KR101295020B1 - 중합체 조성물, 및 이로부터 제조된 접착제, 코팅 및실란트 - Google Patents

중합체 조성물, 및 이로부터 제조된 접착제, 코팅 및실란트 Download PDF

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Abstract

실란트, 접착제 및 코팅을 제조하기 위한 중합체 조성물이 제공된다. 상기한 본 발명의 중합체 조성물은 전체 중합체를 기준으로 1 내지 99중량%의, 작용성 실란 기를 포함하는 유기 중합체, 전체 중합체를 기준으로 1 내지 45중량%의 하나 이상의 반응성 또는 비-반응성 유기폴리실록산 중합체; 전체 중합체를 기준으로 0 내지 98중량%의, 작용성 실란 기를 포함하지 않는 유기 중합체를 포함한다.

Description

중합체 조성물, 및 이로부터 제조된 접착제, 코팅 및 실란트 {POLYMER COMPOSITIONS AND ADHESIVES, COATINGS AND SEALANTS MADE THEREFROM}
본 발명은 고성능 접착제, 코팅, 압출물 및 실란트를 제조하기 위한 신규한 중합체 조성물에 관한 것이다.
고성능 접착제, 코팅, 압출물 및 실란트는 전형적으로 유기 중합체 조성물 또는 실리콘 중합체 포함 조성물을 기재로 사용하였다. 유기 중합체를 기재로 한 제품은 실리콘 중합체를 기재로 한 제품보다 더 낮은 기후 안정성 (weather stability)을 나타내는 경향이 있다. 실리콘 중합체 기재의 제품은 유기 중합체 기재의 제품보다 오염물 부착 및 이로 인한 더러워짐에 대한 더욱 높은 친화력을 갖는다. 후자는 또한 특정 기판에 대해 비교적 불량한 접착력을 갖는 경향이 있으며 도색하기가 어렵다. 유기 중합체 및 실리콘 중합체는 혼화가능하지 않아서, 이들 2개 유형의 중합체 상을 조합시킨 배합물이 분리된다. 접착제, 코팅 및 실란트를 제조하기 위한 신규한 중합체 조성물이 요구된다.
발명의 개요
개선된 기후 안정성 및/또는 성능을 지니는 실란트, 코팅, 접착제 및 압출물을 제조하기 위한 중합체 조성물이 본원에서 제공된다. 본 발명의 중합체 조성물 은 (중합체의) 1 내지 99중량%의, 실란 기를 포함하는 유기 중합체 (이하에서는 이것을 "상용화제"라 지칭함), (중합체의) 1 내지 45중량%의 반응성 또는 비반응성 유기폴리실록산 중합체, 및 (중합체의) 0 내지 98중량%의, 실란 기를 포함하지 않는 유기 중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 상용화제는 실란 기로 부분적으로 또는 전체적으로 말단 캡핑되는 유기 중합체이다. 본 중합체 조성물은, 적어도 부분적으로, 실란 기를 포함하는 실리콘 중합체 및 유기 중합체 모두를 포함하는 중합체 조성물 기재의 실란트가 본 발명의 상용화제를 포함하지 않는 조성물만큼 쉽게 상 분리되지 않는다는 본 발명자의 발견에 기초하고 있다.
경화 후에, 본 발명의 중합체 조성물은 코팅, 실란트 또는 접착제로서 사용될 수 있다. 본 발명의 중합체 조성물은 그러한 코팅, 실란트 및 접착제의 특성을 변경시키는 다른 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 실란트, 접착제 및 코팅 조성물은 1성분 경화성 조성물 또는 2성분 경화성 조성물일 수 있다. 본 발명의 실란트, 접착제 및 코팅 조성물은 열 경화 시스템이거나 실온 경화 시스템일 수 있다. 본 발명의 실란트 조성물은 압출 또는 동일반응계 경화 시스템일 수 있다.
본 발명의 부가적인 과제 및 이점은 하기하는 설명에서 일부가 드러날 것이며, 일부는 그러한 설명으로부터 자명해지거나, 또는 본 발명의 실시에 의해 이해될 수 있다. 본 발명의 과제 및 이점은 첨부된 청구범위에서 구체적으로 나타나는 요소 및 조합에 의해 실현되고 달성된다.
상기한 일반적인 설명 및 하기하는 상세한 설명은 모두 예시적인 것이며, 단 지 설명을 위한 것이지 청구된 발명을 제한하는 것은 아니다.
본 발명을 지금부터 더욱 구체적인 구체예를 참조로 설명할 것이다. 그러나, 이 발명은 상이한 형태로 구체화될 수 있으며, 본원에 제공된 구체예를 제한하는 것으로 이해되어서는 안 된다. 오히려, 이들 구체예는 본 발명의 개시 내용을 완전하게 하고 본 발명의 범위를 당업자에게 충분히 전달하기 위해 제공된 것이다.
달리 정의되지 않으면, 본원에서 사용된 모든 기술적이고 과학적인 용어들은 당업자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본 발명의 설명에 사용된 용어는 단지 구체적인 예를 나타내기 위한 것이지 발명을 제한하려는 것은 아니다. 본 발명의 설명 및 첨부된 청구범위에서 사용된 단수 형태들은, 문맥상 다른 것을 명확하게 나타내지 않는 한 복수형도 포함하는 것으로 의도된다. 본원에 언급된 모든 공보, 특허 출원서, 특허 및 기타 참조문헌의 내용은 참조로 포함된 것이다.
달리 언급되지 않으면, 명세서 및 청구범위에 사용된 성분, 반응 조건 등의 양을 나타내는 모든 수는 용어 "약"에 의해 모든 경우에서 변형되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대되는 의미를 나타내지 않으면, 하기 명세서 및 첨부된 청구범위에 명시된 수치 파라미터는 본 발명에 의해 달성하려는 목적하는 특성에 따라 달라질 수 있는 근사값이다. 적어도 그리고 청구범위의 범위에 대한 등가물의 적용을 제한하려는 시도로서가 아니라, 각각의 수 파라미터는 중요한 수 및 일반적인 근사법의 측면에서 이해되어야 한다.
넓은 범위의 발명을 나타내는 수치 범위 및 파라미터가 근사값임에도 불구하고, 구체적인 실시예에 기재된 수치는 가능한 한 정확하게 기록되어 있다. 그러나, 임의의 수치값은 고유하게, 이들 각각의 시험 측정에서 확인된 표준 오차로부터 필수적으로 발생되는 특정 오차를 포함하고 있다. 이러한 명세서 전체에 제공된 모든 수치 범위는, 마치 더욱 좁은 수치 범위가 본원에서 모두 명확하게 기재되어 있는 것처럼, 더욱 넓은 수치 범위 내에 포함되는 모든 더욱 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.
중합체 조성물
본 발명의 중합체 조성물은, 1 내지 99중량%의, 실란 기를 포함하는 하나 이상의 유기 중합체, 즉 상용화제, 및 1 내지 45중량%의 하나 이상의 반응성 또는 비반응성 유기폴리실록산 중합체, 바람직하게는 반응성 유기폴리실록산으로 구성된다. 특정 구체예에서, 실란 기는 말단-캐퍼 (end-capper)인데, 즉 상용화제가 부분적으로 또는 전체적으로 실란 기로 말단 캡핑된다. 다른 구체예에서, 실란 기는 상용화제의 주쇄 내로 혼입되거나 펜던트 기, 즉 상용화제의 주쇄에 부착된다. 본 발명에 사용된 상용화제는 1000 g/mol 초과, 바람직하게는 10,000 g/mol 초과의 분자량을 가진다. 본 발명의 중합체 조성물은 0 내지 98중량%의, 실란 기를 포함하지 않은 유기 중합체를 또한 포함한다.
실란 기를 포함하지 않는 유기 중합체 및 상용화제 모두는 단독중합체, 공중합체, 멀티중합체, 또는 이들의 임의의 혼합물일 수 있다. 실란 기를 포함하지 않는 유기 중합체 및 상용화제는 방향족 및 지방족 우레탄 중합체, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아크릴 중합체, 폴리스티렌, 스티렌 부타디엔 중합체, 폴리부타디엔, 및 부틸 고무, 및 이들의 임의의 혼합물 또는 배합물로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용된 유기 중합체는 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리부타디엔, 폴리카보네이트, 또는 이 주쇄의 임의의 혼합물과 같은 상이한 주쇄를 지닐 수 있다. 또한, 본 조성물에 사용된 유기 중합체는 또한, 이에 부착된 다른 작용 기, 예컨대 아크릴레이트, 아미드, 말레산 무수물 등을 가질 수 있다.
본 발명의 중합체 조성물의 특정 구체예에서, 상용화제의 하나 이상은 실란 기로 부분적으로 또는 전체적으로 말단 캡핑되는 방향족 또는 지방족 폴리우레탄 중합체이다. 특정 구체예에서, 상용화제의 하나 이상은 실란 기 및 다른 말단-캡핑 기로 말단 캡핑되는 폴리우레탄 중합체이다. 다른 적합한 말단-캡핑 기의 예로는 알코올, 및 에폭시, 히드록시 및 머캅토 작용 기를 함유하는 단량체 또는 중합체, 또는 이들의 임의 조합이 포함되지만 이들에 한정되는 것은 아니다. 실란 말단-캡핑된 폴리우레탄 중합체는 a) 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시켜 중간체를 형성시키는데, 상기 중간체가 이소시아네이트 또는 히드록실 종결된 폴리우레탄 예비중합체로부터 선택되는 단계, 및 b) 중간체를 실릴화시키는 단계에 의해 유도될 수 있다. 바람직하게는, 중간체는 하나 이상의 가수분해가능한 기를 갖는 유기 작용성 실란으로 실릴화된다.
폴리우레탄 중합체를 제조하는데 적합한 히드록시 종결된 고분자 물질에는 디, 트리 및 테트라 작용성 폴리올, 예컨대 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 및 둘 이상의 히드록실 기 및 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소를 포함하는 폴리올이 포함되나 이들에 한정되는 것은 아니다.
적합한 폴리에테르 디올 및 트리올에는 폴리에틸렌 에테르 디올 또는 트리올, 폴리프로필렌 에테르 디올 또는 트리올, 폴리부틸렌 에테르 디올 또는 트리올, 폴리테트라메틸렌 에테르 디올 또는 트리올, 및 그러한 디올 및 트리올의 블록 공중합체가 포함된다.
적합한 히드록시 종결된 폴리에스테르는, 폴리에스테르 예비중합체의 히드록실 작용가가 2 초과, 바람직하게는 2.3을 초과하는 폴리올, 및 다가 염기성 산 또는 무수물 (예를 들어, 아디프산 및 프탈산 무수물)로부터 제조된 임의의 히드록시-종결된 폴리에스테르가 포함된다. 히드록실 기를 함유하는 폴리락톤은 또한 예비중합체, 특히 폴리카프로락톤 디올 및 트리올을 제조하는데 적합하다.
적합한 아크릴 폴리올에는 히드록실-종결된 폴리아크릴레이트가 포함된다. 아크릴레이트에는 부틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 상기한 것들의 혼합물이 포함되나 이들에 한정되지 않는다. 둘 이상의 히드록실 기 및 선형 또는 분지형의 탄화수소 사슬을 포함하는 적합한 폴리올에는 히드록실 작용화된 폴리부타디엔이 포함된다. 다른 적합한 폴리올에는 히드록실 기를 갖는 폴리카보네이트가 포함된다.
바람직하게는, 폴리올의 수 평균 분자량은 500 내지 18,000이다. 실란트 조성물을 제조하는데 사용되는 중합체에 대해서는, 2,000 내지 8,000의 수 평균 분자량을 갖는 폴리올이 바람직하다. 코팅 또는 접착제 조성물을 제조하는데 사용되는 중합체에 대해서는, 500 내지 4000의 수 평균 분자량을 갖는 폴리올이 바람직하다.
히드록시 종결된 주쇄 중합체와 반응하는 이소시아네이트는 1개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트, 또는 그러한 유기 이소시아네이트의 혼합물이다. 이소시아네이트는 방향족이거나, 바람직하게는 지방족 이소시아네이트이다. 적합한 방향족 디- 또는 트리이소시아네이트의 예에는 p, p', p"-트리이소시아네이토 트리페닐 메탄, p,p'-디이소시아네이토 디페닐 메탄, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 지방족 이소시아네이트의 예로는 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실 메탄-4,4'-디이소시아네이트 및 이들의 혼합물이 있다.
폴리우레탄 중합체는, 반응 속도가, 반응 혼합물의 온도가 고온, 예를 들어 60 내지 100℃의 온도로 상승되는 경우 현저하게 증가되기는 하지만, 주위 온도 및 압력에서 히드록시-종결된 중합체와 유기 이소시아네이트를 함께 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 폴리우레탄 중합체가 NCO 또는 OH 말단 기를 갖도록 하는데 화학양론적 과량의 이소시아네이트 또는 폴리올이 사용된다.
특정 구체예에서, 말단 NCO 기를 갖는 중합체가, 이후 이 NCO 기의 50 내지 100%가 실란 기로 말단 캡핑되거나 블록화되도록 실란 캡핑제와 반응한다. 적합한 실란 캡핑제의 예에는 하기 화학식 (I)에 상응하는 실란이 포함되나 이것에 한정되는 것은 아니다:
H- NR 1 - R 2 - Si ( OR 3 ) 2 (R 4 )
상기 식에서,
R1은 수소, 탄소수 1 내지 10개의 치환된 지방족, 시클로지방족, 및/또는 방향족 탄화수소 라디칼, -R2-Si(OR3)2(R4), 또는 -CHR5-CHR6COOR7 (여기서, R5 및 R6은 H 또는 C1 -6 유기 부분이고, R7은 C1 -10 유기 부분이다)이고,
R2는 탄소수 1 내지 8개의 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼이며,
R3은 C1 -6 알킬기이며,
R4는 -CH3, -CH2CH3, 또는 OR3이다.
상기 화학식 (I)에 상응하는 적합한 아미노실란에는 N-페닐아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸아미노이소부틸트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리에톡시실란, 및 아미노실란 (예컨대 감마-아미노프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리에톡시실란, 감마-아미노프로필메틸디메톡시실란)과 아크릴 단량체 (예컨대 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 글리시달 아크릴레이트)의 반응 생성물이 포함된다.
다른 적합한 실란의 예에는 머캅토실란, 머캅토실란과 모노에폭사이드의 반응 생성물, 에폭시실란과 2차 아민의 반응 생성물 및 화학식 OCN-R2-Si(OR3)2(R4)(여기서, R2, R3 및 R4는 상기한 바와 같다)의 실란이 포함된다.
폴리우레탄 중합체, 및 실릴화된 폴리우레탄 중합체의 제조 방법은 당업계, 예를 들어 미국 특허 제 3,627,722호, 3,632,557호, 3,979,344호 및 4,222,925호에 잘 공지되어 있으며 상기 특허의 내용은 본원에 참조로 포함되어 있다.
특정 구체예에서, 생성되는 부분적으로 실릴화된 폴리우레탄 중합체가 이후 충분한 양의 비-장애된 (non-hindered) 방향족 또는 지방족 알코올과 배합되어 임의의 미반응된, 즉 비-실릴화된 NCO기를 블록화하거나 말단 캡핑한다. 적합한 지방족 알코올의 예에는 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, 부탄올이 포함되나 이들에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는, 방향족 알코올은 2000 미만의 분자량을 갖는다. 적합한 방향족 알코올의 예에는 페놀, 3-메톡시페놀, 4-메톡시페놀, 노닐페놀, 메타-크레졸, 파라-크레졸, 4-클로로페놀, 메타-히드록시벤즈알데히드, 오르토-히드록시벤즈알데히드, 파라-히드록시벤즈알데히드, 히드로퀴논, 1-히드록시-2-프로파논, 3-히드록시아세토페논, 및 4-히드록시아세토페논이 포함되나 이들에 한정되는 것은 아니다. 실란 기로 부분적으로 말단 캡핑되는 폴리우레탄 중합체는 80℃에서 90분 동안 방향족 알코올과 반응하여, 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된, 폴리우레탄 예비중합체 및 과량의 방향족 알코올을 포함하는 조성물을 제공한다.
임의로, 본 발명의 중합체 조성물은 또한 수분 스캐빈저(moisture scavenger)를 포함하는데, 이것은 반응 후에 첨가될 수 있다. 예비중합체 조성물 내에 포함시키기 위한 수분 스캐빈저의 예로는 비닐트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 헥사메틸디실라잔, 파라톨루엔 설포닐 이소시아네이트 (PTSI), 톨루엔 디이소시아네이트 (TDI), 디페닐 메탄 디이소시아네이트 (MDI) 및 고분자 MDI가 있다. 중합체 조성물의 수분 함량은 0.1 내지 10%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 3%이다.
본 발명의 중합체 조성물의 특정 구체예에서, 상용화제의 하나 이상은 실릴화된 알릴 종결된 선형 또는 분지형 폴리에테르이다. 이 폴리에테르 주쇄는 다른 작용 기, 예컨대 아크릴레이트, 아미드, 말레산 무수물 등을 지닐 수 있다. 중합체 종결 말단은 실란 기, 또는 실란기와 다른 말단-캡핑 기의 조합 중 어느 하나로 부분적으로 또는 전체적으로 말단 캡핑될 수 있다. 실릴화된 알릴 종결된 폴리에테르는 비닐 알킬 종결된 폴리올과 수소화물 작용성 실란의 반응으로부터 유도된다. 바람직하게는, 수소화물 작용성 실란은 트리에톡시실란, 트리메톡시실란, 메틸디에톡시실란, 메틸디메틸실란 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된다.
다른 적합한 상용화제는 반응성의 실릴화된 폴리올이다. 이 폴리올은 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리부타디엔, 폴리카보네이트 등으로부터 선택될 수 있다. 실릴화는 상기 논의된 바와 같이 실시될 수 있다.
상용화제는 또한 실리콘 작용 기를 갖는 폴리에테르일 수 있다. 바람직하게는, 유기 중합체가 실리콘 작용 기를 갖는 폴리에테르인 경우에, 실리콘 작용 기는 가수분해가능한 실란 기이다. 실리콘 작용 기를 갖는 바람직한 폴리에테르는 약 2,000 내지 약 50,000 g/mol 범위 내의 분자량을 갖는 것들이다.
본 발명의 조성물에 사용된 유기폴리실록산은 비-반응성 유기폴리실록산, 즉 반응성 작용 기를 함유하지 않는 폴리실록산일 수 있다. 다른 구체예에서, 유기폴리실록산은 반응성 작용 기, 바람직하게는 2개의 반응성 작용 기를 중합체 사슬, 바람직하게는 이의 말단 부분 상에 함유하는 반응성 유기폴리실록산이며, 즉 바람직하게는 반응성 작용 기는 말단 기이다. 본 발명에 유용한 유기폴리실록산에는 히드록실 기일 수 있는 축합가능한 작용 기, 또는 가수분해가능한 기, 예컨대 실리콘 결합된 알콕시 기, 아실옥시 기, 케톡시모 기, 아미노 기, 아미도 기, 아미녹시 기, 알케녹시 기 등을 함유하는 것들이 포함되나 이들에 한정되는 것은 아니다. 반응성 작용 기는 히드록실, 알콕시, 실리콘 알콕시, 아실옥시, 케톡시모, 아미노, 아미도, 아미녹시, 알케녹시, 알케닐, 또는 에녹시 기, 또는 이들의 조합일 수 있다. 반응성 작용 기는 말단 기, 펜던트 기, 또는 이들의 조합이다. 특정 구체예에서, 본원에 사용된 유기폴리실록산은 바람직하게는 20,000 내지 100,000 g/mol 범위 내의 분자량을 갖는다.
일 구체예에서, 반응성 유기폴리실록산 중합체는 하기 화학식으로 표시된다:
Figure 112007088166897-pct00001
상기 식에서,
R1 및 R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 8개, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4개의 알킬, 바람직하게는 메틸을 나타내거나, 탄소수 6 내지 10개의 방향족 기 또는 치환된 방향족 기, 바람직하게는 페닐을 나타내고,
n은 유기폴리실록산의 중량 평균 분자량이 약 10,000 내지 약 200,000, 바람직하게는 약 20,000 내지 약 100,000 g/mol이 되게 하는 값이다.
상기 중합체는 상기 주지된 바와 같이, 둘 이상의 반응성 작용 기 (X)를 내부에 또한 함유한다. 작용 기들은 독립적으로 OH, 또는 OR3, 또는 N(R4)2, 에녹시, 아실옥시, 옥시모, 또는 아미녹시일 수 있으며, 여기서 이들 작용 기들은 임의의 치환가능한 위치에서 치환기를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 작용 기들은 하기 화학식으로 표시된다:
Figure 112007088166897-pct00002
상기 식에서, R3 내지 R14는 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 8개의 알킬 또는 시클로알킬이다.
일 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물의 반응성 유기폴리실록산은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112007088166897-pct00003
하나 이상의 R 기는 독립적으로 탄소수 1 내지 8개의 알킬, 또는 탄소수 6 내지 20개이고 임의로 이에 대한 하나 이상의 작용 기, 예컨대 아민, 히드록실, 알켄, 알콕시 등을 함유하는 방향족 또는 알킬-방향족이다. 작용 기의 수, 즉 m은 1, 2 또는 3이다.
반응성 작용 기 (X)는 OH, 또는 OR', 또는 N(R'), 또는 에녹시, 또는 아실옥시, 또는 옥시모, 또는 아미녹시, 또는 아미도일 수 있으며, 여기서 상기 반응성 작용 기는 임의의 치환가능한 C 또는 N에서 치환기 R'을 가질 수 있으며, 이 반응성 작용 기는 탄소수 약 1 내지 약 8개의 알킬, 탄소수 6 내지 20개의 방향족, 알킬-방향족으로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 상기 R'는 임의로 하나 이상의 작용 기, 예컨대 아민, 히드록실 등을 그 R' 상에 함유할 수 있다. 유기폴리실록산 유체는 둘 이상의 상이한 폴리실록산 및/또는 상이한 분자량을 갖는 유기폴리실록산의 배합물을 추가로 함유할 수 있다. 폴리실록산은 일반적으로 점성 액체이며, 이는 다수의 실리콘 제조업자, 예컨대 웨커 코포레이션 (Wacker Corporation), 제너럴 일렉트릭 (General Electric), 다우 코닝 (Dow Corning) 및 론-포울렌크 (Rhone-Poulenc)으로부터 시판되고 있다.
다른 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 하나의 비-반응성 유기폴리실록산, 즉 작용 기를 함유하지 않는 유기폴리실록산을 포함한다. 이러한 비-반응성 유기폴리실록산은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112007088166897-pct00004
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 독립적으로 탄소수 1 내지 8개, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4개의 알킬, 바람직하게는 메틸을 나타내거나, 탄소수 6 내지 10개의 방향족 기 또는 치환된 방향족 기, 바람직하게는 페닐을 나타내고,
n은 유기폴리실록산의 중량 평균 분자량이 약 100 내지 약 100,000, 바람직하게는 약 3,000 내지 약 50,000 g/mol이 되게 하는 값이다.
본 발명의 중합체 조성물은 상용화제, 유기폴리실록산 중합체, 및 임의로 실란 기를 함유하지 않는 유기 중합체를 배합함으로써 일반적으로 제조된다.
접착제, 코팅 및 실란트 조성물
본 발명의 실란트, 접착제 및 코팅 조성물은 본 발명의 중합체 조성물을 포함한다. 특정 구체예에서, 실란트, 접착제 및 코팅 조성물은 실리콘 가교제를 추가로 포함한다. 본 발명의 접착제, 코팅 및 실란트 조성물에 사용된 실리콘 가교제는 그러한 가교제, 예컨대 옥심, 알콕시실란, 에폭시알킬알콕시실란, 아미도 실란, 아미노실란, 에녹시실란, 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 비닐트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-시클로헥실아미노실란, 메틸트리스-세컨더리부틸아미노실란, 축합 경화 촉매, 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 옥심 가교제에는 비닐트리스메틸에틸케톡시모실란, 메틸 트리스메틸에틸케톡시모실란 및 이들의 배합물이 포함된다. 상용화제는 반응성 유기폴리실록산 중합체에 부착된 실리콘 작용성 가교 시스템과의 가황 반응 내로 도입될 수 있는 실릴 종결 기를 함유한다. 다르게는, 상용화제는 유기폴리실록산과 상호침투 네트워크 (interpenetrating network)를 형성할 수 있다. 본 발명의 실란트, 코팅 및 접착제 조성물은 또한 가소제, 접착 촉진제, 강화제, 유동성 개질제, 사슬 증량제, UV 안정화제, 촉매, 수분 스캐빈저, 및/또는 표면 개질제, 예컨대 왁스, 미니화이버 (minifiber), 유리 비드, 플라스틱 비드 및 세라믹 비드 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 접착제, 코팅 및 실란트 조성물은 일반적으로, 이들 조성물에 열을 가하거나 가하지 않고 일반적으로 수분 또는 경화 처리를 실시함으로써 경화된다. 통상적인 1성분 또는 2성분 경화 시스템이 사용될 수 있다. 통상적인 1성분 경화에서, 유기폴리실록산은 당업자 및 문헌에 두루 공지된 방식으로 알콕시, 옥심, 에녹시, 아미도, 아미노, 또는 아세톡시 블록킹 기를 갖는 화합물로 전환된다. 통상적인 축합 촉매, 예컨대 유기주석, 예를 들어 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디아세테이트, 디메틸틴디-2-에틸헥사노에이트, 또는 디메틸히드록시틴올레이트, 또는 유기티타네이트가 사용될 수 있다.
임의로, 블록화된 1성분 경화 시스템은 본원에서 상기된 바와 같은 가교제를 함유할 수 있다. 2성분 경화 시스템에 있어서, 가교제, 예컨대 다작용성 알콕시 실란 또는 이의 올리고머 및 촉매들은 반응시까지 유기폴리실록산과 분리된 상태로 유지된다. 2성분 시스템에 대한 촉매의 양은 1성분 시스템에서의 촉매 양보다 대체로 더 많다. 그러한 경화 시스템은 문헌 (참조: Maurice Morton, et al., Rubber Technology, 3 rd Ed., pp. 406-407, (1987))에 잘 공지되어 있으며 이 문헌의 내용은 본원에 참조로 포함되어 있다. 2성분 경화가 이용되는 경우, 2성분 경화는 실온에서 경화가능하거나 열 경화되는 물질일 수 있다.
다양한 통상적인 가교제가 적합하지만, 옥심 및 알콕시 가교제, 예컨대 비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 및 메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란, 및 알콕시실란, 예컨대 메틸트리메톡시실란 및 비닐트리메톡시실란이 바람직하다. 메틸트리메톡시실란은, 예를 들어 제너럴 일렉트릭-오에스아이 스페셜티스 (General Electric-OSI Specialties)로부터 상표명 A-171로 입수가능하다. 메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란 (MOS)은, 예를 들어 허니웰 코포레이션 (Honeywell Corporation)으로부터 상표명 OS-1000으로 그리고 비닐트리스-메틸케톡시모실란은 상표명 OS-2000으로 입수가능하다. 다른 가교제, 예컨대 알콕시실란, 에폭시알킬알콕시실란, 아미도실란, 아미노실란, 에녹시실란 등, 및 테트라에톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡스실란, 비닐트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-시클로헥실아미노실란, 및 메틸트리스-세컨더리부틸아미노실란이 적합하다. 가교제 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 가교제의 양은 상기 공중합체-유기폴리실록산 100중량부에 대해 일반적으로 약 0.2 내지 약 20중량부, 바람직하게는 약 1 내지 약 10중량부, 더욱 바람직하게는 약 1.5 내지 약 6.5중량부이다. 첨가 경화 가교제가 또한 알케닐 작용성 유기폴리실록산 중합체와 함께 사용될 수 있다. 이러한 가교제는 폴리유기실란 중합체에 대해 사전 반응할 수 있다.
가교제는 경화가능한 실리콘 엘라스토머 조성물을 제조하는데 통상적으로 사용되는 양으로 사용된다. 당업자는 실온에서 경화가능하고 열 경화가능한 가교제의 적당량을 결정할 수 있다. 사용된 양은 선택된 구체적인 가교제 및 요망되는 경화된 엘라스토머의 특성에 따라 달라질 것이며, 상기 양은 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
폴리유기실록산과 가교제의 혼합물은 수분에 노출되는 경우 일반적으로 실온에서 경화될 것이지만, 때때로 경화 속도를 가속화, 즉 조성물의 경화 시간을 감소시킬 필요가 있을 수 있다. 이러한 상황에서, 촉매가 사용될 수 있다. 바람직한 촉매에는 카르복실산의 금속 염, 예컨대 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디아세테이트, 디부틸틴-비스(아세틸아세토네이트) 및 디메틸틴디-2-에틸헥사노에이트; 유기티타네이트, 예컨대 테트라부틸티타네이트, 테트라-n-프로필티타네이트, 디이소프로폭시디(에톡시아세토아세틸)티타네이트, 및 비스(아세틸아세토닐)디이소프로필티타네이트가 포함된다. 대안적으로, 열 경화가능한 물질이 실온에서 경화가능한 시스템에 대해 부가적으로 또는 그 대신에 사용될 수 있다.
특정 구체예에서, 실란트, 코팅 및 접착제 조성물은 가소제를 포함한다. 가소제는 일반적으로 약 100 내지 약 800, 및 바람직하게는 약 200 내지 약 400의 수 평균 분자량을 갖는다. 바람직하게는, 상기 가소제는 1 대기압에서 약 100℃ 초과의 비점을 갖는다. 적합한 가소제는 실리콘 증량제, 프탈레이트 에스테르, 디벤조에이트 에스테르, 포스페이트 에스테르 및 아디페이트 에스테르로서 사용된 유기 오일이다. 실리콘 증량제로 사용된 유기 오일의 예에는 지방족 탄화수소 오일 및 방향족 탄화수소 오일, 예컨대 알킬벤젠이 포함된다. 프탈레이트 에스테르의 예로는 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디메틸 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 텍사놀 벤질 프탈레이트, C7 벤질 프탈레이트 및 C9 벤질 프탈레이트가 포함된다. 디벤조에이트 에스테르의 예로는 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디에틸렌 글리콜, 및 트리에틸렌 글리콜 디벤조에이트가 있다. 아디페이트 에스테르의 예로는 디옥틸 아디페이트, 디트리데실 아디페이트 및 디알킬 아디페이트가 있다. 포스페이트 에스테르의 예로는 트리크리에실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 및 t-부틸페닐 디페닐 포스페이트가 있다. 다른 적합한 가소제는 예를 들어 테레프탈레이트, 예컨대 1,4-벤젠디카르복실레이트, 및 트리멜리애틱스 (trimelliatics), 예컨대 1,2,4-벤젠디카르복실레이트가 있다. 적합한 부틸 벤젠 프탈레이트, 부틸 알코올과 벤질 알코올의 프탈레이트 에스테르는 샌티사이저 (Santicizer) 160으로서 시판되고 있다. 임의로, 접착 촉진제가 본 발명의 실란트, 코팅 및 접착제 조성물에 첨가될 수 있다. 접착 촉진제의 양은 당업자가 용이하게 결정할 수 있다. 실란트 내의 접착 촉진제의 양은, 유기실리콘 중합체 100중량부 당 일반적으로 0 내지 약 10 중량부, 바람직하게는 약 1 내지 약 8 중량부, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 6 중량부 및 더욱 더 바람직하게는 약 1.5 내지 약 3중량부이다.
적합한 부류의 접착 촉진제는 아미노알킬, 머캅토알킬, 우레이도알킬, 카르복시, 아크릴레이트 및 이소시아누레이트 작용성 실란이다. 적합한 접착 촉진제의 예로는 머캅토프로필트리메톡시실란, N-에틸아미노이소부틸트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 우레이도프로필트리메틸옥시실란, 비스-γ-트리메톡시실릴프로필우레아, 1,3,5-트리스-γ-트리메틸옥시실릴프로필이소시아누레이트, 비스-γ-트리메톡시실릴프로필말레이트 및 푸마레이트, 및 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이 있다.
강화제가 본 발명의 실란트 및 접착제 조성물에 첨가될 수 있다. 강화제의 양은 중합체 100 중량부에 대해 일반적으로 0 내지 약 250 중량부, 바람직하게는 약 30 내지 약 200 중량부이다.
강화제는 경화된 실란트의 인장 강도를 증가시키고 미경화된 실란트의 새그 (sag)를 감소시킨다. 강화제는 틱소트로프 (thixotrope)로서도 작용한다. 그러한 강화제는 미분된 미립자이고, 이는 전형적으로 약 10 마이크론 미만, 바람직하게는 약 5 마이크론 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.1 마이크론 이하의 입도를 갖는, 통상적으로 공지된 강화제 및 반-강화제 모두를 포함한다. 적합한 강화제에는 소수성으로 처리된 발연 실리카 (fumed silica), 예컨대 캐보트 코포레이션 (Cabot Corporation)으로부터의 TS 720, 또는 데구사 코포레이션 (Degussa Corporation)으로부터의 R-972, 소수성의 침강성 탄산칼슘, 탤크(talc), 알루미늄 실리케이트, 산화아연, 폴리비닐 클로라이드 분말, 및 연질 아크릴레이트, 예컨대 미국 특허 제 6,403,711 B1호에 개시된 것들이 포함되는데, 상기 특허 명세서는 본원에 참조로 포함된다. 다른 성분이 또한 공중합체 및 유기폴리실록산의 100중량부당 약 20중량부 이하, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 15중량부의 양으로 실란트 제형 내에 사용될 수 있다. 그러한 성분은 항진균제 (fungicides)를 포함한다. 또한, 증량제 충전제, 예컨대 분쇄된 탄산칼슘 및 규조토가 임의로 사용된다. 그러한 증량제는 최소의 강화 효과 또는 강화 효과를 전혀 갖지 않고/않거나 최소의 틱소트로픽 효과 또는 틱소트로픽 효과를 전혀 갖지 않는다.
UV 안정화제가 또한 본 발명의 실란트 및 접착제 조성물에 임의로 첨가될 수 있다. 안료 또는 착색제, 예컨대 이산화티타늄, 산화철, 카본 블랙이 임의로 사용되어 실란트에 색채를 부여하고/하거나 자외선 안정화제로서 작용한다. LTV 억제제, 항오존화제가 또한 임의로 사용된다.
경화된 상태의 실란트는 임의로 용매, 예컨대 유기 용매를 함유하여 점도를 감소시킬 수 있다.
실란트 및 코팅 조성물의 적용
실란트 및 접착제 조성물이 빌딩, 고속도로, 다리, 트럭, 트레일러, 버스, 레크리에이션용 차량 (recreational vehicles), 자동차, 공적 설비 (utilities), 윈도우 어플리케이션 (window application) 등을 밀봉 또는 접합시키는데 사용될 수 있다. 본 발명의 실란트 조성물을 사용하여 예를 들어 밀봉 또는 접합될 수 있는 다른 재료에는 시멘트 함유 제품, 금속, 플라스틱, 유리, EIFS 재료, 비닐, 도장된 금속, 코팅된 유리, 키나르 (Kynar), 대리석, 화강암 및 벽돌이 포함된다. 실란트 조성물은 표준 장치, 예컨대 코킹 건 (caulking gun) 또는 펌프를 사용하여 적용될 수 있다.
코팅 조성물은 분무에 의해 표면에 적용되거나 표면 위로 부어져서 롤러 또는 다른 유사 장치로 표면 위에 펼쳐질 수 있다.
하기 조성물은 통상적인 혼합 장치, 예컨대 이축 압출기 또는 체인지 캔 (change can) 믹서를 사용하여 혼합될 수 있다.
실시예 1
중량, %
1. 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체 27.86
2. 80,000 cps. 실라놀 종결된 디메틸폴리실록산 5
3. 20,000 cps. 실라놀 종결된 디메틸폴리실록산 5
4. 유기 가소제 9
5. 백색 색조 제공용 페이스트 6.5
6. 코팅된 침강성 탄산칼슘 41
7. 유동성 조절제 0.5
8. 발연 실리카 0.5
9. UV 안정화제 0.4
10. 헥사메틸디실라잔 1
11. 비닐트리메톡시실란 1
12. 메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란 0.8
13. 비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 0.8
14. 아미노프로필트리메톡시실란 0.1
15. N-에틸아미노이소부틸트리메톡시실란 0.5
16. 디부틸틴 디아세테이트 0.04
이 실시예에서, 약 26% (중합체의 전체 중량을 기준으로 함)의 실리콘 중합체가 중간 정도의 탄성율을 갖는 실란트를 제조하는데 사용되었다. 유기 중합체는 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체를 포함하고 있었다. 경화 직후 조성물은 180분의 무 점착 시간 (a tack free time), 60분의 툴링 시간 (a tooling time) 및 약 20의 쇼어 A 경도를 나타내었다. 실란트는 확인가능한 표면 변화를 일으키지 않고 제논 아크 내후성시험장치 (weatherometer)에서 10,000 시간초과의 내후성 시험을 견뎌냈다.
실시예 2
중량, %
1. 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체 27.86
2. 80,000 cps. 실라놀 종결된 디메틸폴리실록산 10
3. 20,000 cps. 실라놀 종결된 디메틸폴리실록산 10
4. 백색 색조 제공용 페이스트 6.5
5. 코팅된 침강성 탄산칼슘 40
6. 유동성 조절제 0.5
7. 발연 실리카 0.5
8. UV 안정화제 0.4
9. 헥사메틸디실라잔 1
10. 비닐트리메톡시실란 1
11. 메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란 0.8
12. 비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 0.8
13. 아미노프로필트리메톡시실란 0.1
14. N-에틸아미노이소부틸트리메톡시실란 0.5
15. 디부틸틴 디아세테이트 0.04
이 실시예에서, 약 42% (중합체의 전체 중량을 기준으로 함)의 실리콘 중합체가 보다 신속히 경화되는 실란트를 제조하는데 사용되었다. 유기 중합체는 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체를 포함하고 있었다. 경화 직후 조성물은 100분의 무 점착 시간, 및 30분의 툴링 시간을 나타내었다. 실란트는 확인가능한 표면 변화를 일으키지 않고 제논 아크 내후성시험장치에서 10,000 시간 초과의 내후성 시험을 견뎌냈다.
실시예 3
중량, %
1. 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체 27.12
2. 1,000 cps. 트리메틸실록시 종결된 폴리디메틸실록산 6
3. 유기 가소제 10
4. 백색 색조 제공용 페이스트 6.5
5. 코팅된 침강성 탄산칼슘 40
6. 코팅된 분쇄 탄산칼슘 7
7. 유동성 조절제 0.5
8. 발연 실리카 0.5
9. UV 안정화제 0.4
10. 헥사메틸디실라잔 0.2
11. 비닐트리메톡시실란 1.1
12. 아미노프로필트리메톡시실란 0.1
13. N-에틸아미노이소부틸트리메톡시실란 0.5
15. 디부틸틴 디아세테이트 0.08
이 실시예에서, 약 6% (중합체의 전체 중량을 기준으로 함)의 비-반응성 실리콘 중합체가 실란트를 제조하는데 사용되었다. 유기 중합체는 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체를 포함하고 있었다. 경화 직후 조성물은 120분의 무 점착 시간 및 40분의 툴링 시간을 나타내었다. 실란트는 대리석 상에 어떠한 징후의 착색도 나타내지 않았다.
실시예 4
중량, %
1. 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체 2.82
2. 20,000 cps. 실라놀 종결된 디메틸폴리실록산 2.82
3. 비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 0.19
4. 폴리비닐클로라이드 16.45
5. 유기 가소제 19.95
6. 색조 제공용 페이스트 2.95
7. 항진균제 0.04
8. UV 안정화제 0.43
9. 산화칼슘 1.90
10. 탄산칼슘 18.32
11. 크실렌 40.77
12. 미네랄 스피릿 4.2
13. NCO 종결된 우레탄 예비중합체 26.2
14. 글리시독시프로필트리메톡시실란 0.22
15. 경화제 OZ 2.43
16. 다이머 산 0.31
이 실시예에서, 약 8.9% (중합체의 전체 중량을 기준으로 함)의 실리콘 중합체, 8.9%의 실란 및 방향족 알코올 말단 캡핑된 폴리우레탄 중합체 (중합체의 전체 중량을 기준으로 함), 및 82.3%의 NCO 종결된 우레탄 예비중합체가, 상 분리되지 않은 실란트를 제조하는데 사용되었다.
본원에 포함된 실시예는 예시를 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.

Claims (33)

  1. (a) 전체 중합체를 기준으로 1 내지 99 중량%의, 실란 기를 가지고, 1000 g/mol 초과의 분자량을 가지며, 하기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유기 중합체인 상용화제:
    (i) 실란 기로 부분적으로 또는 전체적으로 말단 캡핑된 지방족 또는 방향족 폴리우레탄,
    [여기서, 상기 실란 말단 캡핑 기는, 하기 (i-1), (i-2), (i-3), (i-4) 및 (i-5)로부터 유도된다:
    (i-1) 하기 화학식 (I)의 실란:
    H-NR1-R2-Si(OR3)2(R4) (I)
    (상기 식에서, R1은 수소, 탄소수 1 내지 10개의, 치환된 지방족, 시클로지방족, 또는 방향족 탄화수소 라디칼, -R2-Si(OR3)2(R4), 또는 -CHR5-CHR6COOR7 (여기서, R5 및 R6은 H 또는 C1-6 유기 부분이고, R7은 C1-10 유기 부분이다)이고, R2는 탄소수 1 내지 8개의 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼이며, R3은 C1-6 알킬 기이며, R4는 -CH3, -CH2CH3, 또는 OR3이다),
    (i-2) 머캅토실란,
    (i-3) 머캅토실란과 모노에폭시드의 반응 생성물,
    (i-4) 에폭시실란과 2차 아민의 반응 생성물, 및
    (i-5) 화학식 OCN-R2-Si(OR3)2(R4)(여기서, R2, R3 및 R4는 상기한 바와 같다)를 가지는 실란]
    (ii) 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리부타디엔 및 폴리카보네이트의 군으로부터 선택되는, 반응성 실릴화된 폴리올,
    (iii) 가수분해가능한 실란 작용기를 가지는 폴리에테르, 및
    (iv) 이들의 혼합물; 및
    (b) 전체 중합체를 기준으로 1 내지 45 중량%의, 20,000 내지 100,000 g/mol의 분자량을 가지며, 하기 화학식 (II) 또는 (III)의 반응성 유기폴리실록산 중합체로부터 선택되는, 하나 이상의 유기폴리실록산 중합체:
    Figure 112013008162599-pct00009
    (II)
    [상기 식에서, R1 및 R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 8개의 알킬 기 또는 탄소수 6 내지 10개의 방향족 기이며,
    X는 독립적으로 OH, OR3, N(R4)2, 하기 에녹시, 하기 아실옥시, 하기 옥시모, 하기 아미녹시, 하기 아미도 또는 하기 아미노로부터 선택되는 실란 결합 작용기이며:
    Figure 112013008162599-pct00010
    (상기 식에서, R3 내지 R14는 독립적으로 탄소수 1 내지 8개의 알킬 또는 시클로알킬이다),
    m은 2 이상이고,
    n은 유기폴리실록산의 중량 평균 분자량이 20,000 내지 100,000 g/mol이 되게 하는 값이다]
    Figure 112013008162599-pct00011
    (III)
    [상기 식에서, 하나 이상의 R 기는 독립적으로, 탄소수 1 내지 8개의 알킬, 또는 탄소수 6 내지 20개의 방향족 또는 알킬-방향족이고,
    X는 OH, OR', N(R')2, 에녹시, 아실옥시, 옥시모, 아미녹시 또는 아미도로부터 선택되는 실란 결합 작용기이며(여기서, R'은 탄소수 1 내지 8개의 알킬, 탄소수 6 내지 20개의 방향족, 알킬-방향족으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 R'은 아민 및 히드록실로부터 선택되는 하나 이상의 작용기를 그 R' 상에 함유한다),
    m은 1, 2 또는 3이다]
    를 포함하는 경화성 중합체 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서, (a)(iii)의 폴리에테르가 실릴화된 알릴 종결된 선형 또는 분지형 폴리에테르인, 중합체 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 5 항에 있어서, 상용화제가 폴리우레탄인, 중합체 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 상용화제가, NCO 기의 50% 내지 100%가 실란 기로 말단 캡핑되도록, 말단 NCO 기를 가지는 중합체를 실란 캡핑제와 반응시킴으로써 제조된 폴리우레탄인, 중합체 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 폴리우레탄의 미반응된 NCO 기가 비-장애된 방향족 또는 지방족 알코올로 말단 캡핑되는, 중합체 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상용화제가 실릴화된 알릴 종결된 선형 또는 분지형 폴리에테르인, 중합체 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 실릴화된 알릴 종결된 폴리에테르는 비닐 알킬 종결된 폴리올과 수소화물 작용성 실란의 반응으로부터 유도되는, 중합체 조성물
  11. 제 1 항에 있어서, 상용화제가 반응성 실릴화된 폴리올인, 중합체 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상용화제가 실란 작용기를 가지는 폴리에테르인, 중합체 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 폴리에테르가 2,000 내지 50,000 g/mol의 분자량을 가지는, 중합체 조성물.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 제 1 항에 있어서, 반응성 유기폴리실록산이 화학식 (II)의 유기폴리실록산인, 중합체 조성물.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 제 1 항에 있어서, 조성물이, 유기폴리실록산의 중량을 기준으로 0.2 내지 4 중량%의 양의 실리콘 작용성 가교제를 추가로 함유하는, 중합체 조성물.
  24. 제 1 항에 있어서, 조성물이, 중합체 조성물의 전체 중량에 대해 0.01 내지 2 중량%의 카르복실산의 금속염을 촉매로서 추가로 함유하는, 중합체 조성물.
  25. 제 1 항에 있어서,조성물이 가소제를 추가로 포함하는, 중합체 조성물.
  26. 제 1 항에 있어서, 조성물이 중합체 조성물의 전체 중량에 대해 3 내지 60 중량%의 강화제, 반-강화제, 또는 이들의 조합을 추가로 포함하는, 중합체 조성물.
  27. 제 1 항에 있어서, 조성물이, 전체 중합체를 기준으로 0 중량% 초과이고, 98 중량% 이하의, 실란 기를 가지지 않고, 1000 g/mol 초과의 분자량을 가지며, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 스티렌 부타디엔, 폴리부타디엔, 부틸 고무 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 실란-부재 유기 중합체를 추가로 포함하는, 중합체 조성물.
  28. 삭제
  29. 삭제
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  32. 삭제
  33. 삭제
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