JPH07119360B2 - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物

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JPH07119360B2 JP2005769A JP576990A JPH07119360B2 JP H07119360 B2 JPH07119360 B2 JP H07119360B2 JP 2005769 A JP2005769 A JP 2005769A JP 576990 A JP576990 A JP 576990A JP H07119360 B2 JPH07119360 B2 JP H07119360B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、作業性に優れ、硬化後は良好な耐水接着性を
示す室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関す
る。
(従来の技術) 水洗トイレにおける防露タンクの防露槽と陶磁器製タン
クとの接合部に用いられるシール材としては、耐久性に
優れた室温硬化性(RTV)のシリコーンが使用されてい
る。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、前記防露タンクの製造にあたっては高温
の陶磁器製タンクと低温の防露槽を嵌合した後、直ちに
RTVシリコーンを打設するために、従来使用されているR
TVシリコーンでは温度変化に伴う変位に追随することが
できず、この結果として、製品表面に亀裂を生じる等の
トラブルが屡々発生する。
また上記のようなシール材は、高湿度下あるいは浸水条
件下に長期間保持されるため、陶磁器に対して長期間に
わたって良好な接着性を示すものでなければならない。
しかし従来のRTVシリコーンは、陶磁器に対する耐水接
着性が悪いため、長期間使用した場合に接着性の低下を
回避するとができず、防露槽と陶磁器製タンクとの間で
剥離を生じる等の欠点もあった。
従って本発明は、温度変化に伴う変位に対して忠実に追
随することができるとともに、良好な耐水接着性を示す
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供するこ
とを目的とする。
(問題点を解決するための手段) 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
下記の(A)〜(G)の成分、即ち、 (A)分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポ
リシロキサン、 (B)トリメチルシリル基で表面処理された微粉末シリ
カ、 (C)特定の末端アルコキシシリル変性ポリエーテル、 (D)特定のイミノキシシラン、 (E)有機スズ系触媒、 (F)特定のアルコキシシラン、 及び、 (G)特定の有機ケイ素化合物、 を必須の成分として含有しているもである。
(A)ジオルガノポリシロキサン 本発明において使用する分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れたジオルガノポリシロキサンは、その水酸基が、後述
する成分(D)のイミノキシシラン及び成分(G)の有
機ケイ素化合物中のイミノキシシラン基と縮合反応して
ゴム状の弾性体を形成するものである。
この成分(A)のジオルガノポリシロキサンは、下記一
般式(I)、 で表される。
この一般式(I)において、R′及びR″は、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基あ
るいはこれらの基の水素原子の一部がハロゲン原子等で
置換されている基であり、炭素数1〜10、特に炭素数1
〜6のものが好適に用いられ、このR′及びR″は同一
の基であっても異種の基であってもよい。またnは、10
以上の整数である。
本発明においては、かかるジオルガノポリシロキサンの
うち、25℃における粘度が25ないし500,000cSt、特に50
0ないし100,000cStの範囲にあるものが好適に使用され
る。
(B)微粉末シリカ 本発明においては、補強性の充填剤として、トリメチル
基で表面処理された微粉末シリカが、使用される。
この表面処理された微粉末シリカは、ゴム組成物に実用
に耐え得る強度を与えるとともに、硬化時において温度
変化に伴う変位に対しての追随性を向上させるように作
用する。例えば、後述する実施例及び比較例から明かな
通り、ジメチルシリル基で表面処理した煙霧質シリカを
用いた場合には、満足する追随性がえられない。
本発明において、この微粉末シリカとしては、例えば比
表面積が1〜1000m2/gの範囲にあるものが望ましく、特
に煙霧質シリカが好適に使用される。
またこの微粉末シリカは、前記ジオルガノポリシロキサ
ン〔成分(A)〕100重量部当り1〜50重量部、特に5
〜30重量部の割合で使用されるのがよい。この微粉末シ
リカの使用量が1重量部よりも少ない場合には、本発明
のゴム組成物に対して実用に耐え得る強度を与えること
が困難となり、50重量部よりも多量に使用された場合に
は、ゴム組成物の作業性及び押し出し性が損なわれる場
合がある。
尚、上述したトリメチル基で表面処理された微粉末シリ
カは、メトキシトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラ
ザン、クロルトリメチルシラン等のトリメチルシリル化
剤によりシリカ粉末の表面処理を行うことによって容易
に得られる。この表面処理は、例えばシリカのメタノー
ル分散液に、上記トリメチルシリル化剤を添加すること
によって行われる。
(C)末端アルコキシシリル変性ポリエーテル 本発明においては、更に、下記一般式(II)、 で表される分子末端がアルコキシシリル基で変性された
ポリエーテルが使用される。
該式中、R1及びR2は一般式〔I〕におけるR′,R″と同
様の同一または異種の非置換乃至置換1価炭化水素基を
示し、R3は同一または異種の非置換乃至置換2価炭化水
素基であり、好ましくは炭素数6以下のものを示し、n
は1乃至3の数であり、mは1乃至1000の数を示すもの
である。
この末端アルコキシシリル変性ポリエーテルは、硬化前
のゴム組成物に対してノンサグ性を付与し、また硬化後
のゴム組成物に対して、温水浸漬に対する接着耐久性を
向上せしめるものである。
かかる末端アルコキシシリル変性ポリエーテルとして
は、これに限定されるものではないが、具体的には次の
ような化合物が例示される。
(PrO)3-Si-(C3H6O)m-C3H6-Si-(OPr)3ここでMeはメチル基を示す。以下同様である。
この変性ポリエーテルは、前記成分(A)のジオルガノ
ポリシロキサン100重量部当り0.01〜10重量部、特に0.0
5〜3重量部の割合で使用されることが望ましい。この
使用量が0.01重量部よりも少ない場合には、ゴム組成物
に対してノンサグ性及び温水浸漬に対する接着耐久性を
付与することができず、また10重量部よりも多量に使用
された場合には、ゴム組成物の作業性が損なわれること
がある。
(D)イミノキシシラン 本発明のゴム組成物において、成分(D)として使用さ
れるイミノキシシランは、架橋剤として作用し、硬化性
に優れており、前述した成分(B)の表面処理された微
粉末シリカとともに硬化時における変位に対する追随性
を向上せしめるものである。
本発明において使用するこのイミノキシシランは、下記
一般式(III)または(IV)、 で表される。
これら一般式(III)及び(IV)において、R4及びR5
水素原子あるいは一般式〔I〕におけるR′,R″と同様
の同一または異種の非置換乃至置換1価炭化水素基を示
し、R6は、非置換乃至置換2価炭化水素基であり、好ま
しくは炭素数8以下のものを示す。
これらのイミノキシシランとしては、これに限定される
ものではないが、具体的には、ビニルトリ(ブタノキシ
ム)シラン、ビニルトリ(シクロヘペンタノキシム)シ
ラン、ビニルトリ(シクロヘキサノキシム)シラン等が
例示される。これらは、例えば該当する各種オキシムと
ハロゲン化シランとを、トリエチルアミン、ジメチルア
ニリン等の有機アミン類または金属ナトリウム等を酸受
容体として、脱HCI反応させることにより容易に得るこ
とができる。
かかるイミノキシシランは、前記成分(A)のジオルガ
ノポリシロキサン100重量部当り1〜25重量部、特に3
〜15重量部の割合で使用されることが望ましい。この使
用量が1重量部よりも少ない場合には、ゴム組成物の調
製時あるいは保存中にゲル化を生じたり、また得られる
硬化物弾性体が目的とする物性を示さなくなる場合があ
る。更に25重量部よりも多量に使用された場合には、ゴ
ム組成物の硬化時における収縮率が大きくなるととも
に、硬化物の弾性が低下するという不都合を生じること
がある。
(E)有機スズ系触媒 本発明のゴム組成物において、成分(E)として使用さ
れる有機スズ系触媒は、硬化触媒として作用するもので
あり、例えばジブチルスズアセテート、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズオクトエート等アルキルスズ
エステル化合物、ハロゲン化スズ化合物、スズオルソエ
ステル化合物等が例示されるが、本発明においては、反
応性及び取扱の容易さからいって、特にアルキルスズエ
ステル化合物が好適に使用される。
この有機スズ系触媒の使用量は、所謂触媒量でよく、例
えば前記成分(A)のジオルガノポリシロキサン100重
量部当り0.01〜10重量部、特にO.1〜1重量部の割合で
使用されることが好適である。この使用量が0.01重量部
よりも少ない場合には、ゴム組成物を空気中に曝した場
合において、タックフリーの被膜形成に長時間を要する
とともにその内部硬化性が低下することがあり、更に10
重量部よりも多量に使用された場合には、被膜形成時間
(硬化時間)が数秒間と極めて短くなって作業性が低下
するばかりか、耐熱性の低下という不都合も生じること
がある。
(F)アルコキシシラン 本発明において、成分(F)として使用するアルコキシ
シランは、被着体に対する接着性を向上させるものであ
り、下記一般式(V)、 (R7 O)3-Si-R8 (V) で表される。
かかる一般式(V)において、R7は一般式〔II〕におけ
るR1と同様の同一または異種の非置換乃至置換1価炭化
水素基を示し、R8は、アミノ基を有する非置換乃至置換
1価炭化水素基であり、好ましくは炭素数15以下のもの
を示す。
このアルコキシシランとしては、これに限定されるもの
ではないが、例えば次に示すような化合物が例示され
る。
(MeO)3-Si-C2H4-C6H4-CH2-NH-C2H4-NH2、 (MeO)3-Si-C2H4-C6H4-CH2-NH-C6H12-NH2、 (EtO)3-Si-C2H4-C6H4-CH2-NH-C2H4-NH2、 (MeO)3-Si-C3H6-NH-C2H4-NH-CH2-C6H5、 (EtO)3-Si-C3H6-NH-CH2-C6H5 (ここで、Etはエチル基を示す。以下同様である。) 本発明において、これらアルコキシシランは、前記成分
(A)のジオルガノポリシロキサン100重量部当り0.01
〜10重量部、特に0.05〜3重量部の割合で使用されるの
がよい。この使用量が0.01重量部よりも少ない場合に
は、ゴム組成物に良好な接着性を付与することができ
ず、また10重量部よりも多量に使用された場合には、ゴ
ム組成物の硬化性が損なわれる傾向にある。
(G)有機ケイ素化合物 本発明において、成分(G)として使用される有機ケイ
素化合物は、下記一般式(VI)あるいは(VII)、即
ち、 または、 で表される。
これらの一般式において、R4乃至R6は前述した意味を示
し、R9は一般式〔I〕におけるR′,R″と同様の非置換
乃至置換1価炭化水素基を示し、R10は炭素数が3以
上、好ましくは20以下の非置換乃至置換1価炭化水素基
を示し、aは1または2の数であり、bは、a+b=3
を満足する数である。
この有機ケイ素化合物は、架橋剤として作用するととも
に、接着耐久性向上剤としての作用を有するものであ
る。例えば、R10で示される炭化水素基が炭素数2以下
のメチル基やエチル基である場合には、加水分解性が大
きいために、硬化物中にアルコキシ基が残存せず、この
結果として接着耐久性を向上させることが困難となる。
またR10の炭素数が20を越えると、成分(A)のジオル
ガノポリシロキサンに対する相溶性が低下する場合があ
る。
本発明において使用されるこの有機ケイ素化合物は、該
当するイミノキシシランに一般式R10OHで示されるアル
コール若しくはフェノールを反応させることにより容易
に得られる。この反応は、例えば次式で表される。
上述した有機ケイ素化合物としては、これに限定される
ものではないが、具体的には、次のような化合物が例示
される。
尚、上記式中、Prはプロピル基、Buはブチル基及びPhは
フェニル基をしめす。
本発明において、かかる有機ケイ素化合物は、前記成分
(A)のジオルガノポリシロキサン100重量部当り0.01
〜10重量部、特に0.1〜5重量部の割合で使用されるこ
とが好適である。この使用量が0.01重量部よりも少ない
場合には、ゴム組成物に良好な接着耐久性を付与するこ
とができず、また10重量部よりも多量に使用された場合
には、ゴム組成物の硬化性が損なわれるとともに、硬化
物の弾性も低下する傾向がある。
組成物の調製 上述した(A)乃至(G)成分を必須成分とする本発明
の組成物は、各成分の所定量を乾燥雰囲気中で均一に混
合することにより一液型の室温硬化性組成物として得ら
れる。
この場合、(A)乃至(G)の必須成分以外にも、必要
に応じて、例えばポリエチレングリコールおよびその誘
導体等のチクソトロピー付与剤、顔料、防錆剤、防かび
剤、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化
アンチモンや塩化パラフィン等の難燃剤、窒化ホウ酸や
酸化アルミニウム等の熱伝導性改良剤、接着性付与剤、
アミノ基、エポキシ基、チオール基等を有する所謂カー
ボンファンクショナルシラン、カルボン酸の金属塩、金
属アルコラート等の従来公知の各種添加剤を配合するこ
とも可能である。
この組成物は、これを空気中に暴露すると、空気中の湿
分によって架橋反応が進行し、ゴム弾性体に硬化する。
(発明の効果) 本発明によれば、硬化時における変位に対する追随性に
優れ、また接着耐久性に優れた硬化物を得ることが可能
な室温硬化性組成物が得られた。
この組成物は、シール材として有用であり、特に水洗ト
イレにおける防露タンクの防露槽と陶磁器製タンクとの
接合部のシール材に適しているほか、トイレタリー製品
のシール材としても有利に使用される。
本発明の優れた効果を次の例で説明する。
(実施例) 以下の実施例及び比較例において、配合量を示す「部」
は重量部を示すものであり、粘度は25℃での測定値を示
したものである。
実施例1 下記処方にしたがって、各成分を万能混合機により減圧
混合してベース組成分を調製した。
処方; ジメチルポリシロキサン 100部 分子鎖両末端が水酸基で封鎖、 粘度20,000cSt 煙霧質シリカ 15部 トリメチルシリル基で表面処理、 比表面積150m2 変性ポリプロピレンオキサイド 0.5部 量末端をジプロペニルオキシ メチルシリル基で封鎖、 平均分子量5,000 2−メトキシカルボニルアミノ 1.0部 ベンズイミダゾール 次いで、得られたベース組成物を用いて以下の処方によ
り、各成分を無水の状態で混合して組成物Iを調製し
た。
処方; ベース組成物 100部 ビニルトリブタノキシムシラン 6.0部 ジブチルスズオクトエート 0.2部 2−[4−[N(2−アミノエチル)アミノメチル]フ
ェニル]エチルトリメトキシシラン 0.5部 ビニルブトキシジブタノキシムシラン 0.3部 得られた組成物Iを、厚さ0.3mmのアルミ板にビード状
に塗布したサンプルを作成し、25℃×55%RHの条件で硬
化を行い、5分から1時間の間の一定時間毎にアルミ板
を30度に折り曲げ、硬化物表面に亀裂が発生するかを目
視により観察、評価した。評価結果を第1表に示す。こ
の第1表の結果から、本発明の組成物は、硬化初期にお
ける変位に対する追随性に優れており、亀裂が発生しに
くいことが理解される。
またこの組成物Iをシール材とし、タイル板を用いて第
1図のような接着サンプルを作成し、20℃×55%RHの条
件で7日間硬化を行なった後、引張試験機で剪断接着力
を測定した。更に硬化後のサンプルを40℃の温水に浸漬
し、1〜3ヵ月後の剪断接着力を同様に測定した。この
測定結果を第2表に示す。
比較例1 実施例1において、トリメチルシリル基で表面処理され
た比表面積が150m2の煙霧質シリカの代わりに、ジメチ
ルシリル基で表面処理された比表面積が150m2の煙霧質
シリカを使用する以外は実施例1と同様にしてベース組
成物を調製し、且つビニルブトキシジブタノキシムシラ
ンを全く配合しない以外は実施例1と同様にして組成物
IIを調製した。
この組成物について、実施例1と同様の評価を行った。
評価結果を、第1表および第2表に併せて示す。
実施例2〜4 下記処方にしたがって、各成分を万能混合機により減圧
混合してベース組成物を調製した。
処方; ジメチルポリシロキサン 100部 分子鎖両末端が水酸基で封鎖、 粘度5,000cSt 煙霧質シリカ 18部 実施例1と同様のもの、 変性ポリエーテル 0.5部 実施例1と同様のもの 防カビ剤 1.0部 実施例1と同様のもの 次いで、得られたベース組成物を用いて第3表に示す処
方により、(D)〜(G)の各成分を無水の状態で混合
して組成物III〜Vを調製した。
この組成物について、実施例1と同様の評価を行った。
評価結果を、第4表および第5表に併せて示す。
比較例2〜4 実施例2〜4で調製されたベース組成物を用いて第3表
に示す処方により、(D)〜(G)の各成分を無水の状
態で混合して組成物VI、VIIを調製した(比較例2、
3)。
また変性ポリエーテルを使用しない以外は上記の実施例
2〜4と同様にして、ベース組成物を調製し、このベー
ス組成物を用いて第3表に示す処方にしたがって、上記
と同様に組成物VIIIを調製した(比較例4)。
これらの組成物について、実施例1と同様の評価を行っ
た。評価結果を、第4表および第5表に併せて示す。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例で使用した接着サンプルを示す図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 (C08L 83/06 71:00)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)分子鎖両末端が水酸基で封鎖された
    ジオルガノポリシロキサン、 (B)トリメチルシリル基で表面処理された微粉末シリ
    カ、 (C)下記一般式、 式中、R1及びR2は、同一または異種の非置換乃至置換1
    価炭化水素基を示し、 R3は、同一または異種の非置換乃至置換2価炭化水素基
    を示し、 nは、1乃至3の数であり、 mは、1乃至1000の数である、 で表される末端アルコキシシリル変性ポリエーテル、 (D)下記一般式、 または、 式中、R4及びR5は、水素原子あるいは同一または異種の
    非置換乃至置換1価炭化水素基を示し、 R6は、非置換乃至置換2価炭化水素基を示す、 で表されるイミノキシシラン、 (E)有機スズ系触媒、 (F)下記一般式、 (R7O)3Si-R8 式中、R7は、同一または異種の非置換乃至置換1価炭化
    水素基を示し、 R8は、アミノ基を有する非置換乃至置換1価炭化水素基
    を示す、 で表されるアルコキシシラン (G)下記一般式 または、 式中、R4乃至R6は、前述した意味を示し、 R9は、非置換乃至置換1価炭化水素基を示し、 R10は、炭素数が3以上の非置換乃至置換1価炭化水素
    基を示し、 aは、1または2の数、 bは、a+b=3を満足する数である、 で表される有機ケイ素化合物、 を含有していることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
    リシロキサン組成物。
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