KR20070041725A - 고탄성 및 도장성 실리콘 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고탄성의 경화성 및 도장성 실리콘 조성물을 제공한다. 본 발명의 도장성 실리콘 조성물은 오르가노폴리실록산, 실리콘 작용성 가교결합제, 및 유기 폴리머를 포함한다. 고탄성의 경화성 및 도장성 실리콘 조성물은 신율이 150% 이상이고, 도장성 밀봉제 및 코크(caulk)로서 유용하다.

Description

고탄성 및 도장성 실리콘 조성물{HIGHLY ELASTOMERIC AND PAINTABLE SILICONE COMPOSITIONS}
본 발명은 우수한 부착성 및 내후성과 조합된 고신장성을 나타내는 하나 및 두 성분으로 구성된 고탄성의 가황가능한 및 도장성 실리콘 밀봉제 및 압출제에 관한 것이다. 이들은 저모듈에서 고강도에 이르는 광범위한 범위의 성질을 지닌 자체 경화성 실온 가황 가능한(vulcanizable:RTV) 실리콘 조성물로서 실리콘 탄성체의 현저한 내후성을 유지하면서 우수한 도장성 및 부착성을 나타내는 조성물을 지니도록 디자인될 수 있다.
실리콘 조성물은 건축 산업뿐만 아니라 그 밖의 산업 분야, 예컨대, 자동차, 전자제품, 항공산업 및 소비재 시장에서 광범위하게 사용되고 있는데, 그 이유는 이들 물질이 몇 가지 기판, 예컨대, 유리, 금속, 세라믹, 섬유, 목제, 피혁제품, 플라스틱 및 종이에 대한 자체-결합 부착성을 보유하고 있기 때문이다. 또한, 저온 가요성, 고온 안정성, 양호한 전기 절연성 및 화학약품에 대한 내성 및 UV 내성은 실리콘 기재 제품에서의 고유한 특성이다. 따라서, 실리콘 압출제는 다양한 분야에서 광범위하게 사용되고 있다. 그러나, 경화된 실리콘 조성물의 단점은 이들이 페인트칠 될 수 없다는 것이다. 실리콘의 낮은 표면 에너지는 라텍스 또는 오 일 기재 페인트가 경화된 실리콘의 표면을 습윤시키지 못한다. 페인트는 실리콘 표면에서 수축되어 일반적으로 산업 분야에서 "피시 아이(fish eyes)"라 칭하는 불량한 표면 외관을 나타낸다.
실리콘 화합물의 도장성을 개선시키고자 하는 연구는 비경화된 실리콘에 무기 충전제를 첨가함으로써 수행되어 왔다. 예를 들어, 실리콘 밀봉제는 침상, 즉, 바늘형, 탄산칼슘을 폴리오르가노실록산에 첨가함으로써 포뮬레이션되었다. 이러한 밀봉제에서, 침상의 입자는 경화 동안 밀봉제의 표면상에 배향된다. 경화된 밀봉제의 표면은 도장성이 개선되지만, 침상의 탄산칼슘의 첨가는 다른 문제, 예컨대, 저탄성을 유발시킨다. 개선된 도장성을 달성하기 위해서 요구되는 탄산칼슘의 일반적인 높은 부하는 실리콘 밀봉제의 탄성에 유해하게 영향을 주어서, 그의 인장신율(tensile elongation)이 요구치보다 저하된다.
가소제가 첨가되어 실리콘의 신율에 대한 탄산칼슘의 부정적 영향을 상쇄시킬 수 있다. 그러나, 가소제는 실리콘 밀봉제의 도장성을 떨어뜨린다.
경화되면 다양한 형태의 코팅에 의해서 도장성 및 경화성 실리콘 조성물을 제공하는 것이 요구되고 있다. 또한, 장시간에 걸쳐서 도장성이 있으며 실리콘 고유의 우수한 탄성 및 그외 성질을 유지하는 실리콘 압출제, 밀봉제, 부착제, 및 코크(caulk)를 제공하는 것이 바람직하다.
발명의 요약
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은 유기 폴리머, 유기 올리고머, 또는 유기 폴리머와 유기 올리고머의 조합물; 오르가노폴리실록산 폴리머; 및 가교결합 제를 포함한다. 조성물은 추가로 그외 첨가제를 포함하여 오르가노폴리실록산의 성질을 변화시킬 수 있다. 유기 폴리머는 반응성 또는 비반응성 말단기를 지니는 호모폴리머, 코폴리머 및 이의 혼합물일 수 있다. 이러한 조성물은 경화되는 경우 우수한 도장성 및 우수한 내후성을 나타내는 실리콘 밀봉제를 생성시킨다는 것이 밝혀졌다.
본 발명의 실리콘 조성물은 경화되는 경우 도장된 표면상에 "피시 아이"를 형성시키지 않으면서 도장될 수 있으며, 신율이 150% 이상이다. 경화된 실리콘 조성물의 신율은 200% 이상, 800% 이상, 또는 1000%이상일 수 있다.
본 발명의 경화성 실리콘 조성물은 일반적으로 약 50% 내지 약 95%(전체 폴리머의 중량을 기준으로)의 오르가노폴리실록산 폴리머; 약 1% 내지 약 10%(오르가노폴리실록산의 중량을 기준으로)의 실리콘 작용성 가교결합제; 및 약 5% 내지 약 50%(전체 폴리머의 중향을 기준으로)의 분산된 유기 폴리머를 함유한다. 바람직하게는 경화성 실리콘 조성물은 55중량% 내지 93중량%의 오르가노폴리실록산 폴리머를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 경화가능한 실리콘 조성물은 57중량% 내지 91중량%의 오르가노폴리실록산 폴리머를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 경화가능한 실리콘 조성물은 7중량% 내지 45중량%의 유기 폴리머를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 경화가능한 실리콘 조성물은 9중량% 내지 43중량%의 유기 폴리머를 포함한다.
오르가노폴리실록산 폴리머는 바람직하게는 폴리머 사슬상에 둘 이상의 반응성 작용기를 지닌다. 이러한 반응성 작용기는 히드록실, 알콕시, 실리콘 알콕시, 아실옥시, 케톡시모, 아미노, 아미도, 아미녹시, 알케녹시, 알케닐, 에녹시 및 이들의 혼합으로부터 선택될 수 있다. 반응성 작용기는 말단기, 펜던트기, 또는 이의 조합이다.
본 발명의 경화성 실리콘 조성물에 사용되는 유기 폴리머는 실릴화된 및 비실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르, 하나 이상의 실리콘 작용기를 함유하는 폴리에테르, 실릴화된 및 비실릴화된 아크릴릭 작용성 폴리머, 실릴화된 및 비실릴화된 부틸 작용성 폴리머, 및 이의 코폴리머 및 혼합물로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 도장성 및 경화성 실리콘 조성물을 제조하는데 사용되는 유기 폴리머의 양은 사용되는 유기 폴리머에 좌우된다. 유기 폴리머는 전체 폴리머의 중량을 기준으로 하며, 약 15% 내지 약 50%의 실릴화된 및 비실릴화된 폴리우레탄; 약 15% 내지 약 50%의 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르; 약 15% 내지 약 50%의 실릴화된 알릴릭 말단된 아크릴릭 폴리에테르; 약 15% 내지 약 50%의 실리콘 작용기 함유 폴리에테르; 약 10% 내지 약 50%의 실릴화된 및 비실릴화된 아크릴릭 멀티폴리머; 및 약 5% 내지 약 50%의 실릴화된 및 비실릴화된 부틸 작용성 폴리머의 범위로 구성된다.
본 발명에서 사용된 오르가노폴리실록산은 바람직하게는 분자량이 20,000 내지 100,000 g/mol이다. 오르가노폴리실록산은 둘 이상의 반응성 기, 및 실릴화된 폴리우레탄, 비실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르, 실리콘 작용기를 함유하는 폴리에테르, 실릴화된 아크릴릭 작용성 폴리머, 비실릴화된 아크릴 작용성 폴리머, 실릴화된 부틸 작용성 폴리머, 비실릴화된 부틸 작용성 폴리 머 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 유기 폴리머를 지닌다. 반응성 기는 말단기, 펜던트 기 및 이의 조합으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 도장성 및 경화성 실리콘 조성물에 사용되는 실리콘 가교결합제는 옥심, 알콕시실란, 에폭시알킬알콕시실란, 아미도 실란, 아이노실란, 에녹시실란, 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 비닐트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-시클로헥실아미노실란, 메틸트리스-이차부틸아미노실란, 축합 경화 촉매, 및 이의 조합물과 같은 가교결합제로부터 선택될 수 있다. 바람직한 옥심 가교결합제는 비닐트리스메틸에틸케톡시모실란, 메틸트리스메틸에틸케톡시모실란, 및 이의 조합물을 포함한다.
본 발명에 따르면, 도장성 및 경화성 실리콘 조성물은 1-부분의 경화성 조성물 또는 2-부분의 경화성 조성물일 수 있다. 도장성 및 경화성 실리콘 조성물은 열경화 시스템 및 실온 경화 시스템 중 하나일 수 있다. 도장성 및 경화성 실리콘은 압출제 또는 동일반응계 경화된 시스템일 수 있다.
본 발명의 도장성 및 경화성 실리콘 조성물은 또한 약 0.01% 내지 약 2%(전체 중량 기준)의 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 촉매는 카르복실산의 금속염, 오르가노티타네이트, 백금 착물, 퍼옥시드, 및 이의 조합물을 포함한다. 카르복실산의 금속염을 포함하는 바람직한 촉매는 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디아세테이트, 디메틸틴디-2-에틸헥사노에이트, 및 이의 조합물을 포함한다. 바람직한 오르가노티타네이트는 테트라부틸티타네이트, 테트라-n-프로필티타네이트, 디이 소프로폭시디(에톡시아세토아세틸)티타네이트, 비스(아세틸아세토닐)디이소프로필 티타네이트 및 이의 조합물을 포함한다.
도장성 및 경화성 실리콘 조성물은 추가로 약 3% 내지 약 60%(전체 중량 기준)의 보강제, 반-보강제, 또는 이의 조합물을 포함할 수 있다. 일부 바람직한 보강제는 소수성 처리된 퓸드 실리카, 비처리된 퓸드 실리카, 소수성 침전된 탄산칼슘, 중질 탄산칼슘, 탈크, 산화아연, 폴리비닐 클로라이드 분말, 연질 아크릴릭 폴리머 및 이의 조합물을 포함한다. 도장성 및 경화성 실리콘 조성물은 추가로 약 0.5% 내지 약 2%(전체 중량 기준)의 부착 촉진제를 포함할 수 있다.
도장성 및 경화성 실리콘 조성물에 사용된 바람직한 유기 폴리머는 실릴화된 폴리우레탄 폴리머이다. 이러한 실릴화된 폴리우레탄 폴리머는 a) 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시켜 이소시아네이트 또는 히드록실 말단된 폴리우레탄 프레폴리머로부터 선택되는 중간체를 형성시키는 단계; 및 b) 중간체를 실릴화시키는 단계에 의해서 유도될 수 있다. 바람직하게는, 중간체는 하나 이상의 가수분해 가능한 기를 지니는 유기 작용성 실란으로 실릴화된다. 일부 바람직한 가수분해 가능한 기는 (OCH3)3, (OCH2CH3)3, 옥시모, 에녹시, 이소프로페녹시,
Figure 112007007007713-PCT00001
및 이의 조합을 포함한다.
바람직하게는, 유기 작용성 실란은 하기 화학식을 지닌다:
R"-X-Si-R'
상기 식에서, R'는 (OCH3)3, (OCH2CH3)3, CH3(OCH3)2, 또는 CH3(OCH2CH3)2, 그 밖의 가수분해 가능한 기, 예컨대, 옥시모 치환체, 에녹시, 및 이소프로페녹시로 이루어진 군으로부터 선택되며; R"는 아미노, 우레이도, 메르캅토, 이소시아나토, 및 에폭시로 이루어진 군으로부터 선택되고; X는 C1 내지 C8이다. 폴리우레탄 프레폴리머 중간체의 분자량은 5,000 내지 50,000g/mol의 범위이다. 폴리우레탄 프레폴리머 중간체는 1.4:1 내지 3:1 범위의 NCO:OH 비 또는 1.4:1 내지 3:1 범위의 OH:NCO 비를 지닌다.
유기 폴리머는 또한 실릴화된 알릴 말단된 폴리에테르일 수 있으며, 여기서, 실리화된 알릴 말단된 폴리에테르는 비닐 알킬 말단된 폴리올을 하이드라이드 작용성 실란과 반응시킴으로써 유도된다. 바람직하게는, 하이드라이드 작용성 실란은 트리에톡시실란, 트리메톡시실란, 메틸디에톡시실란, 메틸디메틸실란 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유기 폴리머는 또한 실리콘 작용기를 지니는 폴리에테르일 수 있다. 바람직하게는, 유기 폴리머가 실리콘 작용기를 지니는 폴리에테르인 경우, 실리콘 작용기는 가수분해 가능한 실란기이다. 실리콘 작용기를 지니는 바람직한 폴리에테르는 분자량이 약 2,000 내지 약 50,000g/mol의 범위인 폴리에테르이다.
본 발명은 또한 경화성 실리콘 밀봉 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은 반응성 오르가노폴리실록산 폴리머, 반응성 오르가노폴리실록산 폴리머와의 제한된 양립성을 지니는 유기 폴리머/올리고머을 포함하는 폴리머 상 및 및 실리콘 작용성 가교-결합 시스템으로 구성된다. 유기 폴리머/올리고머 상은 반응성 오르가노실릴 말단기를 함유할 수 있으며, 이러한 말단기는 반응성 오르가노폴리실록산 폴리머에 결합된 실리콘 작용성 가교결합 시스템과의 가황 반응에 유입될 수 있다. 전형적인 탄성 실리콘의 우수한 내후성 및 표준 실리콘 엘라스토머와는 다른 우수한 도장성을 유지시키기 위해서, 유기 폴리머/올리고머의 농도는 정밀한 범위로 유지되어야 한다. 유기 폴리머/올리고머 상의 상승된 및 저하된 수준 둘 모두는 양호한 도장성의 상실을 초래할 것이다. 이들 조성물의 현저한 내후성은 이하 기재되는 바와 같이 제논 아크 웨더로메터(Xenon Arc Weatherometer)에서의 20,000 시간 이상의 노출 후에 표면 분해의 부재에 의해서 입증된다. 본 발명의 조성물은 실리콘에 고유한 우수한 탄성을 유지하면서 수 주일 동안 경화된 후에도 다양한 페인트에 의해서 도장될 수 있다.
본원에서 기재하고 있는 용어, "반-양립성 유기 폴리머/올리고머"는 본 발명에서 사용된 오르가노폴리실록산과 완전히 양립할 수 없는 유기 폴리머 및 올리고머를 포함한다. 즉, 반-양립성 유기 폴리머/올리고머는 본 발명의 오르가노폴리실록산과 완전히 혼화되지 않는다.
본 발명의 도장성 실리콘 조성물은 일반적으로 반응성 폴리실록산 유체의 존제하에 반-양립성 유기 폴리머/올리고머, 가교결합제, 및 실리콘 밀봉제 및 압출제 에 일반적으로 사용되는 그 밖의 첨가체를 배합함으로써 제조된다.
본 발명의 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 반응성 오르가노폴리실록산 폴리머, 반-양립성 유기 폴리머/올리고머, 가교결합제를 포함하며, 임의로, 부착 촉진제, 보강제, 레올로지 조절제, 사슬 연장제, 등을 포함한다. 조성물이 반응하며, 생성되는 실리콘 밀봉물은 장시간 동안 경화된 후에도 도장 가능하다.
경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 약 5중량% 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 7중량% 내지 약 45중량%, 더욱 바람직하게는 약 9중량% 내지 약 43중량%의 유기 폴리머/올리고머, 약 50중량% 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 55중량% 내지 약 93중량%, 더욱 바람직하게는 약 57중량% 내지 약 91중량%의 오르가노폴리실록산 폴리머를 포함한다. 경화되는 경우, 도장성 실리콘 조성물은 신율이 약 150% 이상, 200%, 400%, 및 800% 이상이다. 본원에 기재된 도장성 실리콘 조성물은 신율이 1000% 이상인 것으로 밝혀졌다.
폴리오르가노실록산은 바람직하게는 폴리머 사슬상에, 바람직하게는, 이의 말단 부분에 둘 이상의 반응성 작용기를 함유한다. 즉, 바람직하게는 반응성 작용기는 말단기이다. 본 발명에서 유용한 폴리오르가노실록산은 히드록실기, 또는 가수분해 가능한 기, 예컨대, 실리콘 결합된 알콕시기, 아실옥시기, 케톡시모기, 아미노기, 아미도기, 아미녹시기, 아케녹시기 등일 수 있는 축합성 작용기를 함유하는 폴리오르가노실록산이다.
오르가노폴리실록산 폴리머는 하기 구조식을 지닌다:
Figure 112007007007713-PCT00002
상기 식에서, R1 및 R2는 독립적으로 탄소수 1 내지 8개, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4개의 알킬이고, 바람직하게는 메틸이거나, 탄소수 6 내지 10개의 방향족기 또는 치환된 방향족기이고, 바람직하게는 페닐이며, n은 오르가노폴리실록산의 중량평균분자량이 약 10,000 내지 약 200,000g/mol, 바람직하게는 약 20,000 내지 약 100,000g/mol이 되게 하는 수이다. 상기 폴리머는 또한 상기 주지된 바와 같이 그 내부에 둘 이상의 반응성 작용기(X)를 함유하는 것으로 이해되어야 한다. 작용기는 독립적으로 OH, 또는 OR3, 또는 N(R4)2, 에녹시, 아실옥시, 옥시모, 또는 아미녹시일 수 있으며, 이들 작용기는 어떠한 적합한 위치에서 치환체를 지닐 수 있다. 예를 들어,
Figure 112007007007713-PCT00003
상기 식에서, R3 내지 R14는 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 8의 알킬 또는 시클로알킬이다.
본 발명의 오르가노폴리실록산은 하기된 바와 같이 나타낼 수 있다:
Figure 112007007007713-PCT00004
하나 이상의 R기는 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 탄소수가 6 내지 20이며 임의로 하나 이상의 작용기, 예컨대, 아민, 히드록실, 알켄, 알콕시, 등을 함유하는 방향족 또는 알킬-방향족이다. 작용기의 양, 즉, m은 1, 2 또는 3이다.
반응성 작용기(X)는 OH, 또는 OR', 또는 N(R'), 또는 에녹시, 또는 아실옥시, 또는 옥시모, 또는 아미녹시, 또는 아미도일 수 있으며, 여기서, 반응성 작용기는 어떠한 적합한 C 또는 N에서 치환체, R'로서 탄소수 약 1 내지 약 8의 알킬, 및 탄소수 6 내지 20의 방향족 및 알킬-방향족으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체를 지닐 수 있으며, R'는 임의로 하나 이상의 작용기, 예컨대, 아민, 히드록실등을 함유할 수 있다. 오르가노폴리실록산 유체는 추가로 상이한 분자량을 지닌 둘 이상의 상이한 폴리실록산 및/또는 오르가노폴리실록산의 배합물을 함유할 수 있다. 폴리실록산은 일반적으로 점성 액체이며, 몇몇의 실리콘 제조자, 예컨대, 왁커 코포레이션(Wacker Corporation), 제너럴 일렉트릭(General Electric), 다우 코닝(Dow Corning) 및 론-풀랜크(Rhone-Poulenc)으로부터 구매할 수 있다.
본 발명의 도장성 밀봉 조성물은 일반적으로 이들을 수분 또는 경화제에 가함으로써 경화된다. 통상의 1-성분 또는 2-성분 경화 시스템중 하나가 사용될 수 있다. 통상의 1-성분 경화에서, 오르가노폴리실록산은 본 기술 분야 및 문헌에 공지된 방법에 의해서 알콕시, 옥심, 에녹시, 아미도, 아미노, 또는 에톡시 차단기를 지니는 화합물로 전환된다. 유기 주석, 예를 들어, 디부틸틴디라우레이트, 이부틸틴디아세테이트, 이메틸틴디-2-에틸헥사노에이트, 또는 디메틸히드록시틴올레에이트, 또는 오르가노티타네이드와 같은 통상의 축합 촉매가 사용될 수 있다.
본 발명과 관련하여 사용된 반-양립성 유기 폴리머/올리고머는 일반적으로 비-반응성 또는 반응성 작용기를 지니는 다양한 공지된 폴리머에 포함되는 일반적인 유기 폴리머, 또는 작용기가 없으며 반응성 오르가노폴리실록산 폴리머와 서로 혼합될 수 있는 폴리머이다. 유기 폴리머는 호모폴리머, 이의 코폴리머 또는 혼합물일 수 있으며, 폴리머는 가교결합 또는 비-가교결합 폴리머일 수 있다. 유기 폴리머는 결합된 다른 유기 작용기가 있거나 없는 방향족 및 지방족 폴리우레탄, 폴 리우레아, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아크릴릭, 폴리스티렌, 스티렌 부타디엔, 폴리부타디엔, 부틸 러버(rubber), 및 이의 혼합물을 포함한다. 방향족 및 지방족 폴리우레탄은 상이한 골격, 예컨대, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리부타디엔, 폴리카르보네이트 등 및 이의 조합물을 지닐 수 있다. 또한, 이들은 다른 작용기, 예컨대, 아크릴레이트, 아미드, 및 말레산 무수물 등을 지닐 수 있다.
또 다른 적합한 유기 폴리머는 상기 일반적인 폴리우레탄 종류로부터의 반응성 실릴화된 방향족 또는 지방족 폴리우레탄 폴리머이다. 폴리우레탄 프레폴리머는 그 말단이 부분적으로 또는 전체적으로 실란기, 또는 실란기와 하나 이상의 방향족 알콜, 또는 하나 이상의 지방족 알콜, 또는 하나 이상의 방향족 알콜과 하나 이상의 지방족 알콜로부터 유도되는 말단 캡핑기(capping group)의 조합중 하나에 의해서 캡핑된다.
상기된 시스템에 상응하는 적합한 실란의 예는 N-페닐아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸아미노이소부틸트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, 및 아미노실란(예컨대, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필메틸디메톡시실란)과 아크릴 단량체(예컨대, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 글리시달 아크릴레이트)의 반응 생성물, 메르캅토실란, 메트캅토실란과 모노에폭시드의 반응 생성물, 에폭시실란과 2차 아민의 반응 생성물, 이소시아나토 프로필 트리에톡시 실란, 및 우레이도 프로필 트리메톡시 실 란을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 유기 폴리머는 실릴화된 알릴릭 말단된 선형 또는 분지형 폴리에테르이다. 폴리에테르 주쇄는 다른 작용기, 예컨대, 아크릴레이트, 아미드, 말레산 무수물, 등을 지닐 수 있다. 폴리머의 말단은 실란기 또는 실란기와 다른 말단 캡핑기의 조합중 하나에 의해서 부분적으로 또는 전체적으로 말단 캡핑될 수 있다.
유기 폴리머/올리고머의 또 다른 적합한 부류는 반응성 실릴화된 폴리올이다. 이들 폴리올은 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리부타디엔, 폴리카르보네이트, 등으로부터 선택될 수 있다. 실릴화는 상기된 바와 같이 수행될 수 있다.
임으로, 차단된 1-성분 경화 시스템은 본원에 기재된 바와 같은 가교결합제를 함유할 수 있다. 2-성분 경화 시스템에서, 가교결합제, 예컨대, 다작용성 알콕시 실란 또는 이의 올리고머 및 촉매는 반응까지 오르가노폴리실록산으로부터 분리 유지된다. 2-성분 시스템에 대한 촉매의 양은 1-성분 시스템에서 보다 일반적으로 높다. 그러한 경화시스템은 본원에서 참조로 통합되고 있는 문헌[Maurice Morton, et al., Rubber Technology, 3rd Ed., pp. 406-407, (1987)]에 공지되어 있다. 2-성분 경화가 사용되는 경우, 2-성분 경화는 실온 경화성 또는 열경화 물질일 수 있다.
다양한 통상의 가교결합제가 적합할 수 있지만, 옥심 및 알콕시 가교결합제, 예컨대, 비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 및 메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란, 및 알콕시실란, 예컨대, 메틸트리메톡시실란 및 비닐트리메톡시실란이 바람직하다. 메틸트리메톡시실란이, 예를 들어, 상품명 A-1630하에 시판되고 있으며, 비닐트리메톡시실란이, 예를 들어, 제너럴 일렉트릭-OSI 스페셜티즈(General Electric-OSI Specialties)로부터 상품명 A-171로 시판되고 있다. 메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란(MOS)는 예를 들어 상품명 OS-1000으로 시판되고 있으며, 비닐 트리스-메틸케톡시모실란은, 예를 들어, 허니웰 코포레이션(Honeywell Corporation)에 의해서 상품명 OS-2000으로 시판되고 있다. 그 밖의 가교결합제, 예컨대, 알콕시실란, 에톡시알킬알콕시실란, 아미도실란, 아미노실란, 에녹시실란 등 뿐만아니라, 테트라에톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 비닐트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-시클로헥실아미노실란, 및 메틸트리스-이차부틸아미노실란이 적합한다. 가교결합제의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 가교결합제의 양은 일반적으로 코폴리머-오르가노폴리실록산 100중량부를 기준으로 하여 약 0.2 내지 약 20중량부, 바람직하게는 약 1 내지 약 10중량부, 더욱 바람직하게는 약 1.5 내지 약 6.5중량부이다. 추가의 경화 가교결합제가 또한 알케닐 작용성 오르가노폴리실록산 폴리머와 함께 사용될 수 있다. 이들 가교결합제는 폴리오르가노실란 폴리머에 예비 처리될 수 있다.
가교결합제는 경화성 실리콘 탄성 조성물을 제조하는데 통상적으로 사용되는 양으로 사용된다. 본 기술분야의 전문가는 실온 경화성 및 열 경화성 가교결합제에 대한 적절한 양을 결정할 수 있을 것이다. 사용되는 양은 선택된 특정의 가교결합제 및 요구되는 경화된 엘라스토머의 성질에 따라 좌우될 것이며, 본 기술분야 의 전문가에 의해서 용이하게 결정될 수 있다.
폴리오르가노실록산 및 가교결합제의 혼합물은 수분에 노출되는 경우에 실온에서 일반적으로 경화되지만, 일부의 경우 경화 속도를 가속시키는 것, 즉, 조성물을 경화시키는 시간을 단축시키는 것이 바람직하다. 이러한 상황에서, 촉매가 사용될 수 있다. 바람직한 촉매는 카르복실산의 금속염, 예컨대, 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디아세테이트, 및 디메틸틴디-2-에틸헥사노에이트; 오르가노티타네이트, 예컨대, 테트라부틸티타네이트, 테트라-n-프로필티타네이트, 디이소프로폭시디(에톡시아세토아세틸)티타네이트, 및 비스(아세틸아세토닐)디이소프로필티타네이트를 포함한다. 대안적으로는, 열 경화성 물질은 실온 경화성 시스템에 부가하여 또는 그러한 시스템 대신에 사용될 수 있다.
본원에 기재된 도장성 밀봉 조성물은 경화가 개시되면 일반적으로 약 0.05 내지 약 12시간, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 2 시간 이내에 점착성이 없어진다. 밀봉물은 약 7일 이내에 실질적으로 경화, 즉 화학적으로 가교결합되며, 이는 경화 시스템, 경화의 깊이, 및 특히 사용된 촉매에 따라 좌우될 있다. 밀봉물은 전형적으로는 25℃ 및 50% 상태습도에서 약 21일에 완전히 경화된다. 그러나, 압출된 물질의 경우에, 이들은 압출기로부터 배출되면서 가황처리될 수 있다.
본원에 기재된 경화성 실리콘 조성물은 "페인트 부착 테입 시험"을 통과하도록 제조될 수 있다. 본 시험 사양에 따르면, "페인트 부착 테입 시험"은 ASTM 시험 D3359로서 기재되어 있으며, 하기된 바와 같이 수행된다. 밀봉 조성물을 표면에 부착시키고 도장한다. 레이저 블레이드(razor blade)를 사용하여 십자형 컷, 즉, 격자형 컷을 페인트 및 밀봉물층을 통해서 형성시킨다. 투명한 스카치®(Scotch®) 브렌드 부착 테입(3M 코포레이션)의 0.5인치 폭 및 4-인치 길리 스트립을 미리 컷팅된 십자형 영역에 단단히 부착시킨다. 도장된 표면에 강력하게 부착된 테입을 90°각도에서 당겨낸다. 페인트가 밀봉물의 표면상에 온전히 유지되면, 시험을 통과한 것으로 취급한다.
임의로, 부착 촉진제가 도장성 밀봉제에 첨가될 수 있다. 부착 촉진제는 본 기술분야의 전문가에 의해서 용이하게 결정될 수 있다. 도장성 밀봉제중의 부착 촉진제의 양은 일반적으로 오르가노실리콘 폴리머 100중량부당 0 내지 약 10중량부, 바람직하게는 약 1 내지 약 8중량부, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 6중량부, 더욱더 바람직하게는 약 1.5 내지 약 3중량부이다.
임의 성분이기는 하지만 부착 촉진제는 아주 바람직하다; 부착 촉진제는 밀봉물이 기판에 장시간 부착되게 한다. 부착 촉진제의 적합한 부류는 아미노알킬, 메르캅토알킬, 우레이도알킬, 카르복시, 아크릴레이트 및 이소시아누레이트 작용성 실란이다. 적합한 부착 촉진제의 예는 메르캅토프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 우레이도프로필트리메틸옥시실란, 비스-γ트리메톡시실릴프로필우레아, 1,3,5-트리스-γ-트리메틸옥시실릴프로필이소시아누레이트, 비스-γ-트리메톡시실릴프로필말레에이트 및 푸마레이트 및 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이다.
임의로, 보강제가 본 발명의 도장성 밀봉 조성물에 첨가될 수 있다. 보강제 의 양은 일반적으로 폴리머 중량을 기준으로 0 내지 약 250중량부, 바람직하게는 약 30 내지 약 200중량부, 더욱 바람직하게는, 약 20중량부 내지 약 150중량부, 더욱더 바람직하게는 약 10중량부 내지 약 100중량부이다.
보강제는 임의 성분이기는 하지만, 아주 바람직하며, 특히 밀봉제가 코크(caulk)인 경우에 바람직하다. 보강제는 경화된 밀봉물의 인장강도를 증가시키고 비경화된 밀봉제의 새깅(sagging)을 감소시킨다. 보강제는 또한 요변성제로서 작용한다. 그러한 보강제는 미세하게 분쇄된 미립자이고, 전형적으로는 입자크기가 약 10 미크론 미만, 바람직하게는 약 5 미크론 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.1 미크론 이하인 통상적으로 공지된 보강제 및 반-보강제 둘 모두를 포함한다. 적합한 보강제에는 소수성 처리된 퓸드(fumed) 실리카, 예컨대, 카보트 코포레이션(Cabot Corporation)으로부터의 TS 720, 소수성 침전된 탄산칼슘, 탈크, 산화아연, 폴리비닐 클로라이드 분말, 및 연성 아크릴레이트, 예컨대, 본원에서 참조로 통합되고 있는 미국특허 제6,403,711B1호에 기재된 아크릴레이트가 포함된다. 그 밖의 성분이 또한 코폴리머와 오르가노폴리실록산 100중량부당 약 20중량부 이하, 바람직하게는 약 0.01 내지 15중량부의 양으로 밀봉 포뮬레이션에 사용될 수 있다. 또한, 연장제, 충전제, 예컨대, 중질 탄산칼슘 및 규조토가 임의로 사용된다. 그러한 연장제는 최소의 보강효과를 나타내거나 보강효과가 없고/거나 최소의 요변 효과를 나타내거나 요변효과가 없다.
UV 안정화제가 또한 임의로 첨가될 수 있다. 안료 또는 착색제, 예컨대, 이산화티탄, 산화철, 카본 블랙이 임의로 사용되어 밀봉제의 색상에 영향을 주고/거 나 자외선 안정화제로서 작용한다. LTV 억제제, 항오존제가 또한 임의로 사용된다.
밀봉제는 비경화된 상태에서 임의로 용매, 예컨대, 유기 용매를 함유하여 점성이 감소될 수 있다.
실시예
실시예 1
본 실시예에서는, 약 43중량% 유기 폴리머(유기 및 무기 폴리머 전체 중량을 기준으로)를 사용하여 쇼어-A(shore-A)가 15인 중간 모듈 밀봉제를 제조하였다. 유기 폴리머는 실릴 말단된 폴리우레탄으로 구성되었다. 양은 하기 표 1에 기재되어 있다.
표 1
조성물 중량 퍼센트
2400 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 10.44
50,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 23.43
연질 아크릴 충전제 (틱소트로프) 19.38
소수성 처리된 침전된 탄산 칼슘 5.86
헥사메틸디실라잔 0.35
소수성 처리된 중질 탄산 칼슘 2.34
아크릴 작용성 가소제 7.14
디메틸비스-2차 부틸아미노실란 0.64
메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란 3.99
트리메톡시실릴알킬 말단된 폴리우레탄 25.56
아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란 0.86
디부틸틴디라우레이트 0.01
합계 100.00
상기 조성물을 경화시킨 후에 도장하여 "피시 아이"가 없는 평활한 도장 표면을 생성시켰다. 상기 조성물을 명세서에 기재된 바와 같은 페인트 부착 시험으로 시험하였다. 본 조성물은 제논 웨더로메터(Xenon weatherometer)에서 20,000 시간 이상의 UV에 노출된 후에도 쇼어-A에 변화가 없고 표면 크랙(crack)이 없는 것으로 입증되는 바와 같이 우수한 내후성을 유지하였다.
실시예 2
본 실시예에서는, 약 29중량%(전체 폴리머를 기준으로) 유기 폴리머를 사용하여 쇼어-A가 15인 중간 모듈 밀봉제를 제조하였다. 유기 폴리머는 표 2에 나타낸 바와 같이 실릴 말단된 폴리에테르 폴리머로 구성되었다. 본 조성물은 플라스틱, 유리 및 양극처리된 알루미늄상에 우수한 부착성질을 나타내면서 중간 모듈 성질이 있는 도장성 신속 경화 실리콘 밀봉제가 생성되도록 디자인되었다.
표 2
조성물 중량 퍼센트
50,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 25.46
20,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 16.97
소수성 처리된 침전된 탄산 칼슘 33.94
헥사메틸디실라잔 0.85
디메틸비스-2차 부틸아미노실란 2.25
비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 1.70
알콕시 실릴 말단된 폴리에테르 16.97
아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란 1.80
디부틸틴디아세테이트 0.06
합계 100.00
도장되지 않은 조성물은 경화시에 9분의 조작 후에 15분의 점착이 없어지는 시간을 필요로 했다. 본 조성물을 어떠한 관찰 가능한 표면 변화를 나타내지 않으면서 제논 아크 웨더로메터에서 20,000시간(h)의 내후 시험에 가하였다. 실험은 밀봉제가 79일에 걸쳐서 수행된 주기적인 도장성 시험에 의해서 입증되고 있는 바와 같이 도장성을 무한하게 유지하였다. 도장된 조성물은 평활했으며 "피시 아이"가 없었다.
실시예 3
본 실시예에서는, 약 24중량% (전체 폴리머를 기준으로)의 유기 폴리머를 사용하여 중간 모듈 밀봉제를 제조하였다. 유기 폴리머는 하기 표 3에 기재된 바와 같이 실릴 말단된 폴리에테르 폴리머로 구성되었다.
표 3
조성물 중량 퍼센트
50,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 3.83
20,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 34.51
2400 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 4.02
비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 1.53
디메틸비스-2차부틸아미노실란 2.037
헥사메틸디실라잔 0.84
소수성 처리된 침전된 탄산 칼슘 30.68
연질 아크릴 충전제 7.48
알콕시 실릴 말단된 폴리에테르 폴리머 13.42
아미노프로필트리에톡시실란 1.63
디부틸틴디아세테이트 0.023
합계 100.00
상기 조성물을 경화시킨 후에 도장하여 "피시 아이"가 없는 평활한 도장된 표면을 생성시켰다. 상기 조성물은 제논 웨더로메터(Xenon weatherometer)에서 20,000 시간(h) 이상의 UV에 노출된 후에도 쇼어-A에 변화가 없고 표면 크랙이 없는 것으로 입증되는 바와 같이 우수한 내후성을 유지하면서 페인트 부착 시험을 통과했다.
실시예 4
본 실시예에서는, 약 26중량% (전체 폴리머를 기준으로)의 유기 폴리머를 사용하여 중간 모듈 밀봉제를 제조하였다. 유기 폴리머는 하기 표 4에 기재된 바와 같이 MDI 말단된 폴리우레탄 폴리머로 구성되었다.
표 4
조성물 중량 퍼센트
50,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 26.12
20,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 17.41
비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 2.394
디메틸비스-2차부틸아미노실란 1.22
헥사메틸디실라잔 0.871
소수성 처리된 침전된 탄산 칼슘 34.83
MDI 말단된 폴리우레탄 예비폴리머 15.24
아미노프로필트리에톡시실란 1.85
디부틸틴디아세테이트 0.065
합계 100.00
상기 조성물을 경화시킨 후에 도장하여 "피시 아이"가 없는 평활한 페인트칠 표면을 생성시켰다. 상기 조성물은 제논 웨더로메터(Xenon weatherometer)에서 20,000 시간(h) 이상의 UV에 노출된 후에 표면 크랙이 없는 것으로 입증되는 바와 같이 우수한 내후성을 유지하면서 페인트 부착 시험을 통과했다.
실시예 5
본 실시예에서는, 약 31중량% (전체 폴리머를 기준으로)의 유기 폴리머를 사용하여 실리콘 밀봉제를 제조하였다. 유기 올리고머는 하기 표 5에 기재된 바와 같이 옥시모 실란 말단된 폴리에테르 폴리올로 구성되었다. 옥시모 실란 말단된 폴리에테르 폴리올은 이를 비닐-메틸에틸케톡시모실란으로 예비 반응시킴으로써 제조되었다.
표 5
조성물 중량 퍼센트
50,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 24.90
20,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 16.60
비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 2.90
옥시모 실란 말단된 폴리에테르 폴리올 17.43
디메틸비스-2차부틸아미노실란 2.20
헥사메틸디실라잔 0.95
소수성 처리된 침전된 탄산 칼슘 33.20
아미노프로필트리에톡시실란 1.76
디부틸틴디아세테이트 0.06
합계 100.00
상기 조성물을 경화시킨 후에 도장하여 "피시 아이"가 없는 평활한 도장된 표면을 생성시켰다. 상기 조성물은 제논 웨더로메터(Xenon weatherometer)에서 20,000 시간(h) 이상의 UV에 노출된 후에도 쇼어-A에 변화가 없고 표면 크랙이 없는 것으로 입증되는 바와 같이 우수한 내후성을 유지하면서 페인트 부착 시험을 통과했다.
실시예 6
본 실시예에서는, 약 15중량% (전체 폴리머를 기준으로)의 유기 폴리머를 사용하여 도장성 밀봉제를 제조하였다. 밀봉제는 40의 쇼어-A 경도를 지니며, 760%의 신율 및 220psi의 인장강도를 지녔다. 유기 폴리머는 하기 표 6에 기재된 바와 같이 아크릴릭 터폴리머 및 폴리에테르 폴리올로 구성되었다.
표 6
조성물 중량 퍼센트
50,000 cps. 실란올 말단된 폴리디메틸실록산 폴리머 24.42
20,000 cps. 실란올 말단된 폴리디메틸실록산 폴리머 16.28
소수성 침전된 탄산 칼슘 32.56
중질 탄산 칼슘 7.79
탈크 0.90
이산화 티탄 0.26
헥사메틸디실라잔 0.81
디메틸비스-2차부틸아미노실란 2.16
비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 1.63
에틸 아크릴레이트 아크릴로니트릴 아크릴산 터폴리머 6.81
폴리에테르 폴리올 0.20
부틸 벤질 프탈레이트 0.77
용매 2.77
세라믹 섬유 0.85
아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란 1.73
디부틸틴디아세테이트 0.06
합계 100.00
상기 밀봉제를 경화시킨 후에 아크릴릭 라텍스 페인트로 도장하였다. 도장된 표면은 평활하며, "피시 아이"가 없었다. 도장 3일 후에, 표면을 페인트 부착 시험으로 시험하였으며, 어떠한 페인트의 탈락이 관찰되지 않았다.
실시예 7
본 실시예에서는, 약 9중량% (전체 폴리머를 기준으로)의 유기 폴리머를 사용하여 도장성 밀봉제를 제조하였다. 밀봉제는 43의 쇼어-A 경도를 나타냈으며, 335%의 신율 및 300psi의 인장강도를 지녔다. 유기 폴리머는 하기 표 7에 기재된 바와 같이 이소부틸렌-이소프렌 코폴리머 및 폴리부텐 및 탄화수소 수지 점착제로 구성되었다.
표 7
조성물 중량 퍼센트
50,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 24.42
20,000 cps. 실란올 말단된 디메틸폴리실록산 폴리머 16.28
소수성 침전된 탄산 칼슘 32.56
중질 탄산 칼슘 11.14
이산화 티탄 0.27
탄산 마그네슘 0.22
결정질 실리카 0.09
헥사메틸디실라잔 0.81
디메틸비스-2차부틸아미노실란 2.16
비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란 1.63
폴리부텐 2.81
이소부틸렌 이소프렌 코폴리머 1.14
탄화수소 수지 0.24
피마자유 0.24
용매 2.89
아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란 1.73
디부틸틴디아세테이트 0.06
합계 100.00
생성되는 밀봉제는 상기된 바와 동일하게 도장하고 시험하였다. 도장된 표면은 평활했으며, "피시 아이"가 없었다. 상기 조성물은 쇼어-A에 변화가 없고 표면 크랙이 없는 것으로 입증되는 바와 같이 우수한 내후성을 유지하면서 페인트 부착 시험을 통과했다.
본원에서 포함되고 있는 실시예는 단지 예시하고자 하는 것이며 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다.

Claims (48)

  1. 오르가노폴리실록산, 실리콘 작용성 가교결합제 및 유기 폴리머를 포함하는 경화성 실리콘 조성물로서, 경화성 실리콘 조성물이 경화되는 경우 피시 아이(fish eye) 없이 도장될 수 있으며, 경화성 실리콘 조성물이 경화되는 경우 150% 이상의 신율을 지니는 경화성 실리콘 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 경화성 실리콘 조성물이 경화되는 경우 200% 이상의 신율을 지니는 경화성 실리콘 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 경화성 실리콘 조성물이 경화되는 경우 800% 이상의 신율을 지니는 경화성 실리콘 조성물.
  4. 경화성 실리콘 조성물로서,
    a) 50중량% 내지 95중량%(전체 폴리머를 기준으로 하여)의 오르가노폴리실록산 폴리머,
    b) 1중량% 내지 10중량%(오르가노폴리실록산을 기준으로 하여)의 실리콘 작용성 가교결합제, 및
    c) 5중량% 내지 50중량%(전체 폴리머를 기준으로 하여)의 분산된 유기 폴리머를 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 경화성 실리콘 조성물이 55중량% 내지 93중량%의 오르가노폴리실록산 폴리머를 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  6. 제 5항에 있어서, 경화성 실리콘 조성물이 57중량% 내지 91중량%의 오르가노폴리실록산 폴리머를 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  7. 제 4항에 있어서, 경화성 실리콘 조성물이 7중량% 내지 45중량%의 유기 폴리머를 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 경화성 실리콘 조성물이 9중량% 내지 43중량%의 유기 폴리머를 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  9. 제 4항에 있어서, 오르가노폴리실록산 폴리머가 폴리머 사슬상에 둘 이상의 작용기를 지니는 경화성 실리콘 조성물.
  10. 제 9항에 있어서, 반응성 작용기가 히드록실, 알콕시, 실리콘 알콕시, 아실옥시, 케톡시모, 아미노, 아미도, 아미녹시, 알케녹시, 알케닐, 에녹시 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  11. 제 10항에 있어서, 반응성 작용기가 말단기인 경화성 실리콘 조성물.
  12. 제 4항에 있어서, 유기 폴리머가 실릴화된 폴리우레탄, 비실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르, 실리콘 작용기를 함유하는 폴리에테르, 실릴화된 아크릴릭 작용성 폴리머, 비실릴화된 아크릴 작용성 폴리머, 실릴화된 부틸 작용성 폴리머, 비실릴화된 부틸 작용성 폴리머 및 이의 코폴리머 및 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  13. 제 12항에 있어서, 경화된 경우 실리콘 조성물의 신율이 150% 이상인 경화성 실리콘 조성물.
  14. 제 13항에 있어서, 경화된 경우 경화성 실리콘 조성물이 피시 아이를 형성시키지 않으면서 도장될 수 있는 경화성 실리콘 조성물.
  15. 제 4항에 있어서, 경화된 경우 경화성 실리콘 조성물이 페인트 부착 테이프 시험을 통과하는 경화성 실리콘 조성물.
  16. a) 50중량% 내지 95중량%(전체 폴리머 중량를 기준으로 하여)의 오르가노폴리실록산 폴리머,
    b) 1중량% 내지 10중량%의 실리콘 작용성 가교결합제, 및
    c) 실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르, 실리콘 작용기를 지니는 폴리에테르, 실릴화된 아크릴릭 멀티폴리머, 부틸 작용성 폴리머 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 폴리머 또는 올리고머를 포함하는 경화성 실리콘 조성물로서,
    유기 폴리머의 범위(전체 폴리머의 중량을 기준으로 하여)가 15중량%의 실릴화된 폴리우레탄; 15중량% 내지 50중량%의 비실릴화된 폴리우레탄; 15중량% 내지 50중량%의 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르; 15중량% 내지 50중량%의 실릴화된 알릴릭 말단된 아크릴릭 폴리에테르; 15중량% 내지 50중량%의 실리콘 작용기 함유 폴리에테르; 10중량% 내지 50중량%의 실릴화된 및 비실릴화된 아크릴릭 멀티폴리머; 및 5중량% 내지 50중량%의 실릴화된 및 비실릴화된 부틸 작용성 폴리머인 경화성 실리콘 조성물.
  17. 제 16항에 있어서, 오르가노폴리실록산의 분자량이 20,000 내지 100,000 g/mol의 범위인 경화성 실리콘 조성물.
  18. 제 16항에 있어서, 오르가노폴리실록산이 둘 이상의 반응성 기, 및 실릴화된 폴리우레탄, 비실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르, 실리콘 작용기를 함유하는 폴리에테르, 실릴화된 아크릴릭 작용성 폴리머, 비실릴화된 아크릴 작용성 폴리머, 실릴화된 부틸 작용성 폴리머, 비실릴화된 부틸 작용성 폴리머 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 유기 폴리머를 지니는 경화성 실 리콘 조성물.
  19. 제 18항에 있어서, 반응성 기가 말단기, 펜던트기 및 이의 조합물로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  20. 제 16항에 있어서, 실리콘 가교결합제가 옥심, 알콕시실란, 에폭시알킬알콕시실란, 아미도 실란, 아미노실란, 에녹시실란, 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 비닐트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-이소프로페녹시실란, 메틸트리스-시클로헥실아미노실란, 메틸트리스-이차부틸아미노실란, 축합 경화 촉매, 및 이의 조합물로 이루어진 군으로 부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  21. 제 20항에 있어서, 가교결합제가 옥심 가교결합제인 경화성 실리콘 조성물.
  22. 제 21항에 있어서, 옥심 가교결합제가 비닐트리스-메틸에틸케톡시모실란, 메틸트리스-메틸에틸케톡시모실란, 및 이의 조합물로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  23. 제 16항에 있어서, 실리콘 조성물이 1-부분 경화성 조성물, 2-부분 경화성 조성물 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  24. 제 16항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 열 경화 시스템 및 실온 경화 시스템으로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  25. 제 16항에 있어서, 조성물이 압출제 및 동일반응계내 경화 시스템을 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  26. 제 16항에 있어서, 0.01중량% 내지 2중량%(전체 중량 기준)의 촉매를 추가로 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  27. 제 26항에 있어서, 촉매가 카르복실산의 금속염, 오르가노티타네이트, 백금 착물, 퍼옥사이드 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  28. 제 27항에 있어서, 촉매가 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디아세테이트, 디메틸틴디-2-에틸헥사노에이트, 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산의 금속염을 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  29. 제 27항에 있어서, 촉매가 테트라부틸티타네이트, 테트라-n-프로필티타네이트, 디이소프로폭시디(에톡시아세토아세틸)티타네이트, 비스(아세틸아세토닐)디이 소프로필 티타네이트 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 오르가노티타네이트를 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  30. 제 27항에 있어서, 촉매가 백금 착물을 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  31. 제 27항에 있어서, 촉매가 퍼옥시드를 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  32. 제 16항에 있어서, 3중량% 내지 60중량%(전체 중량 기준)의 보강제, 반-보강제, 또는 이의 조합물을 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  33. 제 32항에 있어서, 보강제가 소수성 처리된 퓸드 실리카, 비처리된 퓸드 실리카, 소수성 침전된 탄산칼슘, 중질 탄산칼슘, 탈크, 산화아연, 폴리비닐 클로라이드 분말, 연질 아크릴릭 폴리머 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  34. 제 16항에 있어서, 0.5중량% 내지 2중량%(전체 중량 기준)의 부착 촉진제를 추가로 포함하는 경화성 실리콘 조성물.
  35. 제 16항에 있어서, 경화되는 경우 인장 신율이 150% 이상인 경화성 실리콘 조성물.
  36. 제 35항에 있어서, 경화되는 경우 인장 신율이 200% 이상인 경화성 실리콘 조성물.
  37. 제 36항에 있어서, 경화되는 경우 인장 신율이 800% 이상인 경화성 실리콘 조성물.
  38. 제 16항에 있어서, 오르가노폴리머가 실릴화된 폴리우레탄 폴리머이며, 실릴화된 폴리우레탄 폴리머가
    a) 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시켜 이소시아네이트 및 히드록실 말단된 폴리우레탄 프레폴리머로부터 선택되는 중간체를 형성시키고,
    b) 중간체를 실릴화시키는 단계에 의해서 유도되는 경화성 실리콘 조성물.
  39. 제 38항에 있어서, 중간체가 하나 이상의 가수분해 가능한 기를 지니는 유기 작용성 실란으로 실릴화되는 경화성 실리콘 조성물.
  40. 제 39항에 있어서, 가수분해 가능한 기가 (OCH3)3, (OCH2CH3)3, 옥시모, 에녹시, 이소프로페녹시,
    Figure 112007007007713-PCT00005
    및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  41. 제 39항에 있어서, 유기 작용성 실란이 하기 식으로 이루어진 경화성 실리콘 조성물:
    R"-X-Si-R'
    상기 식에서, R'는 (OCH3)3, (OCH2CH3)3, CH3(OCH3)2, 또는 CH3(OCH2CH3)2, 그 밖의 가수분해 가능한 기, 예컨대, 오시모 치환체, 에녹시, 및 이소프로페녹시로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    R"는 아미노, 우레이도, 메르캅토, 이소시아나토, 및 에폭시로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    X는 C1 내지 C8이다.
  42. 제 38항에 있어서, 폴리우레탄 프레폴리머 중간체의 분자량이 5,000 내지 50,000g/mol 범위인 경화성 실리콘 조성물.
  43. 제 38항에 있어서, 폴리우레탄 프레폴리머 중간체가 1.4:1 내지 3:1 범위의 NCO:OH 비 또는 1.4:1 내지 3:1 범위의 OH:NCO 비를 지니는 경화성 실리콘 조성물.
  44. 제 16항에 있어서, 유기 폴리머가 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르이며, 실릴화된 알릴릭 말단된 폴리에테르가 비닐 알킬 말단된 폴리올을 하이드라이드 작용성 실란과 반응시킴으로써 유도되는 경화성 실리콘 조성물.
  45. 제 44항에 있어서, 하이드라이드 작용성 실란이 트리에톡시실란, 트리메톡시실란, 메틸디에톡시실란, 메틸디메틸실란 및 이의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  46. 제 16항에 있어서, 유기 폴리머가 실리콘 작용기를 지니는 폴리에테르인 경화성 실리콘 조성물.
  47. 제 46항에 있어서, 실리콘 작용기가 가수분해 가능한 실란기인 경화성 실리콘 조성물.
  48. 제 46항에 있어서, 실리콘 작용기를 지니는 폴리에테르의 분자량이 2,000 내지 50,000g/mol의 범위인 경화성 실리콘 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101524965B1 (ko) * 2011-01-21 2015-06-01 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 １성분 폴리실록산 코팅 조성물 및 관련 코팅 기재

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050288415A1 (en) 2004-06-23 2005-12-29 Beers Melvin D Highly elastomeric and paintable silicone compositions
JP4306607B2 (ja) * 2004-12-24 2009-08-05 富士ゼロックス株式会社 電界効果トランジスタ
US7605203B2 (en) * 2005-05-26 2009-10-20 Tremco Incorporated Polymer compositions and adhesives, coatings, and sealants made therefrom
JP5062430B2 (ja) * 2007-04-12 2012-10-31 信越化学工業株式会社 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化方法
EP2008724A1 (de) * 2007-06-26 2008-12-31 Faber-Castell AG Griffzonen aus Siliconkautschuk für Schreib-, Mal-, Zeichen- und Sportgeräte
WO2009006277A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 Hadfield Charles G Method for producing topcoat additives
CN101999151A (zh) * 2008-02-12 2011-03-30 Abb研究有限公司 表面改性的电绝缘系统
SG157237A1 (en) * 2008-05-13 2009-12-29 Sumitomo Bakelite Singapore Pte Ltd A curable composition
ES2689872T3 (es) * 2009-07-21 2018-11-16 Henkel IP & Holding GmbH Composiciones de silicona curables que contienen resinas reactivas que no contienen siloxano
JP2013508493A (ja) * 2009-10-26 2013-03-07 ダウ コーニング コーポレーション オルガノシロキサン組成物
AU2010311572A1 (en) * 2009-10-26 2012-04-26 Dow Corning Corporation Paintable elastomer
US8563648B2 (en) * 2009-10-28 2013-10-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition comprising an alkoxysilane, a polysiloxane, and a plurality of particles
DE102010001588A1 (de) 2010-02-04 2011-08-04 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 Härtbare Zusammensetzungen mit verbesserten Brandeigenschaften
DE102010002356A1 (de) * 2010-02-25 2011-08-25 Evonik Degussa GmbH, 45128 Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung
US9200160B2 (en) * 2010-03-29 2015-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same
US20110301639A1 (en) * 2010-05-28 2011-12-08 Beckman Eric J One-Part Moisture-Curable Tissue Sealant
CN101857772B (zh) * 2010-06-22 2012-09-12 北京红狮漆业有限公司 抗划伤纳米水性陶瓷无机-有机聚合物涂料及其应用
CN102399367B (zh) * 2010-09-17 2013-06-19 北京化工大学 一种侧基含酮肟基的聚硅氧烷树脂、制备方法及其用途
CN102964974A (zh) * 2011-04-25 2013-03-13 陶氏环球技术有限公司 湿气固化防污涂料组合物
KR101983423B1 (ko) * 2012-03-23 2019-09-10 린텍 가부시키가이샤 경화성 조성물, 경화물 및 경화성 조성물의 사용 방법
JP5950450B2 (ja) * 2012-07-10 2016-07-13 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US10016454B2 (en) 2012-12-04 2018-07-10 Cohera Medical, Inc. Silane-containing moisture-curable tissue sealant
CN105121555B (zh) * 2013-02-28 2018-09-18 琳得科株式会社 固化性组合物、固化物、固化性组合物的使用方法、以及光元件密封体及其制造方法
EP2796493A1 (en) * 2013-04-25 2014-10-29 Huntsman International Llc Composition comprising silylated polymers and polyhedral oligomeric metallo silsesquioxane
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
KR20160000678A (ko) * 2014-06-25 2016-01-05 현대모비스 주식회사 차량용 초음파 센서 조립체
JPWO2016027475A1 (ja) * 2014-08-22 2017-06-22 国立大学法人三重大学 硬化性組成物およびその硬化体
JP6633553B2 (ja) * 2014-11-28 2020-01-22 エルジー・ケム・リミテッド 変性スチレン−ブタジエン共重合体、この製造方法及びこれを含むゴム組成物
EP3281985B1 (en) * 2015-04-08 2019-09-25 Momentive Performance Materials Japan LLC Resin composition for electrical/electronic components
RU2709088C2 (ru) * 2015-04-30 2019-12-13 Колопласт А/С Адгезивная композиция
KR20180105637A (ko) * 2015-11-02 2018-09-28 메드헤런트 리미티드 실릴 폴리머를 함유하는 약물 전달 조성물
GB201520461D0 (en) 2015-11-20 2016-01-06 Dow Corning Water pick up sealant
US11512237B2 (en) 2015-11-20 2022-11-29 Dow Silicones Corporation Room temperature curable compositions
WO2017219026A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Firestone Building Products Co., LLC Coated membrane composite
KR102419386B1 (ko) * 2016-09-09 2022-07-11 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 프라이머 조성물 및 커튼 월 유닛
KR102517197B1 (ko) * 2016-11-17 2023-03-31 닛토 가세이 가부시끼 가이샤 방오 도료 조성물, 이 조성물을 이용하여 형성되는 방오 도막을 표면에 가지는 도장물
US10730993B2 (en) * 2016-12-15 2020-08-04 The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Silyl-containing alcohols and amines for thermosets that disassemble on-demand
JP7364565B2 (ja) 2017-12-21 2023-10-18 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコーン材料を含む化粧品組成物
EP3728539A1 (en) 2017-12-21 2020-10-28 Dow Silicones Corporation Fabric-care composition comprising silicone materials
CN111615539B (zh) 2018-02-15 2022-08-02 三键有限公司 导热性湿气固化型树脂组合物及其固化物
CN112189043A (zh) * 2018-06-25 2021-01-05 Sika技术股份公司 基于硅烷官能的聚合物的不含催化剂的可固化组合物
CN108795360B (zh) * 2018-07-09 2021-03-23 中天东方氟硅材料有限公司 单组份硅烷改性聚醚密封胶组合物和密封胶及其制备方法
JP2022520317A (ja) * 2019-02-13 2022-03-30 シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト 熱伝導性硬化性組成物
CN112080184A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 英济股份有限公司 防白化底涂剂及其制备方法
US20200392337A1 (en) * 2019-06-14 2020-12-17 Tmscsp Llc Sealant System and Methods of Use and Manufacture
FR3097438B1 (fr) * 2019-06-24 2021-12-03 Oreal Composition anhydre comprenant au moins une silicone aminée, au moins un alcoxysilane et au moins un agent colorant
CN110204203A (zh) * 2019-07-01 2019-09-06 于洪伟 大理石玻璃制造工艺
WO2021119971A1 (en) * 2019-12-17 2021-06-24 Dow Silicones Corporation Sealant composition
CA3161841C (en) * 2019-12-17 2024-03-12 Jiang PENG Sealant composition
CA3162641C (en) 2019-12-23 2023-02-14 Maude DESROCHES Sealant composition
CN111138974B (zh) * 2020-01-06 2021-10-01 浙江大学衢州研究院 超支化硅烷改性聚氨酯复合聚硅氧烷防污涂料及制备方法
WO2021204783A1 (en) * 2020-04-08 2021-10-14 Sika Technology Ag Compositions based on silane-functional polymers having enhanced overpaintability
CN115197673B (zh) * 2022-08-03 2023-03-03 江西天永诚高分子材料有限公司 一种低毒单组份光伏边框硅酮密封胶及其制备方法

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3382205A (en) * 1963-09-27 1968-05-07 Gen Electric Compositions containing silanol chainstopped polydimethyl-siloxane, organosilicon proess aid, and curing agent
US3441534A (en) * 1966-01-03 1969-04-29 Gen Electric Curable compositions
GB1207594A (en) 1967-03-16 1970-10-07 Union Carbide Corp One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers
US3627722A (en) 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
BE792493A (fr) * 1971-12-10 1973-03-30 Nippoh Chemicals Procede pour la preparation de diaminomaleonitrile
DE2445220A1 (de) * 1974-09-21 1976-04-08 Bayer Ag Zu elastomeren haertbare formmassen auf der basis von polysiloxan-polyurethan-mischpolymeren
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US3957714A (en) 1975-05-19 1976-05-18 Dow Corning Corporation Method for making paintable silicone surfaces and elastomer
DE2543966A1 (de) * 1975-10-02 1977-04-07 Bayer Ag Zu elastomeren haertbare formmassen auf basis von polysiloxan-polyurethan- mischpolymeren
US4222925A (en) 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
US4247445A (en) * 1979-02-28 1981-01-27 General Electric Company Paintable one-component RTV systems
US4293616A (en) * 1979-02-28 1981-10-06 General Electric Company Paintable one-component RTV systems
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
US4345053A (en) 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
US4433127A (en) 1982-06-17 1984-02-21 Matsumoto Seiyaku Kogyo Kabushiki Kaisha Room temperature curable silicone compositions
JPS59109573A (ja) 1982-12-15 1984-06-25 Toshiba Silicone Co Ltd シリコ−ンシ−リング材組成物
GB8401016D0 (en) 1984-01-14 1984-02-15 Hagen Perennatorwerk Organopolysiloxane compositions
JPS6121158A (ja) * 1984-07-09 1986-01-29 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS62135560A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性組成物
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
US5128394A (en) 1987-05-06 1992-07-07 General Electric Company Silicone adhesive and organic adhesive composites
US4902767A (en) 1987-05-28 1990-02-20 Lord Corporation High slip urethane-siloxane coatings
JPS6469659A (en) 1987-09-10 1989-03-15 Shinetsu Chemical Co Organopolysiloxane composition
JP2640129B2 (ja) * 1987-12-24 1997-08-13 鐘淵化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
DE3808200A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Wacker Chemie Gmbh Bei raumtemperatur zu anstrichvertraeglichen bis ueberstreichbaren elastomeren vernetzende organopolysiloxanmassen
US5747567A (en) 1988-10-31 1998-05-05 General Elecric Company Silicone adhesive and organic adhesive composites
JPH02298549A (ja) 1989-05-12 1990-12-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 接着性組成物
JP2534135B2 (ja) 1989-07-18 1996-09-11 株式会社スリーボンド オルガノポリシロキサンを主成分とするシ―ル材の形成方法
JPH07119360B2 (ja) 1990-01-12 1995-12-20 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5162407A (en) 1990-03-06 1992-11-10 Investors Diversified Capital, Inc. Silicone rubber sealant composition
US5091445A (en) 1990-05-04 1992-02-25 Dow Corning Corporation Silicone sealants
JPH086036B2 (ja) * 1990-08-10 1996-01-24 信越化学工業株式会社 導電性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物
AU662511B2 (en) 1991-02-08 1995-09-07 Sherwin-Williams Company, The Silicon-containing, hydrophobically-modified polyurethane thickeners
AU2877792A (en) 1991-10-22 1993-05-21 Dap Products Inc. Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants
TW252146B (ko) * 1992-08-25 1995-07-21 Dow Corning
AU682667B2 (en) * 1992-12-23 1997-10-16 Tremco, Inc. Alkoxysilane functionalized acrylic polymer composition
US5346933A (en) 1992-12-30 1994-09-13 Cerdec Corporation Thermoplastic/thermosettable coatings or inks for glass, ceramic and other hard surfaces
DE4302393A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Wacker Chemie Gmbh Zu Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanmassen
US5338574A (en) * 1993-03-30 1994-08-16 Dow Corning Corporation Method for producing a painted silicone elastomer
EP0641829A3 (en) * 1993-09-04 1997-01-29 Dow Corning Sa Curable compositions.
US5534610A (en) 1995-03-08 1996-07-09 General Electric Company Solventless two component primer composition for improved adhesion of RTV silicone elastomers to substrates
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5902847A (en) 1995-07-31 1999-05-11 Kansai Paint Co., Ltd. Coating composition
US5840800A (en) * 1995-11-02 1998-11-24 Dow Corning Corporation Crosslinked emulsions of pre-formed silicon modified organic polymers
US5714563A (en) 1996-01-16 1998-02-03 Depompei; Michael Frederick One-part, low viscosity, moisture curable composition
US5714663A (en) * 1996-02-23 1998-02-03 Exxon Research And Engineering Company Process for obtaining significant olefin yields from residua feedstocks
US5777059A (en) * 1996-04-19 1998-07-07 Dow Corning Corporation Silicone compositions and uses thereof
EP0816437A2 (en) * 1996-06-28 1998-01-07 Dow Corning Corporation Curable organosiloxane compositions of extended shelf life and cured elastomers therefrom exhibiting extended mold life
US5866651A (en) * 1996-10-31 1999-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom
JPH10168299A (ja) * 1996-12-10 1998-06-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 塗料密着性に優れる硬化性組成物
DE69840831D1 (de) 1997-07-28 2009-06-25 Kaneka Corp Härtbare klebstoffzusammensetzung
CN1170888C (zh) * 1997-12-18 2004-10-13 特里姆克有限公司 分散了共聚物的聚硅氧烷和含有它的密封剂
US6214450B1 (en) * 1998-02-25 2001-04-10 Tremco Incorporated High solids water-borne surface coating containing hollow particulates
US6602964B2 (en) * 1998-04-17 2003-08-05 Crompton Corporation Reactive diluent in moisture curable system
US6140445A (en) 1998-04-17 2000-10-31 Crompton Corporation Silane functional oligomer
JP3476368B2 (ja) 1998-07-10 2003-12-10 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US6037008A (en) 1998-09-08 2000-03-14 Ck Witco Corporation Use of emulsified silane coupling agents as primers to improve adhesion of sealants, adhesives and coatings
US6040412A (en) 1998-10-14 2000-03-21 Dow Corning S.A. Process for preparing chain-extended organopolysiloxanes
GB9902856D0 (en) 1999-02-10 1999-03-31 Dow Corning Organosiloxane compositions
JP2000336310A (ja) 1999-05-26 2000-12-05 Sunstar Eng Inc プライマー組成物
EP1187880A1 (fr) * 1999-06-08 2002-03-20 Rhodia Chimie Compositions a base d'organopolysiloxanes et de polymere silyle durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d'humidite
US6231990B1 (en) 1999-06-21 2001-05-15 General Electric Company Adhesion primer for use with RTV silicones
US6197912B1 (en) 1999-08-20 2001-03-06 Ck Witco Corporation Silane endcapped moisture curable compositions
JP4380960B2 (ja) * 2000-01-12 2009-12-09 インターナショナル コーティングズ リミテッド 環境温度で硬化するコーティング組成物
AU2001229648A1 (en) 2000-01-19 2001-07-31 General Electric Company Room temperature curable silicone sealant
GB0028254D0 (en) 2000-11-21 2001-01-03 Dow Corning Sa Organopolysiloxane compositions and their preparation
EP1277786B1 (de) 2001-07-19 2004-09-29 Wacker-Chemie GmbH Verzweigte Organosiloxan(co)polymere und deren Verwendung als Antimisting Additive für Siliconbeschichtungszusammensetzungen
JP3943420B2 (ja) 2002-03-14 2007-07-11 コニシ株式会社 硬化性樹脂組成物とその製造方法
WO2005087865A1 (ja) 2004-03-12 2005-09-22 Cemedine Co., Ltd. 湿気硬化型組成物及び接着方法
US20050288415A1 (en) 2004-06-23 2005-12-29 Beers Melvin D Highly elastomeric and paintable silicone compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101524965B1 (ko) * 2011-01-21 2015-06-01 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 １성분 폴리실록산 코팅 조성물 및 관련 코팅 기재

Also Published As

Publication number Publication date
EP3168272A1 (en) 2017-05-17
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AU2005258323C1 (en) 2012-05-10
US20050288415A1 (en) 2005-12-29
KR101230979B1 (ko) 2013-02-08
CN101010398B (zh) 2013-07-03
RU2007102490A (ru) 2008-07-27
US7994261B2 (en) 2011-08-09
EP1920018A2 (en) 2008-05-14
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WO2006002425A2 (en) 2006-01-05

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