RU2205189C2 - Способ получения насыщенных и ненасыщенных эластомеров - Google Patents

Способ получения насыщенных и ненасыщенных эластомеров Download PDF

Info

Publication number
RU2205189C2
RU2205189C2 RU99102242/04A RU99102242A RU2205189C2 RU 2205189 C2 RU2205189 C2 RU 2205189C2 RU 99102242/04 A RU99102242/04 A RU 99102242/04A RU 99102242 A RU99102242 A RU 99102242A RU 2205189 C2 RU2205189 C2 RU 2205189C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
carbon atoms
metallocenes
acceptor
atom
Prior art date
Application number
RU99102242/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99102242A (ru
Inventor
СТАРЦЕВСКИ Карл-Хайнц ОСТОЯ (DE)
СТАРЦЕВСКИ Карл-Хайнц ОСТОЯ
Варрен Марк КЕЛЛИ (DE)
Варрен Марк КЕЛЛИ
Андреас ШТУМПФ (DE)
Андреас Штумпф
Original Assignee
Байер Аккциенгезелльшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19627064A external-priority patent/DE19627064C2/de
Priority claimed from DE19714058A external-priority patent/DE19714058A1/de
Application filed by Байер Аккциенгезелльшафт filed Critical Байер Аккциенгезелльшафт
Publication of RU99102242A publication Critical patent/RU99102242A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2205189C2 publication Critical patent/RU2205189C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5018—Cycloaliphatic phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Эластомеры могут быть получены (со)полимеризацией мономеров из группы олефинов с 2-8 атомами углерода, диолефинов с 4-15 атомами углерода и других мономеров в твердой фазе, в растворе, а также в суспензии или в газовой фазе, при этом в качестве катализаторов используют металлоцены или π-комплексные соединения формул (I) или (XIII), в которых СрI и СрII представляют собой карбанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, πI и πII представляют собой заряженные или электрически нейтральные π-системы. Δ+D представляет собой атом донора и Δ-A атом акцептора, при этом D и А связаны обратимой координационной связью таким образом (так), что донорная группа принимает (частичный) положительный заряд, а акцепторная группа (частичный) отрицательный, М представляет собой переходный металл III, IV, V или VI побочной группы Периодической системы элементов, включая лантаниды и актиноиды, Х представляет собой эквивалент аниона и n, в зависимости от заряда М, равняется 0, 1, 2, 3 или 4.
Figure 00000001

Figure 00000002

Техническая задача - получение полимеров на новых эффективных катализаторах. 11 з.п. ф-лы.

Description

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Claims (12)

1. Способ получения насыщенных и ненасыщенных эластомеров посредством (со)полимеризации мономеров из группы α-олефинов с 2 до 8 атомами углерода, диолефинов с 4-15 атомами углерода, моно- или дигалогенированных диолефинов с 4-15 атомами углерода, винилацетата, (мет)акрилатов и стирола в массе, растворе, суспензии или газовой фазе в присутствии металлоорганических катализаторов, которые могут быть активированы сокатализаторами, отличающийся тем, что в качестве металлоорганических катализаторов используют металлоцены формулы
Figure 00000005

в которой СрI и СрII представляют собой два одинаковых или различных карбаниона с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которых атомы водорода, от одного до всех, могут быть замещены на одинаковые или различные остатки из группы линейного алкила с 1-20 атомами углерода или разветвленного алкила с 3-20 атомами углерода, которые могут быть замещены один раз, несколько раз или полностью галогеном, от одного до трех раз фенилом, а также от одного до трех раз винилом, арила с 6-12 атомами углерода, галогенарила с 6-12 атомами углерода, металлоорганических заместителей, таких, как силил, триметилсилил, ферроценил, а также один или два раза на D и А;
Δ+D означает донорную группу, где D означает донорный атом, который может дополнительно нести заместители и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, предоставляет в распоряжение, по меньшей мере, одну свободную электронную пару;
Δ-А означает акцепторную группу, где А означает акцепторный атом, который может дополнительно нести заместители и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, имеет вакансию для электронной пары,
причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа принимает положительный или частичный положительный заряд, а акцепторная группа - отрицательный или частичный отрицательный заряд;
М означает переходной металл III. , IV. , V. или VI. побочной группы Периодической системы элементов (Менделеева), включая лантаниды и актиноиды;
Х означает эквивалент аниона;
n в зависимости от заряда М означает число ноль, один, два, три или четыре,
или π-комплексные соединения и металлоцены формулы
Figure 00000006

в которой πI и πII представляют собой различные заряженные или электрически нейтральные π-системы, которые один или два раза могут быть сконденсированы с ненасыщенными или насыщенными пяти- или шестичленными кольцами;
Δ+D означает донорную группу, где D означает атом донора, который является заместителем πI или части π-системы πI и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, предоставляет в распоряжение, по меньшей мере, одну свободную электронную пару;
Δ-А означает акцепторную группу, где А означает атом акцептора, который является заместителем πII или части π-системы πII и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, имеет вакансию для электронной пары,
при этом D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа принимает положительный или частичный положительный заряд, а акцепторная группа - отрицательный или частичный отрицательный заряд и при этом, по меньшей мере, один из D и А является частью относящейся к нему π-системы, при этом D и А, в свою очередь, могут иметь заместители, при этом каждая π-система, соответственно каждая приконденсированная циклическая система может содержать один или несколько D или А или D и А и при этом в πI и πII в неконденсированной или конденсированной форме, независимо друг от друга, от одного до всех атомов водорода π-системы могут быть замещены на одинаковые или различные остатки из группы линейного или разветвленного алкила с 1-20 атомами углерода, который, в свою очередь, может быть замещен один раз, несколько раз или полностью галогеном, от одного до трех раз фенилом, а также от одного до трех раз винилом, арила с 6-12 атомами углерода, галогенарила с 6-12 атомами углерода, металлоорганических заместителей, таких, как силил, триметилсилил, ферроценил, а также один или два раза D и А, так что образуется обратимая координационная D --> А связь (i) между D и А, оба из которых являются частями соответствующей π-системы или приконденсированной кольцевой системы, или (ii) когда один из D или А является частью π-системы, а другой заместителем π-системы или приконденсированной кольцевой системы, или (iii) когда как D, так и А являются заместителями вышеуказанного вида, причем в случае (iii), по меньшей мере, один дополнительный D или А или оба является (являются) частями π-системы или приконденсированной кольцевой системы,
М и Х имеют вышеуказанные значения;
n означает, в зависимости от заряда М, а также от зарядов πI и πII число ноль, единицу, два, три или четыре.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют металлоцены или π-комплексные соединения в соотношении металлоцена или π-комплексного соединения и мономера, равное 1 моль: 101-1012 молей.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии или отсутствии растворителей из группы насыщенных или ароматических углеводородов или насыщенных или ароматических галогенуглеводородов.
4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что в металлоценах карбанионы СрI и СрII, или π-система πI, означают циклопентадиенильный остаток из группы циклопентадиена, замещенного циклопентадиена, индена, замещенного индена, флуорена и замещенного флуорена, в которых в некоторых случаях циклопентадиен или приконденсированное бензольное кольцо содержат от 1 до 4 заместителей из группы алкила с 1-20 атомами углерода, алкокси с 1-20 атомами углерода, галогена, арила с 6-12 атомами углерода, галогенфенила, D и А, при этом D и А имеют область значений, указанных в п. 1, и при этом приконденсированные ароматические кольца могут быть частично или полностью гидрированы.
5. Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что в металлоценах в качестве атома донора D представлены элементы из группы азот (N), фосфор (Р), мышьяк (As), сурьма (Sb), висмут (Bi), кислород (О), сера (S), селен (Se), теллур (Те), фтор (F), хлор (Сl), бром (Вr), йод (I), предпочтительно азот (N), фосфор (Р), кислород (О), сера (S).
6. Способ по пп. 1-5, отличающийся тем, что металлоценах в качестве атома акцептора А представлены элементы из группы бор (В), алюминий (Аl), галлий (Ga), индий (In), таллий (Тl), предпочтительно представлены элементы из группы бор (В), алюминий (Аl), галлий (Ga).
7. Способ по пп. 1-6, отличающийся тем, что в металлоценах, соответственно π-комплексных соединениях, донорно-акцепторные мостики представляют собой группы N --> B, N --> Al, Р --> В, РАl, O --> В, O --> Аl, Сl --> В, Сl --> Аl, С= O --> В, С= O --> Аl.
8. Способ по пп. 1-7, отличающийся тем, что в металлоценах М представляет собой скандий (Sc), иттрий (Y), лантан (La), самарий (Sm), неодим (Nd), лютеций (Lu), титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf), торий (Th), ванадий (V), ниобий (Nb), тантал (Та), хром (Сr), предпочтительно титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf), ванадий (V), ниобий (Nb) или тантал (Та).
9. Способ по пп. 1-8, отличающийся тем, что металлоцены, соответственно
Figure 00000007
комплексные соединения, используют вместе с алюминоксаном, или бораном, или боратом и, в случае необходимости, с дополнительными сокатализаторами и/или алкилами металлов в качестве катализаторных систем.
10. Способ по пп. 1-9, отличающийся тем, что продукты перегруппировки металлоценов формулы (I) или π-комплексных соединений формулы (ХIII) используют при самоактивировании, при котором после разрыва D/A-связи атом акцептора А связывает один из Х-лигандов с образованием цвиттер-ионной структуры металлоцена-комплекса или структуры π-комплекса, причем на переходном металле М образуется положительный заряд, а на атоме акцептора А - отрицательный заряд, и при этом другой Х-лиганд представляет собой водород (Н) или замещенный или незамещенный углерод (С), в связи которого с переходным металлом М имеется олефиновое включение для полимеризации, причем предпочтительно 2 Х-лиганда связаны с одним из хелатных лигандов.
11. Способ по пп. 1-10, отличающийся тем, что используют π-комплексные соединения формулы (ХIII), в которых один из атомов D или А является частью кольца π-системы, предпочтительно, чтобы D являлся частью кольца относящейся к нему π-системы.
12. Способ по пп. 1-12, отличающийся тем, что получают этилен-пропиленсополимер (ЭПМ), этилен-винилацетат, полипропилен, атактический полипропилен (α-ПП) и этилен-пропилен-диен-сополимер (ЭПДМ).
Приоритет по пунктам и признакам:
05.07.1996 - по пп. 1-12 в части использования металлоценов общей формулы (I);
05.04.1997 - по пп. 1-12 в части использования π-комплексов общей формулы (XII).
RU99102242/04A 1996-07-05 1997-07-02 Способ получения насыщенных и ненасыщенных эластомеров RU2205189C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19627064A DE19627064C2 (de) 1996-07-05 1996-07-05 Metallocen-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE19627064.2 1996-07-05
DE19714058.0 1997-04-05
DE19714058A DE19714058A1 (de) 1997-04-05 1997-04-05 pi-Komplex-Verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99102242A RU99102242A (ru) 2000-12-27
RU2205189C2 true RU2205189C2 (ru) 2003-05-27

Family

ID=26027225

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99102243/04A RU2203290C2 (ru) 1996-07-05 1997-07-02 Способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для использования в устройствах оптической памяти
RU99102242/04A RU2205189C2 (ru) 1996-07-05 1997-07-02 Способ получения насыщенных и ненасыщенных эластомеров
RU99102240/04A RU2203288C2 (ru) 1996-07-05 1997-07-02 Способ получения циклоолефиновых со(полимеров) для технических применений

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99102243/04A RU2203290C2 (ru) 1996-07-05 1997-07-02 Способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для использования в устройствах оптической памяти

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99102240/04A RU2203288C2 (ru) 1996-07-05 1997-07-02 Способ получения циклоолефиновых со(полимеров) для технических применений

Country Status (13)

Country Link
US (5) US6174974B1 (ru)
EP (5) EP0909284B1 (ru)
JP (5) JP2000514117A (ru)
KR (1) KR20000022453A (ru)
CN (5) CN1100799C (ru)
AT (5) ATE192756T1 (ru)
AU (5) AU3441497A (ru)
CA (5) CA2259553A1 (ru)
DE (5) DE59701269D1 (ru)
ES (5) ES2151740T3 (ru)
NO (5) NO985860L (ru)
RU (3) RU2203290C2 (ru)
WO (5) WO1998001486A1 (ru)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19757218A1 (de) * 1997-12-22 1999-06-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Elastomeren
DE19850898A1 (de) * 1998-11-05 2000-05-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von EP(D)M
ES2217859T3 (es) * 1998-12-12 2004-11-01 Basell Polyolefine Gmbh Compuesto de metal de transicion zwitterionico, neutro.
JP2000248015A (ja) * 1999-02-26 2000-09-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィン−スチレン類共重合用触媒及びオレフィン−スチレン系共重合体の製造方法
DE19915108A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Geträgerte Katalysatoren mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
US6420299B1 (en) 1999-06-04 2002-07-16 Dow Global Technologies Inc. Boron-substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof
DE19927766A1 (de) * 1999-06-17 2000-12-21 Basf Ag Trägerkatalysator zur Olefinpolymerisation
US6756414B2 (en) * 1999-07-30 2004-06-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
US6506861B2 (en) * 2000-05-31 2003-01-14 E. I. Du Pont De Nmeours And Company Polymerization of olefins
CA2426758A1 (en) * 2000-10-24 2002-05-02 Dow Global Technologies Inc. Bridged ylide group containing metal complexes
KR100417037B1 (ko) * 2000-12-22 2004-02-05 이동호 시클로올레핀 함량이 높고 물성이 우수한 시클로올레핀공중합체를 제조하는 방법
FR2820137B1 (fr) 2001-01-26 2005-12-23 Atofina Biphospholes pontes et metallocenes prepares a partir de ce ceux-ci
JP4895430B2 (ja) * 2001-03-22 2012-03-14 ルネサスエレクトロニクス株式会社 半導体装置及び半導体装置の製造方法
DE10114345A1 (de) 2001-03-23 2002-09-26 Bayer Ag Katalysator mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
JP3899511B2 (ja) * 2001-04-27 2007-03-28 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性ノルボルネン系樹脂系光学用フィルム
JP4238501B2 (ja) * 2001-04-27 2009-03-18 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性ノルボルネン系樹脂系光学用フィルム
US6713582B2 (en) * 2001-12-14 2004-03-30 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for the oligomerization of α-olefins having low unsaturation, the resulting polymers, and lubricants containing same
JP4178810B2 (ja) * 2001-12-25 2008-11-12 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性ノルボルネン系樹脂系光学用フィルム
DE10244214A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Übergangsmetallverbindungen mit Donor-Akzeptor-Wechselwirkung und speziellem Substitutionsmuster
DE10244213A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Homo-, Copolymeren und/oder Blockcopolymeren mit Metallocenen mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung nach der lebenden Polymerisation
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7223822B2 (en) * 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
KR101113341B1 (ko) * 2002-10-15 2012-09-27 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 올레핀 중합용 다중 촉매 시스템 및 이로부터 제조된중합체
US7550528B2 (en) * 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
US7541402B2 (en) * 2002-10-15 2009-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend functionalized polyolefin adhesive
EP1422249A1 (en) * 2002-11-20 2004-05-26 ATOFINA Research New metallocene catalyst system
SG108945A1 (en) * 2003-01-20 2005-02-28 Sumitomo Chemical Co Metal compound, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer
GB0314220D0 (en) * 2003-06-19 2003-07-23 Univ Durham Bifunctional catalyst
JP2005302605A (ja) * 2004-04-14 2005-10-27 Canon Inc 半導体装置
WO2005108435A1 (en) * 2004-04-23 2005-11-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phosphorus bridged metallocene compounds for olefin polymerization
US7214747B2 (en) * 2004-04-23 2007-05-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phosphorus substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US20070211334A1 (en) * 2004-05-11 2007-09-13 Nitto Denko Corporation Polarizer protective film, polarizing plate and image display
WO2005109051A1 (ja) * 2004-05-11 2005-11-17 Nitto Denko Corporation 偏光子保護フィルム、偏光板および画像表示装置
CN101208362B (zh) * 2005-06-30 2012-12-12 三井化学株式会社 环状烯烃系树脂组合物的制造方法及环状烯烃系树脂组合物
CN101356226B (zh) 2006-05-02 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的制品以及该制品的制备方法
JP2008031319A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Fujifilm Corp ノルボルネン系重合体、フィルム、偏光板および液晶表示装置
EP1894938A1 (en) 2006-08-31 2008-03-05 Evonik Degussa GmbH New cyclopentadienyl, indenyl or fluorenyl substituted phosphine compounds and their use in catalytic reactions
FR2917381B1 (fr) * 2007-06-15 2009-10-16 Ceva Sante Animale Sa Conditionnement plastique multicouche pour la conservation d'une composition pharmaceutique
CN101139428B (zh) * 2007-08-23 2010-06-09 南京红宝丽股份有限公司 利用小桐子油制备聚氨酯泡沫塑料的方法
JP5022973B2 (ja) * 2008-04-02 2012-09-12 三菱レイヨン株式会社 重合体及びその製造方法
CN106008777B (zh) * 2016-06-20 2018-12-11 安徽欧凯密封件有限公司 一种稀土催化体系制备三元乙丙橡胶的方法
JP6418227B2 (ja) * 2016-12-26 2018-11-07 宇部興産株式会社 共役ジエンの重合用触媒溶液及びそれを用いた重合方法
JP7002310B2 (ja) * 2017-12-05 2022-02-04 株式会社ブリヂストン 多元共重合体の製造方法
CN110105636B (zh) * 2019-06-06 2021-07-16 江苏通用科技股份有限公司 一种自修复胎面胶的制备方法
FR3104585B1 (fr) * 2019-12-17 2021-12-03 Michelin & Cie Système catalytique à base d’un métallocène et d’un diorganomagnésien
JP7175426B2 (ja) * 2020-07-31 2022-11-18 ポリプラスチックス株式会社 環状オレフィン共重合体の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5580939A (en) 1983-06-06 1996-12-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
DE3922546A1 (de) * 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren
US5567776A (en) 1992-05-26 1996-10-22 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cycloolefin copolymer composition and method for the preperation thereof
IT1256403B (it) * 1992-08-18 1995-12-05 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi
DE59402624D1 (de) 1993-02-12 1997-06-12 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Cycloolefincopolymeren
TW369545B (en) 1993-02-12 1999-09-11 Hoechst Ag Process for preparing cycloolefin copolymers
GB9304521D0 (en) 1993-03-05 1993-04-21 Exxon Chemical Patents Inc Improved alumoxane,method for its preparation and polymerisation process using such alumoxane
FR2703049B1 (fr) 1993-03-22 1995-04-21 Rhone Poulenc Rorer Sa Procédé de purification des taxoïdes.
EP0636593B1 (en) 1993-07-27 1998-09-30 Ngk Insulators, Ltd. Zirconia diaphragm structure, method of producing the same, and piezoelectric/ electro-strictive film element having the zirconia diaphragm structure
EP0638593A1 (en) * 1993-08-02 1995-02-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst compositions
DE4420456A1 (de) 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
MY112177A (en) 1994-09-30 2001-04-30 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization
EP0709393A3 (en) * 1994-10-25 2003-04-16 Tosoh Corporation Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer

Also Published As

Publication number Publication date
EP0909282B1 (de) 2000-05-10
ATE192756T1 (de) 2000-05-15
EP0909285B1 (de) 2000-10-04
DE59701269D1 (de) 2000-04-20
EP0909283A1 (de) 1999-04-21
JP2000514116A (ja) 2000-10-24
KR20000022453A (ko) 2000-04-25
NO985860L (no) 1999-02-15
NO990013L (no) 1999-03-02
ATE189465T1 (de) 2000-02-15
CN1105118C (zh) 2003-04-09
CN1097059C (zh) 2002-12-25
NO985860D0 (no) 1998-12-14
CN1100799C (zh) 2003-02-05
CA2259422A1 (en) 1998-01-15
CA2259434A1 (en) 1998-01-15
EP0909285A1 (de) 1999-04-21
EP0909282A1 (de) 1999-04-21
NO318242B1 (no) 2005-02-21
EP0909281B1 (de) 2000-05-10
ES2144871T3 (es) 2000-06-16
DE59702429D1 (de) 2000-11-09
US6156857A (en) 2000-12-05
US6232413B1 (en) 2001-05-15
NO990015L (no) 1999-01-04
NO990015D0 (no) 1999-01-04
AU3345697A (en) 1998-02-02
ES2151740T3 (es) 2001-01-01
CA2259438C (en) 2006-01-24
DE59701657D1 (de) 2000-06-15
CN1097060C (zh) 2002-12-25
ES2146106T3 (es) 2000-07-16
CA2259435C (en) 2006-01-24
EP0909284B1 (de) 2000-02-02
RU2203288C2 (ru) 2003-04-27
JP2000514118A (ja) 2000-10-24
CN1229416A (zh) 1999-09-22
NO318243B1 (no) 2005-02-21
EP0909284A1 (de) 1999-04-21
DE59701094D1 (de) 2000-03-09
AU3441697A (en) 1998-02-02
EP0909283B1 (de) 2000-03-15
CN1229417A (zh) 1999-09-22
CA2259438A1 (en) 1998-01-15
NO319759B1 (no) 2005-09-12
WO1998001485A1 (de) 1998-01-15
NO990014L (no) 1999-01-04
US6191241B1 (en) 2001-02-20
NO990017D0 (no) 1999-01-04
CA2259553A1 (en) 1998-01-15
EP0909281A1 (de) 1999-04-21
WO1998001487A1 (de) 1998-01-15
ATE190632T1 (de) 2000-04-15
NO990014D0 (no) 1999-01-04
CA2259435A1 (en) 1998-01-15
NO990017L (no) 1999-02-15
WO1998001483A1 (de) 1998-01-15
AU3441597A (en) 1998-02-02
CN1229415A (zh) 1999-09-22
ATE196771T1 (de) 2000-10-15
ES2146103T3 (es) 2000-07-16
US6174974B1 (en) 2001-01-16
RU2203290C2 (ru) 2003-04-27
ATE192755T1 (de) 2000-05-15
JP2000514117A (ja) 2000-10-24
ES2143316T3 (es) 2000-05-01
CA2259434C (en) 2006-01-24
AU3441497A (en) 1998-02-02
AU3692797A (en) 1998-02-02
US6172169B1 (en) 2001-01-09
JP2000514119A (ja) 2000-10-24
NO990013D0 (no) 1999-01-04
WO1998001486A1 (de) 1998-01-15
CN1228790A (zh) 1999-09-15
JP2000514120A (ja) 2000-10-24
WO1998001484A1 (de) 1998-01-15
CN1229418A (zh) 1999-09-22
DE59701656D1 (de) 2000-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2205189C2 (ru) Способ получения насыщенных и ненасыщенных эластомеров
RU99102242A (ru) Способ получения эластомеров
RU99102240A (ru) Способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для технических применений
RU99102243A (ru) Способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для использования в устройствах оптической памяти
KR100348379B1 (ko) 가교되지않은인데닐-함유메탈로센
US6355819B1 (en) Substituted metallocene compounds for olefin polymerization catalyst systems, their intermediates and methods for preparing them
EP0906321B1 (en) Novel transition metal complexes and method for preparing them
Shapiro The evolution of the ansa-bridge and its effect on the scope of metallocene chemistry
RU99102241A (ru) Металлоценовые соединения
KR20000005128A (ko) 메탈로센 조촉매
EP1701963A1 (en) Haloaluminoxane compositions, their preparation, and their use in catalysis
CN1182749A (zh) 烯烃聚合
WO1998006759A9 (en) Group iv zwitterion ansa metallocene (zam) catalysts for alpha-olefin polymerization
BR0210607B1 (pt) catalisador de metaloceno, sistema catalìtico para a polimerização de olefina, processos para a polimerização de olefina, e para a preparação de um catalisador e metaloceno, e, composto.
US6426395B1 (en) μ-oxo-bis-metallocene complex compounds and catalysts using same for the polymerization of olefins as well as polymerization process
EP0920455B1 (en) Group iv zwitterion ansa metallocene (zam) catalysts for alpha-olefin polymerization
JP2668732B2 (ja) オレフィン重合体製造用触媒
RU2214414C2 (ru) π-КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, СПОСОБ ГОМО- ИЛИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ
CN1133051A (zh) 在包含卤素金属茂催化剂体系存在下烯烃的聚合方法
EP0834515B1 (en) New Organotransition Metal Compounds
RU2000119764A (ru) π-КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
KR20010081727A (ko) 메탈로센 화합물과 이로부터 제조되는 메탈로센 촉매 및이를 이용한 올레핀의 중합 방법
JPH0312407A (ja) ポリオレフィン製造用触媒
RU99102244A (ru) Способ получения термопластичных эластомеров
JPH0748408A (ja) オレフィンの重合方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20070703