RU99102241A - Металлоценовые соединения - Google Patents

Металлоценовые соединения

Info

Publication number
RU99102241A
RU99102241A RU99102241/04A RU99102241A RU99102241A RU 99102241 A RU99102241 A RU 99102241A RU 99102241/04 A RU99102241/04 A RU 99102241/04A RU 99102241 A RU99102241 A RU 99102241A RU 99102241 A RU99102241 A RU 99102241A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon atoms
substituted
metallocene compounds
group
charge
Prior art date
Application number
RU99102241/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2201935C2 (ru
Inventor
Александер Остойа Старцевски Карл-Хайнц
Марк Келли Варрен
Original Assignee
Байер Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19627064A external-priority patent/DE19627064C2/de
Application filed by Байер Акциенгезельшафт filed Critical Байер Акциенгезельшафт
Publication of RU99102241A publication Critical patent/RU99102241A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2201935C2 publication Critical patent/RU2201935C2/ru

Links

Claims (1)

1. Металлоценовые соединения формулы
Figure 00000001

в которой CpI и СрII представляют собой два одинаковых или различных карбаниона с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которых атомы водорода, от одного до всех, могут быть замещены одинаковыми или различными остатками из группы линейного или разветвленного алкила с 1-20 атомами углерода, который однократно или многократно или исчерпывающе может быть замещен галоидом, 1-3-кратно - фенилом, а также 1-3-кратно - винилом, арила с 6-12 атомами углерода, галоидарила с 6-12 атомами углерода, металлорганических заместителей, таких, как силил, триметилсилил, ферроценил, а также могут быть однократно или двукратно замещены атомами D и А,
D означает донорный атом, который может дополнительно нести заместители и который в данном состоянии связывания обладает, по меньшей мере, одной свободной электронной парой,
A означает акцепторный атом, который может дополнительно нести заместители и который в данном состоянии связывания имеет дефицит электронной пары,
причем D и А связаны обратимой координационной связью такого типа, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа - отрицательный (частичный) заряд,
M означает переходный металл III, IV, V или VI подгруппы периодической системы элементов (Менделеева), включая лантаниды и актиниды,
X означает анионный эквивалент и
n в зависимости от заряда M означает число ноль, один, два, три или четыре.
2. Способ получения металлоценовых соединений формулы
Figure 00000002

в которой CpI и СрII представляют собой два одинаковых или различных карбаниона с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которых атомы водорода, от одного до всех, могут быть замещены одинаковыми или различными остатками из группы линейного или разветвленного алкила с 1-20 атомами углерода, который однократно или многократно или исчерпывающе может быть замещен галоидом, 1-3-кратно - фенилом, а также 1-3-кратно - винилом, арила с 6-12 атомами углерода, галоидарила с 6-12 атомами углерода, металлорганических заместителей, таких, как силил, триметилсилил, ферроценил, а также могут быть однократно или двукратно замещены атомами D и А,
D означает донорный атом, который может дополнительно нести заместители и который в данном состоянии связывания обладает, по меньшей мере, одной свободной электронной парой,
A означает акцепторный атом, который может дополнительно нести заместители и который в данном состоянии связывания имеет дефицит электронной пары,
причем D и А связаны обратимой координационной связью такого типа, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа - отрицательный (частичный) заряд,
M означает переходный металл III, IV, V или VI подгруппы периодической системы элементов (Менделеева), включая лантаниды и актиниды,
X означает анионный эквивалент и
n в зависимости от заряда M означает число ноль, один, два, три или четыре,
отличающийся тем, что подвергают взаимодействию друг с другом соединения формул (II) и (III)
Figure 00000003

Figure 00000004

или соединения формул (IV) и (V)
Figure 00000005

Figure 00000006

или соединения формул (VI) и (VII)
Figure 00000007

с отщеплением M'X в присутствии апротонного растворителя или соединения формул (VIII) и (III)
Figure 00000008

Figure 00000009

или соединения формул (IV) и (IX)
Figure 00000010

Figure 00000011

или соединения формул (X) и (VII)
Figure 00000012

MXn+2
с отщеплением E(R1R2R3)X и F(R4R5R6)X в отсутствие или в присутствии апротонного растворителя, причем СрIII и СрIV представляют собой два одинаковых или различных незаряженных фрагмента молекулы с циклопентадиенсодержащей структурой, а СрI и СрII одинаковы,
M' означает катионный эквивалент (щелочноземельного) щелочного металла или T1,
E и F независимо друг от друга каждый означает один из элементов Si, Ge или Sn и
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга каждый означает неразветвленный или разветвленный алкил с 1-20 атомами углерода, арил с 6-12 атомами углерода, а также арил с 6-12 атомами углерода, замещенный алкилом с 1-6 атомами углерода и алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный арилом с 6-12 атомами углерода, винил, алкил или галоид,
причем, кроме того, в формулах (VIII), (IX), (X) вместо E(R1R2R3) и F(R4R5R6) может находиться водород, и в этом случае X может также означать амидный анион типа R2N- или карбанион типа R3N- или алкоголятный анион типа RO-, и причем, кроме того, соединения формул (II) или (VIII) в присутствии соединений формул (V) или (IX) можно подвергать взаимодействию непосредственно с соединением переходного металла формулы (VII).
3. Применение металлоценовых соединений по п.1 в процессе гомополимеризации или сополимеризации одного или нескольких олефинов, алкинов или диолефинов в качестве мономеров или для полиприсоединения с размыканием цикла в газовой фазе, фазе раствора, массовой фазе, в фазе высокого давления или в фазе суспензии при температуре от -60 до +250°С и давлении от 0,5 до 5.000 бар и в присутствии или в отсутствие насыщенных или ароматических углеводородов или насыщенных или ароматических галоидуглеводородов, причем эти металлоценовые соединения используются в качестве катализаторов в количестве от 101 до 1012 молей мономера на моль металлоцена.
4. Металлоценовые соединения по п.1, отличающиеся тем, что карбанионы СрI и СрII означают циклопентадиенильное кольцо из группы циклопентадиена, замещенного циклопентадиена, индена, замещенного индена, флуорена и замещенного флуорена, в каждом циклопентадиеновом или наконденсированном бензольном кольце которых имеются 1-4 заместителя из группы алкила с 1-20 атомами углерода, алкокси с 1-20 атомами углерода, галоида, арила с 6-12 атомами углерода, галоидфенила, D и А, причем D и А имеют диапазон значений, указанных в п. 1, и причем наконденсированные ароматические кольца могут быть частично или полностью гидрированы.
5. Металлоценовые соединения по п. 1, отличающиеся тем, что в качестве донорных атомов D используют элементы из группы: N, P, As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, F, Cl, Br, I, предпочтительно N, P, O, S.
6. Металлоценовые соединения по п. 1, отличающиеся тем, что в качестве акцепторных атомов А используют элементы из группы B, Al, Ga, In, Tl, предпочтительно B, Al, Ga.
7. Металлоценовые соединения по п. 1, отличающиеся тем, что в качестве донорно-акцепторных мостиков используют мостики из группы
Figure 00000013

8. Металлоценовые соединения по п. 1, отличающиеся тем, что M означает Sc, Y, La, Sm, Nd, Lu, Ti, Zr, Hf, Th, V, Nb, Ta или Cr, предпочтительно Ti, Zr, Hf, V, Nb или Ta.
9. Металлоценовые соединения по п. 1, отличающиеся тем, что их вместе с алюмоксаном или бораном или боратом используют в качестве каталитической системы.
10. Продукты реакции ионизирующих агентов с металлоценовыми соединениями формулы (I) и формулы (XI)
Figure 00000014

или
Figure 00000015

в которой анион означает общий, объемный, плохо координирующий анион и основание означает основание Льюиса.
11. Продукты перегруппировки при самопроизвольной активации металлоценовых соединений по п.1, у которых после раскрытия D/A-связи акцепторный атом А связывает Х-лиганд с образованием цвиттерионной структуры на основе металлоценового комплекса, причем у переходного металла M образуется положительный заряд, у акцепторного атома А - отрицательный заряд и причем дополнительный Х-лиганд представляет собой H или замещенный или незамещенный С, в связь с переходным металлом M которого происходит внедрение олефина для полимеризации, причем предпочтительно два Х-лиганда связаны с одним хелатным лигандом.
RU99102241/04A 1996-07-05 1997-07-02 Металлоценовые соединения, способы их получения RU2201935C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19627064A DE19627064C2 (de) 1996-07-05 1996-07-05 Metallocen-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE19627064.2 1996-07-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99102241A true RU99102241A (ru) 2000-12-27
RU2201935C2 RU2201935C2 (ru) 2003-04-10

Family

ID=7798992

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99102241/04A RU2201935C2 (ru) 1996-07-05 1997-07-02 Металлоценовые соединения, способы их получения

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6184320B1 (ru)
EP (1) EP0912585B1 (ru)
JP (1) JP2000514433A (ru)
CN (1) CN1093132C (ru)
AT (1) ATE215956T1 (ru)
AU (1) AU3441797A (ru)
CA (1) CA2259399C (ru)
DE (2) DE19627064C2 (ru)
ES (1) ES2175428T3 (ru)
HK (1) HK1022699A1 (ru)
NO (1) NO318244B1 (ru)
RU (1) RU2201935C2 (ru)
SA (2) SA97180552B1 (ru)
WO (1) WO1998001455A1 (ru)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19714058A1 (de) * 1997-04-05 1998-10-08 Bayer Ag pi-Komplex-Verbindungen
DE19850898A1 (de) * 1998-11-05 2000-05-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von EP(D)M
DE19915108A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Geträgerte Katalysatoren mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
US20020098973A1 (en) * 1999-12-21 2002-07-25 Campbell Richard E. Bridged gallium or indium containing group 4 metal complexes
DE10114345A1 (de) 2001-03-23 2002-09-26 Bayer Ag Katalysator mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
DE10127926A1 (de) * 2001-06-08 2002-12-12 Bayer Ag 1,3-disubstituierte Indenkomplexe
DE10244214A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Übergangsmetallverbindungen mit Donor-Akzeptor-Wechselwirkung und speziellem Substitutionsmuster
DE10244213A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Homo-, Copolymeren und/oder Blockcopolymeren mit Metallocenen mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung nach der lebenden Polymerisation
ATE469927T1 (de) 2003-03-21 2010-06-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit kontrollierter morphologie
DE102004022676A1 (de) * 2004-05-07 2005-12-15 Bayer Ag Hydrierte Copolymerisate aus nicht substituierten und substituierten konjugierten Dienen
ES2339956T3 (es) 2004-12-17 2010-05-27 Dow Global Technologies Inc. Composiciones de polietileno con reologia modificada.
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
US7456244B2 (en) 2006-05-23 2008-11-25 Dow Global Technologies High-density polyethylene compositions and method of making the same
BRPI0713185B1 (pt) 2007-05-02 2018-08-28 Dow Global Technologies Inc composição de polietileno de alta densidade, método para produzir uma composição de polietileno de alta densidade, tampa de garrafa, método para produzir uma tampa de garrafa e composição de polietileno de alta densidade
US7981517B2 (en) 2007-08-28 2011-07-19 Dow Global Technologies Inc. Bituminous compositions and methods of making and using same
BRPI0922454A2 (pt) 2008-12-18 2018-05-22 Univation Tech Llc método para tratamento de leito de semente para uma reação de polimerização
MX2011008053A (es) 2009-01-30 2012-01-12 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polietileno de alta densidad, metodo para producir las mismas, dispositivos de cierre elaborados de las mismas, y metodo para elaborar dichos dispositivos de cierre.
WO2014105614A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Univation Technologies, Llc Methods of integrating aluminoxane production into catalyst production
RU2647855C2 (ru) 2013-01-14 2018-03-21 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Способы получения каталитических систем с повышенной производительностью
CA2985112C (en) 2015-05-08 2020-06-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process comprising 2,2-dimethylpropane as condensing agent
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
CN112055720B (zh) 2018-05-02 2022-11-22 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
CN112055719B (zh) 2018-05-02 2022-11-25 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
CN112384542A (zh) 2018-06-28 2021-02-19 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物、电线和电缆及其制备方法
WO2020014138A1 (en) 2018-07-09 2020-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene cast films and methods for making the same
WO2020023207A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multilayer foam films and methods for making the same
EP3880739A1 (en) 2018-11-13 2021-09-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
WO2020102380A1 (en) 2018-11-13 2020-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and films
WO2020163079A1 (en) 2019-02-06 2020-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films and backsheets for hygiene articles
US20230018505A1 (en) 2019-12-17 2023-01-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films Made of Polyethylene Blends for Improved Sealing Performance and Mechanical Properties
WO2021183337A1 (en) 2020-03-12 2021-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance
US20240209124A1 (en) 2021-04-30 2024-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5580939A (en) 1983-06-06 1996-12-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
ZA844157B (en) * 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
GB9304521D0 (en) 1993-03-05 1993-04-21 Exxon Chemical Patents Inc Improved alumoxane,method for its preparation and polymerisation process using such alumoxane
EP0638593A1 (en) * 1993-08-02 1995-02-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst compositions
DE4326477C2 (de) * 1993-08-06 1995-12-07 Movietech Filmgeraete Gmbh Vorrichtung zur lösbaren Verbindung einer Führungsstange
DE4420456A1 (de) 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
MY112177A (en) * 1994-09-30 2001-04-30 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU99102241A (ru) Металлоценовые соединения
RU2201935C2 (ru) Металлоценовые соединения, способы их получения
JP3119305B2 (ja) 触媒、これら触媒の製法、およびこれら触媒の使用法
KR100414759B1 (ko) 메탈로센 화합물, 이것의 제조 방법, 및 이것의 올레핀중합용 촉매로서의 용도
EP0914323B1 (en) Metallocenes and catalysts for polymerization of olefins
RU99102243A (ru) Способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для использования в устройствах оптической памяти
WO1992009640A1 (en) Process for producing olefinic polymer
KR20000022453A (ko) 광학 데이터 메모리에 사용되는 시클로올레핀 (공)중합체의제조 방법
CA2347116A1 (en) 2-alkyl-4-(2,6-dialkylphenyl) indenes
JP3964948B2 (ja) 遷移金属化合物
JP3910633B2 (ja) 向上させたラセミ型メタロセン合成
CA2175968A1 (en) Organometallic compound
CA2294608A1 (en) Metallocenes, ligands and olefin polymerization
CA2165927A1 (en) Metallocene compound and its use as catalyst component
RU2168515C2 (ru) Способ получения мостикового металлоценового соединения, мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд
JP3919837B2 (ja) 架橋メタロセンの製造方法
US6426395B1 (en) μ-oxo-bis-metallocene complex compounds and catalysts using same for the polymerization of olefins as well as polymerization process
TW200530282A (en) Transition metal compound and useful as a component of the catalyst for olefin polymerization
US20040063877A1 (en) Process for preparing homopolymers, copolymers and/or block copolymers by living polymerization with metallocenes having a donor-acceptor interaction
US6538082B2 (en) Asymmetric silicon-bridged metallocenes useful as catalysts in the polymerization of α-olefins, process for their preparation and use of said metallocenes for the polymerization of α-olefins
US6657027B2 (en) Catalysts with a donor-acceptor interaction
US6433112B1 (en) π-complex compounds
JP4742208B2 (ja) オレフィン重合体製造用触媒およびそれを用いたオレフィン重合体の製造方法
RU2335504C2 (ru) Способ получения галогенидметаллоценовых соединений
Lebedev et al. Group 4 Metallocenes Bearing η5-2-(N-Azolyl) indenyl Ligands: Synthesis, Structure Characterization, and Olefin Polymerization Catalysis