SA97180551B1 - طريقة لإنتاج المطاط clastomers - Google Patents

طريقة لإنتاج المطاط clastomers Download PDF

Info

Publication number
SA97180551B1
SA97180551B1 SA97180551A SA97180551A SA97180551B1 SA 97180551 B1 SA97180551 B1 SA 97180551B1 SA 97180551 A SA97180551 A SA 97180551A SA 97180551 A SA97180551 A SA 97180551A SA 97180551 B1 SA97180551 B1 SA 97180551B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
compound
compounds
metallocene
cyclopentadienyl
substituted
Prior art date
Application number
SA97180551A
Other languages
English (en)
Inventor
اندرياس ستومب
كارل - هانيز اليكسندر اوستوجاستارزويسكي
وارن مارك كيلي
Original Assignee
باير اكتنجسلشافت
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by باير اكتنجسلشافت filed Critical باير اكتنجسلشافت
Publication of SA97180551B1 publication Critical patent/SA97180551B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5018—Cycloaliphatic phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

الملخص: يمكن تحضير المطاط elastomers عن طريق البلمره(المشتركة) للمركبات أحادية الأصل التي تشتمل على المركبات الأولفينية α-olefins الأولية C2-C8 والمركبات الأولفينية الثنائية C4-C15 diolefins والمركبات الأحادية الأخرى الموجودة بداخل الكتلة، المحلول، الرزع أو الوسط الغازي gas phase . المحفزات المستخدمة هي مركبات ميتالوسين metallocene او مركبات المعقد باي X ذو الصيغةالشحنة ( الجزء) السالب . M تمثل العنصر الفلزي الوسطي الذي يتم اختياره من المجاميع الفرعية III ، I V ، IV ، او VI من مجاميع الجدول الدوري للعناصر (مندليف Mendeleev) والتي تشتمل على اللانتينيدات lanthanides والأكتينيدات actinides ، X تشير إلي أحد المجاميعة الصاعدة بينما يشير N إلي عدد والذي يعتمد على شحنة M صفر ، واحد ، أثنين ، ثلاثة، أربعة.والتي فيهاCpI و CpII يمثلان مجاميع صاعدة كربونية carbanions والتي تحتوي على حلقي بنتادينيل Pi II ,cyclopentadienyl و pi I يمثلان نظام باي π المشحون او المتعادل كهربائيا. D تمثل ذرة ماغة بينهما A تمثل ذرة مستقبلة حيث يوجد رابطة تناسقية عكسية والتي فيها المجموعة الماغة تمثل الشحنة الموجبة بينما المجموعة المستقبلة تمثل

Description

Y
ELASTOMERS ‏طريقة لإنتاج المطاط‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ ‏يتعلق الاختراع الحالي باستخدام أنظمة باي # للمركبات الميتالوسينية ميتالوسين‎ ‏الوسطي مع انظمة‎ metal ‏والتي فيها يتم الارتباط بين نظامي باي 7 في الفلزا‎ metallocene ‏علي وجه الخصسوص مث؟ل مربوط حلقي البنتادينيسل‎ aromatic 7 ‏باي الأروماتية‎ ‏ويرتبط كلا التظامين ببعضهما‎ (carbanions ‏الصاعد (صاعد كربوني‎ cyclopentadienyl o ‏عكسياً علي الأقل بأحد الروابط والتي تشتمل علي مائح ومستقبل كالمحفزات الفلزية العضوية‎ ‏المشبعة او غير المشبعة‎ elastomers ‏المتسخدمة في إنتاج المطاط‎ organometallic catalysts ‏عن طريق البلمره (المشتركة) للمركبات أحادية الأصل والتي تشتمل علي الأولفينات الأولية‎ ‏و/أو عديدة الحلقات‎ monocyclic ‏ذات السلسلة المفتوحة ؛ أحادية الحلقة‎ Cs — Cy, a-olefins ‏او عديدة‎ mono ‏أحادية‎ diolofins ‏ب©-ى,0 الأولفينات الثنائية‎ diolofins ‏الأولفينات الثنائية‎ ٠ ‏الميثاكريلات‎ ¢ acrylates ‏؛ الأكريلات‎ vinyl esters ‏استرات الفيتل‎ . dihalogenated dialed ‏الرابطة التناسقية المكونة ما بين الذرة الماغة والذرة‎ . styrene ‏والسيترين‎ (meth) acrylates ‏المستقبلة تنتج شحنة موجبة علي الماغة وشحنة سالبة علي المجموعة المستقبلة.‎
A+ ‏ب‎ A- ‏مجموعه مستقبلة مجموعه مانحه‎ ‏الوصف العام للاختراع‎ ‏(بلمرة‎ Sai Ld catalysts ‏واستخدامها كمحفزات‎ metallocenes ‏الميتالوسيتات‎ ١٠ ‏معروف منذ زمن بعيد )129368 27-2 والمحاضرات‎ olefins ‏الأولفينات‎ (polymerization « metallocenes ‏المذكورة فيه) بالإضافة إلي معرفة دور الخليط المكون من الميتالوسينات‎ . ‏الماء كمحفزات مساعدة كنظام فعال‎ / aluminum-alkyl ‏ألكيل الألمونيوم‎ ‏؛‎ metallocene ‏أنظمة الباي # المستخدمة تبعاً لهذا الاختراع ؛ علي سبيل المثال الميتالوسين‎ ‏و (00115 لتوضيح كلا‎ (XITTa) ‏أو‎ 18 » Ta ‏يمكن تقديمها صرفاً بسهم ثنائي وأحزاء الصيغة‎ © ‏الحالتين . يتعلق الاختراع بطريقة لإنتاج المطاط 189200:8:8ءالمشبعة او غير مشبعة‎ ‏ير‎ v ‏عن طريق التماثر (الاسهامي) للمركبات أحادية الأمصسل والتي تشتمل علي الأولفينات الأولية‎ polycyclic ‏و/أو عديدة الحلقات‎ monocyclic ‏ذات السلسلة المفتوحة ؛ أحادية الحلقة‎ 0 ‏أسترات‎ ٠» dihalogenated ‏او عديدة الهلجنة‎ mono ‏أحادية‎ Ci5-Cy4 diolefins ‏الأولفينات الثنائية‎ ‏والسيترين‎ (meth)acrylates ‏؛ الميشاكريلات‎ acrylates ‏الأكريلات‎ » vinyl esters Lull ‏في وجود‎ 888 phase ‏الموجودة بداخل الكتلة ¢ المحلول » الرزغ ؛ أو الوسط الغازي‎ styrene © ‏والتي يمكن تنشيطها بمحفزات مساعدة‎ organometallic catalysts ‏محفزات فلزية عضوية‎ ‏علي مركب الميتالوسين‎ organometallic catalysts ‏وتشتمل المحفزات الفلزية العضوية‎ ‏ذو الصيغة‎ metallocene ar b LP eT RE (Ta) (ib) ‏والذي فيه‎ ٠ ‏متماثلة او مختلفة تحتوي علي‎ carbanions ‏هي مجموعات صاعدة كربونية‎ CP II 5CPI ‏والذي يتم فيه استبدال من واحد إلي كل ذرات الهيدروجين‎ cyclopentadienyl ‏حلقي البنتادينيل‎ ‏الخطي‎ alkyl ‏بشقوق متماثلة أو مختلفة والتي يتم اختيارها من بين الألكيل‎ hydrogen atoms hydrogen ‏او المتفرع ,©-م:0 والذي يمكن الاستبدال فيه من واحد إلي كل ذرات الهيدروجين‎ ‏إلي ثلاثية الاستبدال ؛‎ mono phenyl ‏أحادية‎ Jus ‏؛ مجموعة‎ halogen ‏بهالوجين‎ atoms Vo ‏مجموعة أريل‎ ٠ trisubstituted ‏إلي ثلافية الاستبدال‎ mono phenyl ‏مجموعة فنيل أحادية‎ ‏يتكون من 1:17 عنصر ومستبدلات فلزية‎ aryl halogenoaryl ‏أريل مهلجن‎ ٠ ‏1لتة-و2-0:©‎ ‎iron ‏أو حديد‎ trimethylsilyl ‏؛ ثلاثي ميشيل سييليل‎ silyl ‏عضوية والتي تتضمن السيليل‎
A ‏واحد أو أثنين والذي يمكن استبدالهم ب 1 و‎ ferrocenyl ‏وسينيل‎ ‏الذرة الماغة والتي يمكن ان تحمل مجموعات مستبدلة إضافية ويوجد بها علي الأقل‎ BaD Ye . ‏الحرة في حالة الترابط‎ electrons ‏زوج من الالكترونات‎
¢ بينما ‎A‏ تمثل الذرة المستقبلة والتي يمكن أن تحمل مجموعات مستبدلة إضافية ويوجد بها مستوي فارغ لزوج من الالكترونات ‎electron‏ في حالة الترابط . وتبعاً لذلك يرتبط بكلاً من 5 و ‎A‏ برابطة تناسقية عكسية والتي فيها المجموعة ‎Atl‏ في تماثر الإيثيلينات ‎ethylenes‏ من 368 ‎EP-A‏ (وهكذا علي سبيل المثال يتكون الميثيل
© الومنيوكسان ‎MAO= methylaluminoxane‏ من ‎١‏ مول من ‎Hh‏ ميثيل ألومينيوم
.. ‏مول من الماء النسب الأخرى لاتحاد العناصر يمكن استخدامها‎ ١ ‏و‎ trimethylaluminum ‏والتي فيها هيكل‎ metallocenes ‏بنجاح (البراءة الدولية رقم 45/ 7+5 ) الميتالوسينات‎ ‏التي ترتبط مع بعضها البعض برابطة تساهمية‎ cyclopentadienyl skeletons ‏حلقي البنتادينيل‎ . ‏معروفة أيضاً في هذا المجال‎
3 مثال للبراءات العديدة والإصدارت في هذا المجال والتي تم ذكرها هي طلب البراءة الأوربية رقم 704461 والتي فيها المجموعة الرابطة المذكورة هي ‎methylene group (nlite de gene‏ (مستبدلة) أو مجموعة إيثينين ‎ethylene group‏ و مجموعة ميثينين ‎methylene group‏ مستبدلة ؛ مجموعة بروبيلين مستبدلة » أو مجموعة فوسفين مستبدلة . الميتالوسينات ‎metallocene‏ المرتبطة يعتقد أيضاً في استخدامها كمحفزات لتمائر الأولفيتات في ‎EP461‏ .
‎٠‏ علي الرغم من وجود العديد من البراءات والإصدارات في هذا المجال . هناك حاجة لإيجاد محفزات محسنة والتي تتميز بنشاطها ‎Mall‏ وتبعاً لذلك يمكن تقليل كمية المحفز الموجودة داخل المتماثر (البوليمر ‎(polymer‏ والذي يعتبر مناسباً للتماثر والتماثر الإسهامي للمركبات
‏الأولفينية ‎olefins‏ ليعطي مواد لدنة حرارياً ومنتجات متماثرة مطاطية وأيضاً يعتبر مناسباً للتماثر وللتماثر الإسهامي للمركبات الأولفينية الثنائتية ‎diolefins‏ ؛ وبصفة اختيارية مع
‎-olefins ‏الأوليفينات‎ ٠
‏إنه من المعروف الآن إمكانية تحضير المحفزات المميزة من مركبات المعقد باي <
‏المرتبطة وعلي وجه الخصوص من مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ والتي فيها يتم الارتباط بين نظامي باي # من خلال واحد ‎٠‏ أثنين أو ثلاثة روابط عكسية بين المائح والمستقبل والتي هي روابط تناسقية أو يطلق عليها روابط مؤقتة والتي تتداخل علي الأقل
‎Yo‏ برابطة أيونية تتكون بين الذرة الماغة والذرة المستقبلة والتي فيها يمكن اعتبار أحد الذرات الماغة والمستقبلة كجزء من النظام باي ,و المقترن انعكاس الرابطة بين المانح والمستقبل لتسمح ‎Alay‏ الترابط المموضحة بالأسهم المتعاكسة كما تسمح أيضاً بحالة عدم الترابط والتي
> يمكن لنظامي باي # فيها الدوران عكس الآخر ؛ علي سبيل المثال بزاوية ‎7٠١‏ درجة نتيجة للطاقة الدورانية المتأصلة بدون تغيير في استقامة معقد الفلز . عندما يتم الدروان تتطبق الرابطة بين المانح والمستقبل مرة أخرى . في حالة وجود العديد من الذرات المائحة و/أو الذرات المستقبلة ‎٠‏ قد يحدث هذا الانطباق بعد عبور زوايا أقل من ‎TU‏ درجة . © تثل الجزء الموجب والمجموعة المستقبلة تمثل الجزء السالب . 14 تمثل عنصر فلزي ووسطي يمكن أختياره من المجاميع الفرعية ‎VV CHIE‏ أو 171 من مجاميع الدوري للعناصر (متدليف ‎(Mendeleev‏ وتشضمل علي اللاتتينيدات ‎lanthanides‏ ‏والأكثينيدات ‎.actinides‏ ‎X‏ تمثل مكافئ لمجموعة صاعدة . ‎Jiang ٠‏ تمثل عدد صفر » واحد » أثنين ؛ ثلاثة أو أربعة يعتمد علي شحنة العنصر 14 او مركب المعقد باي 7 أو مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ ذو الصيغة ‎(XIm‏ ‎a 2, _ 2D 2‏ ‎x aay’ 4‏ ‎(XIlfa) - (XIIb)‏ والتي فيها ‎Pj 1‏ و ‎Pi TT‏ يمثلان انظمة باي » متعادلة الشحنة او مختلفة في الشحنة الكهربائية والتي يمكن ‎١٠‏ دمجها مع واحد او أثنين من المركبات الحلقية المشبعة أو غير المشبعة والتي تتكون من خمس او ستة عناصر . ‎BaD‏ ذرة ماغة والتي يمكن ان تعتبر بديل ل 1 21 او جزء من نظام باي « من ]1111 من ‎Pi‏ وتحتوي علي الأقل علي زوج حر من الالكترونات ‎electrons‏ في حالة الترابط الخاصسة بها . ‎A Ye‏ تمثل ذرة مستقبلة والتي تعتبر كبديل ل1 8 او جزء من نظام باي « من ‎Pi IT‏ ويوجد بها مستوي قارغ لزوج من الإلكترونات ‎electrons‏ في حالة الترابط الخاصة بها . محا
; حيث يحدث ترابط بين ‎IS‏ من © و ‎A‏ برابطة تناسقية عكسية والتي فيها المجوعة الماغة تمثل الجزء الموجب والمجموعة المستقبلة تمثل الجزء السالب وحيث واحد علي الأقل من بين و ‎A‏ يمثل جزء من النظام باي « المقترن ‎٠‏ ‏وحيث © و م يمكن بدروهم حمل مجموعات مستبدلة . © وحيث كل نظام باي » والنظام الحلقي المدمج معه يحتوي علي واحد او أكثر من 5 او ‎SA‏ ‎4D‏ ه معاً. وحيث في النظام 1 71 و ‎I‏ 21 سواء الموجود في الصورة المدمجة أو غير المدمجة يمكن استبدال من واحد إلي كل ذرات الهيدروجين ‎hydrogen atoms‏ بصورة مستقلة منفردة بشقوق متماثلة او مختلفة يتم اختيارها من بين الألكيل ‎alkyl‏ الخطي او المتفرع :0:70 والذي يمكن ‎٠‏ استبدال من واحد إلي كل ذرات الهيدروجين بهالوجين ‎halogen‏ ؛ مجموعة فينيل أحادية ‎phenyl mono‏ إلي ثلاثية الاستبدال ‎trisubstituted‏ ¢ مجموعة فينيل ‎vinyl‏ أحادية إلي ‎a_i‏ ‏الاستبدال ¢ ‎de gana‏ أريل ‎٠ Cip-Ce-aryl‏ مجموعة أريل مهلجنة ‎C12-Cs aryl halogenoaryl‏ ¢ مستبدلات فلزية عضوية تشتمل علي السيليل ‎«silyl‏ ثلاثي ميثيل ‎trimethylsilyl dis‏ أو حديد وسيليل او واحد او اثنين والذي يمكن استبدالهم ب ‎A 3D‏ ‎las, ١‏ لذلك تتكون الرابطة التناسقية العكسية ‎A)‏ و ‎(D‏ بين () بين © و ‎A‏ واللذان يمثلان اجزاء من النظام باي » أو النظام اللحقي المدمج معه. ‎(ii‏ أو بين © أو م كجزء من النظام باي «» أو النظام الحلقي المدمج معه مع مجموعة مستبدلة من النظام باي « غير المدمج أو النظام الحلقي المدمج معه . ‎(ii‏ او في حالة ‎SS‏ من © وم يمثلان مجاميع مستبدلة وعلي الأقل احد متهم او كلاهما ‎Ye‏ يمثلان اجزاء من النظام او النظام الحلقي المدمج 4 و ‎Led X‏ نفس المعاني السابقة و« يمثل عدد صفر ‎aly‏ ¢ أثنين ؛ ثلاثة ؛ وأربعة يعتمد علي شحنات العنصر 84 و 2-1 و ‎CI‏ . الأنظمة ‎sb‏ 7 تبعاً للاختراع هي مركبات إيثيلين ‎ethylene‏ مستبدلة وغير مستبدلة ؛ ‎Yo‏ أريل ‎aryl‏ ¢ بنتادينيل ‎pentadienyl‏ « بنزيل ‎benzyl‏ ¢ بيوتادين ‎butadiene‏ » البنزين ‎benzene‏ ‏وصاعد حلقي بنتادينيل ‎cyclopentadieny]‏ والمجاميع التي تنتج من استبدال ذرة الكربون علي الأقل بذرة غير متماثلة . من بين الأنواع المذكورة يفضل المجاميع الحلقية . طبيعة الارتباط
ا التنتاسقى بين هذه المربوطات " الأنظمة باي « " والفلز يمكن أن يكون من النوع 8 أو من ‎Pig gill‏ . المركبات الميتالوسينية ‎metallocene‏ ذات الصيغة 1 والمستخدمة تبعا للاختراع يمكن تحضيرها بتفاعل مركب ذو الصيغة ]1 ‎D,‏ ‏ٍِ ض م مع مركب ذو الصيغة ‎II‏ ‏ ‎MX,‏ ‏فى كل مرة أو تفاعل المركب ذو الصيغة ‎IV‏ مع المركب ذو الصيغة ‎V‏ ‏ْ ‏بو ‏ا ‎Mm .‏ 0 أو تفاعل المركب ذو الصيغة ‎VI‏ مع المركب ذو الصيغة ‎VIL‏ ‎A+ Sa‏ ‎MX,»‏ ‏حا
A
‏مع نزع 14 في وجود مذيب ؛ أو تفاعل المركب ذو الصيغة ]1711 مع المركب ذو الصيغة‎
III oom) : 64 E(R'R2R3),
MX,
IX ‏مع المركب ذو الصيغة‎ IV ‏أو تفاعل المركب ذو الصيغة‎ ْ
MX,,, 62 1 FRR RS) 5
VIL ‏أو تفاعل المركب ذو الصيغة 7 مع المركب ذو الصيغة‎
A+ pee). -
Gu E(RIRR3),
A-A
E(R*R°R®) ‏بم‎ ‏ثم تآ1في غياب أو وجود مذيب‎ 878 93 8) 8 2 R )X 5 ea ‏والذي فيه‎ . ‏لهما نفس المعاني السابقة‎ « 3X MAD «CPII«CPI Y. ‏تمثل قسمان جزيئات غير مشحونات متماثلان أو مختلفان يحتويان علي‎ CP IV ‏و‎ CP III . 011 ‏و‎ CPT ‏ولكن علي الجاتب الآخر هما يماثلان‎ cyclopentadienyl ‏حلقي البنتاديئيل‎
‎M‏ تمثل عنصر هابط ‎(lS‏ عنصر فلزي او عنصر فلزي أرضي أو ‎TL‏ ‏8 كك منهما يرمز علي حدة إلي ‎aa]‏ العناصر ‎be,Si‏ 4 80 ولع قن ثيك ثع ذل ‎RE‏ يمثل كل منهما علي حدة سلسلة مستقيمة أو متفرعة من الالكيل ‎CoC alkyl‏ » أريل ‎aryl‏ ‎Cpp-C‏ » الكيل ‎Comp alkyl‏ « أريل ‎Cip-Cs aryl‏ « أزريل ‎aryl‏ وع-ورة « الكيل ‎alkyl‏ نين « © فنيل ‎vinyl‏ ¢ الليل ‎allyl‏ أو هالوجين ‎‘halogen‏ ‎dg‏ الصيغ ‎X SIX « VII‏ يمكن للهيدروجين ان يحل محل ‎R? R')‏ فق 8و ‎X‏ ‎F (RY RC RY)‏ وفي هذه الحالة ‎X‏ تمثل أيضاً صاعد أميري من النوع ‎RN‏ او صاعد كربوني من النوع ‎RoC‏ أو صاعد كحولي من النوع - 00 وايضاً أصبح من الممكن تفاعل المركبات ذو الصيغ ‎IT‏ او ‎VII‏ مباشرة مع مركب الفلز الوسطي ذو الصيغة ]171 وفي وجود المركبات ‎٠‏ ذو الصيغ > او 1 . في حالة المتغيرات المذكورة سابقاً ‎٠‏ في تفاعل ‎VI‏ مع 117 او 17 مع ‎SIX‏ ‎pa X‏ 711 تكون الصيغة 1 من نزع الأمين ‎R;NH amine‏ او ‎(R'R*R*) R;NE‏ او ‎(R* R® R®) RoNF‏ أو المركب الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ ذو الصسيغة ‎R3CH‏ ‏او ‎(R' R? R*) RyCE‏ او ‎(R* R® RY) R,CF‏ او مركب شري ‎POE ether‏ مد ‎RY)‏ تع ‎(R'‏ ار ‎ROF‏ قط ‎(R* R°‏ والذي فيه الشقوق ‎(SR Ay puinall‏ متمائتلة او مختلفة وبصورة مستقلة عن بعضها البعض تكون الكيل ‎Cao-C alkyl‏ » أزيل ‎aryl‏ و0:2-0 » ألليل ‎allyl‏ مستبدل او غير مستبدل ؛ مجموعة بنزيل ‎benzyl‏ أو هيدروجين أمثلة للمركبات الأمينية ‎amine‏ أو الهيدروكربونات ‎hydrocarbon‏ « الإثير ‎ether‏ » السيلان ‎OBE ¢ silane‏ ‎stannane‏ او الجيرمان ‎germane‏ التي يتم انتزاعها ؛ علي سبيل المثال أمين ‎ALB‏ ميثيل ‎dimethylamine ٠‏ » أمين شائي إيشيل ‎diethylamine‏ ؛ أمين ثتائي البروبيل العادي ‎di-(tert-butyl)amine‏ + أمين ثتائي الأيزو-بروبيل ‎di-(isopropyl)amine‏ + أمين ثنائي بيوتيل ‎di-(tert-butyl)amine‏ ¢ أمين ثالثي البيوتيل ‎tert-butylamine‏ ¢ أمين حلقي الهكسيل ‎eyclohexylamine‏ ¢ الإنيلين ‎aniline‏ ¢ أمين ميثيل فينيل ‎methylphenylamine‏ ؛ أمين ثتائي الأليل ‎di-(allyl)amine‏ أو الميثان ‎methane‏ ؛ التولوين ‎«toluene‏ أمين ثلاثي ميثيل سيليل ‎trimethylsilylamine Yo‏ « إيثر ثلاثي ميثيل ‎trimethylsilyl ether dibs‏ ورباعي ميثيل سيلان ‎tetramethylsilane‏ وأمثالهم .
١ ‏أصبح من الممكن أيضاً تفاعل المركبات ذو الصيغ 1 أو 17117 مباشرة مع مركب‎
LIX JV ‏العنصر الفلزي الوسطي ذو الصيغة 1 في وجود المركبات ذو الصيغ‎ ‏والتي فيها انظمة باي وهي ميتالوسينات‎ XII ‏ذات الصيغ‎ x ‏مركبات المعقد باي‎ ‏يمكن تحضيرها بصورة متشابهة . المركيات التالية‎ aromatic ‏حلقية وأورماتية‎ metallocenes «" ‏يتم استخدامها تبعا:‎ © ‏ربوا‎ ‎MX, ‎0 ‎8 va)
E.
MX,.2,
ER'R'RY,
MX,
MX,
F(R'R’RS) - ‏متملع‎ ‎A* pu) ‏تتا‎ ,
MX... ‏ذرات السلسة المفتوحة بطرق معروفة للخبراء مع‎ A ‏يتم تحضير مركبات المعقد‎ . ‏إدرا ج المجاميع الماغة والمستقبلة‎ ‏محا‎ ْ
١١ ‏للاختراع ؛ يتم التفاعل داخل الكتل ؛ المحلول ¢ الرزغ أو الوسط الغازي عند‎ Les ‏درجة حرارة -١٠م إلي ٠م ويفضل أن تكون ما بين صفر إلي ١٠7٠م تحت ضغط ما‎ ‏بار في وجود أو غياب المركبات الهيدروكربونية المشبعة أو الأروماتية او‎ 15 : ١ ‏بين‎ ‎. ‏المركبات الهيدروكربونية المهلجنة المشبعة او الأورماتية في وجود او غياب الهيدروجين‎ ‏أو مركبات المعقد باي « كمحفزات بكمية‎ metallocene ‏تتستخدم المركبات الميتالوسينية‎ © ‏من المركبات‎ mol ‏تتراوح من 101 إلي "10 مول من المركبات أحادية الأصل لكل مول‎ ‏وأصبح من الممكن أيضاً أن يتم التفاعل‎ x sb ‏أو مركبات المعقد‎ metallocene ‏الميتالوسينية‎ ‏او أحماض‎ « Bronstedt acids ‏ء أحماض برونستد‎ Lewis acids ‏في وجود أحماض لويس‎ ‘Lewis ‏؛ او بالإضافة لوجود قواعد لويس‎ Pearson acids ‏بيرسون‎ ‎Ji alanes YY!) boranes ‏مثل البوران‎ Lewis acids ‏أمثلة لأحماض لويس‎ Ve ‏و الألموتيوم‎ aluninum halides ‏و هاليدات الألمونتيوم‎ aluminum-alkyls ‏الكيلات الألمونيوم‎ ‏هاليدات‎ « organoboron ‏؛ المركبات البورون العضوي‎ aluminum alcoholates ‏الكحولي‎ ‏او مركبات البورون‎ » boric acid esters ‏؛ استرات حمض البوريك‎ boron halides ‏البورون‎ ‏أو‎ alkyl ‏والألكيل‎ halide ‏التي تحتوي علي كلا من الهاليد‎ aluminum ‏أو الألمونيوم‎ boron ‏او المجموعات المستبدلة الكحولية وخليط منهم . أو المجموعة الهابطة‎ aryl ‏أريل‎ de gana ٠ ‏او خلائط من‎ . aluminoxane ‏ويفضل الألمونيوكسان‎ triphenylmethyl Jie ‏ثلاثي فينيل‎ . ‏مع الماء بصورة خاصة‎ aluminum ‏المحتوية علي الألمونيوم‎ Lewis acids ‏أحماض لويس‎ ‏للمعرفة الحالية كل الحماض تعمل كعوامل تأين والتي تكون صاعد الميتالوسين‎ Las . ‏والتي يتم معادلة شحنتها بالهابط التناسقي الضعيف الموجود داخل المحتوي‎ metallocene ‏تبعاً للاختراع يمكن استخدام نواتج التفاعل بين عوامل التأين ومركبات الميتالوسين‎ Te
Xd ‏إلي‎ Xa ‏ذات الصيغة 1 والتي توضح بالصيغ‎ ‏مح‎
VY
. (Xia) 2) Mx, Anion” or , (Xb) (5 ‏رمتلا‎ * Base Anion” or , (Xie)
MX, Anion” or : XI)
Mx,.; * Base Anion™ 7 ‏ا‎ ‏المجموعات الهابطة تمثل الهابط التتاسقي الضعيف بينما القاعدة تمثل قاعدة لويس‎ . ‏أمثلة للهابط التناسقي الضعيف‎
B(CeHs)s? theta , B(CF5), ‏ماعط"‎ °
B(CH3) (CgHs)s 9 theta [ CF; | 8
B
CFs |, ‏ء فلورو‎ triflate ‏أو الترايفلات روباعي‎ tosylate ‏التوسيلات‎ (Jia sulfonates ‏أو السلقونات‎ ‏او سداسي‎ hexafluorophosphates ‏ء سداسي فلورو الفوسفات‎ tetrafluoroborates ‏البورات‎ ‏والهوابط الجزيئية العنقودية‎ perchlorates ‏فوق الكلورات‎ ¢ antimonates ‏فلورو الأنتمونات‎ ٠ ‏11ر03 في حالة‎ 9012 df ‏ماعطا ورتتوتاى‎ Jie carbrane ‏الضخمة من نوع الكربوران‎ ‏كمحفزات‎ Loaf metallocene ‏وجود هذه المجموعات الهابطة تعمل المركبات الميتالوسينية‎ ‏يتم تطبيق كل هذا في حالة ان‎ . aluninoxane ‏تماثر عالية النشاط في وجود الألومنيوكسان‎ . ‏المربوط‎ ‏متكا‎
‎X‏ يمثل مجموعة الكيل ‎alkyl‏ ألليل ‎allyl‏ او بنزيل ‎benzyl‏ . علي الرغم إنه من المميز استخدام هذه المعقدات الميتالوسينية ‎metallocene‏ مع المجموعات الهابطة الضخمة بالاتحاد مع الكيلات الألمونيوم ‎aluminum-alkyls‏ مقثل ‎(n-/i-propyl)sAL, (C2Hs); Al (CHs)s Al‏ و ‎(i-butyl) AlL(n-/t-butyl) Al‏ والمماثلات من البنتيل ‎pentyl‏ ؛ الهكسيل ‎hexyl‏ أو الكيلات أو ‎oe‏ كتيل الألمونيوم ‎octylaluminum-alkyls‏ او الكيلات الليثيوم ‎benryl-Li , (Jie lithium-alkyls‏ ‎Methyl-Li‏ أو ‎butyl-Li‏ او مركبات الماغنيسيوم العضوية ‎organo-Mg‏ المقابلة ‎Jie‏ مركبات جريجنارد ‎Grignard‏ أو مربكات الزنك العضوية ‎organo-Zn‏ . مثل هذه اللاكيلات الفلزية ‎metal-alkyls‏ والتي تعمل علي نقل مجموعات الألكيل إلي الفلز الوسطي وعلي الجانب الأخر يعمل علي إزالة الماء او مسمات المحفز من وسط التفاعل او المركبات أحادية الأصل ‎٠‏ خلال تفاعلات التماثر . يفضل استخدام الكيلات الفلزات ‎metals-alkyls‏ ذات الأنواع الموصوفة مع محفزات مساعدة من الألومينوكسان ‎aluminoxane‏ لتعمل علي سبيل المثال علي تقليل كمية الألومينوكسان المطلوبة . أمثلة لمركبات البورون والتي يتم مع استخدام المركبات الصاعدة وهي : ‎triethylammonium tetraphenylborate,‏ ‎tripropylammonium tetraphenylborate, Yo‏ ‎tri(n-butyl)ammonium tetraphenylborate,‏ ‎tri(n-butyl)ammonium tetraphenylborate,‏ ‎N,N-dimethylanilinium tetraphenylborate,‏ ‎N,N-dimethylanilinium tetraphenylborate,‏ ‎N,N-dimethyl(2,4,6-trimethylanilinium) tetraphenylborate, Ye.‏ ‎trimethylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,‏ ‎triethylammonium-tetrakis(pentafluorophenyl)borate,‏ ‎tripropylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,‏ ‎tri(n-butyl)Jammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,‏ ‎tri(sec-butyl)Jammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, Yo‏ ‎N,N-dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,‏ ‎YY1A‏
٠
N,N-diethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,
N,N-dimethyl(2,4,5-tri-methylanilinium) tetrakis(pentafluorophenyl)borate, trimethylammonium tetrakis(2,3 ,4,6-tetrafluorophenyl) borate, triethylammonium tetrakis(2,3 ,4,6-tetrafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis(2,3 ,4,6-tetrafluorophenyl) borate, 5 tri(n-butyl)ammonium tetrakis(2,3 ,4,6-tetrafluorophenyl) borate, dimethyl (t-butyl)ammonium tetrakis (2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate,
N,N-dimethylanilinium tetrakis (2,3 ,4,6-tetrafluorophenyl)borate,
N,N-dimethylanilinium tetrakis (2,3 ,4,6-tetrafluorophenyl)borate and
N,N-dimethyl(2,4,6-trimethylanilinium) tetrakis (2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate, Ye dialkylammonium salts, such as: di(i-propyl)ammonium tetrakis (pentafluorophenyl)borate and dicyclohexylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate; tri-substituted phosphonium salts, such as: triphenylphosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate Vo tri(o-tolyl)phosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate and tri(2,6-dimethylphenyl)phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl)borate; tritolylmethyl tetrakis (pentafluorophenyl)borate; triphenylmethyl tetraphenylborate (trityl tetraphenylborate), trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate, Ye silver tetrafluoroborate, tris(pentafluorophenyl)borane and tris(trifluoromethyl)borane. ‏للاختراع‎ les 7 ‏ومركبات المعقد باي‎ metallocene ‏يمكن استخدام المركبات الميتالوسينية‎ ‏في صورة معزولة كمواد نقية في التماثر (التسهامي) . علي الرغم من انه من الممكن إنتاجهم‎ © . ‏واستخدامهم خلال تفاعلات التماثر التساهمي بطريقة معروفة للخبراء‎ ‏محا‎
Vo
الصاعد الكربوني الأول والثاني 1 ‎CP 11, CP‏ يحتويان علي هيكل حلقي البنتادينيل ‎cyclopentadienyl skeletons‏ والذي قد يكون متماتل أو مختلفاً ‎٠‏ يمكن اختيار هيكل الحلقي بنتادينيل ‎cyclopentadienyl‏ من المجموعة التي تتكون من حلقي البنتادينيل ‎cyclopentadienyl‏ ‏وحلقي البنتاديتيل ‎cyclopentadienyl‏ المستبدل ؛ الإندين 10106 » الإندين المستيدل ‎substituted indene ©‏ الفلورين ‎fluorene‏ والفلورين المستبدل ‎substituted fluorene‏ . قد يوجد من ‎١‏ : ؛ مستبدلات علي كل هيكل حلقي البنتادينيل ‎cyclopentadienyl skeletons‏ أو حلقة ‎benzene (nul‏ المدمجة معه . هذه المستبدلات قد تكون ‎de gama‏ ألكيل ‎alkyl‏ ر0-منى ‎Jia‏ ‏الميثيل ‎methyl‏ ء الإيثيل ‎ethyl‏ ¢ البروبيل ‎propyl‏ ¢ الإيزوبروبيل ‎isopropyl‏ ؛ البيوتيل ‎butyl‏ ‏أو الأيزوبيوتيل ‎isobutyl‏ ؛ ‎ic gana‏ ألكوكسي ‎Jie alkoxy‏ ميثوكسي ‎methoxy‏ « إثوكسي ‎ethoxy ٠‏ «¢ بروبوكسسي ‎propoxy‏ ¢ أيزوبربوكسي ‎iSOpropoxy‏ ¢ بيوتوكسي ‎butoxy‏ أو أيزوبيوتوكسي ‎isobutoxy‏ ؛ هكسوكسي ‎hexoxy‏ ¢ او كتيلوكسي ‎octyloxy‏ ¢ بروبوكسي ¢ أيزوبروبوكسي ‎iSOPropoxy‏ ¢ بيوتوكسي ‎butoxy‏ أو أيزوبيوتوكسي ‎isobutoxy‏ ؛ هكسوكسي ‎hexoxy‏ © أو كتيلوكسي ‎octyloxy‏ » ديكيلوكسي ‎decyloxy‏ « دوديكيلوكسي ‎dodecyloxy‏ ¢ همكساديكيلوكسي ‎hexadecyloxy‏ « أوكتاديكيلوكسي ‎octadecyloxy‏ « أيكوسيلوكسي ‎eicosyloxy ٠‏ ¢ ذرة هالوجين ‎halogen‏ مثل الفلور ‎fluorine‏ ¢ الكلور ‎chlorine‏ والبروم ‎bromine‏ ¢ مجموعة أريل ‎aryl‏ م©-در© ‎Jie‏ الفينيل ‎phenyl‏ » الألكيل ‎alkyl‏ 0-بن « فينيل ‎Jue phenyl‏ التوليل ‎tolyl‏ « إيثيل قينيل ‎ethylphenyl‏ « الأيزوبروبيل ‎(i-)propylphenyl iid‏ ( لأيزو - ثالثي) بيوتيل فينيل ‎(i, tert-)-butylphenyl‏ أو الزيليل ‎xylyl‏ ؛ مجموعة الفيتيل المهلجنة ‎Jia halogenophenyl‏ فلورو ‎fluoro‏ - كلورو ‎chloro‏ - أو بورمو فينثيل
: ‏وثلاثي عضوي السيليل‎ biphenylyl ‏او ثنائي فينيليل‎ naphthyl ‏النافتيل‎ » bromophenyl ٠ ‏و‎ ferrocenyl ‏حديد سينيل‎ 2145 trimethylsilyl ‏ثلاثي ميثيل سيليل‎ Jie ¢ triorganyl-silyl ‏المدرجة يمكن همدرجتها‎ aromatic rings ‏كما تم تعريفهم سابقاً . الحلقات الأروماتية‎ A SD . ‏جزيئاً أو كلياً ولهذا تتبقي الرابطة الثنائية المشتركة بيئة الحلقة المدمجة وحلقي بنتا- دينيل‎ ‏يمكن ان‎ fluorene ‏او الفلورين‎ indene ‏الموجود في الإندين‎ Jie benzene ‏حلقات البنزين‎ ‏المدمجة . يمكن ان يحتوي‎ benzene ‏تحتوي أيضاً علي واحد او اثنين من حلقات البنزين‎ Yo ‏مع حلقة‎ cyclopentadienyl ‏او حلقة حلقي التبتادينيل‎ cyclopentadienyl ‏أيضاً حلقي البنتاديين‎
البنزين ‎benzene‏ المدمجة سوياً علي حلقة بنزين ‎benzene‏ مدمجة إضافية . فخا
تعتبر هياكل حلقي الينتاديين ‎cyclopentadiene skeletons‏ مربوطات ممتاز للفلزات الوسيطة في صورتها الصاعدة (الأيونات السالبة) . حيث يكافئ الصاعد الكربوني الحلقي البنتادينيل ‎cyclopentadiene‏ والذي ‎(Say‏ استبداله اختارياً كما سبق الشحنة الموجبة للعنصسر الفلزي المركزي داخل المعقد . © أمثلة منفضلة لهذه الصواعد الكربونية : حلقي البنتادينيل ‎cyclopentadienyl‏ ¢ ميثيل حلقي البنتادينيل ‎methyl-cyclopentadienyl‏ « ‎١‏ + * ثنائي ميثيل - حلقي البنتادينئيل ‎٠ ٠١ 1,2-dimethyl-cyclopentadienyl‏ ¥ ثتائي الميثيل حلقي البنتادينيل ‎1,3-dimethyl-cyclopentadienyl‏ ء الإتدينيل ‎indenyl‏ ؛ فينيل إندينيل ‎AB -7+ ٠ phenylindenyl‏ إيثيل — حلقي البنتاديتيل ‎1,2-diethyl-cyclopentadienyl‏ ¢ ‎٠‏ رباعي ميثيل حلقي البنتادينيل ‎tetramethyl-cyclopentadienyl‏ « إيثيل حلقي البنتادينيل ‎ethyl-‏ ‎cyclopentadienyl‏ » البيوتيل العادي حلقي البنتاديتيل ‎n-butyl-cyclopentadienyl‏ » الأوكتيل العادي حلقي البنتادينيل ‎n-octyl-cyclopentadienyl‏ ء ‎Y‏ )= فينيل بروبيل حلقي البنتادينيل ‎3-phenylpropyl-cyclopentadienyl‏ 1 ؛ رباعي هيدرو إندينيل ‎tetrahydroindenyl‏ ¢ بروبيل حلقي البنتادينيل ‎propyl-cyclopentadienyl‏ » ثالشي بيوتيسل حلقي البنتادينيسل ‎butyl-cyclopentadienyl Yo‏ ¢ بنزيل حلقي البنتادينيل ‎benzyl-cyclopentadienyl‏ ء ‎Jd SUS‏ ميثي حلقي البنتادينيل ‎diphenylmethyl-cyclopentadienyl‏ ؛ ثلاثي ميثيل جرميل حلقي البنتاديتيل ‎trimethylgermyl-cyclopentadienyl‏ » ثلاثي ميثيل ستانيل حلقي البنتاديتيل ‎OG trimethylstannyl-cyclopentadienyl‏ فلورو ميثل حلقي البنتاديتيل ‎trimethyl-stannyl-cyclopentadienyl‏ ¢ ثلاقي ‎J fsa‏ حلقي لبنتادينيسل ‎trifluoromethyl-cyclopentadienyl ٠‏ ؛» خماسي ميثيل حلقسي البنتادينيسل ‎pentamethyl-cyclopentadienyl‏ » فلورويتيسل ‎fluorenyl‏ ء ربساعي هيدرو - ‎tetrahydro‏ ‏وثماني هيدرو الفلورينيل ‎octahydro-fluorenyl‏ ء مركبات الفلوريتيل ‎fluorenyls‏ والإتدينيل والتي يتم فيها دمج حلقة سداسية علي حلقة البنزين ‎benzene‏ « ‎dimethylphosphino-cyclopentadienyl ¢ N,N-dimethylamino-cyclopentadienyl‏ ¢ ‎dimethylboranyl-cyclopentadienyl « methoxy-cyclopentadienyl ~~ Y°‏ و ‎(N,N-dimethyl-‏ ‎.aminomethyl)-cyclopentadienyl‏ ‏مح
و بالإضافة إلي الرابطة بين المائح - المستقبل الموجودة بين 2 و ‎A‏ والتي وجودها شيء ضروري يمكن أن تتكون روابط مانح - مستقبل أخرى في حالة وجود © و/او ‎A‏ ‏كمجموعات مستبدلة في أنظمة الحلقي بنتادينيل ‎cyclopentadienyl‏ او كمجموعات مستبدلة او اجزاء من انظمة باي « . كل روابط المانح - المستقبل تتميز بطبيعتها الإنعكاسية كما سبق 0 شرحه. في حالة وجود العديد من الجزيئات ‎A 4D‏ . يمكن أن ‎ia‏ هذه الجزيثات مواقع عديدة في المركبات المذكورة . تبعاً لذلك يتعلق الاختراع بالحالات الجزيئية المرتبطة (الموجودة في حالة ترابط) ‎Ta‏ 20118 والحالات غير المرتبطة 15 و 2010 . قد يتمائل عدد المجموعات ‎D‏ مع عدد المجموعات ‎A‏ أو يختلف ويفضل أن يتم الارتباط بين ‎CP 11 ¢ CPT‏ او ‎٠‏ 71117 و ‎Pill‏ من خلال رابطة مانح - مستقبل واحدة . بالإضافة إلي روابط ‎AD‏ الموجودة ‎lei‏ للاختراع ؛ يمكن أن يوجد أيضاً روابط تساهمية وفي هذه الحالات تعمل الروابط ‎A/D‏ عل يزيادة الصلابة الجسمية والثبات الحراري للمحفز | بالتبادل بين الرابطة ‎A/D‏ المغلقة والرابطة ‎A/D‏ المفتوحة ؛ يمكن الحصول علي المتناثرات المتوالية (المتسلسلة) في حالات التماثر التساهمي لمركبات كيميائية مختفة . وبالمثل تتميز مركبات المعقد باي « بوجود رابطة تناسقية واحدة علي الأقل بين الذرة (الذرات) الماغة ‎D‏ والذرة (الذرات) المتسقبلة ‎A‏ يمكن اعتبار ‎SS‏ من ‎A/D‏ هنا مجموعات مستبدلة لأنظمة الباي ‎x‏ الخاصة يهم ء ولكن علي الأقل ذرة واحدة من ‎AD‏ تمثل جزء من النظام باي « . يتم فهم النظام باي « بمعناه التام . والذي يتم دمجه اختيارياً مرة او اثنتين ‎٠‏ ‎٠‏ تنتج التطبيقات التالية من ذلك : - (1 هي جزء من النظام باي ‎sx‏ م هي مجموعة مستبدلة في النظام باي ‎x‏ ‏0 هي مجموعة مستبدلة في النظام باي « و له هي جزء من النظام باي 7 وم هما أجزاء من النظام باي « الخاص بهم الأنظمة الحلقية غير المتمائلة التالية والتي فيها ‏ أو م هو جزء من النظام الحلقي قد يت ‎Yo‏ ذكره كأمثلة.
YA
0 ‏نت‎ { ) > > To 0 (b) ©
Cory ‏رحن‎ ‎> > @ ©
D° D 0 ®
H 8 6
Co ‏ررب‎ ‎® 0 ١
Dr D 0 ®
Z Ne ‏جو حب‎ 0) (m) ‏وو ل‎
Sw Ny (m) (0) e
ZZ Ne = e
Ny Ny ® @ o c(@ «ce: 00 + )©( + )©( ٠ (a) ‏ثم ترقيم النظمة الحلقية غير المتماظة المهمة‎ ‏هي الأنظمة الأكثر أهمية.‎ (m) ‏و‎ (0) « (b) « (a) ‏و (ه) . الأنظمة المرقمة‎ (u) (m) ‏هو مجموعة مستبدلة في النظام الحلقي المقترن + يتكون‎ A ‏في حالة ان واحد من © و‎
Lad ‏عناصر مع وجود او عدم وجود شحنة كهربائية‎ A ‏محلا أو‎ , 6,Y ‏التظام الحلقي من‎ ‏يمكن الاستبدال فيه و/أو يفضل دمجه مع انظمة حلقية مكونة من 0 أو + عناصر . ويفضل‎ ٠ . ‏سالب الشحنة‎ cyclopentadienyl ‏علي وجه الخصوصض نظام الحلقي بنتادينيل‎ ‏محا‎
في حالة وجود النظام باي « الأول والثاني 1 ‎١7:‏ 2117 علي التوالي علي هيئة نظام حلقي يمكنه ذلك من التوافق مع ‎cpr‏ 0017 علي التوالي في حالة أن واحد من 7 و 8 هو مجموعة مستبدلة في النظام الحلقي. المجاميع الماغة المتاحة هي المجاميع التي فيها الذرة الماغة ‎D‏ وهي عنصر من © عناصر المجموعة الرئيسية 5 او 7 من الجدول الدوري للعناصر (مندليف ‎(Mendeleev‏ ‏ويفضل المجموعة 0 او + وعلي الأقل يحتوي هذا العنصر علي زوج من الإلكترونات الحرة ‎free-electrons‏ وحيث تكون الذرة الماغة المختارة من المجموعة الرئيسية 0 في وضع الارتباط مع مجموعة مستبدلة و الذرة الماغة المختارة من المجموعة الرئيسية + تكون في نفس الحالة ؛ ‎Lay‏ الذرة الماغة المختارة من المجموعة الرئيسية 7 لا تحمل أي مجموعات ‎Ys‏ مستبدلة ويوضح هذا بمثال الفوسفور أ الأكسجين © والكلور 1© كذرات ماغة كما يلي حيث " تمثل المجاميع المستبدلة المذكور ‎CPI”‏ و 0017 " تمثل الرابطة إلي الصاعد الكربوني الحلقي البنتادينيل ؛ الخط من السهم يوضح الرابطة التناسقية المعطاه في الصيغة 1 والخطوط الأخرى تمثل أزواج الإلكترونات ‎electrons‏ الموجود. ‎os fu‏ ‎Son Te 707 TT‏ ‎Vo‏ المجاميع المستقبلة المتاحة هي المجاميع التي ‎Led‏ الذرة المستقبلة ‎A‏ هي عنصر من عناصر المجوعة الرئيسية ؟ من الجدول الدروي للعناصر (مندليف ‎(Mendeleev‏ مثل البورون ‎boron‏ ء الألمونيوم ‎aluminum‏ » الجاليم ‎gallium‏ » الإنديم ‎«indium‏ والثاليم ‎thallium‏ موجود في حالة ارتباط مع مجموعات مستبدلة ويحتوي مستوي فارغ من الإلكترونات ‎-electrons‏ ‏1 يتم الارتباط بين ( وم بواسطة رابطة تناسقية حيث ( تمثل الشحنة (الجزء) الموجبة و .م تمثل الشحنة (الجزء) السالبة ‎٠‏ ‏تبعاً لذلك يجب التمييز بين الذرة الماغة ‎D‏ والمجموعة الماغة وبين الذرة المستقبلة ‎A‏ ‏والمجموعة المستقبلة . حيث يتم تكوين رابطة تناسقية ‎music sharp A)‏ 0) بين الذرة ‎All‏ ‏( والذرة المستقبلة ‎A‏ . المجموعة الماغة تشير إلي الذرة الماغة 17 وجود المجموعة
: 0 المستبدلة اختيارياً ووجود أزواج الإلكترونات ‎electrons‏ وبصورة مكافئة تشير المجموعة المستقبلة إلي الذرة المستقبلة ‎A‏ ؛ وجود المجموعة المستبدلة اختيارياً والمستوي الفارغ من
الإلكترونات ‎-electrons‏ ‏يمكن قطع الرابطة بين الذرة الماغة او الذرة المستقبلة والصاعد الكربوني لحلقي © البنتادينيل بمجاميع فاصلة ‎D-spacer-CP Jie‏ أو ‎A- spacer-CP‏ ¢ في المثال ‎SJB‏ من الصيغ السابقة ‎=C(R)-‏ تمثل المجموعة الفاصلة بين 0 و ‎CP‏ أمثلة للمجاميع الفاصلة ثنائي ميثيل سيليل ‎dimethylsilyl‏ » ثنائي إيثيل سيليل ‎diethylsilyl‏ » ثنائي بروبيل عادي سيليل 0-0-1 ثثائي أيزوبروبيل سيليل ‎diisopropylsilyl‏ » ثائي بيوتيل عادي سيليل ‎IG A » di-n-butyl-silyl‏ بيوتيل سيليل ‎di-t-hexylsilyl‏ ¢ ثنائي هكسيل — عادي سيليل ‎den-hexylsilyl ٠‏ ؛ ميثيل فيتيل سيليل ‎٠» methylphenylsilyl‏ إيثيل ميثيل سيليل ‎Al « ethylmethylsilyl‏ فينيل سيليل ‎diphenylsilyl‏ » ثنائي (بارا = ثالثي بيوتيل فيتيل) سيليل ‎JduiSa « di-(p-t-butylphenethylsilyl)‏ عادي ‎J fia‏ سليليل ‎n-hexylmethylsilyl‏ ¢ حلقي البنتاميشيل جرمانيل ‎cyclpentamethylsilyl‏ + ثتائي إثيل جرماتيل ‎cyclotetra-methylenesilyl‏ « فينيل أمين ‎phenyl-amino‏ وثالثي ‎Ji su‏ أمين ‎t-butylamino‏ ¢ ‎Ve‏ ميثيل أمين ‎methylamino‏ » 15 بيوتيل ‎+٠ t-butylphosphino sid wisi‏ إيشيل فوسفينو ‎ethylphosphino‏ « فينيل ‎phenyl-phosphino sid sé‏ « ميثيلين ‎SL » methylene‏ ميثيل ميثيلين (أيزوبروبيليدين) ‎dimethylmethylene (i-propylidene)‏ + ثتائي إيثيل ميثئيلين ‎٠ diethylmethylene‏ إيثيليين ‎ethylene‏ ¢ ثنائي ميثيل إيثيليين ‎dimethylethylene‏ » ثنائي إيثيل إيثيلين ‎diethylethylene‏ ؛ ثتائي بروبيل إثيلين ‎dipropyethylene‏ » بروبيلين ‎propylene‏ ¢ ‎SEY.‏ إيثيل بروبيلين ‎-1١١٠ ١ diethylpropylene‏ قاكقلي ميال ‎VO‏ ‎1,1-dimethyl-3,3-dimethylpropylene‏ » ثنائي ميقيل بروبيلين ‎dimethyl-propylene‏ « رباعي ميثيل ثثائي سليوكيان ‎4,4,٠ tetramethyl-disiloxane‏ رباعي ميل تاي سليليل إيثيلين ‎d-tetramethyldisilylethylene‏ 1,14 » ثتائي فينيل ميثيلين ‎-diphenylmethylene‏ ‎denis Yo‏ أن يرتبط ‎A 5D‏ بالصاعد الكربوني لحلقي البنتادينيل بدون وجود مجموعة فاصلة . توجد 0 و ‎ISA‏ بصورة منفردة عن الآخر علي حلقة حلقي البنتاديثيل (- ‎(d=‏ ‎cyclopentadienyl‏ أو علي حلقة البنزين ‎benzene‏ المدمجة او على مجموعة مستبدلة من محا
‎CPI‏ و ‎CPI‏ علي التوالي أو 211 و ‎Pill‏ علي ‎Jal‏ . في حالة وجود العديد من 1 و 4 يمكن أن تحتل هذه المجموعة أماكن عديدة من هذه الأماكن المذكورة المجموعات المستبدلة الموجودة علي الذرات ‎Bi , 50 , As, PLN‏ , 8 ,86 و ‎Te‏ والموجودة علي الذارت المستقبلة ‎Ga, Al, B‏ , 10 و ‎ATi‏ علي سبيل المشال مجموعة ألكيل (حلقي) ‎Jia Cpp-C) (cycloalkyl ٠‏ ميثيل ‎ethyl Ji « methyl‏ » بروبيل ‎٠ propyl‏ أيزوبروبيل ‎isopropyl‏ ¢ حلقي بروبيل ‎cyclopropyl‏ « بيوتيل ‎٠» butyl‏ أيزوبيوتيل ‎«isobutyl‏ ثالثي بيويتيل ‎tert-butyl‏ ء حلقي بيوتيل ‎cyclobutyl‏ « بنتيل ‎pentyl‏ » نيو بنتيل ‎neopentyl‏ ¢ حلقي بنتيل ‎cyclopentyl‏ « هكسيل ‎hexyl‏ + حلقي مكسيل ‎cyclohexyl‏ و الهتيلات الأيسومرية ‎isomeric heptyls‏ » الأوكيتلات ‎octyls‏ ؛ التوتيلات 5م + حلقي بنتيل ‎cyclopentyl‏ « ‎٠‏ هكسيل ‎«hexyl‏ حلقي مكسيل ‎eyclohexyl‏ ¢ الهتيلات الأيسومرية ‎isomeric heptyls‏ « الأوكتيلات ‎octyls‏ + النونيلات ‎nonyls‏ ¢ الديكيلات ‎٠ dodecyls‏ الأوتديكيلات ‎٠ undecyls‏ ومجاميع الألكوكسي ‎alkoxy‏ ©-ير والتي هي ذات صلة بالفنيل ‎butenyl Jif sal » vinyl‏ والأليل ‎٠ allyl‏ مجموعة الأريل ‎aryl‏ ©-د:© مثيل الفيتيل ‎phenyl‏ « النافقيل ‎naphthyl‏ او ثنائي فينيليل ‎biphenylyl‏ والبنزيل ‎benzyl‏ والتي يمكن استبدالها بذرة هالوجين 1810860 ‎١‏ ‎vo‏ أو ؟ مجاميع ألكيل ‎Cp alkyl‏ ؛ مجاميع ألكوكسي ‎C4-Cy alkoxy‏ ؛ نيترو ‎nitro‏ او مجاميع ألكيل مهلجنة ‎4c sexs ¢ halogenoalkyl‏ ألكيل كاربوكسيلية ‎C6-Cy alkyl-carboxyl‏ « مجموعة ألكيل كاربونيل ‎alkyl-carbonyl‏ بى-يى او سيائو ‎cyano‏ (على ‎da‏ المثال ¢ فوق الفلوروفيتيل ‎٠ perfluorophenyl‏ 0 - ثشائي ‎2b)‏ فلورو ميثيل) ‎did‏ ‎bis(trifluoro-methyl)-phenyl‏ و المجموعات المستبدلة المماثلة المعروفة لدي الغخبراء)ء ‎٠‏ مجاميع الأريلوكسي ‎aryloxy‏ المتشضابهة » الإتدينيل ‎indenyl‏ « الهالوجين ‎halogen‏ مثل ‎$Br,CLF‏ | « )— ثينيل ‎I-thienyl‏ » أمين 5 الاستبدال مقل (ألكيل ‎(C1a-Cy (alkyl)zamino‏ أمين ¢ ثلاثي (الكيل ‎(C12-C alkyl‏ سيليل ‎silyl, tris‏ مجموعة ‎NaSO, - aryl J— J‏ مثل ‎NaSOs; phenyl J— ud‏ وتوليل ‎NaSO; - tolyl‏ و وتم - © ‎Ctdb‏ = ؛ سلليل ‎silyl‏ المجموعة ,©-ور الأليفاتية ‎aliphatic‏ والأروماتية ‎aromatic Yo‏ ¢ المجموعات المستيدلة الألكيلية ‎alkyl‏ مثل الأوكتيل ‎octyl‏ » الديكيتيل ‎decyl‏ ¢ الدوديكيل ‎dodecyl‏ » الستريل ‎stearyl‏ » ايكوسيل 1 بالإضافة إلي ما نكر سابقاً . والمجموعات المستبدلة الأريلية ‎aryl‏ مثل الفينيل ‎phenyl‏ » التوليل ‎tolyl‏ » الزيليل ‎xylyl‏ ¢ '. محا vy ‏المستبدلة والتي يتم‎ silyl ‏ومجاميع السيليل‎ biphenylyl ‏أو ثنائي فينيليل‎ naphthyl ‏النافتيل‎ ‎¢ (CH)3SiCHy- ‏علي سبيل المثال‎ -CHp- ‏ارتباطها بالذرة الماغة او المستقبلة من خلال‎ ‏السابق ذكرها ؛ فوق فلورو‎ aryl ‏م0-,© ذات مجاميع الأريل‎ aryloxy ‏مجاميع الأريلوكسي‎ ‏المجموعات‎ . perfluorophenyl ‏فوق فلورو - فينيل‎ ¢ Cg-C; perfluoroalkyl ‏الألكيل‎ ‎cycloalkyl ‏مجموعة الألكيل الحلقي‎ « CoC; alkyl ‏المستبدلة المفضلة هي مجموعة الألكيل‎ 0 ‏©-م6 ؛ الأريلوكسي‎ alkoxy ‏؛ الألكيلوكسي‎ tolyl ‏التوليل‎ » phenyl ‏الفينيل‎ de gana ‏مي ؛‎ ‏فوق فلورو فيتيل‎ ¢ benzyl ‏البنزيل‎ « allyl ‏الأليل‎ ٠ vinyl ‏الفينيل‎ de sana ‏و©-در‎ aryloxy ‏فيتيل‎ A di-amino ‏أمين‎ (Ce-C alkyl ‏ثتائي (ألكيل‎ ¢« Br ¢ Cl «F » perfluorophenyl . diphenyl-amino ‏أمين‎ ‏الحرة على‎ electrons ‏المجاميع الماغة هي التي يوجد فيها زوج من الإلكترونات‎ ٠ «SOP «Nd ‏137و 1 . ويفضل المجاميع‎ ١ © 16 ‏؛‎ 5861, 0,31, Sb, As, 2,171 ‏و‎ )0117(217 ١ (CHs) N? « (CH3)N? ‏أمثلة للمجاميع الماغة الي يمكن ذكرها‎ (CH72 07 ‏و‎ (CH P? 5 (CoHs) P? ‏رزيق)ر‎ P? ‏1117تي) ب‎ 5 (CeHg)y N?
CH;S 5 01:0 5(CeHs)z P? ‏ثنائي حلقي الهكسيل 17و‎ (CHy ‏و (ثالثي‎ (CoHo), P? ‏و‎ ‎. ‏و(:013) و ثالتي بيوتيل‎ SiO? 7 C(CHs) = ‏؟,‎ C(CeHS)=0 « CHSS , ‏مد‎ ‏؟ حيث‎ OSi(CH3)2 ‏الحرة بينما 5,0 كلا منهما يعمل زوجان‎ electrons ‏عمل زوج من الإلكترونات‎ PN ‏كلا من‎ ‏من الإلكترونات الحرة حيث يرتبط ذرة الاكسجين ثنائية الارتباط في المثاليين الآخيرين من‎ ‏والتي فيها عناصسر‎ pyrrolidone ring ‏خلال مجموعة فاصلة والأنظمة مثل حلقة البيروليدون‎ . ‏تعمل أيضاً كمجاميع فاصلة‎ N ‏الحلقة دون‎ © ‏المجاميع المستقبلة هي المجاميع التي يوجد فيها مستوي فارغ من زوج من الإلكترونات علي‎
Al ‏ويفضل المجاميع ذات 3 او‎ Ti ‏و‎ ١10+ 08 + 8 ‏؛‎ (CeHs)2B- « HoB- (CoHs)B- )03:(:3- ‏يمكن ذكرها‎ Allg ‏أمثلة للمجاميع المستقبلة‎ « (CH3)Al- « CLAL- « (CH30)B- « CI;B- « (benzyl),B- « (vinyl),B- « (CH3) (CsHs)B- ¢ (CHs)ssi-CHp)oGa- « (C3Hy)Ga- « (CH3)Ga « CI(CoHs)Al- « (i-CqHghAl- Yo ‏و ثنائي (حليق البنتادينيل)‎ (CH); si- CHy)sln- « (CHs)In- « (CeHs),Ga- (vinyl),Ga- -In
YY TA
المجاميع الماغة والمستقبلة التي تحتوي علي مراكز غير متماثلة القناطر أو التي ‎led‏ تكون مجوعتين مستبدلتين مع 0 او ‎A‏ حلقة . أمثلة لذلك علي سبيل المثال. 0 ‎o oo C No‏ ‎J‏ مر 0 أمثلة لروابط المفضلة بين المانح المستقبل وم وم زومر ل وجل ل ‎yo‏ ملي ‎yc‏ ‎BGI‏ ; 1 - لآ ‎hom‏ ‎fe‏ وه ‎—0—Cpl‏ ‎AOI, 5‏ ; :ل ا ‎od‏ ‎A—Cpll .‏ أحد الأنظمة باي 2 اوكلاهما 1 21 و/أو ]1 21 ؛ يمكن ان يوجد علي هيئة حلقة غير ‎Able‏ في أحد الصيغ اللحقة السابقة ‎J) (a)‏ (0) . يفضل أن تكون 0 هنا أحد عناصر المجموعة الرئيسية © أو + من الجدول الدوري للعناصر (مندليف ‎(Mendeleev‏ ويفضل أن تكون ‎A‏ ‏هنا عنصر البورون ‎boron‏ . أمثلة خاصة للأنظمة باي ‎x‏ غير المتماثلة علي وجه الخصوصض ‎٠‏ المركبات الحلقية غير المتمائلة هي ‎H H H‏ 8 ‎s‏ \ 2 > ‎N=C C=‏ ‎Ng‏ بور ‎Nu‏ ‏> ‎H‏ ا ‎Nee AR‏ ‎RH4CN==CH—HC==HC—C;H,R' o=d Ny‏ ‎R‏ ; ‎R R rR —-‏ . ‎pt‏ ا ‎SA R RN=C‏ ‎R Ng‏ محا
‎R SR‏ يمثلان الهيدروجين ألكيل ‎H alkyl‏ » أريل انه أو أرألكيل ‎«aralkyl‏ علي سبيل المثال ؛ الميثيل ‎methyl‏ ؛ الإيثيل ‎«ethyl‏ ثالثي البيوتيل ‎t-butyl‏ « الفنيل ‎vinyl‏ أو © و 0 - ثنائي (أيزو بروبيل) - فينيل ‎di-(i-propyl)-phenyl‏ أمثلة للشقوق الحلقية غير المتماتلة هي : البيروليل ‎pyrrolyl‏ ؛ ميثيل بيروليل ‎methylpyrrolyl‏ » تثائي ميثيل بيروليل ‎dimethylpyrrolyl ٠‏ ؛ ثلاثي ميثيل بيروليل ‎trimethylpyrrolyl‏ ¢ رباعي ميثيل بيروليل ‎All ¢ tetramethylpyrrolyl‏ بيوتيل بيروليل ‎t-butylpyrrolyl‏ ؛ ثنائي ‎AIG.‏ بيوتيل بيروليل ‎di-t-butylpyrrolyl‏ ¢« إندوليل ‎indolyl‏ » ميثيل إندوليل ‎methylindolyl‏ ء ثنائي ميثيل إندوليل ‎dimethylindolyl‏ » ثالتي بيوتيل إندوليل ‎t-butylindolyl‏ ؛ ثتائي - ثالشي بيوتيسل ‎di-t-butylindolyl‏ + إندوليل ‎eb) ¢ indolyl‏ ميثيل فوسفوليل ‎tetramethyl-phospholyl‏ « ‎٠‏ رباعي ‎Joo sid‏ فوسؤوليل ‎tetraphenylphospholyl‏ ¢ ثلاثي فينيل فوسؤوليل ‎triphenylphospholyl‏ » ثلاني ‎trimethylphospholyl Jul iw gd Jo fire‏ ¢ فوسفيندينيل ‎phosphaindenyl‏ » ثنائي بنزو فوسفؤوليل (فوسفا فلوريثيل) ‎dibenzophospholyl‏ ‎(phosphafluorenyl)‏ وثنائي بنزوبيروليل ‎-dibenzopyrrolyl‏ ‏روابط المانح - المستقبل المفضلة بين ‎Pil‏ ؛ ‎Pill‏ هي علي سبيل المثال ‎Vo‏ حيث كلا الذرتان في روابط ‎willl‏ - المستقبل يمثلان اجزاء من النظام الغير متماتل او ذرة واحدة (الماغة او المستقبلة) تمثل جزء من النظام باي « بينما الأخرى تمتل مستبدل في النظام باي » الثاني او كلا الذرتان يمثلان مستبدل في الحلقة الخاصة بهم واحد الحلقات يحتوي علي ذرة غير متماثلة إضافية . تبعاً للوصف السابق يمكن ان يرتبط كلا النظامين 211 ؛ ‎PAI‏ بواسطة رابطة ‎ole‏ - ‎Ye‏ مستقبل واحدة ؛ أثنتين او ثلاثة هنا الأمر ممكناً تبعاً للاختراع حيث الصيغة 18 تحتوي علي الرابطة ‎Dmusic sharp A‏ ولكن كلا النظامين ‎Pil‏ « ]011 يمكنهما حمل 5 و ‎A‏ كمجاميع مستبدلة او مراكز باي 7 غير متماثلة . عدد الروابط ‎sharp A‏ 200810 الناتجة قد يكون صفر ؛ واحد أو اثنين . قد يتمائل او يختلف عدد المجاميع المستبدلة 0 و ‎A‏ الموجودة علي ‎Pill « pil‏ علي التوالي © يمكن ان يرتبط كلا النظامين ‎PIT‏ « 0:11 تساهمياً ‎Ld WA Bf)‏ ‎Yo‏ التساهمية تم شرحها من خلال المجاميع الفاصلة) علي الرغم من أن المركبات المفضلة هي المركبات التي فيها يرتبط ‎Pil‏ مع ]011 بواسطة روابط ماتح - مستقبل دون وجود روابط غمحت كا
Yo ‏تمثل عنصر فلزي اتتقالي من المجاميع الفرعية 7 ,0,8 أو + من الجدول الدوري للعناصر‎ 4 actinides ‏والأكتينيدات‎ lanthanides ‏والتي تشتمل علي اللانتيتيدات‎ (Mendeleev ‏(مندليف‎ ‏ان‎ 1011 «Zr « Ti ‏سل‎ «Nd ‏أمثلة لهذه العناصر والتي يكن ذكرها وق امت وى‎
Hf «Zr «Ti 0 ‏ويفضل كلا من‎ Ta (Nb ‏يأو تركيب المعقد « ويتنم تكافؤ الشحنة الموجبة‎ metallocene ‏في تكوين التركيب الميتالوسين‎ ‏بواسطة الكربوني المحتوي علي حلقي البنتادينيل الشحنات‎ B ‏في العنصر الفلزي الانتقالي‎ ‏الموجبة الباقية علي الذرة المركزية 14 يتم تعويضها عن طريق صاعدان متماثلان أو‎ ‏؛ واللذان يمكنهما أيضاً الارتباط ببعضهما‎ X ‏مختلفان ؛ غالباً ما يكون صاعد أحادي التكافؤ‎ البعض (ثنائي صاعد ‎(xx‏ ؛ علي سبيل المثال . ‎٠‏ الشقوق السالبة أحادية أو ثنائية التكافؤ والتي يتم اختيارما من بين الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ المتماثلة اوالمختلفة ؛ الخطبة أو المتشبعة ؛ المشبعة أو غير المشبعة ؛ الأمينات ؛ الفوسفينات ؛ الكحولات الكبريتية ؛ الكحولات أو الفينولات ؛ الصواعد البسيطة مقل ‎OR” 07 , NR; « CR;‏ , 887 وأمثالهم حيث يمكن ارتباطهم بواسطة وصلات هيدروكربونية مشبعة أو غير مشعبة أو وصلات سيليكونية . عدد ذرات الواصلة المتاحة ‎ve‏ داخل مركبات ثنائي الصاعد هي صفر ء ‎8,5,,7,١‏ أو ‎“١‏ ويفضل وجود من صفر :؛ ذرات واصلة ويفضل بصورة أكبر وجود ‎١‏ إلي ؟ ذرات واصلة . الذارت الواصلة يمكن ان تحمل ايضاً مستبدلات هيدروكربونية بالإضافة إلي ذرات الهيدروجين . أمثلة للوصلات بين الصواعد البسيطة ؛ علي سبيل المثال ‎CH? «-CHy-‏ 7؛ ‎©? CHdbdCH-CHp? ‏يسحق بت‎ «CH = CH + ‏ى صمت‎ CH? ‎« C(CH3),? 5? Si(CH:), «CH,-, ? CH=CH? CH,? ¥- ¢ ethyl ‏الإيقيل‎ » methyl ‏الميقيل‎ « chloride ‏؛ الكلوريد‎ hydride ‏وهي الهيدريد‎ * itd ‏الأيوديد 6 » شق البروبيل‎ » bromide ‏ء البروميد‎ fluoride ‏الفلوريد‎ » phenyl ‏الفينيل‎ ‏؛ شق‎ n-butyl ‏؛ البيوتيل العادي‎ isopropyl ‏شق الإيزوبروبيل‎ » n-propyl radical ‏العادي‎ ‏الهبتيل‎ ¢ibutyl ‏الأيزو بيوتيل‎ + hexyl ‏الهكسيل‎ » f-amyl ‏الأيزو أميل‎ + amyl ‏الأميل‎ ‏الميتوكسي‎ cetyl ‏السيتيل‎ « decyl ‏الديكيل‎ « nonyl ‏التونيل‎ ¢ octyl ‏الأوكيتل‎ ٠ heptyl Yo ‏ء الفينوكسي‎ butoxy ‏البيوتوكسي‎ + propoxy ‏البروبوكسي‎ ¢ ethoxy ‏الإيثوكسي‎ ¢ methoxy ‏ميئيل إيثيل‎ ¢ diethylamino ‏؛ ثنائي إيثيل أمين‎ dimethylamino ‏ثنائي ميثيل أمين‎ « phenoxy ‎VY TA
أمين ‎methylethylamine‏ ؛ ثنائي - تالثي بيوتيل أمين ‎di-t-butylamino‏ ؛ ثنائي فينيل أمين ‎diphenylamino‏ ¢ ثنائي فينيل فوسفين ‎diphenyl-phosphino‏ ¢ ثنائي حلقي الهكسيل فوسنين ‎dicyclohexylphosphino‏ « ثائي ‎J fire‏ فوسفين ‎dimethylphosphino‏ » مييلدين ‎ethyldene (wali) + methylidene‏ « بروبيلدين ‎propylidene‏ ؛ ثنائي صاعد — جليكول © الإيغلين ‎-ethylene glycol dianion‏ أمثلة للمركبات ثنائيا الصاعد هي : ‎١‏ ثنائي فينيل - ‎©,١‏ - بيوتاديين - ثنائي أريل ‎1,4-diphenyl-1-,3-butadienediyl‏ « ¥~ ميثيل - ‎١‏ 3-060:1-1 ء 7- بنتاديين - ثتائي أريل ‎١٠ « 3-pentadienediyl‏ ء = بنتادين - ‎—F ١‏ بيوتاديين ثنائي ايل و 7,؛- هكساديين ؛ ‎(AB‏ أريل ‎-7١١ ١ 2,4-hexadienediyl‏ ‎٠‏ بتتادين - ثنائي أريل ‎3-pentadienediyl‏ 1 ¢ 4:1- ثنائي تولويل )= بيوتا = ديين ثاني أيل ‎,4-ditolyl-1,3-butadienediyl‏ 1 ١,؟-‏ ثنائي (ثلاثي ميقيل سيليل ‎=¥,V (trimethylsilyl‏ بيوتاديين - ثنائي ‎1,4-bis(trimethylsilyl-1,3-butadienediyl JJ‏ و ‎-7,١‏ بيوتاديين - ثنائي أيل ‎1,3-butadienediyl‏ ويفضل استخدام ؛ ١,؟-‏ ثتائي فينيل ‎-7,١‏ بيوتاديين ‎1,4-Diphenyl-1,3-butadienediyl‏ ¢ ثائي أيل + ‎-3,١‏ بنتا ديين - ثتائي ‎dd‏ ‎4,٠ ١ 1 3-pentadienediyl ٠‏ - شائي لنزيل = ),¥= بيوتا ديين ‎14-dibenzyl-1,3-‏ ‎butadienediyl‏ » ثنائي ‎Jf‏ » 4,7 - هكسان ديين - ثنائي أيل ‎-١ ¢ 2,4-hexanedienediyl‏ ميثيل - ‎-7,١‏ بنتاديين = ثنائي ‎3-methyl-1,3-pentadienediyl Jf‏ و ‎-4,١‏ ثنائي تولويل - ‎-,١‏ بيوتاديين - ثنائي أيل ‎1,4-ditolyl-1,3-butadienediyl‏ و ‎4,١‏ - ثتاتي (ثلاثي ميثيل سيليل) ١,؟-‏ بيوتاديين = أيل ‎,4-bis(trimethyl-silyl)-1,3-butadienediyl‏ 1 . أملة © إضافية للمركبات ثنائي الصاعد هي المركبات المحتوية علي ذرات غير متمائلة علي سبيل المثال ‎IR,‏ يع ‎rE Mr or‏ ب ‎RE ©, we‏ حيث الوصلة لها نفس المعني السابق . ويفضل علي وجه الخصوص استخدام الصواعد ضعيفة او عديمة التناسق من النوع المذكور سابقاً في تكافؤ الشحنة . يا
و يتم التتنشيط باستخدام هذه الصواعد الضخمة علي سبيل المثال بتفاعل المركبات المعقد باي 7 ‎D/A‏ وخاصة الميتالوسينات ‎D/A metallocenes‏ ؛ مع ثلاثي (خماسي فلورو فينيل) البوران ‎tris-(pentafluorophenyl)-borane‏ » ثلاثي فينيل البوران ‎triphenylborane‏ ؛ ثلاثي فينيل الألمونيوم بورات ‎oh‏ تيل ‎triphenylaluminum‏ . رباعي متكرر (خماسي فلورو فينيل أو © بورات ‎.trityl tetrakis-(pentafluorophenyl)-borate‏ ثنائي ألكيل فينيل أمونيوم . رباعي متكرر (خماسي فلورو فينيل) أو بورات ‎N,N-dialkylphenylammonium tetrakis-(pentafluoro-phenyl)-borate‏ أملاح الفوسفونيوم ‎phosphonium‏ أو أملاح السلفونيوم ‎sulfonium salts‏ المقابلة أو أملاح العناصر الفلزية ‎alkali metal‏ أو العناصر الفلزية الأرضية ؛ بورات ‎borates‏ أملاح الثاليم ‎thallium‏ أو أملاح ¢ triflates ‏التريفلات‎ ¢ tosylates ‏؛ التوسيلات‎ carboranes ‏؛ الكربورنات‎ silver ‏الفضة‎ ٠ trifluoroacetate ‏أسيتان ثلاثي الفلور‎ Jie perfluorocarboxylates ‏كاربوكسيلات فوق الفلور‎
D/A metallocenes ‏في الميتالوسينات‎ x ‏الصاعد المكافئ‎ J fay ‏أو الأحماض المقابلة‎ ‏والذي يفضل‎ benzyl ‏أو البتزيل‎ aryl ‏؛ الأريل‎ allyl ‏الأليل‎ » alkyl ‏مجموعات الألكيل‎ ‏استخدامهم في هذا الاختراع . يمكن تحضير هذه المشتقات داخل وسط التفاعل بتفاعل‎
OR,BR,CLX dbdF is ‏مع _المكافئات الصاعدة الأخرى‎ D/A metallocenes ‏الميتالوسينات‎ _ ١٠ ‏؛ مركبات الليثيسوم‎ aluminum-alkyls ‏وامثالهم مسبوقاً بالتفاعل مع ألكيلات الألمونيوم‎ ‏أو مركبات الزنك أوالكيلات الرصاص . المركبات‎ Grignard ‏العضوية او مركبات جريجنارد‎ ‏أو أملاح البورات‎ boranes ‏الناتجة من التفاعل يمكن تنشيطها باستخدام مركبات البوران‎ ‏السابق ذكرها بدون فصلها من وسط التفاعل.‎ ‎٠‏ يشير الرمز « إلي قيمة الشحنة للمركب 14 صفر » واحد ء اثنين ؛ ثلاثة ؛ أربعة ويفضل ان تكون صفر ؛ واحد أو اثنين . عناصر المجاميع الفرعية المذكورة ‎El‏ تفترض التكافؤ ؛ الشحنات من اثنين إلي ستة ويفضل أن يكون من اثنين إلي أربعة تبعاً لأي مجموعة فرعية ينتمي إليها العنصر . في كل حالة يتم معادلة اثنين من التكافؤات / الشحن بصواعد كربونية للمركب الميتالوسيني ‎metallocene 8‏ . في حالة “مآ يشير الرمز « إلي القيمة ‎١‏ ‏وفي الحالة “7# يشير الرمز ‎Jn‏ القيمة ‎١‏
YA
‏وفي الحالة 8002 يشير الرمز « إلي القيمة صفر‎ ‏التي ذات الصيغة 1 يتم تفاعل المركب ذو الصيغة‎ metallocene ‏لتحضير المركبات الميتاسينية‎ ‏مع المركب ذو الصيغة > او‎ IV ‏مع المركب ذو الصيغة 111 او تفاعل المركب ذو الصيغة‎ 1 1/117 ‏وتفاعل المركب ذو الصيغة‎ VII ‏مع المركب ذو الصيغة‎ VI ‏تفاعل المركب ذو الصيغة‎
SIX ‏وتفاعل المركب ذو الصيغة 17 مع المركب ذو الصيغة‎ TIT ‏مع المركب ذو الصيغة‎ ©
Xz ‏الفلزاء‎ =X ‏مع نزع او تقسيم‎ VIT ‏مع المركب ذو الصيغة‎ X ‏تفاعل المركب ذو الصيغة‎ ‏في وجود مذيب‎ . HX ‏ستانيل او المركبات‎ Xo ‏جرميل‎ =X ‏سيليل‎ =X ‏الفلز الأرضي ؛‎ - ٠ ‏غير بروتوني عند درجة حرارة ما بين‎ ‏درجة‎ ٠ + : 46 - ‏درجة مئوية ويفضل عند درجة حرارة ما بين‎ ١+ : VA - : 17 ‏للا 111 او‎ VID: VE ‏سبلزية وبنسب مولارية بين لل لتك أ 17 : 7 أ‎ ٠١ ‏وبصورة أكثر‎ VY = AY ‏ويفصل‎ 7-١5 : ١ ‏مكافئة ل‎ 711 : X ‏أو‎ 1+
II ‏مع‎ VII ‏يمكن الاستغناء عن المذيب غير البروتوني في تفاعلات‎ ١ : ١ ‏تفضلاً‎ ‏الحالة السائلة تحت‎ (AX ‏و‎ IX 7111 ‏حالة وجود‎ VI ‏او 7 مع‎ IX ‏مع‎ IV ‏أو‎ ‎: ‏ظروف التفاعل‎
LIF,LIBR,LICL.TLCL, : ‏أمظة للمركبات المنزوعة أو المقسمة هس‎ 5 ‏تلاثي ميثيل كلوروسيلان‎ » CAF, CACL, MgBr,MgCL KF,KCLNAcl, Lil ‏ثلاثي (بيوتيل‎ ¢ triethylchlorosilane ‏ثلاثي إيثيل كلوروسيلان‎ » trimethylchlorosilane ‏ثلاي فينييل كلوروسيلان‎ » tri-(n-butyl)-chlorosilane ‏عادي) كلوروسيلان‎ ‏ثلاثي‎ ¢ trimethyl-chlorogermane ‏ثلاثي ميثيل كلوروجرمان‎ » triphenylchlorosilane ‏نتائي‎ « dimethylamine ‏ثنائي ميثيل أمين‎ » trimethylchlorostannane ‏ميثيل كلورستانان‎ ٠ ‏؛ و المركابت الأخرى والتي‎ dibutyl-amine ‏ثتائ بيوتيل أمين‎ » diethylamine ‏إيثيل أمين‎ . ‏يمكن التحقق منها بواسطة الخبراء من خلال تموذج الاستبدال السابق ذكره‎ ‏تلك الصواعد الكربونية المحتوية على هيكل‎ ATV ‏المركبات ذات الصيغة 11 ؛‎ ‏او هكيل حلقي غير متمائل والذي يحتوي علي‎ cyclopentadienyl skeletons ‏حلقي البنتادينيل‎ ‏مجاميع مائحة والتي ترتبط مع الركبا برابطة تساهيمة أو مدرجة كعناصر في‎ © : ١ ‏.من‎ YO ‏كما تحتوي المركبات‎ . AD ‏الهيكل الحلقي غير المتماثل وتستخدم لتكوين الرابطة (الوصلة)‎ ‏؛ المركبات‎ cyclopentadienyl ‏علي هابط كمضاد أيوني للشحنة السالبة لهيكل الحلقي بنتادينيل‎ ‏محا‎
91ص التي ذات الصيغة ‎VII‏ هي هياكل حلقية غير مشحونة تحتوي أيضاً علي من :1 مجاميع مائحة المستخدمة في تكوين الرابطة (الوصلة) ‎A/D‏ ولكن بها مجاميع راحلة ‎RB’)‏ .ث1 . ل8) 85[ والتي يمكن إزالتها بسهولة ‎Jia‏ مجاميع السيليل ‎silyl‏ « الجرميل ‎germyl‏ أو الستائيل ‎stannyl‏ ‏او ذرة الهيدروجين ‎hydrogen atom‏ بد ل من المجاميع الأيونية ‎.ionic‏
Lx metallocene ‏المركب الثاني المستخدم في تكوين المربكات الميتالوسينية‎ o ‏للاختراع هوالمركب ذو الصيغة ]11 او 7 والذي هو عبارة عن صاعد كربوني محتنوي علي‎ ‏مشابة لهيكل الحلقي بنتادينيل‎ cyclopentadienyl skeletons ‏هيكل حلقي البنتاديتيل‎ ‏؟ مجاميع‎ : ١ ‏المركب 11 او 171 أو مختلف عنه ولكن يحمل من‎ cyclopentadienyl . ‏مستقبلة بدلاً من المجاميع المائحة . وبصورة ممائلة‎ cyclopentadienyl ‏هي عبارةعن هياكل حلقي البنتادينيل‎ IX ‏المركبات ذات الصيغة‎ Ve ‏مجاميع مستقبلة وأيضاً بها مجاميع راحلة‎ Vi) ‏غير المشحونة تحتوي على من‎ . ‏والتي يمكن إزالتها بسهولة‎ F(RY . 8 . RY) في حالة مماثلة تماماً ؛ المركبات ات الصيغ ‎VI‏ أو 3 هي مواد أولية تحتوي علي ‎Dmusic sharp A ik,‏ وهي عبارة عن صواعد كربونية تعمل كمركبات مضاد للمجاميع 1 الهابطة أو هي عبارة عن مركبات حلقي البنتادينيل غير المشحونة والتي قد تحتوي إجمالياً 0 علي من ‎١‏ : * روابط من نوع ‎Dmusic sharp A‏ وبتفاعلها مع المركبات ذات ‎VII daa)‏ تعطي المركبات الميتالوسينية ‎metallocene‏ ذات الصيغة ‎I‏ . المادتان البادئتان في خطوات التحضير والتي هي ][ و 117 أو 17 مع 17 أو آلا مع 1 أو ‎VII‏ مع 111 أو ‎IV‏ مع ‎IX‏ أو ‎X‏ مع 1 يتفاعلان تلقائياً بمجرد خلطهم سوياً ‎٠‏ مع ‎٠‏ التكوين المتزامن للرابطة ‎Dmusic sharp A‏ بين المجموعة الماغة والمستقبلة او تكوين المعقد لهابط الفلز 14 مع نزع ‎MX‏ او ‎X‏ (ثع .182 . لع) 8 أو 36 89 . ث1 ‎FRY.‏ او ‎HX‏ في وصف المجموعة المستقبلة - المائحة تم إغفال للمجاميع المتبدلة علي 0 و م للتوضيع . ‎M‏ هومكافئ هابط واحد لفلز أو فلز أرضي قلوي ‎'»Mg,K,Na, Li." Ba, "Sr, Jie‏ ‎Ca‏ /' أو الثاليم . ‎Ye‏ يثم تحضير المركبات ذات الصيغة 0111-7 بصورة متماثلة للحالة السابقة . المذيبات المستخدمة في خطوات التحضير هي مذيبات غير بروتونية قطبية او غير قطبية مثل الهيدروكربونات الأليفاتية والأورماتية او الهيدروكربونات المهلجنة الأليفاتية
Yo ‏والأروماتية . من حيث المبداً يمكن استخدام المذيبات غير البروتونية الأخرى المعروفة‎ ‏للخبراء ولكن لغرض تبسيط العمل لا يفضل استخدام المذيبات ذات درجة غليان عالية . امثلة‎ ‏ء البنتان‎ cyclo-hexane ‏؛ حلقي الهكسان‎ n-hexane ‏للمذيبات المستخدمة هي الهكسان العادي‎ ‏التولوين‎ petroleum ether ‏الإيشر البترولي (الجازولين)‎ « heptane (ued « pentane ‏؛ كلوريد الميتيلين‎ chlorobenzene ‏كلورو البنزين‎ « benzene ‏؛ البنزين‎ toluene © ‏؛ رباعي هيدر والفيوران‎ diethyl ether ‏إيثير ثتائي الإيثيل‎ « methylene chloride .ethylene glycol dimethyl ether ‏وإيثير ثنائي ميثيل جليكول الإيثيلين‎ ¢ tetrahydrofuran ‏بواسطة الخطوات‎ 7 SIV 1127 «IT ‏يمكن تحضير المواد الأولية ذات الصيغ‎
Gy ‏المعروفة من المقاولات او بصورة مماثة لهذه الخطوات ؛ هكذا علي سبيل المثال بتفاعل‎ ‏المتوافر علي النطاق‎ trimethylsilyl-cyclopentadiene ‏ثلاتي ميثيل سيليل - حلقي البنتاديين‎ ٠ ‏ثم مع كلوريد ثلاثي ميثيل السيليل ثتائي‎ butyl-ithium ‏التجاري) مع بيوتيل الليثيوم‎ bis(trimethylsilyl)-cyclopentadiene ‏(ثلاثي ميثيل سيليل) حلقي البنتتاديين‎ tetrahydrofuran
YYY 74 ¢ (VAVY) ‏بصورة مماثلة لماهو مذكور في جريدة الكيمياء الفلزية العضوية‎ ‏ليعطي ثلاثي ميثيل‎ boron trichloride ‏يتفاعل هذا المركب بدوره مع ثلاثي كلوريد البورون‎ trimethylsilyl-cyclopentadienyl- ‏سيليل حلقي البنتادينيل - ثنائي كلورو البوران‎ Ve ‏(بصورة مماثلة لما هو مذكور في جريدة الكيمياء الفلزية العضوية‎ dichloroborane ‏والذي في النهاية يتفاعل مع رباعي كلورو‎ (FTV 114.» )159/4( Organometallic ‏لما هو مذكور في جريدة‎ Alea ‏بصورة‎ dichloroboryl-cyclopentadienyl-titanium ‏التيتاتيوم‎ ‏كلورو بوريل ؛ حلقي‎ LE ‏ليعطي‎ PVF ١ 134 + )1579( ‏الكيمياء الفلزية العضوية‎ .dichloroboryl-cyclopentadienyl-titanium trichloride ‏التبتادينيل - ثلاثي كلورو التيتانيم‎ Ye
Sar ‏ويعتبر هذا المركب صورة بدائية للمركبات ذات الصيغة 11 . المركب الأخير‎
Jat ‏حيث يتم‎ trimethylaluminum ‏أن يتفاعل بصورة انتقائية مع ثلاثي ميثيل الألمونيوم‎ ‏كمثال إضافي موضح‎ . methyl ‏ذرتي الكلور المرتطبتين بعنصر البورون بمجموعتي ميثيل‎ . 117 ‏للمركبات ذات الصيغة‎ ‏؛ المتوافر علي‎ cyclopentadienyl-thallium ‏يتفاعل مركب ثاليم حلقي البنتاديتيل‎ Yo ‏ومع بيوتيل‎ chloro-diphenylphosphine ‏النطاق التجاري) مع كلورو ثنائي فينيل-الفوسفين‎ ‏بصورة ممائلة للخطوات الموصوفه في جريدة المجمع الكيميائي‎ butyl-lithium ‏الليتيوم‎
الأمريكي ‎(14AY)‏ ,8687© و المركبات الفلزية العضوية ‎(VAAY)‏ 591,1 حيث يتم الحصول علي صورة بدائية للمركبات ذات الصيغة ‎TT‏ مثال إضافي لتكوين ثنائي ميثيل ‎Jail‏ - ثنائي فينيل الفوسفين = الإندين ‎dimethylstannyl-diphenylphosphine-indene‏ ‏بتفاعل مركب الإندين ‎indene‏ .اولاً مع بيوتيل الليثيوم ؛ كما سبق ذكوره ثم يتفاعل مع © كلورو - ثنائي فينيل الفوسفين تفاعل إضافي لتكوين المركب المنذكور حيث يتفاعل الإندين ‎indene‏ أو ل مع بيوتيل الليثيوم ثم مع كلورىو - لاي بيوتيليتن ‎chloro-tributyltin‏ ‏ليعطي المركب المذكور والذي ‎deli‏ مع رباعي كلوريد الزركوتيوم ‎zirconium tetrachloride‏ يعطي ثثائي فينيل - فوسفينو - إندينيل - ثلاثي كلوريد الزركونيوم ‎diphenylposphino-indenyl zirconium‏ والذي يعتبر ممثل للمركبات ذات ‎٠‏ الصيغة ‎CIV‏ ‏تعتبر خطوات التحضير والتصنيع المذكورة مالوقة بالنسبة للخبراء العاملين في مجال العناصر الفلزية العضوية والكيمياء الفلزية العضوية وتم نشرهم في العديد من مقالات المراجع . والذي تم إعطاء القليل منها علي سبيل المثال . توضيح الأمثلة التي سيتم شرحها مدي سهولة الحصول علي البادئات الحلقية غير المتمالة ‎٠‏ والمحفزات ‎las‏ لهذا الاختراع ‎(Sad‏ تحضير بيروليل الليثيوم ‎pyrrolyl-lithium‏ (الصيغة ‎(I‏ ‏. بتفاعل البيرول مع بيوتيل الليثيوم كما هو موصوف ؛ علي سبيل المثال ؛ في جريدة المجمع الكيميائي الأميركي ‎071,٠04 )١947(‏ يمكن الحصول علي الصيغة ‎(VII‏ ميثيل - ‎Jails‏ - الفوسفول ‎trimethyl-stannyl-phosphol‏ من تفاعل ‎-١‏ فينيل فو.. فول ‎1-phenylphosphol‏ مع الليثيوم ثم مع ثلاثي كلوريد الألمويتوم ‎aluminum trichloride‏ حيث ‎٠‏ يعطكي فوسفوليل الليثيوم ‎phspholyl-lithium‏ (الصيغة ‎(IT‏ والذي بدوره يتفاعل مع ثلاثي ‎dine‏ كلورو ستانانان ‎trimethylchlorostannane‏ ليعطي ثلاثي ميثيل - ستانيل - الفوسفول ‎trimethylstannyl-phosphol‏ . جريدة المجمع الكيميائي ‎(VAAA)‏ 770 . يمكن ان يتفاعل هذا المركب مع رباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ ليعطي فوسؤوليل - ‎Hs‏ — كلوريد التيتانيوم ‎phospholyl-titanium trichlorde‏ (الصيغة ‎(IV‏ . ‎YR‏ يتفاعل من ‎٠١ : Ve‏ مول من المركبات احادية الأصل التساهمية مع كل مول من مركبات المعقد باي ع« أو مركبات الميتالوسينية ‎(Se . metallocene‏ استخدام مركبات المعقد + أو مركبات الميتالوسينية سوياً في وجد محفزات مساعدة . نسب الكميات المستخدمة من المركب
YY
‏مول من المحفز‎ ٠٠٠٠٠١ : ١ ‏الميتالوسيني او مركب المعقد باي « والمحفزات المساعدة هي‎ ‏المساعد لكل مول من المركب الميتالوسيني أو مركب المعقد باي « المحفزات المساعدة هي‎ ‏علي سبيل المثال مركبات الألومنيوكسان . وهي المركبات التي سبق أيضاحها في المركبات‎ ‏ذات الصيغة‎ ‏0زم‎ ‎CT والتي ‎led‏ ‏© تمثل مجموعة ‎Co-C alkyl JST‏ ومجموعة أريل ‎Cio-Co aryl‏ او بنزيل ‎sbenzyl‏ ‎San‏ رقم من ؟ : © ويفضل من ‎٠١‏ : 38 يمكن ‎Lf‏ استخدام خليط من الألومينوكسان ‎aluminoxanes‏ العديدة أو خليط من ‎٠‏ بادثات الألومينوكسان (ألكيلات الألموتيوم ‎(aluminum-alkyls‏ مع الماء (في الصورة الغازية ؛ السائلة ؛ الصلبة او المرتبطة كماء التبلور) . يمكن استخدام الماء الموجود علي هيئة رطوبة (متبقية) من وسط التماثر ؛ من المركبات احادية الأصل او من المادة الداعمة ‎Jie‏ ‏السيليكا جل ‎silica gel‏ ‏تحتوي الروابط الابرزة من الأقواس المربعة للصيغة ‎(XT)‏ علي مجاميع ‏ أو مجاميع ‎ALR, ٠‏ كمجاميع ظرفية في مركب الألومينوكسان صغير الحجم تتواجد هذه الألومينوكسانات علي هيئة خليط من العديد من مركبات الألومينوكسان المختلفة في طول السلسلة . التحليل البسيط يوضح أن لركبات الألومنيوكسانات تركيب حلقي أو قفصي الشكل الألومتيوكسانات هي مركبات متوافرة علي النطاق التجاري . يتم الإشارة إلي ميثيل ألومنيوكسان ‎(MAO) methylaluminoxane‏ في الحالة الخاصة من ‎CH;‏ - 2 . ‏9 محفزات مساعدة إضافية هي ألكيلان الألمونيوم ‎aluminum-alkyls‏ » الكيلات الليثيوم ‎lithium-alkyls‏ ؛ او مركبات الماغنيسيوم العضوية ‎organo-Mg‏ مثل مركبات جريجنارد 3 او مركبات البورون العضوية المتحللة جزئياً . ولكن المحفزات المساعدة المفضلة هي الألومنيوكسانات . ‏محا yy ‏يمكن أن يتم التتشيط باستخدام المحفزات المساعدة او إنتاج الصاعد الضخم ضعيف او‎ . ‏مفاعل منفصل‎ Jala ‏عديم التنتاسق داخل وعاء ضغط (أوتوكلاف) او‎ ‏يمكن أن يتم التنشيط في وجود أو غياب المركبات أحادية الأصل المراد تماثرها‎ . ‏يمكن أن يتم التنشيط باستخدام مذيب اليفاتي او أروماتي اومهلجن او وسط معلق‎
° يمكن استخدام مركبات المعقد باي 2 أو المركبات الميتالوسينية ‎metallocene‏ مع الألومينوكسانات بصورة منفردة ومتجانسة ‎Lino)‏ في صورة متغايرة علي مادة داعمة قد تكون المادة الداعمة المستخدمة ذات طبيعة غير عضوية او عضوية مثل السيليكاجل ؛ وميله ‎NaCl , MgCl,‏ ؛ مشتقات السيلولوز ‎cellulose‏ ء النشا والمتماثرات إنه من الجائز إضافة مركب المعقد باي « أو مربك الميتالوسين أولاً أو إضافة الألومنيوكسان أولاً إلي المادة
‎٠‏ الداعمة ثم تقديم المركب الآخر ويتساوي هذا مع امكانية تتشيط مركب المعقد + أو مركب الميتالوسين علي صورة متجانسة أو متغايرة بواسطة الألومنيوكسان ثم إضافة المركب الميتالوسيني المنشط إلي المادة الداعمة .
‏يجب معالجة المواد الداعمة كيميائياً و/أو حرراياً لضبط محتوي الماء أو تركيز مجموعة الهيدروكسيل إلي قيمة محددة أو إبقائه قليل قدر الإمكان المعالجة الكيميائية تشستمل ‎ve‏ علي تفاعل المادة الداعمة مع الكيلان الألمونيوم يتم عادة تسخين المواد الداعمة غير العضوية عند درجة حرارة من ‎٠٠١١ : ٠‏ درجة مئوية لمدة من ‎٠٠١ : ١‏ ساعة قبل استخدامها . مساحة السطح لهذه المواد الداعمة غير العضوية ؛ خاصة السيليكا 5:02 يكون ما بين ‎٠١‏ : ١٠٠٠م7‏ / حجم ويفضل أن يكون بين ‎٠٠١0‏ : 800 م7/حجم . ويكون قطر الجزيئات ما بين ‎١.١‏ إلي ‎5٠٠١‏ ميكرومتر ويفضل ان يكون ما بين ‎٠١‏ إلي ‎٠٠١‏
‎. ‏ميكرومتر‎ Yo ‏ء الأولفينات الثنائية المهلجنة‎ diolefins ‏؛ الأولفينات الثنائية‎ olefins ‏الأولفينات‎ ‏وأسترات‎ (meth) acrylates ‏(الميثاكريلات)‎ acrylates ‏الأكريلات‎ « halogenated diolefins ‏تتفاعل بواسطة التماثر (التساهمي) هي ¢ علي سبيل‎ of ‏والتي يجب‎ vinyl esters ‏الفنيل‎ ‏بنتين‎ -١ ‏؛‎ but-l-ene ‏بيوتين‎ -١ « propylene ‏البروبيلين‎ ¢ ethylene ‏المثال ؛ الإيثيلين‎
‎-١ » pent-l-ene Yo‏ هحكسين ‎-١ ¢ hex-l-ene‏ أوكتين ‎=V » oct-1-ene‏ ميثيل ‎-١-‏ بيوتين
‎3-methyl-but-1-ene‏ + أيزوبرين ‎isoprene‏ » أسيتات الفتيل ‎vinyl acetate‏ ؛ بروبيونات الفينيل ‎vinyl propionate‏ و المركبات الأخرى المعروفة للخبراء . يمكن الاستبدال في
Ye ‏علي سبيل المثال + بمجموعة الفينيل‎ ١ diolefins ‏و الأولفينات الثنائية‎ olefins ‏الأولفينات‎ ‏مجموعة الكربوكسيل الإستيرية‎ . halogen ‏الفينيل المستبدلة ¢ الهالوجين‎ ٠ phenyl ‏مركبات من هذا النوع‎ ¢ acid anhydride ‏مجموعة الهيدريد الحمض‎ df esterified carboxyl ‏كلوروسيترتن‎ « methylstyrene ‏ميثيل سيترين‎ ¢ styrene ‏هي ؛ علي سبيل المثال ¢ السيترين‎ ‏فيتيل‎ Sl - ‏الإندين 100606 » 4 - فينيل‎ » fluorostyrene ‏فلورو سيترين‎ ٠ chlorostyrene © « vinyl-anthracene ‏أنثراسين الفيتيل‎ » vinyl-fluorene ‏فلورين الفينيل‎ ¢ 4-vinyl-biphenyl ‏؛ سيلان الفينيل‎ ethyl acrylate ‏؛ أكريلات الإيثيل‎ methyl methacrylate ‏ميثاكريلات الميثيل‎ « vinyl chloride ‏كلوريد الفتيل‎ » trimethylallylsilane ‏ء سيلان ثثنائي ميثيل أليل‎ vinylsilane « tetrafluoroethylene ‏رباعي فلورو الإيفينين‎ « vinylidene chloride ‏كلوريد الفنتيلاين‎ ‏إيشرات الفنيل‎ » vinylpyrrolidone ‏بيروليدون الفينل‎ ٠ vinylcarbazole ‏كاربازول الفينل‎ ٠ ‏المركبات أحادية الأصل المفضلة هي الإيتلين‎ . vinyl esters ‏واسترات الفنيل‎ vinyl ethers ¢ octene ‏الأوكتين‎ « hexene ‏اليكسين‎ » butene ‏البيوتين‎ » propylene ‏البروبلين‎ ¢ ethylene ‏ميثا أكريلات الميثيل‎ + 1,6-octadiene ‏أوكتاديين‎ =, ١ 1,4-hexadiene ‏هكساديين‎ - 4,١ .acetylene ‏و الأسيتيلين‎ methyl meth-acrylate ‏ذرة كربون يمكن استخدامها‎ ٠١ ‏الأولفينات و1650 الأولية المحتوية علي حتى‎ Ve 4 : ١ ‏الأولية تحتوي من‎ olefins ‏من حيث المبداً . تشترك أيضاً الحالات حيث الأولفينات‎ ‏الأولفينات و1650ه» الأولية 4-7 بنفس كمية الأولفينات‎ Load ‏ذرات كريون تستخدم‎ ‏الأولية العليا + مركبات الديين أو المركبات أحادية الأصل التساهمية الأخرى من‎ arolefins ‏من الوزن ويفضل أن تكون ما بين 770 إلي 7450 من الوزن تبعاً للوزن‎ 79٠0 ‏إلي‎ 5 ‏بكمية تتراوح ما بين‎ T-octene ‏أوكتين‎ -١ ‏الكلي . وعلي العكس ؛ علي سبيل المثال يستخدم‎ ٠ ‏من الوزن ويفضل أن تكون ما بين 7,5 إلي 772 من الوزن‎ ATO ‏إلي‎ 0 ‏بالإضافة لمركبات الديين السابق ذكرها . المركبات التالية سيتم ذكرها كمركبات ديين‎ : ‏ذات سلسلة مفتوحة ؛ أحادية وعديدة الحلقات‎ =) Je 8 =V,¥ ‏و‎ 5-methyl-1,4-hexadiene ‏ميثيل —1,£— هكساديين‎ ~0 ‏هكساديين‎ ١ ¢ 3,7-dimethyl-1,6-octadiene; cyclopentadiene ‏أوكتاديين حلقي البنتاديين‎ vo ‏؛ رباعي هيدرو = إندين‎ 1,5-cyclooctadiene ‏حلقي الأوكتاديين‎ 8,١ « 1,4-hexadiene ‏ثنائي الحلقة‎ ¢ methyl-tetrahydroindene ‏ميثيل - رباعي هيدروإندين‎ » tetra-hydroindene ‏متكا‎ vo ‏ديين‎ 5,١ - ‏هيتا‎ (V,Y,¥) ds LW ‏شافقي‎ » dicyclopentadiene ‏بنتادين‎ ‏مع مجموعات مستبدلة مثل‎ norbornene ‏ونوربورنين‎ bicyclo(2,2,1)-hepta-2,5-diene ‏وحلقي‎ cycloalkenyl ‏؛ حلقي الألكينيل‎ alkylidene ‏الأكيلدين‎ «alkenyl ‏مجموعة الألكينيل‎ ‏وهكذا على سبيل المثال *- ميثيلين -؟- نوربورنين‎ . cycloalkylidene ‏الألكيليدين‎ ‎5-isopropylidene-2- ‏و *- إيثيلدين -7- نوربونين‎ (MNB) S-ethylidene-2-norbornene © —© 5-isopropylidene-2-norbornene ‏و 0— أيزوبروبيللدين -”7- نوربورنين‎ norbornene ‏وأليل حلقي الهكسين‎ 5-vinyl-2-norbornene ‏فينيل -7- نوربورنين‎ —0 4 S-vinyl ‏فنيل‎ ‎-vinyl-cyclohexene ‏وحلقي الهكسين الفنيل‎ allylcyclohexene ‏المركبات الأحادية الأصل المفضلة ؛ بالإضافة إلي ما ذكر سابقاً ؛ هي ثنائي الحلقة‎ ‏ميثيل -؟- توربورنين‎ —0 ¢ 1 4-hexadiene ‏هكساديين‎ -؛,١‎ + dicyclopentadiene ‏بنتاديين‎ ٠ -8 ¢ 5-methyl-2-norbomene ‏و © - ميشيل -؟- نوربورنين‎ 5-methyl-2-norbornene ‏و #- فينيل -؟- نوربورنين‎ 5-ethylidene-2-norbornene ‏إيثيليدين -7- نوربورنين‎ ‏ويمكن أن يستخدم أيضاً خلائط من هذه المركبات.‎ . 5-vinyl-2-norbornene ‏؛ المحلول ؛ الرزغ ؛ أو الوسط الغازي‎ JU ‏تتم الخطوات تبعاً للاختراع في صورة‎ ‏تبعاً لقابلية المحفز المستخدم علي الذوبان . يمكن أن يتكون الوسط المحلولي او الوسط‎ ٠ ‏الرزعي من استخدام الجسام أحادية الأصل المتساهمة بمفردها أي بدون استخدام مذيب إضافي‎ ‏في حالة استخدام مذيب إضافي المذيبات المناسبة لهذا هي المذيبات الخاملة مثل‎ ‏الجازولين او‎ » cycloaliphatic hydrocarbons ‏الهيدروكربونات الأليفاتية أو الأليفاتية الحلقية‎ ¢ toluene ‏(لو كانتت مناسبة للاستخدام بعد هدرجتها) التولوين‎ diesel ‏مقطرات زيت الديزل‎ ‏أو كلورو‎ o-dichlorobenzene ‏أرثو- ثنائي كلور - البنزين‎ » chlorobenzene ‏الكلوروبنزين‎ ٠ .chloronaphthalene ‏النفتالين‎ ‏في حالة استخدام المذيبات ذات درجة الغليان المنخفضة ؛ يجب التأكد من استمرارية‎ ٠ ‏الوسط السائل للتفاعل باستخدام ضغط مناسب للتفاعل . هذه العلاقات معروفة لدي الخبراء‎ ‏تبعاً للاختراع من الممكن إجراء التفاعل داخل ظروف تماثر مختلفة في حالة حدوث التفاعل‎ . ‏في واحد او أكثر من المفاعلات أو مناطق تفاعل ؛ علي سبيل المثال في مفاعل متسلسل‎ Yo ‏يتم استخدام درجات الحرارة والضغوط السابق . تفضل درجات الحرارة في مدي قليل‎ ‏درجة‎ ١5١8 ‏لخطوات التفاعل في الكتل ؛ المحلول والرزع ؛ علي سبيل المثال من صفر إلي‎
مئوية . وتفصل درجات الحرارة من ‎Ye‏ إلي ‎٠٠١‏ درجة مئوية لخطوات التفاعل في الوسط الغازي . لا يتعدي الضغط غالباً قيمة + بار لأسباب اقتصادية ويفضل أن تكون ‎١‏ بار . يمكن تحقق ظروف تماثر مختلفة ‎las‏ للاختراع في حالة حدوث التفاعل في واحد او أكثر من المفاعلات او مناطق التفاعل علي سبيل المثال داخل مفاعل متسلسل .
المتماثرات المطاطية التي يمكن تحضيرها ‎Las‏ للاختراع هي ؛ علي سبيل المثال ؛ المتمائرات من نوع المتماثر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ / البروبلين ‎(EPM)‏ ؛ ‎sll‏ ‏التساهمي الإيثيلين ¢ البيوتين ‎EBM‏ ؛ المتماثر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ / البنتين ؛ ‎Alaa‏ التياهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ ¢ الهكسين 21717 ؛ المتمائر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ ؛ الهبتين ؛ المتماثر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ / الأوكتن ‎BOM‏ ؛ المتماثر
‎٠‏ التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ ؛ البروبلين / البيوتين ؛ عدد البروبلين غير المنظم ‎(app)‏ ؛ المتماثر التساهمي الإيثيلين ؛ أستيان الفنيل والتي لا تشتمل علي مركبات أحادية الأمسل متصالبة والمتماثر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ ؛ البروبلين ؛ الديين ‎(EPDM)‏ المتماثر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ « البيوتين ؛ الديين ‎(EBDM)‏ المتماثر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ / الهكسين أو الأوكتين ؛ الديين ‎EODM)‏ او ‎(EHDM‏ وعديد البروبلين غير المنظم
‎١‏ والتي تشتمل علي مركبات أحادية الأصل متصالبة مثل إيثيلدين - نوربورنين في الديين محتوي المركبات أحادية الأصل يمثل من ‎١.١‏ إلي ‎77١8‏ من الوزن ويفضل من ‎١‏ إلي ‎FAY‏ ‏من الوزن ويفضل علي وجه الخصوص ان يكون من ‎١١‏ إلي 748 م الوزن . المتماثرات المطاطية المفضلة هي المتماثرات من النوع ‎EPM‏ و المتماثر التساهمي الإيثيلين ‎ethylene‏ / أستين الفنيل « ‎EPDM « app‏ .
‏أ تتميز هذه المتماثرات المطاطية بالمرونة العالية حتى في درجات الحرارة المنخفضة وذلك للتكوين غير المنظم (المبتلور) (القابلية للبلورة ضعيفة او معدومة ؛ يمكن أن نقول أن القابلية للبلورة أقل من 775 ويفضل أن تكون أقل من 715 ويفضل بصورة خاصة ان تكون أقل من ‎7٠0‏ ؛ وتقاس بطرق معروفة للخبراء) بواسطة درجة حرارة انتقال الزجاج .
‏يفضل أن تكون ‎Tg‏ صفر درجة مئوية أو أقل ويفضل ان تكون علي وجه الخصوص
‎لوم/مجك٠١ ‏تكون أكبر من‎ Mw ‏أقل من صفر درجة مئوية هذه المركبات أوزالها الجزيئية‎ YO ‏ويفضل أن تكون أكبر من ١٠٠كجم/مول . تبعاً للاختراع إنه من السهل تحقيق الوزان‎ . ‏الجزيئية العالية المذكورة وتحقيق التوزيع المنتظم للمركبات أحادية الأصل التساهمية‎
‏تا
ب التوزيع المنتظم يحقق تصالب ذو جودة عالية أثناء الطبخ (تقسية المطاط) في حالة مركبات الديين أو المركبات أحادية الأصل المتصالبة الأخرى وأيضاً تسهل الحصول علي مركبات متشعبة ذات سلسلة طويلة . رابطة المائح - المستقبل في مركبات المعقد « المستخدمة تبعاً للاختراع خاصة في ‎٠‏ مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ تمكن من الفتح المحدد لهيكلي الحلقي بتتادينثيل ‎cyclopentadienyl‏ علي هيئة المنقار والذي لا يعمل علي توكيد النشاط العالي ولكن أيضاً الانتقائية المحكمة (توزيع الوزن والإدراج المنتظم للمركبات أحادية الأصل التساهمية) . هناك أيضاً مساحة للمركبات أحادية الأصل (التساهمية) الضخمة كنتيجة للفتح المتقاري . الدرجة العالية من النظام في توزيع الأوزان الجزيئية هو نتيجة أيضاً ‎٠‏ للتحديد المنتظم والمحدد لموقع التماثر والذي يحدث بواسطة الإدراج (المحفز ذو الموقع المفرد) . يمكن تعديل (توسيع) توزيع الوزن الجزيئي بصورة متحكم فيها باستخدام العديد من المحفزات ‎A/D‏ في آن واحد من أجل تحقيق خواص معينة للمساحة . وتبعاً لذلك من الممكن ‎Lad‏ استخدام محفز ‎A/D‏ أكثر مع ميتالوسينات ‎metallocenes ٠‏ أخرى لا تحتوي علي رابط ‎AD‏ ‏التركيب ‎A/D‏ يحقق المزيد من الثبات للمحفزات حتى في درجة الحرارة العالية ولهذا يمكن استخدام المحفز في درجة حرارة عالية من 80" إلى ‎oY‏ ويفضل من ‎Av‏ ‏إلى ‎Las a VAS‏ ان التحلل الحراري المتاح لرابطة المائح - المستقبل هو عملية عكسية وكنتيجة لعملية التنظيم الذاتي وآلية الإصلاح الذاتي يتميز المحفز بخواص حفزية ذات جودة ‎٠‏ عالية . ولقد أكتشسف ايضاً أن المركبات الميتالوسينية ‎metallocene‏ المستخدمة تبعاً للاختراع تظهر خواص تماثر تساهمي مختلفة تعبا لدرجات الحرارة . هذه الظاهرة لم يتم التحقق منها بصورة كاملة ولكنها تتطابق مع الملاحظة التي توضح أن الروابط ‎AE lal‏ التي يتم تراكبها بواسطة رابطة أيونية ؛ مثل رابطة الماح - المستقبل ‎Ye‏ .في المركبات الميتالوسينية تبعاً للاختراع ؛ تظاهر زيادة للقابلية للإنعكاس عند درجات الحرارة العالية . ووجد أيضاً علي سبيل المثال في حالة التماثر الإسهامي للإيثلين - البروبلين . في ‎Alla‏ وجود المركبين الأحاديين التساهمين بنفس الكمية يتم الحصسول علي ‎YYA‏
YA
‏عند درجة حرارة‎ kal ‏متمائر تساهمي يحتوي علي نسبة عالية من البروبلين عند حدوث‎ ‏يقل محتو البرولين ‘ حتي الحصول علي متمائر‎ kal ‏منخفضة . وبزيادة درجة حرارة‎ ‏فقط في النهاية عند درجة حرارة عالية . ليتم توضيح التحلل‎ ethylene ‏يحتوي علي الإيثيلين‎ ‏بالتسبة لبعضهم البعض بصورة‎ op ‏ودورن هياكل‎ A/D ‏العكسي والإقتران في التكوين‎ ‏تخطيطية لما يلي‎ p—=a 7 D a | D ’
D/A- Ring- dissociation Rotation 9 ‏ون # مٍِ 9 عا م‎ association Rotation
MX,
MX, MX, t A
D/A-bridged sya non-bridged anti . and
CN ‏ماه‎ (x 3 ‏ب ل‎ (a ‏ولط 2 ب‎ Ross 8 MX, 1
MX,
D/A-bridged syn non-bridged anti ‏علي سبيل المثال المركبات‎ A/D # ‏أخرى لمركبات المعقد‎ dad ‏خاصية‎ ‏.م ألا وهي تبعاً للاختراع هي القدرة علي التنشيط ال١اتي وكنتيجة لذلك يتم‎ JD ‏الميتالوسينية‎ ‏الاستغناء عن المحفزات عالية الثمن . ويوضح وهذا علي وجه الخصوص في مشتقات الثنائي‎ ‏الصاعد‎ ٠
CX
7x ‏الذرة المستقبلية هه في الجاتب المفتوح من مركبات المعقد باي‎ Ln yi ‏في هذه الحالة‎ ¢ x ‏ذات الجزي الرابط‎ A/D metallocene ‏علي سبيل المثال المركبات الميتالوسينية‎ A/D ‏المثال في جانب واحد من الثنائي الصاعد لتكون التركيب الميتالوسيني ثتائي‎ Java ‏علي‎ ‏الشحنة وهكذا تولد شحنة موجبة في العنصر الفلزي الإنتقائي بينما تحمل الذرة المستقبلة‎ ٠ ‏شحنة سالبة . قد يكون التتشيط الذاتي داخل الجزيئات أو ما بين الجزيئات . يتم إيضاح هذا‎ ‏مع الجزئ المتخملب المربوط ؛ في مشتقات‎ x ‏بمثال الارتباط المفضل للجزئيات الرابطين‎ butadienediyl ‏البيوتدينديل‎ ‏متكا‎ ya
D—A ) D
QD 0
M din oM i 2 7 ‏اجا الل‎ \ / association 1 C, f= NN \ activated form and
DA
3 32 ‏نكر‎ ‎D 41 a ~N MO ~~ om ~~
XO == <2 = ‏با‎ association G~ 7 /TN\ NN activated form ‏موضع الارتباط بين الفلز الإنتقائي 34 وذرة الهيدروجين او ذرة الكربون المستبدلة او‎ ‏غير المستبدلة » في المثال الموضح هي ذرة الكربون المستبدلة في ثنائي الصاعد البيوتديينديل‎ all ‏لتفاعل‎ olefin ‏هو الموضع حيث يتم إدراج الأوليفتات‎ ¢ butadienediyl dianion .polymerization ° : ‏أمثئلة‎ ‏جميع التفاعلات أجريت تحت ظروف غير هوائية حازمة باستخدام تقنيات‎ ‏أو تقنية الفراغ الحالي . قد امستخدمت المذيبات المجففة والمشبعة‎ Schlenk ‏شلينك‎ ‏الانتقالات الكيميائية . دلتا . موضحين جزء لكل مليون . نسبة إلي‎ argon ‏بالأرجون‎ ‎٠٠١ ¢ 'H(tetramethylsilane) ‏هيدروجين إرباعي مثيل سايلان)‎ ١ : ‏معيار مخصص‎ ٠ ‏فوسفورس (يقو ة عم‎ ١ ١ 13C(tetramethylsilane) ‏كربون (رباعي ميثيل سايلان)‎ ‏جزء لكل مليون)‎ AVY - Ad - ‏(بورون ثلاثي الفلوريد‎ B ٠١١ (HPO, ‏العلاقات السالبة تدل علي انتقال لمجال أكبر.‎ . "305008 trifluoride-ctherate-18.1 ppm) : ١ ‏مثال‎ ‎(Bis-)trimethylsilyl-cyclopentadiene ‏(ثلاثي ميثيل سيليل) حلقي البنتاديئيل‎ Sl) ‏ب‎ ‎)١ ‏المركب‎ ‏اجم ) م مول) في ثلاث ميل سيلايل - حلقي البنتادينيل‎ A ‏من رباعي‎ ٠5٠١ ‏و‎ (FLUKA ‏(تم الحصول عليه من‎ trimethylsilyl-cyclopentadiene ‏يتم تعبأتهم لفلاسكه التفاعل وتبرد إلى درجة صفر‎ tetrahydrofuran (THF) ‏هيدروفيوران‎ ‏محا‎
$a n-hexane ‏في ن — هيكسان‎ butyl-lithium ‏مل من محلول البيوتيل - ليثيوم‎ £V,€ ¢ ‏مثوية‎ ‏دقيقة . بعد‎ ٠١ ‏مول) يضافوا نقطة نقطة في وحدة زمنية‎ 0,٠4 ‏مولار ؛ الكمية الكلية‎ X,Y) ‏انتهاء الإضافة يقلب المحلول الأصفر لمدة ساعة بعدها ؛ يزال حمام التبريد . المحلول يقلسب‎ ‏درجة سيليزيس . يضاف‎ Yo - ‏لمدة ساعة بعدها عند درجى حرارة الغرفة ثم يبرد إلي‎ ‏نقطة نقطة‎ trimethylsilyl chloride ‏مول) من ثلاثي ميثيل بيلايل الكلوريد‎ +, VV) ‏مل‎ ١4,8 0 ‏درجة مئوية لدة ساعتين . بعد ذلك يزال‎ ٠١ = ‏دقائق ويقلب خليط التفاعل عند‎ ٠١ ‏في مدة‎ . ‏التبريد ويتم تدفئه محلول التفاعل لدرجة حرارة الغرفة ويليها تقليب لساعة اخرى‎ plea ‏التفاعل يرشح خلال سلايت ؛ المرشح يغسل بالهكسان ثم يزال الهيكسان من‎ Jada
FAC) ١ ‏كمتج نقي من المركب‎ aad 4 ‏المرشحات المشتركة في الفراغ . المادة الخام الناتجة‎ ‏درجة حرارة الغليان‎ . 4,٠ ‏من المحصول النظري) عند تقطيرها عند 77مئوية وتحت ضغط‎ ٠ 74 ‏وبيانات الرنين المغناطيسي النووي تبعاً لبيانات المقالات (جريدة الكيمياء الفلزية العضوية‎ ‏؛‎ ٠٠١7 ‏جريد المجمع الكيميائي الأمريكي‎ YOY (YAY) ibid + 777 )14971(
EY ‏؛ جريدة الكيمياء العامة ؛ الاتحاد السوفيتي ؛ الترجمة الإنجليزية‎ ££Y9 (VAAL) ‏الرنين التووي‎ )١١57 ‏؛ جرية المجمع الكيميائي . ترجمة (التون 19480 ء‎ 19970 + )147(
H-NMR ‏اتلمغناطيسي لذرة الهيدروجين‎ ١ ‏(مفردة؛‎ 6,04 ¢ (HY ددعتم(‎ 1,17 (HY ¢ ‏مجاهرتز) دلتا - 6,74 (متعدد‎ £04) . (HYA ‏مثال ؟:‎ trimethylsilyl- ‏كلو روبور ان‎ AE - ‏(ثلاث , ميثيل سيلانيل - حلقي البنتادي‎ ‏المركب ؟)‎ ¢ cyclopentadienyl-dichloroborane XY. ‏في فلاسكة مستديرة القاعدة مجهزة‎ ١ ‏من المركب‎ (sar, s VT) ‏كجم‎ ١١6 ‏تم إدخال‎ ‏درجة‎ YA = ‏عند درجة‎ BCly ‏جم (09771,٠مول) من‎ AQ ‏بحمام تبريد بثلج جاف . كسف‎ ‏ثم يضاف نقطة نقطة إلي الفلاسكة المستديرة القاعدة‎ Schlenk tube ‏مئوية في أنبوبة شلنك‎ ‏علي مدار © دقائق . خليط التفاعل يدفئ ببطء إلي ان يصل لدرجة حرارة الغرفة‎ ‏ساعة ثم يحفظ عند درجة 10-00 درجة مئوية لساعتين بعدها تزال جميع‎ ١ ‏خلال‎ Yo
Vac ‏المركبات الطيارة في الفراغ )¥ مم زئبق = § ميلليبار) . تقطير متتالي عند درجة‎ ‏من المحصول‎ LAL) ¥ ‏ميلليبار) يعطينا ١,51جم من المركب‎ +, 0 VY) ‏مئوية وتحت‎
ف النظري) . ال ‎Gi "H-NMR‏ مع بيانات المحاضرة وأوضح ان عدد من النظائر المتماتلة قد تم تحضيرهم . (جريدة الكيمياء الفلزية العضوية ‎("YY )١974(١694‏ (الرنين النووي المغناطيسي للبورون) ‎"B-NMR‏ ‎,Y)‏ £7 ميجاهرتز ¢ بعىي) دلقام = + مب١؟‏ 8 مثال 2 : (ثنائي كلورويورائيل = حلقي البيتاديين — ثلاثي كلوريد التتانيوم ‎dichloroboranyl-‏ ‎(YS yal) » cyclopentadienyl-titaniumtrichloride‏ ‎BCH,‏ ‎Or.‏ ‏تم إدخال ؛,١١جم ‎(ger, 000 Y)‏ من مركب ؟ و ١٠٠مل‏ من كلوريد الميتليين ‎٠‏ (و01:01) داخل أنبوبة شلينك ‎You Schlenk‏ مل . يبرد هذا المحلول إلي حرارة ‎co VA‏ ويضاف 5,8 جم (5,1 مل) )© "١,«مول)‏ من رباعي كلوريد التتانويم ‎titanium tetrachloride‏ نقطة نقطة علي ‎٠ Jae‏ دقائق . يدفئ المحلول الأحمر الناتج ببطء لدرجة حرارة الغرفة ويقلب ل ¥ ساعات بعدها . يزال المذيب في الفراغ ويحصل علي منتج أصفر متسخ . يتم إضافة ‎٠٠١‏ مل هكسان ‎hexane‏ للصلب الخام ويرشح المنتج ‎١٠‏ المحلول الأصفر ويبرد طول الليل ‎allyl‏ الثلاجة ؛ يتم الحصول علي ‎١7,7‏ جم ‎AVA)‏ من المحصول النظري) من البللورات الصفراء للمنتج © . يجب الإشارة أن في جريدة القكلزات العضوية الكميائية 3649 (199745) ‎٠‏ 77 حصل علي (777 من المحصول النظري) ¢ أجري التفاعل في مذيب هيدروكربوني مثل الأيثير البترولي ‎petroleum ether‏ او ميثيل الهكسان الحلقي ‎-methyleyclohexane‏ ‎HNMR‏ )£40 ميجاهرتز) (يا©:0) دلتا 5 - 72,07 (ثلاثية ؛ قابلة التزاوج = ‎FANN‏ ‎«(HY‏ 2,17 (ثلاثية ؛ ل[ ‎Y=‏ هرتز ‎(HY‏ ‎£7,Y) "BNMR‏ ميجاهرتز » ‎(DCCL‏ دلتا 5 - + 1 ‎"H-NMR‏ ) £0 ميجاهرتز » ‎(DCCL‏ دلتا 5 = 7,48 (ثلاثية ؛ ثابت التزاوج ‎V0 = J‏ هرتز ¢ ‎(HY‏ 7,77 (ثلاثي ‎٠+‏ - ©,7هيرتز + ‎(HY‏ + 1 (مفردة 6 ‎(HV‏ ‎٠‏ 0748 - 3!' (14,7 ميجاهرتز » يل00:0) ‎oT + = 5 Lh‏ محا
مثال + : (ثنائي ميثيل البورانايل - حلقي البنتادينيل - ثلاثي كلوريد التتانيوم ‎dimethylboranyl-‏ ‎cyclopentadienyl-titanium trichloride‏ المركب 4 ) ‎B(CHy),‏ ‏,= @( ° أذنيب ‎(Use vy 0 0 VE) aa, TY‏ من مركب ‎٠٠١ BY‏ مل هكسان في فلاكسة ذات ‎sac ld‏ مستديرة . بيرد هذا المحلول إلي درجة صفر مئوية ويضاف ‎Jaf‏ من محلول ثلاثشي ميثيل الألومنيوم ‎aluminum-trimethyl‏ في التولين ‎٠.0 0A)‏ مول) بقوة ‎١‏ مولار نقطة تقطة . بعد استكمال الإضافة يزال حمام التبريد وكل المركبات الطيارة تزال في الفراغ . الصلب الأصفر المتبقي يذاب الآن في بنتان ‎pentane‏ والمحتويات الصلبة ترشح ويبرد المرشح ‎٠‏ النقي إلي -78 درجة سليزيس ويحصل علي 21,0 ‎IVE)‏ من الناتج النظري) من مركب ؛ . يجب أن يلاحظ أن المحصول في جريدة الفلزات العضوية الكيميائية 1364 ‎١77 )١5745(‏ كان 7487 من المحصول النظري المقرر ؛ باستخدام رباعي ميثيلين كعامل ‎ASH‏ . علي كل كان لا يمكن الحصول علي المركب ؛ . في صورته الحرة بعيدا عن كلوريد ثلاثي الميثيلين ‎trimethyltin chloride‏ المتكون . ا ‎Vo‏ مثال ‎٠‏ : (ثتاتي فينيل فوسفين — حلقي البنتاد أينايل) - ‎diphenylphosphine-cyclopentadienyl- a sul‏ ‎(VS al lithium‏ ‎P(CeHs),‏ ‏0 ‏| /_\ ‎P(CgHs),‏ ‏سال
ال يتم تعبثفة ‎5*٠‏ جم ‎(Jae VAT)‏ من حلقي البنتاداينايل ثاليام ‎cyclopentadienyl-thallium‏ (الوارد من ‎(FLUKA‏ مع ‎٠٠١‏ مل من ‎ALS‏ إيثايل إيثر ‎diethyl ether‏ في فلاسكة سعة ‎٠٠١‏ مل يبرد المعلق لدرجة صفر مئوية ويضاف ‎VEY‏ مل ‎(sar, V AT )‏ من ثنائي فيتايل كلوروفوسفين ‎diphenylchlorophosphine‏ نقطة نقطة علي © مدي ‎٠١‏ دقائق ؛ تتم دفئة المعلق لدرجة حرارة الغرفة ويقلب لمدة ساعة ؛ ويرشح أخيراً من خلال القطع الزجاجية (الفريت) ويتم إزالة المذيب في الفراغ تاركاً وراءه ¥4,0 جم ‎LOA)‏ ‏من النتاج . النظري) من المنتج الوسطي ثتائي فينايل فوسفينو حلقي البنتادلين ‎diphenylphosphinocyclopentadiene‏ . مركب © . يخفف محتوي من ‎٠,04( a AVA‏ ‎(Use‏ من مركب © باستخدام التولوين ويبرد حتى درجة صفر مئوية ؛ ويضاف محلول من ‎FEY ٠‏ مل (74,؟ مولار) من البيوتايل - ليثيام في هكسان ‎(gar, + VE)‏ لذلك المطلول في مدة ‎٠١‏ دقائق بعد تدفئة لدرجة حرارة الغرفة بعد التقليب لمدة ساعتين ؛ يعطي المحلول الأصفر راسب الذي سيرشح ويغسل بالتولوين ثم الهكسان . بعد التجفيف في الفراغ يتم الحصول علي 7,١جم‏ من مركب +“ (770 من الناتج النظري) في صورة بودرة بنيه . (جريدة المجمع الكيميائي الإمريكي ‎(VAAY) ٠١١‏ 477 ؛ المركبات الفلزية المعدنية مد ‎)٠١41 « (RAY)‏ . تا )+ £4 ميجاهرتز) ‎(CD,Cly)‏ دلتا 5 = ‎V,Y‏ (متعددة ؛ ‎(HE‏ و 1,19 (متعددة ؛ ‎(HT‏ و 0,47 (متعددة « ‎١ (HY‏ 8,97 (متعددة + ‎(HY‏ « 7-2148 (111,5 ميجاهرتز ¢ ‎(d8THF‏ حلتاع ‎١‏ . مثال ؟ : ‎(Ce Hs), P. music sharp . B (CH; ),- bridged Ye‏ ثنائي حلقي البنتادينيل) ثنائي كلوريد التيتتايوم ‎bis-(cyclopentadienyl)-titanium dichloride‏ مع ‎(VS oe‏ ‎OO‏ | و مح
يتم تعبئة ‎(sat, YT) pane TT‏ من مركب + و ‎٠١‏ مل من التولوين في فلاسكة مستديرة القاعدة . المحلول المتكون يبرد إلي - ‎٠١‏ درجة مئوية ويضاف محلول من 77,١٠جم‏ (0019,٠مول)‏ من مركبب 4 في ١٠مل‏ تولوين نقطة نقطة علي مدي ‎Veo‏ دقيقة . بعد الإناء من الإضافة يسخن المحلول لدرجة حرارة الغرفة ‎sad‏ ساعتين ويقلب لمدة ساعة © إضافية عند نفس درجة الحرارة . تزال المادة الغير المذابة علي قطع الزجاج (الفريت) ويتم تعطو المذيب في الفراغ لإزالته . الجسم الصلب الزيتي الحمر يغسل بالهكسان الذي صفق ويجفف المادة الصلبة مرة أخرى في الفراغ . حيث يتم الحصول علي ‎YA‏ جم ‎LEY)‏ من الناتج النظري) من المركب 7 علي هيئة بودرة حمراء باستخدام هذه الطريقة . ‎Yo +) "HNMR‏ ميجاهرتز ‎(CD,Cly‏ دلتا 5 = ‎VT - V,¥‏ (عريضة ؛ متعددة ؛ ‎)1٠١‏ و ‎٠‏ 1,57 (متعددة ¢ ‎(HY‏ و ‎L,VY‏ (متعددة + ‎(HE‏ و ‎(HY ةددعتم( 1,١‏ و ‎«YS‏ (ثنائية ؛ ثابت التزاوج بين ‎(Jp) HP‏ = 4 هرتز ‏ 171 ) . ‎٠١٠ 1,( PP-NMR‏ ميجاهرتز و ‎(CD,CL‏ دلتا 65 = ‎VY)‏ (عريضة) ‎1£,Y) '' 8-018‏ ميجاهرتز ‎(CDCl‏ 0= -75 (عريضة) مثال 1 : ‎Vo‏ (ثلاثي البيوتايل ستانيل - ثنائي فوسفينو - إندين ‎tributylstannyl-diphenylphosphino-‏ ‎indene‏ المركب ‎(A‏ ‏يتم تعبئة ١٠جم‏ ( ‎(User, 0 AT‏ من إندين ‎indene‏ في فلاسكة مستديرة القاعدة ويخفف ب١0٠٠مل‏ ثنائي إيثايل إيثر ‎diethyl ether‏ ويبرد إلي ‎Yoo‏ درجة مئوية . يضاف ‎7١‏ مل 1 مولار من محلول البيوتايل - ليثيام ‎(User, + AC)‏ في الهكسان العادي لهذا المحلول ؛ © سيتأخذ المحلول فوراً اللون الأصفر . يزال حمام التبريد ويسمح لخليط التفاعل أن يدفئ لدرجة حرارة الغرفة ويقلب لساعة أخرى بعد ذلك يبرد خليط التفاعل مرة أخرى إلي درجة صفر مئوية ويضاف ‎an)‏ )10,8 مل + 083,١٠مول)‏ من ثتائي فيتايل كلوروفوسفين ‎diphenyl-chlorophosphine‏ ء ‎Cus‏ يتكون راسب يزال مرة أخرى حمام التبريد ويسمح للمحلول أن يدفئ لدرجة حرارة الغرفة حيث يقلب لاحقاً لساعة أخرى . ‎Yo‏ يبرد المحلول مرة أخرى إلي ‎Yom‏ درجة مئوية ويضاف ‎(sary AO) Ja‏ من البيوتايل ليثيام في الهكسان العادي نقطة نقطة . بعد الانتهاء من الإضافة يزال حمام التبريد خا
$0 مرة أخرى وترفع الحرارة إلي درجة حرارة الغرفة ويقلب المحلول لاحقاً لساعة ونصف أخرى . يبرد المعلق مرة أخرى إلي درجة صفر مئوية ويضاف 8أجم ‎(Jars AT)‏ من ثلاثي البيوتلين كلورايد نقطة نقطة . المعلق الناتج يدفئ لدرجةحرارة الغرفة ويقلب لساعة ونصف إضافية ويرشح لاحقاً . ° من خلال قطع الزجاج (الفريت) ويزال المذيب في الفراغ . يتبقي 1,9؛ جم من المركب ‎A‏ (747 من الناتج النظري) في صورة زيت أصفر تقيل . 110 )£44 ميجاهرتز ¢ ‎(CDCl;‏ : دلتائ ‎V,0 - V,¥‏ (متعددة ‎V,YA ¢ (HU‏ (عريضة ؛ مفردة « ‎(HT‏ « 7,14 (كاذبة - ثنائية ثلاثية ‎١,3‏ هرتز / ‎Vie A (HY زتره ١‏ (ثلاثية ؛ [ - ‎VY‏ هرتز + ‎«(HY‏ 1,0 (عريضة متعددة ؛ ‎(HY‏ + 5,74 (مفردة عريضة ؛ ‎١,4 - 7# (HY ٠‏ (متعددة » ‎1,Y0 - 1,00 (HT‏ (متعددة » 117) . ‎AY‏ (ثلاثية ؛ [ ‎(HY ¢ Fa V,Y =‏ « 0%« (ثلاثية ل[ - + هرتز ‎(HV‏ ‎Y1Y,4) 'P-NMR‏ ¢ ميجاهرتز + ‎١,1 = 6h (DCCL‏ . (ثنائي فينايل فوسفينو-إندينايل ثلاثي كلوريد الزركونيوم ‎diphenylphosphino-indenyl-‏ ‎zirconium trichloride Vo‏ المركب3) ‎P(CsHs)z‏ ‎CR.‏ ‏يضاف محلول من ‎PY‏ جم ‎(User, TVA)‏ من مركب ‎dae (BA‏ تولوين إلي معلق من 4,4 ‎an)‏ با©:2 (744,4 نقاء ‏ 174 ‎ser,‏ ؛ وارد من ‎٠٠١ (Aldrich‏ مل تولوين عن درجة حرارة الغرفة في فترة زمنية ¥ ساعات يصبح المحلول فوراً لونه أحمر ‎Yo‏ ويتغير ببطء ‎JY‏ البرتقالي ثم الأصفرأخيراً . بعد التقليب اللاحقلمدة ؛ ساعات يرشح الراسب الأصفر ويغسل بالتولوين ثم الهكسان . تجفف المادة الصلبة في الفراغ ليعطي 8,9 اجم ‎Fon)‏ ‏من النتاج النظري) مركب 9 هيئة بودرة صفراء سائبة . يمكن زيادة النتاج بسهولة لأكثر من ‎JV.‏ يتتفيذ عند درجة حرارة أقل ‎Te Mia‏ دقيقة عند 0 درجة مئوية و © ساعات عند
£1 ‎da‏ صفر مئوية . يمكن تنقية النتج زيادة بشطف بقية القصدير بساتخدام البنتان في مستخلص سوكسهليت ‎Soxhlet‏ (زمن الاستخلاص : +“ساعات) . مثال 4 : (متصل) ‎((C¢ Hs), P-BCl, -bridged‏ ° اندينايل — حلقي البنتاداينايل ثنائي كلوريد الزركونييع ‎cyclopentadienylzirconium‏ ‎S all dichloride‏ + )( ‎BC,‏ ‎LO]‏ ‎F(a‏ 78 ‎(Jere 0 AQ) pat, EY Jad‏ من المركب 4 النقي و ‎٠٠١‏ مل تولوين في
أنبوبة شلينك ¢ أضيف 1,45 جم ‎(ser, v0 AR)‏ من المركب ‎Y‏ لهذا المعلق . يقلب المعلق ‎٠‏ الأصفر ‎Taal‏ ساعات عند درجة حرارة الغرفة ؛ يتكون راسب أبيض ‎cal‏ خلال هذه
الفترة . يعزل هذا الراسب (١1,؛جم‏ ء ‎VO‏ من الناتج النظري) بالترشيح ووجد أنه مادة نقية
ذاتية .
‎"H-NMR‏ )000 ميجاهرتز + ‎(CDCl,‏ دلتا 5 = ‎VAT‏ (كاذبة ثائية ثنائية ‎Ald‏ ء
‏]= عمد [ 7/6 هرتز ¢ ‎V,VO — V,00 +) (HY‏ (متعددة ¢ ‎Vv, Ye « (HY‏ (كاذبة ثنائية ثنائية ‎٠‏ ثائية ؛ ‎[Ae =F‏ 4/14 هرتز « ‎٠,77 (HY‏ (ثلاثية عريضة ‎2,١ = J‏ هرتز ‎(HY‏
‏"7 (كاذبة ثنائية ثنائية ثنائية ؛ لح ‎١ [LA AA‏ هرتز © ‎LAS) 7.05 (HY‏ ثنائية
‎‘ ‏(متعددة‎ LYY «(HY « ‏كر (متعددة‎ « 131 ¢ ia A [YE / 4 -[ ةيئانث ‏ثنائية‎
‎oF (HY ¢ Fa 7,7 - [ ‏(كاذبة رباعية ؛‎ 1,51 «(HY ¢ ‏(متعددة عريضة‎ L,Y «(HY
‏(ثنائية عريضة ؛ لآ - ‎(HY زتره AY‏ ‎٠‏ 0/< )11,3 ميجاهرتز ‎(DCCL‏ دلتا = 1,7 (متعددة ؛ عريضة)
‎. ‏(عريضة)‎ VA = 5 ‏دلتا‎ (DCCL » ‏ميجاهرتز‎ 16,Y) '' 3+7
‏ا
: ٠ { ‏المثاز‎ ‎indenyl- ‏متصلة إندينيل حلقي الأوبنتادينيل زركونيوم ثنائي كلوريد‎ (CH;) B-P (CoH), . ١١ ‏المركب‎ cyclopentadienylzirconium dichloride
Dd B(CHy)
Ee
Eb _ PCs); 0 يتم إضافة ‎٠٠‏ مللي من التولوين إلي *,٠جم ‎(Jamar ys TEV)‏ من المركب ‎٠١‏ ‏(المثال 3( يتم تبريد المعلق إلي درجة حرارة صفر مئوية ثم يتم إضافة ‎١,١‏ ملل من المحلول العياري ‎J ga¥‏ لثلاثي ميثيل الألمونيوم ‎trimethylaluminum‏ في الهكسان ) ‎VE‏ 0 «مول) نقطة نقطة في فترة زمنية تستغرق ‎Glo‏ . ثم يتم إزالة خليط التفاعل من الحمام الماني ويتم تدفته المحلول إلي درجة حرارة الغرفة ثم يقلب لمدة ساعتان . الارسب الباقي يرشح ‎٠‏ ويزال المذيب من المرشح في الفراغ ؛ ويتبقي ‎ZY) ane, PY‏ من الناتج النظري) من المركب ‎١١‏ علي هيئة جسم صلب بني . ‏7-0 )11,4 ميجاهرتز ‎(DCCL‏ دلتا 5 = ‎١٠,1‏ . 8-8" (4,7 1 ميجاهرتز « ‎(DCC‏ دلتا 5 = ‎YA‏ . مثال ‎١١‏ : ‎Vo‏ (ثلاثي ميثيل سيلايل - إندين ‎trimethylsilyl-indene‏ » مركب ‎.)١١‏ ‏ب ‏يتم تعبئة ‎YO‏ مل إندين ‎indene‏ (717,٠مول)‏ (قد قطر فوق 8117 في الفراغ) في فلاسكه ذات القاعدة المستديرة التي تحتويعلي١٠٠مل ‎THE‏ ويتم تبريدها إلي درجة صفرمئوية . يضاف ‎Jeff‏ “,7 مولار من محلول البيوتايل ليثيام في هكسان ‎(User, YY)‏ فمح كا tA ‏دقيقة ثم يدفئ لدرجة‎ ٠١ ‏دقيقة . بعد استكمال الإضافة يقلب المزيج لمدة‎ ٠١ ‏في حصة زمنية‎ ‏مل‎ YV,0 ‏مئوية يضاف‎ ٠١ - ‏حرارة الغرفة ويقلب لثلاثون دقيقة أخرى . بعد التبريد لدرجة‎ ‏نقطة نقطة ؛ فيتكون‎ trimethyl-chlorosilane ‏من ثلاثي ميثيل - كلوروسيلان‎ )لوم٠,717(‎ ‏درجة مئوية لمدة ساعة أو عند درجةصفر مئوية لمدة‎ ٠١ - ‏محلول برتقالي بعد التقليب عند‎ ‏ساعة ونصف » يدفاً المحلول لدرجة حرارة الغرفة ويزال المذيب في الفراغ . بعد الذوبان‎ © ‏ويزال الهكسان في الفراغ . عند تقطير المنتج‎ Licl ‏مرة أخرى في الهكسان يرشح بعيداً‎ ‏جم )777 من الناتج النظري) من‎ YT ‏ميللييار ؛ 30-58 درجة مئوية) يعطي‎ .,٠ £0)
AY CS all ‏خالا‎ (HY V1 =] ‏(ثلاثية‎ Vv, £4 = 6 ‏دلتا‎ (CDCI, ¢ ‏ميجاهرتز‎ ٠ ) "H-NMR - 1 AE ‏(ثنائية ثنائية‎ 7,7١ (HY «35a ١" / 7 -[ + ‏ثنائية‎ aga ‏(ثائية‎ ٠
LAT (HY ‏مرت‎ ٠١7 [on =) (ads ‏(ثنائية‎ LAT (HY « Foe) VY / ٠“ (HR » ‏صفر (مفردة‎ ٠ (HY » ‏(مفردة‎ 07 « (HY « ‏هرتز‎ 4 [oF -[ « ‏(ثنائية ثنائية‎ :١١ ‏مثال‎ ‎(Vv ‏(المركب‎ trimethylsilyl-indene ‏(ثنائي- (ثلاني ميثيل سيلايل ) - إندين‎ ‏في فلاسكة بقاعدة مستديرة تحتوي‎ ١١ ‏من المركب‎ )لوم٠,١‎ Yo) ‏يتم تعبئة 5,4 جم‎ Vo ‏مولار من محلول‎ YF ‏علي ١٠٠ل 127 وتبرد إلي درجة صفر مئوية . يضاف 4*مل‎ ‏دقيقة . بعد‎ ٠١ ‏البيوتايل ليقيام مصنان551-11 في هكسان ( 71 ,؛مول) في حصة زمنية‎ ‏دقيقة أخرى ويت متدفئته لدرجة حرارة الغرفة . بعد‎ 7١ ‏استكمال الإضافة يقلب المزيج لمدة‎ ‏امل من ثلاثي مثيل‎ ١,3 ‏ويضاف إليه‎ dy ica pn Yom ‏دقيقة . يبرد إلي‎ ٠ ‏التقليب‎ ‏يقلي المحلول‎ ٠ ‏كلوروسيلان (177,٠مول) نقطة نقطة فيتكون محلول برتقالي اللون معتم قليلاً‎ Y. ‏درجة صفر مئوية لمدة ساعة وعند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة ثم نزيل المذيب في‎ die ‏ويزال الهكسان في الفراغ يتم الحصول‎ Licl ‏الفراغ . بعد إعادة الذوبان في الهكسان ؛ يرشح‎ . ‏علي هيئة زيت‎ ١“ ‏ج )790 من الناتج النظري) من المركب‎ VY ‏علي‎ ‎)21٠: ‏هرتز‎ V1 -[ ‏ميجاهرتز + و(00:0) دلتا 6 2,537 (ثنائية‎ £44) "H-NMR 1/١ [Ve ‏قائيق زح‎ ass ‏(ثنائية‎ 7,77 (HY ‏(ثنائية + ,لا هرتز‎ v,eY Yo
£9 ‎(H Y FA‏ « 1,4 (ثنائية + - ‎١,7‏ هرتز ‎YY (H Yo‏ (ثنائية + [- ‎١,١‏ هرتز © ‎TA ¢ (H)‏ ,+ (مفردة « ‎(HA‏ ¢ صفر (مفردة « ‎(HA‏ . مثال ‎١‏ : (ثلاثني ميثيل سيلايل - ثنائي كلوروبورانايل — إندين ‎trimethylsilyl-dichloroboranyl-‏ ‎indene °‏ » المركب ‎)١٠4‏ ‏بأسلوب مطابق لتحضير مركب ‎Y‏ ؛ ثم إدخال ‎(User, £V) EVV‏ من المركب ‎١١‏ ‏في فلاسكة ذات قاعدة مستديرة والتي تم تبرديها لدرجة حرارة ٠2م‏ ولها مكثف ارتجاعي مبرد تلج جاف . يضاف لها 5,1 جم )£7 ‎(Users‏ من ‎BCL‏ . بعد اكتمال الإضافة يزال حمام التبريد ويدفاً مزيج التفاعل لدرجة حرارة الغرفة ويقلب ل ساعات .ثم ترفع درجة ‎٠‏ الحرارة إلي #5 "م لمدة 7ساعات . بعد التبريد وإزالة المحتويات الطيارة في الفراغ . يحصل علي المنتج الخام ؛ التقطير تحت فراغ عالي يعطينا المنتج المنقي . المتمائل الرئيسي لهذا المنتج تم تعريفه كالتالي : ‎٠٠ ) "H-NMR‏ ميجاهرتز + ول0وله) دلتا 5 ‎AY‏ (ثنائية = ‎١‏ هرتز ‎AY (HY‏ (ثنائية + [- ‎٠,8‏ هرتز ‎V0 (HY¢‏ (ثنائية ‎Vid (HY « 55 a),Y Y=) aay‏ ‎Vo‏ (متعددة ؛ ‎vA =) LEE (HY‏ هرتز + ‎CV C(H‏ (مفردة » ‎(HY‏ ‎B-NMR‏ '' ) 7 ميجاهرتز » ‎(DCCL‏ دلتا 6 = ‎YA‏ (عريضة). مثال ؛١:‏ (متصل) ‎(Cs Hs), P-BCl, —bridged‏ ‎Sb‏ (اندينايل)- ثنائي كلوريد الزركوينوم ‎bis-(indenyl)-zirconium dichloride‏ المركب ‎o Ya‏ \ { . ‎pas‏ ‎ClLZr:: |‏ ‎NS P(C;H;),‏ ‎meso-15‏ ‎YYTA‏
Oa -continued
Yo. ‏تمه‎ ١ a rac-15 (Jsat re VY) ‏جم‎ AY ‏لمعلق مكون من‎ (der, 0 YY) ٠4 ‏م المركب‎ anf, ‏أضيف‎ ‏مئوية ويقلب له‎ 5٠ ‏المركب 4 في ٠7مل تولوين ؛ يسخن الخليط إلي درجة حرارة‎ ‏بعد التبريد والترشيح . يضاف 0٠مل هكسان بعدها يترسب راسب من المحلول‎ ٠. ‏ساعات‎ ‏الأصفر الرائق ويرشح ويخفف في الفراغ يعرف المنتع علي إنه المتمائل الوضعي للمركب‎ ‏إنجستروم‎ 7,0٠ ‏حسب تحليل أشعةأكس — طول رباطة 7-3 للوصيلة قد تحدد علي إنه‎ ٠ ‏تم الحصول عليه بتركيز‎ ١5 ‏الراسيمي للمركب‎ Bla ‏أيضاً تحدد راسب ثاني علي إنه‎ . ‏مل آخرين من الهكسان‎ Yeo dali) 4) ٠ ‏محلول التولوين / هكسان حوالي‎ : ١١ ‏مثال‎ ‎N N-dimethyl-O- ‏ثنائي ميثايل -©- (ميثايل سلفونيل) - هيدروكسيل أمين‎ NN) Ve )٠١ ‏مركب‎ ¢ hydroxylamine . (CH3);NO SO, 6 ‏هيدروكسيل أماين هيدروكلورايد‎ —o— ‏ميثايل‎ SENN ‏يتم تعليق 4 جم من‎ ‏الذي‎ CHCl ‏لامل‎ ٠ ‏في‎ (User, 17 ( N,N-dimethyl-O-hydroxylamine hydrochloride ٠١ ‏يبرد المعلق إلي‎ (Jse+,Y) triethylamine ‏من ثلاثي إيثايل أمين‎ pale ‏يحتوي علي‎ Ve (Jse+ + AY) methylsulfonyl chloride ‏درجة مئوية . يذاب ©,1جم ميثايل سلفونايل كترورايد‎ ‏مل 0 . ثم يضاف ببطء نقطة نقطة للمعلق المبرد . بعد أكتمال الإضافة ؛ يقلب‎ Ved ‏الخليط لاحقاً لمدة ساعة . هنالك يضاف ماء مثلج لخليط التفاعل ويفصل اطور العضوي بعيداً‎
NaSOq4 ‏ويجففوا شوق‎ CH,Cl, ‏الغسول مع جزء‎ al ‏الماء المتبقي يغسل بالإيتر . يدمج‎
وتزال المذيبات في الفراغ عند درجة - ‎٠١‏ مئوية . يتبقي ,جم ‎Z£7)‏ من الناتج النظري) من المركب ‎١١‏ علي هيئة زيت ؛ الذي يخزن عن درجة حرارة - ‎Te‏ مئوية . ‎VAL ¢ (HY ¢ 83,40) ٠١ = 5 Loy (CD3Cls زترهاجيم £ ++) "H-NMR‏ (مفردة + ‎(HY‏ ‎ARIS I 8‏ ‎NeN)‏ ثنائي ميثايل أمينو — حلقي بنتاداينايل - ليثيام ‎N.N-dimethylamino-‏ ‎cyclopentadienyl-lithium‏ المركب ‎١١7‏ ) بج : 0 أضيف محلول مكون من “جم حلقي البنتاداينايل - ليقيام ‎cyclopentadienyl-lithium‏ ‎(User, EY) ٠‏ في ٠“مل ‎TEF‏ ببطء إلي محلول مكون من 4,#*جم من المركب ‎١١‏ ‏(7؟0.٠مول)‏ في ١٠مل ‎TEF‏ عند درجة حرارة - ‎Ye‏ مئوية . يدفئ الخليط إلي ‎Ye‏ درجة مئوية ويقلب لمدة ‎Ye‏ دقيقة . ثم يضاف الهكسان ويرشح المحلولل . يضاف ‎VA‏ مل ‎VY‏ ‏مولار من محلول البيوتايل ليثيام )£1 ‎(User,‏ في الهكسان عند درجة - ‎Yo‏ مئوية حيث يتكون راسب . يرشح الراسب ويغسل مرتين في كل مرة ب ٠١٠مل‏ هكسان . بعد التجفف ‎Vo‏ في الفراغ يحصل علي جم (40من الناتج النظري) من المركب ‎١١7‏ في صورة بودرة بيضاء . م1 ) ‎٠‏ ميجاهرتز « وا©002) دلتا 5 5,47 (ثنائية عريضة [- ‎LY‏ هرتز ‎(HY‏ 0,10 )4918 عريضة « [- 7,7 هرتز ‎(HYe‏ « 7,01 (مفردة ‎٠ (He‏ تقلب لاحقاً لمدة ساعة ونصف . بع دذلك يبرد خليد التفاعل لدرجبة صفر ‎Ye‏ مئوية ويضاف #جم من كلوروثنائي أيزوبروبايل فوسفين ‎chlorodiisopropylphosphine‏ ‏(0, مول ( حيث يتكون راسب بعد إزالة حمام التبريد ؛ يدفأ المحلول لدرجة حرارة الغرفة ويقلب لمدة ساعة . بعد ذلك يبرد المحلول إلي درجة ‎٠١‏ مئوية ويضاف إليه ‎VEE‏ ‏مل (؟,7 مولار) من محلول البيوتايل ليثيام في الهكسان ‎(ser, VY)‏ نقطة نقطة . بعد اكتمال الإضافة يزال حمام التبريد ويدفاً المحلول ببطء ويقلب لاحقاً لمدة ساعة ونصف . بعد محا oY ‏جم من كلوروثلاثي بيوتيلتي‎ ٠١١ ‏تبريد المعلق إلي درجة صفر مئوية يضاف‎ ‏نقطة نقطة . المعلق المتكون يتم تدفئته إلى درجة حرارة‎ )لوم٠.١7١(‎ chlorotributyltin ‏الفراغ وتذاب المادة الخام مرة أخرى‎ Aether AY) ‏الغرفة ويقلب لساعة ونصف . يزال‎ ١1 ‏جم من المركب‎ VU ‏المحلول ويجفف المرشح في الفراغ ليتبقي‎ cio ‏في الهكسان‎
Vie ‏صورة زيت أصفر تقيل . يتم الحصول علي متمائلين بنسبة‎ (TAY: ‏(لناتج‎ © oo : ‏يعرف المتمائل الرئيسي كالتالي‎ (HY ‏هرتز‎ V,Y =) ‏(ثنائية‎ 7,70١ 5 ‏دلتا‎ (CDLCL + ‏ميجاهرتز‎ ٠ ) ‏دحتا‎ ‎EVA (HY 6 ‏(متعددة‎ 1,87 ¢ (HY ¢ ‏(ثنائية = ,لا هرتز 111) 17,/ا(متعددة‎ 51 (HY ةددعتم(‎ 1,06 ¢ (HYVe ‏(متعددة‎ 7,7١ (HY ‏(مفردة مع تابع للقصدير‎ .)1 « ‏(متعددة‎ ٠,580 — ‏18,ء‎ 0٠ ٠ ‏جزء لكل مليون‎ ١١,7 = 5 ‏دلتا‎ (DCCL, ‏ميجاهرتز‎ VY, 1) ‏تدم‎ ‎: ‏يعرف المتماثل الثاني كالتالي‎ (HYe ‏دلتا 5 7,6 (ثنائية [- 1,4 هرتز‎ (CDCl + ‏ميجاهرتز‎ £44) "H-NMR ¢ ةددعتم(ا/,١‎ (HY + ‏هرتز‎ V,0 =I ‏(ثلاثية‎ 7,77 (HY ‏هرتز‎ VY < + ‏(ثنائية‎ 7 ‏عا‎ (HY « ‏(متعددة‎ YY (HY« ‏(متعددة‎ YEA (HY « ‏(متعددة‎ ٠ (HY ٠ . )179 ¢ ‏(متعددة‎ ٠,50 — 4 70 (HY « ‏(متعددة‎ ‎. ‏دلتا 5 = 19,0 جزء لكل مليون‎ (DCCL, ‏ميجاهرتز‎ ١ ,4) ‏محم‎ ‎diisopropylphosphino- ‏(ثنائ أيزوبروبيل فوسفينو - إندينايل - ثلاثي كلوريد الزركونيوم‎ (Y+ ‏المركب‎ indenyl-zirconium trichloride Y
P(i-Pr);
Ce. ‏مل‎ 5٠ ‏في‎ (doar, Y2) ١49 ‏من المركب‎ aa) 0 ‏يضاف محلول مكون من‎ ‏في‎ FAR ‏جم (079.<مول) من 72:01 درجة نقاؤه‎ LY ‏تولوين إلي معلق مكون من‎ ‏محا‎ oy ‘ ‏لإضافة‎ ١ ‏بعد اكتمال‎ ٠. ia YA — ‏مل تولوين نقطة نقطة عند درجة حرارة‎ ٠ ‏مثوية لمدة نيصف ساعة ثم عند درجة‎ Ye. ‏يقلب خليط التفاعل عند درجة حرارة‎ ‏حرارة صفر مئوية لمدة ؛ ساعات يرشح الراسب الأمسسفر الذي تكون ويغسل‎
Yo ‏جم من المركب‎ AA ‏بالتولولين والهكسان تجفف المادة الصلبة في الفراغ » يتبقي‎
AYN : ‏(الناتج‎ oe : ٠١١7 ‏مثال‎ ‎bis- ‏ثنائي (حلقي البنتادينيل) ثنائي كلوريد التتنايوم‎ ((CH3)y NB (CH), —bridged ) ‏(متصل‎ ‎(YA ‏المركب‎ (cyclopentaienyl)-titanium dichloride oT 021
Oe ‏من المركب 4 (7,٠مليلليمول) في ١٠مل تولوين‎ pat VA ‏أضيف محلول مكون من‎ ١ ‏مل تولوين عن‎ ٠١ ‏من المركب ١١(7,٠ميلليمول) في‎ (pats 0 AY) ‏إلي معلق مكون من‎ ‘ ‏دقائق ¢ فيتكون محلول ويزال المذيب في الفراغ‎ ٠١ ‏مثوية علي مدار‎ ١ ‏درجة حرارة‎ ٠ ‏الدافئ وترشح المادة الغير ذائبة‎ toluene ‏يعاد إذابة البودرة الحمراء في ١٠مل من التولوين‎ ‏علي هيئة إير‎ (ob ‏يحفظ المحلول طوال الليل في الثلاجة ليتكون ١,٠جم )£7 من الناتج‎ . el jan Yo (HY ‏هرتز‎ 7,7 =J ‏(ثلاثية‎ Ae Lh (CD,CL + ‏ميجاهرتز‎ £4) "H-NMR ‘ ‏و (ثلاثية‎ (HY ‏هرتز ؛‎ YA ‏(ثلاثية 6+ 2ح‎ TY (HY ‏مار )3 ثلاثية [ - را هرتز ؛‎ . )111 ١ ‏(مفردة‎ © (HT 3380) 1,146 (HY « ‏«,اهرتز‎ = ‎1E,Y) "8-7‏ ميجاهرتز + ‎(DCCL‏ دلتا = ‎YA‏ (عريضة) . متكا of : ‏مثال ما‎ tributylstannyl- ‏(ثلاث , بيوتايل ستائيل - ثنائي أيز وبروبيل فوسفين- إندين‎ .)١؟ ‏كب‎ yall diisopropylphosphine-indene ‏مم‎ ‎ow ‎P(i-Pr)2 ‏في فلاسكة ذات قاعدة مستديرة تحتوي علي‎ ether ‏يتم تعبئة ١٠٠من من الإيثر‎ 5 ‏يضاف‎ . Asia Yo - ‏؛ يبرد الخليط إلي درجة حرارة‎ indene ‏إندين‎ )لوم٠‎ ”, YY) PEA ‏مول)‎ ye YY) ‏لهذ | المحلول 6 مول من ا مو لار من البيوتايل ليثيام في هكسان‎ ‏التبريد ويدفاً المحلول لدرجة‎ plea ‏علي مدار © دقائق ؛ فيتكون محلول أمسفر . يزال‎ ‏مركبات القصدير‎ all ‏حرارة الغرقة ويعطي بودرة صفراء سائبة . ثم تنقي البودرة بإز‎ ‏المتبقية عن طريق الاستخلاص بالتولوين تحت الارتجاع علي مدي ؟ ساعات تحت الضغط‎ ٠ ‏علي مدى ساعتين في مستخلص سوكسلت‎ pentane ‏ميلليمتر زثبق ثم بالبنتان‎ Yo ‏نتيجة لعدم ذوبان المركب المتكون ؛ لم يحصل علي نتائج لتحليل الرنين النووي‎ . Soxhlet . ‏المغناطيسي لذرة الهيدروجين‎ : ٠١ ia ‏(ثنائي أيزوبروبيل فوسفين ثنائي كلوروبوارنيل - إندنيايل حلقي البنتاداينيل الحلقي ثنائى‎ 10 diisopropylphosphino-dichloroboranyl-bridged indenyl- ‏كلو ريد الز ركو نيوم‎ ‏؟).‎ ١ ‏المركب‎ ٠؛‎ cyclopentadienyl-zirconium dichloride (i-Pr)P A
AC
‏مثل تولين في أنبوبة‎ Ve ‏يتم إدخال 0,87 جم (017.,.مول) من المركب 78 و‎ ‏او مول) في المركب * لهذا المعلق علي مدار © دقائق يقلب‎ ) ax ‏شُلينك . يضاف ؟؟‎ Ye ‏محا‎ oo ‏المعلق الأصفر عند درجة حرارة الغرفة لمدة ؟ ساعات فيتكون محلول عكر قليلاً . يزال‎ ‏أصفر باهت بعد إزالة التولوين في الفراغ ؛‎ toluene ‏الراسب بالترشيح مبقياً محلول تولوين‎ ‏المنتج المتبقي يوجد في صورة مادة صلبة مائلة بعد إزالة التولوين في الفراغ ؛ المنتج المتبقي‎
EA : ‏يوجد في صورة مادة صلبة مائلة للبياض بكمية 0,47 جم(ناتج‎ ‏(ثنائية ثنائية كاذبة [ - در‎ VAL ‏دلتا‎ (CDCl ‏ميجاهرتز ؛‎ ٠ ) ‏تدحت‎ ° - 1 ةبذاك ‏(ثنائية ثلاثية‎ V,0 (HY « ‏هرتز‎ AA = 1 ‏,لا (ثنائية ؛‎ (HY ‏هرتزاء‎ ٠ A ‘ ‏(متعددة‎ LV (HY ‘ ‏(متعددة‎ 446 (HY: ‏(متعددة‎ V,¥A (HY ‏هرت‎ A CYA
Y.¥a (HY ‏(متعددة‎ 1,71 (HY ‏(متعددة‎ 1,06 + (HY « ‏(متعددة‎ 1 6 05
AY = Typ + ‏(ثنائية ثائية‎ ٠,18 ¢ (HY ةددعتم(‎ 4 (HY زتره‎ VY + ‏(سباعية‎ ‎C 3a VY 1: 1/6 = ‏ميرك‎ ASB ‏(ثنائية‎ VRE (HY زتره‎ VY > 3 ‏هرتز ؛‎ ٠ ‏(ثنائية‎ ٠,45 (HY « ‏هرتز‎ VY < 1 ‏هرتز ؛‎ ١5 < ‏(ثنائية ثائية ؛ بير‎ Vee ‏ء‎ (HY (HY ‏ثنائية ؛ بيع 1 14.1 هرتزاء؛ 1 < ,لا هرتز ؛‎ . ‏(متعددة عريضة)‎ YY, : ‏دلتا‎ (CDCl ‏لدم (61,9 ميجاهرتز ؛‎ ‏هرتز)‎ ٠٠١١ = 7 » ‏(ثنائية عريضة‎ ١4,8 : ‏دلتا‎ (CDCl « ‏ميجا هرتز‎ A) "88 : ١١ ‏مثال‎ Vo tributylstannyl-dimethylphosphino-indene ‏ثلاثي بيوتايل ستائيل - ثنائي فوسفينو - إندين‎ 5 (YY ‏؛ المركب‎ ‏بن‎ ‎4 ‏مل إيثير في فلاسكة ذات قاعدة مستديرة تحتوي علي 0,0 جم‎ ١5١ ‏يتم إدخال‎ ‏درجة مئوية . يضاف 0,8 مل من‎ Yeo ‏(لا 4٠مول) إندين 100606 ؛ يبرد الخليط إلي‎ ٠ . ‏دقائق‎ © Jae ‏مولار محلول البيوتيل ليثيام في هكسان (044٠.٠مول) لهذا المحلول علي‎ VST ‏المحلول لدرجة حرارة الغرفة‎ By ‏يتكون محلول أصسفر . بعد إزالة حمام التبريد‎ ‏مئوية ؛ يضاف 4,1 جم من كلورو‎ To ‏ويقلب لاحقاً لمدة ساعة . بعد تبريد الخليط إلي‎ ‏ميا‎
وه ©“ ‎(SU‏ ميثيل فوسفين ‎A) chlorodimethylphosphine‏ 4 مول) في ‎"٠١٠‏ مل إيثير على مدى ‎Ye‏ دقيقة ؛ فيتكون راسب . بعد التقليب عند ‎Yom‏ درجة مئوية لمدة ساعتين ؛ يضاف ‎٠4‏ مل من ,7 مولار محلول بيوتايل ليثيام ‎butyl-lithium‏ في هكسان ‎A) hexane‏ 4( قطرة قطرة . بعد اكتمال الإضافة ؛ يزال حمام التبريد وتتم تدفئة المحلول لدرجة حرارة © الغرفة ببطء ويقلب لاحقاً لمدة ساعة ونصف . بعد تبريد المعلق لدرجة صفر مئوية يضاف إليه 15,1 جم ‎A)‏ 4 مول) كلورو ثلاثي البيوتلتين ‎chlorotributyltin‏ قطرة قطرة . ‎ley‏ المعلق المكون لدرجة حرارة الغرفة ويقلب لمدة ساعة ونصف . يزال الإيثير في الفراغ ويعاد إذابة المادة الخام في الهكسان مرة أخرى ‎٠‏ يرشح المحلول ويجفف المرشحفي الفراغ ليتبقي 4 جم من المركب ‎TY‏ (ناتج : ‎(AVA‏ في صورة زظيت أمسفر ‎٠‏ ثيل . 18ت )£44 ميجاهرتز ‎٠‏ 00:0) دلتا 1,17 ‎Y,0 - « add)‏ ¢ مهرتزء ‎Vv, 47 «(HD‏ (ثنائية + 4 ,لا ‎V,VA (HY « Jia‏ (متعددة « ‎TAY (HY‏ (متعددة ؛ ‎(HY‏ ¢ 5,78 (مفردة مع ‎glo‏ القصدير ¢ ‎(HY‏ لاه - ‎(HYY ةددعتم( ١,57‏ ¢ ‎١1,5( <8‏ ميجاهرتز ؛» ‎Bh (CDC‏ 11,6 جزء لكل مليون . ‎vo‏ مثال ‎YY‏ ‏(ثنائي ميثيل فوسفينو - إندنايل - ثلالي كلوريد الز ‎dimethylphosphino-indenyl- a 523 6S)‏ ‎zirconium trichloride‏ ¢ المركب ‎(XY‏ ‎P(CH;)>‏ ‏0 ‏يضاف محلول مكون من ‎MY‏ جم من المركب ‎(User TY) TY‏ في ‎on‏ تولوين إلي ‎YT‏ معلق مكون ‎AO‏ جم (0771.٠مول)‏ من ‎Zrcly‏ نقاؤه 794,59 في ‎Yeo‏ مل تولوين عن درجة حرارة ‎VA‏ مئوية . بعد الاكتمال الإضافة يقلب خليط التفاعل عند درجة حرارة ١7م‏ لمدة نصف ساعة ثم عند درجة صفر سليزيس لمدة ؛ ساتعات . الراسب الأصفر الذي تكون يرشح ويغسل بالتولوين والهكسان . تجفف الأجسام الصلبة في الفراغ ؛ يتبقي ‎AY‏ جم من مركب محا oV ‏في صورة بدرة صفراء سائبة . تنقي البودرة بعد ذلك بإزالة مركبات‎ (ZY : ‏(ناتج‎ YY ‏ملليمتر زئبق ثم بالبنتان علي مدي ساعتين في‎ Vo ‏القصدير المتبقية باستخدام تحت ضغط‎ ّ ‏مستخلص سوكسليت . يتبقي ,لاجم (ناتج :7057) من المنتج المتبقي . نتيجة لعدم ذوبان هذا‎
HNMR ‏المركب لم يتم الحصول علي‎ : ١“ ‏مثال‎ ° ‏(ثنائي ميثيل فوسفينو - ثنائي كلوروبورانايل - انينايل - حلقي البنتاداينايل - ثنائي كلوريد‎ dimethylphosphino-dichloroboranyl-bridged indenyl-cyclopentadienyl- a sx ‏الز ركو‎ ‏المركب 5 ؟).‎ » zirconium dichloride ‏نيقح‎ A 1 ‏م‎ ‏(0015.؛مول) في أنبوبة‎ YY ‏مل تولوين و 100+ جم من مركب‎ Ve ‏يتم تعبئة‎ ١ ‏دقائق‎ © Jaa ‏مول) من المركب ؟ لهذا المعلق علي‎ vy VE) pao, TY ‏شلينك . يضاف‎ . ‏يقلب المعلق الأصفر عند درجة حرارة الغرفة لمدة 1,360 ساعات فيتبقي محلول عكر قليلاً‎ ‏يرشح الراسب لإزالته فيتبقي محلول تولوين أصفر باهت بعد غزالة التولوين في الفراغ ؛‎ ‏للبياض بعد غسيل المنتج بالهكسان يجفق في الفراغ ؛‎ Ale ‏يبقي المنتج علي هيئة مادة صلبة‎
CVT ‏في صورة مادة صلبة مائلة للبياض (الناتج‎ VE Spall ‏يتبقي‎ ٠ - [ ‏(ثنائية ثثائية كانبة ؛‎ VAL Lab (CDC « ‏ميجاهرتز‎ £00) H-NMR ‏(متعددة ؛‎ VFA ¢ (HY) ¢ ‏(متعددة‎ V,0) ¢ (HY ةددعتم(‎ 2,6 (HY ‏هرتزاء‎ ١ ‏؛‎ 8:4
LER (HY ‏(متعدد‎ 1,17 (HY ‏متعددة‎ LY ١ )1١ ‏(متعددة‎ 1,57 (H) (HY ‏هرتت‎ ١١, = Tgp ةيئاث(؟,١١‎ (HY ةضيرع ‏(مفردة‎ VT ٠ (HY « ‏(متعددة‎ ‎(HY ‏هرت‎ ١,4 = Jp 6 ‏(ثنائية‎ 1,48 . ‏دلتا : 0,4 (متعددة عريضة)‎ (CDCl ٠ ‏ميجاهرتز‎ 4 ) 3 p_NMR ‏هرتز)‎ 1776 = Tgp ¢ ‏(ثنائية عريضة‎ ١5,1 : ‏دلتا‎ (CCL + ‏ميجا هرتز‎ Av) B-NMR ‏ميا‎ oA : ‏مثال ؛؟‎ (YS sal ‏؛‎ 2-Methylindene ‏ميثيل إندين‎ -7( ox
Me ‏مل إيثير في‎ ٠١ ‏و‎ 2qindanone ‏جم )4 "٠مول) من ؟- إندانون‎ YAY ‏يتم تعبئة‎ ‏مولار محلول 013:1481 في إيشثير‎ ١.7 ‏فلاسكة ذات قاعدة مستديرة . وأدخل 537 مل من‎ © ‏الذي يتم تخفيفه ب١٠١ مل إيثير في فلاسكة أخرى بعد ذلك يضاف محلول‎ (do, YY) ‏إلي محلول 81 من خلال قصيبة في كمية تسمح ب‎ 2-indanone ‏أنداتون‎ -" ‏الارتجاع فيتكون راسب . بعد الإنتهاء من الإضافة يظل المعلق تحت الارتجاع لمدة ؛‎
NHACI ‏ساعات أخرى ويبرد إلي درجة حرارة صفر مئوية بعدها يضاف ١٠٠مل من محلول‎ - ‏بعد إزالة المذيب في الفراغ‎ MgSO, ‏المشبع ببطء . يستخلص المنتج بالإيثير ويجفف فوق‎ ٠ iin ‏على‎ (Yo ‏ميثيل إنداتول (المركب‎ —Y ‏من‎ (AV : ‏جم (الناتج‎ 90.١ ‏سنحصل علي‎ . ‏جسم صلب زيتي‎
Foo) 14 ةضيرع ‏دلتا 1,16 (متعددة‎ (CDCl » ‏ميجاهرتز‎ £4 +) 118 . ‏متنوعة‎ HO « (HY ةدرفم(‎ 1,2 + (HY ¢ ‏(مفردة‎ 7,14 + (HY « ‏(مفرد‎ ‏من حمض‎ (sat, VY) ‏جم‎ VY ‏؛‎ YO ‏من مركب‎ (Users) VY) ‏جم‎ YO,0 ‏يتم تعبئة‎ Vo ‏في فلاسكة مستديرة القاعدة مع 550 مل‎ p-toluenesulfonic acid ‏بارا - تولوين سلفونيك‎ ‏كوعاء تجميع . هذا المعلق يحفظ تحت الارتجاع لمدة ؟‎ Dean - Sdark ‏هكسان باستخدام‎ ‏ساعات . بعد التبريد يصفق جزء الهكسان من المنتجات الغير ذائة ويزال المذيب في‎ ‏؛ ثم يتبقي زيت الذي سيتم تقطيره في عمود تقطير عند درجة حرارة £0 مئوية‎ EIA
XT ‏من المركب‎ (FTA ‏(ناتج‎ pao ‏وضعفاً )407( مللي بار ؛ حيث يعطي‎ ٠ . )51 © ‏(ثنائية ؛ 1 - ,لا هرتز‎ VY Wa )00©1 ¢ ‏ميجاهرتز‎ £10) "H-NMR ‏(مفردة‎ 1,45 ¢ (HY « Jia), VY = J ‏(ثلاثية كاذبة‎ V1 (HY ‏(متعددة‎ V, YY (HY » ‏(مفردة‎ 7,17 ¢ (HY © ‏(مفردة‎ V,YO + (HY ¢ ‏عريضة‎
المرا جع: ‎-١‏ موريسون إتشن ‎Morrison‏ ء جياشيرو ‎Giacherio‏ ¢ دي جريدة الكيمياء العضوية ‎A, 7 +» ١ AY‏ © . 7- ريدي ؛ تي . إي رشين جيه . سي . دبليو . رواش . إم . دي . جيه ‎(Ready, T.E.;‏ ‎Chien, J. ©. W.; Rausch, M.
D.
J. °‏ جريدة كيمياء الفلزات العضوية ‎Oranom.
Chem‏ ‎YY, 144,040‏ . *- فيلت ‎Wieczoek , Pawlikowki‏ جريدة الكيمياء العضوية ‎LAY EY AVY, FY‏ مثال ‎Yo‏ : (ثلاثي بيوتيل ستانيل - ثنائي أيزوبروبيل فوسفينو -7- ميثيل إندين ‎tributylstannyl-‏ ‎diisopropylphosphino-2-methylindene Ve‏ » المركب ‎(XY‏ ‏+ ‎Wa‏ ‎In‏ ‏يتم تعبئة ‎٠٠‏ مل إيثير فى فلاسكة مستديرة القاعدة تحتوي علي ‎A‏ 0,4 جم ‎٠١5075(‏ مول) من ؟- ميثيل أندين ‎(Y7) 2-methylindene‏ يبرد الخليط إلي درجة حرارة - كم « يضاف لهذا المحلول 7١١مل ‎YF‏ مولار محلول البويتايل ليثيام في هكسان ‎(User, VE) ٠5‏ علي مدى 0 دقائق ؛ يتكون محلول أصسفر . بعد ذلك ؛ يبرد خليط التفاعل إلي - 78م ؛ ويضاف إليه 5,8 جم ‎(User, TA)‏ من كلورو ثنائي أيزوبروبيل فوسفين ‎chlorodiisopropylphosphine‏ في مدة © دقائق ؛ يتكون راسب ‏ بعد ذلك يزال حمام التبريد ويقلب خليط التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة . بعد التبريد إلي درجة - ١٠م‏ يضاف ‎VY‏ مل من ‎VF‏ مولار من محلول البيوتايل ‎Ye‏ ليثيام في الهكسان ‎(User, 0 VA)‏ قطرة قطرة . بعد اكتمال ‎dil)‏ ؛ يزال حمام التبريد وتتم تدفئة ببطء إلى درجة حرارة الغرفة ويقلب لاحقاً لمدة ساعة ونصف ‎٠‏ بعد التبريد المعلق لدرجة ‎ea‏ مثوية 3 يضاف 6 جم ‎A)‏ ا مول) من كلورو ثنائي بيوتيلين ‎chlorodibutyltin‏ قطرة قطرة يسخن المعلق المتكون متكا
لدرجة حرارة الغرفة ويقلب لمدة ساعة ونصف . يزال الإيثير ‎ether‏ في الفراغ وتذاب المادة الخام مرة أخرى في الهكسان ؛ يرشح المحلول ويجفف المرشح في الفراغ . يتبقي ‎٠4‏ جم (ناتج : 7948) من المركب ‎YY‏ في صورة زيت أصفر ثقيل .يتم تعريف المتماثلان بواسطة . ‎١71,9( <8 8‏ ميجاهرتز ؛ ‎(CDCl‏ دلتا :5,4 و 1,1 بنسبة 7 ‎١:‏ . مثال ‎DY‏ ‏(ثنائي أيزوبروبيل فوسفينو ‎Y=‏ ميثيل إندينيل - ثلاثي كلوريد الزركونيوم ‎diisopropylphosphino-2-methylindenyl-zirconium trichloride‏ المركب ‎AYA‏ ‎P(i-P1);‏ ‎Co‏ ‏2703
‎٠١‏ يتم إضافة محلول من المركب ‎٠ YY) «YY‏ مول) لاا جم في ‎Yoo‏ مللي من كلوريد الميثيلين ‎methylene chloride‏ إلى معلق من 7,/اجم (77,مول) ‎ZrCly‏ نقاوة 4 في ‎٠٠١‏ مللي من كلوريد الميثيلين ‎methylene chloride‏ عند درجة حرارة - ‎a Yo‏ خلال ‎٠١‏ دقائق بعد انتهاء الإضافة يثم تدفئة خليط التفاعل ببطء إلى درجة حرارة ‎٠‏ مثوية . خلال ؟ ساعات بعدها يتكون محلول صافي برتقالي اللون . وبعد
‎Vo‏ ساعة واحدة من الإبقاء في درجة حرارة الغرفة تتم إزالة المذيب في الفراغ ويتم غسل طبقة الزيت المتكونة مرتيين ب ‎٠٠‏ مللي هكسان وتبعاً لذلك يتم الحصول علي المنتج الخام في صورة زيتية والذي يستخدم مباشرة في تحضير المركب ‎YA‏ بسبب عدم قابلية ‎Spall‏ ‏للذوبان ؛ لم يتم الحصول على تتائج من تحليل الرنئين النووي المغناطيسي لذرة الهيدروجين ‎"H-NMR‏ .
‏ا
المثال ‎YY‏ : (ثنائي أيزوبروبي فوسفينو - ثنائي كلوروبورونيل - المتصل ‎-١‏ ميثيل إندينيل حلقي البنتادينيل - ثنائي كلوريد الزر كونيوم -2 ‎diisopropylphosphino-dichloroboranyl-bridged‏ ‎methylindenylcyclopentadienyl-zirconium dichloride‏ « المركب ؟ ؟). اب 7:02 طروط : م 1 يتم تعبئة 0,0 جم ‎(gee, YO)‏ من المركب © داخل فلاسكة ذات قاعدة مستديرة والتي تحتوي علي ‎Jigar, YO‏ من المركب 8؟غير التقي في ‎Yoo‏ مل تولوين عند درجة حرارة صفر مئوية خلال © دقائق . بعد مرور ساعة عند درجة حرارة صفر مئوية يتم وقف التقلبيب ويت متصفيق طبقة التولوين الذابة من الزيت الناتج . بعد إزالة التولوين في الفراغ يتم إضافة ‎٠٠١0٠‏ مللي هكسان إلي المادة الصلبة الزيتية . 4 ,/اجم (يعطي نتاج 754) من المسحوق . الأصفر المتكون بنقاوة حوالي 798 يتم عمل تتقية إضافية للمنتج في جهاز استخلاص سوكسلت ‎Soxhlet‏ مع البنتين ‎pentane‏ الذي يتم إدخالة تحت ارتجاع . المركب النهائي يكون علي هيئة مسحوق أصفر باهت. ‎"H-NMR‏ )£44 ميجاهرتز + ‎(CDCl‏ دلتا ‎AY‏ (ثنائية عريضة ‎J‏ - 1,6 هرتز ¢ ‎V,YY ¢ (HY Ve‏ (متعددة + ‎(HY‏ ¢ 2,72 (متعددة » ‎(HY‏ ¢ 1,77 (مفردة عريضة ¢ ‎(HY‏ ¢ 984 (مفردة عريضة ء ‎LEV + (HY‏ (متعددة ¢ ‎(HY‏ + 1,77 (متعددة ‎(He‏ 1,07 (مفردة عريضة ؛ ‎(HY‏ 7,7 (متعددة عريضة ؛ ‎(HY‏ ¢ 7,7 (متعددة عريضة ء ‎(HY‏ ¢ 7,1 (مفردة ؛ ‎٠,78 « (HY‏ (ثنائية ثنائية ؛ ثابت التزاوج [ - ‎V,)‏ هرتز م1 - 19,7 هرتز ‎(HVe‏ ¢ 7 (ثنائية ثنائية ؛ [ - ‎VY)‏ هرتز ‎٠4 =Tgp oe‏ هرتز » ‎(HY‏ ‎٠١‏ 4< الرنين النووي المغناطيسي لفوسفات ‎VY‏ ‎Y1Y,49)‏ ميجاهرتز + ‎(CDCl‏ » 8,4/؟ (متعددة عريضة) ‎BCDC زترهاجيم Av) IB‏ ‎AAD) VEY =‏ عريضة ‎٠١١6 = Tp‏ هرتز) . مح
TY
YA ‏مثال‎ ‎(Bis (trimethylsilyl)- ‏(ثنائي (ثلاثي ميثيل سيليل) - ثنائي فينيل فوسفينو) حلقي البنتاديين‎ .٠١ ‏المركب‎ — diphenylphosphino)-cyclopentadiene,
T™S, TMS —~ 0 aes ‏وت‎ ‏في‎ buty-lithium ‏يتم إضافة 716,1 مل من محلول 0,¥ مولار لبيوتيل الليثيهيوم‎ ° ‏مللي إيثير عند‎ ٠٠٠١ ‏في‎ (ser) 80 مج؛.7(١ ‏الهكسان (9٠.+مول) لمحلول المركب‎ ‏درجة حرارةصفر مئوية لمدة ١٠دقائق . عندما يتم الإضافة يزال الحمام المائي ويقلب‎ ‏يتم‎ Asie ‏المحلول لمدة ساعة عتد درجة حرارة الغرفة . بعد التبريد إلي درجة حرارة صفر‎ chlorodiphenylphosphine ‏الفيتيل‎ AS ‏إضافة 7,7؛ جم (19,٠مول) من فوسفين كلورو‎ ‏دقائق وبعد ذلك يتم إزالة الحمام المائي ويتم تدفئة المعلق إلي درجة حرارة‎ ٠١ ‏خلال‎ Ve ‏في الفراغ‎ ether ‏الغرفة . بعد التقليب لمدة ساعة عند درجة حرارة الغرفة . يتم إزالة الإيثير‎ ‏ويتم إذابة المنتج مرة أخرى في الهكسان . بعدما يتم ترشيح الأملاح تتم إزالة الهكسان في‎ ‏علي هيئة زيت.‎ Ve ‏(نتاج )13( من المركب‎ aad) ‏الفراغ لتعطي‎ ¢ ‏(متعددة‎ TA ‏ء‎ (HE « ‏(متعددة‎ V,£0 Ll (CDCly « ‏ميجاهرتز‎ £44) "H-NMR ‘ 83 34a) ‏صفر‎ (HY « ‏رأ (متعددة‎ )1٠ ‏(متعددة ‘ 31 + 1,0 (متعددة‎ LA (HY Yo (HVA ‏جزء لكل مليون.‎ 14,0 = BL (CDCI; + ‏ميجاهرتز‎ V1Y,4) *'P-NMR ‏متثال ؟:‎ ‏ثلاثي ميثيل سيليل - ثنائي فينيل فوسفينو - حلقي البنتادينيل - ثلاثي كلوريد الزركونيوم‎ + trimethylsilyl-diphenylphosphino-cyclopentadienyl-zirconium trichloride Ve .)؟١ ‏المركب‎ ‎T™S ‎me—C) ‏د20‎ ‏محا‎ vy ‏مللي كلوريد‎ ٠٠١ ‏مول) في‎ GIVe مجاترا‎ ) ve ‏يتم إضافة محلول من المركب‎ ‏مللي من‎ Yoo ‏في‎ / 49 , a ‏نقاوة‎ ZnCl, ‏مول) من‎ ٠ ١ 7 A) pat ١ , o ‏المييلين إلي معلق من‎ ‏بواسطة قصيبة ويتم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة‎ lina ‏كلوريد‎ ‏ساعات . خلال هذه الفترة يصبح المحلول عكر. ثم يتم ترشيح المادة الصلبة وتغسل‎ A . ‏تخقفيفها في الفراغ‎ a ‏مللي هكسان‎ Yo ‏تولوين ثم تغسل مرتان ب‎ le Yo ‏مرثان ؛‎ © ‏من مسحوق أصفر باهت . وبسبب عدم‎ (AVA ‏جم (نتاج‎ YO ‏المركب الناتج يشتمل علي‎ ‏قابلية المركب للذوبان لم يتم الحصول علي نتائج لتحليل الرنين النتوي المغناطيسي لذرة‎ ‏الهيدروجين.‎ ‎: ٠. ‏المثال‎ ‏فينيل فوسفينو - ثنائي كلورو البورائيل - المتصل - ثلاثي ميثيل سيليل - حلقيالبنتادينل‎ SR diphenylphosphino-dichloroboranyl- ‏حلقي البنتادينيل - ثتائي كلورد الزركونيوم‎ - ‏)؛‎ 0 trimethylsilyleyclcopentadienyl-cyclopentadienyl-zirconium dichloride (TY ‏المركب‎ ‎TMS ‎eoe—C_ ‎| 7:02 ‏"جم م ليف مول) إلى معلق من المركب‎ i ) ‏يتم إضاقة محلول من المركب أ‎ Yo ‏تولوين عند درجة حرارة صفر مثوية . بعد‎ lle ٠٠١ ‏جم 0.011 مول) في‎ TY ‏التقليب الخليط لمدة © ساعات عند درجة حرارة صفر مئوية يتم إزالة المادة الصلبة البنية‎ ‏المصفرة بالترشيح ويتبقي محلول مائل للبياض . بعد إزالة التولوين في الفراغ يتم غسل المادة‎ ‏كمسحوق مائل للبياض عالي الحساسية للهواء‎ PY ‏المتبقية بالبنتين حث يتبقي المركب‎ lal (LAY ‏(5,هجم) نتاج‎ 7
Voc (HY. ٠ ‏(متعددة‎ V,A - 8 ‏دلتا‎ (CDCl, « ‏ميجاهرتز‎ £0 ) HNMR ¢ (HY « ‏(متعددة‎ 725 ٠ (HY « ‏(متعددة‎ TAY (HY « ‏(متعددة‎ 1,5 (HY « ‏(متعددة‎ ‎(HA ةدرفم(‎ ٠ (HY « ‏(متعدد‎ UA
“i ‏صفر (متعددة عريضة).‎ = Uh (CDCl « ‏ميجاهرتز‎ 4 ) *'P-NMR
PB ‏(ثنائية عريضة ثابت التزاوج بين‎ VY : ‏دلتا‎ (CDCl + ‏ميجا هرتز‎ Av) 28 . ‏هرتز)‎ AY < ‏دول‎ ‎FY ‏مثال‎ ‏المركب.‎ ٠ ‏(ثنائي الأيزوبروبيل فوسفينو - حلقي البنتادينيل الليثيوم‎ °
P(i-Pr), 3, ‏داخل فلاسكة ذات قاعدة مستتيرة والتقي‎ ether ‏مللي من الإيثير‎ ٠ ‏يتم تعبئة‎ ‏الليتيوم‎ Jalal ‏مول ( من حلقي‎ ev ¥) ‏تحتوي على اما جم‎ ‏مثوية يتم‎ ٠ ‏بعد تبريد فلاسكة التفاعل إلي درجة حرارة‎ . cyclopentadienyl-lithium ‏الأيزوبروبيل‎ GB ‏إضافة 1 جسم . (077١,.مول) من فوسفين كلورو‎ 0٠ ‏يتم الإضافة يتم تدفئة حمام التبريد‎ Leis . ‏قطرة قطرة‎ chlorodiisopropylphosphine ‏إلي درجة حرارة صفر مثوية ويقلب خليط التفاعل لمدة ساعة . بعد هذا يتم إزالة‎ ‏الفراغ وتتم إذابة المنتج في التولوين ويرشح المحلول . بعد غسيل‎ (ether ‏الإيثير‎ ‏مللي تولوين . يبرد خليط التفاع ل إلى درجة‎ ٠١ ‏القطع الزجاجية (الفريت) مرتين ب‎ ‏مئوية ويتم إضافة 4,2 مللي من محلول 8 مولار من البيوتيل ليثتيوم‎ ٠.- ‏حرارة‎ ٠5 ‏حيث يتم تكوين محلول برتقالي اللون . حيث يتم أذ‎ (Jes, YY) ‏في الهكسان‎ ‏جزء صغير للتحليل بواسطة ؛ الرنين النووي المغناطيسي . بعد إزالة التولوين في الفراغ‎ fal ‏يتم غسل الزيت المتكون بالهكسان . يتم الحصول علي مادة صسلبة صفراء‎
PY ‏المركب‎ ‏(مفردة‎ 8,87 + (HY ¢ ‏دلتا 8,84 (متعدد‎ (THE « ‏ميجاهرتز‎ ٠ ) ‏دير‎ ١ ‏الكمية الأساسية ثم‎ (HY ¢ ‏محا (متعددة‎ 6 (HY ¢ ‏المتعددة‎ YAN (HY ‘ ‏عريضة‎ ‎PE ‏استخدامها مباشرة في تحضير المركب‎ ‏محا‎
المثال ‎١‏ : ثنائي الأيزبروبيل فوسفينو - ثنائي ميثيل بورانيل - متصلة - ثنائي - حلقي البنتادينيل = ‎J‏ كلم ريد التيتاتيوم ‎diisopropylphosphino-dimethylboranyl-bridgedbiscyclopenta-‏ ‎dienyl-titanium dichloride‏ ؛ المركب 4 ). ‎=A‏ ‎ro‏ ‎bY °‏ تتم إضافة محلول من المركب 4(١,7جم‏ ء ‎(User, YY‏ في ‎٠٠‏ مللي تولوين إلي المحلول التولوين للمركب ‎TF‏ (077.٠مول)‏ الناتج من التفاعل السابق . عند درجة حرارة ‎YA -‏ مثوية . بعد تقليب الخليط عند درجة حرارة ‎VA‏ مئوية لمدة ‎9١‏ دقيقة تتم إزالة حمام التبريد ويقلب بعد ذلك الخليط لمدة ساعتان عتد درجة حرارة الغرفة بعد ذلك يتم إزالة المادة ‎٠‏ الصلبة بواسطة الترشيح ويتم إزالة التولوين في الفراغ . ثم يضاف الهكسان إلي المنتج الزيتي الأحمر حيث يتكون مسحوق أحمر والذي يتم ترشيحه وغسله مرتين ب ‎٠١‏ مللي هكسان ويجفف في الفراغ ليعطي المركب ‎VE‏ علي هيئة مسحوق أحمر )10,40 ¢ النتاج 761 تبعاً ل ‎(CPLi‏ . ‎"H-NMR |‏ ( 5 ميجا هرتز ء ‎(CDCl‏ دلتا 1,87 (متعددة + ‎(HY‏ + 2,94 (ثلاثي 59 كاذبة ؛ ‎=J‏ 4,؟ هرتز « ‎(HY ةددعتم( 7,09 4 (HY‏ « 17ر1 ‎Y,0A ¢ (HY ¢ 33a aia)‏ (متعددة « ‎٠,44 +» (HY‏ (ثنائية ثنائية ؛ [ < ‎Fa YY‏ يرل > ‎VLE‏ هرتز ‎CHV‏ ‎NMR‏ م31 (615 ميجاهرتز ؛ ‎(CDCl‏ دلتا ‎YAY‏ (متعددة عريضة) ‎laze Av) 113 NMR‏ هرتز ¢ ‎(CDCl,‏ دلتا - 75,7 (متعددة عريضة) المثال ‎(vy‏ ‎Y.‏ ثنائي ميثيل فوسفينو - ثلاثي بيوتيل ستانيل -7- ميثيلتدين ‎dimethylphosphino-‏ ‎tributylstannyl-2-methylindene‏ ¢ المركب ‎(Ye‏ ‎fo‏ ‏“إن ‏ل ‏محا
يتم تعبئة ‎٠٠١‏ مللي من الإيثير داخل فلاسكة مستديرة القاعدة والتي تحتوي علي ,جم ‎(User, + 0Y)‏ من 7- ميثيلندين ‎2-methylindene‏ (المركب 6؟) ثم يبرد اللخليط إلي درجة حرارة ‎oe‏ ٠مئوية‏ . ثم يتم إضافة ‎YY‏ مللي من محلول 7,5 مولار من بيوتيل- الليثيوم ‎butyl-lithium‏ خلال © دقائق ‎Cun‏ يتكون محلول أصفر . بعد إزالة حمام التبريد يت © متدفئة الخليط إلي درجة حرارة الغرفة ويقلب لمدة ساعة ثم يبرد الخليط إلي درجة حرارة - ‎٠‏ مثئوية يتم إضافة 0 جم )00 ‎(sar,‏ من فوسفين كلورو . ثنائي الميثيل خلال 0 دقائق . حيث يتكون راسب . يتم إزالة حمام التبريد ويقلب الخليط لمدة ساعة عند درجة حرارة الغرفة . ثم يبرد الخليط إلي درجة حرارة ‎Yom‏ مئوية يتم إضافة ‎YY‏ مللي من محلول 0,¥ مولار من بيوتيل الليثيوم في الهكسان (067.٠مول)‏ قطرة قطرة . بعد تمام الإضافة يتم إزالة ‎٠‏ حمام التبريد ويتم تدفئة الخليط ببطء إلي درجة حرارة الغرفة حيث يقلب لمدة ساعة ونصف بعد تبريد المعلق إلي درجة حرارة صفر مئوية يتم إضافة ‎١6,4‏ جم (057,٠مول)‏ من كلورو ثلاثي البيوتيلين قطرة قطرة . يتم تدفئة المعلق الناتج ‎J‏ درجة حرارة الغرفة ويقلسب لمدة ساعة ونصف بعد إزالة الإيثير في الفراغ . يتم إذابة المنتج الخام مرة أخرى في الهكسان يرشح المحلول ويتم تجفيف المرشح في الفراغ حيث يتبقي 5,9 7 جم (نتاج ‎(ZA‏ في المركب ‎Yoo Ne‏ علي هيئة زيت أصفر تقيل . ‎١١,( 31P-NMR‏ ميجاهرتز ¢ ول020) ‎TA,0 a‏ (مفردة) . المثال 4 : (ثنائي ميثيل ‎Y= sid gb‏ ميثيل إتدينيل ثلاثي كلوريد الزركونيوم ‎dimethylphosphino-2-‏ ‎methylindenyl-zirconium trichloride‏ ¢ المركب ‎.)١“‏ ‎P(CHy)2‏ ‏1 .2 يتم إضافة محلول من المركب ‎YO‏ (7,4١جم‏ ؛ 077,٠مول)‏ في ‎٠٠١‏ مللي تولوين ‎J‏ معلق من ‎AO‏ جم ‎(sett TT)‏ من 2:04 نقاؤة 794,10 في ‎٠٠١‏ تولوين عند درجة حرارة صفر مئوية خلال ‎٠١‏ دقائق . بعد إتمام الإضافة يتم تدفئة خليط التفاعل ببطء إلي درجة حرارة ‎٠١‏ مئوية خلال ساعة . ثم يقلب عند درجة حرارة الغرفة لمدة +7 ساعات بعد
ذلك يرشح الراسب الأصفر ويغسل مرتين ب ‎7٠‏ مللي تولوين ومرتين ب ٠٠مللي‏ هكسان ويتم تجفيفه في الفراخ . يتم تنقية المسحوق بإزالة مركبات القصدير المتبقية عن طريق الاستخلاص بالتولوين تحت ارتجاع لمدة ‏ ساعات تحت ضغط زئبقي ‎"٠‏ مللي ثم يستخلص بالبنتين لمدة ساعات في مستخلص سوكسلت . يتبقي ‎ano A‏ (نتاج 741) من ‎YU Shall‏ © علي هيئة مسحوق أصفر لامع . ونظراً لعدم قابلية المركب للذوبان لم يتم الحصول علي نتائج من تحليل الرنين النووي المغناطيسي 11078 . المثال 25 : ‎LE)‏ ميثيل فوسفينو - ثتائي كلورو بورانتيل - متصل - ؟- ميثيلندينيل - حقي البنتادينيل - ثنائي كلوريد الز ركونيوم ‎dimethylphosphino-dichloroboranyt-bridged 2-methylindenyl-‏ ‎cyclo-pentadienyl-zirconium dichloride Ve‏ ¢ المركب ‎(YY‏ ‏لاد 1 6 يتم تعبئة ‎Y,V‏ جم ( ‎(sar, 0 VY‏ من المركب ؟ داخل الفلاسكة مستديرة القاعدة والتي تحتوي علي 48,؛ جم ء (017.٠؛مول)‏ من المركب ‎١‏ في ‎١١5‏ مللي تولوين عند درجة حرارة الغرفة خلال © دقائق . بعد تقليب الخليط لمدة ‎١‏ ساعات يتم ترشيح مادة صلبة صفراء ‎١‏ داكنئة وتغسل مرتين ب ‎Ma Yo‏ هكسان وتجفف في الفراغ لتعطي ,دجم (نتاج ‎(LAR‏ من المركب ‎TY‏ علي هيئة مادة صلبة صفراء باهتة . ‎lage £44) "HNMR‏ هرتز + ‎(CDCl‏ دلتا 8,74 (ثنائية ؛ 1 - ‎Ao‏ هرتز ‎(HY‏ ‎V,V)‏ (متعددة ¢ ‎V,€ (HY‏ (متعددة « ‎el) LET (HY «saa aid) 14 + (HY‏ كاذبة [ - مف 6 1,1 هرتن؛ 3 احلا (متعددة ‘ 831 يما (تعددة ‘ ‎Y,0) (H)‏ ‎٠‏ (مفردة ¢ ‎7,١٠ ١ (HY‏ (ثنائية + ‎١١‏ هرتز ؛ ‎(HY‏ 7 (ثنائية يل - ‎١١‏ هرتز). : م )1 ‎VY,‏ ميجاهرتز « ‎(CD,Cly‏ دلتا ‎0,F‏ (متعددة عريضة) ‎A) 5 NMR‏ ميجا هرتز + ‎١,5 - Lah (CDCL‏ (ثنائية ‎Aimy je‏ ثابت التزواج بين ‎BP‏ من]1 < 136 ١هرتز)‏ . تا
TA
: 32١6 ‏المثال‎ ‏(ثنائي حلقي الهكسيل بورائيل حلقي البنتادينيل الليثيوم‎ .)74 ‏المركب‎ - dicyclohexylboranylcyclopentadienyl-lithium ‏اي‎ ‎0 ‏رج‎ ‎ّ ‏المركبات‎ Herberich, G. E.; Fischer, A. ‏المرجع هيزبريش ؛ جي ؛ أي ؛ فيشر « اية‎ ° . AS ¢ 0 ¢ 1447 Organometallics ‏الفلزية العضوية‎ ‏مولار من كلورو ثنائي حلقي الهكسيل البوران‎ ١ ‏من محلول‎ Jat ٠ ‏يتم إضافة‎ ‏مل من صوديوم حلقي‎ ٠ ‏في الهكسان (5504<٠مول) إلي‎ chlorodicyclohexylborane ‏مللي‎ ٠٠١ ‏,همول) في‎ 5 + THF ‏مولار في‎ Y) cyclopentadienyl-sodium ‏البنتادينيل‎ ‎Jeli ‏مئوية بعد إزالة حمام التبريد يتم تدفكة خلبط‎ YA = ‏هكسان عند درجة حرارة‎ ٠ ‏إلى درجة حرارة الغرفة ويقلب لمدة ساعة . بعد الترشيح وإزالة المذيب في الفراخ‎ ‏علي هيئة زيت أصفر والذي يستخدم مباشرة‎ YA ‏يتبقي 4,1 جم (نتاج 7244) في المركب‎
FS ‏في تصنيع‎ ‏من أت أ رباعي ميثيل ببريدين‎ )لوم٠‎ YA) ‏جم‎ o,f ‏يتم تعبثة‎ ‏داخل فلاسكة مستديرة القاعدة والتي تحتوي تحتوي علي 560 مللي من‎ tetramethylpiperidine ٠ ‏من محلول 0,¥ مولار‎ Ma YO ‏وإضافة‎ Assia Yom ‏بعد التبريد إلي درجة حرارة‎ . ‏مئوية‎ Yom ‏مهن بيوتيل الليثيوم في الهكسان (074,٠مول) . يقلب الخليط عند درجة حرارة‎ ‏«مول)من‎ YA) af) ‏ثم يتم إضافة‎ Ag SYA ‏لمدة ساعة تم يبرد عند درجة حرارة‎ ‏دقائق يزال حمام التبريد ويقلب الخليط عند‎ ٠١ ‏مللي هكسان علي مدي‎ ٠١ ‏في‎ YA ‏المركب‎ ‏درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة . بعد إزالة المذيب في الفراغ وإضافة الهكسان يقلب الخليط‎ ٠ ‏لمدة ساعتان حيث يتكون معلق أبيض حيث يتم ترشيحه ويجفف المنتج في الفراغ ليعطي‎ ‏كجم(نتاج 100( من المركب 74 علي هيئة مسحوق أبيض.‎ 1 . 404 - ‏دلتا‎ (CDCl « Si ‏ميجا‎ Av) 'B NMR ‏لحا‎
المثال 37 : (ثنائي فيئيل فوسفينو - ثنائي الحلقة هكسيل بورانيل = المتصل - ثلاثي ميثيل سيليل - حلقي البنتادينيل — ‎la‏ البنتادينيل - ثنائي كلىر يد الزركونيوم ‎diphenylphosphino-‏ ‎dicyclohexylboranyl-bridged trimethysilyl-cyclopentadenyl-cyclopentadienyl-‏ ‎zirconium dichloride 5‏ » المركب +£( . ‎™S‏ ‎—el‏ ‎zich‏ يتم إضافة ‎٠٠١‏ مللي بعد تبريد فلاسكة شلنك المحتوية علي 4,اجم )10+ ‎(Userys‏ ‏من المركب ‎TA‏ و 7,4جم )210 ‎(Usa‏ من المركب ‎TY‏ إلى درجة حرارة ‎Yom‏ مئوية . بعد إزالة الحمام يقلب المعلق عند درجة حرارة الغرفة لمدة 7 ساعات ثم يرشح . يتم إزالة ‎٠‏ المذيب في الفراغ ‎Cus‏ يتبقي مادة صلبة زيتية والتي تغسل بالهكسان وترشح . بعد تجفيف المادة الصلبة في الفراغ يتكون ‎٠,5‏ جم (نتاج ‎(TEA‏ من المركب ‎fo‏ علي هيئة مادة صلبة ذات لون بمبي. ‎NMR‏ تا ) © ميجا هرتز » ‎(CDCl‏ دلتا 1,7 1,1 (متعددة عريضة ‏ + ‎(HY‏ ‎٠ £‏ (مفردة عريضة « ‎(HY‏ 1,40 (متعددة « ‎(HY‏ + 47 (متعددة « 71)111, (مفردة ‎٠‏ عريضقء ‎(HY‏ ال (متعددة ‘ 2 ل (متعددة ¢ ‎(H)‏ 1,0% (متعددة 081 ‎١‏ - 1,3 (متعددة عريضة ¢ ‎(HYY‏ + 776 (مفردة » ‎(HR‏ ‎11V,4) 317 NMR‏ ميجاهرتز ¢ ‎(CDCl‏ دلتا 1,7 . ‎Av) "8 1‏ ميجا ‎(CDCl « Fa‏ دلتا م١‏ . مثال ‎PA‏ ‎Ye‏ (4. ثنائي ميثيل إندين ‎dimethylidene‏ ؛ المركب )£( ‎cH,‏ ‎CH,‏ ‎YYA‏
Ya £YEY,00 « 1440 ‏رباعي السطوح‎ . Erker 6. etal. ‏المرجع : إركر جي إيتال‎ ‏مول) من ميثوكسيد الصوديوم‎ YA) ‏جم‎ VOY ‏من‎ 77٠0 ‏يتم تجفيف محلول تركيزه‎ ‏ويبرد إلي‎ methanol ‏ميثانول‎ Ale <١ ‏بواسطة‎ methanol ‏في الميثانول‎ sodium methoxide ‏جم ) 07 مول) مكن حلقي البنتادين‎ Ye ‏درجة حرارة صفر مثوية يعد ذلك يتم إضافة‎ 0,Y ‏دقيقة يتم إضافة جم (4 ,مول) من‎ V0 ‏إلي المحلول وبعد‎ cyclopentadiene © ‏ويقلب خليط التفاعل‎ ual ‏قطرة قطرة . بعد ذلك يتم إزالة حمام‎ hexanedione ‏هكسانديون‎ ‎. ‏مللي إيشير‎ Yoo ‏مللي ماء و‎ Yeo ‏عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعتان . ثم يتم إضافة‎ sodium chloride ‏ويغسل بالماء مع محلول كلوريد الصوديوم‎ ether ‏يتم إزالة الطبقة الإيثيرية‎ ‏وتجفف فوق 1182504 . بعد إزالة المذيب في الفراغ والتقطير عند درجة حراارة 5+ مثوية‎ ‏؛ نتاج‎ pada) ‏علي هيئة زيت برتقالي اللون‎ 4١ ‏مللي بار . يتبقي المركب‎ ١ ‏تحت ضغط‎ Ye . (ZA \ ‏17لا‎ (HY « ‏(متعددة‎ V,Vo V,YV Lal (CDCl ¢ ‏هرتز‎ lage £44) "H-NMR
Y,Vo (HY « ‏(مفردة‎ 7,0٠ 6 (H) » ‏(متعددة‎ LAY « (HY » ‏هرتز‎ V,1 = [ ‏؛‎ 443) (HY ¢ ‏كأ (مفردة‎ « (HY ¢ ‏(مفردة‎ ‎: YA ‏المثال‎ Vo ‏(ثنائي أيزوبروبيل فوسفينو - ثلاثي بيوتيل ستانيل -7,4 ثنائي ميثيل إندين‎ .) 47 ‏؛ المركب‎ diisopropylphosphino-tributylstannyl-4.7-dimethylindene
CH,
Ne Sa(Bu); 7 1
P(i-Pr),
CH; ‏مللي إيثير داخل فلاسكة ذات قاعدة مستديرة والتي تحتوي علي 0 جم‎ ٠٠١ ‏يتم تعبئة‎ ‏ثنائي ميثيل إندين (المركب11) . يتم تبريد الخليط إلي درجة حرارة‎ VLE ‏من‎ (sare YO) Yo ‏في الهكسان‎ as All ‏من محلول 7,0 مولار ؛ بيوتيل‎ Jal ‏مئوية . ثم يتم إضافة‎ Yom ‏إلي المحلول علي مدي © دقائق . حيث يتكون محلول أصفر . بعد إزالة حمام‎ (User, YO) ‏التبريد يتم تدفئة المحلول إلي درجة حرارة الغرفة ثم يقلب لمدة ساعة . بعد تبريد المحلول إلي‎ ‏غ كا‎
درجة حرارة ‎Yeo‏ مئوية يتم إضافة 5,3 جم ‎(sar, VO)‏ من فوسفين كلورو ثشائي الأيزوبروبيل ‎chlorodiisopropylphosphine‏ علي مدي 0 دقائق حيث يتكون راسب . بعد إزالة حمام التبريد يقلب خليط التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة بعد تبريد المحلول إلي درجة حرارة ‎Yom‏ مئوية يتم إضافة ‎lle ٠‏ من محلول ©,؟ مولار بيوتيل الليثيوم في 0 الهكسان ‎YO)‏ ,+ مول) قطرة قطرة . عند تمام الإضافة يزال حمام التبريد ويتم تدفكة المحلول ببطء إلي درجة حرارة الغرفة ويقلب ‎sad‏ ساعة ونصف . بعد تبريد المعلق إلي درجة حرارة صفر مئوية يتم إضافة ‎١١,4‏ جم من كلورو ثلاثي البيوتيلين ‎chlorotributyltin‏ ‎(User, YO)‏ قطرة قطرة . يتم تدفئة المعلق الناتج إلي درجة حرارة الغرفة ويقلب لمدة ساعة ونصف . يتم إزالة الإيثير في الفراغ ويتم إذابة المنتج الخام في الهكسان مرة أخرى يرشح ‎٠‏ المحلول الناتج ويتم تركيز المرشح في الفراغ معطياً ١٠جم‏ (نتاج ‎(FAY‏ من المركب ‎EY‏ ‏علي هيئة زيت أصفر ثقيل. ‎NMR‏ ”2 )111,4 ميجاهرتز ء 002012) دلتا 9 جزء لكل مليون. المثال ‎se‏ ‏(ثنائي أيزوبروبيل فوسفينو 7.4 ثنائي ميثيل - ثلاثي كلوريد الزركوتيوم ‎diisopropylphosphino-4,7-dimethylindenyl-zirconium trichloride Ve‏ » المركب ؟4 ). ‎ie Je‏ ‎Q 20‏ 6 ‎CH;‏ ‏يتم إضافة محلول من المركب 47 ‎pad)‏ 074,٠مول)‏ في 0112012 (١٠٠مللي)‏ إلي معلق من 1,4 جم ‎Zrely‏ نقاؤة 794,9 في ‎٠٠١‏ مللي ‎CHCl‏ عند درجة حرارة -.؟ مئوية علي مدي ‎٠١‏ دقائق . عند تمام الإضافة يتم تدفئة خليط التفاعل ببطء إلي درجة حرارة ‎YS‏ الغرفة خلال ساعتين ثم يقلب ‎sad‏ ساعتين عند درجة حرارة الغرفة بعد ذلك يتم إزالة المادة الصلبة بالترشيح ويتم إزالة المذيب في الفراغ . يتبقي المركب الخام £8 على هيئة زيت والذيى يستخدم مباشرة في تحضير المركب 44. لمتكا
VY
: 4١ ‏المثال‎ ‏(ثنائي أيزوبروبيل - ثنائي كلورو بروائيل = المتصل 4, - ميثيلند حلقي النبتادينيل - ثنائي‎ diisopropylphosphino-dichloroboranyl-bridged 4,7- a ‏كلوريد الرزكو نيو‎ .) ‏المركب؟‎ dimethylindenyl-cyclopentadienyl-zirconium dichloride cH; 0
Cla 5 id ‏يتم تعبئة © جم (077,٠مول) من المركب ؟ داخل فلاسكة مستديرة القاعدة والتي‎ ‏مللي تولوين عند درجة‎ ١١8 ‏في‎ EF ‏من المركب‎ (Users YY) ‏جم‎ ٠١١١ ‏تحتوي علي‎ ‏حرارة صفر مئوية علي مدي © دقائق . بعد تقليب الخليط عند درجة حرارة صفر مئوية لمدة‎ ‏ساعة ونصف يزال حمام التبريد ويقلب المعلق الناتج عند درجة حرارة الغرفة لمدة ؟ ساعات‎ ‏إضافية . بعد ذلك يتم تصفيق الجزء الذائب في التولوين عن الزيت الثقيل والذي تكون خلال‎ ٠ ‏مللي هكسان إلي الزيت يقلب الخليط ويتم ترشيح المسحوق الأصفر‎ ٠٠١ ‏التفاعل . بعد إضافة‎ ‏من‎ (TEA ZL) ‏الداكن ويجفف في الفراغ . بعد هذه الخطوات يتم الحصول علي “,+جم‎
CHyCly ‏المركب £1 علي هيئة مسحوق أصفر داكن . والذي يمكن تتقيته بترسيب محلول‎ .hydrocarbon solvent ‏للمركب £4 باستخدام مذيب هيدروكربوني‎ (HY ‏هرتز‎ A0 - [ ¢ ‏(ثلاثية كاذبة‎ 8,٠7 ‏دلتا‎ (CDCl ‏ميجا هرتز ؛‎ ٠ ) "H-NMR Vo
LVY (HY 6 ‏(متعددة‎ 1,١7 (HY ‏هرتز‎ V,V= ‏,ا (ثنائية‎ (HY ‏",ا (ثنائية -/اهرتز‎ (HY « ‏(مفردة عريضة‎ 54 (HY « ‏(متعددة‎ 1,58 (HY « ‏(متعددة‎ LV + (HY « ‏(متعددة‎ ‎(HY « ‏(مفردة‎ Y,0 (HY ٠+ ‏(مفردة‎ 54 (HY « ‏(متعددة‎ YAY (0) ‘ ‏حم (متعددة‎ «
V,¥ = [ an ‏(ثائية‎ ٠,14 (HY © ‏هرتز‎ 13,7 =p + ‏هرتز‎ VY = ‏(ثنائية ثنائية‎ ١7 16,6 = ‏مرتز يوز‎ ١ = [ ‏(ثنائية شائية‎ ٠048 (HY + ‏هرتز‎ VOY > ‏ير‎ pT (HY زتره‎ ١4,5 < ‏(ثنائية ثنائية ]= ؟,/ا هرتز يرل‎ ٠,78 (HY « ‏هرتز‎ ‏دلتا 74,4 (متعددة عريضة)‎ (CDCl ‏ميجاهرتز ؛‎ VY, 4) *'P NMR ‏هرتز).‎ ٠١١ - [ pp ‏(ثنائية‎ ١5,7 - ‏دلتا‎ (CDCl ¢ Fi ‏ميجا‎ ٠ ) 8 NMR ‏متكا‎
VY
: ‏المثال ؟4؛‎ (£0 ‏؛ المركب‎ Pyrrole-lithium ‏(بيرول الليثيوم‎
N 8 0)
GVEA ناسكهلا ‏يتم إضافة 54 مللي من محلول ببوتيل الليثيوم ) 5 مولار في‎ ‏درجة حرارة صفر مثوية حيث‎ dic ‏مللي هكسان‎ Yoo ‏جم في‎ , q ‏م مول) ببطء إلي محلول‎ ‏تتكون مادة صلبة بيضاء . ثم يقلب الخليط عند درجة حرارة الغفة لمدة ساعتان ثم يتم فصسل‎ ‏"مللي هكسان كل مرة ويم تجفيفها في الفراغ‎ ٠ ‏المادة الصلبة بالترشيح وتغسل مرتان ب‎ ‏معطية 1 جم من المركب £0 )1 م نتاج نظري)‎ ¢ ‏(مفردة‎ 0,40 + (HY ¢ ‏(مفردة‎ 1,71١ ‏دلتا‎ (CDCl, » ‏ميجا هرتز‎ os ) 'H-NMR
HY ٠ : ‏المثال ؟؛‎ ‏(ثنائي ميثيل بورائيل = متصل - حلقي البتتاديتيل - بيرول - ثنائي كلوريد التيتانيوم‎ 47 ‏المركب‎ dimethylboranyl-bridged cyclopentadienyl-pyrrole-titanium dichlorde ‏ص ض ض‎ ©1211 ‏سنن‎ ‏مول) من المركب كفي أ مللي تولوين‎ ye °) ‏يتم إضافة محلول من 3 ا" اجم‎ ١ ‏مئوية على‎ YA ‏إلى “مجك مم مول) من المركب £0 عند درجة حرارة‎ ‏دقائق . يتم إزالة حمام التبريد ويستمر التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة‎ ٠ ‏مدى‎ ‎. ‏ساعتان . بعد ذلك يتم ترشيح المادة الصلبة الحمراء المتكونة ويتم إقضاء المرشح الأمسفر‎ ‏حيث يتم غسل المادة الصلبة الحمراء بالتولوين وتجفف في الفرا 2 معطية ارا جم مع كمية‎ . Licl ‏صغيرة من‎ V+ ‏متا‎
Vi 3m 1,2 = 1 » ‏دلتا = 1,84 (ثلاثية كاذبة‎ (CDCl + ‏ميجا هرتز‎ £10) 'H-NMR ‏(ثلاثية‎ 0, VY « (HY « ‏(ثلاثية كاذبة ]= 7,75 هرتز‎ 0 + (HY ¢ ‏(متعددة‎ 1,74 + (HY (H1 1 ‏(مفردة‎ A (HY ¢ Poa 1,7 - [ ‏كاذبة ؛‎ ‏دلتا - 77 (جزء لكل مليون.‎ (CDCl ‏هرتز ؛‎ lage A+) VB NMR : ‏المثال ؛؛‎ © — 1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethyl-phosphol ‏فوسفول‎ ٠ ‏رباعي ميثيل‎ 4 JY - ‏فيتيل‎ -١( .)47 ‏المركب‎ ‎| 2 4
Me. ِ Me wd Me ‏يتم‎ . AY) ١ (Y449A) V Organometallics ‏ل-ء المركيات الفلزية العضوية‎ las
CHyCl, (lle ٠٠١ ‏في‎ 2-butine ‏جم (7176.٠مول) 7- بيوتين‎ ١١,١ ‏إضافة محلول من‎ ٠ ‏عند درجة حرارة صفر مثوية‎ CHCl AIC ‏ج (9١1.٠مول) من‎ 5,7 (J ‏ببطء‎ ‏دقيقة . ثم يقلب الخليط لمدة £0 دقيقة عند درجة حرارة صفر مئوية ثم يتم‎ Te ‏على مدى‎ ‏إزالة حمام التبريد ويقلب الخليط مرة اخرى لمدة ساعة . بعد ذلك يتم تبريد الخليط إلي درجة‎ ‏فينيل ثتائي كلورو‎ (sens VY) ‏حرارة — 00 مئوية ثم يتم إضافة محلول من 1,4 "جم‎ ‏دققة يتم إزالة حمام‎ 7١ ‏في 0132012 على مدى‎ phenyl-dichlorophosphine ‏الفوسفين‎ ٠ (User AT) ‏جم‎ YY ‏التبريد ويقلب المحلول الأحمر الداكن لمدة ساعة ثم يتم إضافة محلول من‎ ‏مئوية‎ Vesa ‏عند درجة‎ CHCl ‏للي‎ ٠٠١ ‏في‎ tributylphosphine ‏فوسفين ثلاثي البيوتيل‎ ‏حيث يختص المحلول الأحمر مباشرة ويتبقي محلول أصفر ؛ بعد تمام الإضافة يتم إزالة‎ ‏المذيب في الفراغ ويتبقي زيت أصفر سميك . تم استخلاص الزيت في الهكسان وغسله‎ 1850, ‏و 11:0 في وسط أرجوني . بعد التجفيف بواسطة‎ NaHCO; ‏بحلول مائي مشبع من‎ - ٠
CVA ‏جم علي هيئة زيت خام (نتاج‎ VAY ‏يتم إزالة الهكسان في الفراغ حيث يتبقي‎ ‏؟ (متعددة ؛‎ ¢ (HO « ‏دلتا = 7.3 (متعددة‎ (CDCl; ¢ ‏ميجا هرتز‎ £04) 118 (EY ‏دلتا 7,48 جزء لكل مليون.‎ (EDLC ¢ ‏ميجاهرتز‎ Y1Y,4) 3'p NMR ٠7ه‎
Yo : fo ‏المثال‎ ‎« Lithium-2,3,4,5-tetramethyl-phosphol ‏م - ,5,4,7 رباعي ميثيل — فوسفول‎ gual) . ( 48 ‏المركب‎ ‎1 .
Me. Me \ / .
Me Me ‏يتم إضافة 57 جم من‎ . 171 (VAAA) ١7 ‏تبعاً ل المركبات الفلزية العضوية‎ ° ‏مللي من‎ You ‏مول) للمركب 7ف في‎ ١ ) ‏مول) إلي محلول من لاجم‎ Ye ) ‏الليثيوم‎ ‏ويقلب الخليط طوال الليل يتم ترشيح المحلول‎ THF tetrahydrofuran ‏رباعي هيدروفيوران‎ ‏الأحمر الناتج خلال القطع الزجاجية (الفريت) لإزالة المواد الصلبة العالقة ويتم تبريد المرشح‎
AlCl; (Use “0 3 ) ‏جم‎ ١ , to ‏حرارة صفر مثوية وبعد ذلك يتم إضافة محلول من‎ da ‏إلي‎ ‏يتم اخذ كمية‎ ٠ ‏قطرة قطرة ويتم تدفئة المحلول إلي درجة حرارة الغرفة‎ THF ‏مللي‎ Yo ‏في‎ Ve
EY ‏من اجل التحليل ويستخدم الجزء المتبقي مباشرة في تحضير المركب‎ . ‏ميجاهرتز » وا0:0) دلتا 1,7 جزء لكل مليون‎ 4 ) 3p NMR : ؛١ ‏المثال‎ ‏(ثنائي ميثيل بورانيل - حلقي البنتادينيل - رباعي ميثيل فوسفول - ثنائي كلوريد التيتانيوم‎ ‏كب‎ yall ¢ dimethylboranyl-cyclopentadienyl-tetramethylphosphol-titanium dichloride Yo . ( £9
CL Ti
OO (CHs) ‏من‎ )لوم,١1(‎ aa), 87 ‏من المثال £0 المحتوي علي‎ THF ‏يتم تعبئة محلول‎ ‏في الفراغ بعد إضافة التولوين‎ THF ‏داخل فلاسكة مستديرة القاعدة ثم يتم إزالة‎ £A ‏المركب‎ ‏مح‎
والتبريد إلي درجة حرارة - ‎YA‏ مئوية يضاف محلول من 7,1جم (01٠مول)‏ للمركب £4 في ‎٠١‏ مللي تولين ببطء مع التقليب حيث يتكون معلق أحمر . بعد تمام الإضافة يتم تدفئة المعلق إلي درجة حرارة الغرفة مع التقليب لمدة ساعة بعد ترشيح المادة الصلبة غير الذائبة يتم إزالة التولوين في الفراغ وإضافة الهكسان إلي المادة الصلبة الزيتية المتبقية ثم يتم ترشيح المادة الصلبة غير الذائبة المتبقية من محلول الهكسان ثم يحفظ المحلول طوال الليل عند درجة حرارة ‎Tem‏ مئوية . بعد تصفيق الهكسان يتبقي 5,٠جم‏ من المركب 49 والذي تم التعرف عليه ؛ علي هيئة مادة صلبة خضراء (نتاج 4 171) . ‎٠٠١( "H-NMR‏ ميجا مرتز ¢ ‎(CDCl‏ دلتا = 1,14 (متعددة ‎(HY‏ لأاذرة (متعددة ء ‎1,١١ ¢ (HY‏ (ثنائية ‎GAY (HT درفم( ٠4 (HT ¢ Fa ٠١ =Jpp oo‏ ‎٠‏ (ثنائية ؛ 1 = ‎(HY زتره oY‏ ‎NMR‏ ”2 )111,42 ميجاهرتز ء ‎(THF‏ دلتا 58,71 جزء لكل مليون . ‎A+) "81‏ ميجا هرتز « ‎YA - Wa (CDCl‏ جزء لكل مليون ٠متعددة‏ عريضة). المثال 7؛ : ‎pla‏ (البلمرة) التساهمي بين الإيثيلين / البروبلين ‎.Ethylene/propylene copolymerization‏ ‎Ve‏ يتم نقل © مللي من التولوين الجاف الخالي من الأكسجين ‎Jala oxygen‏ وعاء الضغط 74 الفولاذي المقلب ء الجاف ء الخالي من الأكسجين والذي تم تسخينه إلي درجة حرارة ‎٠‏ مئوية في الفراغ . يتم خلط المحفز الميتالوسيني ‎A /D metallocene‏ (المركب ‎)٠١‏ ‏الموجود في التولوين مع ‎MAO‏ (الميثيل ألومينوكسان ‎methylatuminoxane‏ « تركيز ‎171٠١‏ ‏في التولوين ء الوزن الجزيئي ٠١٠8جرام/مول)‏ بنسبة جزئية (مولارية) بين 2:81 = ‎Vora ٠‏ علي مدي ‎V0‏ دققة يتم حقن كمية تشتمل علي ‎Ve Xf‏ مول من ‎Zr‏ ‏(الزركونيوم) و ‎7٠١ XY‏ مول ‎Al‏ (الألمونيوم) في ‎VEY‏ مللي داخل وعاء الضغط (الأتوكلاف ‎(autoclave‏ مع استبعاد كامل للهواء ثم يتم غسل وعاء الضغط ب ‎9٠‏ مللي تولوين . يتم إدخال 54,7 جم من البروبلين ‎Jala propylene‏ الوعاء ويتم ضبط الضغط بالوعاء إلي قيمة ثابتة ‎٠١‏ بار بواسطة الإثيلين ‎Cus ethylene‏ يتم التماثر التساهمي مدة ساعة ‎YO‏ عند درجة حرارة ‎YO‏ مئوية مع التقليب . بعد إتهيار الضغط داخل وعاء الضغط يتم تقليب خليط التفاعل ‎le‏ اللزوجة داخل خليط مكون من ‎٠00‏ مللي إيثانول و ‎٠٠‏ مللي من حمض محا vy ‏يتم تقليب معلق التمائر الأبيض‎ . (4YY) ‏المركز‎ hydrochloric acid ‏الهيدروكلوريك‎ ‎Jig ‏ساعة ثم يتم فصل المادة الصلبة بواسطة الترشيح‎ V £ ‏المترسب من هذه العملية لمدة‎ ‏مئوية كمية 5014 الناتجة‎ ٠٠١ ‏ويتم تجفيفها لوزن ثابت عند درجة حرارة‎ ethanol ‏بالإيثانول‎ ‏جم والتي تتعلق بالنشاط الحفزي ل 4,8 طن من البوليمر المتماثر لكل مول من‎ of ‏هي‎ ‏من الوزن‎ 7468 propylene ‏في الساعة . يتم تحدد محتوي البروبيلن‎ zirconium ‏الزركونيوم‎ oo ‏عن طريق التحليل الطيفي باستخدام الأشعة تحت الحمراء . اللزوجة النهائية مقاسة في أورثو‎ . ‏ديسيلتر/جم‎ VAY ةيوثم١٠؟0 ‏عند درجة حرارة‎ o-dichlorobenzene ‏ثنائي كلوروبنزين‎ - ‏_مئوية ودرجة حرارة‎ YA - - Tg ‏أوضحت أن درجة حرارة انتقال الزجاج‎ . DSC ‏قياسات‎ ‎aot - - ‏التصلب‎ ‎: EA ‏المثال‎ ٠١ .(Ethylene/propylene copolymerization) ‏(البلمرة) التساهمي بين الإيثلين/البروبلين‎ fla 7 Jal ‏في تجربة آخر للتماثر التساهمي يتم اتباع نفس الخطوات الموضحة في‎
The xg ‏كانت‎ )٠١بكرملا(‎ AD ‏درجة حرارة التماثر كانت 7م ؛ كية المحفز الزركوني‎ ‏كانت‎ AVZr ‏مول . النسبة الجزيئية (المولارية) بين‎ TV eX) Al ‏مول ؛ بينما الألمونيوم‎ ‏لنشاط حفزي ل 16,0 طن لكل مول‎ Lei ‏كمية المتماثر الناتج 8,8 جم‎ . V/YO 0s NO ‏في الساعة . اللزوجة النهائية مقاسة في أورثو - ثنائي كلورو بنزين‎ Zr ‏من الزركونيوم‎ ‏ديسيلتر / جرام وتبعاً لقياسات‎ ١,١ ‏مئوية كانت‎ ٠4١0 ‏عند درجة حرارة‎ o-dichlorobenzene +0 - ‏مطاط 20 له درجة حرارة تصلب = 4 مئوية ودرجة حرارة انتقال الزجاج ع1‎ DSC ‏مثوية.‎ ‎: £9 ‏المثال‎ Ye (Ethylene/propylene copolymerization) ‏التمائر (البلمر 3( التساهمي بين الإيثلين / البروبلين‎ ‏جم من البروبين داخل وعاء الضغط الفولاذي المقلب ؛ الجاف ؛‎ ٠١ ‏يتم تكثيف‎ . ‏مئوية في الفراغ‎ ٠٠١ ‏والذي تم تسخينه إلي درجة حرارة‎ oxygen ‏الخالي من الأكسجين‎ ‏وعاء الضغط والذي يتم تسخينه إلي درجة‎ Jad ‏مللي من التولوين الجاف‎ ٠٠١ ‏يتم إدخال‎ ‏حرارة 60 مئوية . في هذا الوقت وصل الضغط داخل الوعاء )0,0 بار) والذي يتم زيادته‎ YO ‏ويتم إضافة المحفزات بواسطة منفذ‎ ethene ‏بار) بواسطة الإيثين‎ V,0) ‏ب ؟ بار ليصل إلي‎ ‏لمحتا‎
YA
‏(المركب £1( في‎ A/D metallocene ‏للضغط قبل هذه الخطوة تم مزج المحفز الميتالوسيني‎ 1/500٠ = THAT ‏الوزن الجزيئي 900 جم / مول) بنسبة جزيئية (مولارية) بين‎ نيولوتلا‎
STE ‏مول من‎ Ve » ٠١ ‏دقيقة . كمية المحفزات المستخدمة تشتمل علي‎ V0 ‏علي مدي‎ ‏يتم تفاعل التماثر عند درجة حرارة من 60 : 15 درجة مثوية‎ . Al ‏"مول من‎ ٠١ XO ‏دقيقة خليط التفاعل عالي اللزوجة في خليط مكون من 500 مللي‎ Ye ‏(طارد للحرارة) لمدة‎ © (£¥V) ‏المركز‎ hydrochloric acid ‏مللي من حمض الهيدروكلوريك‎ ٠٠ ‏و‎ ethanol ‏إيثانول‎ ‎Jad ‏ساعة حيث يتم‎ ١١ ‏يتم تقليب معلق المتماثر الأبيض المترسب من هذه العملية لمدة‎ ٠٠١ ‏وتجفف لوزن ثابت عند درجة حرارة‎ ethanol ‏المادة الصلبة بالترشيح وتغسل بالإيثانول‎ ‏جم والتي تتعلق بالنشاط المحفز (اطن من المتائر‎ ١,5 ‏الناتجة هي‎ BPM ‏مئوية . كمية‎ ‏في الساعة . تم تجديد محتوي البروبلين‎ titanium ‏التساهمي لكل مول من التيتانيوم‎ ٠ . ‏من الوزن عن طريق التحليل الطيفي باستخدا الأضعة تحت الحمراء‎ YO poroplene ‏عند درجة‎ o-dichlorobenzene ‏اللزوجة النهائية المقاسة في أورثو - ثنائي كلورو بنزين‎ ‏أوضحت ان درجة حرارة انتقال‎ DSC ‏ديسيلتر / جم ؛ قياسات‎ ٠,١7 = ‏مئوية‎ ٠460 ‏حرارة‎ ‏أعطت متوسط‎ GPC ‏مئوية . قياسات‎ ٠4 = ‏ودرجة حرارة التصلب‎ dys ££ = Tg ‏الزجاج‎ ‎. 17 =Mn=Mw ‏كجم / مول‎ ١١ =Mw ‏وزن‎ O° : ٠. ‏المثال‎ ‏(ثنائي فينيل فوسفينو - ثنائي كلورو بورانيل - متصل ثائي (إندينيل) - ثنائي كلوريد‎ diphenylphosphino-dichloroboranyl-bridged bis (indenyl)-zirconium ‏الزركونيوم‎ ‎. (° ٠ ‏المركب‎ ¢ dichloride ‏الإندين‎ - J ‏مول من ثلاثي ميثيل سيليل - ثنائي كلورو‎ ١.011 ‏يتم إضافة‎ 7 - ‏إلي معلق ١٠١,٠مول من ثنائي فيتيل فوسفينو‎ trimethylsilyl-dichloroboranyl-indene ‏في‎ diphenylphosphino-indenyl-zirconium trichloride ‏إندينيل - ثلاثي كلوريد الزركونيوم‎
Vo ‏مللي تولوين عند درجة حرارة الغرفة . ثم يقلب خليط التفاعل عند درجة حرارة‎ ١٠ ‏مللي هكسان إلى المحلول‎ Vou ‏مئوية لمدة ساعة . بعد التبريد والترشيح . يتم إضافة‎ ‏وراسب أصفر باهت . يتم ترشيح الراسب‎ JE ‏برتقالي اللون . حيث يتكون زيت احمر‎ Ye ‏ويغسل بالهكسان ويجفف في الفراغ يتم التعرف علي المادة الصلبة الصفراء علي أنها مركب‎ ‏متماتل وصفي بواسطة التحليل الطيفي باستخدام الرنين النووي المغناطيسي لذرة الهيدروجين‎ ‏عفمتتا‎
يتم تركيز المرشح والزيت الأحمر إلي ‎Vo‏ مللي ثم يضاف قطرة قطرة . إلي ‎You‏ مللي هكسان حيث يتككون راسب اصفر باهت آخر والذي يتم ترشيحه وتجفيفه في الفراغ . تم التعرف علي هذا المنتج علي إنه مركب متمائل راسمي بواسطة تحليل التركيب بواسطة أشعة اكس ل . يتم إنماء البلورات اللازمة لهذا الغرض بواسطة الانتشار البطئ للهكسان داخل
© محلول ‎CHCl,‏ عند درجة حرارة الجو طول رابطة المانح المستقبل ‎PB‏ هو ‎٠,١١‏ ‏أنجستروم ونسبة نتاج التفاعل ‎75٠0‏ والنسبة بين المتمائل الوضعي / ‎Bll‏ الراسيمي ‎٠١‏ . ولكن في ‎Alla‏ تقليب خليط التفاعل ‎sad‏ © ساعات ‎Ya)‏ من ساعة) عند درجة حرارة ؛م يزيد كمية المتمائل الراسيمي الناتج وتصبح النسبة بين المتمائل الوضعي / المتماثل الراسيم ‎١‏ : ؛ وفي نفس الوقت يزيد الناتج الكلي من 7460 إلي ‎Jogo‏
‎٠‏ تحليل العناصر : 759,6 تمثل ذرة الكربرون (نظرياً 7885,4)؛ 74,75 تمثل ذرة الهيدروجين 11 (نظرياً ‎(167A‏
‏| التحليل الطيفي للمتماتل الراسيمي : 11-2008 )£04 ‎lage‏ هرتز ¢ ‎CDCl‏ درجة
‏حرارة الغرفة ) : ‎AY‏ جزء لكل مليون ‎HY)‏ ثنائية 6 ‎AA‏ هرتز) ‎VAY‏ جزء لكل مليون(عدة اشارات متعددة متداخلة ¢ ‎(HYA‏ 7,54 جزء لكل مليون (111 ؛ ثلاثية ‎VV ١‏
‎¢ HY) ‏جزء لكل مليون‎ 1,7١ ١ ‏؛ ثنائية 4؛,7هرتز)‎ HY) ‏هرتز) ؛ 7/ا,ة جزء لكل مليون‎ ٠ . ‏هرتز)‎ AY ‏ثنائية ؛‎ . ‏جزء لكل مليون‎ 5,71 Bh ‏ميجاهرتز ؛ و[00:0)‎ ١11,9( 2” NMR ‏هرتز).‎ VY) ‏جزء لكل مليون‎ ١١7 = ‏ميجا هرتز + يل0:0) دلتا‎ ,7( 5 5 : ‏التحليل الطيفي للمتمائل الوضعي‎
‎Ye‏ 118 )£40 ميجا هرتز ؛ 0012© درجة حرارة الغرفة ) : ‎AYA‏ جزء لكل مليون ‎HY‏ ؛ ثنائية ‎Ao‏ هرتز) م /أ- محرلا (عدة اشارات متعددة متداخلة ¢ ‎(HVY‏ ‏5 جزء لكل مليون (111 ؛ ‎AE‏ 7,9 هرتز) ؛ 1,00 جزء لكل مليون (111 » ثلاثية ‎(SAYA‏ 1,4 جزء لكل مليون (111 ؛ ثنائية ؛ 7,5 هرتز) . ‎11Y,4) 7 NMR‏ ميجاهرتز ؛ وا0020) دلتا ‎AY‏ جزء لكل مليون ‎٠‏
‎Yo‏ 48د" ‎ALY)‏ ميجا هرتز ‏ و©:,00) دلتا - ‎VE‏ جزء لكل مليون ‎VE - Tip)‏ هرتز).
As — ov ‏إلي‎ ©١ ‏الأمثلة من‎ ‏ثنائي ألكيل فوسفينو - ثنائي كلوروبورانيل - متصلة ثنائي (إندينيل) ثنائي كلوريد الزركونيوم‎ (Dialkylphosphino-dichloroboranyl-bridged bis (indenyl)-zirconium 87 ‏مركب‎ - .dichloride, alkyl=i-propyl=compound 51; ethyl=compound 52; methyl= 51 ‏المركب‎ iso-propyl ‏أيزو بروبيل‎ = alkyl ‏الكيل‎ oe oY ‏المركب‎ ethyl ‏إيثيل‎ = alkyl ‏ألكيل‎ ‎of ‏المركب‎ methyl ‏ميثيل‎ = alkyl ‏ألكيل‎ ‏مول من ثلاثي ميثيل سيليل - ثنارئي كلوروبورانيل - إندين‎ ١.017 ‏يتم إضافة‎ ‏من‎ (sere Vo) ‏تولوين إلي المعلق‎ Ma ٠٠ ‏ف‎ trimethylsilyl-dichloroboranyl-indene dialkylphosphinoindenyl-zirconium ‏فوسفينو - إندينيل ثلاثي كلوريد الزركونيوم‎ Sls ٠ ‏مللي تولوين عند درجة حرارة الغرفة . يتم تسخين خليط التفاعل لعدد‎ Yoo trichloride ‏قليل من الساعات مع التقليب . بعد التبريد والترشيح يتم إضافة 300 مللي هكسان إلي‎ ‏مع محلول أصفر رائق يتم فصسل‎ Ji ‏المحلول البرتقالي الرائق حيث يتكون زيت أحمر‎ . ‏التمماثلات الوضعية والراسيمة عن طريق التقطير التجزيئي من محاليل التولوين / الهكسان‎ ‏المركبات (التحليل الطيفي باستخدام الرنين النووي المغناطسي في‎ (Gud) ‏يتم تخصيص‎ ٠ . ‏عند درجة حرارة الغرفة‎ CDCl . ‏ميجا هرتز‎ ACY UBNMR ‏ميجاهرتزء‎ 111,5 YP NMR + ‏هرتز‎ las £40 11218 (isopropyl ‏(أيزوبروبيل‎ : ©١ ‏المركب الراسيمي‎ ‏جزء لكل مليون (131؛‎ 8,7١ ‏ثنائية ¢ 4هرتز)‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ A EY : 118
VUE - VY E ‏مرتز)‎ AL CAGE » 111( ‏جزء لكل مليون‎ 7,58 (Ga AE ASS ٠١ ¢ ‏؛ متعددة)‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ VY )لخادتم ‏جزء لكل مليون (1176 عدة إشارات متعددة‎ (P(CH(cm3)2)2 ‏متعددة)‎ « HY ) ‏جزء لكل مليون‎ Y,VA ‏متعددة)‎ 13١ ‏جزء لكل مليون‎ 7 (HY) ‏جزء لكل مليون‎ VAY (P(CH(cm)o)z ‏جزء لكل مليون (111؛ متعددة‎ ,7١ ¢« P(P(CH(cmz))r ‏جزء لكل مليون (؟11؛ ثائية ثائية‎ ال١‎ P(P(CH(cr))z ‏متعددة‎ ‎¢ P(P(CH(ci)z)2 ‏فائية قائية‎ « HY) ‏هرتز) 1,77 جزء لكل مليون‎ VV ‏هرتز‎ ١14,50 58
NETRA REA
. ‏جزء لكل مليون‎ YY,V 2 NMR ‏ير‎ ٍ
AN
‏هرتز).‎ ٠٠١( ‏جزء لكل مليون‎ VED 8 NMR )17478,9 ‏تحليل العناصر 749,4 تمثل ذرة الكربون (نظرياً‎
AR: ‏(نظرياً‎ hydrogen atom ‏تمثل ذرة الهيدروجين‎ 7 -: (ethylnyl ‏(إثينيل‎ oY ‏المركب الوضعي‎ ‎AAT "H-NMR °‏ جزء لكل مليون (111 ؛ ثنائية ؛ ‎VV (Gad‏ جزء لكل مليون ‎HY )‏ ؛ متعددة) ‎HY)‏ ثنائية ؛ 4,4 ‎VY (Fa‏ جزء لكل مليون ‎HY)‏ ثنائية ؛ ‎VY‏ ‏هرتز) 47 ,/ا جزء لكل مليون( ‎HY‏ ؛ ‎Ao 48S‏ هرتز) 77,/ا جزء لكل مليون ‎HY)‏ ¢ متعددة) ؛ آلا - ,لا جزء لكل مليون ‎HE)‏ عدة إشارات متعددة متداخل) ؛ 7,76 جزء لكل مليون ‎HY)‏ ؛ متعددة) ؛ 7,87 جزء لكل مليون ‎HY)‏ « متعددة) «(و()0)01 7,44 جزء ‎٠‏ الكل مليون ( ‎HY‏ « متعددة «(د(يس)0)011 1,17 جزء لكل مليون ‎HY)‏ ¢ متعددة ‎١ P(P(CH(cms)2)2‏ جزء لكل مليون(117 ؛ متعددة و(د(وين)100)07 . ‎TP NMR‏ ١,/ا‏ جزء لكل مليون . ‎٠‏ جزء لكل مليون ‎٠٠١(‏ هرتز). المركب الراسيمي 87 (الإيثيل ‎(ethyl‏ : ‎: ‏جزء لكل مليون‎ AY ‏ثنائية ؛ 45 هرتز)‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ AYA: TH-NMR Vo ‏جزء‎ VET )زتره‎ 4,4 ‏ثنائية ؛‎ CHD) ‏(111؛ ثنائية ؛ 7,+/هرتز) رلا جزء لكل مليون‎ ‏عدة إشارات متعددة متداخلة) ؛‎ HE) 7,49 - V,) ‏هرتز)‎ A ‏ثنائية ؛‎ HY) ‏لكل مليون‎ ‏جزء‎ LFA ‏؛ متعددة)‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ LEY )ةددعتم ‏جزء لكل مليون (111؛‎ WAY (P(CH(crz)a)z ‏متعددة‎ « HY) ‏هرتز) 7,148 جزء لكل مليون‎ Wot ‏؛ ثنائية ؛‎ HY) ‏لكل مليون‎ ‎٠‏ ©؟,؟ جزء لكل مليون ‎HY)‏ ؛ متعددة د(د()0)011 ‎٠,7‏ جزء لكل مليون ‎H1)‏ ¢ متعددة ‎P(P(CH(cu3)2)2‏ ‎١7,3 TP NMR‏ جزء لكل مليون . 8 لا,١_جزء‏ لكل مليون ‎٠٠١(‏ هرتز). تحليل العناصر ‎Bal 476,3 8‏ ذرة الكربون (نظرياً 1747,1) ¥,£ 1 تمثل ذرة الهيدروجين (نظرياً 7%( المركب الوضعي ‎OF‏ (ميثيل ‎(methyl‏ :
AY
¢ HY) ‏؛ ثنائية) 1,5 جزء لكل مليون‎ 1١ ( ‏,لا جزء لكل مليون‎ : 11+ ‏؛ ثنائية 6 ,لا هرتز) ؛ 501,/ا جزء لكل‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ VS TA ‏ثنائية 6 4,7/هرتز)‎ ‏عدة إشضارات متعددة‎ HY) ‏,لا جزء لكل مليون‎ 4 - ١ ‏فلم هرتز)‎ ١ ‏ثنائية‎ HY) ‏مليون‎ ‏جزء لكل مليون (117؛‎ TV ‏عريضة)‎ « HY) ‏جزء لكل مليون‎ LYY + ‏متداخلة)‎ ‏ثائية ؛‎ » P(CHy), « HY) ‏جزء لكل مليون‎ ١ AY (ANY + if «P(CHa), ° . )زتره١‎ 4 ‏جزء لكل مليون.‎ AE 27 NMR ‏هرتز).‎ VY) ‏مليون‎ Jen ١ lp : (ethyl Jagyl) oY ‏المركب الراسيمي‎ ‏جزء لكل مليون‎ ANE ‏ثنائية ؛ 7,/هرتز)‎ HY) ‏تحت : نارم جزء لكل مليون‎ ٠١ - 76 ‏هرتز)‎ Ao «Af CHD ( ‏جزء لكل مليون‎ VAT ٠ ‏ثنائية ؛ 4,7/هرتز)‎ HY ) ¢ HY) ‏عدة إشارات متعددة متداخلة) ؛ ,أ جزء لكل مليون‎ H1) ‏جزء لكل مليون‎ Vit ¢ ‏1هرتز) 1,44 جزء لكل‎ 1,9 ٠ ‏ثائية‎ P(CHa)e HY) ole ‏؟ جزء لكل‎ ,١ ‏عريضة) ؛‎ . )زتره١‎ 1,1 Ad PCH) © HY) ‏مليون‎ ‎. ‏جزء لكل مليون‎ ٠,5 20 148. ٠ ‏هرتز).‎ ١١5( ‏جزء لكل مليون‎ ١ "18 : ‏مثال ؛ه‎ 1,3-bis(trimethylsilyl)-2- ‏(ثلاثي ميثيل سيليل) -؟ -ميثئيلاتندين‎ SD = ‏؛‎ V) (°¢ ‏مركب‎ « methylindene ‏مل بيوتايل ليتيام (في صورة محلول 7,5 مولار في‎ Ve ‏مل هكسان و‎ ٠086 ‏تم تعبئة‎ ٠. 2-methylindene ‏من ؟- ميثيل إندين‎ User, Y VO ‏يضاف‎ . Jat oe ‏هكسان) في فلاسكة سعة‎ ‏ساعات أخرى ثم يضاف‎ ٠١ ‏قطرة قطرة عند درجة حرارة الجو ؛ يقلب الخليط لمدة‎ ‏قطرة قطرة عند درجة‎ . trimethylsilyl chloride ‏من كلوريد ثلاثي ميثيل سيليل‎ )وم٠,8(‎ ‏مل من‎ Vo ‏ويضاف‎ Licl ‏يرشح‎ ٠ ‏ساعات أخرى‎ ٠١ ‏حرارة الغرفة يقلب الخليط لمدة‎ ‏(في صورة محلول 58 مولار في هكسان) للمرشح الرائق بعد‎ butyllithium ‏البيوتايل ليقيام‎ YO
AY
‏في صورة‎ OF ‏ويزال المذيب في الفراغ يتبقي المركب‎ Licl ‏التقليب لمدة ٠ساعات . يرشح‎ . ‏زيت عديم اللون . الناتج : 7785 من الناتج النظري‎
VPA (GV, ١ ‏ثنائية‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ ,© ٠١ ‏(يلعءه)‎ "H-NMR ‏ثلاثية ؛ ,ل‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ VY ‏؛ ثنائية ؛ 7,5 هرتز)‎ 111١ ( ‏جزء لكل مليون‎
HY) ‏؛ ثلاثية 7,لاهرتز) ؛ 3,54 جزء لكل مليون‎ HY ( ‏هرتز)ء 1,08 جزء لكل مليون‎ © ¢ Si(CH3)3¢ HA) ‏جزء لكل مليون‎ ١,51 / ‏مفردة)‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ 7,77 )ةدرفم‎ . (Si(CH3); « HY) ‏صفر جزء لكل مليون‎ : 00 ‏مثال‎ ‎trimethylsilyl cp) ‏(ثلاثي ميثيل سيليل = ثنائي كلوريد كلورو بورانيل -7- ميثيل‎ (60 ‏؛ مركب‎ dichloroboranyl-2-methylindene Ve ‏مل مجهزة بمكثقف‎ YOu ‏سعة‎ flask ‏مول من مركب 84 في فلاسكة‎ 6,014 dad ‏تم‎ ‎. - ‏عند درجة حرارة‎ BC ‏درجة مثوية) . ثم يضاف 7 مول من‎ ٠ ( ‏الجاف‎ Rl ‏لمدة‎ Gy die ‏لمدة ؟ ساعات وعند 00 درجة‎ all ‏يقلب الخليط عند درجة حرارة‎ ٠ ‏مثئوية‎ ١ ‏يزال المنتج الجانبي 011:(:8101) فيتبقي زيت بني يمثل المادة الخام . تقطير‎ ٠ ciel ‏.من محبس بارد ؛ إلي محبس بارد . يعطيتا المركب 00 بناتج : 7975 علي هيئة مادة صلبة‎ ٠
Aa) ‏جزء‎ ١,77 ‏؛ ثنائية + 4,/اهرتز)‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ 4.05: (CDCl) "HNMR ‏#,/اهرتز) ء‎ ٠ ‏ثلاثية‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ VIYT + ‏,لاهرتز)‎ ٠ ‏ثنائية‎ HY) ‏لكل مليون‎ ‏مفردة)ء‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ ¥oAR ‏هرتز)‎ ١,5 ‏؛ ثلاثية‎ HY ( ‏جزء لكل مليون‎ VAT . (Si(CH3)s « HA) ‏مفردة) ؛ صفر جزء لكل مليون‎ HY) ‏ص ١,؟ جزء لكل مليون‎ ‏جزء لكل مليون.‎ 21,3: (CDCl) 'BNMR : 0 ‏مثال‎ ‎tributylstannyl- ‏فوسفينو -7- ميثيل إندين‎ diy ‏ثنائي‎ - Joba ‏(ثلاثي بيوتيل‎ ‏؛ مركب 6 م(‎ diethylphosphino-2-methylindene .7 ‏طريقة الإجراء مشابهة المثال‎ YO ‏متكا‎
At : ‏مثال اه‎ diethylphosphino-2- ‏إيثيل فوسفينو-7- ميثيل إندينيل ثلاثي كلوريد الزركونيوم‎ SD) (OV ‏مركب‎ — methylindenyl-zirconium . ‏كمذيب‎ CHIC ‏؛ لكن بدلاً من التولوين نستخدم‎ A ‏طريقة الإجراء متشابهة للمثال‎ ‏بالاستخلاص بواسطة سوكسلت‎ AGEN ‏درجة مئوية . تتم‎ Yo ‏درجة حرارة التفاعل عند‎ © ‏في صورة مادة صفراء صلبة غير قابلة‎ OV ‏يتم الحصول علي المركب‎ . CHC ‏باستخدام‎ ‏للذوبان بنسبة 7978 من الناتج النظري.‎ : ‏مثال مه‎ (CoHs), P-BCly - bridged ‏المتصل‎ ‎bis(2-methylindenyl)-zirconium ‏ثنائي ( "- ميثيل إندينيل) ثنائي كلوريد الزركونيوم‎ Ye (6A ‏مركب‎ » dichloride ‏مل تولوين إلي معلق مكون من‎ ٠٠ (300 ‏مول من مركب‎ ١014 ‏يتم إضافة‎ ‏مل تولوين عند درجة حرارة الغرفة . يتم تسخين خليط‎ You (BOY ‏مول من مركب‎ 1 ‏ساعة بعد التبريد والترشح يضاف 080 مل‎ TE ‏درجة مئوية ويقلب لمدة‎ ٠ ‏التفاعل إلي‎ ‏هكسان للمحلول ذا اللون البرتقالي الرائق . بعدها يتكون زيت برتقالي اللون ثقيل ومحلول‎ ١٠ ‏مئوية ويكون في‎ YO ‏بالتركيز والتبريد إلي درجة‎ Ae ‏أصفر رائق . نحصل علي المركب‎ ‏صورة بودرة صفراء باهتة.‎ ‏هرتز) 1,95 جزء لكل‎ Ac ‏ثنائية‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ ANE: 11-1 ‏عدة إشارات متعددة‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ VEY - V,0 ‏؛ ثنائية 6 8,5 هرتز) ؛+‎ 111١ ( ‏مليون‎ ‎HY) ‏جزء لكل مليون‎ TEV )زتره١,5 ‏؛ ثنائية‎ HY ( ‏جزء لكل مليون‎ 1,7 ٠ ‏متداخلة)‎ Ye ‏جزء‎ 7,7١ ‏إشارات متعددة متداخلة و(د(يس)0)011)‎ 11٠ 4 ‏مفردة) : 7,85 7 جزء لكل مليون‎ ‏جزء لكل‎ 1,44 « (CH; ‏مفردة‎ HY) ‏جزء لكل مليون‎ 7,١86 ‏مفردة و011)‎ HY) ‏لكل مليون‎ . ‏متعددة و(و(ورن)10)07‎ « HY) ‏جزء لكل مليون‎ VY ‏(117؛ متعددة (ه()0)01‎ sole ‏جزء لكل مليون.‎ 7,4 27 NMR ‏لكل مليون.‎ ءزج_١‎ 4,7 UBNMR Ye ‏محا‎
مم مثال 104 (تمائر_ ‎yall‏ وبين ‎(Propene polymerization‏ يدخل أولاً ‎١‏ مول تقريباً من البروبين ‎propene‏ في ١٠#مل ‎A‏ 4» وعاء ضغط (اوتوكلاف ‎(autocalve‏ فولاذي جاف وخال من الأوكسجين ‎flag. oxygen‏ الكتل يبدا عند © درجة ‎Yo‏ مئوية بإضافة مادة محفزة باستخدام فتحة تصريف للضغط المادة المحفزة المستخدمة هي ‎٠١١‏ مول من (د2:01 ‎PH;PBcl, (CP)‏ (5:00-:01 و ‎TVX)‏ مول من 0ه في 4 مل تولوين ‎.toluene‏ ‏ارتفعت الحرارة الداخلية من ‎Ye‏ إلي ‎TE‏ درجة مئوية . بعد ساعة واحدة يمكن عزل جم من البولي بروبيلين ‎polypropylene‏ المطاط الشكل بتشغيل الإيثاتول ‎ethanol‏ وحمض ‎٠‏ الهيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ مع التجفيف . النشاط الحفزي : ‎TY‏ طن/مول ساعة ‎DSC‏ : بوي بربيلين غير متبلورة ؛ درجة حرارة انتقال الزجاج = ‎f=‏ درجة مئوية . ‎GPC‏ الاستشراب النفوذي الهلامي (معايرة البولي سيترين ‎١٠7 = MW : (polystyrene‏ كجم/مول ‎Mn‏ = 8أكجم / مول . ‎das ٠‏ النهائية (مثاسة في أرثو - ‎Ald‏ كلوروبنزين ‎٠4١ — 0-Cly-benzene‏ درجة مئوية) أيثا 7 = 17 ديسي لتر/جم الرنين النووي المغناطسي ‎NMR‏ (التحليل الثلاثي) ‎١‏ على هيئة متماثرات ذ ات توزيع كيميائي فراغي منتظم . 7 على هيئة متماثرات ذات توزيع كيميائي فراغي غير منتظم . ‎77١‏ على هيئة متمائرات ذات توزيع كيميائي فراغي منتظ التغير . 7 مثال ‎:٠١‏ ‎pial‏ التساهمي بين الإيثيلين ‎ethylene‏ — البر وبين ‎(propene‏ ‎٠٠١ Jad‏ مل من التولوين الجاف الذي تم تقطيره تحت غاز خامل مع ‎٠١‏ جم بروبين 0100806 في ‎٠١‏ مل وعاء ضغط (أوتوكلاف) فولاذي ‎ila steel autoclave‏ وخالي من الأوكسجين تضاف المادة المحفزة عند درجة حرارة ‎٠١‏ مئوية تحت الضغط باستخدام ‎Aa ©‏ تصريف الضغط ويتم زيادة الضغط الداخلي فوراً من 5,؟ بارا إلي 1,9 بار بإستخدام الإثين . ارتفعت درجة الحرارة الداخلية إلي 74م المادة المحفزة التي تم استخدامها كانت
At ‏مول من‎ 7 ٠١** ‏دقائق تقريباً مكون من‎ ٠١ ‏خلط تم تركيبه عند درجة حرارة الغرفة خلال‎ ‏معان مول من ميثيل ألومنيو اوكسان‎ 4(CHs-SiCP) PH,PBel, (CP) zrcl2) toluene ‏مل تولوين‎ 4.١ ‏في‎ (MAO) methylaluminoxane ‏جم‎ ©, : laa ‏دقيقة . نتاج‎ Ve ‏تم إيقاف عملية التماثر بعد‎ ‏لكل مول مادة محفزة في الساعة اللزوجة‎ Ep ‏النشاط الحفزي 0.8 طن مطاط‎ o (7 ‏درجة مئوية (إيتا‎ ٠١ ‏عند‎ ortho-dichlorobenzene ‏النهائية في أورثو ثنائي كلورو بنزين‎ . ‏ديسيلتر / جرام‎ ٠,8١ = = 1, ‏درجة مثوية‎ ٠5١0 ‏عند‎ ortho-dichlorobenzene ‏في أورثو - ثنائي كلورو بنزين‎ GPC ‏كجم / مول‎ ٠١١ = Mp ‏؟ كجم / مول‎ 4 ethene ox ‏التحليل الطيفي 18 : 747 من الوزن بروبين ¢ 784 من الوزن‎ ٠ co— (Tg) ‏الزجاج‎ JEN ‏متماثر تساهمي غير متبلور ذو درجة حرارة‎ : DSC
Aggie ‏درجة‎ ‎: ١١ ‏مثال‎ ‎Ethene/propene/ethylidenenorbomene ‏(التمائر الذ لثلاثي الإثين / الإيثيادين نو زر بوزنين‎ (terpolymerization Yo ‏مول من المركسب‎ ١. ‏طريقة الإجراء كما كانت في مثال 60 ؛ لكن باستخدام ه‎ ‏كمادة‎ MAO ‏مول من‎ ” ٠١ — ‏الذي تنشط‎ [(ind)Et, 213012 (ind) Zr Ch ‏الراسيمي‎ ‏في‎ Ula ‏يأخذ التماثر‎ . ethene ‏محفزة . ارتفاع الضغط الداخلي ب *بار باستخدام الإيثين‎ ‏الثلاثي الذي‎ slid) . (ENB) ethylidene-norbornene ‏جم من الإيثيادين نوربورنن‎ ١ ‏وجود‎ ‎IY ‏بالوزن بروبين و‎ 7708 ¢ ethene ‏جم مكون من 717 بالوزن إيشثين‎ ١,9 ‏يتكون من‎ "٠ ortho-dichlorobenzene ‏اللزوجة النهائية في أورثو - ثنائي كلورو بنزين‎ ENB ‏بالوزن‎ ‎benzene ‏في وجود بنزين‎ GPC ‏ديسيلتر / جم . أعطي قياس‎ VAY Lge ‏درجة‎ ١ 46 ‏عند‎ ‏كجم/ مول . قياسي‎ ٠١١ - ‏كجم / مول ملا‎ £10 = My ‏درجة مئوية‎ ٠١ ‏وعند‎ 0-0 - ‏في ارتفاع الحرارة الثاني يعرض متماثر غير متبلور بدرجة حرارة الزجاج و2‎ © . ‏درجة مئوية‎ << YO ‏متا‎
AY
: ١ ‏مثال‎ ‎Ethene/propene/ENB_ ‏الثلاثي إيثين » بروبين) إثيليندين نو ربورنين‎ sla) (terpolymerization ‏"مول فقط ودرجة‎ ٠٠٠١ MAO ‏طريقة الإجراء ذكرت في المثال السابق ولكن كمية‎
J_SIEPDM ‏النشاط الحفزى كان 4,؛ طن من‎ Age ‏حرارة التمائر .6-4 درجة‎ © ‏درجة مئوية)‎ ١46١ ‏و‎ o-Cl,-benrene) ‏مول من المادة المحفزة ولكل ساعة . اللزوجة النهائية‎ ‏درجة‎ oY = Tg ‏ديسيلتر / جرام كانت درجة حرارة انتقال الزجاج عند‎ VE ‏كانت‎ ‎. ‏مئوية‎ ‎cy ‏مثال‎ ‎Ethene/propene/ENB terpolymerization ‏التمائر الذ لثلاثي بين الإيغلين » البروبلين‎ Ye ‏عند درجة‎ all ‏طريقة الإجراء كما كانت في المثال السابق لكن أجراء‎
Lal ‏يكون‎ « MAO ‏مول من‎ Ty ‏م‎ J ENB pal ‏درجة مئوية في وجود‎ 7 2 ‏طن من مطاط 20014 لكل مول من المادة المحفزة ولكل ساعة . قيمة‎ ١7 ‏الحفقزي‎ ‏دسيلتر / جرام ميرح ؟.‎ ٠,56 = ‏درجة مئوية)‎ ١46١و‎ O-Cly-benzene ) ‏الإيتا‎ ‎. ‏كجم / مول‎ 7١١ mM, ‏كجم [ مول ؛‎ ٠ ‏من‎ LAY ¢ ethene ‏كان تكوين المتماثر التساهمي : 775 من الوزن من زيثين‎ ‏درجة‎ 27 = Tg ‏كانت درجة حرارة انتقال الزجاج‎ ENB ‏الوزن #روبين + 27 من الوزن‎
Agia svt ‏مثال‎ ‎(ethene/propene copolymeriation ‏(التماتر التساهمي الإيثيلين-- الب وبلين‎ ٠ ‏مل من التولوين تحت غاز خامل ويتكون من 10+ ميلليمول من ثلاقي‎ ٠٠١ ‏تقطير‎ ‏تم ادخالهم في‎ propene ‏و ١٠جم بروبين‎ )118( triisobutylaluminum ‏الومتيوم‎ J sm 5 ‏يتم‎ Oxygen ‏لأكسجين‎ ١ ‏وعاء ضغط (أتوكلاف) فولاذي جاف وخالي من‎ VAA ‏مل‎ ٠ ‏من راسيمي‎ dye) ex ‏ضبط لضغط إلي 4 بار نايت باستخدام إيثلين #معاوط»‎
CY ‏دقيقة إضافية‎ Ye ‏مول من 1188 عند درجة حرارة الغرفة في مدة زمنية‎ "٠٠١١5 ‏فمحكا‎
لم
‎1-٠‏ مول من ثنائي ميثيل إنيلينيم رباعي متكرر (خماسى فلورو فينيل) البورات ‎dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ في التولوين و كلورو بنزين ‎toluene/chlorobenzene‏ بكميات ‎(Ja YY Ja¥,V)‏ عند درجة حرارة ‎٠‏ مئوية باستخدام فتحة تصريف الضغط ‎٠‏ يتم ترسيب المنتج بعد ‎٠.‏ دقيقة بواسطة الإيثانول ‎ethanol‏ ‏© وحمض الهيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ وغسله بالإيثانتول ‎ethanol‏ ثم تجففه تم 7,؛ جم من مطاط ‎EP‏ الغير متبلور الوزن الجزيئي العالي . النشاط الحفزي ‎VAT‏ طن من المطاط
‏لكل مول من المادة المحفزة في الساعة.
‎١
‏فمتتا

Claims (1)

  1. Ad Alaa ‏عناصر_‎ ‏طريقة لتحضير المطاط المشبع أو غير المشضبع عن طريق البلمره (المشتركة)‎ -١ ١ ‏و©-.ر© ذو‎ acolefins ‏للمركبات أحادية الأمسل التي تتكون من المركبات الأوليفينية الأولية‎ Y ‏و/أو عديدة الحلقات ؛ المركبات الأوليفينئية‎ monocyclic ‏السلسلة المفتوحة « احادية الحلقة‎ ov ‏أسترات‎ dihalogenated ‏ى©-يع ؛ الأولفنيات الثنائية أحادية أو عديدة الهلجنة‎ diolefins ‏؛ الثنائية‎ ‏والستيرين‎ (meth) acrylates ‏الميشاكريلات‎ ¢ acrylates ‏الأكريلات‎ «vinyl esters ‏الفنيل‎ © ‏في وجود‎ gas phase ‏الموجودة بداخل الكتلة ؛» المحلول « الرزع او الوسط الغازي‎ styrene ‏والتي يمكن تنشيطها بمحفزات مساعدة‎ organometallic catalysts ‏محفزات فلزية عضوية‎ ١" ‏علي مركب الميتالوسين‎ organometallic catalysts ‏وتشتمل المحفزات الفلزية العضوية‎ + ‏ذو الصيغة‎ metallocene | 4 8 | © 0 0 08 Mx, ‏بت‎ ‎& remy’ QE ١ (1a) © ‏والتي فيها‎ ١١ ‏متماظة ؛ ومختلفة تحتوي علي حلقي‎ carbanions ‏مجموعات صاعدة كربونية‎ Cpll ‏و‎ Cpl ١ ‏يمكن فيه استبدال من واحد إلي كل ذرات الهيدروجين‎ 535 cyclopentadienyl ‏البنتادينيل‎ ١ ‏المخطي‎ alkyl ‏بشقوق متماثلة او مختلفة والتي يتم اختيارها من بين الألكيل‎ hydrogen atoms 4 ‏والذي يمكن الاستبدال فيه من واحد إلي جميع ذرات الهيدروجين‎ C1-Coo -alkyl ‏أو المتفرع‎ ve ‏إلي ثلاثي الاستبدال مجموعة فيتيل‎ mono ‏؛ أحادي‎ halogen ‏بهالوجين‎ hydrogen atoms | 1 ‏م©-,© ؛ مركبات أريل‎ aryl ‏ء أريل‎ vinyl ‏؛ أحادي : ثلاثي استبدال مجموعة فينيل‎ phenyl WY ly ‏عناصر ؛ مستبدلات فلزية عضوية‎ ١ : 6 ‏تتكون من‎ aryl halogenoany] ‏مهاجنة‎ 14 ferrocenyl ‏او حديد وسؤزنيل‎ trimethylsilyl ‏سيليل‎ Jue ‏ثلاثي‎ «silyl ‏تشتمل على السيليل‎ va CA ‏أو واحد او اثتين يمكن استبدالهم ب و‎ Ye ‏كا‎
    ‎"١‏ © تمثل ذرة ماغة والتي يمكن أن تحمل مجموعات مستبدلة إضافية ويوجد بها علي الأقل ‎YY‏ زوج من الإلكترونات ‎electrons‏ الحرة في حالة الترابط . ‎vy‏ _بيتما ‎A‏ تمثل ذرة مستقبلة والتي يمكن أن تحمل مجموعات مستبدلة إضافية ويوجد بها مستوي ‎sla YE‏ فارغ قادر علي استقبال زوج من الالكترونات ‎electrons‏ في ‎Alls‏ الترابط . ض ‎Ley vo‏ لذلك يرتبط ‎IS‏ من © و ‎Ald pA‏ تناسقية عكسية والتي فيها المجموعة الماغة تمثل © _ الجزء الموجب والمجموعة المستقلبة تمثل الجزء السالب ‎M‏ يمثل عنصر فلزي وسطي يتم ‎vy‏ اختياره من المجاميع الفرعية 111 ‎IV ١‏ 7 أو ‎VI‏ من مجاميع الجدول الدوري للعناصر والتي ‎YA‏ تشمل علي اللانتينيدات ‎lanthanides‏ والأكتينيدات ‎.actinides‏ ‎YA‏ * يمثل مكافئ لأحد المجاميع الصاعدة
    ‎ov.‏ و« تمثل عدد صفر ¢ واحد ؛ أثنين ؛ ثلاثة أو أربعة يعتمد علي شحنة العنصر 14 او مركب ,م المعقد بأي « أو مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ ذو الصيغة (XII) iS DG 8 11 ‏و‎ ‏(متتمم‎ (XIib) ‏فيه‎ Aly vy ‏يمثلان اتظمة بأي « متعادلة الشحنة او مختلفة في الشحنة الكهربائية والتي‎ 21 1] SPIT YY ‏يمكن دمجها مع واحد او أثنين من المركبات الحلقية المشبعة أو غير المشبعة والتي تتكون من‎ YE . ‏عناصر‎ Au ‏خمس أو‎ Yo ‏تمثل ذرة ماغة والتي يمكن ان تعتير بديل ل 1 71 او جزء من نظام باي « من 1 1م‎ 7 © . ‏في حالة الترابط‎ electrons ‏وتحتوي علي الأقل علي زوج حر من الالكترونات‎ vy metallocene ‏؛ والتي يتم فيها استخدام مركب الميتالوسين‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ bag ‏العملية‎ -” ١ ‏مول من المركبات الحادية‎ ٠١ : "٠١ ‏بكمية‎ catalyst ‏كمحفز‎ yn complex ‏مركب المعقد إيتا‎ " . ‏أو المركب معقد منه‎ metallocene ‏لكل مول من الميتالوسين‎ - *
    ‎١‏ “#- العلمية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ والتي فيها المذيب في حالة وجود يتم اختياره من بين " الهيدروكربونات الأروماتية ‎aromatic hydrocarbons‏ ¢ الهيدروكربونات ‎hydrocarbon‏ ‏" المشضبعة « الههيدروكربونات المهلجنة الأورماتية ‎aromatic halohydrocarbons‏ ؛ والهيدروكربونات ‎hydrocarbon‏ المهلجنة المشبعة .
    ‎١‏ ¢— العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ والتي فيها المجاميع الصاعدة الكربونية ‎Cpl‏ و 17م أو 1 لط للنظام باي « في مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ تمثل هيكل حلقي البنتادينيل ‎cyclopentadienyl skeletons ~~ ¥‏ والذي يتم اختياره من بين حلقي البنتادينيل ‎cyclopentadienyl‏ « ؛ حلقي البنتادينيل ‎Jai wall cyclopentadienyl‏ ¢ الإندين ‎indene‏ ؛ الإندين المستبدل ‎substituted indene |. ©‏ ؛ القلوزين ‎fluorene‏ والفلوزين المستبدل ‎substituted fluorene‏ والذي فها ‎٠‏ .من ‎١‏ : ؛ من المجاميع المستبدلة يتم اختيارهم من بين الأليكل ‎alkyl‏ ,© ¢ الألكوكسي ‎Coo-Cy alkoxy ١١‏ الهالوجين ‎halogen‏ « الأريل ‎aryl‏ و©-ي© » الفينئيل المهلجنسة ‎(٠ halogenophenyl 1 ¥‏ حيث 13 و ‎A‏ موجودان لكل حلقي البنتاديئيل ‎cyclopentadienyl‏ او ‎VY‏ حلقي البنزين ‎benzene‏ المدمجة ‎٠‏ من الممكن إجرا ءِِ هدرجة كلية او جزئية للحلقات ‎VE‏ الأروماتية ‎aromatic rings‏ المدمجة.
    ‎١‏ #- العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ ‎(lly‏ فيها عناصر مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ يتم 7 اختيارها من بين ‎Sb ¢ AS ‘ P ‘ N‏ ع ‎Te < Se ‘ 5 0 ّ Bi‏ ا ‎Br ‘ Cl 4 F‏ 4 و ‎I‏ وتمثل ‎v‏ الذرات الماغة 0 . ‎١‏ +- العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ¢ والتي فيها عناصر مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏7 و التي تمثل الذرات المستقبلة ‎A‏ يتم اختيارها من بين 5 لم لضن3 ملء 11 . ‎١‏ 7#- العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ والتي فيها روابط المانح - المستقبل في مركب " الميتالوسين ‎metallocene‏ أو مركب المعقد ‎gh‏ « يتم اختيارها من بين : ‎«NBN 7‏ لقط قط ‎Cl<Al O«B O«Al‏ قا ‎sB O=C «Al‏ لمع-ه. ؛ ‎BOA‏ ذرة مستقبلة والتي يمكن ان تعتبر بديل ل 11 ‎Pi‏ او جزء من نظام باي # من ‎Pi I‏ 0 وتوجد بها مستوي ‎Jae‏ فارغ قادر علي استقابل زوج من الالكترونات ‎electrons‏ في حالة 1 الترابط .
    ب ل حيث يحدث ترابط بين كلا من © و ‎A‏ برابطة تناسقية عكسية والتي فيها المجموعة + 0 وواحد من ‎A 3D‏ يمثل جزء من النظام باي « المقترن . ‎A sD Cay 4‏ يمكن بدورهم حمل مجموعات مستبدلة . ‎Cun 0s‏ كل نظام باي ‎mr‏ والنظام الحلقي المدمج به يحتوي علي واحد أو أكثر من © او له أو ‎١١‏ 7و م معاً. ‎١"‏ وفي النظام 1 21 و ]1 ‎Pi‏ الموجود في الصورة المدمجة أو غير المدمجة ؛ يمكن استبدال من ‎١"‏ واحد إلي كل ذرات الهيدروجين ‎hydrogen atoms‏ في النظام باي « بصورة مستقلة بشضقوق 4 - متماثلة أو مختلفة والتي يتم اختيارها من بين الألكيل الخطي او المتفرع ‎alkyl‏ ©-م:© والذي ‎١‏ يمكن استبدال من واحد إلي كل ذرات الهيدروجين فيه ذرات الهالوجين ‎halogen atoms‏ « ‎٠‏ مجموعة الفينيل أحادية ‎mono phenyl‏ : ثلاثية الاستبدال ؛ مجموعة ‎Jul‏ أحادية : ثلاثية ‎١٠‏ الاستبدال مجموعة أريل ‎aryl‏ م,©0-© ؛ مجموعة أريل مهلجنة ‎aryl halogenoaryl‏ عمن ‎١‏ مستبدلات فلزية عضوية تشتمل علي السيليل ‎silyl‏ ¢ ثلاثي ميثيل سيليل ‎trimethylsilyl‏ أو 14 حديد سينيل ‎ferrocenyl‏ و واحد او أثنين يمكن استبداليهم ب ‎A 3D‏ ‏© وتبعاً لذلك الرابطة التناسقية العكسية تتكون بين
    ‎. ‏بين © وه واللذان يمثلان اجزاء من النظام باي »: أو النظام اللحقي المدمج معه‎ 6 ١ ‎SE YY‏ بين © أو م كجزء من النظام باي « مع مجموعة مستبدلة من النظام باي # غير ‎vy‏ المدمج أو النظام الحلقي المدمج معه . ‎(ii ve‏ او في ‎Alla‏ كلاً من © و« يمثلان مجاميع مستبدلة وعلي الأقل احد منهم او كلاهما ‎ve‏ يمثلان اجزاء من النظام او النظام الحلقي المدمج ‏1 ل و ع لهما نفس المعاني السابقة ‎YY‏ و« يمثل عدد صفر » واحد ¢ أثنين ؛ ثلاثة ؛ وأربعة يعتمد علي شحنات العنصر 8 و 1 11 و ‎Pill YA‏ ‎١‏ +- العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ والتي فيها العنصر 14 في مركب الميتالوسين ‎metallocene ¥‏ يمثل دي امن سق لان ستل نت ‎J«Ta«Nbe«VTh¢Hf Zr‏ ‎Cr v‏ ‎YY TA
    ‎١‏ >< العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١ ١‏ والتي فيها يتم استخدام مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏" أو نظام المعقد باي 7 كنظام تحفيزي با لاشتراك مع ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ ¢ البوران 01 8 + او البورات ‎borane‏ واختيارياً يمكن استخدام محفزات مساعدة و/أو ألكيلان الفلزات وموللملممن. ‎-٠١ ١‏ العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ والتي فيها مركبات إعادة التنظيم لمركب الميتالوسين 106 المذكور أو نظام المعقد بأي # مع التتشيط الذاتي يتم ‎led‏ ارتباط الذرة الماغة ‎A‏ ‏" - مع المربوط ‎X‏ ليكون تكوين ثنائي الشحنة من معقد الميتالوسين ‎metallocene‏ أو المعقد باي ‎x‏ ‏؛ بعدفتح الرابطة ‎D/A‏ . حيث تتولد الشحئة الموجبة علي العنصر ‎gO‏ الوسطي 14 وتتولد ‎oo‏ الشحنة السالبة علي الذرة المستقبلة ‎Jas A‏ المربوط 36 ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو > آذكر كربون مستبدلة أو غير مستبدلة . خلال عملية التماثر (البلمرة )تم ‎١"‏ إداراج الأوليفنات 58 علي رابطة العنصر الوسطي 14 ويفضل استخدام ‎ily Sa‏ من + المربوط ‎X‏ متصلان بمركب متصلب مربوط . ‎-١١ ١‏ العملية ‎fag‏ لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ والتي فيها 0 المركب المعقد المذكور هو جزء من " - الحلقة في النظام باي » المقترن . ‎VY)‏ العملية ‎fas‏ لعنصر الحماية ‎١‏ © والتي فيها النتاج ذو الصيغة ‎(load)‏ ينتج من تفاعل _العنصر المأين مع مركب الميتالوسين ‎5S) metallocene‏ او المعقد باي » تبعاً للصيغة () ‎A 5 . ae xi § ¥‏ بي( ‎5G]‏ ‎(XTb) 5‏ ‎oe‏ سن 2 ض الام ض ‎(XIc)‏ | ل : يله ‎IN‏ :
    ‎A . 6 _Mx;, s*Base Anion” of‏ ‎(1d)‏ ‏- سس . و0 ‎CYA NN‏
    ‎oo‏ والذي فيه 1 المجموعة الصاعدة تمثل المجموعة الصاعدة الكاملة الكبيرة الحجم ضعيفة الارتباط التناسقي بينما المركب القاعدي يمتل قاعدة لويس ‎Lewis base‏ ‎١‏ ؟١-‏ العملية تبعاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ والتي تهدف لتحطيم ‎EPM‏ ؛ أسيتات ‎acetate‏ ء الإيثيلين ‎ethylene ~~ ¥‏ / الفنيل ‎vinyl‏ أو ‎EPDM‏ ‎-١4 ١‏ العملية تبعاً لعنصر الحماية © ؛ والتي فيها عناصر مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏والتي تمثل الذارت الماغة لا يتم اختيارها من بين ‎PN‏ 0 و 8. ‎-١#© ١‏ العملية تبعاً لعنصر الحماية 6 ؛ والتي ‎Led‏ عناصر مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏" والتي تمثل الذرات المستقبلة ‎A‏ يتم اختيارها من بين 8 / لخ و ‎Ga‏ ‎-١“ ١‏ العملية ‎be‏ لعنصر الحماية ‎A‏ ؛ والتي فيها العخنصر ‎M‏ يمثل ‎HE « Zr « Ti‏ تت ‎Nb‏ ‏7 أو ‎.Ta‏
SA97180551A 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج المطاط clastomers SA97180551B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19627064A DE19627064C2 (de) 1996-07-05 1996-07-05 Metallocen-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA97180551B1 true SA97180551B1 (ar) 2006-09-13

Family

ID=7798992

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA97180552A SA97180552B1 (ar) 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج مركبات لوسين metallocene تم تكوينها بأيونين كاربان carbanions
SA97180551A SA97180551B1 (ar) 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج المطاط clastomers

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA97180552A SA97180552B1 (ar) 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج مركبات لوسين metallocene تم تكوينها بأيونين كاربان carbanions

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6184320B1 (ar)
EP (1) EP0912585B1 (ar)
JP (1) JP2000514433A (ar)
CN (1) CN1093132C (ar)
AT (1) ATE215956T1 (ar)
AU (1) AU3441797A (ar)
CA (1) CA2259399C (ar)
DE (2) DE19627064C2 (ar)
ES (1) ES2175428T3 (ar)
HK (1) HK1022699A1 (ar)
NO (1) NO318244B1 (ar)
RU (1) RU2201935C2 (ar)
SA (2) SA97180552B1 (ar)
WO (1) WO1998001455A1 (ar)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19714058A1 (de) * 1997-04-05 1998-10-08 Bayer Ag pi-Komplex-Verbindungen
DE19850898A1 (de) * 1998-11-05 2000-05-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von EP(D)M
DE19915108A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Geträgerte Katalysatoren mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
US20020098973A1 (en) * 1999-12-21 2002-07-25 Campbell Richard E. Bridged gallium or indium containing group 4 metal complexes
DE10114345A1 (de) 2001-03-23 2002-09-26 Bayer Ag Katalysator mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
DE10127926A1 (de) * 2001-06-08 2002-12-12 Bayer Ag 1,3-disubstituierte Indenkomplexe
DE10244213A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Homo-, Copolymeren und/oder Blockcopolymeren mit Metallocenen mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung nach der lebenden Polymerisation
DE10244214A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Übergangsmetallverbindungen mit Donor-Akzeptor-Wechselwirkung und speziellem Substitutionsmuster
JP4742221B2 (ja) 2003-03-21 2011-08-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー モルホロジー制御オレフィン重合プロセス
DE102004022676A1 (de) * 2004-05-07 2005-12-15 Bayer Ag Hydrierte Copolymerisate aus nicht substituierten und substituierten konjugierten Dienen
AU2005316788B2 (en) 2004-12-17 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc Rheology modified polyethylene compositions
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
US7456244B2 (en) 2006-05-23 2008-11-25 Dow Global Technologies High-density polyethylene compositions and method of making the same
US20100084363A1 (en) 2007-05-02 2010-04-08 Michie Jr William J High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles
US7981517B2 (en) 2007-08-28 2011-07-19 Dow Global Technologies Inc. Bituminous compositions and methods of making and using same
RU2515900C2 (ru) 2008-12-18 2014-05-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ обработки зародышевого слоя реакции полимеризации
CN102361925B (zh) 2009-01-30 2013-08-14 陶氏环球技术有限责任公司 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制备的封闭器件、和制备所述封闭器件的方法
ES2823768T3 (es) 2012-12-28 2021-05-10 Univation Tech Llc Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador
US9938361B2 (en) 2013-01-14 2018-04-10 Univation Technologies, Llc Methods for preparing catalyst systems with increased productivity
WO2016182920A1 (en) 2015-05-08 2016-11-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
EP3788081A1 (en) 2018-05-02 2021-03-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
US11459408B2 (en) 2018-05-02 2022-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2020109870A2 (en) 2018-06-28 2020-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, wires and cables, and methods for making the same
WO2020014138A1 (en) 2018-07-09 2020-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene cast films and methods for making the same
CN112469556B (zh) 2018-07-26 2023-05-02 埃克森美孚化学专利公司 多层泡沫膜及其制造方法
CN113207293B (zh) 2018-11-13 2023-08-04 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯共混物和膜
CN113195603B (zh) 2018-11-13 2023-05-26 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯膜
WO2020163079A1 (en) 2019-02-06 2020-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films and backsheets for hygiene articles
WO2021126458A1 (en) 2019-12-17 2021-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved sealing performance and mechanical properties
US20230097375A1 (en) 2020-03-12 2023-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance
US20240209124A1 (en) 2021-04-30 2024-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
ZA844157B (en) * 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5580939A (en) 1983-06-06 1996-12-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
GB9304521D0 (en) 1993-03-05 1993-04-21 Exxon Chemical Patents Inc Improved alumoxane,method for its preparation and polymerisation process using such alumoxane
EP0638593A1 (en) * 1993-08-02 1995-02-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst compositions
DE4326477C2 (de) * 1993-08-06 1995-12-07 Movietech Filmgeraete Gmbh Vorrichtung zur lösbaren Verbindung einer Führungsstange
DE4420456A1 (de) 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
MY112177A (en) * 1994-09-30 2001-04-30 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
US6184320B1 (en) 2001-02-06
DE19627064A1 (de) 1998-01-08
CN1229410A (zh) 1999-09-22
HK1022699A1 (en) 2000-08-18
EP0912585B1 (de) 2002-04-10
AU3441797A (en) 1998-02-02
JP2000514433A (ja) 2000-10-31
DE19627064C2 (de) 1998-12-03
CA2259399A1 (en) 1998-01-15
DE59706978D1 (de) 2002-05-16
NO990016L (no) 1999-03-02
ATE215956T1 (de) 2002-04-15
NO318244B1 (no) 2005-02-21
CN1093132C (zh) 2002-10-23
NO990016D0 (no) 1999-01-04
CA2259399C (en) 2006-06-06
EP0912585A1 (de) 1999-05-06
WO1998001455A1 (de) 1998-01-15
SA97180552B1 (ar) 2006-06-10
RU2201935C2 (ru) 2003-04-10
ES2175428T3 (es) 2002-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA97180551B1 (ar) طريقة لإنتاج المطاط clastomers
CA2259434C (en) Method for producing elastomers
US6136993A (en) Integrated process for preparation of diene complexes
AU5865498A (en) Substituted metallocene compounds for olefin polymerization catalyst systems, their intermediates and methods for preparing them
KR100573338B1 (ko) π-컴플렉스 화합물
US20030036474A1 (en) Catalysts with a donor-acceptor interaction
KR20180055221A (ko) 전이금속 화합물 및 알킬알루미녹산을 포함하는 촉매 조성물, 이를 이용한 중합체의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조된 중합체
JP2001527099A (ja) エラストマーの製造方法
US6423659B1 (en) π-complex compounds
KR100523497B1 (ko) 메탈로센화합물
US7166684B2 (en) Transition metal compound, catalyst for olefin polymerization and method for producing polyolefin
KR100480849B1 (ko) 공업용시클로올레핀(공)중합체의제조방법
KR100472592B1 (ko) 엘라스토머의제조방법
KR100483866B1 (ko) 열가소성엘라스토머의제조방법
MXPA98009115A (en) Procedure for the co-polymerization of an olefine and an aromat vinyl monomer