RU2045328C1 - Способ изготовления многослойной пористой политетрафторэтиленовой мембраны - Google Patents

Способ изготовления многослойной пористой политетрафторэтиленовой мембраны Download PDF

Info

Publication number
RU2045328C1
RU2045328C1 SU904894073A SU4894073A RU2045328C1 RU 2045328 C1 RU2045328 C1 RU 2045328C1 SU 904894073 A SU904894073 A SU 904894073A SU 4894073 A SU4894073 A SU 4894073A RU 2045328 C1 RU2045328 C1 RU 2045328C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ptfe
layer
multilayer
powder
membrane
Prior art date
Application number
SU904894073A
Other languages
English (en)
Inventor
Тамару Синдзи
Ямамото Катсутоси
Танака Осаму
Нисибаяси Хирофуми
Иноуе Осаму
Original Assignee
Дайкин Индастриз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дайкин Индастриз Лтд. filed Critical Дайкин Индастриз Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2045328C1 publication Critical patent/RU2045328C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/1212—Coextruded layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/36—Polytetrafluoroethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
    • B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous

Abstract

Использование: фильтрование различных газов и жидкостей, используемых в полупроводниковой промышленности. Сущность изобретения: два вида тонкодисперсного порошка политетрафторэтилена со средней мол. м. одного из них, отличающийся от другого минимум на 1000000, смешивают с жидким смазывателем. Послойно загружают в пресс-форму экструдера. Затем продавливают через экструдер. Полученный экструдат прокатывают и вытягивают. В одну из смесей порошка со смазывателем можно дополнительно вводить неволокнообразующий низкомолекулярный политетрафторэтилен. После прокатки смазыватель можно удалить термической сушкой. 2 з.п.ф-лы, 2 ил. 2 табл.

Description

Изобретение относится к способу изготовления многослойных пористых политетрафторэтиленовых (в дальнейшем "ПТФЭ") мембран. Более конкретно, оно относится к способу изготовления многослойных пористых ПТФЭ-мембран, в которых все слои тесно соединены и как минимум два слоя разные средние диаметры пор и могут быть применены в качестве фильтровальной среды для осуществления точного фильтрования различных газов и жидкостей, используемых в полупроводниковой промышленности.
Известен способ изготовления мембран, согласно которому одну или большее число пористых ПТФЭ-структур, имеющих поры уменьшенных диаметров, и одну или большее число пористых ПТФЭ-структур, имеющих поры увеличенных диаметров, налагают друг на друга в неспеченном состоянии, после чего подвергают прессовому соединению и результирующую пленку спекают при температуре не ниже температуры плавления ПТФЭ с получением многослойной пористой ПТФЭ-мембраны (1), а также известен технологический процесс, в котором неспеченную пленку растягивают между валком, вращающимся с малой скоростью, и валком, вращающимся с высокой скоростью при формировании температурного градиента в направлении толщины тонкой пленки и одновременно в этом же направлении создают сжимающее усилие с получением в результате пористой мембраны, в которой лицевая и оборотная стороны имеют поры разных диаметров (2).
Традиционный способ изготовления микропористых проницаемых мембран, хотя он и предназначен для изготовления фильтровальных сред, используемых не для высокопрецизионного фильтрования, а для разделения и обогащения изотропных газов в смеси, включает (3) технологический процесс, в котором одну или большее число тонких ПТФЭ-пленок, в которые включен жидкий порообразующий реагент, и одну или большее число других тонких ПТФЭ-пленок, в которые включен жидкий порообразующий реагент, налагают друг на друга, результирующий агрегат прокатывают для соединения тонких пленок между собой, после чего жидкие порообразующие реагенты экстрагируют низкомолекулярной жидкостью с образованием пор, в результате чего формируется многослойная пористая ПТФЭ-мембрана, содержащая минимум два слоя, имеющих разные средние диаметры пор (3).
При наложении и последующем спекании неспеченных листов или пленок, изготовленных из тонких ПТФЭ-порошков, соответствующие слои соединяются между собой сплавлением с образованием единого изделия, и подобный способ традиционный известен как способ изготовления электрических проводов, кабелей, труб или патрубков с накладным ПТФЭ-слоем.
Поэтому способ наложения вытянутых пористых структур с разными диаметрами пор и спекания сборного изделия при температуре не ниже температуры плавления ПТФЭ в рассматриваемой области техники является довольно общераспространенным. Описанный выше способ (1) характеризуется тем недостатком, что требует осуществления стадии раздельного формирования двух или большего числа листов или пленок, имеющих разную пористость, и последующей стадии спекания, которая должна быть проведена при наложении листов или пленок в спрессованном состоянии. Более того, для промышленного производства пленок чрезвычайно малых толщин или низкой прочности с помощью такого способа ламинирования, необходимы дорогостоящие сооружения и высокий уровень подготовки персонала, чтобы избежать морщения, прорывов, и т.п. в процессе изготовления.
Приведенный выше способ (2) характеризуется тем недостатком, что вытягивание, которое осуществляется между валками, ограничивается одноосевым, а двуосное вытягивание согласно этому методу проводиться не может.
Описанный выше способ (3) характеризуется тем, что мембрану, содержащую две или большее число слоев, имеющих разные диаметры пор, получают не вытягиванием, а изменением плотности упаковки полимеризованных в эмульсии ПТФЭ-порошков, имеющих разные размеры первичных частиц и разные формы, а также за счет использования порообразующих реагентов разных видов. Однако следует отметить, что поры в этих мембранах представляют собой полости среди эмульсионно-полимеризованных ПТФЭ-частиц, т.е. неспеченная пленка, полученная из эмульсионно-полимеризованного ПТФЭ методом переработки пасты, имеет структуру, которая приближается к наиболее плотной упаковке первичных частиц ПТФЭ.
Первичные частицы имеют удельную плотность 1,5-1,6 в случае, когда для формования пленки используются обычный нефтяной растворитель и т.п. и разность между удельными плотностями относится за счет пор, которые представляют собой пустоты среди полимерных частиц. Подобная мембрана обладает неудовлетворительными фильтровальными характеристиками, т.е. очень слабой проницаемостью для текучих сред, а также очень низкой прочностью по сравнению со спеченными мембранами. Если неспеченная многослойная мембрана подвергается спеканию для повышения ее прочности, то она становится непористой и непригодной для использования в качестве фильтровальной среды для текучих сред в полупроводниковой промышленности.
Наиболее близким изобретению является способ изготовления многослойных пористых мембран, согласно которому продавливают смесь порошка ПТФЭ с жидким смазывающим смазывателем через экструдер, прокатывают ПТФЭ-листы, содержащие смазку, налагают их друг на друга и результирующий агрегат дополнительно прокатывают до меньшей толщины, после чего вытягивают (4). Однако полученная таким путем пористая мембрана, состоит из слоев, которые не различаются между собой по пористости, хотя и обладают высокой прочностью межслоевого соединения.
Технической задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является создание более простой технологии получения многослойных пористых ПТФЭ мембран с высокими эксплуатационными свойствами.
Поставленная задача решается за счет того, что по крайней мере используют два вида тонкодисперсного порошка полимера со средней мол. м. одного из них, отличающийся от другой минимум на 1000000. Их предварительно смешивают с жидкими смазывателями и послойно загружают в пресс-форму экструдера, затем продавливают через экструдер и экструдат прокатывают и вытягивают. В одну из смесей можно добавить низкомолекулярный неволокнообразующий политетрафторэтилен, а смазыватель удалять термической сушкой экструдата.
Способ согласно данному изобретению, заключается в том, что внутреннее пространство цилиндра экструзионной формы заполняют раздельно минимум двумя видами тонких ПТФЭ-порошков, каждый из которых смешан с жидким смазывателем, после этого проводят пасто-экструдирование порошков с получением многослойного экструдата, который затем необязательно прокатывают; затем экструдат или прокатанный экструдат вытягивают как минимум одноосным образом после удаления из него жидкого смазывателя или без его удаления.
На фиг. 1 показаны схематически стадии получения многослойного полуфабриката согласно одному из вариантов способа; на фиг. 2 процесс экструдирования пасты, осуществляемого согласно одному из вариантов способа согласно настоящему изобретению.
Согласно настоящему изобретению способ изготовления многослойной пористой ПТФЭ-мембраны включает следующие стадии:
1) Стадия экструдирования пасты.
Эта стадия может быть осуществлена в соответствии с пасто-экструзионным способом, общеизвестным как технология производства неспеченных изделий из ПТФЭ. Однако эта стадия отличается тем, что до экструдирования получают многослойный полуфабрикат 1, например, методом, проиллюстрированным на фиг. 1.
Многослойный полуфабрикат 1 (фиг. 1, е) состоит из первого слоя 2, второго слоя 3 и третьего слоя 4, изготовленных из трех тонких ПТФЭ-порошков 5, 6, 7 соответственно (демонстрируется пример полуфабриката плоской трехслойной структуры, но полуфабрикаты, получаемые согласно изобретению, этим никак не ограничиваются). Каждый из слоев 2-4 образован из смоченного порошка, полученного добавлением жидкого смазывателя, такого как нафта растворитель или вазелиновое масло, к тонкому порошку, полученному коагуляцией водной дисперсии эмульсионно-полимеризованного ПТФЭ, имеющего средний диаметр первичных частиц 0,2-0,4 мкм.
Количество используемого жидкого смазывателя меняется в зависимости от его вида, условий формирования и т.п. Однако в общем случае жидкий смазыватель используется в количестве 20-35 ч. по массе на 100 ч. по массе тонкого порошка. Дополнительно может быть добавлен краситель или что-либо подобное к тонкому порошку. Полуфабрикат 1 готовят следующим образом. Во-первых (фиг. 1, а) тонкий ПТФЭ-порошок 5 для получения первого слоя 2 помещают в коробчатую форму 8 таким образом, чтобы порошок 5 распределялся по днищу 9 с образованием слоя порошка 5. После этого (фиг. 1, б) на порошок, в показанном стрелкой 10 направлении, давит верхний груз 11. Тем самым порошок прессуется в виде первого слоя 2.
После верхний груз 11 снимают и тонкий ПТФЭ-порошок 6 для формирования второго слоя 3 помещают в форму 8 (фиг. 1, с). Этот порошок 6 прессуют верхним грузом 11 тем же образом, что и на фиг. 1, б, с формированием второго слоя 3 на первом слое 2 (фиг. 1, д). После этого в форму 8 помещают тонкий ПТФЭ-порошок 7 для формирования третьего слоя 4 (1, д) и затем прессуют с помощью верхнего груза 11.
Таким образом, окончательно получают многослойный полуфабрикат 1, который включает первый слой 2, второй слой 3 и третий слой 4, как показано на фиг. 1 (е), и который отформован так, чтобы он предельно плотно входил внутрь цилиндра 12 пасто-экструзионной формы, показанной на фиг. 2.
Этот полуфабрикат 1 помещают в цилиндр 12 пасто-экструзионного устройства, показанного на фиг. 2, после чего поджимают плунжером 13. Этот цилиндр 12 формы, показанной на фиг. 2, имеет прямоугольную форму размером 50 х 100 мм в направлении, перпендикулярном оси, и сужается с одного конца к выпускной части 14, образуя сопло, имеющее отверстие размером 50 х 5 мм.
В процессе продавливания полуфабриката 1 через отверстие сопла первый слой 2 второй слой 3 и третий слой 4 полностью объединяются с образованием пасто-экструзионного листа 15, в котором каждый слой имеет однородную толщину. Это подтверждается стереомикроскопическим обследованием, демонстрирующим, что относительная толщина каждого из слоев, составляющих пасто-экструзионный лист 15, оставалась той же, что и в использованном многослойном полуфабрикате. Как описано выше, путем предварительного формования полуфабриката 1 можно легко получать даже ламинат, имеющий очень тонкий и слабый по прочности слой, получить подобный ламинат традиционными методами затруднительно.
2) Стадия прокатки.
На этой стадии, которая может быть осуществлена, если это необходимо, пасто-экструдированный лист может быть прокатан обычным методом следующим образом.
Полученный на пасто-экструзионной стадии (1) лист режут в заданный размер по длине. Порезанный лист прокатывают с помощью обжимающих валков в направлении вдоль или поперек направления экструдирования с получением в результате многослойной пленки, имеющей толщину, к примеру, 100 мкм.
После этого жидкий смазыватель может быть удален из многослойной пленки, но может и не удаляться. Удаление жидкого смазывателя может быть осуществлено экстрагированием и/или высушиванием (например, тепловой сушкой в печи при 250оС в течение 20 с). Тем самым получается многослойная неспеченная ПТФЭ-пленка. Удаление жидкого смазывателя может быть осуществлено после последующей стадии вытягивания.
В описанной выше стадии пасто-экструдирования (1) и стадии прокатки (2), если она проводится, ПТФЭ-полуфабрикат испытывает воздействие сдвиговых напряжений, ведущих к частичному переходу в волокне. В связи с образованием волокон пасто-экструдированный лист или прокатанная пленка могут обладать умеренной прочностью и удлинением, которые являются свойствами, необходимыми для последующей стадии вытяжения.
Все процедуры на приведенных двух стадиях осуществляются при температурах, не превышающих 327оС, что соответствует температуре плавления спеченного ПТФЭ и в общем случае проводятся при температуре около комнатной.
3) Стадия вытягивания.
Многослойную неспеченную пленку, полученную с помощью вышеописанной стадии пасто-экструдирования (1) и стадии прокатки (2), если она проводится, вытягивают как минимум одноосно.
На этой стадии неспеченную многослойную пленку спекают в неспеченном состоянии. Вытяжение в общем случае проводят между валками, вращающимися с разными скоростями или с помощью ширильной машины в печи. Температура вытяжения предпочтительно не превышает температуры плавления спеченного ПТФЭ. Вытяжение может быть осуществлено одноосным или двуосным образом и коэффициент вытяжения может быть определен в зависимости от назначения изготавливаемой мембраны.
А) В случае одноосного вытяжения многослойная неспеченная пленка вытягивается в направлении, параллельном или перпендикулярном направлению экструдирования.
В) В случае двуосного вытяжения многослойную неспеченную пленку в начале вытягивают тем же образом, что и выше в (А), после чего дополнительно вытягивают в направлении, перпендикулярном первому вытяжению.
Благодаря вытяжению каждый слой в многослойной неспеченной пленке приобретает пористую структуру, в которой микропоры оказываются равномерно распределенными по всему слою. Тем самым, окончательно образуется многослойная пористая ПТФЭ-мембрана, в которой каждый слой имеет микропоры.
Если требуется, то многослойная пористая мембрана, полученная таким образом, может быть нагрета при температуре, не ниже температуры плавления спеченного ПТФЭ или при температуре не ниже температуры спекания. В результате такого нагрева многослойная пористая мембрана не испытывает размерных изменений и приобретает усиленную механическую прочность.
Средние диаметры пор слоев в многослойной пористой мембране определяются видом тонких ПТФЭ-порошков, 5, 6, 7 и т.п. использованных для формирования соответствующих слоев, и включением в них других ингредиентов. Для того, чтобы многослойная пористая мембрана, содержащая два или большее число слоев, имеющих разные средние диаметры пор, получалась согласно настоящему изобретению, весьма важно, чтобы два или большее число слоев изготавливались соответственно из минимум двух видов тонких ПТФЭ-порошков 5, 6, 7 и т.п.
Одним из факторов, которые вносят различия в тонкие ПТФЭ-порошки 5, 6, 7 и т. п. отличия их от одного или большего числа других тонких порошков, является средняя молекулярная масса.
В общем случае, в многослойной пористой ПТФЭ-мембране, полученной из сочетания тонкого ПТФЭ-порошка, имеющего среднюю мол. м. 6000000 и более, и тонкого ПТФЭ-порошка, имеющего среднюю мол. м. менее 6000000, слой, выполненный из тонкого ПТФЭ-порошка, имеющего среднюю мол. м. 6000000 и более, имеет меньший средний диаметр пор, чем слой, выполненный из тонкого ПТФЭ-порошка, имеющего среднюю мол. м. менее 6000000.
Предпочтительно используют комбинацию тонких порошкообразных политетрафторэтиленов со средними мол. м. 3500000-6000000 и 6000000-10000000.
В таком случае предпочтительно, чтобы разность средних мол. м. между двумя порошками составляла 1000000 и более, и чем больше разность средних молекулярных масс, тем лучше.
Термин "ПТФЭ" в данном контексте охватывает не только гомополимеры тетрафторэтилена, но также и сополимеры тетрафторэтилена и не более 2 мас. предпочтительно не более 1 мас. другого (их) мономера (ов), с ним сополимеризуемых, например, трифторхлорэтилен, гексафторпропилен, перфторалкилвиниловый эфир и т.д.
В случае, когда ПТФЭ, составляющий тонкий порошок, является гомополимером, его средняя молекулярная масса (Mn) может быть рассчитана на основе значения удельного веса (S.G) частицы тонкого ПТФЭ-порошка с помощью следующего уравнения
lg Mn 28,04-9,790 x S.G
В случае, когда ПТФЭ, составляющий тонкий порошок, является сополимером, существуют случаи, когда значение средней молекулярной массы, рассчитанное с использованием указанного уравнения, не согласуется с фактической средней молекулярной массой.
Поэтому комбинируемые друг с другом тонкие ПТФЭ-порошки не ограничиваются существенным образом по средней молекулярной массе и могут использоваться такие из них, у которых средние молекулярные массы выходят за оговоренный диапазон, при условии, что монослоевые пленки, раздельно полученные из соответствующих тонких ПТФЭ-порошков, дают, при вытяжении в идентичных условиях, монослоевые пористые мембраны, имеющие разные средние диаметры пор.
Другим фактором, который отличает один из тонких ПТФЭ-порошков 5, 6, 7 и т.п. от одного или большего числа других тонких порошков, является присутствие неволокнообразующего материала, т.е. это случай, когда минимум один из тонких ПТФЭ-порошков 5, 6, 7 и т.п. содержит неволокнообразующий материал.
В общем случае частицы тонких ПТФЭ-порошка обладают свойством легкого образования волокон во время стадии экструзии пасты, прокатки, вытягивания и т. п. когда на обрабатываемые частицы порошка воздействуют сдвиговые напряжения. С другой стороны, частицы низкомолекулярного ПТФЭ-полимера и частицы такого полимера, как ПФА (сополимер тетрафторэтилена и перфторалкил винилового эфира), ФЭП (сополимер тетрафторэтилена и гексафторпропилена), и тому подобных, никогда не образуют волокон в ходе вышеописанных стадий переработки.
По этой причине слой тонкого порошка, содержащего неволокнообразующий материал, такой как упомянутые выше частицы полимера, образует меньшее число волокон при ведении указанных стадий, и в результате дает вытянутый слой, имеющий больший средний диаметр пор, тогда как вытянутый слой, выполненный только из тонкого ПТФЭ-порошка, имеет меньший средний диаметр пор. Частицы неволокнообразующего полимера нелегко выпадают из слоя, поскольку они включены в переплетенные волокна, образованные из тонкого порошка. Однако, чтобы полностью исключить выпадение частиц неволоконообразующего полимера из конечной пористой мембраны целесообразно нагревать мембрану при температуре не ниже температуры плавления частиц полимера, чтобы обеспечить сплавление частиц полимера с волокнами.
Количество частиц неволокнообразующего полимера, смешиваемых с тонким порошком, обычно составляет 5-120 мас.ч. предпочтительно 20-100 мас.ч. на 100 мас.ч. тонкого ПТФЭ-порошка. Если введенное количество ниже 5 мас.ч. то подобное введение не дает эффекта. Если его количество превышает 120 мас.ч. то возникает проблема, что результирующая многослойная пористая мембрана обладает ухудшенной прочностью.
Неволокнообразующий материал не ограничивается описанными выше фторопластами. Другие материалы, которые могут использоваться в качестве неволокнообразующего материала, дающего описанный эффект, включают неорганические материалы, такие как углерод, графит, окись титана, окись железа, кремнезем, стекловолокно и другие неорганические частицы, такие как стеклянные шарики, и органические материалы, такие как частицы органических полимеров, включая полиимид, полиамидоимид, полифениленсульфид, сложный ароматический полиэфир, полиэфирэфиркетон и т.п.
Диаметр частиц неволокнообразующего материала, как правило, находится в пределах 0,03-20, предпочтительно 1,0-10 мкм. При диаметре меньше 0,03 мкм эффект, возникающий при их добавлении, недостаточно большой. Если же диаметр частиц больше 20 мкм, то ухудшается формируемость тонкого порошкообразного политетрафторэтилена.
Диаметр частиц используемого в соответствии с настоящим изобретением тонкого порошкообразного политетрафторэтилена не имеет существенного значения. Предпочтительно он находится в пределах 200-1000, наиболее предпочтительно 450-600 мкм.
Как описано выше, способ согласно настоящему изобретению может давать многослойную пористую ПТФЭ-мембрану, в которой все слои тесно соединены и которая содержит как минимум два слоя, имеющих разные средние диаметры пор, лишь с использованием обычных технологических приемов экструдирования ПТФЭ-пасты, прокатки при необходимости, и вытяжки. Этот способ отличается тем, что минимум два вида тонких ПТФЭ-порошков 5, 6, 7 и т.п. используется для образования соответственных слоев многослойной пористой мембраны, и этот процесс не требует проведения весьма тяжело реализуемой стадии наложения пленки друг на друга.
В соответствии с настоящим изобретением фильтровальный слой, который имеет наименьший средний диаметр пор и определяет проницаемость для газов и жидкостей, может быть сделан имеющим очень тонкую толщину. Поэтому многослойная пористая ПТФЭ-мембрана, полученная в качестве фильтровальной среды для высокой проницаемости для высокоточного фильтрования и более того отпадает опасность межслоевого расслаивания во время употребления, поскольку все слои полностью объединены.
В случае, когда многослойная пористая ПТФЭ-мембрана, получаемая с помощью способа согласно настоящему изобретению, является плоской мембраной, она пригодна для использования в качестве фильтровальной среды для прецизионного фильтрования жидкостей и газов, разделителя аккумуляторов и батарей, проницаемой мембраны для электролиза, электроизоляционного материала и т. п. Когда многослойная пористая мембрана является трубчатой, она пригодна для использования в качестве фильтровальной среды в виде полого волокна для жидкостей и газов, материала для изготовления искусственных органов, таких как искусственные кровеносные сосуды и легкие, эноскопических трубок и т.п.
В примерах различные характеристики измерены следующими методами.
1. Толщина мембраны:
Толщину мембраны измеряют толщиномером для мембран (модель "ID-110MH" производства фирмы "Мицутоë Ко. Лтд", Япония).
2) Пористость:
Поры мембраны оцениваются по заполнению чистой водой методом этанольного вытеснения и замеряется масс W(г) подобной пропитанной водой мембраны. Далее замеряется абсолютно сухая масса Wo(г) и объем V(см3) мембраны. На основе этих замеренных значений пористость рассчитывается по следующему уравнению.
Пористость (W Wo) x 100(V)%)
3) Газовая проницаемость:
Анализируемую пористую мембрану режут в виде диска, имеющего диаметр 25 мм, и этот диск крепится к дискодержателю, имеющему эффективную площадь проникания 2,15 см2. Одна сторона результирующего фильтра обращена к газообразному азоту под давлением 0,639 бар и количество проходящего через мембрану азота замеряется массовым расходомером.
Исходя из замеренного таким образом значения рассчитывают скорость проникания (единица л/см2˙час), которая представляет собой количество газа, которое проходит через мембрану на квадратный сантиметр (см2) эффективной площади проникания в 1 ч.
4) Средний диаметр пор:
Средний проточный диаметр пор (MFP), измеренный с помощью "порометра Коултера" (производства фирмы "Коултер электроникс Ко." США), считается средним диаметром пор. Основываясь на нижеследующем модельном эксперименте, было установлено, что измеренный таким образом средний диаметр пор многослойной пористой мембраны согласно настоящему изобретению, по существу согласуется со средним диаметром пор слоя в многослойной пористой мембране, который имеет наименьший диаметр пор.
Модельный эксперимент.
Два вида однослойных пористых ПТФЭ-мембран было изготовлено, которые представляют собой пористую мембрану А, имеющую средний диаметр пор, измеренный порометром Коултера, равный 0,20 мкм, и толщину 47 мкм, а пористая мембрана В имеет средний диаметр пор, измеренный порометром Коултера, равный 0,98 мкм, и толщину 69 мкм.
Затем пористую мембрану А лишь накладывали на пористую мембрану В с получением двуслойной пористой мембраны. С другой стороны, одну пористую мембрану А, в качестве промежуточного слоя, располагали между двумя пористыми мембранами В, получая трехслойную пористую мембрану. Полученные таким путем две многослойные пористые мембраны обследовали на предмет определения среднего диаметра пор с помощью "порометра Коултера". В результате средний диаметр по первой мембраны составил 0,19 мкм, а для второй мембраны 0,18 мкм, так что эти средние значения диаметра пор по существу согласуются со средним диаметром пор пористой мембраны А.
В нижеследующих примерах и сопоставительном примере использованы три вида тонких ПТФЭ-порошков (см. табл. 1).
Описанные тонкие ПТФЭ-порошки 5-7 имеют средний диаметр первичных частиц 0,2-0,4 мкм и получены коагуляцией водной дисперсии эмульсионно-полимеризованного ПТФЭ.
Тонкие ПТФЭ-порошки 5 и 6 являются коммерчески выпускаемыми продуктами, а тонкий ПТФЭ-порошок 7 получают следующим образом.
Методика получения тонкого ПТФЭ-порошка 7.
100 мас. ч. (в пересчете на сухой продукт) водной дисперсии эмульсионно-полимеризованного ПТФЭ, имеющего среднюю мол. м. 5.100.000 и средний диаметр первичных частиц 0,2-0,4 мкм, смешивают со 100 мас. ч. (по сухому веществу) водной дисперсии частиц низкомолекулярного ПТФЭ-полимера (торговая марка "Лублон L-5", диаметр частиц: 0,1-0,4 мкм, средний моллекулярный вес от 300 000 до 600 000, производства фирмы "Дайкин индастриз, Лтд, Япония) в качестве неволокнобразующего материала. Эту смесь перемешивали в смесителе, в котором два вида первичных частиц смешивали с получением однородной массы и коагулировали с образованием вторичных частиц размером 200-1000 мкм. Результирующие вторичные частицы высушивали при 150оС для удаления воды, в результате чего получали тонкий ПТФЭ-порошок 7.
П р и м е р 1. По 100 мас. ч. тонкого ПТФЭ-порошка 5 (средняя мол. м. 5.100.000) и тонкого ПТФЭ-порошка 6 (средняя молекулярная масса 7.200.000) смешивают с 23 ч. (по массе) жидкого смазывателя (торговая фирма "Изопар М", производства фирма "Экссон Со.").
По методике, аналогичной проиллюстрированной на фиг. 1, результирующие два вида смоченных порошков используют для приготовления многослойного полуфабриката, в котором соотношение между толщиной одного слоя и толщиной другого слоя составляет 1/1. После этого подобный многослойный полуфабрикат помещают в цилиндр 12 пасто-экструзионной формы, как показано на фиг. 2, и экструдируют с помощью плунжера 13 с получением листа. Приготовленный таким образом лист режут на отрезки длиной приблизительно 100 мм и прокатывают в направлении, перпендикулярном направлению экструдирования. Прокатанный лист затем термически сушат в печи при 250оС в течение 20 с для удаления жидкого смазывателя, в результате чего получают многослойную неспесченную пленку толщиной 100 мкм.
Отдельно от этого ту же многослойную неспеченную пленку, что и полученная выше, изготавливают тем же образом, за исключением того, что два использованных порошка были предварительно окрашены пигментом. Срез этой многослойной пленки, который делали поперечно толщине пленки, обследовали с помощью стереомикроскопа.
В результате было установлено, что отношение между толщиной одного слоя и толщиной другого слоя составляет 1/1, что аналогично многослойному полуфабрикату.
В печи, выдерживаемой при 300оС, полученную выше многослойную неспеченную пленку вытягивают в неспеченном состоянии в направлении прокатки при скорости вытяжения 1000% /c и коэффициенте вытяжения 2,5 с получением в результате многослойной пористой мембраны, имеющей толщину 96 мкм.
В полученной многослойной пористой мембране слой из тонкого порошка 5 имеет больший средний диаметр пор, а слой из тонкого порошка 6 имеет меньший средний диаметр пор.
Эта многослойная пористая мембрана имеет пористость 70% средний диаметр по 0,33 мкм и характеризуется скоростью проникания газа 66,1 г/см2˙ч.
П р и м е р 2. Используя те же тонкие ПТФЭ-порошки 5 и 6, что и в примере 1, операции экструдирования, прокатки и вытяжения проводили аналогично примеру 1, но с тем исключением, что отношение толщины слоя тонкого порошка 5 к толщине слоя тонкого порошка 6 составляет 4/1. Тем самым получали многослойную пористую мембрану толщиной 95 мкм. Аналогично примеру 1 сравнение поверхностей двух слоев полученной таким путем многослойной пористой мембраны показывает, что слой, изготовленный из тонкого порошка 5, имеет больший средний диаметр пор, а слой, изготовленный из тонкого порошка 6, имеет меньший средний диаметр пор. Эта многослойная пористая мембрана имеет пористость 68% средний диаметр пор 0,34 мкм и скорость газопроницаемая 86,1 л/см2˙ч.
П р и м е р 3. При использовании тонкого ПТФЭ-порошка 7, который представляет собой смесь 100 мас. ч. того же тонкого ПТФЭ-порошка 5, что и в примере 1, и 100 мас. ч. частиц низкомолекулярного ПТФЭ-полимера, а также с использованием того же тонкого ПТФЭ-порошка 6, что и в примере 1, экструдирование, прокатку и вытяжение проводят тем же образом, что и в примере 1, но с тем исключением, что отношение толщины слоя тонкого порошка 7 к толщине слоя тонкого порошка 6 составляет 4/1. Тем самым получают многослойную пористую мембрану, имеющую толщину 99 мкм.
В полученной многослойной пористой мембране слой из тонкого порошка 7 имеет больший средний диаметр пор, а слой, выполненный из тонкого порошка 6, имеет меньший средний диаметр пор.
Эта многослойная пористая мембрана имеет пористость 71% средний диаметр пор 0,34 и газопроницаемость 110 л/см2˙ч.
П р и м е р 4.
Используя тот же тонкий ПТФЭ-порошок 7, что и в примере 3, и тот же тонкий ПТФЭ-порошок 6, что и в примере 1, был приготовлен многослойный полуфабрикат, который имеет трехслойную структуру, состоящую из слоя тонкого порошка 6, зажатого между двумя слоями тонкого порошка 7, причем отношение толщины между одним из слоев тонкого порошка 6 к толщине слоя тонкого порошка 6 и к толщине другого слоя тонкого порошка 7 составляет 4/1/4. Этот полуфабрикат экструдируют и прокатывают по методике примера 1 с получением многослойной неспеченной пленки, имеющей толщину 55 мкм. Эту многослойную неспеченную пленку затем вытягивают тем же образом, что и в примере 1, в результате чего получают многослойную пористую мембрану, имеющую толщину 53 мкм. Эта многослойная пористая мембрана имеет пористость 72% средний диаметр пор 0,42 мкм и газопроницаемость 853,9 л/см2˙ч.
Толщина промежуточного слоя полученной выше многослойной пористой мембраны составляет 5 мкм. Отдельно от этого была попытка изготовить те же многослойные пористые мембраны традиционным методом ламинирования, но изготовление мембраны было настолько затруднительным, что ни одна из приготовленных таким путем многослойных пористых мембран не имела промежуточного слоя, имеющего толщину около 5 мкм.
Многослойные пористые мембраны, полученные по способу в соответствии с примерами 1-4, подвергали далее испытания на физическое разрушение следующим образом. К краям пористой мембраны, с обеих ее сторон, приклеивали полоски клейкой ленты таким образом, чтобы они не контактировали друг с другом. После этого полоски отрывали от пористой мембраны, наблюдая, происходит ли при этом расслаивание мембраны. В результате было установлено, что ни одна из испытывающихся пористых мембран не расслаивалась.
Сопоставительный пример.
При использовании в качестве сырьевого тонкого порошка только тонкого ПТФЭ-порошка 6, экструзию, прокатку и вытяжку проводили тем же образом, что и в примере 1, с получением пористой мембраны, имеющей толщину 97 мкм.
Эта пористая мембрана имеет пористость 70% средний диаметр пор 0,32 мкм и газопроницаемость 33,0 л/см2˙ч.
В табл. 2 сведены результаты приведенных примеров и сопоставительного примера.

Claims (3)

1. СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МНОГОСЛОЙНОЙ ПОРИСТОЙ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНОВОЙ МЕМБРАНЫ продавливанием смеси порошка полимера с жидким смазывателем через экструдер, прокаткой полученного экструдата и вытяжкой, отличающийся тем, что используют по крайней мере два вида тонкодисперсного порошка полимера со средней молекулярной массой одного из них, отличающейся от средней молекулярной массы другого минимум на 1000000, которые предварительно смешивают с жидкими смазывателями и послойно загружают в пресс-форму экструдера для продавливания.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что после прокатки удаляют жидкий смазыватель термической сушкой экструдера.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в одну из смесей порошка со смазывателем дополнительно вводят неволокнообразующий низкомолекулярный полиметрафторэтилен.
SU904894073A 1989-12-07 1990-12-06 Способ изготовления многослойной пористой политетрафторэтиленовой мембраны RU2045328C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1-320273 1989-12-07
JP1320273A JPH078926B2 (ja) 1989-12-07 1989-12-07 ポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2045328C1 true RU2045328C1 (ru) 1995-10-10

Family

ID=18119663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904894073A RU2045328C1 (ru) 1989-12-07 1990-12-06 Способ изготовления многослойной пористой политетрафторэтиленовой мембраны

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5064593A (ru)
EP (1) EP0433787B1 (ru)
JP (1) JPH078926B2 (ru)
KR (1) KR0150640B1 (ru)
CN (1) CN1030690C (ru)
AU (1) AU623068B2 (ru)
BR (1) BR9006236A (ru)
CA (1) CA2031827C (ru)
DE (1) DE69019694T2 (ru)
ES (1) ES2075123T3 (ru)
PL (1) PL165872B1 (ru)
RU (1) RU2045328C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127486A (en) * 1996-09-19 2000-10-03 W. L. Gore & Associates, Gmbh Co-continuous blend of a fluoropolymer and a thermoplastic and method
US6218000B1 (en) 1995-12-01 2001-04-17 Christiane Rudolf Microporous polytetrafluoroethylene (PTFE) bodies with filler
RU2470701C2 (ru) * 2007-08-24 2012-12-27 Вламсе Инстеллинг Вор Технологис Ондерзук (Вито) Полимерные мембраны с наполнителем, применение и способ производства
RU2786882C1 (ru) * 2020-11-05 2022-12-26 Чайна Сри Годжес Корпорейшн Способ повышения прочности мембраны на основе политетрафторэтилена (птфэ) посредством высокотемпературной микроэвтектики под высоким линейным давлением

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5225131A (en) * 1989-12-07 1993-07-06 Daikin Industries, Ltd. Process for producing multilayer polytetrafluoroethylene porous membrane and semisintered polytetrafluoroethylene multilayer structure
JP3116410B2 (ja) * 1991-04-11 2000-12-11 住友電気工業株式会社 着色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法
US5217666A (en) * 1991-05-29 1993-06-08 Daikin Industries Ltd. Process for producing porous polytetrafluoroethylene film
ES2038556B1 (es) * 1991-12-23 1994-02-16 Univ Cantabria Proceso de tratamiento biologico de aguas residuales basado en una biopelicula desarrollada sobre un soporte permeable a gases.
EP0630432B1 (en) * 1992-03-13 1999-07-14 Atrium Medical Corporation Controlled porosity expanded fluoropolymer (e.g. polytetrafluoroethylene) products and fabrication
US5688836A (en) * 1992-07-30 1997-11-18 Daikin Industries, Ltd. Polytetrafluoroethylene porous material and process for production of the same
US5453235A (en) * 1993-01-29 1995-09-26 Impra, Inc. Method of forming dual porosity FTFE tubes by extrusion of concentric preforms
DE4308368C2 (de) * 1993-03-16 1997-05-22 Gore & Ass Poröses Polytetrafluorethylen (PTFE) sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung
US5399307A (en) * 1993-06-18 1995-03-21 Dalton; Robert E. Methods of compression molding two or more polytetrafluoroethylene resin layers
AT399507B (de) * 1993-07-30 1995-05-26 Chemiefaser Lenzing Ag Bikomponentenformkörper aus polytetrafluorethylen (ptfe) und verfahren zu seiner herstellung
US5393929A (en) * 1993-11-23 1995-02-28 Junkosha Co. Ltd. Electrical insulation and articles thereof
JP3003500B2 (ja) * 1994-04-28 2000-01-31 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン複合多孔膜
CN1082103C (zh) * 1994-06-30 2002-04-03 大金工业株式会社 膨松聚四氟乙烯长纤维及裂膜丝、其制造方法、使用其制造棉状物的方法及集尘用滤布
WO1996009157A1 (en) * 1994-09-23 1996-03-28 Impra, Inc. Carbon containing vascular graft and method for making same
US5800512A (en) * 1996-01-22 1998-09-01 Meadox Medicals, Inc. PTFE vascular graft
US6428571B1 (en) * 1996-01-22 2002-08-06 Scimed Life Systems, Inc. Self-sealing PTFE vascular graft and manufacturing methods
TW438679B (en) * 1996-08-09 2001-06-07 Daikin Ind Ltd Filter medium and air filter unit using the same
US5925074A (en) 1996-12-03 1999-07-20 Atrium Medical Corporation Vascular endoprosthesis and method
US6010529A (en) 1996-12-03 2000-01-04 Atrium Medical Corporation Expandable shielded vessel support
JP2000079332A (ja) 1998-07-08 2000-03-21 Nitto Denko Corp エアフィルタ用ろ材
US6517571B1 (en) 1999-01-22 2003-02-11 Gore Enterprise Holdings, Inc. Vascular graft with improved flow surfaces
US6342294B1 (en) 1999-08-12 2002-01-29 Bruce G. Ruefer Composite PTFE article and method of manufacture
US6454744B1 (en) * 1999-12-23 2002-09-24 Tfx Medical, Inc. Peelable PTFE sheaths and methods for manufacture of same
US6616876B1 (en) 2000-10-03 2003-09-09 Atrium Medical Corporation Method for treating expandable polymer materials
US6923927B2 (en) * 2000-10-03 2005-08-02 Atrium Medical Corporation Method for forming expandable polymers having drugs or agents included therewith
DE10061936A1 (de) * 2000-12-13 2002-07-04 Valentin Kramer Gegenstand aus ePTFE und Verfahren zum Herstellen desselben
CN100422741C (zh) * 2003-03-27 2008-10-01 泰尔茂株式会社 试纸和多孔膜
WO2005118254A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-15 Coltec Industrial Products Llc Multifuncton multilayer ptfe tape and method of manufacture
US8029563B2 (en) 2004-11-29 2011-10-04 Gore Enterprise Holdings, Inc. Implantable devices with reduced needle puncture site leakage
JP5097556B2 (ja) * 2004-12-22 2012-12-12 インテグリス・インコーポレーテッド 多層多孔質膜および製造方法
AU2006278421A1 (en) * 2005-08-03 2007-02-15 Donaldson Company, Inc. Microporous membrane for flash distillation
JP5220369B2 (ja) 2007-09-04 2013-06-26 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
US9650479B2 (en) 2007-10-04 2017-05-16 W. L. Gore & Associates, Inc. Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same
US8637144B2 (en) * 2007-10-04 2014-01-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable TFE copolymers, method of making, and porous, expended articles thereof
US9040646B2 (en) 2007-10-04 2015-05-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable TFE copolymers, methods of making, and porous, expanded articles thereof
JP2009197147A (ja) * 2008-02-22 2009-09-03 Kurabe Ind Co Ltd 微細層構造を有するｐｔｆｅ多孔体及びその製造方法
JP5658860B2 (ja) * 2008-05-12 2015-01-28 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法ならびに濾材
US8075675B2 (en) * 2008-06-12 2011-12-13 Serveron Corporation Apparatus and method for extracting gas from liquid
US20100086767A1 (en) * 2008-10-06 2010-04-08 General Electric Company Processes For Producing Multilayer Polytetrafluoroethylene Articles And Articles Formed Therefrom
JP4944864B2 (ja) * 2008-11-04 2012-06-06 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法ならびに防水通気フィルタ
CN102049886A (zh) * 2009-10-28 2011-05-11 上海金由氟材料有限公司 密封用聚四氟乙烯薄材
US8673440B2 (en) * 2009-10-30 2014-03-18 Bha Altair, Llc Porous membrane
UA97530C2 (ru) * 2010-01-12 2012-02-27 Александр Анатолиевич Осадчий Полимерная диффузионная мембрана "форспласт-софт"
JP5470140B2 (ja) 2010-03-31 2014-04-16 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及び濾過用フィルター
US9944044B2 (en) 2010-05-06 2018-04-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Contamination resistant air permeable fabric laminate and garments made therefrom
JP2012011369A (ja) 2010-06-01 2012-01-19 Fujifilm Corp 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
CN102274694B (zh) * 2010-06-08 2013-08-07 吕晓龙 一种聚四氟乙烯分离膜制备方法
WO2012086725A1 (ja) * 2010-12-21 2012-06-28 ダイキン工業株式会社 延伸材料
JP2012176361A (ja) * 2011-02-25 2012-09-13 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc 多孔質複層フィルター
JP2012206113A (ja) * 2011-03-16 2012-10-25 Fujifilm Corp 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
WO2013005431A1 (ja) * 2011-07-05 2013-01-10 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法
CN103842059B (zh) * 2011-09-23 2016-08-31 W.L.戈尔及同仁股份有限公司 表面改性的含氟聚合物膜及其生产方法
EP3002054A1 (en) * 2011-12-05 2016-04-06 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Porous polytetrafluoroethylene resin film, porous polytetrafluoroethylene resin film composite, and separation membrane element
CN102626990A (zh) * 2012-04-24 2012-08-08 江苏新氟隆塑胶有限公司 Ptfe盘根拉伸成型设备系统及生产工艺
US10808054B2 (en) * 2012-10-10 2020-10-20 Atrium Medical Corporation Self-bonding fluoropolymers and methods of producing the same
CN102961976B (zh) * 2012-12-14 2015-09-23 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 聚四氟乙烯中空纤维多孔膜及其制备方法
US9573339B2 (en) 2013-01-18 2017-02-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Low gloss, air permeable, abrasion resistant, printable laminate containing an asymmetric membrane and articles made therefrom
CN103386256B (zh) * 2013-06-21 2015-03-25 浙江理工大学 微孔型聚四氟乙烯杂化平板膜包缠法制备中空纤维膜和管式膜的方法
KR101433774B1 (ko) * 2013-10-04 2014-08-27 한국생산기술연구원 3중층으로 구성된 먼지포집용 여과체
US9814560B2 (en) 2013-12-05 2017-11-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Tapered implantable device and methods for making such devices
US9644054B2 (en) 2014-12-19 2017-05-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same
CN105983352B (zh) * 2015-02-16 2018-05-15 上海灵氟隆新材料科技有限公司 一种高通量厚型聚四氟乙烯膜及其制备方法
JP5833263B1 (ja) * 2015-02-24 2015-12-16 株式会社サンケイ技研 ポリテトラフルオロエチレン多孔質シートの製造方法
CN110946684B (zh) 2015-06-05 2022-06-03 W.L.戈尔及同仁股份有限公司 带有渐缩部的低渗血量可植入假体
FR3052718B1 (fr) * 2016-06-16 2019-08-09 Faurecia Automotive Industrie Procede de fabrication d'une piece d'equipement automobile et piece associee
CN106364120B (zh) * 2016-08-30 2018-09-14 上海索康医用材料有限公司 一种纯膨体聚四氟乙烯片材的制备方法
EP3551440B1 (en) * 2016-12-09 2023-08-23 3M Innovative Properties Company Polymeric multilayer film
WO2018220866A1 (ja) * 2017-06-01 2018-12-06 Hoya株式会社 単回使用内視鏡装置
JP2019192749A (ja) * 2018-04-24 2019-10-31 日本ゴア株式会社 電子部品用ポリテトラフルオロエチレン膜
KR102218062B1 (ko) * 2018-10-18 2021-02-19 주식회사 엘지화학 불소계 수지 다공성 막 및 이의 제조방법
JP6661098B1 (ja) * 2019-01-28 2020-03-11 有限会社ヤマカツラボ 積層ポリテトラフルオロエチレン多孔膜及びその製法
CN112044278A (zh) * 2020-09-14 2020-12-08 浙江格尔泰斯环保特材科技股份有限公司 一种具有多层结构的ptfe微孔膜的制备方法
CN113368695B (zh) * 2021-06-10 2023-01-20 盐城海普润科技股份有限公司 有机复合管式膜及其制备方法和应用
CN113844141B (zh) * 2021-09-23 2023-09-15 上海索康医用材料有限公司 一种膨体聚四氟乙烯外科隔离膜及其制作工艺
JP2023061322A (ja) * 2021-10-19 2023-05-01 株式会社オートネットワーク技術研究所 導体被覆材料、電線、及び導体被覆材料の製造方法
CN114181481B (zh) * 2021-11-23 2023-05-16 山东东岳高分子材料有限公司 一种用于制备多层ptfe复合膨体板材料的筛选方法、应用、膨体板及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4096227A (en) * 1973-07-03 1978-06-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for producing filled porous PTFE products
US4082893A (en) * 1975-12-24 1978-04-04 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Porous polytetrafluoroethylene tubings and process of producing them
US4208745A (en) * 1976-01-21 1980-06-24 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Vascular prostheses composed of polytetrafluoroethylene and process for their production
JPS603842B2 (ja) * 1976-09-03 1985-01-31 住友電気工業株式会社 非対称孔径薄膜材料とその製造方法
US4385093A (en) * 1980-11-06 1983-05-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Multi-component, highly porous, high strength PTFE article and method for manufacturing same
US4596837A (en) * 1982-02-22 1986-06-24 Daikin Industries Ltd. Semisintered polytetrafluoroethylene article and production thereof
US4478898A (en) * 1982-06-04 1984-10-23 Junkosha Co., Ltd. Laminated porous polytetrafluoroethylene tube and its process of manufacture
JPS6116840A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Nippon Valqua Ind Ltd ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法
US4816339A (en) * 1987-04-28 1989-03-28 Baxter International Inc. Multi-layered poly(tetrafluoroethylene)/elastomer materials useful for in vivo implantation
US4961891A (en) * 1988-10-04 1990-10-09 Garlock, Inc. Method of making high compressibility gasket material
US4882113A (en) * 1989-01-26 1989-11-21 Baxter International Inc. Heterogeneous elastomeric compositions containing a fluoroelastomer and PTFE and methods for manufacturing said compositions
ES2067637T3 (es) * 1989-12-07 1995-04-01 Daikin Ind Ltd Procedimiento para producir una multicapa de membrana porosa de politetrafluoroetileno y estructura de multicapa de politetrafluoroetileno semisinterizada.

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Заявка Японии N А-54-97686, опубл. 1979. *
2. Патент Японии N В-63-48562, опубл. 1988. *
3. Патент Японии N В-55-22504, опубл. 1980. *
4. Заявка Японии N А-57-131236, опубл. 1982. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6218000B1 (en) 1995-12-01 2001-04-17 Christiane Rudolf Microporous polytetrafluoroethylene (PTFE) bodies with filler
US6127486A (en) * 1996-09-19 2000-10-03 W. L. Gore & Associates, Gmbh Co-continuous blend of a fluoropolymer and a thermoplastic and method
RU2470701C2 (ru) * 2007-08-24 2012-12-27 Вламсе Инстеллинг Вор Технологис Ондерзук (Вито) Полимерные мембраны с наполнителем, применение и способ производства
RU2786882C1 (ru) * 2020-11-05 2022-12-26 Чайна Сри Годжес Корпорейшн Способ повышения прочности мембраны на основе политетрафторэтилена (птфэ) посредством высокотемпературной микроэвтектики под высоким линейным давлением
RU2816853C1 (ru) * 2020-11-05 2024-04-05 Чайна Сри Годжес Корпорейшн Способ активации поверхности мембраны на основе птфэ на наноглубине

Also Published As

Publication number Publication date
US5064593A (en) 1991-11-12
EP0433787B1 (en) 1995-05-24
CA2031827C (en) 2002-09-03
PL165872B1 (pl) 1995-02-28
JPH03179038A (ja) 1991-08-05
ES2075123T3 (es) 1995-10-01
CN1030690C (zh) 1996-01-17
CN1052434A (zh) 1991-06-26
BR9006236A (pt) 1991-09-24
AU6784690A (en) 1991-06-13
AU623068B2 (en) 1992-04-30
KR910011458A (ko) 1991-08-07
EP0433787A1 (en) 1991-06-26
JPH078926B2 (ja) 1995-02-01
PL288123A1 (en) 1991-08-12
DE69019694D1 (de) 1995-06-29
DE69019694T2 (de) 1995-09-21
CA2031827A1 (en) 1991-06-08
KR0150640B1 (ko) 1998-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2045328C1 (ru) Способ изготовления многослойной пористой политетрафторэтиленовой мембраны
US5225131A (en) Process for producing multilayer polytetrafluoroethylene porous membrane and semisintered polytetrafluoroethylene multilayer structure
KR0150642B1 (ko) 다층 폴리테트라플루오로에틸렌 다공성 막의 제조방법 및 반소결된 폴리테트라플루오로에틸렌 다층 구조물
US5476589A (en) Porpous PTFE film and a manufacturing method therefor
JP3099416B2 (ja) 非対称孔径ポリテトラフルオロエチレン多孔膜の製造方法
EP2679298A1 (en) Porous multilayered filter
CN104220500B (zh) 氟树脂微孔膜、其制造方法、以及使用该氟树脂微孔膜的过滤器元件
CN111093948A (zh) 用于制备基于氟的树脂的多孔膜的方法
JP2011212605A (ja) 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに、該結晶性ポリマー微孔性膜を用いた濾過用フィルター
JPH03179039A (ja) ポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法
KR102190864B1 (ko) 불소계 수지 다공성 막의 제조 방법
JP3456284B2 (ja) 多孔質四弗化エチレン樹脂積層体とその製造方法
CN111655358A (zh) 基于氟的树脂多孔膜及其制备方法
WO2012124500A1 (ja) 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
WO2023139868A1 (ja) 多孔質膜、多孔質膜積層体及び多孔質膜の製造方法
JPH03258532A (ja) ポリテトラフルオロエチレン複層半焼成体
WO2023162368A1 (ja) 多孔質膜積層体
WO2023139869A1 (ja) 多孔質膜及び多孔質膜積層体
KR20150079114A (ko) 두께균일성이 향상된 2축연신 다공성 ｐｔｆｅ 분리막의 제조방법 및 이를 통해 제조된 2축연신 다공성 ｐｔｆｅ 분리막
JP2012192308A (ja) 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ及び濾過装置
JP2012139624A (ja) 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ