JP3116410B2 - 着色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法 - Google Patents
着色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法Info
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-
- D—TEXTILES; PAPER
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- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/79—Polyolefins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、着色されたポリテトラ
フルオロエチレン多孔質体の製造方法に関する。本発明
は、着色によりレファレンスラインを設けた人工血管等
の分野に適用することができる。
フルオロエチレン多孔質体の製造方法に関する。本発明
は、着色によりレファレンスラインを設けた人工血管等
の分野に適用することができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ
と略記）多孔質体は、ＰＴＦＥの優れた耐熱性、耐薬品
性、電気絶縁性、非粘着性、難燃性、潤滑性等の特性を
保持しており、種々の分野で利用されている。特に、延
伸法により製造されたＰＴＦＥ多孔質体は、非常に細い
繊維と該繊維により互に連結された結節とからなる微細
繊維状組織を有しており、その孔径と気孔率を自由に変
化させることができるため、メンブランフィルター等の
濾過材や隔膜、電気絶縁材料、人工血管や人工肺等の人
工臓器用材料、内視鏡用チューブ等の広範囲な用途に使
用されている。
と略記）多孔質体は、ＰＴＦＥの優れた耐熱性、耐薬品
性、電気絶縁性、非粘着性、難燃性、潤滑性等の特性を
保持しており、種々の分野で利用されている。特に、延
伸法により製造されたＰＴＦＥ多孔質体は、非常に細い
繊維と該繊維により互に連結された結節とからなる微細
繊維状組織を有しており、その孔径と気孔率を自由に変
化させることができるため、メンブランフィルター等の
濾過材や隔膜、電気絶縁材料、人工血管や人工肺等の人
工臓器用材料、内視鏡用チューブ等の広範囲な用途に使
用されている。
【０００３】ところで、ＰＴＦＥ多孔質体の用途によっ
ては、該多孔質体に、たるみ・ねじれがないか否かを評
価するため、あるいは寸法を示す指標とするために、例
えば、直線や格子状の着色ラインを入れることが要求さ
れる。
ては、該多孔質体に、たるみ・ねじれがないか否かを評
価するため、あるいは寸法を示す指標とするために、例
えば、直線や格子状の着色ラインを入れることが要求さ
れる。
【０００４】従来、このような着色の方法としては、
（１）延伸・焼成して得た多孔質体にインク等の塗料を
塗布し、有色物質を多孔質体表面に物理的に付着させる
方法、（２）ＰＴＦＥ樹脂の予備成形時に有色物質を混
入してから、延伸・焼成して熱融着により有色物質を担
持する方法、（３）延伸・焼成して得た多孔質体に有色
物質を塗布し、その表面にＰＴＦＥテープを巻いて担持
する方法、などが知られている。
（１）延伸・焼成して得た多孔質体にインク等の塗料を
塗布し、有色物質を多孔質体表面に物理的に付着させる
方法、（２）ＰＴＦＥ樹脂の予備成形時に有色物質を混
入してから、延伸・焼成して熱融着により有色物質を担
持する方法、（３）延伸・焼成して得た多孔質体に有色
物質を塗布し、その表面にＰＴＦＥテープを巻いて担持
する方法、などが知られている。
【０００５】ところが、（１）の物理的付着法は、簡便
な着色方法ではあるものの、析出物が多いため、濾過
材、人工臓器、医療用材料などの用途には不適当であ
る。すなわち、塗料は、一般に顔料を溶媒に溶解ないし
は分散させたものであり、これをＰＴＦＥ多孔質体表面
に塗布し、顔料を単に物理的に付着または吸着させたも
のは、液体と接触すると、顔料が必ず析出してくる。
（２）の熱融着法は、多孔質体の製造法が複雑であるこ
と、製造時に着色ラインのゆがみが避けられないこと、
しかも樹脂への熱融着のみでは有色物質の析出を十分に
抑制することができないこと等の問題点を有している。
（３）の方法では、塗布面にＰＴＦＥテープを巻いてい
るため、析出物をある程度抑制することができるけれど
も、ＰＴＦＥ多孔質体の本来有する多孔性が損なわれ易
く、しかも製造工程が煩雑である。
な着色方法ではあるものの、析出物が多いため、濾過
材、人工臓器、医療用材料などの用途には不適当であ
る。すなわち、塗料は、一般に顔料を溶媒に溶解ないし
は分散させたものであり、これをＰＴＦＥ多孔質体表面
に塗布し、顔料を単に物理的に付着または吸着させたも
のは、液体と接触すると、顔料が必ず析出してくる。
（２）の熱融着法は、多孔質体の製造法が複雑であるこ
と、製造時に着色ラインのゆがみが避けられないこと、
しかも樹脂への熱融着のみでは有色物質の析出を十分に
抑制することができないこと等の問題点を有している。
（３）の方法では、塗布面にＰＴＦＥテープを巻いてい
るため、析出物をある程度抑制することができるけれど
も、ＰＴＦＥ多孔質体の本来有する多孔性が損なわれ易
く、しかも製造工程が煩雑である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多孔
性を阻害することなく、有色物質の析出が抑制された着
色ＰＴＦＥ多孔質体の製造方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、ＰＴＦＥ多孔質体に、その形状
（直線性・ゆがみ）の評価や寸法の指標のために着色ラ
インを容易に入れることができ、しかも製造工程におい
て着色ラインのゆがみの発生しない着色ＰＴＦＥ多孔質
体の製造方法を提供することにある。
性を阻害することなく、有色物質の析出が抑制された着
色ＰＴＦＥ多孔質体の製造方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、ＰＴＦＥ多孔質体に、その形状
（直線性・ゆがみ）の評価や寸法の指標のために着色ラ
インを容易に入れることができ、しかも製造工程におい
て着色ラインのゆがみの発生しない着色ＰＴＦＥ多孔質
体の製造方法を提供することにある。
【０００７】本発明者は、従来技術の有する問題点を克
服するために鋭意研究した結果、延伸・焼成して得たＰ
ＴＦＥ多孔質体の多孔質内に、有色物質を含浸させた
後、該樹脂の融点以上に加熱して、有色物質を含浸させ
た部分の結節間を収縮させることにより、含浸した有色
物質が該樹脂と熱融着するとともに、該樹脂内に封入さ
れるため、着色物質の析出が抑制されることを見出し
た。また、この方法によれば、ＰＴＦＥ多孔質体の本来
有する多孔性が損なわれず、製造工程における着色ライ
ンのゆがみもなく、さらに工程自体が比較的簡便であ
る。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。
服するために鋭意研究した結果、延伸・焼成して得たＰ
ＴＦＥ多孔質体の多孔質内に、有色物質を含浸させた
後、該樹脂の融点以上に加熱して、有色物質を含浸させ
た部分の結節間を収縮させることにより、含浸した有色
物質が該樹脂と熱融着するとともに、該樹脂内に封入さ
れるため、着色物質の析出が抑制されることを見出し
た。また、この方法によれば、ＰＴＦＥ多孔質体の本来
有する多孔性が損なわれず、製造工程における着色ライ
ンのゆがみもなく、さらに工程自体が比較的簡便であ
る。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、繊維と該繊維によって互いに連結された結節とから
なる微細繊維状組織を有するポリテトラフルオロエチレ
ン多孔質体の多孔質内に、有色物質を塗布して含浸させ
た後、有色物質の塗布面を該樹脂の融点以上に加熱し
て、有色物質を含浸させた部分の結節間を収縮させるこ
とにより、含浸した有色物質を該樹脂と融着させ、か
つ、結節間の収縮により結節が寄り集まって形成された
凸部の樹脂内に有色物質を封入することを特徴とする着
色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法が提
供される。以下、本発明について詳述する。
ば、繊維と該繊維によって互いに連結された結節とから
なる微細繊維状組織を有するポリテトラフルオロエチレ
ン多孔質体の多孔質内に、有色物質を塗布して含浸させ
た後、有色物質の塗布面を該樹脂の融点以上に加熱し
て、有色物質を含浸させた部分の結節間を収縮させるこ
とにより、含浸した有色物質を該樹脂と融着させ、か
つ、結節間の収縮により結節が寄り集まって形成された
凸部の樹脂内に有色物質を封入することを特徴とする着
色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法が提
供される。以下、本発明について詳述する。
【０００９】 図１ないし図４は、本発明の製造方法を
示す概念図である。図１は、延伸・焼成して得たＰＴＦ
Ｅ多孔質体チューブを示し、その断面Ａを拡大したのが
図２である。図２に示すように、ＰＴＦＥ多孔質体は、
繊維２と該繊維２によって互いに連結された結節１とか
らなる微細繊維状組織を有しており、その表面に有色物
質を溶解ないし分散させた有機溶剤溶液を塗布すると、
結節間の多孔質内に有色物質３が含浸する。ついで、有
色物質の塗布面をＰＴＦＥの融点以上に加熱すると、図
３に示すように、有色物質を含浸させた部分の結節間が
収縮する。すなわち、加熱によって１部の繊維の切断が
結節間のいくつかのうちの一つに起こるとその切断され
た結節間は広大し、切断されなかった結節間は収縮す
る。これと同時に有色物質の樹脂への融着が進行する。
最終的に繊維の切断が起こった結節間が凹部、収縮して
より集った結節が凸部を形成し、最終的には、図４に示
すように、有色物質が樹脂と熱融着するとともに、凸部
内に封入されて安定化する。
示す概念図である。図１は、延伸・焼成して得たＰＴＦ
Ｅ多孔質体チューブを示し、その断面Ａを拡大したのが
図２である。図２に示すように、ＰＴＦＥ多孔質体は、
繊維２と該繊維２によって互いに連結された結節１とか
らなる微細繊維状組織を有しており、その表面に有色物
質を溶解ないし分散させた有機溶剤溶液を塗布すると、
結節間の多孔質内に有色物質３が含浸する。ついで、有
色物質の塗布面をＰＴＦＥの融点以上に加熱すると、図
３に示すように、有色物質を含浸させた部分の結節間が
収縮する。すなわち、加熱によって１部の繊維の切断が
結節間のいくつかのうちの一つに起こるとその切断され
た結節間は広大し、切断されなかった結節間は収縮す
る。これと同時に有色物質の樹脂への融着が進行する。
最終的に繊維の切断が起こった結節間が凹部、収縮して
より集った結節が凸部を形成し、最終的には、図４に示
すように、有色物質が樹脂と熱融着するとともに、凸部
内に封入されて安定化する。
【００１０】図５は、本発明の製造方法により着色ライ
ン４を設けた着色ＰＴＦＥ多孔質体チューブ（完成品）
の外観模式図であり、楕円は凹部を示す。図６は、各種
の着色ライン（点線）のパターン例を示したものであ
る。
ン４を設けた着色ＰＴＦＥ多孔質体チューブ（完成品）
の外観模式図であり、楕円は凹部を示す。図６は、各種
の着色ライン（点線）のパターン例を示したものであ
る。
【００１１】図４から明らかなように、本発明による着
色ＰＴＦＥ多孔質体は、加熱によって孔を収縮させて有
色物質を樹脂内に封入担持させると同時に、有色物質と
樹脂を熱融着させているため、この両方の作用で有色物
質の析出性を効果的に抑制することができ、しかも有色
物質が含浸した部分の結節間が収縮した構造であるた
め、多孔質構造も保持されている。
色ＰＴＦＥ多孔質体は、加熱によって孔を収縮させて有
色物質を樹脂内に封入担持させると同時に、有色物質と
樹脂を熱融着させているため、この両方の作用で有色物
質の析出性を効果的に抑制することができ、しかも有色
物質が含浸した部分の結節間が収縮した構造であるた
め、多孔質構造も保持されている。
【００１２】本発明が対象とするＰＴＦＥ多孔質体は、
基本的には特公昭４２−１３５６０号に記載の方法によ
り製造されるもので、その形状は、チューブ状、シート
状、ロッド状等任意のものを選択できる。これらの中で
も、本発明の方法は、特にチューブ状（管状構造物）の
ＰＴＦＥ多孔質体の着色に好適である。
基本的には特公昭４２−１３５６０号に記載の方法によ
り製造されるもので、その形状は、チューブ状、シート
状、ロッド状等任意のものを選択できる。これらの中で
も、本発明の方法は、特にチューブ状（管状構造物）の
ＰＴＦＥ多孔質体の着色に好適である。
【００１３】まず、ＰＴＦＥ未燒結粉末に液状潤滑剤を
混和し、押出し、圧延等により所望の形状に予備成形す
る。この成形体から液状潤滑剤を除去し、または除去す
ることなく、少なくとも一軸方向に延伸する。次に、成
形体を収縮しないように固定した状態で、樹脂の融点で
ある３２７℃以上に加熱して、延伸した構造を燒結固定
すると、強度の向上したＰＴＦＥ多孔質体が得られる。
このＰＴＦＥ多孔質体は、繊維と該繊維によって互いに
連結された結節とからなる微細繊維状組織を有するもの
である。
混和し、押出し、圧延等により所望の形状に予備成形す
る。この成形体から液状潤滑剤を除去し、または除去す
ることなく、少なくとも一軸方向に延伸する。次に、成
形体を収縮しないように固定した状態で、樹脂の融点で
ある３２７℃以上に加熱して、延伸した構造を燒結固定
すると、強度の向上したＰＴＦＥ多孔質体が得られる。
このＰＴＦＥ多孔質体は、繊維と該繊維によって互いに
連結された結節とからなる微細繊維状組織を有するもの
である。
【００１４】本発明で使用する有色物質は、析出物を抑
制する観点から、水性、油性溶媒のいずれにも溶解しな
いものが好ましい。また、有色物質は、熱により変性や
分解を受けにくいものが好ましい。そこで、有色物質と
しては、通常、無機顔料が使用される。ＰＴＦＥ多孔質
体が人工血管等の医療材料である場合には、血液が赤い
ことから、青色系顔料が好ましく、例えば、コバルトブ
ルー等が適している。コバルトブルーとは、ＣｏＡｌ2
Ｏ4、Ｃｏ（Ａｌ，Ｃｒ）Ｏ4、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ａｌ
Ｏ4、これらの混合物、またはＴｉＯ4を混合して色調を
整えたものを総じていう。
制する観点から、水性、油性溶媒のいずれにも溶解しな
いものが好ましい。また、有色物質は、熱により変性や
分解を受けにくいものが好ましい。そこで、有色物質と
しては、通常、無機顔料が使用される。ＰＴＦＥ多孔質
体が人工血管等の医療材料である場合には、血液が赤い
ことから、青色系顔料が好ましく、例えば、コバルトブ
ルー等が適している。コバルトブルーとは、ＣｏＡｌ2
Ｏ4、Ｃｏ（Ａｌ，Ｃｒ）Ｏ4、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ａｌ
Ｏ4、これらの混合物、またはＴｉＯ4を混合して色調を
整えたものを総じていう。
【００１５】有色物質のＰＴＦＥ多孔質体への含浸は、
通常、有色物質をアルコール等の有機溶媒に溶解または
分散させた溶液を塗布することにより行なう。ＰＴＦＥ
は、疎水性のため、水系の溶媒には濡れにくく含浸しな
いが、有機溶媒の吸収はよく、この吸収に伴って有色物
質を結節間の多孔質内に含浸させることができる。予め
有機溶媒を含浸させたＰＴＦＥ多孔質体に、有色物質を
塗布してもよいが、拡散の度合が大きいため、有色物質
の含浸範囲を制御しにくい。
通常、有色物質をアルコール等の有機溶媒に溶解または
分散させた溶液を塗布することにより行なう。ＰＴＦＥ
は、疎水性のため、水系の溶媒には濡れにくく含浸しな
いが、有機溶媒の吸収はよく、この吸収に伴って有色物
質を結節間の多孔質内に含浸させることができる。予め
有機溶媒を含浸させたＰＴＦＥ多孔質体に、有色物質を
塗布してもよいが、拡散の度合が大きいため、有色物質
の含浸範囲を制御しにくい。
【００１６】また、原理的には、有色物質の塗布性と析
出性は相関し、つまり塗りやすいということは析出しや
すいということになる。そこで、塗布するときには、Ｐ
ＴＦＥ多孔質体に孔があいていて、有色物質を塗布・含
浸させ易く、含浸させた後には、孔を閉じることで析出
しにくくする。
出性は相関し、つまり塗りやすいということは析出しや
すいということになる。そこで、塗布するときには、Ｐ
ＴＦＥ多孔質体に孔があいていて、有色物質を塗布・含
浸させ易く、含浸させた後には、孔を閉じることで析出
しにくくする。
【００１７】ＰＴＦＥ多孔質体の多孔質内に、有色物質
を含浸させた後、該樹脂の融点以上に加熱して、有色物
質を含浸させた部分の結節間を収縮させることにより、
含浸した有色物質を該樹脂と融着させ、かつ、該樹脂内
に封入するには、特公昭５８−１６５６号に記載の技術
を応用することができる。
を含浸させた後、該樹脂の融点以上に加熱して、有色物
質を含浸させた部分の結節間を収縮させることにより、
含浸した有色物質を該樹脂と融着させ、かつ、該樹脂内
に封入するには、特公昭５８−１６５６号に記載の技術
を応用することができる。
【００１８】該公報に記載の発明においては、ＰＴＦＥ
多孔質体の一部分、例えば、ＰＴＦＥ多孔質体チューブ
の外側を加熱することにより、各結節間をむすぶ繊維が
切断され、いくつかの結節がより集まって、加熱面は最
終的には数十μｍから数ｍｍの孔径を有する網状の凹凸
構造が形成され、その結果、微細繊維状組織の配向が一
方向に強い部分と該方向と垂直の方向に強い部分とを有
するＰＴＦＥ多孔質体が得られるというものである。こ
の凹凸構造の凹部は繊維が切断され広がった結節間の
孔、凸部は結節がより集って閉さがった結節間の孔にあ
たる。
多孔質体の一部分、例えば、ＰＴＦＥ多孔質体チューブ
の外側を加熱することにより、各結節間をむすぶ繊維が
切断され、いくつかの結節がより集まって、加熱面は最
終的には数十μｍから数ｍｍの孔径を有する網状の凹凸
構造が形成され、その結果、微細繊維状組織の配向が一
方向に強い部分と該方向と垂直の方向に強い部分とを有
するＰＴＦＥ多孔質体が得られるというものである。こ
の凹凸構造の凹部は繊維が切断され広がった結節間の
孔、凸部は結節がより集って閉さがった結節間の孔にあ
たる。
【００１９】該公報には、ＰＴＦＥ多孔質体の多孔質内
部に他の物質を担持することについての開示はないが、
この凸部の孔の間に予め物質が入っていれば、収縮した
結節間に物質が封入された構造になる。また、この方法
では、当然ＰＴＦＥ繊維が切断されうるだけの熱、熱分
解点以上の熱が与えられるため、物質は融けた樹脂に熱
融着することになる。本発明の製造方法によれば、この
融着と封入の両方の作用によって、有色物質が容易にＰ
ＴＦＥ多孔質体から遊離・析出しがたい構造のものとな
る。
部に他の物質を担持することについての開示はないが、
この凸部の孔の間に予め物質が入っていれば、収縮した
結節間に物質が封入された構造になる。また、この方法
では、当然ＰＴＦＥ繊維が切断されうるだけの熱、熱分
解点以上の熱が与えられるため、物質は融けた樹脂に熱
融着することになる。本発明の製造方法によれば、この
融着と封入の両方の作用によって、有色物質が容易にＰ
ＴＦＥ多孔質体から遊離・析出しがたい構造のものとな
る。
【００２０】有色物質を含浸させた部分を樹脂の融点以
上に加熱するには、例えば、ＰＴＦＥ多孔質体がシート
状の場合には、有色物質の塗布・含浸面を樹脂の融点以
上に加熱した加熱ベルトに接触させればよい。また、チ
ューブ状である場合には、その外側に有色物質を塗布・
含浸させた後、ステンレス鋼棒をチューブ状多孔質体の
内腔に挿入し、チューブ表面から熱風を吹き付ける等に
より加熱すると、チューブ内表面は加熱されていないス
テンレス鋼棒と接触しているため、熱はステンレス鋼棒
を通して逃げ、外表面のように高温にはならない。この
ようにして、部分加熱を実施することができる。
上に加熱するには、例えば、ＰＴＦＥ多孔質体がシート
状の場合には、有色物質の塗布・含浸面を樹脂の融点以
上に加熱した加熱ベルトに接触させればよい。また、チ
ューブ状である場合には、その外側に有色物質を塗布・
含浸させた後、ステンレス鋼棒をチューブ状多孔質体の
内腔に挿入し、チューブ表面から熱風を吹き付ける等に
より加熱すると、チューブ内表面は加熱されていないス
テンレス鋼棒と接触しているため、熱はステンレス鋼棒
を通して逃げ、外表面のように高温にはならない。この
ようにして、部分加熱を実施することができる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例のみに限定されるものではない。
についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例のみに限定されるものではない。
【００２２】［実施例１］ポリテトラフルオロエチレン
樹脂ファインパウダー（ダイキン社製Ｆ１０４）１００
重量部に対して液状潤滑剤ドライゾール２５重量部を混
合し、ラム押出によってチューブ状に押出した。ドライ
ゾールを風乾した後、２５０℃に加熱して５００％延伸
し、ついで融点以上に加熱して焼成せしめ、内径４ｍｍ
／外径５．５ｍｍφ、気孔率７５％、平均結節間距離３
０μｍのＰＴＦＥ多孔質体チューブを作成した。
樹脂ファインパウダー（ダイキン社製Ｆ１０４）１００
重量部に対して液状潤滑剤ドライゾール２５重量部を混
合し、ラム押出によってチューブ状に押出した。ドライ
ゾールを風乾した後、２５０℃に加熱して５００％延伸
し、ついで融点以上に加熱して焼成せしめ、内径４ｍｍ
／外径５．５ｍｍφ、気孔率７５％、平均結節間距離３
０μｍのＰＴＦＥ多孔質体チューブを作成した。
【００２３】一方、有色物質としてコバルトブルー粉末
（ＣｏＡｌＯ4、粒径１〜２μｍ）をエチルアルコール
に０．２重量％濃度で分散させた溶液を調製した。この
溶液をＰＴＦＥ多孔質体チューブの外表面の長軸方向
に、約１ｍｍ幅の直線状となるように塗布したのち、４
ｍｍφのステンレス鋼棒を内腔に挿入し、チューブ両端
を固定した状態で、９００℃で３０秒間加熱した。
（ＣｏＡｌＯ4、粒径１〜２μｍ）をエチルアルコール
に０．２重量％濃度で分散させた溶液を調製した。この
溶液をＰＴＦＥ多孔質体チューブの外表面の長軸方向
に、約１ｍｍ幅の直線状となるように塗布したのち、４
ｍｍφのステンレス鋼棒を内腔に挿入し、チューブ両端
を固定した状態で、９００℃で３０秒間加熱した。
【００２４】［実施例２］コバルトブルー／エタノール
溶液をＰＴＦＥ多孔質体チューブの外表面に、円周方向
にリング状に１ｍｍ幅、２ｃｍ間隔で塗布したこと以外
は実施例１と同様に行なった。
溶液をＰＴＦＥ多孔質体チューブの外表面に、円周方向
にリング状に１ｍｍ幅、２ｃｍ間隔で塗布したこと以外
は実施例１と同様に行なった。
【００２５】［比較例１］ 実施例１においてコバルトブルー／エタノール溶液の塗
布を、５００％延伸と融点以上に加熱焼成する間に行な
ったことと、９００℃、３０秒間の熱処理を行わなかっ
たこと以外は実施例１と同様にした。
布を、５００％延伸と融点以上に加熱焼成する間に行な
ったことと、９００℃、３０秒間の熱処理を行わなかっ
たこと以外は実施例１と同様にした。
【００２６】［比較例２］９００℃で３０秒間の熱処理
を行なう前ではなく、熱処理を行なった後にコバルトブ
ルー／エタノール溶液を塗布したこと以外は実施例１と
同様にした。
を行なう前ではなく、熱処理を行なった後にコバルトブ
ルー／エタノール溶液を塗布したこと以外は実施例１と
同様にした。
【００２７】［比較例３］コバルトブルー／エタノール
溶液のかわりにエタノールのみを塗布したこと以外は実
施例１と同様にした。
溶液のかわりにエタノールのみを塗布したこと以外は実
施例１と同様にした。
【００２８】上記実施例１〜２および比較例１〜３の処
理を行なった得たＰＴＦＥ多孔質体チューブから５０ｃ
ｍ長のサンプルを取り、これを約１ｃｍ長に切り刻ん
で、エタノールおよび純水中で減圧脱気させたのち、３
７℃で２時間撹拌した。各サンプルを撹拌した溶液を乾
燥させ、残留物の有無およびＦＥ−ＳＥＭ（走査電子顕
微鏡）による観察、元素分析を行なった。結果を表１に
示す。
理を行なった得たＰＴＦＥ多孔質体チューブから５０ｃ
ｍ長のサンプルを取り、これを約１ｃｍ長に切り刻ん
で、エタノールおよび純水中で減圧脱気させたのち、３
７℃で２時間撹拌した。各サンプルを撹拌した溶液を乾
燥させ、残留物の有無およびＦＥ−ＳＥＭ（走査電子顕
微鏡）による観察、元素分析を行なった。結果を表１に
示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、多孔性を阻
害することなく、有色物質の析出が抑制された着色ＰＴ
ＦＥ多孔質体を提供することができる。したがって、本
発明によれば、安全性の高いレファレンスラインを人工
血管に設けることができる。また、本発明の方法におい
ては、延伸等の寸法を変える工程が終了した後のＰＴＦ
Ｅ多孔質体に対して実施するため、直線のみではなく、
長さについての目安となるラインを入れることも可能で
ある。
害することなく、有色物質の析出が抑制された着色ＰＴ
ＦＥ多孔質体を提供することができる。したがって、本
発明によれば、安全性の高いレファレンスラインを人工
血管に設けることができる。また、本発明の方法におい
ては、延伸等の寸法を変える工程が終了した後のＰＴＦ
Ｅ多孔質体に対して実施するため、直線のみではなく、
長さについての目安となるラインを入れることも可能で
ある。
【図１】ＰＴＦＥ多孔質体チューブとその断面を示す模
式図である。
式図である。
【図２】図１の断面Ａ部分を拡大した模式図であり、微
細繊維状構造と有色物質が多孔質内に含浸している状態
を示す図である。
細繊維状構造と有色物質が多孔質内に含浸している状態
を示す図である。
【図３】加熱により有色物質を含浸させた部分の結節間
が収縮することを示す模式図である。
が収縮することを示す模式図である。
【図４】加熱により、最終的に結節間が収縮し、有色物
質が融着・封入されていることを示す模式図である。
質が融着・封入されていることを示す模式図である。
【図５】本発明の製造方法により着色ラインを設けたＰ
ＴＦＥ多孔質体チューブの外観模式図である。
ＴＦＥ多孔質体チューブの外観模式図である。
【図６】各種の着色ライン（点線）のパターン例を示す
模式図である。
模式図である。
１ 結節 ２ 繊維 ３ 有色物質 ４ 着色ライン
Claims (1)
- 【請求項１】 繊維と該繊維によって互いに連結された
結節とからなる微細繊維状組織を有するポリテトラフル
オロエチレン多孔質体の多孔質内に、有色物質を塗布し
て含浸させた後、有色物質の塗布面を該樹脂の融点以上
に加熱して、有色物質を含浸させた部分の結節間を収縮
させることにより、含浸した有色物質を該樹脂と融着さ
せ、かつ、結節間の収縮により結節が寄り集まって形成
された凸部の樹脂内に有色物質を封入することを特徴と
する着色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10668691A JP3116410B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 着色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法 |
| EP92908409A EP0533956B1 (en) | 1991-04-11 | 1992-04-10 | Process for producing colored porous polytetrafluoroethylene article |
| CA 2085114 CA2085114C (en) | 1991-04-11 | 1992-04-10 | Method for preparation of colored porous polytetrafluorethylene material |
| DE69217789T DE69217789T2 (de) | 1991-04-11 | 1992-04-10 | Verfahren zur herstellung eines gefärbten porösen artikels aus polytetrafluorethylen |
| US07/955,876 US5330782A (en) | 1991-04-11 | 1992-04-10 | Method for preparation of colored porous polytetrafluoroethylene material |
| PCT/JP1992/000456 WO1992018563A1 (en) | 1991-04-11 | 1992-04-10 | Process for producing colored porous polytetrafluoroethylene article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10668691A JP3116410B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 着色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314743A JPH04314743A (ja) | 1992-11-05 |
| JP3116410B2 true JP3116410B2 (ja) | 2000-12-11 |
Family
ID=14439941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10668691A Expired - Fee Related JP3116410B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 着色ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP3116410B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH08509642A (ja) * | 1993-04-28 | 1996-10-15 | フォーカル，インコーポレイテッド | 管腔内フォトサーモフォーミングの装置およびその方法 |
| US5443497A (en) * | 1993-11-22 | 1995-08-22 | The Johns Hopkins University | Percutaneous prosthetic by-pass graft and method of use |
| US5641373A (en) * | 1995-04-17 | 1997-06-24 | Baxter International Inc. | Method of manufacturing a radially-enlargeable PTFE tape-reinforced vascular graft |
| US6863686B2 (en) * | 1995-04-17 | 2005-03-08 | Donald Shannon | Radially expandable tape-reinforced vascular grafts |
| US5628786A (en) * | 1995-05-12 | 1997-05-13 | Impra, Inc. | Radially expandable vascular graft with resistance to longitudinal compression and method of making same |
| JP2002513336A (ja) | 1997-01-21 | 2002-05-08 | ゴア エンタープライズ ホールディングス，インコーポレイティド | プリンター用のインクフィルターエレメント |
| CA2243028C (en) * | 1997-08-18 | 2008-04-08 | Isp Investments Inc. | Color stable pigment for granular surface coated roofing and siding shingles |
| US6342294B1 (en) * | 1999-08-12 | 2002-01-29 | Bruce G. Ruefer | Composite PTFE article and method of manufacture |
| DE60115712T2 (de) | 2000-08-23 | 2006-09-07 | Thoratec Corp., Pleasanton | Beschichtete gefässtransplantate und verwendungsverfahren |
| US7806922B2 (en) * | 2004-12-31 | 2010-10-05 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Sintered ring supported vascular graft |
| US9474833B2 (en) * | 2006-12-18 | 2016-10-25 | Cook Medical Technologies Llc | Stent graft with releasable therapeutic agent and soluble coating |
| JP5292536B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-09-18 | 政幸 伊藤 | ポリテトラフロロエチレンへ炭素微粒子をしみ込ませる方法 |
| CN109942867B (zh) * | 2019-04-16 | 2022-01-14 | 青岛汉兴新材料有限公司 | 一种聚四氟乙烯管色带涂层制备方法及其聚四氟乙烯管 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE116465C (ja) * | 1900-07-25 | |||
| JPS5825345B2 (ja) * | 1976-11-12 | 1983-05-26 | ジャパンゴアテックス株式会社 | 多孔質弗素樹脂材の着色方法 |
| JPS54139972A (en) * | 1978-04-24 | 1979-10-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Porous composite structure and its manufacture |
| JPS5920074B2 (ja) * | 1979-11-16 | 1984-05-10 | 住友電気工業株式会社 | 非反射性ポリテトラフルオロエチレン多孔質チュ−ブ |
| JPS56127445A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Junkosha Co Ltd | Colored porous fluorine resin material and its manufacture |
| JPS6291549A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-04-27 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 四ふつ化エチレン・プロピレン共重合体組成物 |
| JPS63126505A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-30 | Terumo Corp | 高分子多孔質膜およびその製造方法 |
| US5104400A (en) * | 1989-05-26 | 1992-04-14 | Impra, Inc. | Blood vessel patch |
| JPH078926B2 (ja) * | 1989-12-07 | 1995-02-01 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法 |
| JPH03199475A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-30 | Nishikawa Rubber Co Ltd | Ｐｔｆｅ多孔質シートの染色方法 |
-
1991
- 1991-04-11 JP JP10668691A patent/JP3116410B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-10 EP EP92908409A patent/EP0533956B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-10 CA CA 2085114 patent/CA2085114C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-10 WO PCT/JP1992/000456 patent/WO1992018563A1/ja active IP Right Grant
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