JPS603842B2 - 非対称孔径薄膜材料とその製造方法 - Google Patents

非対称孔径薄膜材料とその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料に
関するものであり、特に多孔性四薮化エチレン樹脂の繊
維組織が表面と裏面において異つた不均一組織となって
いる非対称孔径薄膜材料およびその製造方法に関するも
のである。
多孔性四弗化エチレン樹脂材料の製造方法に関しては、
特公昭４２−１３５６０および特公昭５１一１８９９１
などが公知である。これらにおいては液状潤滑剤を含む
四弗化エチレン樹脂を押出し圧延または両者を含む方法
でシート、ロッド、チューブ等に成形したのち未焼結状
態で少なくとも一方向に延伸した状態で約３２７ｑ０以
上に加熱することを特徴としている。これらの方法で得
られた多孔性材料は延伸した割合や延伸時の温度・速度
等により幾分変化するとはいうものの、小さい繊維によ
って互に連結された結節からなる繊維組織を有し、この
繊維と結節とで囲まれた空間が多孔性空孔に一致してい
る。一般的には延伸する割合を増すことによって繊維の
長さを大きくし結節の大きさを４・さくし、多孔性の割
合即ち気孔率が増大する。本発明はこれらの方法の改良
に関するものであって、特に多孔性四弗化エチレン樹脂
の繊維の長さ、太さなどとこの繊維と連結している結節
の形状などを含めた繊維組織が多孔性薄膜材料の表面と
裏面において異つた不均一組織となっていることを特徴
としており、その結果薄膜材料の孔径は表面と裏面にお
いて違った構造即ち非対称孔蓬膜を提供するものである
。
一般に表面と裏面の孔径が一致しているものを対称孔蚤
膜と称し、従来の多孔性四弗化エチレン樹脂膜はこの対
称孔蓬膜である。更に本発明は液状潤滑剤を含む四弗化
エチレン樹脂をペースト法で薄膜に成形したのち液状潤
滑剤を除去し四弗化エチレン樹脂の融点以下の温度で回
転ロールに上って連続的に延伸するがこの時低速回転ロ
ールと高速回転ロールの間に温度差をもうけることを特
徴とする非対称孔蓬膜の製造方法に係わるものである。
従来の四発化エチレン樹脂膜は全て一定温度条件におい
て延伸されており、そのため全てが対称孔径膜の製造方
法になっており、本発明におけるような非対称孔径膜の
製造方法は知られていない。
一方セルロースェステル膜に代表される逆浸透膜や限外
炉過膜はほとんどが非対称孔律膜であり表面と裏面の孔
径が１の音あるいは１０ぴ音以上も異なった不均一組織
が知られている。
最近芳香族ポリィミド、アクリロニトリル等の材料を用
いた非対称孔径膜の製造方法も公知となつたが、これら
の製造方法は樹脂を溶解させることが必須条件となって
いるため四弗化エチレン樹脂には全く応用できない。
四弗化エチレン樹脂を溶解させる溶媒が全く存在しない
ためである。多孔性薄膜の工業的用途においては異つた
成分の炉別・濃縮・分割などを精度よく行なう機能と同
時に大量処理が可能であることを要求している。炉別や
分割は孔径の分布が狭い程正確に行なえるが、一定の面
積と時間における処理量を増加するためには孔の数を飛
躍的に増大するかあるいは薄膜材料の厚みを可能な限り
薄くすることが必要となる孔数を大中に増すことは特定
の製造条件の枠内では非常にむつかしく、また厚みの急
激な減少も機械的強度を悪くするので実用的な手段とな
り得ない欠点を有していた。このような欠点を克服する
技術として非対称孔径のセルロースェステル膜が開発さ
れ、海水の脱塩などで代表される逆浸透膜が従来の対称
孔径膜ではほとんど経済的に利点を見し、たせなかった
にもかかわらず、非対称孔径膜では十分な処理量がある
ため経済性を持ちうろことがわかり実用化されている。
このように非対称孔隆膜は従来の対称孔蓬膜と比較して
炉別や分割の機能は同一でありながらその処理量を大き
くすることで経済的な優位性を主張できる。本発明の非
対称孔径薄膜材料は極めて４・さし、繊維により相互に
連結された結節からなっているがこの繊維の長さ、太さ
および結節形状などを含めた全体の繊維組織が薄膜材料
の表と裏の面で異なっており、その結果薄膜材料はその
繊維長さ、太さが相違していることに応じて定義される
孔径の非対称性を持つことを特徴としている。ここでい
う表と裏とは製造条件によって決まるもので一枚の薄膜
材料の両表面を任意に意味するものであり、どちらの表
面を表と定義してもかまわないものであるが、仮に孔径
の小さい方を表面、孔窪の大きい方を裏面と区別する。
炉別などを行なう応用のためには孔径の４・ごい面から
溶液を流すことが効率的な方法となる。また繊維長さと
は結節と結節とを結ぶ距離として定義するものとし、繊
維が結節間にある別の結節と接触している時には最短結
節間の距離を表わすものとする。
このため多孔性空間を背景としている部分の繊維のみが
長さとして定義できることになる。更に繊維長さの平均
は個々の長さの加重平均として計算できる。
この多孔性空間部分を走る両面の繊維長さの相違は非常
に大きく少ない時でも５倍、いまいま５０倍以上にも達
している。
ここで定義した裏面の繊維長さは１００ぴ音程度の走査
型電子顕微鏡写真でみるとたとえば１ムから１００ｒ程
度に明確に判別できるが表面の繊維長さはいよいよ判別
できない程に小さくたとえば０．１メから１０〃程度に
なる。第１図は１００“音‘こ拡大した裏面の、第２図
は同情率の表面の走査型電子顕微鏡写真であり、この図
では裏面の繊維１の長さは１５ｒから３０Ａであるのに
対し第２図の表面での繊維１の長さは多孔性空間部分を
背景とする限り１仏以下に相当し、結局第１図と第２図
の両表面での繊維長さの比は少なくとも１針音から３ぴ
部こなっている。結節２の形状においても一軸方向の延
伸の場合には第１図の裏面では個々に独立に細長くなり
、かつその結節２の最軸が延伸方向と垂直に配同してい
るが第２図の表面ではもはや個々の独立した結節はみあ
たらずに連結したしまい表面全部があたかも畳の表面の
様に変化しているのが判かる。
表と裏の面が第１図と第２図の状態に全てがなるのでは
なく、これはあくまでも一例にすぎない。たとえば表と
裏面の平均繊維長さは変らないが結節形状は裏面では個
々に独立な細長い状態なのに対し表面では結節短軸が裏
面と同じにもかかわらず結節長軸がはるかに長くなった
もの。更に進むと表面ではもはや独立した結節が存在し
なくなって全部の結節が雁行状に蓮らなってしまうもの
も確認された。勿論裏面はこの状態でも独立な結節のま
まである。表面の全部の結節が蓮らなった時には結節間
を結ぶ平均の繊維長さにも表面は裏面よりも短かくなっ
ていき、これが極端に進行した状態の一つが第１図と第
２図の様相を示すものと思われる。ここで表面と裏面の
繊維組織層が薄膜材料の全厚みに対してどの程度の割合
を示したいるかが一つの問題となる。
炉別や分割などの用途に対しては孔径の小さい表面層が
可及的に薄い方が望ましい。一方高圧力下などで強度を
必要とする場合あるいは超精密に分割する用途ではある
程度の表面層厚みがある方が望ましい。この様に薄膜材
料の厚み方向での繊維組織変化も非対称孔径の要因では
あるが本発明の対象物は少なくとも両表物での繊維組織
が異なっているものであり孔径の小さい表面層が可及的
に薄いものも、かなり厚いものも、また可及的に薄い裏
面層を持つものも包含するものとする。
本発明に用いる四弗化エチレン樹脂はファインパウダー
と称されるペースト加工法に適合する樹脂ならば全てが
利用できる。この樹脂粉末を液体潤滑剤と均一混合し、
予備圧縮成形を行なって押出し、または圧延、あるいは
両者を含む方法で薄膜状に成形する。次いで蒸発または
抽出によって液状潤滑剤を除去する。この工程までが従
来のペースト加工法であり、シール用材料の製造方法と
して公知のものである。次いで薄膜の少なくとも一方向
、大抵の場合は押出し、あるいは圧延した方向に回転比
の異なる一対のロールで延伸するが、この時薄膜を四弗
化エチレン樹脂の融点である約３２７０以下の温度で加
熱しながら実施する。
この加熱方法は炉を用いて延伸空間を空気加熱すること
も可能であるが、回転ロールを直接加熱する方が便利で
ある。従来はこの加熱を均一な同一温度で実施すること
が知られているが、本発明では低速回転。ールまたは炉
の温度よりも高速回転ロールの温度を高くすること、特
に両方の温度差を少なくとも５０ｑｏ以上に設定するこ
とが好ましい。３０〜４９午Ｃの温度差によっても結節
の長軸などの繊維組織に変化は表われ始めるが５０ｑｏ
以上の温度差にすることによってその変化は顕著になっ
てくる。
更にこれらの場合においても高速回転ロールを少なくと
も２５０午○以上でかつ四弗化エチレン樹脂の融点以下
に設定することが平均繊維長さまでも含めた繊維組織を
薄膜材料の表裏で異つたものにし、孔径を非対称化する
のに有効なことを見し、出し本発明を完成するに至った
。
繊維組織がこのように変化するのは次のような理由から
生ずるものと思われる。
低回転ロール等の温度に加熱された薄膜がまずロールの
回転比に応じて延伸され、高回転ロールに接触した時、
そのロールは温度が高いため薄膜の高回転ロール接触面
から再加熱され、薄膜の厚み方向に温度分布が生じる。
一方回転比の異なるロールに張られた薄膜を延伸するた
めには張力が必要であり、その張力はロール回転力がロ
ールに接している薄膜部分を支点として伝達されたもの
である。薄膜のロール接触部分は円弧となるため薄膜の
延伸方向には張力が働くと同時に厚み方向には張力に応
じた圧縮力が生じてくる。結局薄膜の厚み方向での温度
分布と圧縮力の二つが繊維組織の変化をもたらす因子と
考えられる。
このため繊維組織を形成する結節と平均繊維長さはロー
ルの回転比、低回転ロール速度、延伸される薄膜の距離
などに依存するのみならず、用いた薄膜の厚み、延伸す
る前の薄膜の強度、残存する液状潤滑剤量などの因子に
よっても影響をうける。しかし温度分布が生じても圧縮
力が不足している時あるいは圧縮力は充分あるが温度分
布がない時には薄膜の表・裏面での繊維組織に変化は生
じなくなる。ロールの回転比、低回転ロール速度、ロー
ル径、薄膜の厚みと強度などは延伸時の張力に関係し、
それ故圧縮力を支配する要因となる。ここでのロール回
転比は勿論ロールの直径が異なる一対の回転ロールを対
象とする時には、ロールの周速比と変更されるべきであ
る。一方回転ロールに温度差をつけること、好ましくは
５０午０以上にし、更に高速回転ロール温度を少なくと
も２５０ｑｏ以上にすることで薄膜の厚み方向の温度分
布を設定することができる。これらの延伸工程が終った
薄膜を約３２７℃以上の温度で嫌結するがその時には厚
み方向の温度分布が生ずる瞬間があっても圧縮力が加わ
っていないため繊維組織の表と裏面での相違を大きくす
ることはほとんどないようである。
一方延伸工程を二回以上にわたって実施することも可能
であり、その時少なくとも一回の延伸においてロールに
温度差をつけること、より好ましくは少なくとも５０ｑ
ｏ以上の温度差を設定することが必要となる。
この時最初の延伸を等温度で実施するか、最後の延伸を
等温度で行なうかは任意に選択できるが、いずれにして
もこのように温度差をもうけたロールで少なくとも一回
延伸されることによって、薄膜の繊維組織が非対称化さ
れるのは事実である。非対称化が進み難い条件では、二
回以上にわたり温度差をつけることが望ましく、反対に
非対称化が進みすぎる時には等温度延伸を最後に実施す
ることが望ましい。
非対称化が進む難易度は薄膜の厚み、強度あるいはロー
ルの温度、温度差、回転比などによって影響を受けるも
のである。
一般に薄膜の厚みが薄ければ薄い程、強度が大きければ
大きい程、ロールの温度が高ければ高い程、温度差が大
きい程、さらに回転比が大きい程非対称化が容易に進行
する。薄膜が非対称孔径になっていることを判定するの
は、前述のように顕微鏡写真によって容易に行なえる。
一方ＡＳＴＭＦ３１６一７０の方法に従った孔径分布あ
るいはバブルポイント（最大孔径）の測定値、またＡＳ
ＴＭ○２７６一７２の方法による気孔率の測定値によっ
ても非対称化の程度を判定することが出来る。薄膜の表
面と裏面と両方から圧力をかけてバブルポイントを求め
ると、非対称化が進んでいる程両側定値間の差が大きく
なる。
以下には本発明を更に詳細に説明するための実施例を示
す。
実施例 １ ダイキン工業社製四弗化エチレン樹脂、ポリフロンＦ−
１０３ ５０ｋｇをホワイトオイル（村松石油製 スモ
イルＰ‐５５）１１．５ｋ９と均一混合したのち３０仇
舷角に圧縮予備成型した。
これを１２×３００桝のダィオリフイスを通じて板状に
押し出し、次いでカレンダーロールを用いて０．３脚厚
の長尺薄膜に圧延して巻き取った。ホワイトオイルをト
リクレンによって抽出除去した後での厚みは０．３２肌
、比重は１．６５、圧延後の引張強ごは縦方向で１．３
ｋ９／磯、横方向で０．２５ｋ９／磯を示した。３３０
ｑｏまで加熱できる一対の１２０肌ロールを用い、延伸
される薄膜距離８．５側、ロール回転比１：９、低速ロ
ールの回転速度２肌／ｍｉｎ、低速ロールの温度を１３
０℃に設定し、高速ロールの温度を第一表の様に変えな
がら延伸した。
次いで約３２７℃以上の温度で鱗結した物の特性をも併
せて下表に示した。
一表 高速回転ロールの温度が高くなる程暁縞前の気孔率は減
少していくが、引張強度は増大していき、薄膜の厚み方
向での温度分布と圧縮力が有効に働らいていることが判
かる。
ここでの気孔率は比重の測定値から計算したものである
。実施例 ２ ロール回転比を１：１２、低速回転ロール速度を＊２＆
淋／ｍｉｎにした以外は実施例１と同条件で延伸したと
ころ第二表の物性値を示した。
気孔率および引張強度と高速回転ロール温度との関係は
実施例１の結果と類似の鏡向を示しているがここでの縦
方向引張強度は実施例１よりも大きくなっている。
一方バブルポイントはアルコ−ルで濡れた薄膜を通じて
最初の気泡が通過する圧力を表わしており薄膜の孔径と
は逆比例の関係にある。
結局バブルポイントが高い程孔径が４・ご・〈、バブル
ポイントが低い程孔径が大きいことになるぅ薄膜の表面
と裏面との繊維組織が異っていることを確認するため表
面より空気圧力をかけた時のバブルポイントと裏面より
圧力をかけた時の値を求めたところ実験船．５では顕著
な差が認められ、実験Ｍ．１０では実験誤差の範囲で一
致している。
表亀実のバブルポイントが一致するものは対称孔蓬膜で
あり、一致せずに差が大きくなる程非対称孔蓬化が進ん
でいることを示している。実施例 ３ ロール回転比を１：１２、低速ロールの回転速度２５仇
／ｍｉｎ、薄膜の延伸距離１５．５肋、高速回転ロール
の温度を３００℃に設定し、低速回転ロールの温度を変
えながら実施例１と類似方法で延伸したものの特性を第
三表に示す。
ここでの測定値は焼結後のものであり、透液時間とは４
仇肌？の有効面積を通じて１００叫のインプロピルアル
コールが７０肌日夕の圧力差で通過するに要する時間を
表示している。
薄膜の表面と裏面での特性値は実験Ｎｏ．１２から１５
において特に顕著である。
実施例 ４ 高速回転ロールと薄膜の接触時間による効果を調べる目
的で実施例１と類似の以下の実験を行つた。
低速ロールの直径１２仇肋、温度１００ｑｏ、回転速度
を２４０肌／ｍｊｎ、薄膜の延伸距離１５．５側、高速
ロールの温度は３００℃、直径は１２仇奴、８仇吻、４
物蚊と変化させるが薄膜の回転比による延伸率は８００
％となるように回転速度を設定した。
延伸された薄膜が高速回転ロールと接触する時間はロー
ルの直径には）、比例して変化しておりそれらの特性を
第四表に示す。第四表 高速回転ロールの直径が大きくなる程バブルポイントは
高くなり結局小さい孔径となる。
しかるに気孔率はロール径が小さい程増大し「透液時間
も４・さくなっている、表面と裏面との特性値は明確な
差をもつており、繊維組織の相違は顕著である。
施例 ５ 薄膜の延伸距離の効果を以下の実験で確かめた。
薄膜の厚み０．１側、低速ロールの温度１３０ｑｏ、回
転速度２５弧／ｍｉｎ、高速ロールの温度３００℃、延
伸率を１００％と設定し、薄膜の延伸距離を変更して得
たものの特性は第五表の如くであった。第五表インプロ
ピルアルコールの透液時間は表面と裏面のどちらの面よ
り流下させるかによって約３倍の相違をきたしており繊
維組織の違いが明らかである。
【図面の簡単な説明】
第１図は繊維１と結節２が明確に判別できる裏面の、第
２図は表面の非対称孔径をもった薄膜の走査型電子顕微
鏡写真である。 第１図 第２図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料であっ
    て、該多孔性四弗化エチレン樹脂は繊維によって互に連
    結された結節よりなる繊維組織を有し、かつ該多孔性薄
    膜材料の表面と裏面の該繊維組織が異なることを特徴と
    する非対称孔径薄膜材料。 ２ 四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料の平均
    繊維長さが表面と裏面とで異なることを特徴とする特許
    請求の範囲第１項記載の非対称孔径薄膜材料。 ３ 四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料におい
    て表面と裏面の平均繊維長さが少なくとも５倍以上異な
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の非対称
    孔径薄膜材料。 ４ 四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料の結節
    形状が表面と裏面とで異なることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の非対称孔径薄膜材料。 ５ 四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料におい
    て、裏面は互に独立した結節形状を、表面は互に連結し
    た結節形状を有することを特徴とする特許請求の範囲第
    １項記載の非対称孔径薄膜材料。 ６ 液状潤滑剤を含む四弗化エチレン樹脂をペースト法
    で薄膜に成形したのち該液状潤滑剤を除去し、四弗化エ
    チレン樹脂の融点以下の温度で延伸する時低速回転ロー
    ルと、該低速回転ロールより高温の高速回転ロールによ
    って延伸し、該薄膜の厚み方向に温度差と圧縮力を同時
    に発生させることを特徴とする非対称孔径薄膜材料の製
    造方法。 ７ 回転比の異なるロールによって、少なくとも２回以
    上にわたって延伸し、そのうちの少なくとも一回の延伸
    は該回転比の異なるロールに温度差をもうけることを特
    徴とする特許請求の範囲第６項記載の非対称孔径薄膜材
    料の製造方法。 ８ 回転比の異なるロールに少なくとも５０℃以上の温
    度差をもうけて延伸することを特徴とする特許請求の範
    囲第６項または第７項記載の非対称孔径薄膜材料の製造
    方法。 ９ 回転比の異なるロールにおいて低速回転ロールの温
    度を２３０℃以下に高速回転ロールの温度を少なくとも
    ２５０℃以上でかつ四弗化エチレン樹脂の融点以下に設
    定することを特徴とする特許請求の範囲第６項または第
    ７項記載の非対称孔径薄膜材料の製造方法。
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GB36383/77A GB1586224A (en) 1976-09-03 1977-08-31 Asymmetric porous fluorocarbon film and a process for producing the same
FR7726683A FR2363351A1 (fr) 1976-09-03 1977-09-02 Procede pour produire des pellicules poreuses asymetriques et produits de ce procede
US05/830,288 US4248924A (en) 1976-09-03 1977-09-02 Asymmetric porous film materials and process for producing same
DE2739705A DE2739705C3 (de) 1976-09-03 1977-09-02 Asymmetrische poröse Folien aus Polytetrafluoräthylen und Verfahren zu ihrer Herstellung
US06/031,804 US4277429A (en) 1976-09-03 1979-04-20 Production of asymmetric porous film materials

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Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5948684B2 (ja) * 1976-06-30 1984-11-28 株式会社日立製作所 継目なし鋼管穿孔設備におけるプラグバ−保持装置
CA1147109A (en) * 1978-11-30 1983-05-31 Hiroshi Mano Porous structure of polytetrafluoroethylene and process for production thereof
US4324606A (en) * 1979-12-27 1982-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming a reinforced membrane
JPS587334A (ja) * 1981-07-04 1983-01-17 Sumitomo Electric Ind Ltd 紐状多孔質体の製造方法
US4510300A (en) * 1982-04-08 1985-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluorocarbon copolymer films
JPS58201823A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Asahi Glass Co Ltd イオン交換膜の製造方法
FR2527468B1 (fr) * 1982-05-27 1988-07-01 Sumitomo Electric Industries Membranes composites selectivement permeables aux gaz et leur procede de production
US4510301A (en) * 1982-06-01 1985-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorocarbon copolymer films
US4482516A (en) * 1982-09-10 1984-11-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for producing a high strength porous polytetrafluoroethylene product having a coarse microstructure
US5049155A (en) * 1982-09-10 1991-09-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Prosthesis for tensile-load-carrying tissue and method of manufacture
US5258040A (en) * 1982-09-10 1993-11-02 W. L. Gore & Associates Prosthesis for tensile load-carrying tissue and method of manufacture
US4598011A (en) * 1982-09-10 1986-07-01 Bowman Jeffery B High strength porous polytetrafluoroethylene product having a coarse microstructure
US4443511A (en) * 1982-11-19 1984-04-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Elastomeric waterproof laminate
DE3425027A1 (de) * 1983-07-08 1985-01-17 Sumitomo Electric Industries, Ltd., Osaka Fluorharz-filter
JPS6058208A (ja) * 1983-09-09 1985-04-04 Kurabo Ind Ltd フイルタ−エレメントとその製法
US4609465A (en) * 1984-05-21 1986-09-02 Pall Corporation Filter cartridge with a connector seal
EP0187358A3 (en) * 1984-12-24 1987-03-18 Kurashiki Boseki Kabushiki Kaisha Filter element and its production
JPH07105316B2 (ja) * 1985-08-13 1995-11-13 旭硝子株式会社 電気二重層コンデンサ用分極性電極及びその製造方法
US4839296A (en) * 1985-10-18 1989-06-13 Chem-Elec, Inc. Blood plasma test method
US4743480A (en) * 1986-11-13 1988-05-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Apparatus and method for extruding and expanding polytetrafluoroethylene tubing and the products produced thereby
US5071609A (en) * 1986-11-26 1991-12-10 Baxter International Inc. Process of manufacturing porous multi-expanded fluoropolymers
US4863604A (en) * 1987-02-05 1989-09-05 Parker-Hannifin Corporation Microporous asymmetric polyfluorocarbon membranes
GB2211190A (en) * 1987-10-19 1989-06-28 Gore & Ass Rapid recoverable ptfe and a process for its manufacture
US4877661A (en) * 1987-10-19 1989-10-31 W. L. Gore & Associates, Inc. Rapidly recoverable PTFE and process therefore
US5197983A (en) * 1988-04-19 1993-03-30 W. L. Gore & Associates, Inc. Ligament and tendon prosthesis
DE68914156T2 (de) * 1988-11-10 1994-08-25 Memtec Ltd Extrusion von hohlfasermembranen.
US5318417A (en) * 1988-11-10 1994-06-07 Kopp Clinton V Extrusion head for forming polymeric hollow fiber
AU621164B2 (en) * 1988-11-10 1992-03-05 Siemens Water Technologies Corp. Extrusion of hollow fibre membranes
US4973609A (en) * 1988-11-17 1990-11-27 Memron, Inc. Porous fluoropolymer alloy and process of manufacture
US4902423A (en) * 1989-02-02 1990-02-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Highly air permeable expanded polytetrafluoroethylene membranes and process for making them
JPH078926B2 (ja) * 1989-12-07 1995-02-01 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法
EP0487200B1 (en) * 1990-11-14 2000-06-21 Titeflex Corporation Fluoropolymer aluminium laminate
US5167897A (en) * 1991-02-28 1992-12-01 The Procter & Gamble Company Method for incrementally stretching a zero strain stretch laminate web to impart elasticity thereto
US5143679A (en) * 1991-02-28 1992-09-01 The Procter & Gamble Company Method for sequentially stretching zero strain stretch laminate web to impart elasticity thereto without rupturing the web
US5156793A (en) * 1991-02-28 1992-10-20 The Procter & Gamble Company Method for incrementally stretching zero strain stretch laminate web in a non-uniform manner to impart a varying degree of elasticity thereto
US5217666A (en) * 1991-05-29 1993-06-08 Daikin Industries Ltd. Process for producing porous polytetrafluoroethylene film
ES2133393T3 (es) * 1992-03-13 1999-09-16 Atrium Medical Corp Productos de fluoropolimeros (por ejemplo, politetrafluoroetileno) expandidos de porosidad controlada y su fabricacion.
US5721283A (en) * 1992-06-25 1998-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Porous polytetrafluoroethylene and preparation
WO2004078831A1 (ja) * 1993-05-01 2004-09-16 Akira Harada 四弗化エチレン樹脂多孔質体及びその製造方法
JPH0767895A (ja) * 1993-06-25 1995-03-14 Sumitomo Electric Ind Ltd 抗菌性人工血管及び抗菌性手術用縫合糸
WO1995002447A1 (en) * 1993-07-16 1995-01-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Asymmetric membranes of polytetrafluoroethylene and their preparation
US5609624A (en) * 1993-10-08 1997-03-11 Impra, Inc. Reinforced vascular graft and method of making same
GB9403911D0 (en) * 1994-03-01 1994-04-20 Univ Manchester Porous films
ES2216015T3 (es) 1994-05-06 2004-10-16 Bard Peripheral Vascular, Inc. Conjunto para el tratamiento de un vaso del cuerpo.
JPH10506021A (ja) * 1994-06-27 1998-06-16 エンドーム・インコーポレーテッド 半径方向に膨張可能なポリテトラフルオロエチレンおよびそれで成形した膨張可能な血管内ステント
AU1430795A (en) * 1994-07-27 1996-02-22 W.L. Gore & Associates, Inc. High strength porous ptfe sheet material
GB9419859D0 (en) * 1994-10-03 1994-11-16 Westone Prod Ltd Method and apparatus for forming elongate PTFE material and PTFE material particularly dental floss
GB2308827B (en) * 1994-10-03 1998-12-23 Westone Prod Ltd Method and apparatus for forming elongate PTFE material and PTFE material particularly dental floss
US6235377B1 (en) * 1995-09-05 2001-05-22 Bio Med Sciences, Inc. Microporous membrane with a stratified pore structure created in situ and process
US5747128A (en) * 1996-01-29 1998-05-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Radially supported polytetrafluoroethylene vascular graft
US5607478A (en) * 1996-03-14 1997-03-04 Meadox Medicals Inc. Yarn wrapped PTFE tubular prosthesis
US6120539A (en) * 1997-05-01 2000-09-19 C. R. Bard Inc. Prosthetic repair fabric
DE60018571T8 (de) * 1999-07-28 2006-04-27 Davol Inc. Hernienprothese
US6214362B1 (en) 1999-11-24 2001-04-10 Darren L. Page Cosmetic pad for removing low tension substances and applying cosmetics
US7404819B1 (en) 2000-09-14 2008-07-29 C.R. Bard, Inc. Implantable prosthesis
MXPA03004395A (es) * 2000-11-22 2004-04-20 Bard Peripheral Vascular Inc Estructura tubular de politetrafluoroetileno expandido de micropared de alta densidad.
US7399864B2 (en) * 2001-05-02 2008-07-15 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Process for producing carbostyril derivatives
US20050101631A1 (en) * 2002-08-01 2005-05-12 Otsuka Pharmaceuticals Company Process for producing carbostyril derivatives
JP3580790B2 (ja) * 2001-10-31 2004-10-27 宇明泰化工股▲ふん▼有限公司 非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜とその製造方法
US6790213B2 (en) 2002-01-07 2004-09-14 C.R. Bard, Inc. Implantable prosthesis
US6763875B2 (en) 2002-02-06 2004-07-20 Andersen Corporation Reduced visibility insect screen
US20050098277A1 (en) * 2002-02-06 2005-05-12 Alex Bredemus Reduced visibility insect screen
AU2003254111A1 (en) * 2002-08-14 2004-03-03 Pall Corporation Fluoropolymer membrane
JP4101100B2 (ja) 2003-04-02 2008-06-11 宇明泰化工股▲ふん▼有限公司 衣料用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜
JP3795027B2 (ja) * 2003-04-02 2006-07-12 宇明泰化工股▲ふん▼有限公司 フィルター用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜
CN101056604B (zh) * 2004-11-12 2013-02-13 宝洁公司 能够适形下面的形状的处理制品
US20060233991A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Trivascular, Inc. PTFE layers and methods of manufacturing
US20060233990A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Trivascular, Inc. PTFE layers and methods of manufacturing
JP5204384B2 (ja) * 2006-05-19 2013-06-05 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜とその製造方法、および濾過用フィルター
JP5078729B2 (ja) * 2007-04-25 2012-11-21 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
US20090187197A1 (en) * 2007-08-03 2009-07-23 Roeber Peter J Knit PTFE Articles and Mesh
US20090036996A1 (en) * 2007-08-03 2009-02-05 Roeber Peter J Knit PTFE Articles and Mesh
JP5220369B2 (ja) * 2007-09-04 2013-06-26 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
US8663309B2 (en) * 2007-09-26 2014-03-04 Trivascular, Inc. Asymmetric stent apparatus and method
US20090082845A1 (en) * 2007-09-26 2009-03-26 Boston Scientific Corporation Alignment stent apparatus and method
US8226701B2 (en) 2007-09-26 2012-07-24 Trivascular, Inc. Stent and delivery system for deployment thereof
US20090082841A1 (en) * 2007-09-26 2009-03-26 Boston Scientific Corporation Apparatus for securing stent barbs
US8066755B2 (en) * 2007-09-26 2011-11-29 Trivascular, Inc. System and method of pivoted stent deployment
JP2010540190A (ja) 2007-10-04 2010-12-24 トリバスキュラー・インコーポレイテッド 低プロファイル経皮的送達のためのモジュラー式血管グラフト
JP5155636B2 (ja) * 2007-10-12 2013-03-06 日東電工株式会社 ケーブルアセンブリ形成用テープおよびその製造方法
US8328861B2 (en) 2007-11-16 2012-12-11 Trivascular, Inc. Delivery system and method for bifurcated graft
US8083789B2 (en) * 2007-11-16 2011-12-27 Trivascular, Inc. Securement assembly and method for expandable endovascular device
WO2009086200A1 (en) * 2007-12-20 2009-07-09 Trivascular2, Inc. Hinged endovascular device
WO2010039249A1 (en) 2008-10-03 2010-04-08 C.R. Bard, Inc. Implantable prosthesis
JP5399087B2 (ja) * 2009-01-29 2014-01-29 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜、及びその製造方法、並びに、濾過用フィルタ
JP5528070B2 (ja) * 2009-11-25 2014-06-25 富士フイルム株式会社 濾過フィルタ用結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
WO2011100367A2 (en) * 2010-02-10 2011-08-18 Trivascular, Inc. Fill tube manifold and delivery methods for endovascular graft
US9944044B2 (en) 2010-05-06 2018-04-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Contamination resistant air permeable fabric laminate and garments made therefrom
US9427709B2 (en) 2011-09-23 2016-08-30 W. L. Gore & Associates, Inc. Surface-modified fluoropolymer membrane
CN103191653A (zh) * 2012-01-10 2013-07-10 杭州科百特过滤器材有限公司 一种形成非对称聚四氟乙烯多孔膜的方法
US8992595B2 (en) 2012-04-04 2015-03-31 Trivascular, Inc. Durable stent graft with tapered struts and stable delivery methods and devices
US9498363B2 (en) 2012-04-06 2016-11-22 Trivascular, Inc. Delivery catheter for endovascular device
US9573339B2 (en) 2013-01-18 2017-02-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Low gloss, air permeable, abrasion resistant, printable laminate containing an asymmetric membrane and articles made therefrom

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5022881A (ja) * 1973-06-14 1975-03-11
JPS50126069A (ja) * 1974-03-20 1975-10-03
JPS5181869A (ja) * 1975-01-14 1976-07-17 Lonseal Kogyo Kk Bitakoseigoseijushishiitonokyokahoho

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2642625A (en) * 1950-06-23 1953-06-23 Sprague Electric Co Process for producing thin polytetrahaloethylene films
US3281511A (en) * 1964-05-15 1966-10-25 Gen Plastics Corp Method of preparing microporous tetrafluoroethylene resin sheets
US3331772A (en) * 1965-08-03 1967-07-18 Atlantic Refining Co Desalting water by reverse osmosis through novel semipermeable membranes
US3630800A (en) * 1966-07-01 1971-12-28 Johnson & Johnson Method of manufacturing an improved wiping cloth
USRE27026E (en) 1969-03-20 1971-01-12 Preparation of porous structures
US3764363A (en) * 1969-07-22 1973-10-09 Inmont Corp Surface treatment of microporous surface of sheet material and product produced
SE392582B (sv) * 1970-05-21 1977-04-04 Gore & Ass Forfarande vid framstellning av ett porost material, genom expandering och streckning av en tetrafluoretenpolymer framstelld i ett pastabildande strengsprutningsforfarande
GB1371334A (en) * 1970-10-30 1974-10-23 Agfa Gevaert Film stretching method and apparatus
US3796785A (en) * 1971-03-15 1974-03-12 Bayer Ag Method of stretching a thermoplastic sheet using a shortened stretching zone
JPS523343B2 (ja) * 1972-04-28 1977-01-27
US4049589A (en) * 1973-03-19 1977-09-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Porous films of polytetrafluoroethylene and process for producing said films
SE387886B (sv) * 1973-03-19 1976-09-20 Sumitomo Electric Industries Forfarande for framstellning av en poros film av polytetrafluoreten
US4096227A (en) * 1973-07-03 1978-06-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for producing filled porous PTFE products
US4116892A (en) * 1975-03-31 1978-09-26 Biax-Fiberfilm Corporation Process for stretching incremental portions of an orientable thermoplastic substrate and product thereof
US4082893A (en) * 1975-12-24 1978-04-04 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Porous polytetrafluoroethylene tubings and process of producing them

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5022881A (ja) * 1973-06-14 1975-03-11
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