JPH07196831A - ポリテトラフルオロエチレン多孔膜とその製造方法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン多孔膜とその製造方法Info
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- JPH07196831A JPH07196831A JP35054293A JP35054293A JPH07196831A JP H07196831 A JPH07196831 A JP H07196831A JP 35054293 A JP35054293 A JP 35054293A JP 35054293 A JP35054293 A JP 35054293A JP H07196831 A JPH07196831 A JP H07196831A
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- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＰＴＦＥ成形体を未焼成状態で延伸したもの
において、大寸法の結節部が実質的に存在しない繊維構
造体からなる多孔膜及びその製造方法を提供する。 【構成】 ポリテトラフルオロエチレン未焼成体を未焼
成状態に保持して延伸して形成したポリテトラフルオロ
エチレン多孔膜であって、走査型電子顕微鏡観察による
表面形態において平均寸法が直径１μｍの円より大きい
結節部が実質的に存在しない繊維構造体からなることを
特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔膜。ポリテ
トラフルオロエチレン未焼成体を３２７℃未満の温度に
おいて１００％／秒以下、好ましくは５０％／秒以下、
さらに好ましくは２０％／秒以下の延伸速度で１軸以上
の方向に少なくとも５０倍の伸張面積倍率で延伸させる
ことを特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔膜の
製造方法。
において、大寸法の結節部が実質的に存在しない繊維構
造体からなる多孔膜及びその製造方法を提供する。 【構成】 ポリテトラフルオロエチレン未焼成体を未焼
成状態に保持して延伸して形成したポリテトラフルオロ
エチレン多孔膜であって、走査型電子顕微鏡観察による
表面形態において平均寸法が直径１μｍの円より大きい
結節部が実質的に存在しない繊維構造体からなることを
特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔膜。ポリテ
トラフルオロエチレン未焼成体を３２７℃未満の温度に
おいて１００％／秒以下、好ましくは５０％／秒以下、
さらに好ましくは２０％／秒以下の延伸速度で１軸以上
の方向に少なくとも５０倍の伸張面積倍率で延伸させる
ことを特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔膜の
製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリテトラフルオロエ
チレン（以下、ＰＴＦＥという）多孔膜、その焼成体お
よびそれらの製造方法に関するものである。本発明に係
るＰＴＦＥ多孔膜は、半導体工業や医薬品工業などにお
けるクリーンルーム用の優れたエアフィルター材等とし
て使用される。
チレン（以下、ＰＴＦＥという）多孔膜、その焼成体お
よびそれらの製造方法に関するものである。本発明に係
るＰＴＦＥ多孔膜は、半導体工業や医薬品工業などにお
けるクリーンルーム用の優れたエアフィルター材等とし
て使用される。
【０００２】
【従来の技術】ＰＴＦＥファインパウダーと潤滑剤の混
合物からなる押出成形体（時には、圧延成形されること
もある）、いわゆるペースト成形体を潤滑剤を除去した
後に延伸することにより多孔化する技術については各種
のものが知られている。この技術を延伸時の熱処理状態
から分類すると、(1)成形体を未焼成体として延伸する
方法（例えば、特公昭４２−１３５６０、特公昭５１−
１８９９１、特公昭５６−４５７７３、特公昭５６−１
７２１６など）、(2)焼成体として延伸する方法（例え
ば、特開昭５３−５５３７８、特開昭５５−５５３７
９、特開昭５９−１０９５３４、特開昭６１−２０７４
４６）、及び(3)半焼成体として延伸する方法（例え
ば、特開昭５８−１４５７３５、特開昭５９−１５２８
２５、特開平３−２２１５４１）の３種類に分かれる。
なお、いずれの場合も延伸はＰＴＦＥの融点（３２７
℃）未満の加熱温度で行なわれるが、一部は熱処理をし
ながら延伸される場合がある。
合物からなる押出成形体（時には、圧延成形されること
もある）、いわゆるペースト成形体を潤滑剤を除去した
後に延伸することにより多孔化する技術については各種
のものが知られている。この技術を延伸時の熱処理状態
から分類すると、(1)成形体を未焼成体として延伸する
方法（例えば、特公昭４２−１３５６０、特公昭５１−
１８９９１、特公昭５６−４５７７３、特公昭５６−１
７２１６など）、(2)焼成体として延伸する方法（例え
ば、特開昭５３−５５３７８、特開昭５５−５５３７
９、特開昭５９−１０９５３４、特開昭６１−２０７４
４６）、及び(3)半焼成体として延伸する方法（例え
ば、特開昭５８−１４５７３５、特開昭５９−１５２８
２５、特開平３−２２１５４１）の３種類に分かれる。
なお、いずれの場合も延伸はＰＴＦＥの融点（３２７
℃）未満の加熱温度で行なわれるが、一部は熱処理をし
ながら延伸される場合がある。
【０００３】これらの技術のなかで、(1)の未焼成体の
形態で延伸する方法はこの技術分野における先駆的な技
術である。この方法は、基本的にＰＴＦＥペースト成形
体から液体潤滑剤を蒸発除去（乾燥）した後、未焼成体
のままＰＴＦＥの融点より低い加熱温度で１軸以上の方
向に比較的高速度で延伸するものである。この方法によ
って製造されるＰＴＦＥ多孔質体はきわめて小さい繊維
により相互に連結された１μｍより大きな大寸法の結節
部を含む繊維構造を有し、その気孔率は４０〜９７％と
高く、きわめて高強度である。この方法の特徴は、延伸
倍率を大きくすると、成形体の厚みがほとんど減少しな
いことである。このことは、延伸倍率を大きくしても、
結節と繊維で囲まれて生じた空間の数と大きさが増加す
ることを意味する。即ち、延伸倍率を増していくと、孔
径が大きくなって空間が広がり、気孔率が増すのみであ
ることを意味している。
形態で延伸する方法はこの技術分野における先駆的な技
術である。この方法は、基本的にＰＴＦＥペースト成形
体から液体潤滑剤を蒸発除去（乾燥）した後、未焼成体
のままＰＴＦＥの融点より低い加熱温度で１軸以上の方
向に比較的高速度で延伸するものである。この方法によ
って製造されるＰＴＦＥ多孔質体はきわめて小さい繊維
により相互に連結された１μｍより大きな大寸法の結節
部を含む繊維構造を有し、その気孔率は４０〜９７％と
高く、きわめて高強度である。この方法の特徴は、延伸
倍率を大きくすると、成形体の厚みがほとんど減少しな
いことである。このことは、延伸倍率を大きくしても、
結節と繊維で囲まれて生じた空間の数と大きさが増加す
ることを意味する。即ち、延伸倍率を増していくと、孔
径が大きくなって空間が広がり、気孔率が増すのみであ
ることを意味している。
【０００４】(2)の焼成体の形態で延伸する方法は、成
形体をＰＴＦＥの融点以上の温度に加熱焼成した後、あ
るいは、融点以上に加熱焼成しながら延伸する方法であ
る。しかし、これらの方法では圧延方向に直角方向に延
伸できるのみで、一般に空孔率の大きい多孔体を製造す
ることは困難である。
形体をＰＴＦＥの融点以上の温度に加熱焼成した後、あ
るいは、融点以上に加熱焼成しながら延伸する方法であ
る。しかし、これらの方法では圧延方向に直角方向に延
伸できるのみで、一般に空孔率の大きい多孔体を製造す
ることは困難である。
【０００５】(3)の半焼成体の形態で延伸する方法は、
成形体を延伸前に熱処理し、特開昭５９−１５２８２５
において定義される一定の「半焼成状態」にした後に２
軸以上の方向に延伸する方法である。この方法の特徴
は、延伸倍率が大きくなるにしたがって孔径が小さくな
り、実質的に大寸法の結節部のない繊維のみからなる構
造を有するきわめて薄い膜が得られることである。例え
ば、特開平５−２０２２１７号によれば、この方法で製
造されるＰＴＦＥ多孔膜は実質的に大寸法の結節部のな
い繊維のみからなる構造を有する多孔膜であって、その
平均孔径は、通常０．５〜０．２μｍできわめて小さ
く、さらに膜厚も延伸前の成形体の厚みの１／２０〜１
／１００程度に減少するのが特徴である。しかし、この
方法は後の延伸に好都合な「半焼成状態」を得るための
温度範囲がきわめて狭く、このような状態を実現するの
は実際上非常に困難である。
成形体を延伸前に熱処理し、特開昭５９−１５２８２５
において定義される一定の「半焼成状態」にした後に２
軸以上の方向に延伸する方法である。この方法の特徴
は、延伸倍率が大きくなるにしたがって孔径が小さくな
り、実質的に大寸法の結節部のない繊維のみからなる構
造を有するきわめて薄い膜が得られることである。例え
ば、特開平５−２０２２１７号によれば、この方法で製
造されるＰＴＦＥ多孔膜は実質的に大寸法の結節部のな
い繊維のみからなる構造を有する多孔膜であって、その
平均孔径は、通常０．５〜０．２μｍできわめて小さ
く、さらに膜厚も延伸前の成形体の厚みの１／２０〜１
／１００程度に減少するのが特徴である。しかし、この
方法は後の延伸に好都合な「半焼成状態」を得るための
温度範囲がきわめて狭く、このような状態を実現するの
は実際上非常に困難である。
【０００６】以上に示したように、ＰＴＦＥ成形体を未
焼成体として延伸する方法では、繊維と繊維により相互
に連結された結節部からなる繊維構造を有し、孔径が比
較的大きく、膜厚も大きい多孔膜が得られるのに対し、
一方、半焼成状態を保持しながら延伸する方法では、実
質上大寸法の結節部のない繊維のみからなる構造を有す
る孔径が小さく、きわめて薄い膜が得られるものとこれ
までは考えられてきた。言い換えると、実質上大寸法の
結節部が存在しない繊維のみからなる構造を有する孔径
の小さいきわめて薄い膜は、特開平５−２０２２１７号
にも述べられているように、これまで成形体を半焼成状
態で延伸する方法以外の方法では製造できないとされて
きた。例えば、未焼成状態で延伸する方法では、孔径を
小さくしようとすれば延伸倍率を小さくする必要がある
と考えられてきたのである。
焼成体として延伸する方法では、繊維と繊維により相互
に連結された結節部からなる繊維構造を有し、孔径が比
較的大きく、膜厚も大きい多孔膜が得られるのに対し、
一方、半焼成状態を保持しながら延伸する方法では、実
質上大寸法の結節部のない繊維のみからなる構造を有す
る孔径が小さく、きわめて薄い膜が得られるものとこれ
までは考えられてきた。言い換えると、実質上大寸法の
結節部が存在しない繊維のみからなる構造を有する孔径
の小さいきわめて薄い膜は、特開平５−２０２２１７号
にも述べられているように、これまで成形体を半焼成状
態で延伸する方法以外の方法では製造できないとされて
きた。例えば、未焼成状態で延伸する方法では、孔径を
小さくしようとすれば延伸倍率を小さくする必要がある
と考えられてきたのである。
【０００７】本発明に類似する先行技術としては、未焼
成状態で延伸する方法によりもとの長さの５０倍以上の
高倍率に延伸してロッドやフィルムを製造する方法に関
する特公昭５６−４５７７３号の発明がある。しかし、
この発明の目的は、高強度で高度な多孔性物質を製造す
ることにあり、その場合の多孔性物質とは繊維と結節部
とからなる構造のものを意味する。そして、このような
多孔質物質を得るには少なくとも２０００％／秒を超え
る延伸速度で延伸することを必須の要件とするものであ
る。これに対し、本発明は、実質上大寸法の結節のない
繊維のみからなる構造の多孔質膜の形成を未焼成状態で
延伸することにより達成することを目的とするものであ
り、その手段として、１００％／秒以下の延伸速度、好
ましくは５０％／秒以下の延伸速度で、さらにより好ま
しくは２０％／以上の延伸速度で延伸することを必須の
要件とするものである。
成状態で延伸する方法によりもとの長さの５０倍以上の
高倍率に延伸してロッドやフィルムを製造する方法に関
する特公昭５６−４５７７３号の発明がある。しかし、
この発明の目的は、高強度で高度な多孔性物質を製造す
ることにあり、その場合の多孔性物質とは繊維と結節部
とからなる構造のものを意味する。そして、このような
多孔質物質を得るには少なくとも２０００％／秒を超え
る延伸速度で延伸することを必須の要件とするものであ
る。これに対し、本発明は、実質上大寸法の結節のない
繊維のみからなる構造の多孔質膜の形成を未焼成状態で
延伸することにより達成することを目的とするものであ
り、その手段として、１００％／秒以下の延伸速度、好
ましくは５０％／秒以下の延伸速度で、さらにより好ま
しくは２０％／以上の延伸速度で延伸することを必須の
要件とするものである。
【０００８】ここで、ＰＴＦＥファインパウダーからペ
ースト成形を経て未焼成状態での延伸により多孔質体製
品を製造する工程を概観する。この方法に適するＰＴＦ
Ｅファインパウダーは、非結晶質の含有量が少ない、９
８％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥが好ましいとされ
る。このようなＰＴＦＥファインパウダーはミネラルス
ピリット、ナフサのような潤滑剤と混合すると、これを
吸収してペースト化する。このＰＴＦＥペーストは、押
出成形のほかカレンダー成形のようなせん断変形を与え
る成形法により経済的に成形できることはよく知られて
いるとおりである。ペーストは、通常、チューブ、ロッ
ド及びテープのような様々な断面形状に成形される。成
形後潤滑剤は、通常乾燥することにより、成形体から除
去される。次いで、潤滑剤を除去された成形体は延伸に
より多孔質構造化されるのであるが、この成形から延伸
に至るまでの工程として、３種類の工程があることは既
に述べた。未焼成状態で延伸する方法においては、潤滑
剤が除去された成形体は、ＰＴＦＥの融点未満の温度、
好ましくは融点未満であって融点に近い高温度下におい
て１軸以上の方向に延伸される。延伸後の多孔質構造化
した成形体には、その微細構造を固定するために、通
常、ＰＴＦＥの融点以上の温度に加熱した後冷却させ
る、いわゆる焼成処理が施されて製品とされる。製品の
焼成の程度は、製品用途に応じてその最高温度の高さや
その温度における保持時間の長さを加減することにより
制御される。また、用途によってはまったく焼成処理が
なされない場合もある。
ースト成形を経て未焼成状態での延伸により多孔質体製
品を製造する工程を概観する。この方法に適するＰＴＦ
Ｅファインパウダーは、非結晶質の含有量が少ない、９
８％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥが好ましいとされ
る。このようなＰＴＦＥファインパウダーはミネラルス
ピリット、ナフサのような潤滑剤と混合すると、これを
吸収してペースト化する。このＰＴＦＥペーストは、押
出成形のほかカレンダー成形のようなせん断変形を与え
る成形法により経済的に成形できることはよく知られて
いるとおりである。ペーストは、通常、チューブ、ロッ
ド及びテープのような様々な断面形状に成形される。成
形後潤滑剤は、通常乾燥することにより、成形体から除
去される。次いで、潤滑剤を除去された成形体は延伸に
より多孔質構造化されるのであるが、この成形から延伸
に至るまでの工程として、３種類の工程があることは既
に述べた。未焼成状態で延伸する方法においては、潤滑
剤が除去された成形体は、ＰＴＦＥの融点未満の温度、
好ましくは融点未満であって融点に近い高温度下におい
て１軸以上の方向に延伸される。延伸後の多孔質構造化
した成形体には、その微細構造を固定するために、通
常、ＰＴＦＥの融点以上の温度に加熱した後冷却させ
る、いわゆる焼成処理が施されて製品とされる。製品の
焼成の程度は、製品用途に応じてその最高温度の高さや
その温度における保持時間の長さを加減することにより
制御される。また、用途によってはまったく焼成処理が
なされない場合もある。
【０００９】未焼成状態での延伸処理により成形体は多
孔質化するが、その微細構造は、延伸温度、延伸速度、
延伸倍率などによって影響を受ける。この構造は非常に
多くの微細な繊維とそれら繊維によって互いに連結され
ている結節部とからなり、その結節部の大きさや配置は
延伸条件によって変化する。例えば、１軸方向に延伸す
ると、結節部分は延伸方向に直角に島状に配置され、結
節部分を互いに連結する繊維は延伸方向に平行に配向さ
れる。また、２軸方向に延伸すると、結節部分は粒子又
は数個ないし数百個のファインパウダーの粒子の集合か
らなり、それらを連結する繊維は結節部分から２次元方
向に配向されるが、その配向の度合いは延伸条件によっ
て変化する。従来の多孔膜では、繊維直径は約０．１μ
ｍ程度の微細なものであり、その結節部分はその大きさ
が場合によっては約４００μｍにも達する大寸法のもの
である。その１軸延伸により形成される繊維構造の代表
的な例についての電子顕微鏡写真を図１に示す。
孔質化するが、その微細構造は、延伸温度、延伸速度、
延伸倍率などによって影響を受ける。この構造は非常に
多くの微細な繊維とそれら繊維によって互いに連結され
ている結節部とからなり、その結節部の大きさや配置は
延伸条件によって変化する。例えば、１軸方向に延伸す
ると、結節部分は延伸方向に直角に島状に配置され、結
節部分を互いに連結する繊維は延伸方向に平行に配向さ
れる。また、２軸方向に延伸すると、結節部分は粒子又
は数個ないし数百個のファインパウダーの粒子の集合か
らなり、それらを連結する繊維は結節部分から２次元方
向に配向されるが、その配向の度合いは延伸条件によっ
て変化する。従来の多孔膜では、繊維直径は約０．１μ
ｍ程度の微細なものであり、その結節部分はその大きさ
が場合によっては約４００μｍにも達する大寸法のもの
である。その１軸延伸により形成される繊維構造の代表
的な例についての電子顕微鏡写真を図１に示す。
【００１０】この未焼成状態での延伸による多孔化の特
徴は、延伸工程において成形体の延伸方向に対して直角
方向（垂直方向）の寸法が変化しないことである。言い
換えると、１軸方向の延伸では成形体の厚さと幅が、一
方、２軸方向の延伸では成形体の厚さが極くわずかしか
変化しないことである。これは、体積の増加が空孔率の
増加、すなわち、密度の低下によるものであることを示
している。この空孔率の増加は結節部分の間の空隙、す
なわち、空間が増大することにより、また、微細繊維の
数と長さが増加して空間の大きさが大きくなることによ
って起こる。したがって、未焼成状態での延伸による方
法では延伸前のもとの成形体の厚みよりも薄い膜を製造
することは本質的に困難である。
徴は、延伸工程において成形体の延伸方向に対して直角
方向（垂直方向）の寸法が変化しないことである。言い
換えると、１軸方向の延伸では成形体の厚さと幅が、一
方、２軸方向の延伸では成形体の厚さが極くわずかしか
変化しないことである。これは、体積の増加が空孔率の
増加、すなわち、密度の低下によるものであることを示
している。この空孔率の増加は結節部分の間の空隙、す
なわち、空間が増大することにより、また、微細繊維の
数と長さが増加して空間の大きさが大きくなることによ
って起こる。したがって、未焼成状態での延伸による方
法では延伸前のもとの成形体の厚みよりも薄い膜を製造
することは本質的に困難である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明では、ＰＴＦＥ
成形体を未焼成状態で延伸したものにおいて、大寸法の
結節部が実質的に存在しない繊維構造体からなる多孔膜
及びその製造方法を提供することをその課題とする。
成形体を未焼成状態で延伸したものにおいて、大寸法の
結節部が実質的に存在しない繊維構造体からなる多孔膜
及びその製造方法を提供することをその課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＴＦＥ成形体
を、「未焼成状態」で延伸して延伸膜を形成させるに際
し、その延伸速度を、非常に遅い速度でかつ５０倍以上
の伸張面積倍率で延伸するときには、意外にも大寸法の
結節部が実質的に存在しない繊維構造の多孔膜が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＴＦＥ成形体
を、「未焼成状態」で延伸して延伸膜を形成させるに際
し、その延伸速度を、非常に遅い速度でかつ５０倍以上
の伸張面積倍率で延伸するときには、意外にも大寸法の
結節部が実質的に存在しない繊維構造の多孔膜が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】即ち、本発明によれば、ポリテトラフルオ
ロエチレン未焼成体を未焼成状態に保持して延伸して形
成したポリテトラフルオロエチレン多孔膜であって、走
査型電子顕微鏡観察による表面形態において平均寸法が
直径１μｍの円より大きい結節部が実質的に存在しない
繊維構造体からなることを特徴とするポリテトラフルオ
ロエチレン多孔膜が提供される。
ロエチレン未焼成体を未焼成状態に保持して延伸して形
成したポリテトラフルオロエチレン多孔膜であって、走
査型電子顕微鏡観察による表面形態において平均寸法が
直径１μｍの円より大きい結節部が実質的に存在しない
繊維構造体からなることを特徴とするポリテトラフルオ
ロエチレン多孔膜が提供される。
【００１４】また、本発明によれば、ポリテトラフルオ
ロエチレン未焼成体を３２７℃未満の温度において１０
０％／秒以下、好ましくは５０％／秒以下、さらに好ま
しくは２０％／秒以下の延伸速度で１軸以上の方向に少
なくとも５０倍の伸張面積倍率で延伸させることを特徴
とするポリテトラフルオロエチレン多孔膜の製造方法が
提供される。
ロエチレン未焼成体を３２７℃未満の温度において１０
０％／秒以下、好ましくは５０％／秒以下、さらに好ま
しくは２０％／秒以下の延伸速度で１軸以上の方向に少
なくとも５０倍の伸張面積倍率で延伸させることを特徴
とするポリテトラフルオロエチレン多孔膜の製造方法が
提供される。
【００１５】さらに、前記多孔膜を３２７℃以上の温度
に加熱処理してなるポリテトラフルオロエチレン多孔膜
焼成体が提供される。
に加熱処理してなるポリテトラフルオロエチレン多孔膜
焼成体が提供される。
【００１６】さらにまた、前記の方法でテトラフルオロ
エチレン多孔膜を得た後、３２７℃以上温度に加熱処理
することを特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔
膜焼成体の製造方法が提供される。
エチレン多孔膜を得た後、３２７℃以上温度に加熱処理
することを特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔
膜焼成体の製造方法が提供される。
【００１７】以下、本発明を、多孔膜及びその製法を含
めて詳細に説明する。本発明の多孔膜を製造する方法に
おいて、非晶質の少ない高結晶化度のＰＴＦＥファイン
パウダーを原料として使用し、これを潤滑剤でペースト
化した後せん断力を与える方法で成形し、その成形体か
ら潤滑剤を除去するまでの工程は、従来公知の工程と同
じ工程を採用することができる。ＰＴＦＥ成形体を製造
するには、その原料としては、非晶質の含有量が少な
い、９８％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥファインパ
ウダーが使用される。このＰＴＦＥファインパウダーに
ミネラルスピリット、ナフサのような潤滑剤を均一に混
合し、ペースト化する。次いで、このペーストを、押出
成形やカレンダー成形のようなせん断変形を与える成形
法により、製品目的に応じた形態に成形する。通常、テ
ープ状に成形するが、必ずしもこれに限定されるもので
はなく、製品目的に応じてロッドやチューブのような様
々な断面形状にも成形してもよい。成形後潤滑剤を、乾
燥することにより、成形体から除去する。乾燥には潤滑
剤の沸点以上に加熱して潤滑剤を除去する方法のほか、
これに空気、窒素のような気体流を伴わせてもよく、あ
るいは場合により減圧下で乾燥させてもよい。また、潤
滑剤と相溶性がありかつ沸点が潤滑剤の沸点より低い抽
出剤で抽出除去した後に乾燥する方法も採用することが
できる。次いで、潤滑剤が除去された成形体はこれを、
３２７℃（ＰＴＦＥの融点）未満の温度、好ましくは２
００℃〜３２０℃の温度範囲で１軸以上の方向に延伸さ
せる。この延伸においては、１００％／秒以下の延伸速
度、好ましくは５０％／秒以下の延伸速度、さらにより
好ましくは２０％／秒以下の比較的遅い延伸速度を採用
する。そして、この際の延伸は、もとの成形体の面積の
５０倍以上の面積倍率を達成するように行う。延伸は２
段、３段というように成形体を延伸機のピンフレームに
把持し直す多段で行ってもよく、その場合、１段目では
従来の速い延伸速度で延伸した後、２段目で本発明によ
る比較的遅い延伸速度をもって延伸してもよい。要する
に、最終段階の延伸で本発明による比較的遅い延伸速度
を採用することが必要である。どのような段数の延伸方
法を採用するかは経済性を考慮して決定される。この延
伸により、実質上大寸法の結節部が存在しない繊維構造
からなる特有な膜構造を有する多孔膜が形成される。こ
の多孔膜は、必要に応じ、その微細構造を固定するため
に、３２７℃以上の温度に加熱後冷却する焼成処理を施
してもよいが、必ずしも常にその必要はなく、時には焼
成処理をまったくしなくてもよい。
めて詳細に説明する。本発明の多孔膜を製造する方法に
おいて、非晶質の少ない高結晶化度のＰＴＦＥファイン
パウダーを原料として使用し、これを潤滑剤でペースト
化した後せん断力を与える方法で成形し、その成形体か
ら潤滑剤を除去するまでの工程は、従来公知の工程と同
じ工程を採用することができる。ＰＴＦＥ成形体を製造
するには、その原料としては、非晶質の含有量が少な
い、９８％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥファインパ
ウダーが使用される。このＰＴＦＥファインパウダーに
ミネラルスピリット、ナフサのような潤滑剤を均一に混
合し、ペースト化する。次いで、このペーストを、押出
成形やカレンダー成形のようなせん断変形を与える成形
法により、製品目的に応じた形態に成形する。通常、テ
ープ状に成形するが、必ずしもこれに限定されるもので
はなく、製品目的に応じてロッドやチューブのような様
々な断面形状にも成形してもよい。成形後潤滑剤を、乾
燥することにより、成形体から除去する。乾燥には潤滑
剤の沸点以上に加熱して潤滑剤を除去する方法のほか、
これに空気、窒素のような気体流を伴わせてもよく、あ
るいは場合により減圧下で乾燥させてもよい。また、潤
滑剤と相溶性がありかつ沸点が潤滑剤の沸点より低い抽
出剤で抽出除去した後に乾燥する方法も採用することが
できる。次いで、潤滑剤が除去された成形体はこれを、
３２７℃（ＰＴＦＥの融点）未満の温度、好ましくは２
００℃〜３２０℃の温度範囲で１軸以上の方向に延伸さ
せる。この延伸においては、１００％／秒以下の延伸速
度、好ましくは５０％／秒以下の延伸速度、さらにより
好ましくは２０％／秒以下の比較的遅い延伸速度を採用
する。そして、この際の延伸は、もとの成形体の面積の
５０倍以上の面積倍率を達成するように行う。延伸は２
段、３段というように成形体を延伸機のピンフレームに
把持し直す多段で行ってもよく、その場合、１段目では
従来の速い延伸速度で延伸した後、２段目で本発明によ
る比較的遅い延伸速度をもって延伸してもよい。要する
に、最終段階の延伸で本発明による比較的遅い延伸速度
を採用することが必要である。どのような段数の延伸方
法を採用するかは経済性を考慮して決定される。この延
伸により、実質上大寸法の結節部が存在しない繊維構造
からなる特有な膜構造を有する多孔膜が形成される。こ
の多孔膜は、必要に応じ、その微細構造を固定するため
に、３２７℃以上の温度に加熱後冷却する焼成処理を施
してもよいが、必ずしも常にその必要はなく、時には焼
成処理をまったくしなくてもよい。
【００１８】明細書でいう「延伸速度」は、相対するピ
ンフレームを離反させることにより延伸する場合におい
ては、延伸前の初期のフレーム間距離に対するフレーム
の離反速度の割合（パーセント／秒）でもって定義さ
れ、速度の異なる相対する１対のロール間で延伸する場
合においては、ロール間距離に対するロールの回転速度
差の割合（パーセント／秒）でもって定義される。
ンフレームを離反させることにより延伸する場合におい
ては、延伸前の初期のフレーム間距離に対するフレーム
の離反速度の割合（パーセント／秒）でもって定義さ
れ、速度の異なる相対する１対のロール間で延伸する場
合においては、ロール間距離に対するロールの回転速度
差の割合（パーセント／秒）でもって定義される。
【００１９】明細書でいう「延伸倍率」は、相対するピ
ンフレームを離反させることにより延伸する場合におい
ては、延伸前の初期のフレーム間距離に対する延伸後の
最終のフレーム間距離の比（倍）、又は延伸前の初期の
フレーム間距離に対する成形体が引き伸ばされた距離
（延伸後の最終のフレーム間距離から延伸前の初期のフ
レーム間距離を差し引いた値）の割合（パーセント）で
もって定義され、速度の異なる相対する１対のロール間
で延伸する場合においては、１対のロールの回転速度の
比（倍）、又は第１ロールの回転速度に対する成形体が
引き伸ばされた距離（１対のロールの回転速度差）の割
合（パーセント）をもって定義される。したがって、例
えば延伸倍率５倍はパーセント表示にすると４００％と
なる。
ンフレームを離反させることにより延伸する場合におい
ては、延伸前の初期のフレーム間距離に対する延伸後の
最終のフレーム間距離の比（倍）、又は延伸前の初期の
フレーム間距離に対する成形体が引き伸ばされた距離
（延伸後の最終のフレーム間距離から延伸前の初期のフ
レーム間距離を差し引いた値）の割合（パーセント）で
もって定義され、速度の異なる相対する１対のロール間
で延伸する場合においては、１対のロールの回転速度の
比（倍）、又は第１ロールの回転速度に対する成形体が
引き伸ばされた距離（１対のロールの回転速度差）の割
合（パーセント）をもって定義される。したがって、例
えば延伸倍率５倍はパーセント表示にすると４００％と
なる。
【００２０】本発明のＰＴＦＥ多孔膜は、「走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）観察による表面形態において直径１μ
ｍの円より大きな平均寸法の結節部が実質的に存在しな
い繊維構造体」から構成されるものである。前記したよ
うに、従来法による未焼成状態での延伸による多孔膜
は、寸法の大きな多数の結節部の存在により特徴づけら
れるが、本発明の多孔膜においては、このような従来の
多孔膜に見られた大寸法の結節部は実質上存在しない。
本発明の多孔膜においては、繊維の折れ曲れ部、繊維の
分岐部あるいは繊維が放射状に伸びるその中心部等の繊
維直径より大きな太径部分は存在する。しかし、このよ
うな太径部分は、従来の多孔体に見られる大きな寸法の
結節部とは実質上相違するものであり、むしろ従来から
呼ばれている結節部の範囲から除外されるべきものと考
えられるが、従来結節部との明確な区別も困難であるこ
とから、本明細書では、便宜上結節部と定義する。
顕微鏡（ＳＥＭ）観察による表面形態において直径１μ
ｍの円より大きな平均寸法の結節部が実質的に存在しな
い繊維構造体」から構成されるものである。前記したよ
うに、従来法による未焼成状態での延伸による多孔膜
は、寸法の大きな多数の結節部の存在により特徴づけら
れるが、本発明の多孔膜においては、このような従来の
多孔膜に見られた大寸法の結節部は実質上存在しない。
本発明の多孔膜においては、繊維の折れ曲れ部、繊維の
分岐部あるいは繊維が放射状に伸びるその中心部等の繊
維直径より大きな太径部分は存在する。しかし、このよ
うな太径部分は、従来の多孔体に見られる大きな寸法の
結節部とは実質上相違するものであり、むしろ従来から
呼ばれている結節部の範囲から除外されるべきものと考
えられるが、従来結節部との明確な区別も困難であるこ
とから、本明細書では、便宜上結節部と定義する。
【００２１】本発明の多孔膜では、結節部の大きさは、
平均寸法で１μｍ以下であり、直径１μｍの円より小さ
いものである。この場合、結節部の寸法は、ＳＥＭ写真
で測定することによって決定される。結節部の寸法を決
定する場合、ＳＥＭ視野の中から任意にあるいは非作意
的に選択された約１２００μｍ2〜５００μｍ2の範囲、
好ましくは８８０μｍ2の面積を１視野いっぱいに収め
たＳＥＭ写真に基づいて統計的にその寸法を決定しなけ
ればならない。また、その寸法は、きわめて例外的な視
野を取り上げて決定するするものではなく、通常の正常
な感覚をもって平均的な視野に基づいて決定されるもの
でなければならない。ＳＥＭ写真上の結節部の寸法の測
定は画像解析装置を使用するような機械的・電子的な方
法であってもよいし、手で測る方法であってもよいが、
一般的には手で測定される。また、「平均１μｍ以下」
とは、統計的な意味での平均的な数値を指し、例外的な
数値をもってこれをことさら強調するものであってはな
らない。結節部の大きさが平均寸法で１μｍ以下である
ことは既に述べたとおりであるが、実際に結節部を評価
する際には、結節部と繊維部の境界がどこにあるか判断
がむつかしい場合や結節部が細長くて短軸方向は１μｍ
円内に入るが長軸方向にはみだすために結節部が円より
大きいのかどうか判断するのが困難な場合など、現実的
には判断に困る場合もまれに遭遇する。このような場合
には、次のような基準に基づいて判断されるべきであ
る。すなわち、その結節部のいずれかの部分において
（場合により結節部との境界が不明確な繊維部も含め
て）直径１μｍの円が内包される箇所が存在することを
もって、その結節部は「直径１μｍの円より大きい」と
判断される。
平均寸法で１μｍ以下であり、直径１μｍの円より小さ
いものである。この場合、結節部の寸法は、ＳＥＭ写真
で測定することによって決定される。結節部の寸法を決
定する場合、ＳＥＭ視野の中から任意にあるいは非作意
的に選択された約１２００μｍ2〜５００μｍ2の範囲、
好ましくは８８０μｍ2の面積を１視野いっぱいに収め
たＳＥＭ写真に基づいて統計的にその寸法を決定しなけ
ればならない。また、その寸法は、きわめて例外的な視
野を取り上げて決定するするものではなく、通常の正常
な感覚をもって平均的な視野に基づいて決定されるもの
でなければならない。ＳＥＭ写真上の結節部の寸法の測
定は画像解析装置を使用するような機械的・電子的な方
法であってもよいし、手で測る方法であってもよいが、
一般的には手で測定される。また、「平均１μｍ以下」
とは、統計的な意味での平均的な数値を指し、例外的な
数値をもってこれをことさら強調するものであってはな
らない。結節部の大きさが平均寸法で１μｍ以下である
ことは既に述べたとおりであるが、実際に結節部を評価
する際には、結節部と繊維部の境界がどこにあるか判断
がむつかしい場合や結節部が細長くて短軸方向は１μｍ
円内に入るが長軸方向にはみだすために結節部が円より
大きいのかどうか判断するのが困難な場合など、現実的
には判断に困る場合もまれに遭遇する。このような場合
には、次のような基準に基づいて判断されるべきであ
る。すなわち、その結節部のいずれかの部分において
（場合により結節部との境界が不明確な繊維部も含め
て）直径１μｍの円が内包される箇所が存在することを
もって、その結節部は「直径１μｍの円より大きい」と
判断される。
【００２２】本発明のＰＴＦＥ多孔膜を特定するにあた
っては、繊維：結節部の面積比や結節部の占有面積率を
もって評価するのは適切でない。なぜなら、繊維と繊維
の単なる交差点や合流点、繊維の折れ曲がり点を結節部
から除外することが困難であるからである。また、本発
明の多孔質膜はきわめて膜厚の薄いものであるが、依然
として３次元構造を有しており、延伸倍率が大きくなる
ほど膜厚が小さくなり、結果的に、ＳＥＭ視野上、繊維
と繊維の重なり等が増加するなど結節部の数が変動する
からである。本発明の多孔膜を構成する繊維構造体に存
在する結節部において、１μｍを超える大寸法の結節部
の数は、実施例で示すように、撮影面積８８０μｍ2当
り０〜１個であり、実質上ゼロである。
っては、繊維：結節部の面積比や結節部の占有面積率を
もって評価するのは適切でない。なぜなら、繊維と繊維
の単なる交差点や合流点、繊維の折れ曲がり点を結節部
から除外することが困難であるからである。また、本発
明の多孔質膜はきわめて膜厚の薄いものであるが、依然
として３次元構造を有しており、延伸倍率が大きくなる
ほど膜厚が小さくなり、結果的に、ＳＥＭ視野上、繊維
と繊維の重なり等が増加するなど結節部の数が変動する
からである。本発明の多孔膜を構成する繊維構造体に存
在する結節部において、１μｍを超える大寸法の結節部
の数は、実施例で示すように、撮影面積８８０μｍ2当
り０〜１個であり、実質上ゼロである。
【００２３】本発明のＰＴＦＥ多孔膜の厚みは延伸前の
成形体の厚みの２０分の１から４００分の１の範囲に減
少しており、通常、１０μｍ以下であり、その下限は特
に制約されないが、一般には、０．１μｍである。本発
明の多孔膜における平均細孔径は極めて小さく、通常、
０．５μｍ以下である。この平均細孔径の下限は特に制
約されないが、一般的には０．１μｍである。
成形体の厚みの２０分の１から４００分の１の範囲に減
少しており、通常、１０μｍ以下であり、その下限は特
に制約されないが、一般には、０．１μｍである。本発
明の多孔膜における平均細孔径は極めて小さく、通常、
０．５μｍ以下である。この平均細孔径の下限は特に制
約されないが、一般的には０．１μｍである。
【００２４】
【発明の効果】本発明のＰＴＦＥ多孔膜は、特開平５−
２０２２１７号でも指摘されているように、従来の未焼
成状態で延伸する方法では到底得られなかったものであ
る。それ故、本発明は、従来、半焼成状態で延伸する方
法でしか製造できないとされてきた上述のような大寸法
の結節部が実質上存在しない繊維のみからなる構造で厚
さの薄いＰＴＦＥ多孔膜及びその製造を実現する新規な
方法を提供するものである。
２０２２１７号でも指摘されているように、従来の未焼
成状態で延伸する方法では到底得られなかったものであ
る。それ故、本発明は、従来、半焼成状態で延伸する方
法でしか製造できないとされてきた上述のような大寸法
の結節部が実質上存在しない繊維のみからなる構造で厚
さの薄いＰＴＦＥ多孔膜及びその製造を実現する新規な
方法を提供するものである。
【００２５】本発明のＰＴＦＥ多孔膜はエアフィルター
として使用できるだけでなく、電池の隔膜や加湿器の隔
膜やパーベイパレーションの隔膜としても使用すること
ができる。また、清浄環境が要求される用途に用いられ
るファブリク素材として使用することができる。
として使用できるだけでなく、電池の隔膜や加湿器の隔
膜やパーベイパレーションの隔膜としても使用すること
ができる。また、清浄環境が要求される用途に用いられ
るファブリク素材として使用することができる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。以下の実施例で示す「平均孔径」は、コールター・
ポロメーター（コールター・エレクトロニクス社（米
国）製）で測定されるミーンフローポアサイズ（ＭＦ
Ｐ）である。また、「膜厚」は、株式会社テクロック製
ＳＭ−１２０１型ダイヤルゲージ（１０００分の１ｍｍ
の膜厚計）を使用して測定される値であり、多孔膜の１
２枚を重ねて全体の膜厚を測定し、その全体の膜厚を重
ねた膜の枚数で除した値である。
る。以下の実施例で示す「平均孔径」は、コールター・
ポロメーター（コールター・エレクトロニクス社（米
国）製）で測定されるミーンフローポアサイズ（ＭＦ
Ｐ）である。また、「膜厚」は、株式会社テクロック製
ＳＭ−１２０１型ダイヤルゲージ（１０００分の１ｍｍ
の膜厚計）を使用して測定される値であり、多孔膜の１
２枚を重ねて全体の膜厚を測定し、その全体の膜厚を重
ねた膜の枚数で除した値である。
【００２７】実施例１〜５ ＰＴＦＥファインパウダー（ダイキン工業株式会社製
「ポリフロン・ファインパウダーＦ１０４」）からペー
スト押出、ロール圧延、潤滑剤乾燥の通常の方法で製造
した厚み０．２ｍｍ、幅１５０ｍｍの未焼成テープを、
２軸延伸機を用いて延伸温度３００℃、延伸速度５０％
／秒の条件で、まず幅方向に約５倍（４００％）に延伸
（第１延伸）した後、次いで２軸方向に同時に延伸（第
２延伸）した。第２延伸における延伸は、２軸それぞれ
の方向に同じ倍率で、実施例１では２．０倍（１００
％）、実施例２では３．０倍（２００％）、実施例３で
は４．５倍（３５０％）、実施例４では６．０倍（５０
０％）、実施例５では７．５倍（６５０％）の５種類の
延伸倍率に延伸した。すなわち、最終的な伸張面積倍率
は、最初の延伸も含めてそれぞれ、実施例１では５．０
×２．０×２．０＝２０倍、実施例２では４５倍、実施
例３では１０１倍、実施例４では１８０倍、実施例５で
は２８１倍となる。延伸の後、いずれも多孔膜の四辺を
固定した状態で３７０℃で５分間加熱して焼成した。
「ポリフロン・ファインパウダーＦ１０４」）からペー
スト押出、ロール圧延、潤滑剤乾燥の通常の方法で製造
した厚み０．２ｍｍ、幅１５０ｍｍの未焼成テープを、
２軸延伸機を用いて延伸温度３００℃、延伸速度５０％
／秒の条件で、まず幅方向に約５倍（４００％）に延伸
（第１延伸）した後、次いで２軸方向に同時に延伸（第
２延伸）した。第２延伸における延伸は、２軸それぞれ
の方向に同じ倍率で、実施例１では２．０倍（１００
％）、実施例２では３．０倍（２００％）、実施例３で
は４．５倍（３５０％）、実施例４では６．０倍（５０
０％）、実施例５では７．５倍（６５０％）の５種類の
延伸倍率に延伸した。すなわち、最終的な伸張面積倍率
は、最初の延伸も含めてそれぞれ、実施例１では５．０
×２．０×２．０＝２０倍、実施例２では４５倍、実施
例３では１０１倍、実施例４では１８０倍、実施例５で
は２８１倍となる。延伸の後、いずれも多孔膜の四辺を
固定した状態で３７０℃で５分間加熱して焼成した。
【００２８】延伸後も膜厚は、いずれの場合も、もとの
未焼成未延伸テープに比べて大幅に減少し、延伸倍率が
大きくなると厚さは激減した。延伸後の膜表面をＳＥＭ
で観察すると、面積伸張倍率４５倍以下では大寸法の結
節部の存在が明らかに認められたが、４５倍を超えると
大寸法の結節部はほとんど認められない繊維のみからな
る構造へと変化した。膜強度は面積伸張倍率が大きくな
るにしたがい向上した。空孔率は伸張面積倍率４５倍以
上になると伸張倍率にかかわらずほぼ一定値になった。
また、ガーレー数は伸張面積倍率が大きくなるにしたが
い激減した。
未焼成未延伸テープに比べて大幅に減少し、延伸倍率が
大きくなると厚さは激減した。延伸後の膜表面をＳＥＭ
で観察すると、面積伸張倍率４５倍以下では大寸法の結
節部の存在が明らかに認められたが、４５倍を超えると
大寸法の結節部はほとんど認められない繊維のみからな
る構造へと変化した。膜強度は面積伸張倍率が大きくな
るにしたがい向上した。空孔率は伸張面積倍率４５倍以
上になると伸張倍率にかかわらずほぼ一定値になった。
また、ガーレー数は伸張面積倍率が大きくなるにしたが
い激減した。
【００２９】参考例１ 実施例１〜５の第２延伸に使用した第１延伸後の多孔膜
を参考例１とする。このものは、第１延伸の後、多孔膜
の四辺を固定した状態で３７０℃で５分間加熱して焼成
した。
を参考例１とする。このものは、第１延伸の後、多孔膜
の四辺を固定した状態で３７０℃で５分間加熱して焼成
した。
【００３０】実施例１〜５と参考例１の延伸条件を表１
に示す。また、実施例１〜５の多孔膜の性状を表２に示
し、それらのＳＥＭ写真を図３〜７に示す。実施例１〜
５において製造された多孔膜の繊維径はいずれも０．１
０μｍ〜０．２μｍの範囲にあった。参考例の繊維径は
平均０．２２μｍであった。
に示す。また、実施例１〜５の多孔膜の性状を表２に示
し、それらのＳＥＭ写真を図３〜７に示す。実施例１〜
５において製造された多孔膜の繊維径はいずれも０．１
０μｍ〜０．２μｍの範囲にあった。参考例の繊維径は
平均０．２２μｍであった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例６〜１１ ＰＴＦＥファインパウダー（旭硝子株式会社製「ファイ
ンパウダーＣＤ１２３」）からペースト押出、ロール圧
延、潤滑剤乾燥の通常の方法で製造した厚み０．２ｍ
ｍ、幅１５０ｍｍの未焼成未延伸テープを、２軸延伸機
を用いて延伸温度３００℃、延伸速度５０％／秒の条件
で、まず幅方向に約５倍に延伸（第１延伸）した後、次
いで２軸方向に同時に延伸（第２延伸）した。延伸は、
すべて延伸温度３００℃で行ない、実施例６では１０％
／秒、実施例７では２５％／秒、実施例８では５０％／
秒、実施例９では７５％／秒、実施例１０では１００％
／秒、実施例１１では２００％／秒の６種類の延伸速度
で、それぞれ２軸方向に同時に又は逐次に延伸倍率各
７．５倍に延伸した。すなわち、最終的な伸張面積倍率
は、いずれの実施例ももとの未焼成未延伸テープの５×
７．５×７．５＝２８１倍に延伸した。延伸の後、いず
れも膜の四辺を固定した状態で３８０℃で１０分間加熱
して焼成した。
ンパウダーＣＤ１２３」）からペースト押出、ロール圧
延、潤滑剤乾燥の通常の方法で製造した厚み０．２ｍ
ｍ、幅１５０ｍｍの未焼成未延伸テープを、２軸延伸機
を用いて延伸温度３００℃、延伸速度５０％／秒の条件
で、まず幅方向に約５倍に延伸（第１延伸）した後、次
いで２軸方向に同時に延伸（第２延伸）した。延伸は、
すべて延伸温度３００℃で行ない、実施例６では１０％
／秒、実施例７では２５％／秒、実施例８では５０％／
秒、実施例９では７５％／秒、実施例１０では１００％
／秒、実施例１１では２００％／秒の６種類の延伸速度
で、それぞれ２軸方向に同時に又は逐次に延伸倍率各
７．５倍に延伸した。すなわち、最終的な伸張面積倍率
は、いずれの実施例ももとの未焼成未延伸テープの５×
７．５×７．５＝２８１倍に延伸した。延伸の後、いず
れも膜の四辺を固定した状態で３８０℃で１０分間加熱
して焼成した。
【００３４】実施例１１の延伸速度２００％／秒では膜
の破断が起こったが、その他の延伸速度では破断が起こ
らず、１０μｍ以下の厚さのきわめて薄い膜が製造でき
た。膜厚は、いずれももとの未焼成未延伸テープに比べ
て大幅に減少した。延伸後の膜表面をＳＥＭで観察する
と、いずれも１μｍよろい大きい寸法の結節部が実質上
認められない繊維のみからなる構造のものであることが
観察された。膜強度は未焼成未延伸テープと比較して大
幅に向上した。
の破断が起こったが、その他の延伸速度では破断が起こ
らず、１０μｍ以下の厚さのきわめて薄い膜が製造でき
た。膜厚は、いずれももとの未焼成未延伸テープに比べ
て大幅に減少した。延伸後の膜表面をＳＥＭで観察する
と、いずれも１μｍよろい大きい寸法の結節部が実質上
認められない繊維のみからなる構造のものであることが
観察された。膜強度は未焼成未延伸テープと比較して大
幅に向上した。
【００３５】参考例２ 実施例６〜１１の第２延伸に使用した第１延伸後の多孔
膜を参考例２とする。このものを第１延伸の後、多孔膜
の四辺を固定した状態で３７０℃で５分間加熱して焼成
した。
膜を参考例２とする。このものを第１延伸の後、多孔膜
の四辺を固定した状態で３７０℃で５分間加熱して焼成
した。
【００３６】実施例６〜１１と参考例２の延伸条件を表
３に示す。また、実施例６〜１１の多孔膜の性状を表４
に示す。図８に実施例８で製造した多孔膜のＳＥＭ写真
を示す。
３に示す。また、実施例６〜１１の多孔膜の性状を表４
に示す。図８に実施例８で製造した多孔膜のＳＥＭ写真
を示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】比較例１ 従来法である未焼成状態で延伸する方法で製造された多
孔膜（図２）と実施例５の多孔膜（図７）の繊維構造を
比較した。従来法で製造された多孔膜は、ＰＴＦＥファ
インパウダー（ダイキン工業株式会社製「ポリフロン・
ファインパウダーＦ１０４」）からペースト押出、ロー
ル圧延、潤滑剤乾燥の通常の方法で製造した厚み０．２
ｍｍ、幅１５０ｍｍの未焼成未延伸テープを、２軸延伸
機を用いて延伸温度３００℃、テープの幅方向に延伸速
度２００％／秒で約６倍に、テープの長手方向に延伸速
度５００％／秒で約６倍に延伸して製造された。延伸の
後、多孔膜の四辺を固定した状態で３７０℃で５分間加
熱して焼成された。
孔膜（図２）と実施例５の多孔膜（図７）の繊維構造を
比較した。従来法で製造された多孔膜は、ＰＴＦＥファ
インパウダー（ダイキン工業株式会社製「ポリフロン・
ファインパウダーＦ１０４」）からペースト押出、ロー
ル圧延、潤滑剤乾燥の通常の方法で製造した厚み０．２
ｍｍ、幅１５０ｍｍの未焼成未延伸テープを、２軸延伸
機を用いて延伸温度３００℃、テープの幅方向に延伸速
度２００％／秒で約６倍に、テープの長手方向に延伸速
度５００％／秒で約６倍に延伸して製造された。延伸の
後、多孔膜の四辺を固定した状態で３７０℃で５分間加
熱して焼成された。
【００４０】
【表５】
【図面の簡単な説明】
【図１】代表的なＰＴＦＥ（１軸）延伸多孔膜のＳＥＭ
写真（倍率３０００倍、以下同じ）。
写真（倍率３０００倍、以下同じ）。
【図２】代表的なＰＴＦＥ（２軸）延伸多孔膜のＳＥＭ
写真。
写真。
【図３】実施例１で製造したＰＴＦＥ多孔膜のＳＥＭ写
真。
真。
【図４】実施例２で製造したＰＴＦＥ多孔膜のＳＥＭ写
真。
真。
【図５】実施例３で製造したＰＴＦＥ多孔膜のＳＥＭ写
真。
真。
【図６】実施例４で製造したＰＴＦＥ多孔膜のＳＥＭ写
真。
真。
【図７】実施例５で製造したＰＴＦＥ多孔膜のＳＥＭ写
真。
真。
【図８】実施例８で製造したＰＴＦＥ多孔膜のＳＥＭ写
真。
真。
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン未焼成体を
未焼成状態に保持して延伸して形成したポリテトラフル
オロエチレン多孔膜であって、走査型電子顕微鏡観察に
よる表面形態において平均寸法が直径１μｍの円より大
きい結節部が実質的に存在しない繊維構造体からなるこ
とを特徴とするポリテトラフルオロエチレン多孔膜。 - 【請求項２】 ポリテトラフルオロエチレン未焼成体を
３２７℃未満の加熱温度において１００％／秒以下の延
伸速度で１軸以上の方向に少なくとも５０倍の伸張面積
倍率で延伸させることを特徴とする、請求項１に記載す
るポリテトラフルオロエチレン多孔膜を製造する方法。 - 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン未焼成体を
３２７℃未満の加熱温度において５０％／秒以下の延伸
速度で１軸以上の方向に少なくとも５０倍の伸張面積倍
率で延伸させることを特徴とする、請求項１に記載する
ポリテトラフルオロエチレン多孔膜を製造する方法。 - 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン未焼成体を
３２７℃未満の加熱温度において２０％／秒以下の延伸
速度で１軸以上の方向に少なくとも５０倍の伸張面積倍
率で延伸させることを特徴とする、請求項１に記載する
ポリテトラフルオロエチレン多孔膜を製造する方法。 - 【請求項５】 請求項１のポリテトラフルオロエチレン
多孔膜を３２７℃以上の温度に加熱処理してなる、請求
項１に記載するポリテトラフルオロエチレン多孔膜焼成
体。 - 【請求項６】 請求項２〜４のいずれかの方法でポリテ
トラフルオロエチレン多孔膜を得た後、３２７℃以上の
温度に加熱処理することを特徴とする、請求項５に記載
するポリテトラフルオロエチレン多孔膜の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35054293A JPH07196831A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜とその製造方法 |
| EP94309864A EP0661336A1 (en) | 1993-12-28 | 1994-12-28 | A porous polytetrafluoroethylene film and a manufacturing method therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35054293A JPH07196831A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196831A true JPH07196831A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=18411198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35054293A Withdrawn JPH07196831A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜とその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0661336A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07196831A (ja) |
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| US6214093B1 (en) | 1998-07-08 | 2001-04-10 | Nitto Denko Corporation | Filter medium for air filters |
| US6548023B1 (en) | 1998-06-18 | 2003-04-15 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Gas sensor |
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| WO2020067182A1 (ja) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルタ濾材、フィルタパック、エアフィルタユニット、およびこれらの製造方法 |
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| CN114761101A (zh) * | 2019-12-05 | 2022-07-15 | 日东电工株式会社 | 聚四氟乙烯拉伸多孔质膜和使用其的透气滤材及过滤器构件 |
| WO2022255453A1 (ja) * | 2021-06-04 | 2022-12-08 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルタ濾材、プリーツ状濾材、エアフィルタユニット、マスク用濾材、および、エアフィルタ濾材の再生方法 |
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| US5552100A (en) * | 1995-05-02 | 1996-09-03 | Baxter International Inc. | Method for manufacturing porous fluoropolymer films |
| JP3262708B2 (ja) * | 1996-03-26 | 2002-03-04 | 日本電信電話株式会社 | 複合高分子電解質膜 |
| EP0899562B1 (en) | 1997-08-29 | 2009-07-29 | Ngk Spark Plug Co., Ltd | Oxygen sensor |
| US6635384B2 (en) | 1998-03-06 | 2003-10-21 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Solid electrolyte composite for electrochemical reaction apparatus |
| US6485809B1 (en) | 1999-08-11 | 2002-11-26 | W. L. Gore & Associates Gmbh | Low stress to seal gasket |
| KR20160091386A (ko) | 2013-11-29 | 2016-08-02 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 고분자 전해질막 |
| US10688448B2 (en) | 2013-11-29 | 2020-06-23 | Daikin Industries, Ltd. | Porous body, polymer electrolyte membrane, filter material for filter, and filter unit |
| CN105849958B (zh) | 2013-11-29 | 2019-10-29 | 旭化成株式会社 | 高分子电解质膜 |
| TW201533125A (zh) | 2013-11-29 | 2015-09-01 | Daikin Ind Ltd | 改性聚四氟乙烯細粉及單軸拉伸多孔質體 |
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|---|---|---|---|---|
| US3315020A (en) * | 1962-03-21 | 1967-04-18 | Gore & Ass | Process for preparing biaxially fibrillated sheets |
| SE392582B (sv) * | 1970-05-21 | 1977-04-04 | Gore & Ass | Forfarande vid framstellning av ett porost material, genom expandering och streckning av en tetrafluoretenpolymer framstelld i ett pastabildande strengsprutningsforfarande |
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1993
- 1993-12-28 JP JP35054293A patent/JPH07196831A/ja not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-28 EP EP94309864A patent/EP0661336A1/en not_active Withdrawn
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