JP3221074B2 - 高結晶化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形体の製造方法 - Google Patents
高結晶化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリテトラフルオロエ
チレン（以下、ＰＴＦＥと略記）製のシートやチューブ
等の連続成形体の製造方法に関し、さらに詳しくは、高
結晶化ＰＴＦＥ連続成形体の製造方法に関する。本発明
の高結晶化ＰＴＦＥ連続成形体は、特に、高気孔率の多
孔質体の製造に好適である。
チレン（以下、ＰＴＦＥと略記）製のシートやチューブ
等の連続成形体の製造方法に関し、さらに詳しくは、高
結晶化ＰＴＦＥ連続成形体の製造方法に関する。本発明
の高結晶化ＰＴＦＥ連続成形体は、特に、高気孔率の多
孔質体の製造に好適である。
【０００２】
【従来の技術】ＰＴＦＥは、耐熱性、耐薬品性、耐候
性、不燃性などの特性、さらには低摩擦係数、撥水・撥
油性、非粘着性などの表面特性を有しているため、多方
面で利用されている魅力ある材料である。また、ＰＴＦ
Ｅを材料とする多孔質体は、前記諸特性に加えて、可撓
性、流体透過性、微粒子の捕集・濾過性、低誘電率・誘
電正接などの特性が付加されており、一般工業分野のみ
ならず医療分野などへの用途が拡大している。分離膜の
分野では、ＰＴＦＥを材質とした多孔質チューブや多孔
質膜が製造されている。
性、不燃性などの特性、さらには低摩擦係数、撥水・撥
油性、非粘着性などの表面特性を有しているため、多方
面で利用されている魅力ある材料である。また、ＰＴＦ
Ｅを材料とする多孔質体は、前記諸特性に加えて、可撓
性、流体透過性、微粒子の捕集・濾過性、低誘電率・誘
電正接などの特性が付加されており、一般工業分野のみ
ならず医療分野などへの用途が拡大している。分離膜の
分野では、ＰＴＦＥを材質とした多孔質チューブや多孔
質膜が製造されている。
【０００３】従来、ＰＴＦＥ多孔質体の製造方法として
は、液状潤滑剤を含むＰＴＦＥの未燒結成形体を少なく
とも一方向に延伸した状態で約３２７℃以上に加熱し燒
結する方法が代表的なものである（特公昭４２−１３５
６０号公報）。この方法によれば、延伸倍率を変化させ
ることによって気孔率を調整することができるが、未燒
結状態のＰＴＦＥ成形体を延伸するには延伸倍率に限度
がある。一方、ペースト押出により得られたＰＴＦＥ成
形体を燒結した後、熱処理して結晶化度を高めてから、
少なくとも一軸方向に延伸することにより、孔径が小さ
く、気孔率の高い、透過性に優れたＰＴＦＥ多孔質体を
製造する方法が提案されている（特開昭６４−７８８２
３号公報）。
は、液状潤滑剤を含むＰＴＦＥの未燒結成形体を少なく
とも一方向に延伸した状態で約３２７℃以上に加熱し燒
結する方法が代表的なものである（特公昭４２−１３５
６０号公報）。この方法によれば、延伸倍率を変化させ
ることによって気孔率を調整することができるが、未燒
結状態のＰＴＦＥ成形体を延伸するには延伸倍率に限度
がある。一方、ペースト押出により得られたＰＴＦＥ成
形体を燒結した後、熱処理して結晶化度を高めてから、
少なくとも一軸方向に延伸することにより、孔径が小さ
く、気孔率の高い、透過性に優れたＰＴＦＥ多孔質体を
製造する方法が提案されている（特開昭６４−７８８２
３号公報）。
【０００４】ＰＴＦＥ多孔質体は、孔径のサイズや孔径
分布のみならず、孔の占める割合、即ち気孔率も流量と
関連しており、気孔率の大小は、分離膜としての性能上
非常に重要である。ＰＴＦＥ多孔質体の場合、前記した
ように、気孔率は、成形体の結晶化度と密接な関連があ
り、同様の延伸倍率でも、結晶化度が高いＰＴＦＥ成形
体である程、より高い気孔率の多孔質体が得られる。
分布のみならず、孔の占める割合、即ち気孔率も流量と
関連しており、気孔率の大小は、分離膜としての性能上
非常に重要である。ＰＴＦＥ多孔質体の場合、前記した
ように、気孔率は、成形体の結晶化度と密接な関連があ
り、同様の延伸倍率でも、結晶化度が高いＰＴＦＥ成形
体である程、より高い気孔率の多孔質体が得られる。
【０００５】今後、分離膜の分野において、精密濾過等
のために、より小さな孔径の多孔質体が必要とされると
考えられるが、小さな延伸倍率でもより高い気孔率のＰ
ＴＦＥ多孔質体を製造することができれば、小孔径でも
透過性に優れた分離膜を得ることができる。そのために
は、ＰＴＦＥ成形体の結晶化度を高める技術が重要とな
る。
のために、より小さな孔径の多孔質体が必要とされると
考えられるが、小さな延伸倍率でもより高い気孔率のＰ
ＴＦＥ多孔質体を製造することができれば、小孔径でも
透過性に優れた分離膜を得ることができる。そのために
は、ＰＴＦＥ成形体の結晶化度を高める技術が重要とな
る。
【０００６】ところで、従来、ＰＴＦＥ成形体の結晶化
度を高めるには、例えば、圧縮成形品の場合、成形品を
燒結した後、成形品の歪みや亀裂の発生を避けるため、
長時間かけて徐冷している。特に、収縮が急激に起きる
融点の３２７℃付近をできるだけゆっくり冷却するため
に、相当長時間その温度で一定に保持している。ＰＴＦ
Ｅ多孔質体の成形においても、燒結されたＰＴＦＥ成形
体を徐冷し、結晶化度を高めた後、一軸延伸する方法が
提案されている（特公昭５３−４２７９４号公報）。
度を高めるには、例えば、圧縮成形品の場合、成形品を
燒結した後、成形品の歪みや亀裂の発生を避けるため、
長時間かけて徐冷している。特に、収縮が急激に起きる
融点の３２７℃付近をできるだけゆっくり冷却するため
に、相当長時間その温度で一定に保持している。ＰＴＦ
Ｅ多孔質体の成形においても、燒結されたＰＴＦＥ成形
体を徐冷し、結晶化度を高めた後、一軸延伸する方法が
提案されている（特公昭５３−４２７９４号公報）。
【０００７】このように、従来、ＰＴＦＥ成形体の結晶
化度を向上させるには、長時間の冷却期間を必要とする
ため、チューブやシートなどの連続成形体の場合、非常
に長い熱処理槽（加熱炉）が必要となり、工業的な実施
が困難である。しかも、これらの連続成形体を徐冷する
には、長い熱処理槽で温度勾配を設けて温度制御する必
要があるため、技術的にもその実施が非常に困難であっ
た。一方、徐冷せずに、ＰＴＦＥ成形体を該樹脂の結晶
化温度付近で等温に長時間保持して結晶化させる方法が
あるが、この方法は、小さい成形品に適用できるもの
の、長いスケールのチューブやシートなどの連続成形体
には適していない。したがって、ＰＴＦＥ連続成形体の
結晶化度を高めるための実際的な方法が求められてい
る。
化度を向上させるには、長時間の冷却期間を必要とする
ため、チューブやシートなどの連続成形体の場合、非常
に長い熱処理槽（加熱炉）が必要となり、工業的な実施
が困難である。しかも、これらの連続成形体を徐冷する
には、長い熱処理槽で温度勾配を設けて温度制御する必
要があるため、技術的にもその実施が非常に困難であっ
た。一方、徐冷せずに、ＰＴＦＥ成形体を該樹脂の結晶
化温度付近で等温に長時間保持して結晶化させる方法が
あるが、この方法は、小さい成形品に適用できるもの
の、長いスケールのチューブやシートなどの連続成形体
には適していない。したがって、ＰＴＦＥ連続成形体の
結晶化度を高めるための実際的な方法が求められてい
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高結
晶化度のＰＴＦＥ連続成形体を製造するための工業的に
実施可能な方法を提供することにある。本発明者は、前
記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結
果、ＰＴＦＥ連続成形体を常法により燒結した後、ＰＴ
ＦＥの結晶化温度付近の少なくとも２点以上の温度を一
定時間保持させながら冷却することにより、等温処理と
徐冷の両方の利点を引き出すことができ、結晶化度の高
い連続成形体を比較的短時間で容易に製造できることを
見いだした。本発明は、これらの知見に基づいて完成す
るに至ったものである。
晶化度のＰＴＦＥ連続成形体を製造するための工業的に
実施可能な方法を提供することにある。本発明者は、前
記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結
果、ＰＴＦＥ連続成形体を常法により燒結した後、ＰＴ
ＦＥの結晶化温度付近の少なくとも２点以上の温度を一
定時間保持させながら冷却することにより、等温処理と
徐冷の両方の利点を引き出すことができ、結晶化度の高
い連続成形体を比較的短時間で容易に製造できることを
見いだした。本発明は、これらの知見に基づいて完成す
るに至ったものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、ポリテトラフルオロエチレン連続成形体を該樹脂の
融点以上の温度で燒結し、次いで、燒結した連続成形体
を、３５０〜２９０℃の温度範囲内において、高温領域
から低温領域にかけて順次設定した少なくとも２つの異
なる実質的に一定の温度帯域を各０．５〜１０分間の時
間内で通過させながら冷却することを特徴とする高結晶
化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形体の製造方法
が提供される。
ば、ポリテトラフルオロエチレン連続成形体を該樹脂の
融点以上の温度で燒結し、次いで、燒結した連続成形体
を、３５０〜２９０℃の温度範囲内において、高温領域
から低温領域にかけて順次設定した少なくとも２つの異
なる実質的に一定の温度帯域を各０．５〜１０分間の時
間内で通過させながら冷却することを特徴とする高結晶
化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形体の製造方法
が提供される。
【００１０】以下、本発明について詳述する。ＰＴＦＥ
連続成形体は、各種の成形法により得ることができる
が、特に、ペースト押出による成形法が好ましい。ペー
スト押出に使用するＰＴＦＥとしては、数平均分子量が
通常５０万以上、好ましくは１００万以上、より好まし
くは２００〜２０００万のファインパウダーが好適であ
る。数平均分子量の異なる２種以上のファインパウダー
を混合して使用してもよい。
連続成形体は、各種の成形法により得ることができる
が、特に、ペースト押出による成形法が好ましい。ペー
スト押出に使用するＰＴＦＥとしては、数平均分子量が
通常５０万以上、好ましくは１００万以上、より好まし
くは２００〜２０００万のファインパウダーが好適であ
る。数平均分子量の異なる２種以上のファインパウダー
を混合して使用してもよい。
【００１１】ペースト押出法では、通常、ＰＴＦＥ１０
０重量部に対して、液状潤滑剤１５〜４０重量部を配合
して押出成形を行う。液状潤滑剤としては、汎用のもの
が使用でき、例えば、ソルベントナフサ、ホワイトオイ
ルなどの石油系溶剤・炭化水素油、トルオール類、ケト
ン類、エステル類、シリコーンオイル、フルオロカーボ
ンオイル、これらの溶剤にポリイソブチレン、ポリイソ
プレンなどのポリマーを溶解した溶液、これら２つ以上
の混合物、界面活性剤を含む水または水溶液などを挙げ
ることができる。
０重量部に対して、液状潤滑剤１５〜４０重量部を配合
して押出成形を行う。液状潤滑剤としては、汎用のもの
が使用でき、例えば、ソルベントナフサ、ホワイトオイ
ルなどの石油系溶剤・炭化水素油、トルオール類、ケト
ン類、エステル類、シリコーンオイル、フルオロカーボ
ンオイル、これらの溶剤にポリイソブチレン、ポリイソ
プレンなどのポリマーを溶解した溶液、これら２つ以上
の混合物、界面活性剤を含む水または水溶液などを挙げ
ることができる。
【００１２】ペースト押出による成形は、ＰＴＦＥファ
インパウダーと液状潤滑剤を含む混合物をＰＴＦＥの燒
結温度以下（３２７℃以下）、通常は室温付近で、所定
形状に成形することにより行われる。ペースト押出に先
立って、常法により予備成形を行ってもよい。一般に
は、上記混合物を例えば１〜５０ｋｇ／ｃｍ2程度の圧
力で予備成形してから、ペースト押出機により押出し、
またはカレンダーロールなどにより圧延し、あるいは押
出した後圧延するなどして所定形状の成形体を製造す
る。成形体の形状は、シート、チューブ、ロッド、スト
リップ、フィルムなどの連続成形体であり、圧延すれば
薄いシートを得ることができる。
インパウダーと液状潤滑剤を含む混合物をＰＴＦＥの燒
結温度以下（３２７℃以下）、通常は室温付近で、所定
形状に成形することにより行われる。ペースト押出に先
立って、常法により予備成形を行ってもよい。一般に
は、上記混合物を例えば１〜５０ｋｇ／ｃｍ2程度の圧
力で予備成形してから、ペースト押出機により押出し、
またはカレンダーロールなどにより圧延し、あるいは押
出した後圧延するなどして所定形状の成形体を製造す
る。成形体の形状は、シート、チューブ、ロッド、スト
リップ、フィルムなどの連続成形体であり、圧延すれば
薄いシートを得ることができる。
【００１３】液状潤滑剤は、ペースト押出しによる成形
体を抽出、溶解または加熱蒸発などの処理に付すことに
よって成形体から除去する。沸点が低い液状潤滑剤の場
合には、加熱乾燥することによって除去し、シリコーン
オイルやフルオロカーボンなどの比較的沸点が高い液状
潤滑剤を使用するときは、抽出により除去することが好
ましい。
体を抽出、溶解または加熱蒸発などの処理に付すことに
よって成形体から除去する。沸点が低い液状潤滑剤の場
合には、加熱乾燥することによって除去し、シリコーン
オイルやフルオロカーボンなどの比較的沸点が高い液状
潤滑剤を使用するときは、抽出により除去することが好
ましい。
【００１４】ＰＴＦＥには、液状潤滑剤のほかに、目的
に応じて他の物質を含ませることができる。例えば、着
色のための顔料、耐摩耗性の改良、低温流れの防止や気
孔の生成を容易にする等のためのカーボンブラック、グ
ラファイト、シリカ粉、アスベスト粉、ガラス粉、ガラ
ス繊維、ケイ酸塩類や炭酸塩類等の無機充填剤、金属
粉、金属酸化物粉、金属硫化物粉などを適宜添加するこ
とができる。
に応じて他の物質を含ませることができる。例えば、着
色のための顔料、耐摩耗性の改良、低温流れの防止や気
孔の生成を容易にする等のためのカーボンブラック、グ
ラファイト、シリカ粉、アスベスト粉、ガラス粉、ガラ
ス繊維、ケイ酸塩類や炭酸塩類等の無機充填剤、金属
粉、金属酸化物粉、金属硫化物粉などを適宜添加するこ
とができる。
【００１５】また、多孔質体を製造する場合には、多孔
構造の生成を助けるために、加熱、抽出、溶解などによ
って除去または分解され得る物質、例えば、塩化アンモ
ニウム、塩化ナトリウム、他のプラスチック、ゴム等を
粉末または溶液の状態でＰＴＦＥに配合することができ
る。
構造の生成を助けるために、加熱、抽出、溶解などによ
って除去または分解され得る物質、例えば、塩化アンモ
ニウム、塩化ナトリウム、他のプラスチック、ゴム等を
粉末または溶液の状態でＰＴＦＥに配合することができ
る。
【００１６】ＰＴＦＥ連続成形体は、ＰＴＦＥの転移点
である３２７℃以上の温度で燒結させる。燒結工程は、
一般に、ＰＴＦＥ成形体を３５０〜５５０℃に保持した
炉中を数分から数十分程度、場合によってはそれ以上の
時間をかけて通過させることにより行う。ペースト押出
法では、通常、押出機のダイの下に加熱炉を設け、上部
を液状潤滑剤の乾燥炉（１００〜３００℃程度）、下部
を焼成炉（燒結ゾーン）とし、ダイから押出された連続
成形体を乾燥させ、次いで燒結している。
である３２７℃以上の温度で燒結させる。燒結工程は、
一般に、ＰＴＦＥ成形体を３５０〜５５０℃に保持した
炉中を数分から数十分程度、場合によってはそれ以上の
時間をかけて通過させることにより行う。ペースト押出
法では、通常、押出機のダイの下に加熱炉を設け、上部
を液状潤滑剤の乾燥炉（１００〜３００℃程度）、下部
を焼成炉（燒結ゾーン）とし、ダイから押出された連続
成形体を乾燥させ、次いで燒結している。
【００１７】溶融再結晶したＰＴＦＥは、多くの結晶欠
陥を生じて、結晶化度が４５〜７０％程度に低下してお
り、融点は３２７℃となっている。したがって、燒結し
たＰＴＦＥ成形体を急冷したものは、結晶化度が低いも
のである。これに対して、本発明においては、燒結した
ＰＴＦＥ連続成形体を特定の条件で熱処理してその結晶
化度を増大させる。
陥を生じて、結晶化度が４５〜７０％程度に低下してお
り、融点は３２７℃となっている。したがって、燒結し
たＰＴＦＥ成形体を急冷したものは、結晶化度が低いも
のである。これに対して、本発明においては、燒結した
ＰＴＦＥ連続成形体を特定の条件で熱処理してその結晶
化度を増大させる。
【００１８】結晶化度を増大させるための熱処理法で
は、燒結したＰＴＦＥ連続成形体を、ＰＴＦＥの結晶化
温度付近の３５０〜２９０℃の温度範囲内において、高
温領域から低温領域にかけて順次設定した少なくとも２
つの異なる実質的に一定の温度帯域（等温帯域）を各
０．５〜１０分間の時間内で通過させながら冷却するこ
とにより行う。具体的には、例えば、焼成炉を出たＰＴ
ＦＥ連続成形体を、３４０℃に保持した加熱炉と、３１
０℃に保持した加熱炉を順次各短時間通過させることに
より、等温結晶化法と徐冷結晶化法の両者を巧みに組み
合わせて、短時間で高結晶化度を達成することができ
る。
は、燒結したＰＴＦＥ連続成形体を、ＰＴＦＥの結晶化
温度付近の３５０〜２９０℃の温度範囲内において、高
温領域から低温領域にかけて順次設定した少なくとも２
つの異なる実質的に一定の温度帯域（等温帯域）を各
０．５〜１０分間の時間内で通過させながら冷却するこ
とにより行う。具体的には、例えば、焼成炉を出たＰＴ
ＦＥ連続成形体を、３４０℃に保持した加熱炉と、３１
０℃に保持した加熱炉を順次各短時間通過させることに
より、等温結晶化法と徐冷結晶化法の両者を巧みに組み
合わせて、短時間で高結晶化度を達成することができ
る。
【００１９】実質的に一定の温度とは、例えば、加熱炉
の温度を３４０℃に設定した場合、熱処理中、ほぼその
設定温度近傍の３４０±５℃、好ましくは３４０±３℃
程度の範囲内で等温に保持されていることを意味する。
また、温度帯域とは、通常、実質的に一定の温度に保持
された加熱炉中を意味する。
の温度を３４０℃に設定した場合、熱処理中、ほぼその
設定温度近傍の３４０±５℃、好ましくは３４０±３℃
程度の範囲内で等温に保持されていることを意味する。
また、温度帯域とは、通常、実質的に一定の温度に保持
された加熱炉中を意味する。
【００２０】燒結したＰＴＦＥ連続成形体の熱処理は、
３５０〜２９０℃の温度範囲内において、高温領域から
低温領域にかけて少なくとも２つの異なる実質的に一定
の温度を設定し、各温度帯域を順次通過させることによ
り行う。一定の温度帯域が１つしかないと、いわゆる等
温処理となり、長時間を要する。２つ以上の異なる一定
の温度帯域は、高温側から低温側へと順次設ける。熱処
理温度が３５０℃を越えると、処理時間が長くなり、逆
に、２９０℃未満になると、結晶化が進行しにくくな
る。熱処理温度は、好ましくは３４０〜３００℃の範囲
内である。
３５０〜２９０℃の温度範囲内において、高温領域から
低温領域にかけて少なくとも２つの異なる実質的に一定
の温度を設定し、各温度帯域を順次通過させることによ
り行う。一定の温度帯域が１つしかないと、いわゆる等
温処理となり、長時間を要する。２つ以上の異なる一定
の温度帯域は、高温側から低温側へと順次設ける。熱処
理温度が３５０℃を越えると、処理時間が長くなり、逆
に、２９０℃未満になると、結晶化が進行しにくくな
る。熱処理温度は、好ましくは３４０〜３００℃の範囲
内である。
【００２１】このように、燒結した後、ＰＴＦＥ連続成
形体を順次一定温度に保持した帯域を通過させることに
より高温側から低温側に段階的に冷却していく。この冷
却過程は、一種の徐冷工程である。単に、燒結したＰＴ
ＦＥ成形体を徐冷する場合には、通常、１０℃／時間よ
り遅い降温速度で徐冷しなければ、高結晶化度とするこ
とができないが、本発明の方法では、結晶化温度付近で
の２つ以上の等温処理を段階的に行うことにより、比較
的短時間で高結晶化度を得ることができる。各一定の温
度帯域での通過時間（滞留時間）は、成形品の形状や大
きさにもよるが、０．５〜１０分間、好ましくは１〜８
分間、より好ましくは１．５〜５分間程度である。
形体を順次一定温度に保持した帯域を通過させることに
より高温側から低温側に段階的に冷却していく。この冷
却過程は、一種の徐冷工程である。単に、燒結したＰＴ
ＦＥ成形体を徐冷する場合には、通常、１０℃／時間よ
り遅い降温速度で徐冷しなければ、高結晶化度とするこ
とができないが、本発明の方法では、結晶化温度付近で
の２つ以上の等温処理を段階的に行うことにより、比較
的短時間で高結晶化度を得ることができる。各一定の温
度帯域での通過時間（滞留時間）は、成形品の形状や大
きさにもよるが、０．５〜１０分間、好ましくは１〜８
分間、より好ましくは１．５〜５分間程度である。
【００２２】これらの２つ以上の一定の温度帯域は、焼
成炉に順次連続して設けることができる。なお、予め燒
結したＰＴＦＥ連続成形体を再加熱して、その結晶化温
度以上にしてから、前記熱処理を行ってもよい。また、
前記結晶化度を増大させる熱処理の後は、空冷などによ
り冷却速度を速めても構わない。本発明の方法によれ
ば、比較的短時間、したがって比較的短い加熱炉を使用
することにより、結晶化度が８０％前後、あるいは８０
％以上のＰＴＦＥ連続成形体を製造することができる。
成炉に順次連続して設けることができる。なお、予め燒
結したＰＴＦＥ連続成形体を再加熱して、その結晶化温
度以上にしてから、前記熱処理を行ってもよい。また、
前記結晶化度を増大させる熱処理の後は、空冷などによ
り冷却速度を速めても構わない。本発明の方法によれ
ば、比較的短時間、したがって比較的短い加熱炉を使用
することにより、結晶化度が８０％前後、あるいは８０
％以上のＰＴＦＥ連続成形体を製造することができる。
【００２３】本発明の製造方法の好ましい態様として
は、連続成形体を４００℃以下３５０℃以上の温度範囲
内で燒結した後、３５０℃未満３２０℃以上の温度範囲
内で設定した実質的に一定の温度帯域と、３２０℃未満
２９０℃以上の温度範囲内で設定した実質的に一定の温
度帯域を順次通過させる方法が挙げられる。
は、連続成形体を４００℃以下３５０℃以上の温度範囲
内で燒結した後、３５０℃未満３２０℃以上の温度範囲
内で設定した実質的に一定の温度帯域と、３２０℃未満
２９０℃以上の温度範囲内で設定した実質的に一定の温
度帯域を順次通過させる方法が挙げられる。
【００２４】より具体的な実施態様としては、例えば、
連続成形体を３５０〜４００℃の温度範囲内で燒結した
後、３２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１
０℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法、３３５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１
０℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法、３３５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１
５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法、３２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３０
０℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法等がある。
連続成形体を３５０〜４００℃の温度範囲内で燒結した
後、３２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１
０℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法、３３５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１
０℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法、３３５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１
５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法、３２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３０
０℃±５℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる方
法等がある。
【００２５】本発明の製造方法により得られた高結晶化
度のＰＴＦＥ連続成形体は、所望によりそのままで使用
してもよいが、シート状やチューブ状の連続成形体を少
なくとも一軸方向に延伸することにより、ＰＴＦＥ多孔
質体とすることができる。延伸は、シート、チューブ、
ロッドなどの形状の連続成形体を通常の方法で機械的に
引き伸ばして行うことができる。このＰＴＦＥ多孔質体
は、結晶化度の低い成形体を同様の延伸倍率で延伸して
得た多孔質体と比べて、より高い気孔率を有しているた
め、透過性に優れている。
度のＰＴＦＥ連続成形体は、所望によりそのままで使用
してもよいが、シート状やチューブ状の連続成形体を少
なくとも一軸方向に延伸することにより、ＰＴＦＥ多孔
質体とすることができる。延伸は、シート、チューブ、
ロッドなどの形状の連続成形体を通常の方法で機械的に
引き伸ばして行うことができる。このＰＴＦＥ多孔質体
は、結晶化度の低い成形体を同様の延伸倍率で延伸して
得た多孔質体と比べて、より高い気孔率を有しているた
め、透過性に優れている。
【００２６】
【実施例】以下、本発明について、実施例を挙げてより
具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに
限定されるものではない。
具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに
限定されるものではない。
【００２７】［実施例１〜３］ポリテトラフルオロエチ
レンのファインパウダー（ダイキン工業社製Ｆ−１０
４）１００重量部に、液状潤滑剤としてドライゾールを
１８重量部混合した後、１日室温で放置した。この混合
物１３００ｋｇを３分間で予備成形した後、押出機によ
り押出速度１．７５ｍ／分で押出し、次いで、５０℃、
９００ｒｐｍのローラーで３００μｍの厚さに圧延し
た。圧延後、１３０〜１５℃に保持した乾燥炉中を線速
約８ｍで通過させて乾燥させた。
レンのファインパウダー（ダイキン工業社製Ｆ−１０
４）１００重量部に、液状潤滑剤としてドライゾールを
１８重量部混合した後、１日室温で放置した。この混合
物１３００ｋｇを３分間で予備成形した後、押出機によ
り押出速度１．７５ｍ／分で押出し、次いで、５０℃、
９００ｒｐｍのローラーで３００μｍの厚さに圧延し
た。圧延後、１３０〜１５℃に保持した乾燥炉中を線速
約８ｍで通過させて乾燥させた。
【００２８】乾燥シートを４つの連続燒結ゾーンを持つ
ロール延伸機で、燒結と結晶化処理を順次行った。ロー
ル延伸機の第一及び第二ゾーンを３８５℃、３７０℃、
及び３５０℃の３条件に設定し、乾燥シートを線速０．
８ｍ／分で通過させて燒結した。次いで、ロール延伸機
の第三及び第四ゾーンをそれぞれ３５０〜２９０℃の間
で一定温度を二点設定し、燒結したシートを線速０．５
ｍ／分のマイナス延伸で処理した。各設定温度、各滞留
時間、及び結晶化度について表１に一括して示す。
ロール延伸機で、燒結と結晶化処理を順次行った。ロー
ル延伸機の第一及び第二ゾーンを３８５℃、３７０℃、
及び３５０℃の３条件に設定し、乾燥シートを線速０．
８ｍ／分で通過させて燒結した。次いで、ロール延伸機
の第三及び第四ゾーンをそれぞれ３５０〜２９０℃の間
で一定温度を二点設定し、燒結したシートを線速０．５
ｍ／分のマイナス延伸で処理した。各設定温度、各滞留
時間、及び結晶化度について表１に一括して示す。
【００２９】［比較例１〜３］比較のため、前記乾燥シ
ートの一部を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り取り、この
サンプルを恒温槽内で３７０℃、１０分間保持した後、
３００℃まで１時間で徐冷した（比較例１）。同様のサ
ンプルを３７０℃で１０分間保持した後、３２０℃まで
急冷し、その後１時間放置した（比較例２）。同様のサ
ンプルを３７０℃で１０分間保持した後、室温まで急冷
した（比較例３）。結果を一括して表１に示す。
ートの一部を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り取り、この
サンプルを恒温槽内で３７０℃、１０分間保持した後、
３００℃まで１時間で徐冷した（比較例１）。同様のサ
ンプルを３７０℃で１０分間保持した後、３２０℃まで
急冷し、その後１時間放置した（比較例２）。同様のサ
ンプルを３７０℃で１０分間保持した後、室温まで急冷
した（比較例３）。結果を一括して表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】（脚注） 結晶化度：結晶化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いて、ｇあたりの熱量で評価した。 表１から明らかなように、本発明の製造方法によれば、
短時間の炉内滞留時間により高い結晶化度のＰＴＦＥ連
続成形体を得ることができる。
いて、ｇあたりの熱量で評価した。 表１から明らかなように、本発明の製造方法によれば、
短時間の炉内滞留時間により高い結晶化度のＰＴＦＥ連
続成形体を得ることができる。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、高結晶化度のＰＴＦＥ
連続成形体を製造するための工業的に実施可能な方法が
提供される。本発明の製造方法により得られる高結晶化
度のＰＴＦＥ連続成形体は、特に、高気孔率の多孔質体
の製造に好適に使用できる。
連続成形体を製造するための工業的に実施可能な方法が
提供される。本発明の製造方法により得られる高結晶化
度のＰＴＦＥ連続成形体は、特に、高気孔率の多孔質体
の製造に好適に使用できる。
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン連続成形体
を該樹脂の融点以上の温度で燒結し、次いで、燒結した
連続成形体を、３５０〜２９０℃の温度範囲内におい
て、高温領域から低温領域にかけて順次設定した少なく
とも２つの異なる実質的に一定の温度帯域を各０．５〜
１０分間の時間内で通過させながら冷却することを特徴
とする高結晶化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形
体の製造方法。 - 【請求項２】 連続成形体を４００℃以下３５０℃以上
の温度範囲内で燒結した後、３５０℃未満３２０℃以上
の温度範囲内で設定した実質的に一定の温度帯域と、３
２０℃未満２９０℃以上の温度範囲内で設定した実質的
に一定の温度帯域を順次通過させる請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項３】 連続成形体を３７０℃で燒結した後、３
２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１０℃±５
℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項４】 連続成形体を３８５℃で燒結した後、３
２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１０℃±５
℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項５】 連続成形体を３５０℃で燒結した後、３
２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１０℃±５
℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項６】 連続成形体を３７０℃で燒結した後、３
３５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１０℃±５
℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項７】 連続成形体を３７０℃で燒結した後、３
３５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３１５℃±５
℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項８】 連続成形体を３７０℃で燒結した後、３
２５℃±５℃の温度範囲内の温度帯域と、３００℃±５
℃の温度範囲内の温度帯域を順次通過させる請求項１記
載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18861392A JP3221074B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 高結晶化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18861392A JP3221074B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 高結晶化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH068344A JPH068344A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3221074B2 true JP3221074B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=16226747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18861392A Expired - Fee Related JP3221074B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 高結晶化度ポリテトラフルオロエチレン連続成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3221074B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5592056B2 (ja) * | 2004-11-24 | 2014-09-17 | ドナルドソン カンパニー，インコーポレイティド | 多孔質ｐｔｆｅ膜の寸法の安定性を改良する方法 |
| US7528221B2 (en) | 2005-11-30 | 2009-05-05 | Daikin Industries, Ltd. | Modified polytetrafluoethylene molded article and process for manufacture thereof |
| JP5782897B2 (ja) * | 2011-07-26 | 2015-09-24 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン成形品の製造方法、ポリテトラフルオロエチレンシートの製造方法 |
| JP5767528B2 (ja) * | 2011-08-10 | 2015-08-19 | 住友ゴム工業株式会社 | Ｐｔｆｅおよび変性ｐｔｆｅのフィルムの加工方法ならびに医療用ゴム栓の製造方法 |
| WO2013094051A1 (ja) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | ＮｉＫＫｉＦｒｏｎ株式会社 | 感性表現素材として高機能な特性を有するｐｔｆｅ及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-06-23 JP JP18861392A patent/JP3221074B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH068344A (ja) | 1994-01-18 |
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