PT2229815E - Combinações sinérgicas de compostos fungicidas - Google Patents

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Ulrike Wachendorff-Neumann
Hans-Ludwig Elbe
Peter Dahmen
Anne Suty-Heinze
Ralf Dunkel
Heiko Rieck
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Bayer Cropscience Ag
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Description

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DESCRIÇÃO &quot;COMBINAÇÕES SINERGICAS DE COMPOSTOS FUNGICIDAS&quot; A presente invenção diz respeito a novas combinações de compostos activos que compreendem, por um lado, bixafeno e, por outro lado, triazoles bem conhecidos, as quais são bastante adequadas para o controlo de fungos fitopatogénicos indesejados.
Sabe-se já que determinadas carboxamidas possuem propriedades fungicidas. Assim, por exemplo, a N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida é conhecida a partir do documento DE-A 102 15 292, a 3-(trifluorometil)-N-{3'-flúor-4'-[(E)-(metoxi-imino)-metil]-1,1'-bifenil-2-il}-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida é conhecida a partir do documento WO 02/08197 e a N- (3',4'-dicloro-1,1'-bifenilo-2-il)-5-flúor-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida é conhecida a partir do documento WO 00/14071. A actividade destes compostos é boa; no entanto, para taxas de aplicação reduzidas é, por vezes, insatisfatória. Além do mais, sabe-se já que diversos derivados de triazole, derivados de anilina, dicarboxamidas e outros heterociclos podem ser utilizados para o controlo de fungos (ver os documentos EP-A 0 040 345, DE-A 22 01 063, DE-A 23 24 010, Pesticide Manual, 9a Edição (1991), páginas 249 e 827, EP-A 0 382 375 e EP-A 0 515 901). No entanto, o efeito destes compostos é
igualmente insuficiente para taxas de aplicação reduzidas. Além disso, sabe-se já que o 1-(3,5-dimetil-isoxazol-4-sulfonil)-2-cloro-6,6-diflúor-[1,31-dioxolo-[4,5f]-benzimidazol possui propriedades fungicidas (ver o documento WO 2 97/06171). Além disso, sabe-se também que as halopirimidinas substituídas possuem propriedades fungicidas (ver os documentos DE-A1-196 46 407, EP-B-712 396). Além disso, são conhecidas mistura fungicidas com base num composto amida de fórmula geral I (A-CO-NR1R2) e um derivado azol (documento WO 99/31979). A definição da fórmula geral I (A-CO-NR1R2) no documento WO 99/31979 abrange um número elevado de compostos possíveis. Apenas numa das diversas possibilidades, o símbolo A representa um radical pirazolilo. A definição do símbolo R2 como bifenilo, também é apenas uma das muitas possibilidades descritas em Dl. As diferença em relação a Dl, não são apenas em desvios estruturais fortes do parceiro de combinação (1-1) de acordo com a invenção comparativamente com os compostos amida preferidos em Dl, mas também nas diferenças na selecção dos parceiros de combinação de triazole. Os paceiros de combinação de triazole, (3-15) proticonazole e (3-21) bitertanol, reivindicados na presente invenção, não são descritos na Dl. Por último, no documento WO 03/070705 AI encontram-se descritas carboxamidas de fórmula estrutural I, incluindo a carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-flúor-l,1'-bifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (bixafeno). É referida a aptidão da mistura de carboxamidas com outros fungicidas conhecidos, embora não se encontrem descritas combinações específicas de bixafeno e azoles.
Foram agora descobertas novas combinações de compostos activos que possuem propriedades fungicidas muito boas, as quais contêm a carboxamida (1-1), N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida (conhecida a partir do documento WO 03/070705) 3 e pelo menos um ingrediente activo seleccionado entre o grupo (3): (3-3) propiconazole (descrito no documento DE-A 25 51 560) de fórmula estrutural
(3-6) ciproconazole (descrito no documento DE-A 34 06 993) de fórmula estrutural
(3-12) epoxiconazole (descrito no documento EP-A 0 196 038) de fórmula estrutural
(3-15) protioconazole (descrito no documento WO 96/16048) de fórmula estrutural
4 (3-17) tebuconazole (descrito no documento EP-A 0 040 345) de fórmula estrutural
(3-19) metconazole (descrito no documento EP-A 0 329 397) de fórmula estrutural
e (3-21) bitertanol (descrito no documento DE-A 23 24 010) de fórmula estrutural
As combinações de compostos activos B contêm, para além da carboxamida (1-1), N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, um triazol, em que o triazol é seleccionado entre o conjunto constituído por: (3-3) propiconazole (3-6) ciproconazole (3-12) epoxiconazole (3-15) protioconazole (3-17) tebuconazole 5 (3-19) metconazole e (3-21) bitertanol. É possível salientar as combinações de compostos activos B apresentadas no quadro 2.
Quadro 2: combinações de compostos activos B N2 Carboxamida de fórmula estrutural (I) Azol de fórmula estrutural (III) B-l (1-1) N—(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluoro-metil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (3-3) propiconazole B-2 (1-1) N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluoro-metil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (3-6) ciproconazole B-3 (1-1) N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluoro-metil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (3-15) protioconazole B-4 (1-1) N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluoro-metil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (3-17) tebuconazole B-5 (1-1) N—(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluoro-metil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (3-21) bitertanol 6 N2 Carboxamida de fórmula estrutural (I) Azol de fórmula estrutural (III) B-43 (1-1) N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,l'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil) -1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (3-19) metconazole
Além disso, as combinações de compostos activos de acordo com a invenção também podem compreender outros parceiros de mistura fungicidas activos.
Caso os compostos activos nas combinações de compostos activos de acordo com a invenção estejam presentes em determinadas proporções em peso, então o efeito sinérgico é particularmente pronunciado. No entanto, as proporções em peso entre os compostos activos nas combinações de compostos activos podem variar num intervalo relativamente amplo. De um modo geral, as combinações de acordo com a invenção compreendem o composto activo N- (3',4'-dicloro-5-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida e um parceiro de mistura do grupo (3) nas proporções de mistura especificadas, de um modo exemplificativo, no quadro 21 seguinte.
As proporções de mistura são baseadas em proporções em peso. 0 termo proporção pretende designar a relação entre o composto activo de fórmula estrutural (I) e o parceiro de mistura. 7
Quadro 21: proporções de mistura
Parceiro de mistura Proporção de Proporção de mistura mistura mais preferida preferida Grupo (3): triazoles excepto (3-15) 50:1 a 1:50 20:1 a 1:20 (3-15): protioconazole 50:1 a 1:50 10:1 a 1:20
Em cada caso, a proporção de mistura deverá ser seleccionado de um modo tal que seja obtida uma mistura sinérgica. As proporções de mistura entre a carboxamida (1-1) N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,l'-bifenil-2-il)-3-(difluoro-metil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (bixafeno) e um parceiro de mistura do grupo (3) também pode variar entre os componentes individuais de um grupo.
As combinações de compostos activos de acordo com a invenção possuem propriedades fungicidas muito boas e são adequadas para o controlo de fungos fitopatogénicos, tais como plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes, etc. .
As combinações de compostos activos de acordo com a invenção são particularmente adequadas para o controlo de Erysiphe graminis, Pyrenophora teres e Leptosphaeria nodorum. É possível referir alguns patogénios que provocam doenças fúngicas, os quais estão abrangidos pelos nomes genéricos mencionados antes, a título exemplificativo mas não limitativo: da espécie Pythlum, tal como, v.g., Pythium ultimum; da espécie Phytophthora, tal como, v.g., Phytophthora infestans; da espécie Pseudoperonospora, tal como, v.g., Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; da espécie Plasmopara, tal como, v.g., Plasmopara vitícola; da espécie Bremia, tal como, v.g., Bremia lactucae·, da espécie Peronospora, tal como, v.g., Peronospora pisi ou P. brassicae; da espécie Erysiphe, tal como, v.g., Erysiphe graminis; da espécie Sphaerotheca, tal como, v.g., Sphaerotheca fuliginea; da espécie Podosphaera, tal como, v.g., Podosphaera leucotricha; da espécie Venturia, tal como, v.g., Venturia inaequalis; da espécie Pyrenophora, tal como, v.g., Pyrenophora teres ou P. graminea (forma conídea: Drechslera, Syn: Helminthosporium); da espécie
Cochliobolus, tal como, v.g., Cochliobolus sativus (forma conídea: Drechslera, Syn: Helminthosporium); da espécie
Uromyces, tal como, v.g., Uromyces appendiculatus; da espécie Puccinia, tal como, v.g., Puccinia recôndita; da espécie Sclerotinia, tal como, v.g., Sclerotinia sclerotiorum; da espécie Tilletia, tal como, v.g., Tilletia caries; da espécie Ustilago, tal como, v.g., Ustilago nuda ou Ustilago avenae; da espécie Pellicularia, tal como, v.g., Pellicularia sasakii; da espécie Pyricularia, tal como, v.g., Pyricularia oryzae; da espécie Fusarium, tal como, v. g., Fusarium culmorum; da espécie Botrytis, tal como, v. g., Botrytis cinerea; da espécie Septoria, tal como, v.g., Septoria nodorum; da espécie Leptosphaeria, tal como, v. g., Leptosphaeria nodorum; da espécie Cercospora, tal como, v.g., Cercospora canescens; da espécie Alternaria, tal como, v.g., Alternaria brassicae; da espécie Pseudocercosporella, tal como, v.g.,
Pseudocercosporella herpotrichoides; da espécie
Rhizoctonia, tal como, v.g., Rhizoctonia solani. 9 0 facto das combinações de compostos activos serem bem toleradas pelas plantas para as concentrações necessárias para o controlo de doenças das plantas permite o tratamento da totalidade das plantas (partes aéreas e raizes das plantas), do material de propagação e das sementes e do solo. As combinações de compostos activos de acordo com a invenção podem ser utilizadas para aplicação foliar ou então como revestimento para sementes.
As combinações de acordo com a invenção também são adequadas para aumentar os rendimentos das colheitas. Além disso, apresentam uma toxicidade reduzida e são bem toleradas pelas plantas.
De acordo com a invenção, é possível tratar todas as plantas e partes de plantas. 0 termo &quot;plantas&quot;, aqui utilizado, designa todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens ou plantas de cultura desejadas e indesejadas (incluindo as plantas de cultura que ocorrem naturalmente). Como plantas de cultura é possível referir as plantas que podem ser obtidas por métodos convencionais de cultura e optimização ou por métodos de biotecnologia e engenharia genética ou por uma combinação de tais métodos, incluindo as plantas transgénicas e as variedades de plantas que podem ou não estar protegidas por direitos de obtenção vegetal. 0 termo &quot;partes de plantas&quot; pretende designar todas as partes e órgãos aéreos e subterrâneos das plantas, tais como rebentos, folhas, flores e raízes, sendo possível referir como exemplos específicos as folhas, agulhas, caules, troncos, flores, carpóforos, frutos e sementes e ainda raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também compreendem o material de colheita e o material de 10 propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, estilhas enraizadas e sementes. O tratamento de plantas e partes de plantas com os compostos activos de acordo com a invenção é efectuado directamente ou então por acção dos compostos sobre o seu ambiente, habitat ou espaço de armazenagem, em conformidade com métodos de tratamento convencionais, v.g., por imersão, pulverização, evaporação, atomização, disseminação, aplicação por pincelagem e no caso do material de propagação, em particular no caso das sementes, por revestimento com uma ou várias camadas.
Tal como já foi referido antes, é possível tratar todas as plantas e partes de plantas de acordo com a invenção. De acordo com uma variante preferida, efectua-se o tratamento de espécies e variedades de plantas e de partes de plantas selvagens ou obtidas por métodos de cultura biológica convencional, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos. De acordo com uma variante mais preferida, efectua-se o tratamento de plantas, variedades de plantas e partes de plantas transgénicas obtidas por métodos de engenharia genética, facultativamente em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados) . O termo &quot;partes&quot; ou &quot;partes de plantas&quot; foi explicado antes.
De um modo particularmente preferido, as plantas que são tratadas de acordo com a invenção são as plantas das variedades que se encontram comercialmente disponíveis ou em utilização.
Consoante a espécie ou a variedade da planta, a sua localização e as condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a 11 invenção também poderá produzir efeitos sobreaditivos (&quot;sinérgicos&quot;) . Assim, por exemplo, é possível uma redução das taxas de aplicação e/ou um alargamento do espectro de actividade e/ou um aumento da actividade das substâncias e composições utilizáveis de acordo com a invenção, um melhor crescimento da planta, uma maior tolerância a altas ou baixas temperaturas, uma maior tolerância à seca ou ao teor em sais da água ou do solo, um maior desempenho de floração, uma maior facilidade de colheita, uma maturação acelerada, maiores rendimentos de colheita, uma melhor qualidade e/ou um valor nutricional superior dos produtos colhidos, uma maior estabilidade ao armazenamento e/ou uma maior processabilidade dos produtos colhidos, efeitos estes que excedem os efeitos que se poderia prever na realidade.
As plantas ou variedades de plantas transgénicas (obtidas por engenharia genética) que são preferencialmente tratadas de acordo com a invenção compreendem todas as plantas que tenham recebido, na sua modificação genética, material genético que lhes tenha conferido propriedades úteis particularmente vantajosas (&quot;traços&quot;). Como exemplos de tais propriedades refere-se um melhor crescimento da planta, uma maior tolerância a temperaturas altas ou baixas, uma maior tolerância à seca ou ao teor em sais da água ou do solo, um melhor desempenho de floração, uma maior facilidade de colheita, uma maturação acelerada, maiores rendimentos de colheita, melhor qualidade e/ou um valor nutricional superior dos produtos colhidos, uma melhor estabilidade ao armazenamento e/ou uma melhor processabilidade dos produtos colhidos. Como exemplos suplementares e particularmente importantes de tais propriedades refere-se uma melhor defesa das plantas contra 12 12 (por exemplo, pragas animais e microbianas, v.g., contra insectos, acarideos, fungos fitopatogénicos, bactérias e/ou virus, bem como uma maior tolerância das plantas a determinadas substâncias activas sob o ponto de vista herbicida. Como exemplos de plantas transgénicas é possivel referir as plantas de cultura relevantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batatas, algodão, colza, e também as plantas de fruto (maçãs, peras, citrinos e uvas), sendo particularmente importantes o milho, a soja, as batatas, o algodão e a colza. Em particular, como caracteristicas (traços) que são realçados refere-se a uma maior capacidade de defesa das plantas contra insectos, através de toxinas formadas nas plantas, especialmente as que são geradas nas plantas através do material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e suas combinações) (doravante designadas por &quot;plantas Bt&quot;). Como caracteristicas (&quot;traços&quot;) que são ainda mais particularmente realçadas refere-se a maior tolerância das plantas a determinadas substâncias activas sob o ponto de vista herbicida, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o gene &quot;PAT&quot;) . Os genes que conferem as caracteristicas (&quot;traços&quot;) desejadas em causa também podem estar presentes em combinações entre si nas plantas transgénicas. Como exemplos de &quot;plantas Bt&quot; é possivel referir variedades de milho, variedades de algodão, variedades de soja e variedades de batata que são comercializadas sob as designações comerciais 'YIELD GARD®' (por exemplo, milho, algodão, soja) , 'KnockOut®' (por exemplo, milho), 'StarLink®' (por exemplo, milho), 13 'Bollgard®' (algodão), 'Nucoton®' (algodão) e 'NewLeaf®' (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas é possivel referir variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja que são comercializadas sob as designações comerciais 'Roundup Ready®' (tolerância a glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), 'Liberty Link®' (tolerância a fosfinotricina, por exemplo, colza), ΊΜΙ®' (tolerância a imidazolinonas) e 'STS®' (tolerância a sulfonilureia, por exemplo, milho). Como plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas de um modo convencional quanto à tolerância a herbicidas) é possivel referir as variedades comercializadas sob a designação comercial 'Clearfield®' (por exemplo, milho). Como é evidente, estas afirmações também são aplicáveis a variedades de plantas que possuam estas caracteristicas genéticas (&quot;traços&quot;), ou outras caracteristicas genéticas que ainda estão por desenvolver, vindo tais plantas a ser desenvolvidas e/ou comercializadas no futuro.
Consoante as suas propriedades físicas e/ou químicas particulares, as combinações de compostos activos de acordo com a invenção podem ser convertidas em formulações convencionais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, poeiras, espumas, pastas, pós solúveis, granulados, aerossóis, concentrados de suspo-emulsões, substâncias naturais e sintéticas impregnadas com o composto activo e microencapsulações em substâncias poliméricas e em composições de revestimento para sementes, bem como formulações nebulizadoras ULV frias e quentes.
Estas formulações são preparadas de um modo conhecido, v.g.f misturando os compostos activos e/ou as combinações de compostos activos com cargas expansoras, ou seja, 14 solventes líquidos, gases liquefeitos sob pressão e/ou veículos sólidos, utilizando facultativamente agentes tensioactivos, isto é, emulsionantes e/ou dispersantes, e/ou formadores de espuma.
No caso de se utilizar água como carga expansora, então também é possível utilizar, v.g., solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos adequados refere-se essencialmente: hidrocarbonetos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, v.g., fracções de petróleo, óleos, minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida ou dimetilsulfóxido, bem como água.
Como cargas expansoras ou veículos gasosos liquefeitos pretende-se designar os líquidos que são gasosos à temperatura normal e à pressão atmosférica, v.g., propulsores de aerossóis, tais como butano, propano, azoto e dióxido de carbono.
Como veículos sólidos adequados refere-se: v.g., sais de amónio, pós de rochas naturais, tais como caulino, argilas, talco, cré, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terras de diatomáceas, e pós de rochas sintéticas, tais como sílica finamente dividida, óxido de alumínio e silicatos. Como veículos sólidos adequados para granulados refere-se: v.g., rochas naturais moídas e fraccionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolite e 15 dolomite, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas e granulados de material orgânico, tal como serradura, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco. Como emulsionantes e/ou formadores de espuma adequados refere-se: v.g., emulsionantes não iónicos e aniónicos, tais como ésteres de ácidos gordos de polioxietileno, éteres de ácidos gordos de polioxietileno, v.g., éteres de alquilaril-poliglicol, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, bem como hidrolisados proteicos. Como dispersantes adequados refere-se: v.g., águas-mãe residuais de lignossulfito e metilcelulose.
Nas formulações é possível utilizar aglutinantes, tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos sob a forma de pós, grânulos ou látices, tais como goma-arábica, álcool polivinílico ou acetato de polivinilo, bem como fosfolípidos naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolípidos sintéticos. Os óleos minerais e vegetais constituem outros aditivos possíveis. É possível utilizar corantes, tais como pigmentos inorgânicos, v.g., óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos, tais como, corantes de alizarina, azo- e ftalo-cianina de metais, e nutrientes vestigiais, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco. 0 teor em composto activo das formas de utilização preparadas a partir de formulações comerciais pode variar em intervalos amplos. A concentração em composto activo das formas de utilização para o controlo de pragas animais, tais como insectos e ácaros, está compreendido entre 0, 0000001% e 95% em peso de composto activo e de 16 preferência entre 0,0001% e 1% em peso. A aplicação é efectuada em formas de utilização adaptadas pelos métodos convencionais.
Geralmente, as formulações para o controlo de fungos fitopatogénicos indesejados contêm entre 0,1% e 95% em peso de composto activo e de preferência entre 0,5% e 90%.
As combinações de compostos activos de acordo com a invenção podem ser utilizadas tal gual, sob a forma das suas formulações ou sob formas de utilização preparadas a partir destas, tais como soluções, concentrados emulsionáveis, emulsões, suspensões, pós humectáveis, pós solúveis, poeiras e grânulos prontos a utilizar. Estas são utilizadas de um modo convencional, por exemplo, enxaguamento (imersão), irrigação por meio de gotas, pulverização, atomização, disseminação, aplicação de poeiras, aplicação de espumas, pincelagem, revestimento a seco, revestimento a húmido, aplicação de pasta, incrustação, etc..
As combinações de compostos activos de acordo com a invenção podem, em formulações comerciais e em formas de utilização preparadas a partir destas formulações, estar presentes sob forma de uma mistura com outros compostos activos, tais como insecticidas, atractores, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores do crescimento ou herbicidas.
Quando se utilizam as combinações de compostos activos de acordo com a invenção, as taxas de aplicação podem variar num intervalo relativamente amplo, em função do tipo de aplicação. Para o tratamento de partes de plantas, as taxas de aplicação da combinação de compostos activos estão geralmente compreendidas entre 0,1 e 10 000 g/ha e de 17 preferência entre 10 e 1000 g/ha. Para o tratamento de sementes, as taxas de aplicação da combinação de compostos activos estão geralmente compreendidas entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente e de preferência entre 0,01 e 10 g por quilograma de semente. Para o tratamento do solo, as taxas de aplicação da combinação de compostos activos estão geralmente compreendidas entre 0,1 e 10 000 g/ha e de preferência entre 1 e 5000 g/ha.
As combinações de compostos activos podem ser utilizadas tal qual, sob a forma de concentrados ou nas formulações usuais, tais como pós, grânulos, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações referidas podem ser preparadas de um modo conhecido per si, v.g., misturando as substâncias activas pelo menos com um solvente ou diluente, um emulsionante, um dispersante e/ou um aglutinante ou agente fixante, um repelente de água, facultativamente exsicantes e estabilizadores de UV e facultativamente corantes e pigmentos, bem como outros auxiliares de processamento. A boa actividade fungicida das combinações de compostos activos de acordo com a invenção é evidente a partir dos exemplos seguintes. Enquanto os compostos activos individuais apresentam uma actividade fungicida reduzida, as combinações exibem uma actividade que é superior à mera soma de actividades.
Diz-se que está presente um efeito sinérgico com fungicidas quando o efeito fungicida das combinações de compostos activos é superior à soma dos efeitos dos compostos activos aplicados individualmente. A actividade fungicida prevista para uma determinada combinação de dois compostos activos pode ser calculada de 18 acordo com S.R. Colby (&quot;Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations&quot;, Weeds 1967, 15, 20-22), tal como a seguir se apresenta.
No caso de o termo X designar a eficácia quando se utiliza o composto activo A numa taxa de aplicação de m g/ha, o termo Y designar a eficácia quando se utiliza o composto activo B numa taxa de aplicação de n g/ha e o termo E designar a eficácia quando se utiliza os compostos activos A e B numa taxa de aplicação de m e n g/ha, então teremos que 100
E*X + Y A eficácia é determinada em percentagem (%). 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção.
Caso a acção fungicida actual exceda o valor calculado, então a acção da combinação é sobreaditiva, isto é, está presente um efeito sinérgico. Neste caso, a eficácia actualmente observada deverá exceder o valor calculado utilizando a fórmula anterior para a eficácia esperada (E). A invenção é ilustrada pelos exemplos seguintes. No entanto, a invenção não está limitada aos exemplos.
Exemplos de utilização
Nos exemplos de utilização a seguir apresentados, foram testadas, em cada caso, misturas das carboxamidas de fórmula estrutural (I) (grupo 1), a seguir ilustradas, com 19 os parceiros de mistura indicados (ver antes para as fórmulas estruturais).
Carboxamidas de fórmula estrutural (I) utilizadas:
Exemplo A (exemplo de comparação)
Teste de Pyrenophora teres (cevada)/curativo
Solvente: 50 partes em peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglicólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo ou da combinação de compostos activos com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para testar a actividade curativa, pulveriza-se plantas jovens com uma suspensão de conideas de Pyrenophora teres. Mantém-se as plantas numa câmara de incubação a 20°C e 100% de humidade atmosférica relativa durante 48 horas. Pulveriza-se então as plantas com a formulação de compostos activo na taxa de aplicação referida.
Coloca-se as plantas numa estufa a uma temperatura de cerca de 20°C e uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80%. A avaliação é efectuada 12 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao 20 passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro A
Teste de Pyrenophora teres (cevada)/curativo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-D 25 43 (2-2) Fluoxastrobina 25 0 (3-17) Tebuconazole 25 29 (1-1) + (2-2) Fluoxastrobina (a 1:1) 25 + 25 71 43 (1-1) + (3-17) Tebuconazole (a 1:1) (de acordo com a invenção) 25 + 25 71 60 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo B (exemplo de comparação)
Teste de Erysiphe (cevada)/protectivo
Solvente: 50 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglicólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo ou da 21 combinação de compostos activos com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para se testar quanto à actividade protectora, pulveriza-se plantas jovens com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida. Após a secagem do revestimento pulverizado, aplica-se às plantas uma poeira com esporos de Erysiphe graminis f. sp. Hordei.
Coloca-se as plantas numa estufa a uma temperatura de cerca de 20°C e uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80%, para se promover o desenvolvimento de pústulas de mildio. A avaliação é efectuada 6 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro B
Teste de Erysiphe (cevada)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Cale.** (1-D 12,5 0 (2-4) Trifloxistrobina 12,5 78 (3-15) Protioconazole 12,5 67 22
Teste de Erysiphe (cevada)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-1) + (2-4) Trifloxistrobina (a 1:1) 12,5 + 12,5 94 78 (1-1) + (3-15) Protioconazole (1:1) (de acordo com a invenção) 12,5 + 12,5 89 67 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo C (exemplo de comparação)
Teste de Puccinia (trigo)/curativo
Solvente: 50 partes em peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglicólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para se testar quanto à actividade curativa, pulveriza-se plantas jovens com uma suspensão de conideas de Puccinia recôndita . Mantém-se as plantas numa câmara de incubação a 20°C e 100% de humidade atmosférica relativa durante 48 horas.
Pulveriza-se então as plantas com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida. 23
Coloca-se as plantas numa estufa a uma temperatura de cerca de 20 °C e uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80%, para promover o desenvolvimento de pústulas de ferrugem. A avaliação é efectuada 8 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. 0 quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro C
Teste de Puccinia (trigo)/curativo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Cale.** (1-D 62,5 22 (19-10) Espiroxamina 62,5 0 (6-14) 62,5 44 (6-11) 62,5 0 (2-11) Picoxistrobina 62,5 78 (1-1) + (19-10) Espiroxamina (a 1:1) 62,5 + 62,5 100 22 (1-1) + (6-14) (1:1) 62,5 + 62,5 67 57 (1-1) + (6-11) (1:1) 62,5 + 62,5 44 22 (1-1) + (2-11) Picoxistrobina (a 1:1) 62,5 + 62,5 89 83 24 24 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo D (exemplo de comparação)
Teste de Gibberella zeae (cevada)/curativo
Solvente: 50 partes em peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglicólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para se testar quanto à actividade curativa, pulveriza-se plantas jovens com uma suspensão de conideas de Gibberella zeae. Mantém-se as plantas numa câmara de incubação a 22°C e a 100% de humidade atmosférica relativa durante 24 horas. Pulveriza-se então as plantas com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida. Após a secagem do revestimento pulverizado, mantém-se as plantas numa estufa sob lentes translúcidas de incubação a uma temperatura de cerca de 22°C e uma humidade atmosférica relativa de cerca de 100%. A avaliação é efectuada 6 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico. 25
Quadro D
Teste de Gibberella zeae (cevada)/curativo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-D 62,5 40 (2-12) Piraclostrobina 62,5 80 (3-12) Epoxiconazole 62,5 0 (1-1) + (2-12) Piraclostrobina (a 1:1) 62,5 + 62,5 90 88 (1-1) + (3-12) Epoxiconazole (a 1:1) (de acordo com a invenção) 62,5 + 62,5 60 40 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo E (exemplo de comparação)
Teste de Sphaerotheca fuliginea (pepino)/protectivo
Solução: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglieólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para se testar quanto à actividade protectora, pulveriza-se plantas jovens com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida. Após a secagem do 26 revestimento pulverizado, mantém-se as plantas sob inoculação com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea.
Coloca-se então as plantas numa estufa a cerca de 23°C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 70%. A avaliação é efectuada 7 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro E
Teste de Sphaerotheca fuliginea (pepino)/protectivo Compostos activos Taxa de Eficácia em % aplicação de Enc. * Cale.** composto activo em g/ha (1-D 4 30 2 36 1 16 0, 5 0 (1-7) 2 0 1 0 0, 5 0 (2-1) Azoxistrobina 0,5 20 (2-2) Fluoxastrobina 1 0 (2-4) Trifloxistrobina 2 10 27
Teste de Sphaerotheca fuliginea (pepino)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Cale.** (2-12) Piraclostrobina 2 0 (3-15) Protioconazole 1 43 (3-17) Tebuconazole 1 10 (3-21) Bitertanol 1 0 (4-2) Tolilfluanida 20 0 (6-6) Fen-hexamida 20 0 (6-14) Pentiopirad 4 0 (7-1) Mancozeb 20 0 (7-4) Propineb 20 11 (9-3) Pirimetanilo 20 0 (12-4) Iprodiona 20 0 (19-2) Clorotalonilo 20 0 (19-10) Espiroxamina 20 0 (22-1) 2 11 (22-2) 1 22 (1-1) + (2-1) Azoxistrobina (a 1:1) 0,5 + 0,5 87 20 (1-7) + (2-1) Azoxistrobina (a 1:1) 0,5 + 0,5 63 20 (1-1) + (2-2) Fluoxastrobina (a 1:1) 1 + 1 95 16 (1-7) + (2-2) Fluoxastrobina (a 1:1) 1 + 1 92 0 (1-1) + (2-4) Trifloxistrobina (a 1:1) 2 + 2 57 42 28
Teste de Sphaerotheca fuliginea (pepino)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Cale.** (1-7) + (2-4) Trifloxistrobina (a 1:1) 2 + 2 93 10 (1-1) + (2-12) Piraclostrobina (a 1:1) 2 + 2 53 36 (1-1) + (3-15) Protioconazole (a 1:1) (de acordo com a invenção) 1 + 1 70 52 (1-1) + (3-17) Tebuconazole (a 1:1) (de acordo com a invenção) 1 + 1 90 24 (1-1) + (3-21) Bitertanol (a 1:1) (de acordo com a invenção) 1 + 1 50 16 (1-1) + (4-2) Tolilfluanida (a 1:10) 2 + 20 98 36 (1.1) + (6-6) Fen-hexamida (a 1:10) 2 + 20 85 36 (1-1) + (6-14) Pentiopirad (a 1:1) 4 + 4 82 30 (1-1) + (7-1) Mancozeb (a 1:10) 2 + 20 93 36 (1-1) + (7-4) Propineb (a 1:10) 2 + 20 65 43 (1-1) + (9-3) Pirimetanilo (a 1:10) 2 + 20 96 36 29 29 Teste de Sphaerotheca fuliginea (pepino)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-1) + (12-4) Iprodiona (a 1:10) 2 + 20 74 36 (1-1) + (19-2) Clorotalonilo (a 1:10) 2 + 20 91 36 (1-1) + (19-10) Espiroxamina (a 1:10) 2 + 20 100 36 (1-1) + (22-1) (a 1:1) 2 + 2 67 43 (1-1) + (22-2) (a 1:1) 1 + 1 94 34 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo F (exemplo de comparação)
Teste de Alternaria solani - (tomate)/protectivo
Solução: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglicólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para se testar quanto à actividade protectora, pulveriza-se plantas jovens com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida. Após a secagem do revestimento pulverizado, mantém-se as plantas sob 30 inoculação com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani.
Coloca-se então as plantas numa câmara de incubação a cerca de 20°C e 100% de humidade atmosférica relativa. A avaliação é efectuada 3 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro F
Teste de Alternaria solani (tomate)/protectivo Compostos activos Taxa de Eficácia em % aplicação de Enc. * Cale.** composto activo em g/ha (1-D 1 61 0, 5 42 (1-7) 1 63 0, 5 28 (2-3) 0,5 22 (3-3) Propiconazole 0,5 3 (5-3) Bentiavalicarb 1 5 (8-4) Metalaxil-M 0,5 7 (8-5) Benalaxil-M 0,5 14 (1-7) + (2-3) (a 1:1) 0,5 + 0,5 67 44 31
Teste de Alternaria solani (tomate)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-7) + (3-3) Propiconazole (a 1:1) 0,5 + 0,5 56 30 (1-1) + (5-3) Bentiavalicarb (a 1:1) 1 + 1 77 63 (1-1) + (8-4) Metalaxil-M (a 1:1) 0,5 + 0,5 62 4 6 (1-1) + (8-5) Benalaxil-M (a 1:1) 0,5 + 0,5 67 50 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo G (exemplo de comparação)
Teste de Phytophthora infestans (tomate)/protectivo
Solução: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglicólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para se testar quanto à actividade protectora, pulveriza-se plantas jovens com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida. Após a secagem do revestimento pulverizado, mantém-se as plantas sob 32 inoculação com uma suspensão aquosa de esporos de Phytophthora infestans. Coloca-se então as plantas numa câmara de incubação a cerca de 20°C e 100% de humidade atmosférica relativa. A avaliação é efectuada 3 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro G
Teste de Phytophthora infestans (tomate)/protectivo Compostos activos Taxa de Eficácia em % aplicação de Enc. * Cale.** composto activo em g/ha (i-i) 10 0 5 0 1 0 0,5 0 (4-2) Tolilfluanida 10 0 (5-1) Iprovalicarb 10 64 5 61 (5-3) Bentiavalicarb 0,5 56 (19-13) Fenamidona 0,5 41 (1-1) + (4-2) Tolilfluanida (a 1:10) 1 + 10 51 0 33
Teste de Phytophthora infestans (tomate)/protectivo Compostos activos Taxa de Eficácia em % aplicação de Enc. * Calc.** composto activo em g/ha (1-1) + (5-1) 10 + 10 88 64 Iprovalicarb (a 1:1) 5 + 5 77 61 (1-1) + (5-3) Bentiavalicarb (a 1:1) 0,5 + 0,5 73 56 (1-1) + (19-13) Fenamidona (a 1:1) 0,5 + 0,5 51 41 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo H (exemplo de comparação)
Teste de Botrytis cinerea (feijão)/protectivo
Solução: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril- poliglicólico
Para se preparar uma formulação adequada do composto activo, mistura-se 1 parte em peso de composto activo com as quantidades indicadas de solventes e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até se obter a concentração desejada.
Para se testar quanto à actividade protectora, pulveriza-se plantas jovens com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida. Após secagem do revestimento pulverizado, coloca-se 2 pequenos pedaços de agar-agar colonizados com Botrytis cinerea em cada folha. 34
Coloca-se as plantas inoculadas numa câmara escurecida a cerca de 20°C e a 100% de humidade atmosférica relativa. 0 tamanho das áreas infectadas é avaliado 2 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. 0 quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro H
Teste de Botrytis cinerea (feijão)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-D 5 54 (9-3) Pirimetanilo 5 4 (12-4) Iprodiona 5 13 (1-1) + (9-3) Pirimetanilo (a 1:1) 5 + 5 92 56 (1-1) + (12-4) Iprodiona (a 1:1) 5 + 5 100 60 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby 35
Exemplo I (exemplo de comparação)
Teste de Alternaria mali (in vitro)/placas de microtitulação 0 microteste é efectuado em placas de microtitulação com caldo de dextrose e batata (PDB), como meio líquido de teste. Os compostos activos são utilizados como i.a. de qualidade técnica, dissolvido em acetona.
Para a inoculação, é utilizada uma suspensão de esporos de Alternaria mali. Após 5 dias de incubação no escuro e sob agitação (10 Hz), para cada cavidade preenchida das placas de microtitulação, é determinada a transmitância de luz com o auxílio de um espectrofotómetro. 0% designa uma actividade que corresponde ao crescimento nos controlos, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observado crescimento fúngico. 0 quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro I
Teste de Alternaria mali (in vitro)/placas de microtitulação Compostos activos Taxa de Eficácia em % aplicação de Enc. * Cale.** composto activo em g/ha (i-i) 0,03 51 0,003 25 (10-3) Carbendazima 0,03 15 (19-3) Fenamidona 0,003 2 (20-1) Pencicurona 0,003 11 36
Teste de Alternaria mali (in vitro)/placas de microtitulação Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-1) + (10-3) Carbendazima (a 1:1) 0,03 + 0,03 79 59 (1-1) + (19-3) Fenamidona (1:) 0,003 + 0,003 35 27 (1-1) + (20-1) Pencicurona (a 1:1) 0,003 + 0,003 67 33 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo J (exemplo de comparação)
Teste de Rhizoctonia solani (in vitro)/placas de microtitulagão 0 microteste é efectuado em placas de microtitulagão com caldo de dextrose e batata (PDB), como meio liquido de teste. Os compostos activos são utilizados como i.a. de qualidade técnica, dissolvido em acetona.
Para a inoculação, é utilizada uma suspensão de micélio de Rhizoctonia solani. Após 5 dias de incubação no escuro e sob agitação (10 Hz), para cada cavidade preenchida das placas de microtitulagão, é determinada a transmitância de luz com o auxilio de um espectrofotómetro. 0% designa uma actividade que corresponde ao crescimento nos controlos, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observado crescimento fúngico. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo 37 com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro J
Teste de Rhizoctonia solani (in vitro)/placas de microtitulação Compostos activos Taxa de Eficácia em % aplicação de Enc. * Calc.** composto activo em g/ha (i-i) 0,3 80 0,1 40 (17-1) Fosetil-Al 0,3 24 (11-2) Propamocarb 0,1 25 (1-1) + (17-1) Fosetil-Al (a 1:1) 0,3 + 0,3 98 85 (1-1) + (11-2) Propamocarb (a 1:1) 0,1 + 0,1 88 55 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo K (exemplo de comparação)
Teste de Septoria tritici (in vitro)/placas de microtitulação 0 microteste é efectuado em placas de microtitulação com caldo de dextrose e batata (PDB), como meio liquido de teste. Os compostos activos são utilizados como i.a. de qualidade técnica, dissolvido em acetona.
Para a inoculação, é utilizada uma suspensão de esporos de Septoria tritici. Após 7 dias de incubação no escuro e sob agitação (10 Hz) , para cada cavidade 38 preenchida das placas de microtitulação, é determinada a transmitância de luz com o auxilio de um espectrofotómetro. 0% designa uma actividade que corresponde ao crescimento nos controlos, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observado crescimento fúngico. 0 quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro K
Teste de Septoria tritici (in vitro)/placas de microtitulação Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-D 0,01 15 (14-3) Triazóxido i—1 O o 29 (1-1) + (14-3) Triazóxido (a 1:1) 0,01+0,01 69 40 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby
Exemplo L (exemplo de comparação)
Teste de Sphaerotheca fuliginea (pepino pequeno)/protectivo
Para se preparar uma formulação adequada de composto activo, a substância que se pretende testar é submetida a homogeneização numa mistura de acetona/Tween/água. A suspensão é então diluída com água até à concentração desejada.
Semeia-se plantas de pepino pequeno (variedade pepino verde de Paris) em vasos iniciais num substrato a 50/50 de 39 terra turfosa/terra pozolana e cultiva-se a 20°C/23°C. No 2 estado de folhas, pulveriza-se as plantas com a formulação de composto activo na taxa de aplicação referida.
Para se testar quanto à actividade protectiva, decorridas 24 horas, as plantas são pulverizadas com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea (100000 esporos/mL). Mantém-se então as plantas a 20°C/25°C e a 60%/70% de humidade atmosférica. A avaliação é efectuada 21 dias após a inoculação. 0% designa uma eficácia que corresponde à do controlo, ao passo que uma eficácia de 100% designa que não foi observada infecção. O quadro seguinte mostra claramente que a actividade encontrada para a combinação de compostos activos de acordo com a invenção é superior à actividade calculada, isto é, está presente um efeito sinérgico.
Quadro L
Teste de Sphaerotheca fuliginea (pepino pequeno)/protectivo Compostos activos Taxa de aplicação de composto activo em g/ha Eficácia em % Enc. * Calc.** (1-1) 8 60 (6-2) Boscalid 8 50 (1-1)+(6-2) Boscalid (a 1:1) 8 + 8 98 80 * Enc. = actividade encontrada ** calc. = actividade calculada utilizando a fórmula de Colby 40
REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pela requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o EPO não assume nenhuma responsabilidade.
Patentes de invenção citadas na descrição DE 10215292 A [0002] WO 0208197 A [0002] WO 0014071 A [0002] EP 0040345 A [0002] [0003] DE 2201063 A [0002] DE 2324010 A [0002] [0003] EP 0382375 A [0002] EP 0515901 A [0002] WO 9706171 A [0002] DE 19646407 AI [0002] EP 712396 B [0002] WO 9931979 A [0002] WO 03070705 1 AI [0002] WO 03070705 1 A [0003] DE 2551560 A [0003] DE 3406993 A [0003] EP 0196038 A [0003] WO 9616048 A [0003] EP 0329397 A [0003] 41
Literatura citada na descrição, para além das patentes de invenção • Pesticide Manual. 1991, 249, 827 [0002] • S.R. COLBY. Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations. Weeds, 1967, vol. 15, 20-22 [0037]

Claims (4)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Combinações sinérgicas de compostos activos fungicidas que compreendem a carboxamida (1-1) N-(3', 4'-dicloro-5- flúor-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazolo-4-carboxamida (grupo 1) e pelo menos um triazole seleccionado entre o conjunto constituído por (3-3) propiconazole, (3-6) ciproconazole, (3-12) epoxiconazole, (3-15) protioconazole, (3-17) tebuconazole, (3-19) metconazole e (3-21) bitertanol.
2. Utilização das combinações de compostos activos de acordo com a reivindicação 1 para o controlo de fungos fitopatogénicos indesejados.
3. Método para o controlo de fungos fitopatogénicos indesejados, caracterizado pelo facto de se aplicar as combinações de compostos activos de acordo com a reivindicação 1 a fungos fitopatogénicos indesejados e/ou ao seu habitat.
4. Processo para a preparação de composições fungicidas, caracterizado pelo facto de se misturar as combinações de compostos activos de acordo com a reivindicação 1 com extensores e/ou tensioactivos.
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