MXPA03000688A - Bifenilcarboxiamidas. - Google Patents

Bifenilcarboxiamidas.

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Abstract

Nuevas bifenilcarboxiamidas de la formula (I) (Ver formula) en la que A, R, Z, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la descripcion, varios procedimientos para la obtencion de estos productos y su empleo para la lucha contra microorganismos indeseados, asi como nuevos productos intermedios y su obtencion.

Description

BIFENILCARBOXIAMIDAS .
Campo de la invención. La presente invención se refiere a nuevas bifenilcarboxiamidas , a varios procedimientos para su obtención y a su empleo para la lucha contra los microorganismos indeseados. Descripción de la técnica anterior. Se sabe ya que un gran número de carboxanilidas tienen propiedades fungicidas (véanse las publicaciones WO 93/11 117, WO 99/09 013, WO 00/14 071, EP-A 0 545 099 y EP-A 0 589 301) . La actividad de estos productos es buena pero sin embargo deja rr.ucho que desear en algunos casos. Descripción detallada de la invención. Se han encontrado ahora nuevas bi enilcarboxiamidas de la fórmula (I) en la que R significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o REF. : 144199 significa halógeno alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono 0 significa halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, Y significan, independientemente entre si, halógeno, nitro, ciano, hidroxi, carboxilo, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alqueniloxi con 2 a 8 átomos de carbono , halógenoalqueniloxi con 2 a 8 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de carbono, alquiniloxi con 3 a 8 átomos de carbono, halógenoalqumi loxi con 3 a 8 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulf inilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquil sul fon i lo con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 8 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, halógenoalquí lsulfonilo con 1 a 8 átomos de carbono con 1 a, 5 átomos de halógeno o alcoxiimino con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa números enteros de 0 hasta 3 pudiendo significar X restos iguales o diferentes cuando m signifique 2 ó 3, significa números enteros de 0 hasta 4, pudiendo significar Y restos iguales o diferentes cuando n signifique 2, 3 ó 4, Y A significa un resto de la fórmula donde R' significa hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, aminocarbonilo, o aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y R2 significa hidrógeno, cloro, bromo, yodo, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y R3 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o fenilo, R* significa hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de caroono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, aminocarbonilo, 0 aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y R2 significa flúor y RJ significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o fenilo, R" significa hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, aminocarbonilo, 0 aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y R2 significa flúor y R3 significa hidrógeno, alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono- alquilo con 1 a 4 átonos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o fenilo, significa un resto de la fórmula donde R'"' y R' significan independientemente entre si, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R6 significa halógeno, ciano o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, A significa un resto de la fórmula donde R '' y R8 significan, independientemente entre si, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R1' significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R"'" significa hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, alquile con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o significa halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, significa un resto de la fórmula nde R1" significa halógeno, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqui lo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o significa halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y ~- significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, haiógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquilsul finilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa alqui lsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, A significa un resto de la fórmula donde R significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, X1 significa azufre, significa SO, SO2 o CH:->, P significa C, 1 ó 2, o A significa un resto de la fórmula donde significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa haiógenoalquilo con 1 a 4 átomos carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, A significa un resto de la fórmula donde R l significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula significa halógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, significa hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi-alqui lo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsul fonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono ) aminosulfonilo , alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa fenilsulfonilo o benzcilo substituido en caso dado, o A significa un resto de la fórmula donde R-';':; y R1'1 significan, independientemente entre si, hidrógeno, halógeno, amino, alquilo con 1 a 4 átomcs de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R-- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomcs de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, significa un resto de la fórmula donde R¿3 y Rp" significan, independientemente entre si, hidrógeno, halógeno, amino, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significan halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R'fj significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde significa hidrógeno, halógeno, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno Y significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R~" significa hidrógeno, halógeno, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono ) amino, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y K ' significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde Rlf' significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R'1' significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomo de carbono y R22 significa halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o A significa un resto de la fórmula donde significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde RJ' significa hidrógeno, halógeno o significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Se ha encontrado además que se obtienen las bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I), si a) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxilicos de la fórmula (II) que tiene los significados anteriormente indicados G significa halógeno, hidroxi o alcoxi con 1 a 6 átonos de carbono, con derivados de anilina de la fórmula (III) en la que R, Z, X, Y, m y n tienen los significados anteriormente indicados, en caso de presencia de un ca alizador, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente o b) se hacen reaccionar derivados de carboxamida de la fórmula (IV) en la que A, X y m tienen los significados anteriormente indicados , con derivados del ácido borónico de la fórmula en la que R, Z, Y y n tienen los significados anteriormente indicados y G~ y G" significan, respectivamente, hidrógeno o con untamente significan tetrametiletileno, en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado en presencia de un diluyente, c) se hacen reaccionar derivados de carboxamida de ácido borónico de la fórmula (VI) (VI) en la que A, X y m tienen los significados anteriormente indicados y G' y G significan, respectivamente, hidrógeno o conjuntamente significan tetrameti leti leño , con derivados de feniloxima de la fórmula (VII) en la que R, Z, Y y n tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, se hacen reaccionar derivados de bifenilacilo fórmula (VIII) (VIII) en la que A, R, X, Y, m y n tienen los significados anteriormente indicados, con aicoxiaminas de la fórmula (IX) Z-0-NH;: x HC1 IX) en la que Z tiene los significados anteriormente indicados , en caso de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado en presencia de un diluyente, e) se hacen reaccionar derivados de hidroxilamina de la fórmula ( I -a) en la que A, R, X, Y, m y n tienen los significados riorraente indicados, con compuestos de la fórmula (X) Z -E (X) en la que Z1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono E significa cloro, bromo, yodo, metanosulfonilo o p-toluenosul foni lo, o Z" y E significan con untamente sulfato de (di- alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) , en caso de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, se hacen reaccionar derivados de carboxamida de la fórmula (IV) en la que A, X y m tienen los significados anteriormente indicados, con derivados de feniloxima de la fórmula (VII) en la que R, Z, Y y n tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un catalizador de paladio o de platino y en presencia de 4 , 4 , 4 ' , 4 ' , 5, 5, 5' , 5' - octametid -2 , 2' -bis-l , 3, 2-dioxaborolano, en ca-so de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado en presencia de un diluyente. Finalmente se ha encontrado que las nuevas bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I) tienen buenas propiedades microbicidas y que pueden emplearse para la lucha contra los microorganismos indeseados tanto en la protección de las plantas como también en la protección de los materiales . Sorprendentemente las bifenilcarboxiamidas según la invención de la fórmula (I) presentan una actividad fungicida sensiblemente mejor que la de los productos conocidos con anterioridad, similares desde el punto de vista de su constitución con la misma dirección de actividad. Las bi fenilcarboxiamidas según la invención están definidas en general por medio de la fórmula (I) . Pre_fer_entemente R significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de hidrógeno. Preferentemente Z significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno. Preferentemente X e Y significan, independientemente entre si, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, hidroxi , carboxilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxí con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, con halógenoalquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsul finilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o significa alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Prefere temente significa números enteros desde 0 hasta 3, significando X restos iguales o diferentes cuando m signifique 2 ó 3. Preferentemente significa números enteros desde 0 hasta 4, significando Y restos iguales o diferentes cuando n signifique 2, 3 ó Preferentemente significa un resto de la fórmula donde R1 significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metiltio, etiltio, triflúormetiltio, diflúormetiltio, aminocarbonilo, aminocarbonilmetilo o aminocarboniletilo , R" significa hidrógeno, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio o etiltio y RJ significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, hidroxiir.etilo, hidroxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo, R1 significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, etilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, ciclopropilo , metoxi, etoxi, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metiltio, etiltio, triflúormetiltio, diflúormetiltio , aminocarbonilo, aminocarbonilmetilo o aminocarbóni letilo , RL> significa flúor y R3 significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, hidroximetilo, hidroxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo, R' significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metiltio, etiltio, triflúormetiltio, diflúormetiltio, aminocarbonilo, aminocarbonilmetilo o aminocarbonil etilo, R*1 significa flúor y R3 significa hidrógeno, etilo, n-propilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, hidroximetilo, hidroxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo . Prefere temente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R y R" significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R" significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. Pre ferentemente , A significa, además, un resto de la fórmula donde R' y R¾ significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R" significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o etilo . Preferentemente , A significa, además, un resto ae la fórmula significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo o significa halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo .
Preferentemente, A significa, además, un resto de la fórmula donde Rn significa flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, diflúormetiltio, tri f lúormetiltio o significa halógeno-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R"" significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, significa halógenoalcoxí con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alquilsulf inilo con 1 a 2 átomos de carbono o alquilsul foni lo con 1 a 2 átomos de carbono. Preferentemente , A significa, además, un resto de la fórmula donde R"3 significa metilo, etilo, o significa halógenoalqui lo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y Rl!1 significa metilo o etilo, X" significa un átomo de azufre, significa SO, S02 o CH: y p significa 0, 1 ó 2. Preferentemente , A significa, además, un resto de la fórmula donde R":' significa metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. Pr erentemente , A significa, además, un resto de la fórmula donde significa metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. ica, además, un resto de la fórmula donde R1 significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, isopropilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R1 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y significa hidrógeno, metilo, etilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, hidroximetilo, hidroxietilo, metilsufonilo o dimetilaminosulfonilo . Preferentemente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R20 y R~' significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, metilo, etilo o significan halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bremo y significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo . Preferentemente, A significa, además, un resto de la fórmula donde RJJ y R '; significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, nitro, metilo, etilo o significan halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y RJ" significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo/ metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo . Preferentemente, significa, además, un resto de la fórmula R_fc significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino, ciano, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o bromo y RJ ' significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o significa halógeno-alquilo con i a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo . Preferentemente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R b significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (aiquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino, ciano, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R "' significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. Pre erentemente, A significa, además, un resto de la fórmula donde RJ" significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 b átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. Preferentemente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R 31 significa hidrógeno metilo o etilo y R 32 significa flúor, cloro, bromo, metilo o etilo. Preferentemente , A significa, además, un resto de la fórmula donde R ' significa metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o bromo. Preferentemente , A significa, además, un resto de la fórmula donde R'1, significa hidrógeno, flúor, cloro bromo, metilo o etilo.
Pe. _forma _especialmente preferente, R significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono . De forma Z significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono . De forma especialmente, preferente., X e Y significan, independientemente entre si, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, hidroxi, carboxilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec. -butilo, i- butilo, tere . -butilo, triclorometilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúor-clorometilo, metoxi, etoxi, di flúormetoxi , tri flúormetoxi , metiltio, triflúor- metiltio, diflúorclorometiltio, aliloxi, propargiloxi, ciclopropi lo, ciclo-pentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, netoxiiminometilo, etoxiiminometilo, metoxiiminoetile o etoxiiminoetilo . De forma especialmente preferente/ m significa números enteros desde 0 hasta 3, significando X restos iguales o diferentes cuando m signifique 2 ó 3.
De forma especialmente preferente, n significa los números 0 hasta 4, significando Y restos iguales o diferentes cuando n signifique 2, 3 6 4.
De .forma..e^p_e^i_alment.e_.prefer_ente, significa un resto de la fórmula donde R: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, monoflúormetilo, diflúormetilo, tri flúormetilo , di flúorcloro-metilo, triclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, tri flúormetoxi , tricloro-metoxi , metiltio, etiltio, tri flúormeti ltio o diflúormetiltio y R" significa hidrógeno, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio o etiltio y R'1 significa hidrógeno, metilo, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, hidroximetilo, hidroxietilo o fenilo.
R- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, etilo, isopropilo, monoflúormetilo, diflúormetilo, triflúormetilo, di flúorcloromet i lo, triclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triclorometoxi , metiltio, etiltio, tri flúormetiltio o dif lúormetiltio y R2 significa flúor y R3 significa hidrógeno, metilo, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, hidroximetilo, hidroxietilo o fenilo R1 significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, monoflúormetilo, diflúormetilo, triflúormetilo, di flúorcloro-metilo , -riclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, triflúormetoxi, triclorometoxi , metiltio, etiltio, triflúormetiltio o diflúormetiltio y RJ significa flúor y R3 significa hidrógeno, etilo, triflúormetilo, di flúormetilo, hidroxi-metilo, hidroxietilo o fenilo. De forma especialmente preferente, significa, además, un resto de la fórmula donde R4 y RL significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo diflúormetilo, triflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y R" significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo triflúormetoxi, diflúormetoxi, di flúorclorometoxi o triclorometoxi . De fprma_._e_sp_ecialmente pre férente , A significa, además, un resto de la fórmula donde R7 y RH significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo diflúormetilo, triflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y R3 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o etilo. De forma especialmente ..preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R1; significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, i-butilo, sec. -butilo, terc- butilo, diflúormetilo, triflúormetilo, diflúorclorometilo, triclorometilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi , diflúorclorometoxi, triclorometoxi, triflúormet iltio, diflúormetiltio, diflúorclorometiltio o tricloroflúormetiltio . De forma especialmente preferente , A significa, además, un resto de la fórmula donde significa flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n- butilo, i-butilo, sec. -butilo, tere . -butilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo, triclorometilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, diflúormetiltio, triflúormetiltio, tri flúormetoxi , diflúormetoxi , di flúorclorometoxi o triclorometoxi. significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, n-propilo, isopropilo, n-butilo, i-butilo, sec. -butilo, tere . -butilo , triflúormetilo, diflúormetilo , di f lúorclorometilo , triclorometilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, triflúormetoxi, diflúormetoxi , di flúorclorometoxi , triclorometoxi, metí Isul f inilo o metilsulfonilo .
Desforma especialmente preferente, significa, además, un resto de la donde R13 significa metilo, etilo, triflúormetilo, di flúormetilo, diflúorcloro-metilo o triclorometí lo y K significa metilo o etilo, X1 significa un átomo de azufre, significa SO, SO?, o CH; y p significa 0, 1 ó 2. De. forma especialmente preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R_:' significa metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo . De forma especialmente preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R1 significa metilo, etilo tri lúormetilo, diflúormetilo, diflúorcloromet í lo o triclorometilo . De forma especialmente_ preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R' significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, isopropilo tri flúormetilo, diflúormetilo, d i flúorclorometí lo o triclorometilo, R~" significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, di flúormetilo o t iclorometilo R'"' significa hidrógeno, metilo, etilo, tri flúormetilo, metoximetilo, etoximetilo, hidroximetilo o hidroxietilo . De forma especialmente preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R20 y R-1 significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, di flúormeti lo , di flúorclorometilo o triclorometilo y R2- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo. De forma especialmente, .preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde RJ' y R' " significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo y R--;' significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, di f lúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo.
De_ forma es eci lmente. pre fe_r_e_nte_, A significa, además, un resto de la fórmula donde R'"6 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimetilamino, ciano, metilo, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y R ; significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo . De forma especialmente preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimetilamino, ciano, metilo, etilo, tri lúormetilo, diflúormetilo, di f lúorclorometilo o triclorometilo y R" significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, di flúormetilo, di flúorclorometilo triclorometilo . De forma especialmente preferente, significa, además, un resto de la fórmula donde R3'"' significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, di flúormetilo, di lúorclorometilo o triclorometilo . De forma especialmente_preférente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R3" significa hidrógeno metilo o etilo y R"1"' significa flúor, cloro, bromo, metilo o etilo, De forma especialmente pre.ferente, A significa, además, un resto de la fórmula dcnde i " signi fica metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo forma especialmente .preferente, A significa, además, un resto de la fórmula donde R " significa hidrógeno, flúor, cloro bromo, metilo o etilo . Son preferentes o especialmente preferentes los compuestos que porten los substituyentes citados de manera preferente o de manera especialmente preferente. Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser, incluso en combinación con heteroátomos , tal como por ejemplo en alcoxi, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Los restos substituidos en caso dado pueden estar monosubsti tuidos o polisubstituidos , pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes en el caso de las pol substituciones . Varios restos con los mismos Indices, tal como por e]emplo m restos X pueden ser iguales o diferentes para m > 1. Los restos substituidos por halógeno, tal como por ejemplo halógenoalquilo , están mono o polihalogenados . En el caso de una polihalogenacion los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes. En este caso halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente significan flúor, cloro y bromo. Las definiciones de los restos de las explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre si, es decir entre los intervalos correspondientes y los intervalos preferentes. Estas son válidas para los productos finales asi como, de manera correspondiente para los productos de partida y para los productos intermedios. Además pueden no estar presentes también algunas de las definiciones individuales. Si se emplean el cloruro de 2-metil-4-triflúormetil-1 , 3-tiazol- 5-carboni lo y la 2- ( -metoxiiminometil- fenil ) -anilina como productos de partida podrá representarse el desarrollo del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmula siguiente.
Si se emplean la ( 2-bromo ) -anilida del ácido 1/3- dimetilpirrcl-4-carboxí lico y el ácido 4-metoxiiminoetil- fenil-borónico como productos de partida así como un catalizador, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
Si se emplean el ácido 2- [ ( 1 , 4-dimetilpirrol-3- il ) carboniiamino ] fenil-borónico y el l-bromo-4- metoxi iminoeti lo-benceno como productos de partida, asi como un catalizador, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (c) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
Si se emplean la [2- ( 4-acetil-fenil ) -4-flúor] -anilida del ácido l-metil-3-triflúormetilpirazol-4-carboxilico y el hidrocloruro de metoxiamina como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (d) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
Si se emplean la [ 2- ( -hidroxiiminoe t i 1 ) - feni 1 ] -anilida del ácido 1 , 3-dimetilpirazol-4-carboxí lico y el bromuro de metilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (e) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
Si se emplean la (2-bromo) -anilida del ácido 5-flúor-4-carboxilico y el l-bromo-4-metoxiiminometil-benceno como productos de partida, asi como un catalizador y 4, 4, 4', ', 5, 5, 5', 5' -octametil-2, 2 ' -bis-1 , 3 , 2-dioxaborolano, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (f) según la invención por medio del esquema de formulas siguiente.
Explicación de los procedimientos y de los productos intermedios . Los derivados de los ácidos carboxilicos necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (a) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (II) . En esta fórmula A tiene preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para este resto como preferentes o bien como especialmente preferentes en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente G significa cloro, bromo, hidroxi, metoxi o etoxi, de forma especialmente preferente significa cloro, hidroxi o metoxi. Los derivados de los ácidos carboxilicos de la fórmula (II) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos en si conocidos (véanse las publicaciones WO 93/11 117, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301 y EP-A 0 589 313) . Los derivados de anilina, necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento (a) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (III) . En esta fórmula, R, Z, X, Y, m y n tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para estos restos o bien para estos índices en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Los derivados de anilina de la fórmula (III) son nuevos. Estos pueden prepararse en parte según métodos conocidos (véanse las publicaciones EP-A 0 545 099 y EP-A 0 589 301) . Se obtienen los derivados de anilina de la fórmula (III) además, si g) se hacen reaccionar derivados de 2-halógenoanilina de la fórmula general (XI) en la que X y m tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno, con derivados del ácido borónico de la fórmula (V) en la que R, Z, Y, n, G" y GJ tienen os significados anteriormente indicados, En caso de presencia de un agente aceptor de ácido, asi como, en caso dado, en presencia de uno o varios diluyentes orgánicos, asi como, en caso dado, en presencia de un catalizador, se hacen reaccionar ácidos anilinoborónicos de la fórmula (XII) 1 G (XII' en la que X, m, G1 y G¿ tienen los significados anteriormente indicados , con derivados de feniloxima de la fórmula (VII) (VII) en la que R, Z, Y y n tienen los significados anteriormente indicados, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido, así como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte asi, en caso dado, en presencia de un catalizador. Los derivados de 2-halógenoanilina, necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento (g) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (XI). En esta fórmula, X y m tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para estos restos o bien para estos índices en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente Hal significa flúor, cloro o bromo, de forma especialmente preferente significa cloro o bromo. Los derivados de 2-halógenoanilina de la fórmula (XI) pueden obtenerse en el comercio o pueden prepararse mediante reducción a partir de los correspondientes nitrocompuestos . Los ácido anilinoborónicos , necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento (h) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (XII) . En esta fórmula X y m tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para estos restos o bien para estos índices en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente G1 y G2 significan, respectivamente, hidrógeno o conjuntamente significan tetrametiletileno . Los ácidos anilinoborónicos de la fórmula (XII) pueden obtenerse en el comercio. Los derivados de carboxiamida necesarios como productos de partida para la realización de los procedimientos (b) y (f) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (IV) . En esta fórmula A, X y m tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Los derivados ce carboxiamida de la fórmula (IV) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las publicaciones WO 91/01311, EP-A 0 371 950) . Los derivados del ácido borónico, necesarios par ala obtención de los componentes de la reacción, en la realización del procedimiento (b) asi como del procedimiento (g) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (V) . En esta fórmula, R, Z, Y y n tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para estos restos y para estos Indices en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente G1 y G: significan respectivamente hidrógeno o conjuntamente significan tetrameti let ileno . Los derivados del ácido borónico de la fórmula (V) son nuevos y pueden prepararse si i) se hacen reaccionar ácidos fenilborónicos de la fórmula (XIII) (XIII) en la que R, Y, n, G1 y G" tienen los significados anteriormente indicados, con alcoxiaminas de la fórmula (IX) Z-O-NH: x HC1 (IX) en la que Z tiene los significados anteriormente indicados , en caso de presencia de un agente aceptor de ácido, así como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte, asi como, en caso dado, en presencia de un catalizador. Los ácidos feni lborónicos , necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento (i) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (XIII) . En este fórmula R, Y y n tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para estos restos o bien para estos índices en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente G1 y G2 significan, respectivamente, hidrógeno o con untamente significan tetrametiiet i leño . Los ácidos fenilborónicos de la fórmula (XIII) pueden obtenerse en el comercio. Los derivados de carboxiamida del ácido borónico, necesarios como componentes de la reacción para la realización del procedimiento (c) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VI) . En esta fórmula, A, X y m tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente G y G2 significan, respectivamente, hidrógeno o conjuntamente significan tetrametiletileno . Los derivados de carboxiamida del ácido borónico de la fórmula (VI) son nuevos, estos pueden obtenerse si j ) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxilicos de la formula (II) en la que A y G tienen los significados anteriormente indicados , con ácidos anilinoborónicos de la fórmula (XII) G1 (XII) en la que X, m, G" y G" tienen los significados ormente indicados, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido asi como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte asi como, en caso dado, en presencia de un catalizador. derivados de feniloxima necesarios como componentes de la reacción en la realización de los procedimientos (c) y (f) asi como del procedimiento (h) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VII) . En esta fórmula, R, 2, Y y n tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos como preferentes o bien como especialmente preferentes en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Los derivados de feniloxima de la fórmula (VII) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos en si conocidos (véanse las publicaciones Synth. Commun. 2000, 30, 665-669, Synth. Commun 1999, 29, 1697-1701) . Los derivados de bi fenilacilo , necesarios como productos de partida en la realización del procedimiento (d) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VIII) . En esta fórmula A, R, X, Y, m y n tienen aquellos significados que ya han sido citados para estos restos como preferentes o bien como especialmente preferentes en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Los derivados de bife ilacilo de la fórmula (VIII) son nuevos. Estos pueden prepararse si k) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxilicos de la fórmula (II) en la que A y G tienen los significados anteriormente indicados , con derivados de 2-benzaldehido-anilina de la fórmula (XIV) en la que R, X, Y, m y n tienen los significado anteriormente indicados , en caso de presencia de un agente aceptor de ácido asi como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte. .Los derivados de 2-benzaldehido-anilina necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento (k) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (XIV) . En esta fórmula R, X, Y, m y n tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos de manera preferente o bien de manera especialmente preferente en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención . Los derivados de 2-benzaldehido-anilina de la fórmula (XIV) son nuevos. Estos pueden obtenerse si 1) se hacen reaccionar derivados de anilina de la fórmula (XI) en la que X y m tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno, con derivados del ácido fenilborónico de la fórmula (XIII ) en la que R, Y, n, G1 y GJ tienen los significados lormente indicados, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido asi como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte. Los derivados de anilina, de la fórmula (XI), necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento (1) han sido descritos ya con ocasión de la descripción del procedimiento (g) . Los derivados del ácido feni lborónico de la fórmula (XIII), necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento (1), han sido descritos ya con ocasión de la descripción del procedimiento (i) . Las alcoxiaminas , necesarias como componentes de la reacción para la realización del procedimiento (d) así como del procedimiento (i) según la invención, están definidas en general por ir.edio de la fórmula (IX) . En esta fórmula, Z tiene preferentemente aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para este resto en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Preferentemente se emplearán los hidrocloruros indicados en la descripción. No obstante pueden emplearse también las alcoxiaminas libres en el procedimiento según la invención. Las alcoxiaminas de la fórmula (IX) pueden obtenerse en el comercio.
Los derivados de hidroxilamina, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (e) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (I-a) . En esta fórmula A, R, X, Y, m y n tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados para estos restos como preferentes o bien como especialmente preferentes en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Los derivados de hidroxilamina según la invención, de la fórmula (I-a) pueden obtenerse según uno de los procedimientos (a), (b) , (c) , (d) o (f) según la invención, anteriormente descritos. Los compuestos necesarios como componentes de la reacción, para la realización del procedimiento (e) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (X) . En esta fórmula Z1 significa preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de forma especialmente preferente significa metilo o etilo. Preferentemente E significa cloro, bromo, yodo, metanosulfonilo o p-toluenosulfonilo . De forma especialmente preferente E significa cloro o bromo. Los compuestos de la fórmula (X) pueden obtenerse en el comercio . En la realización de los procedimientos (a), (b) , (c) , (d) , (e) y (f) según la invención entran en consideración a modo de agentes aceptores de ácido respectivamente todas las bases inorgánicas y orgánicas usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse hidróxidos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de calcio o también hidróxido de amonio, carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio, acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos tales como acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, asi como aminas terciarias tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, -dimetilanilina, piridina, N-meti lpiperidina , N, N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) . No obstante es posible también trabajar sin agente acep:or de ácido adicional, o el ammo componente puede emplearse en un exceso de manera que actué al mismo tiempo como agente aceptor de ácido. Como diluyentes entran en consideración en la realización de los procedimientos (a), (b) , (c) , (d) , (e) y (f) según la invención todos los disolventes orgánicos inertes usuales. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos, aliciclicos o aromáticos, en caso dado halogcnadcs, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano , cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano ; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano , 1 , 2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo , n- o i-butironitrilo o benzonitrilo ; amidas, tales como N, N-dimetilformamida, N, -dimetilacetamida, N-metilformani lida, N-metilpirrolidona o hexametil fos forotr lamida; ásteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tales como dimeti 1 sul fóxido o sulfonas tales como sulfolano. Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos (a), (b) , (c), (d) , (e) y (f) según la invención pueden variar respecti amente dentro de amplios limites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 140°C, preferentemente entre 10°C y 120°C. En la realización de los procedimientos (a) , (b) , (c) , (d) , (e) y (f) según la invención se trabaja, en general, respectivamente, bajo presión atmosférica. No obstante es posible también trabajar, respectivamente, bajo presión más elevada o a presión más reducida. En la realización del procedimiento (a) según la invención se emplea, sobre 1 mol del halogenuro de acilo de la fórmula (II) , en general, 1 mol incluso un exceso del derivado de anilina de la fórmula (III) , asi como de 1 a 3 moles de agente aceptor de ácido. No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales . En general se procede de tal manera que se combina la mezcla de la reacción con agua, se separa la fase orgánica y, tras el secado, se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo remanente puede liberarse de las impurezas presentes todavia eventualmente, en caso dado según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización.
En la realización del procedimiento (b) según la invención se emplean, sobre 1 mol de la carboxiamida de la fórmula (IV), en general, 1 mol o incluso un exceso del derivado del ácido borónico de la fórmula (V) , asi como desde 1 hasta 5 moles de agente aceptor de ácido. No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se combina con agua, el precipitado se separa y se seca. El residuo remanente puede liberarse de las impurezas todavia presentes eventualmente, en caso dado, según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización . En la realización del procedimiento (c) según la invención se emplean, sobre 1 mol del derivado de la carboxiamida del ácido borónico de la fórmula (VI), en general, 1 mol o incluso un exceso del derivado de feniloxima de la fórmula (VII) , asi como desde 1 hasta 10 moles de agente aceptor de ácido y desde 0,5 hasta 5 % en moles de un catalizador. No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se combina con agua, el precipitado se separa y se seca. El residuo remanente puede liberarse de las impurezas presentes todavía eventualmente, en caso dado, según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización. En la realización del procedimiento (d) según la invención se emplean, sobre 1 mol del derivado de bifenilacilo de la fórmula (VIII), en general, 1 mol o incluso un exceso mayor de alcoxiamina de la fórmula (IX), así como de 1 hasta 5 moles de agente aceptor de ácido. No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se combina con agua, el precipitado se separa, se lava con agua y con diisopropiléter y a continuación se seca. El residuo remanente puede liberarse de las impurezas presentes todavía eventualmente, en caso dado, según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalí zación. En la realización del procedimiento (e) según la invención se emplean, sobre 1 mol del derivado de hidroxilamina de la fórmula , (I-a), en general, 1 mol o incluso un exceso del reactivo de la fórmula (X) , así como desde 1 hasta 5 moles de agente aceptor de ácido. No obstante es posible emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se combina con agua, el precipitado se separa, y se seca. El residuo remanente puede liberarse de las impurezas presentes todavía eventualmente, en caso dado, según métodos usuales, tales como cromatografí o recristalización . En la realización del procedimiento (f) según la invención se emplean, sobre 1 mol del derivado de carboxiamida de la fórmula (IV), en general, 1 mol o incluso un exceso del derivado de feniloxima de la fórmula (VII), así como desde 1 hasta 5 moles de agente aceptor de ácido, así como desde 1 hasta 5 moles de un catalizador. No obstante es posible también emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se combina con agua, el precipitado se separa y se seca. El residuo remanente puede liberarse de las impurezas presentes todavía eventualmente, en caso dado, según métodos usuales, tales como cromatografía o recristalización. Los productos según la invención presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para combatir micro-organismos indeseados, tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales. Los agentes fungicidas pueden emplearse para la lucha contra los plasmodioforomicetes , oomicetes, quitridiomicetes , zigomicetes , ascomicetes, basidiomicetes , deuteromicetes . Los agentes bactericidas pueden emplearse en la protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos , rizobiaceos, enterobacteriaceos , corinebacteriaceos y estreptomícetáceos . Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas: tipos de xantomonas, tales como por ejemplo Xantomonas campestris pv. oryzae; tipos pseudomonas, tales como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; tipos de erwinia, tales como por ejemplo Erwinia amylovora; tipos de pitium, tal como por ejemplo Pythium ultimun; tipos de fitoftora, tal como por ejemplo Phytophthora infestans ; tipos de pseudoperonospora, tales como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; tipos de plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara vitícola; tipos de bremia, tal como por ejemplo Bremia lactucae; tipos de peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; tipos de erisife, tal como por ejemplo Erysiphe graminis; tipos de sfaeroteca, tal como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea ; tipos de podosfaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha; tipos de venturia, tal como por ejemplo Venturia inaequalis; tipos de pirenofora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o P. gramínea; (forma de conidias, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium) ; tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conídeas, Drechslera, sinónimo: Henminthosporium) ; tipos de uromices, tal como por ejemplo Uromyces appendiculatus ; tipos de pucinia, tal como por ejemplo Puccinia recóndita; Tipos de esclerotinia, tal como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; tipos de tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries; tipos de ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae; tipos de pelicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasaki i ; tipos de piricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae; tipos de fusario, tal como por ejemplo Fusarium culmorum; tipos de botritis, tal como por ejemplo Botrytis cinérea; tipos de septoria, tal como por ejemplo Septoria nodorum; tipos de leptos f eria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum; tipos de cercospora, tal como por ejemplo Cercospora canescens ; tipos de alternaría, tal como por ejemplo Alternaría brassicae ; tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotríchoides . La buena compatibilidad con las plantas y los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo . En este caso pueden emplearse los productos activos según la invención, con un éxito especialmente bueno, para la lucha contra enfermedades de plantaciones de viñedos, de árboles frutales y de hortalizas, tal como, por ejemplo, contra tipos de Yenturia, de Botrytis, de Sclerotinia, de Rhizoctonia, de Uncínula, de Sphaerotheca, de Podosphaera, de Alternaría y de Colletotrichum . Se combaten con un buen éxito también las enfermedades del arroz, tales como tipos de Pyricularia y de Pellicularia . Los productos activos son adecuados también parta aumentar el rendimiento de las cosechas. Además son de baja toxicidad y presentan una buena compatibilidad para con las plantas . Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raices, pudiéndose indicar de manera ej emplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas asi como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. En la protección de los materiales pueden emplearse los productos según la invención para la protección de materiales industriales contra el ataque y la destrucción provocados por los micro-organismos indeseados. Se entenderán por materiales industriales en el presente contexto materiales no-vivos, que hayan sido preparados para el empleo en la industria, de manera ej empli ficativa los materiales industriales, que deben ser protegidos por medio de los productos activos según la invención contra las modificaciones o la destrucción bacteriana, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de materiales sintéticos, lubrificantes para refrigeración y otros materiales, que pueden ser atacados o destruidos por los micro-organismos. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de refrigeración, que pueden ser perjudicados por la multiplicación de los micro-organismos. En el ámbito de la presente invención pueden citarse como materiales industriales preferentemente pegamentos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes para ref igeración y líquidos caloportadores , de forma especialmente preferente la madera. Como micro-organismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales industriales, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos muciiaginosos. Preferentemente los productos activos según la invención actúan contra hongos, especialmente contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera (basidiomicetes ) así como contra organismos muciiaginosos y algas. A modo de ejemplo pueden citarse los micro-organismos de los tipos siguientes : Alternaría, tal como Alternaría tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentius, tal como Lentius tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus , tal como Staphylococcus aureus . Los productos activos se transformarán, en función de sus propiedades respectivas físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como en formulaciones de nebulizado en frío y en caliente de volumen ultra bajo (ULV) .
Estas ormulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaf tálenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol, o glicol, asi como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletil-cetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido asi como el agua; por extendedores o excipientes gaseosos licuados se entienden aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura y presión normales, por ejemplo gases de propulsión para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados, así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos pueden emplearse los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración, por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los ésteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter , los alqui lsul fonatos , los alquilsulf tos, los ari 1 sul fonatos así como los hidrol izados de albúmina; como dispersantes entran en consideración las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa . En las formulaciones pueden emplearse adhesivos, tales como carboxi-metilcel ulosa y polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivíníl co y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos, tal como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales o vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formul ciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas cono para ampliar así el espectro de actividad o para vencer desarrollos de resistencia. En muchos casos se obtienen de este modo efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que las actividades de los componentes individuales. Como componentes de mezcla entran en consideración los compuestos siguientes: Fungicidas : Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S , Bromuconazol , Bupirimat, Buthiobat, Calciumpolysul fid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat) , Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil , Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol , Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol , Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol , Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol , Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxacon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat , Fentinhydroxyd, Ferbair., Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol , Flusilazol, Flusul famd, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, Hexachlorobenzol , Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione, Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparacioOnes de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina de cobre y mezcla Bordeaux, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil , Myclozolin, dimetilditiocarbamaro de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol , Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol, Propineb, Pyrazop os, Pyrifenox, Pyrimethanil , Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen, azufre y preparaciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraccnazol , Thiabendazol , Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol , Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol , Uniconazol , Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol , Zarilamid, Zineb, Ziram asi como Dagger G, OK-8705, ??-8801,a- (1, l-dimetiletil) -ß- (2-fenoxietil) -1H-1,2, 4-triazol-l-et nol , a- (2, -diclorofenil) -ß-flúor-b-propil-lH-1 ,2,4-triazol-l-etanol , a- (2, 4-diclorofenil) -ß-meto i-a-metil-lH-l ,2,4-triazol-l-etanol , - (5-metil-l, 3-dioxan-5-il ) -ß- [ [4- ( triflúormetil ) -fenil] -metilen] -1H- 1 , 2 , -t iazol-l-etanol, ( 5RS , 6RS) -6-hidroxi-2, 2, 7, 7-tetrametil-5- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -3-octanona, (E) -a- (metoxiimino) -N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida , carbamidato de { 2-metil-l- [ [ [ 1- ( -metilfenil ) -etil ] -amino] -carbonil ] -propil } - 1 - i sopropi lo , 1- (2, 4-diclorofenil) -2- ( 1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -etanon-O-( fenilmetil ) -o ima, 1- ( 2-metil-l -naftalenil ) -lH-pirrol-2 , 5-diona, 1 - ( 3, 5-di elorofenil ) -3- ( 2 -propeni 1 ) -2 , 5-pirrolidindiona, 1- [ (diyodometil ) -sulfonil] -4-metil-benceno, 1- [ [2- (2, 4-diclorofenil) -1, 3-dioxolan-2-il] -metil] -1H-imidazol, 1- [ [2- (4-clorofenil) -3-feniloxiranil ] -metil] -1H-1, 2, 4-triazol , l-[l-[2-[ (2, -di cloro fenil) -metoxi ] -fenil ] -etenil] -1H-ímidazol , 1-metil-5-nonil-2- ( fenilmetil ) -3-pirrolidinol , 2 ' , 6 ' -dibromo- 2 -metil- 4 ' -trí flúo metoxi- ' -triflúor-met l-1, 3-tiazol-5-carboxanilida, 2, 2-dicloro-N- [1- (4-clorofenil) -etil] - 1-eti 1-3-metil-ciclo-propanoc rbcxam da, 2, 6-dicloro-S- (metiltio) -4-pirimidinil-tiocianato, 2, 6-dicloro-N- ( -triflúormetilbencil ) -benzamida, 2 , 6-dicloro-N- [ [ - ( triflúormetil ) -fen l ] -metil ] -benzamida, 2- (2, 3, -triyodo-2-propenil) -2H- tetrazol , 2- [ ( 1-meti le til ) -sulfonil] -5- ( triclorometil ) -1,3, 4-tiadiazol, 2- [ [ 6-deoxi-4-0- ( 4-0-metil- -D-glicopi ranosil ) -a-D-glucopi anosil ] -araino] -4-meto i- lH-pi rolo [ 2 , 3-d] pi imidin-5-carbonitrilc, 2-aminobutano, 2-bromo-2- (bromometil) -pentandmitrilo, 2-cloro-N- (2, 3-dihidro-l, 1, 3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida, 2-cloro-N- (2, 6-dimetilfenil ) -N- ( isotiocianatometil ) -acetamida, 2- fenilfenol (OPP) , 3, 4-dicloro-l- [4- ( di flúormeto i ) -fenil] -lH-pirrol-2 , 5-diona, 3, 5-dicloro-N- [cian[ ( l-metil-2-propinil ) -oxi] -metil] -benzamida, 3- ( 1 , 1-dimetilpro il ) -1-oxo- lH-inden-2-carboni trilo , 3- [ 2 - ( -clorofenil ) -5-etoxi-3-isoxazolidinil ] -piridina, 4-cloro-2-cian-N, -dimetil-5- ( -meti 1 fenil ) -lH-imidazol-1-sulfonamida, 4-metil-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -ona, 8- ( 1 , 1-dimetileti 1 ) -N-etil-N-propil-1 ,4-dioxaspiro[4,5] decan-2-metanamina, 8-hidroxiquinolinsulf to, 2- [ ( fenilamino) -carbonil ] -hidrazida del ácido 9H-xanten-9-carboxí lico, bis- ( 1-metiletil ) -3-metil-4- [ ( 3-metilbenzoil ) -oxi] -2, 5-tiofendicarboxii to , cis-1- ( -cloro fenil ) -2-(lH-l,2,4-triazol-l-il) -cicloheptanol , hidrocloruro de cis-4- [ 3- [ - ( 1 , 1-dimeti lpropil ) -fenil-2-metilpropil ] -2 , 6-dimeti 1-mor fo lina, etil- [ ( 4-cloro fenil )-azo] -ci noacetato, bicarbonato de potasio, metanotetratiol-sal sódica, metil-1- (2, 3-dihidro-2, 2-dimetil-lH-inden-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato, metil-N- (2, 6-dimetilfenil ) -N- (5-isoxazolilcarbonil) -DL-alaninato, metil-N- ( cloroacetil ) -N- (2, 6-dimetilfenil ) -DL-alaninato, N- (2, 3-dicloro-4-hidroxifenil ) - 1-metil-ciclohexancarboxamida, N- (2, 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- ( tetrahidro-2-oxo-3-furanil ) -acetamida, N- (2, 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- ( tetrahidro-2-oxo-3-tienil ) -acetamida, N- ( 2-cloro- -nitrofenil ) -4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida, N- ¡ 4-ciclohexil fenil ) -1, 4, 5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- (4-hexilfenil) -1, 4, 5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- ( 5-cloro-2-raetilfenil ) -2-metoxi-N- ( 2-oxo-3-oxa zol idinil ) -acetamida, N- ( 6-metoxi ) -3-pindinil) -ciclopropancarboxamida, N- [2, 2 , 2- tricloro-1- [ (cloroacetil) -amino] -etil] -benzamida, N- [3-cloro-4, 5-bis- (2-propiniloxi ) -fenil ] -N' -meto i-metan-imidamida, N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, sal sódica 0,0-dietil-[2- (dipropi lamino) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioaro, O-metil-S-fenil- fenilpropil fosfor midotioato , S-metil-1, 2, 3-benzotiadiazol-7-carbotioato, spiro [ 2H] -l-benzo i an-2 , 1' (3'H)-isobenzofuran]-3' -ona, Bactericidas : Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxil ico , Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insec cidas/Acaricidas/Nema icidas : Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos , Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis , Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate , Betacyf luthr in, Bifenazate, Bifenthrin, 3ioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpy idaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos , Chlorfenapyr, Chlor fenvinphos , Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyri fos , Chlorpyrifos M, Chlovaphorthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrm, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezme, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton ?, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos , Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn, Elfusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp . , Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimphos, Fenamiphos , Fenazaquin, Fenbutatinoxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate , Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate , Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb, Gr nulóse iren, Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene , Imidaclop id, Isazophos, Isofenphos, Isoxathion, I ermectin, Kernpolyederviren, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron, Malat ion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos , Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos , Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Paecilomyces fumosoroseus , Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosp amidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimip os M, Profenophos , Promecarb, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaberi/ Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, Ribavirin, Salithion, Sebufos, Silafluofen, ^Spinosad, Sulfotep, Sulpro fos , Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos , Terbufos, Tetrachlorvinphos , Thetacypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate , Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Tri lumuron, Trimethacarb, Vair.idothíon, Vaniliprole, Verticillium lecanii YI 5302 Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos (lR-cis)-[5- ( fenilmetil ) -3-furanil] -metil-3- [ ( dihidro-2-???-3 (2H) -furaniliden) -metil-] -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato, ( 3-fenoxifení 1 ) -metil-2, 2 , 3 , 3-tetrametilciclopropanocarboxilato, 1- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] etrahidro-3 , 5-dimetil-N-nitro-1, 3, 5-triazin-2 ( 1H) -imina, 2- (2-cloro-6-flúorfenil) -4- [4- (1, 1-dimetiletil) fenil] -4, 5-dihidro-oxazol, 2- (acetiloxi) -3-dcdecil-l, -naftalindiona, 2-cloro-N- [ [ [4- ( 1-feniletoxi ) -fenil] -amino] -carbonil]-benzamida, 2-cloro-N- [ [ [4- ( 2 , 2-dicloro-l , 1-diflúoretoxi ) -fenil ] -amino] -carbonil ] -benzamida 3-metí 1 fenil-propilcarbamato , 4- [4- ( 4-etoxifenil) -4-metilpentil ] -1-flúor-2-fenoxi-benceno, 4-cloro-2- (1, 1-dimetiletil) -5- [ [2- (2, 6-dimetil-4-fenoxifeno i ¡etil]tio]-3(2H) -piridazinona, 4-cloro-2- (2-cloro-2-metilpropil) -5- [ (6-yodo-3-piridinil)metox.i]-3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-5- [ ( 6-cloro-3-piridinil ) meto i ] -2- ( 3 , 4-diclorofenil ) -3 (2H) -piridazinona Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, [2-benzoil-l- (1, 1-dimetil) -hidrazida del ácido benzoico, butanoato de 2 , 2-dimet i 1- 3- ( 2 , 4 -dicloro fenil ) -2-oxo- 1-oxasp ro [4.5] dec-3-en-4-ilo, [3- [ (6-cloro-3-piridinil) metil] -2-tiazolidiniliden] -cianamida, dihidro-2- (nitrometilen) -2H-1, 3-tiazina-3 (4H) -carboxaldehido , etil- [2- [ [1, 6-dihidro-6-oxo-l- (fenilmetil) -4-piridazinil ] o i ] etil ] -carbamato, N- (3, 4, 4-triflúor-l-oxo-3-butenil) -glicina, N-(4-clorofenil)-3-[4- ( di flúormeto i ) fenil] -4, 5-dihidro-4-fenil-lH-pirazol- 1-carboxamida, N- [ (2-cloro-5-tiazolil)metil] -N' -metil-N"-nitroguanida, N-metil-N ' - (l-metil-2-propenil)-l, 2-hidraz indicarbotioamida, N-metil-N' -2-propeni 1-1 , 2-hidrazindicarbotioamida, 0,0-dietil-[2- ( dipropilamino ) -2-oxoetil]-etilfosforoamidotioato. Tairbién es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Además los compuestos según la invención, de la fórmula (I) presentan también buenos efectos antimicóticos . Estos tienen un espectro de actividad antimicótico muy amplio, especialmente contra dermatofitos y blastomicetos , mohos y hongos difásicos, por ejemplo contra especies de candida tales como Candida albicar.s, Candida glabrata, especies de Epidermcphyton tal como Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus tales coir.o Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton tal como Trichophyton mentagrophytes , especies de Microsporon tales como Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos hongos no significa en modo alguno una delimitación del espectro micótico abarcada, sino que únicamente tienen carácter explicativo. Los productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, polvos inyectables, pastas, polvos solubles, agentes de espolvoreo y granulados. El empleo se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, espolvoreado, esparcido, empolvado, espumado, aplicación a brocha etc. En caso dado se aplicaran los productos activos también según el procedimiento de volumen ultra bajo o la preparación de producto activo o el propio producto activo se inyectarán en el suelo. También pueden tratarse las semillas de las plantas. Cuando se emplean los productos activos según la invención como fungicidas, las cantidades de aplicación pueden variar, según la forma de aplicación, dentro de un gran intervalo. Cuando se tratan partes de las plantas las cantidades de aplicación del producto activo puede variar en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso del tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran comprendidas, en general, entre 0,001 hasta 50 g por cada kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 hasta 10 g por kilogramo de semillas. Cuando se trata el suelo las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran comprendidas, en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g/ha. Los agentes, empleados para la protección de los materiales indust iales, contienen los productos activos, en general, en una cantidad desde 1 hasta 95 %, preferentemente desde 10 hasta 75 ¾. Las concentraciones de aplicación de los productos activos según la invención dependen del tipo y de la procedencia de los microorganismos a ser combatidos asi como de la composición del material a ser protegido. La cantidad óptima de aplicación puede determinarse mediante series de ensayos. En general las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo desde 0,001 hasta 5 ¾ en peso, preferentemente desde 0,05 hasta 0,1 ¾ en peso, referido al material a ser protegido. La actividad y el espectro de actividad de los productos activos, a ser empleados er. la protección de los materiales, según la invención o bien de los agentes, concentrados o, de una manera completamente general, las formulaciones, obtenibles a partir de los mismos, puede ser aumentada cuando se utilicen, en caso dado, otros compuestos con actividad antimicrobiana, fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas u otros productos activos para ampliar el espectro de actividad o para alcanzar efectos especiales tal como, por ejemplo, la protección adicional contra los insectos. Estas mezclas pueden tener un espectro de actividad mas amplio gue el de los compuestos según la invención. La obtención y el empleo de los productos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes. Ejemplos de obtención. E emplo 1.
Procedimiento (a) : Se combina una solución de C, 59 g (0,0026 moles) de 2- ( 4-metoxiiminometil-fenil ) -anilina en 25 mi de tolueno, a temperatura ambiente, con 0,26 g (0,0026 moles) de trietilamina . Se dejan penetrar en esta mezcla, a temperatura ambiente, bajo agitación, una solución de 0,6 g (0,0026 moles) de cloruro del ácido 2-metil-4-triflúormetiltiazol-5-carboxilico en 5 mi de tolueno. Una vez concluida la adición se calienta la mezcla de la reacción a 50°C y se agita durante 2 horas a esta temperatura. Para la elaboración se refrigera la mezcla de la reacción a temperatura ambiente y se combina con agua. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo remanente se cromatografía con ciclohexano: acetato de etilo = 3 : 1 a modo de eluyente, sobre gel de sílice. Tras la concentración por evaporación del eluato se obtienen 0,81 g (74 % de la teoría) de la [ 2 - ( -metoxiiminometil-fenil ) ] -anilída del ácido 2-metil-4-triflúormetiltiazol-5-carboxílico en forma de substancia sólida con un punto de fusión de 122 hasta 123°C. Obtención de las substancias de partida. H, Se combina una mezcla formada por 2,9 g (0,017 moles) de 2-bromoanilina, 0,68 g de tetraquis- (trifenilfosfina) paladío, 5,5 g (0,031 moles) de ácido 4-metoxiiminometil- fenil-borónico y 40 mi de 1 , 2-dimetoxietano a temperatura ambiente, con una solución de 8,2 g (0,077 moles) de carbonato de sodio en 35 mi de agua. La mezcla de la reacción se lleva a continuación hasta la temperatura del reflujo y se hierve durante 12 horas. Para la elaboración se refrigera hasta la temperatura ambiente y se extrae con dietiléter. La fase orgánica se separa y se combina con agua. La fase orgánica se separa de nuevo, se seca sobre sulfato de sodio y seguidamente se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo remanente se cromatografía con ciclohexano: acetato de etilo = 3 : 1 a modo de eluyente sobre gel de sílice. Tras la concentración por evaporación del eluato se obtienen 3,8 g (98,8 % de la teoría con relación a la 2-bromoanilina) de la 2- ( 4-metoxiiminometil- fenil ) -anilina en forma de un aceite. Espectro de "H-NMR (DMSO/TMS) : d = 3,90 (3H) ppm.
Se agita durante 12 horas, a temperatura ambiente, una mezcla formada por 5,0 g (0,033' moles) del ácido 4-formilfenilborónico, 3, g (0,041 moles) del hidrocloruro de la metoxilamina, 3,4 g (0,041 moles) de acetato de sodio, 40 mi de metanol y 10 mi de agua. Para la elaboración se agita la mezcla de la reacción en agua, el precipitado formado se separa mediante filtración por succión, se lava con agua y se seca en vacio a 50°C. Se obtienen 5,56 g (93,1 % de la teoría) del ácido 4-metoxiiminometil-fenil-borónico en forma de cristales incoloros con un punto de fusión de 199 hasta 200°C. Según los métodos descritos precedentemente se preparan, también, las bi fenilcarboxiamidas de la fórmula (I) , indicadas en la tabla siguiente.
La determinación de los valores logP, indicados en la tabla 1, se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna con inversión de fases (C 18) . Temperatura: 43°C. (a) Eluyentes para la determinación en el intervalo ácido: ácido fosfórico acuoso al 0,1 %, acetonitrilo ; gradiente lineal desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 ¾ de acetonitrilo - los resultados de las medidas correspondientes han marcado con n) en la tabla 1. (b) Eluyente para la determinación en el intervalo neutro: solución acuosa de tampón de fosfato 0,01 molar, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 ¾ de acetonitrilo - los resultados de las medidas correspondientes de han marcado con bl en la tabla 1. El calibrado se llevó a cabo con alcano-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono), cuyos valores de logP son conocidos (determinación de los valores logP por medio de los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas) . Los valores lambda-máximos se determinaron por medio de los espectros de UV con 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales de cromatografía. Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Podosphaera (manzano) /protector Disolvente: 24,5 Partes en peso de acetona 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1,0 Partes en peso de alquil-aril-poliglicoléter. Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada . Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento formado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa del patógeno del mildiú del manzano Podosphaera leucotricha. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 23"C aproximadamente y con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 70 ¾. La evaluación se lleva a cabo 10 dias después de la inoculación. En este caso 0 % significa un grado de actividad que corresponde al de los controles no tratados, mientras que un grado de actividad del 100 ¾ significa que no se observa ataque . En este ensayo muestran, por ejemplo, los siguientes compuestos según la invención, de los ejemplos de obtención, una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla A: Ensayo con Podosphaera (manzano) /protector Ejemplo B Ensayo con Sphaerotheca (pepino) /protector Disolvente: 24,5 Partes en peso de acetona 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1,0 Partes en peso de alquil-aril-poliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo o de la combinación de productos activos, con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo con la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fulgmea. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 23°C aproximadamente y a una humedad relativa del aire del 70 % aproximadamente. La evaluación se verifica al cabo de 10 días desde la inoculación. En este caso 0 ¾ significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 ¾ significa que no se observa ataque .
En este ensayo muestran, por ejemplo, los siguientes compuestos según la invención, de los ejemplos de obtención, una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla B: Ensayo con Sphaerotheca (pepino) /protector Ejemplo C. Ensayo con Venturia (manzano) /protector . Disolvente: 24,5 Partes en peso de acetona 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1,0 Partes en peso de alquil-aril- poligl ice 1 éter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan las plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de conidias del patógeno de la antracnosis del manzano Venturia inaequalis y permanecen entonces 1 día a 20°C aproximadamente y 100 % de humedad relativa del aire en un armario de incubación. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 21°C aproximadamente y con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90 ¾. La evaluación se lleva a cabo 12 dias después de la inoculación. En este caso 0 ¾ significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 ¾ significa que no se observa ataque . En este ensayo muestran, por ejemplo, los siguientes compuestos según ia invención, de los ejemplos de obtención, una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla C: Ensayo con Venturia (manzano) /protector Ejemplo D Ensayo con Puccinia (trigo) /protector Disolvente: 25 Partes en peso de N, N-dimetilacetamida . Emulsionante: 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de productos activos se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento aplicado por pulverización se espolvorean las plantas con una suspensión de conidias de Puccinia recóndita. Las plantas permanecen 48 horas a 20°C y con una humedad relativa del aire del 100 % en una cabina de incubación. Seguidamente se disponen las plantasen un invernadero a una temperatura de 20°C aproximadamente y con una humedad relativa del aire del 80 % aproximadamente para favorecer el desarrollo de las pústulas de la roya. La evaluación se produce 10 días después de la inoculación. En este caso 0 ¾ significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque . En este ensayo muestran, por ejemplo, los siguientes compuestos según la invención, de los ejemplos de obtención, una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla D: Ensayo con Puccinia (trigo) /protector Ejemplo E Ensayo con Alternaría (tomate) /protector Disolvente. 49 Partes en peso de N,N- diraetilformaraida . Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concent ción deseada.
Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes de tomate con la preparación de producto con la cantidad de aplicación indicada. Al cabo de 1 día, desde el tratamiento, se inoculan las plantas con una suspensión de esporas de Alternarla solani y se dejan seguidamente durante 24 horas a una humedad relativa del 100 % y a 20°C. Seguidamente se disponen las plantas a una humedad relativa del aire del 96 % y a una temperatura de 20°C. La evaluación se lleva a cabo al cabo de 7 dias, desde la inoculación. En este caso 0 ¾ significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque. En este ensayo muestran, por ejemplo, los siguientes compuestos según la invención, de los ejemplos de obtención, una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla E: Ensayo con Alternaría (tomate) /protector Ej emplo F Ensayo de inhibición en colonias gigantes de Basidiomycetes Se secaron trozos de micelas de colonias de Gloeophyllum trabeum, Coniophora puteana, Poria placenta, Lentius tigrinus y Coriolus versicolor y se incubaron sobre un terreno nutriente de agar, que contenia extracto de melaza-peptona a 26°C. la inhibición del crecimiento de las hifas sobre el terreno nutriente que contiene el producto activo se comparó con el crecimiento longitudinal sobre terrenos nutrientes sin substancia activa y se evaluó como inhibición en porcentaje.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según la invención de los ejemplos de obtención siguientes una buena actividad. Tabla F : Ensayo de inhibición en colonias gigantes de Basidiomycetes Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I) caracterizadas porque R significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa halógeno alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, Z significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa halógenoalqui lo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, X e Y significan, independientemente entre si, halógeno, nitro, ciano, hidroxi, carboxilo, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alqueniloxi con 2 a 8 átomos de carbono , halógenoalqueniloxi con 2 a 8 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de carbono, alquiniloxi con 3 a 8 átomos de carbono, halógenoalquiniloxi con 3 a 8 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 8 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 8 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o alcoxiimino con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa números enteros de 0 hasta 3, pudiendo significar X restos iguales o diferentes cuando m signifique 2 ó 3, significa números enteros de 0 hasta 4, pudiendo significar Y restos iguales o diferentes cuando n signifique 2, 3 ó 4, significa un resto de la fórmula donde a) R1 significa hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átonos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, aminocarbonilo, 0 aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y R¿ significa hidrógeno, cloro, brome, yodo, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y R3 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o fenilo, R1 significa hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, aminocarbonilo, 0 ammocarboml-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y R"' significa flúor y R1 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxí con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o fenilo, R1 significa hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxí con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, aminocarbonilo, 0 aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y Fr significa flúor y RJ significa hidrógeno, alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono- alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o fenilo, significa un resto de la fórmula donde R'1 y R:; significan independientemente entre si, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquí lo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y Rfc significa halógeno, ciano o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula R' y R" significan, independientemente ent hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R9 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R'" significa hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o significa halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R'1 significa halógeno, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o significa halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R"1" significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono , o A significa un resto de la fórmula donde R"": significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y 14 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa azufre, significa SO, SO^ o CH2, significa 0, 1 6 2, o A significa un resto de la fórmula donde R J significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, A significa un resto de la fórmula donde R17 significa halógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R18 significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, R19 significa hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsul fonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) aminosuifonilo, alquílcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa fenilsulfonilo o benzoilo substituido en caso dado, o A significa un resto de la fórmula donde RZQ y R'': significan, independientemente entre si, hidrógeno, halógeno, amino, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R;- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R"' ' y R~'' significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, amino, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significan halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R' ' significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R^6 significa hidrógeno, halógeno, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono ) amino, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y ' significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R":;' significa hidrógeno, halógeno, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo con 1 a 4 áotmos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno y R29 significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o significa un resto de la fórmula donde R3" significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa un resto de la fórmula donde R3' significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomo de carbono y R3¿ significa halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o A significa un resto de la fórmula donde RJJ significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 5 átomos de halógeno, significa un resto de la fórmula donde RJ'' significa hidrógeno, halógeno o significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono . 2.- Bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizadas porque R significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de hidrógeno, significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono 0 halógenoalquí lo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, Y significan, independientemente entre si, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, hidroxi, carboxilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, con halógenoalquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, cicloalquilo con 3 a 1 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno o significa alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa números enteros desde 0 hasta 3, significando X restos iguales o diferentes cuando m signifique 2 ó 3, significa números enteros desde 0 hasta 4, significando Y restos iguales o diferentes cuando n signifique 2, 3 ó 4, Y significa un resto de la fórmula donde R" significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metiltio, etiltio, triflúormetiltio, diflúormetiltio, aminocarbonilo, aminocarbonilmetilo o aminocarbonil etilo, R' significa hidrógeno, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio o etiltio y R3 significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, hidroximetilo, hidroxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo, R" significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, etilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metiltio, etiltio, triflúormetiltio, diflúormetiltio, aminocarbonilo , aminocarbonilmetilo o aminocarbonilet ilo , R" significa flúor y R'1 significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, hidroximetilo, hidroxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo, R" significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, ciclopropilo , metoxi, etoxi, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metiltio, etiltio, triflúormetiltio, diflúormetiltio, aminocarbonilo, aminocarbonilmetilo o aminocarboniletilo, FT significa flúor y R3 significa hidrógeno, etilo, n-propilo, isopropilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, hidroximetilo, hidroxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo, significa, además, un resto de la fórmula y RL significan, independientemente entre si hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R6 significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R7 y Ru significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R9 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o etilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R"" significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo o significa halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o ignifica, además, un resto de la fórmula significa flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, diflúormetiltio , triflúormetiltio o significa halógeno-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, significa halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alquilsulfinilo con 1 a 2 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de carbono, A significa, además, un resto de la fórmula donde R significa metilo, etilo, o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R' significa metilo o etilo, X1 significa un átomo de azufre, significa SO, SO2 o CH2 y significa 0, 1 ó 2, A significa, además, un resto de la fórmula donde R15 significa metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, gnifica, además, un resto de la fórmula donde R16 significa metilo, etilo o significa halogenoalquilo cor. 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R'1 significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, isopropilo o significa halogenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R1H significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o significa halogenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R*? significa hidrógeno, metilo, etilo, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, hidroximetilo, hidroxietilo, metilsufonilo o dimetilaminosulfonilo, significa, además, un resto de la fórmula donde R'- y FT' significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, metilo, etilo o significan halogenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y RJ"" significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o significa halogenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R¿0' y R i significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, nitro, metilo, etilo o significan halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R"r' significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa, además, un resto de la fórmula significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino, ciano, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o bromo y R?1 significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o significa halógeno-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R2e significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, alquiiamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino, ciano, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 a 2 áotmos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo y R"' significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R3ü significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R'3" significa hidrógeno metilo o etilo y R3' significa flúor, cloro, bromo, metilo o etilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R33 significa metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o bromo, A significa, además, un resto de la fórmula donde R34 significa hidrógeno, flúor, cloro bromo, metilo o etilo . 3.- Bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizadas porque R significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, Z significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, X e Y significan, independientemente entre si, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, hidroxi, carboxilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec. -butilo, i- butilo, tere . -butilo, triclorometilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúor-clorometilo, metoxi, etoxi, di flúormetoxi , tri flúormetoxi , metiltio, triflúor- metiltio, di flúorclorometiltio, aliloxi, propargiloxi , ciclopropilo, ciclo-pentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxiiminometilo, etoxiiminometilo, metoxiiminoetilo o etoxiiminoetilo, significa números enteros desde 0 hasta 3, significando X restos iguales o diferentes cuando m signifique 2 ó 3, significa los números 0 hasta 4, significando Y restos iguales o diferentes cuando n signifique 2, 3 ó 4, y significa un resto de la fórmula donde R1 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, monoflúormetilo; diflúormetilo, triflúormetilo, diflúorcloro-metilo, triclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, tri flúormetoxi , tricloro-metoxi, metiltio, etiltio, triflúormetiltio o diflúormetiltio y R" significa hidrógeno, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio o etiltio y RJ significa hidrógeno, metilo, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, hidroximetilo, hidroxietilo o fenilo. R significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, etilo, isopropilo, monoflúormetilo, diflúormetilo, triflúormetilo, di fluorclorometilo, triclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, tri flúormetoxi , triclorometoxi, metiltiO etiltio, triflúormetiltio o diflúormetiltio y R"": significa flúor y R3 significa hidrógeno, metilo, etilo, tri flúormetilo, diflúormetilo , hidroximetilo, hidroxietilo o fenilo o ?) R significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, monoflúormetilo, diflúormetilo, triflúormetilo, diflúorcloro-metilo, triclorometilo, ciclopropilo , metoxi, etoxi, tri flúormetoxi , triclorometoxi, metiltio, etiltio, tri flúormetiltio o di flúormetiltio y R' significa flúor y RJ significa hidrógeno, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, hidroxi-metilo, hidroxietilo o fenilo. o A significa, además, un resto de la fórmula donde R'' y R'J significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo diflúormetilo, triflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y R6 significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo triflúormetoxi , diflúormetoxi , di flúorclorometoxi o triclorometoxi, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R' y R significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo diflúormetilo, triflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y R": significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o etilo, significa, además, un resto de la fórmula donde significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo hidroxi, ciano, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilO i-butilo, sec. -butilo, terc- butilo, diflúormetilo, triflúormetilo, di flúorclorometilo, triclorometilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triclorometoxi , triflúormetiltio, diflúormetiltio, diflúorclorometiltio o tricloroflúormetiltio, significa, además, un resto de la fórmula significa flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n- butilo, i-buti lo , sec . -butilo, tere . -butilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo, triclorometilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, di flúormetiltio, triflúormetiltio, tri lúormetoxi, diflúormetoxi, diflúorclorometoxi o triclorometoxi. significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, n-propilo, isopropilo, n-butilo, i-butilo, sec. -butilo, tere . -butilo, tri flúormetilo, di flúormetilo, diflúorclorometilo, triclorometilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, triflúormetoxi, diflúormetoxi , diflúorclorometoxi , triclorometoxi , metilsulfinilo o metilsulfonilo, significa, además, un resto de la fórmula donde significa metilo, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorcloro-metilo o triclorometilo Y significa metilo o etilo, significa un átomo de azufre, significa SO, SO2 o CH y significa 0, 1 ó 2, ignifica, además, un resto de la fórmula donde R1" significa metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo, A significa, además, un resto de la fórmula donde R16 significa metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R' significa flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, isopropilo triflúormetilo, diflúormetilo, dif lúorclorometilo o triclorometilo, R'l! significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, di flúormetilo o triclorometilo, FT9 significa hidrógeno, metilo, etilo, triflúormetilo, metoximetilo, etoximetilo, hidroxímetilo o hidroxietilo , o A significa, además, un resto de la fórmula donde R20 y R21 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y R" significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, di flúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo, o A significa, además, un resto de la fórmula y R significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, d flúorclorometilo o triclorometilo y significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimeti lamino, ciano, metilo, etilo, trif lúormetilo, diflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo tri flúormetilo , diflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimetilamino, ciano, metilo, etilo, triflúormetilo, di flúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo y significa flúor, cloro, ¦ bromo, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorome ilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R30 significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, di flúorclorometilo o triclorometilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde RJ1 significa hidrógeno metilo o etilo y R' f significa flúor, cloro, bremo, metilo o etilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde R33 significa metilo, etilo triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo, o A significa, además, un resto de la fórmula donde RJ'' significa hidrógeno, flúor, cloro bromo, metilo o etilo. 4.- Procedimiento para la obtención de bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque a) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxilicos de la fórmula (II) en la que A tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y G significa halógeno, hidroxi o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, con derivados de anilina de la fórmula (III) en la que R, Z, X, Y, m y n tienen los significados indicados en reivindicación 1, en caso de presencia de un catalizador, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente o se hacen reaccionar derivados de carboxamida de la fórmula (IV) en la que A, X y m tienen los significados indicados en la reivindicación l , con derivados del ácido borónico de la fórmula (V) en la que R, Z, Y y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y G1 y G2 significan, respectivamente, hidrógeno o conjuntamente significan tetrametiletileno, en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado en presencia de un diluyente, o c) se hacen reaccionar derivados de carboxamida de ácido borónico de la fórmula (VI) en la que A, X y m tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y G' y GJ significan, respectivamente, hidrógeno o conjuntamente significan tetrametiletileno, con derivados de feniloxima de la fórmula (VII) en la que R, Z, Y y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1, en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o d) se hacen reaccionar derivados de bifenilacilo de la fórmula (VIII) en la que A, R, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con alcoxiaminas de la fórmula (IX) Z-0-NH2 x HC1 (IX) en la que Z tiene el significado indicado en la reivindicación 1, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado en presencia de un diluyente, e) se hacen reaccionar derivados de hidroxilamina de la fórmula (I-a) en la que A, R, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con compuestos de la fórmula (X) Z -E (X) en la que significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y E Lgnifica cloro, bromo, yodo, metanosulfonilo toluenosulfonilo, o Z1 y E significan con untame te sul f to de (di- alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) , en caso de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o f) se hacen reaccionar derivados de carboxamida de la fórmula (IV) en la que A, X y m tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con derivados de feniloxima de la fórmula (VII) en la que R, Z, Y y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1, en presencia de un catalizador de paladio o de platino y en presencia de 4 , 4 , 4 ' , 4 ' , 5, 5, 5r , 5' -octametil-2 , 2 ' -bis- 1 , 3 , 2-dioxaborolano , en ca-so de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado en presencia de un diluyente . 5.- Derivados de anilina de la fórmula (III) caracterizados porque R, Z, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1. 6.- Procedimiento para la obtención de los derivados de anilina de la fórmula (III) según la reivindicación 5, caracterizado porque g) se hacen reaccionar derivados de 2-halógenoanilina de la fórmula general (XI) en la que X y m tienen los significados indicados en la reivindicación 1, Hal significa halógeno, con derivados del ácido borónico de la fórmula (V) en la que R, Z, Y, n, Gx y G2 tienen los significados indicados en la reivindicación 1, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido, asi como, en caso dado, en presencia de uno o varios diluyentes orgánicos, asi como, en caso dado, en presencia de un catalizador, h) se hacen reaccionar ácidos ani 1 inoborónicos de la fórnula (XII) en la que X, m, G: y G' tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con derivados de feniloxima de la fórmula (VII) en la que R, Z, Y y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1, en case de presencia de un agente aceptor de ácido, así como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte así, en caso dado, en presencia de un catali zador . ? . - Derivados del ácido borónico de la fórmula (V) caracterizados porque R, Z, Y y n tienen los significados indicados en reivindicación 1 y G1 y G" significan, respectivamente, hidrógeno conjuntamente significan tetrametiletileno . 8.- Procedimiento para la obtención de los derivados del ácido borónico de la fórmula (V) según la reivindicación 7, caracterizado porque i) se hacen reaccionar ácidos fenilborónicos de la fórmula (XIII) en la que R, Y y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1, G' y G2 significan, respectivamente, hidrógeno o, con untamente significan tetrametiletileno . con alcoxiaminas de la fórmula (IX) Z-0-NH2 x HC1 IX) en la que Z tiene los significados indicados en la reivindicación 1, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido, asi como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte, asi como, en caso dado, en presencia de un catalizador. 9.- Derivados de carboxiamída del ácido borónico de la fórmula (VI) caracterizados porque A, X y m tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y G1 y G" significan, respectivamente, hidrógeno o, conjuntamente, significan tetrametiletileno . 10.- Procedimiento para la obtención de los derivados de carboxiamída del ácido borónico de la fórmula (VI) según la rei indicación 9, caracterizado, porque j ) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílicos de la formula (II) en la que A y G tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con ácidos ani 1 inoborónicos de la fórmula (XII) G1 (XII) en la que X y m, tienen los significados indicados reivindicación G1 y G2 significan, respecti amente , hidrógeno o, con unt menté, significan tetrametiletileno , en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido asi como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte asi como, en caso dado, en presencia de un catalizador. 11.- Derivados de bifenilacilo de la fórmula (VIII) caracterizados porque A, R, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1. 12.- Procedimiento para la obtención de derivados de la bifenilacilo de la fórmula (VIII) según la reivindicación 11, caracterizado porque k) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxilicos de la fórmula (II) en la que A y G tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con derivados de 2-benzaldehido-anilina de la fórmula (XIV) en la que R, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido así como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte . 13.- Derivados de 2-benzalde ido-anilina de la fórmula (XIV) caracterizados porque R, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1. 14.- Procedimiento para la obtención de derivados de 2-benzaldehido-anilina de la fórmula (XIV) según la reivindicación 13, caracterizado porque 1) se hacen reaccionar derivados de anilina de la fórmula (XI) en la que X y m tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y Hal significa halógeno, con derivados del ácido fenilborónico de la fórmula (XIII) (XIII) en la que R, Y y n tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y G1 y C' significan, respectivamente, hidrógeno o, conjuntamente, significan tetrametiletileno, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido asi como, en caso dado, en presencia de un diluyente orgánico inerte. 15. - Agentes para la lucha contra los microorganismos indeseados, caracterizados porque tienen un contenido en al menos una difenilcarboxiamida de la fórmula (I) según la reivindicación 1 junto con extendedores y/o productos tensioactivos . 16. - Uso de las bifeni lcarboxiamidas de la fórmula (I) según la reivindicación 1 para la lucha contra los microorganismos indeseados. 17. - Procedimiento para la lucha contra los microorganismos indeseados caracterizado porque se aplican sobre los microorganismos y/o sobre su medio ambiente las bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I) según la reivindicación 1. 18.- Procedimiento para la obtención de agentes para la lucha contra los microorganismos indeseados, caracterizado porque se mezclan bifenilcarboxiamidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos . RE SUMEN DE LA INVENC IÓN Nuevas bi fenilcarboxiamidas de la fórmula (I) en la que A, , Z, X, Y, m y n tienen los significados indicados en la descripción, varios procedimientos para la obtención de estos productos y su empleo para la lucha contra microorganismos indeseados, asi como nuevos productos intermedios y su obtención.
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