PT1973888E - Isoxazolinas para controlar pragas de invertebrados - Google Patents

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PT1973888E
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George Philip Lahm
Wesley Lawrence Shoop
Ming Xu
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Du Pont
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Description

ΡΕ1973888 1 DESCRIÇÃO "ISOXAZOLINAS PARA CONTROLAR PRAGAS DE INVERTEBRADOS"
CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção relaciona-se com certas isoxazoli-nas, com os seus N-óxidos, sais e composições adequadas para usos agronómicos e não agronómicos, incluindo os usos listados abaixo, e os métodos para o seu uso no controlo de pragas de invertebrados tais como artrópodes tanto em ambientes agronómicos como não agronómicos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO O controlo de pragas de invertebrados é extremamente importante para a obtenção de alta eficiência das culturas. Os danos das pragas de invertebrados nas culturas agrícolas em crescimento ou armazenadas podem causar redução significativa na produtividade e resultarem daí custos acrescidos para o consumidor. 0 controlo de pragas de invertebrados é também importante na produção florestal, culturas de estufa, ornamentais, viveiros de culturas, alimentos armazenados e produtos de fibra, gado, animais domésticos, turfa, produtos da madeira, e em saúde pública e animal. Muitos produtos estão disponíveis comercialmente para estes fins, mas há necessidade contínua de novos 2 ΡΕ1973888 compostos que sejam mais eficazes, menos dispendiosos, menos tóxicos, ambientalmente inócuos ou que tenham diferentes modos de acção. A Publicação da Patente PCT WO 05/085216 divulga derivados da isoxazolina de Fórmula i como insecticidas
em que, inter alia, cada um dos A1, A2 e A3 são independentemente C ou N; G é um anel benzeno; W é O ou S; e X é halogéneo ou Ci-C6 haloalquilo.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Esta invenção é dirigida para compostos de Fórmula 1 incluindo todos os estereoisómeros e isómeros geométricos, N-óxidos, e sais destes, e as composições que os contêm e o seu uso para controlar pragas de invertebrados:
em que 3 ΡΕ1973888 A1, A2, A3, A4, A5 e A6 são seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em CR3 e N, garantido que no máximo 3 dos A1, A2, A3, A4, A5 e A6 sejam N; B1, B2 e B3 são seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em CR2 e N; W é 0 ou S; R1 é C1-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-Cg cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloquil-alquilo, cada opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R6; cada R2 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo, Cq-C6 haloalquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, Ci-C6 alquil-tio, Ci-C6 haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-C6 halo-alquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 haloalquil-sulfonilo, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C4 alcoxicarbonilo, -CN ou -N02; cada R3 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo, Ci-C6 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, Ci-C6 alcoxi, C1-C6 haloalcoxi, C1-C6 alquiltio, Ci-C6 haloalquiltio, C1-C6 alquilsulfinilo, C1-C6 haloalquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, C1-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, -CN ou -N02; R4 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo, C4-C7 cicloalquilal-quilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; R5 é H, OR10, NR41R12 ou Q1; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2—Cg alquinilo, C3-Cg cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados indepen-dentemente de R7; ou 4 ΡΕ1973888 R4 e R5 são tomados conjuntamente com o azoto ao qual estão ligados para formar um anel contendo 2 até 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional seleccionado a partir do grupo que consiste em N, S e 0, o referido anel opcionalmente substituído por 1 até 4 substituintes selec-cionados independentemente a partir do grupo que consiste em Ci-C2 alquilo, halogéneo, -CN, -N02 e Ci-C2 alcoxi; cada R6 é independentemente halogéneo, Ci-Cô alquilo, Ci-Cô alcoxi, Ci-C6 alquiltio, C1-C6 alquilsulfinilo, C1-C6 alquil-sulfonilo, -CN ou -N02; cada R7 é independentemente halogéneo, Ci-Cô alquilo, C3-C6 cicloalquilo, Ci-Cô alcoxi, Ci-Cô alquiltio, Ci-Cô alquil-sulfinilo, Ci-Cô alquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C8 dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C2-C7 alquilcarboni- lo, C2-C7 alcoxicarbonilo, C2-C7 alquilaminocarbonilo, C3-Cg dialquilaminocarbonilo, C2-C7 haloalquilcarbonilo, C2-C7 haloalcoxicarbonilo, C2-C7 haloalquilaminocarbonilo, C3-C9 halodialquilaminocarbonilo, hidroxi, -NH2, -CN ou -NO2; ou Q2; cada R8 é independentemente halogéneo, Ci-C6 alcoxi, Ci-Cô haloalcoxi, Ci-Cô alquiltio, Ci-Cô haloalquiltio, Ci-Cô alquilsulf inilo, Ci-Cô haloalquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-Cô haloalquilsulfonilo, Ci-Cô alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C4 alcoxicarbonilo, -CN ou -NCq; cada R9 é independentemente halogéneo, Ci-C6 alquilo, Ci-C6 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, Ci-Cô alcoxi, Ci-Cô haloalcoxi, Ci-Cô alquiltio, Ci-Cô haloalquiltio, Ci-Cô alquilsulfinilo, Ci-C6 haloalquilsulfinilo, Ci-Cô alquilsulfonilo, Ci-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-C6 al- 5 ΡΕ1973888 quilamino, C2-C6 dialquilamino, -CN, -NO2, fenilo ou piri-dinilo; R10 é H; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 ciclo-alquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais halogéneos; R11 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-Cê cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo, C4-C7 cicloal-quilalquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; R12 é H; Q3; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7; ou R11 e R12 são tomados conjuntamente com o azoto ao qual estão ligados para formar um anel contendo 2 até 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional seleccionado a partir do grupo que consiste em N, S e 0, o referido anel opcionalmente substituído por 1 até 4 substituintes seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em C1-C2 alquilo, halogéneo, -CN, -NO2 e C1-C2 alcoxi; Q1 é um anel fenilo, um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, ou um sistema de anéis bicíclicos fundidos com 8, 9, ou 10 membros contendo opcionalmente um até três hete-roátomos seleccionados a partir de 1 0, até 1 S e até 3 N, cada anel ou sistema de anéis opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes seleccionados independen-temente de R8; cada Q2 é independentemente um anel fenilo ou um anel 6 ΡΕ1973888 heterocíclico com 5 ou 6 membros, cada anel opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9; Q3 é um anel fenilo ou um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, cada anel opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9; e n é 0, 1 ou 2.
Esta invenção fornece também uma composição compreendendo um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, e pelo menos um componente adicional seleccionado a partir do grupo que consiste num tensoactivo, um diluente sólido e um diluente líquido. Numa forma de realização, esta invenção fornece também uma composição para controlar uma praga de invertebrados compreendendo uma quantidade biologicamente activa de um composto de Fórmula 1, um Ν'-óxido ou um seu sal, e pelo menos um componente adicional seleccionado a partir do grupo que consiste num tensoactivo, um diluente sólido e um diluente líquido, a referida composição compreendendo ainda opcionalmente uma quantidade biologicamente activa de pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo.
Esta invenção fornece ainda uma composição em spray para controlar uma praga de invertebrados compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, ou a composição descrita acima e um propelente. Esta invenção fornece ainda uma composição de isco para controlar uma praga de inver- 7 ΡΕ1973888 tebrados compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, ou a composição descrita na forma de realização acima, um ou mais materiais alimentares, opcionalmente um atractivo, e opcionalmente um humidificador.
Esta invenção fornece ainda um dispositivo de armadilha para controlar uma praga de invertebrados compreendendo a referida composição de isco e um habitáculo adaptado para receber a referida composição de isco, em que o habitáculo tem pelo menos uma abertura dimensionada para permitir à praga de invertebrados passar através da abertura de modo a que a praga de invertebrados possa ter acesso à referida composição de isco a partir de uma localização fora do habitáculo, e em que o habitáculo está também adaptado para ser colocado dentro ou perto de um local de actividade potencial ou conhecida de uma praga de invertebrados.
Esta invenção fornece ainda um composto de formula 1 para uso num método para controlar uma praga de invertebrados compreendendo fazer contactar a praga de invertebrados ou o seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um W-óxido ou um seu sal, (e.g., como uma composição aqui descrita). Esta invenção relaciona-se também com um composto de formula 1 para uso nesse método em que a praga de invertebrados ou o seu ambiente é contactado com uma composição compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de 8 ΡΕ1973888 Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, e pelo menos um componente adicional seleccionado a partir do grupo que consiste de um tensoactivo, um diluente sólido e um diluente liquido, a referida composição compreendendo ainda opcionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo.
PORMENORES DA INVENÇÃO
Como aqui usados, os termos "compreende," "compreendendo," "inclui," "incluindo," "tem," "tendo," "contem" ou "contendo," ou qualquer outra variação destes, são entendidos para cobrir uma inclusão não-exclusiva. Por exemplo, uma composição, uma mistura, processo, método, artigo, ou aparelho que compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitado somente a esses elementos mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a essa composição, mistura, processo, método, artigo, ou aparelho. Mais ainda, a menos que expressamente estabelecido em contrário, "ou" refere-se a um ou inclusivo e não a um ou exclusivo. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente), e os dois A e B são verdadeiros (ou presentes).
Também, os artigos indefinidos "um" e "uma" precedendo um elemento ou componente da invenção são 9 ΡΕ1973888 entendidos para serem não-restritivos em relação ao número de instâncias (í.e. ocorrências) do elemento ou componente. Deste modo "um" ou "uma" devem estar prontos para incluir um, ou pelo menos um, e a forma singular da palavra do elemento, ou o componente também inclui o plural a menos que o número signifique, obviamente, estar no singular.
Como referido nesta divulgação, o termo "praga de invertebrados" inclui artrópodes, gastrópodes e nemátodos de importância económica como pragas. 0 termo "artrópode" inclui insectos, ácaros, aranhas, escorpiões, centopeias, miriápodes, bicho-da-conta e simfilos. 0 termo "gastrópode" inclui caracóis, lesmas e outros Stylommatophora. 0 termo "helmintas" inclui vermes do filo dos Nematelminta, Platel-minta e Acanthocephala tais como: vermes redondos, vermes cardíacos, e nemátodos fitófagos (Nematoda), dactilogitose (Trematoda), vermes de fita (Cestoda) e vermes de cabeça espinhosa.
No contexto desta divulgação "controlo de praga de invertebrados" significa a inibição do desenvolvimento da praga de invertebrados (incluindo mortalidade, redução da alimentação, e/ou perturbação do acasalamento), e as expressões relacionadas são definidas analogamente. 0 termo "agronómico" refere-se à produção de culturas de campo tais como as para alimentação e fibra e incluem o crescimento de milho, soja e outros legumes, arroz, cereais (e.g., trigo, aveia, cevada, centeio, arroz, 10 ΡΕ1973888 milho), vegetais de folha (e.g., alface, couve, e outras brássicas), frutos hortícolas (e.g., tomate, pimento, beringela, crucíferas e cucurbitácias), batatas, batatas doces, uvas, algodão, árvores de fruto (e.g., pomóideas, frutos de caroço e citrinos), frutos pequenos (bagas, cerejas) e outras culturas especiais (e.g., canola, girassol, oliveiras). O termo "não agronómico" refere-se a outras culturas hortícolas (e.g., de estufa, de viveiro ou plantas ornamentais que não crescem num campo), estruturas residenciais e comerciais em ambientes urbanos e industriais, relvados (e.g., campo de relvado, pastagem, campo de golf, relvado residencial, campo de desportos recreativos, etc.), produtos de madeira, produtos armazenados, agro-florestais e manejo de vegetação, aplicações em saúde pública (humana) e saúde animal (e.g., animais domesticados tais como animais de companhia, gado e aves de capoeira, animais não domesticados tais como vida selvagem).
Nas observações acima, o termo "alquilo", usado sozinho ou em palavras compostas tais como "alquiltio" ou "haloalquilo" inclui alquilo de cadeia linear ou ramificada, tal como, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, ou os diferentes isómeros butilo, pentilo ou hexilo. "Alquenilo" inclui alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, e os isómeros diferentes butenilo, pentenilo e hexenilo. "Alquenilo" inclui também polienos tais como 1,2-propadienilo e 2,4-hexadienilo. "Alquinilo" inclui alcinos de cadeia linear ou ramificada tais como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo e os 11 ΡΕ1973888 diferentes isómeros butinilo, pentinilo e hexinilo. "Alquinilo" pode também incluir porções que compreendem ligações triplas múltiplas tais como 2,5-hexadiinilo. "Alcoxi" inclui, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi e os isómeros butoxi, pentoxi e hexiloxi diferentes. "Alquiltio" inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio, e os diferentes isómeros propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. "Alquilsulfinilo" inclui ambos os enantiómeros de um grupo alquilsulfinilo. Exemplos de "alquilsulfinilo" incluem CH3S(0)-, CH3CH2S(0)-, CH3CH2CH2S (0)-, (CH3) 2CHS (0)-e os diferentes isómeros butilsulfinilo, pentilsulfinilo e hexilsulfinilo. Exemplos de "alquilsulfonilo" incluem CH3S(0)2-, CH3CH2S(0)2-, CH3CH2CH2S (0)2-, (CH3)2CHS (0)2-, e os diferentes isómeros butilsulfonilo, pentilsulfonilo e hexilsulfonilo. "Alquilamino", "dialquilamino", e semelhantes, são definidos analogamente aos exemplos acima. "Cicloalquilo" inclui, por exemplo, ciclopropilo, ciclobu-tilo, ciclopentilo e ciclo-hexilo. 0 termo "alquilcicloal-quilo" significa substituição alquilo numa porção cicloalquilo e inclui, por exemplo, etilciclopropilo, i-propilciclobutilo, 3-metilciclopentilo e 4-metilciclo-hexilo. 0 termo "cicloalquilalquilo" significa substituição cicloalquilo numa porção alquilo. Exemplos de "cicloalquilalquilo" incluem ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo, e outras porções cicloalquilo ligadas aos grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada. 12 ΡΕ1973888 0 termo "halogéneo", tanto sozinho como em palavras compostas como "haloalquilo", ou quando usado em descrições tais como "alquilo substituído por halogéneo" inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Mais ainda, quando usado em palavras compostas tais como "haloalquilo", ou quando usado em descrições tais como "alquilo substituído por halogéneo" o referido alquilo pode ser parcialmente ou totalmente substituído por átomos de halogéneo os quais podem ser os mesmos ou diferentes. Exemplos de "haloalquilo" ou "alquilo substituído por halogéneo" incluem F3C-, C1CH2-, CF3CH2- e CF3CC12-. Os termos "halocicloalquilo", "haloalcoxi", "haloalquiltio", e semelhantes, são definidos analogamente ao termo "haloalquilo". Exemplos de "haloalcoxi" incluem CF30-, CC13CH20-, HCF2CH2CH20- e CF3CH20-.
Exemplos de "haloalquiltio" incluem CC13S-, CF3S-, CCI3CH2S-e C1CH2CH2CH2S-. Exemplos de "haloalquilsulfinilo" incluem CF3S(0)-, CC13S(0)-, CF3CH2S(0)- e CF3CF2S(0)-. Exemplos de "haloalquilsulfonilo" incluem CF3S(0)2-, CC13S(0)2-, CF3CH2S(0)2- e CF3CF2S(0)2-. "Alquilcarbonilo" significa uma porção alquilo de cadeia linear ou ramificada ligada a uma porção C(=0). Exemplos de "alquilcarbonilo" incluem CH3C(=0)-, CH3CH2CH2-C(=0)- e (CH3) 2CHC(=0)-. Exemplos de "alcoxicarbonilo" incluem CH30C(=0)-, CH3CH2OC (=0) , CH3CH2CH20C(=0)-, (CH3)2CHO- C(=0)- e os isómeros butoxi- ou pentoxicarbonilo diferentes . 0 número total de átomos de carbono num grupo substituinte é indicado pelo prefixo "Ci-Cj" em que i e j 13 ΡΕ1973888 são números desde 1 até 8. Por exemplo, C1-C4 alquil-sulfonilo designa metilsulfonilo até butilsulfonilo; C2 alcoxialquilo designa CH3OCH2; C3 alcoxialquilo designa, por exemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e C4 alcoxialquilo designa os vários isómeros de um grupo alquilo substituído por um grupo alcoxi contendo um total de quatro átomos de carbono, exemplos incluem CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.
Quando um composto é substituído por um substi-tuinte ostentando um índice que indica o número dos referidos substituintes pode exceder 1, os referidos subs-tituintes (quando excedem 1) são seleccionados independentemente a partir do grupo de substituintes definidos, e.g., (R2)n; n é 1, 2, 3, 4 ou 5. Quando um grupo contém um substituinte que pode ser hidrogénio, por exemplo R2, então quando este substituinte é tomado como hidrogénio, é reconhecido que este é equivalente ao referido grupo a ser não substituído. 0 termo "anel heterocíclico", "heterociclo" ou "sistema de anel heterocíclico" significa anéis ou sistemas de anéis nos quais pelo menos um átomo do anel não é carbono, e.g., azoto, oxigénio ou enxofre. Tipicamente um anel heterocíclico contem não mais que 4 azotos, não mais que 2 oxigénios e não mais que 2 enxofres. 0 anel heterocíclico pode ser ligado através de qualquer carbono ou azoto disponível por substituição do hidrogénio no referido carbono ou azoto. 0 anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado, ou totalmente 14 ΡΕ1973888 insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insa-turado satisfaz a regra de Huckel, então o referido anel é também chamado um "anel heteroaromático" ou "anel aromático heterocíclico". 0 termo "anel aromático" ou "sistema de anel aromático" significa carbociclos e heterociclos totalmente insaturados nos quais pelo menos um anel do sistema de anel policíclico é aromático (onde aromático indica que a regra de Huckel é satisfeita para o sistema de anel) . 0 termo "sistema de anel bicíclico fundido" inclui um sistema de anel que compreende dois anéis fundidos nos quais o anel tanto pode ser saturado, parcialmente insaturado, ou totalmente insaturado. 0 termo "sistema de anel heterobicíclico fundido" inclui um sistema de anel que compreende dois anéis fundidos nos quais pelo menos um átomo do anel não é carbono e pode ser aromático ou não aromático, conforme definido acima. 0 termo "opcionalmente substituído" em ligação com os anéis heterocíclicos refere-se a grupos que são não substituídos ou têm pelo menos um substituinte não-hidrogénio que não extingue a actividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Como aqui usado, devem ser aplicadas as seguintes definições a menos que indicado de outro modo. 0 termo "opcionalmente substituído" é usado alternadamente com a frase "substituído ou não substituído" ou com o termo "(não)substituído." A menos que indicado de outro modo, um grupo opcionalmente substituído pode ter um 15 ΡΕ1973888 substituinte em cada posição substituível do grupo, e cada substituição é independente da outra.
Quando Q1 é um anel heterocíclico contendo azoto com 5 ou 6 membros, ele pode ser ligado ao resto da Fórmula 1 através de qualquer átomo de carbono ou azoto disponível do anel, a menos que descrito de outro modo. Semelhantemente, quando Q2 ou Q3 é um heterociclo com 5 ou 6 membros contendo azoto, pode ser ligado através de qualquer átomo de carbono ou azoto disponível do anel, a menos que descrito de outro modo.
Como observado acima, Q1, Q2 ou Q3 podem ser (entre outros) fenilo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados a partir de um grupo de substituintes como definido no Sumário da Invenção. Um exemplo de fenilo opcionalmente substituído por um até cinco substituintes é o anel ilustrado como u-l na Exibição 1, em que Rv é R8 ou R9 como definido no Sumário da Invenção para Q1, Q2 ou Q3 e r é um número inteiro desde 0 até 5.
Como mencionado acima, Q1, Q2 ou Q3 pode ser (entre outros) um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, o qual pode ser saturado ou insaturado, opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados a partir do grupo de substituintes como definido no Sumário da invenção. Exemplos de um anel heterocíclico aromático insaturado com 5 ou 6 membros opcionalmente substituído com desde um ou mais substituintes inclui os anéis U-2 até U-61 ilustrado na Ilustração 1 em que Rv é qualquer substituinte 16 ΡΕ1973888 como definido no Sumário da Invenção para Q1, Q2 ou Q3 (í.e. R8 ou R9) e r é um número inteiro desde 0 até 4.
Ilustração 1
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Note-se heterocíclico não que quando Q1, Q2 ou Q3 são um anel aromático saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros opcionalmente substituído por um ou mais substi- 18 ΡΕ1973888 tuintes seleccionados a partir do grupo de substituintes como definido no Sumário da invenção para Q1, Q2 ou Q3, um ou dois membros carbono do anel do heterociclo podem opcionalmente estar na forma oxidizada de uma porção carbonilo.
Exemplos de um anel heterocíclico saturado ou insaturado não-aromático com 5 ou 6 membros incluem os anéis G-l até G-35 como ilustrado na Ilustração 2. Note-se que quando o ponto de anexação no grupo G é ilustrado como flutuante, o Grupo G pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer carbono ou azoto disponível do Grupo G por substituição de um átomo de hidrogénio. Os substituintes opcionais podem ser ligados a qualquer carbono ou azoto disponível por substituição de um átomo de hidrogénio.
Note-se que quando Q1, Q2 ou Q3 compreendem um anel seleccionado de G-28 até G-35, G2 é seleccionados de 0, S ou N. Note-se que quando G2 é N, o átomo de azoto pode completar a sua valência por substituição tanto por H como pelos substituintes como definido no Sumário da Invenção para Q1, Q2 ou Q3 (í.e. R8 ou R9) . PE1973888 19
Ilustração 2
20 ΡΕ1973888
Como mencionado acima, Q1 pode ser (entre outros) um sistema de anel biciclico fundido com 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados a partir de um grupo de substituintes como definido no Sumário da Invenção (í.e. R8). Exemplos de sistema de anel biciclico fundido com 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituído por desde um ou mais substituintes incluem os anéis U-81 até U-123 ilustrados na Ilustração 3 em que Rv é qualquer substituinte como definido no Sumário da Invenção para Q1 (í.e. R8) e r é um número inteiro desde 0 até 4.
Ilustração 3
U-8Í
082
U-86
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0-94 íRv)f
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Apesar de os grupos Rv serem mostrados nas estruturas U-l até U-123, é mencionado que não necessitam de estar presentes uma vez que são substituintes opcionais. Note-se que quando Rv é H quando ligado a um átomo, isto é como se o referido átomo fosse não substituído. Os átomos de azoto que requerem substituição para preencher a sua valência são substituídos com H ou Rv. Note-se que quando o ponto de anexação entre (Rv)r e o grupo U é ilustrado como flutuante, (Rv)r pode ser ligado a qualquer átomo de carbono ou átomo de azoto disponíveis a partir do grupo U. Note-se que quando o ponto de ligação no grupo U é ilustrado como flutuante, o grupo U pode ser ligado ao remanescente de Fórmula 1 através de qualquer carbono ou 22 ΡΕ1973888 azoto disponíveis a partir do grupo U por substituição de um átomo de hidrogénio. Note-se que alguns grupos U podem somente ser substituídos por menos que 4 grupos Rv (e.g., U-2 até U-5, U-7 até U-48, e U-52 até U-61).
Os Compostos desta invenção podem existir como um ou mais estereoisómeros. Os vários estereoisómeros incluem enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Um especialista na técnica apreciará que um estereoisómero possa ser mais activo e/ou possa exibir efeitos benéficos quando enriquecido relativamente ao(s) outro(s) estereoisómero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisómero(s). Adicionalmente, o técnico especializado sabe como separar, enriquecer, e/ou preparar selectivamente os referidos estereoisómeros. Os compostos da invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisómeros, estereoisómeros individuais ou como formas opticamente activas.
Um especialista na técnica apreciará que nem todos os anéis heterocíclicos contendo azoto possam formar N-óxidos uma vez que o azoto requer um par solitário disponível para oxidação ao óxido; um especialista na técnica reconhecerá quais os azotos que contêm anéis heterocíclicos que podem formar N-óxidos. Um especialista na técnica poderá também reconhecer que as aminas terciárias podem formar N-óxidos. Métodos de síntese para a preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidas por um especialista na técnica 23 ΡΕ1973888 incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peroxiácidos tais como ácido peracético e m-cloroper-benzóico (MCPBA), peróxido de hidrogénio, hidroperóxidos de alquilo tais como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sódio, e dioxiranos tais como dimetildioxirano. Estes métodos para a preparação de N-óxidos têm sido extensivamente descritos e revistos na literatura, ver por exemplo: T.L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A.J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M.R. Grimmett e B.R.T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A.R. Katritzky e A.J. Boulton, Eds., Academic Press; e G.W.H. Cheeseman e E.S.G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A.R. Katritzky e A.J. Boulton, Eds., Academic Press.
Os sais dos compostos da invenção incluem sais de adição de ácido com ácidos orgânicos ou inorgânicos tais como ácidos hidrobrómico, hidroclórico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenesulfónico ou valérico. Os sais dos compostos da invenção incluem também aqueles formados com bases orgânicas (e.g., piridina ou trietilamina) ou bases inorgânicas (e.g., hidridos, hidróxidos, ou carbonatos de 24 ΡΕ1973888 sódio, potássio, litio, cálcio, magnésio ou bário) quando o composto contém uma porção acídica tal como quando R4 é alquilcarbonilo e R5 é H.
Concordantemente, a presente invenção compreende compostos seleccionados a partir da Fórmula 1, N-óxidos e seus sais agricolamente adequados.
Formas de realização da presente invenção como descrito no Sumário da invenção incluem:
Forma de Realização 1. Um composto de Fórmula 1 em que R1 é Ci-C3 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R6 .
Forma de Realização 2. Um composto da Forma de Realização 1 em que R1 é C1-C3 alquilo opcionalmente substituído por halogéneo.
Forma de Realização 3. Um composto da Forma de Realização 2 em que R1 é C1-C3 alquilo substituído por halogéneo.
Forma de Realização 4. Um composto da forma de Realização 3 em que R1 é C1-C3 alquilo substituído por F. Forma de Realização 5. Um composto da Forma de Realização 4 em que R1 é C1-C3 alquilo totalmente substituído por F.
Forma de Realização 6. Um composto da Forma de Realização 5 em que R1 é CF3.
Forma de Realização 7. Um composto de Fórmula 1 em que 25 ΡΕ1973888 cada R2 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 halo-alquilo, C1-C6 haloalcoxi ou -CN.
Forma de Realização 8. Um composto da Forma de Realização 7 em que cada R2 é independentemente H, CF3, OCF3, halogéneo ou -CN.
Forma de Realização 9. Um composto da Forma de Realização 7 em que cada R2 é independentemente halogéneo ou C1-C3 haloalquilo.
Forma de Realização 10. Um composto de Fórmula 1 em que cada R3 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo C1-C6 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, -CN ou -N02.
Forma de Realização 11. Um composto da Forma de Realização 10 em que cada R3 é independentemente H, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C1-C4 alcoxi ou -CN.
Forma de Realização 12. Um composto da Forma de Realização 11 em que cada R3 é independentemente H, C1-C4 alquilo ou -CN.
Forma de Realização 13. Um composto da forma de Realização 12 em que cada R3 é H.
Forma de Realização 14. Um composto de Fórmula 1 em que R4 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo.
Forma de Realização 15. Um composto da Forma de Realização 14 em que R4 é H.
Forma de Realização 16. Um composto de Fórmula 1 em que R5 é H, OR10, NRnR12 ou Q1; ou C1-C4 alquilo, C2-C4 26 ΡΕ1973888 alquenilo, C2-C4 alquinilo, C3-C4 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substi-tuintes seleccionados independentemente de R7.
Forma de Realização 17. Um composto da Forma de Realização 16 em que R5 é H; ou C1-C4 alquilo, C2-C4 alquenilo, C2-C4 alquinilo, C3-C4 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7.
Forma de Realização 18. Um composto da Forma de Realização 17 em que R5 é H; ou C1-C4 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7.
Forma de Realização 19. Um composto da Forma de Realização 18 em que R5 é C1-C4 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7.
Forma de Realização 20. Um composto da Forma de Realização 19 em que R5 é CH2CF3.
Forma de Realização 21. Um composto da Forma de Realização 19 em que R5 é CH2-2-piridinilo.
Forma de Realização 22. Um composto da Forma de Realização 16 em que R5 é OR10, NRnR12 ou Q1.
Forma de Realização 23. Um composto da Forma de Realização 22 em que R5 é NRnR12.
Forma de Realização 24. Um composto da Forma de Realização 22 em que R5 é Q1.
Forma de Realização 25. Um composto de Fórmula 1 em que R6 é halogéneo. 27 ΡΕ1973888
Forma de Realização 26. Um composto de Fórmula 1 em que cada R7 é independentemente halogéneo, C1-C4 alquilo, C1-C4 alcoxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfi-nilo, C1-C4 alquilsulfonilo, C2-C4 alquilcarbonilo, C2-C4 alcoxicarbonilo, C2-C5 alquilaminocarbonilo, C2-Cs haloalquilcarbonilo, C2-C5 haloalcoxicarbonilo, C2-C5 haloalquilaminocarbonilo, -NH2, -CN ou -N02; ou Q2. Forma de Realização 27. Um composto da Forma de Reali- η zação 26 em que cada R é independentemente halogéneo, C2-C4 alcoxicarbonilo, C2-C5 alquilaminocarbonilo, C2-C5 haloalcoxicarbonilo, C2-Cs haloalquilaminocarbonilo, -NH2, -CN ou -N02; ou Q2.
Forma de Realização 28. Um composto da Forma de Realização 27 em que cada R7 é independentemente halogéneo, C2-C5 alquilaminocarbonilo, C2-Cs haloalquilaminocarbonilo ou Q2.
Forma de Realização 29. Um composto da Forma de Realização 28 em que cada R7 é independentemente halogéneo ou Q2.
Forma de Realização 30. Um composto da Forma de Realização 29 em que cada R7 é independentemente F, Cl ou Br.
Forma de Realização 31. Um composto da Forma de Realização 30 em que cada R7 é F.
Forma de Realização 32. Um composto da Forma de Realização 29 em que cada R7 é Q2.
Forma de Realização 33. Um composto de Fórmula 1 em que cada R8 é independentemente halogéneo, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo ou -CN. 28 ΡΕ1973888
Forma de Realização 34. Um composto de Fórmula 1 em que cada R9 é halogéneo, Ci-C4 alquilo, Ci-C4 haloal-quilo, -CN, fenilo ou piridinilo.
Forma de Realização 35. Um composto de Fórmula 1 em que R10 é H; ou Ci-C6 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais halogéneos.
Forma de Realização 36. Um composto de Fórmula 1 em que R11 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo.
Forma de Realização 37. Um composto da Forma de Realização 34 em que R11 é H.
Forma de Realização 38. Um composto de Fórmula 1 em que R12 é H ou Q3; ou Ci-C4 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7.
Forma de Realização 39. Um composto de Fórmula 1 em que Q1 é fenilo, piridinilo, tiazolilo,
cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R8. 29 ΡΕ1973888
Forma de Realização 40. Um composto de Fórmula 1 em que cada Q2 é independentemente fenilo, piridinilo ou tiazolilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9.
Forma de Realização 41. Um composto da Forma de Realização 34 em que cada Q2 é independentemente fenilo, piridinilo ou tiazolilo.
Forma de Realização 42. Um composto de Fórmula 1 em que Q3 é fenilo, piridinilo ou tiazolilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9.
Forma de Realização 43. Um composto de Fórmula 1 em que A1, A2, A3, A4, A5 e A6 são cada um CR3.
Forma de Realização 44. Um composto de Fórmula 1 em que A1 é N; e, A2, A3, A4, A5 e A6 são cada um CR3.
Forma de Realização 45. Um composto de Fórmula 1 em que A2, é N; e A1, A3, A4, A5 e A6 são cada um CR3.
Forma de Realização 46. Um composto de Fórmula 1 em que A4, é N; e A1, A2, A3, A5 e A6 são cada um CR3.
Forma de Realização 47. Um composto de Fórmula 1 em que A6 é N; e A1, A2, A3, A4 e A5 são cada um CR3.
Forma de Realização 48. Um composto de Fórmula 1 em que B1, B2 e B3 são independentemente CR2.
Forma de Realização 49. Um composto da Forma de Realização 48 em que B2 é CH.
Forma de Realização 50. Um composto de Fórmula 1 em que B1 é N; e B2 e B3 são independentemente CR2.
Forma de Realização 51. Um composto de Fórmula 1 em 30 ΡΕ1973888 que B2 é N; e B1 e B3 são independentemente CR2.
Forma de Realização 52. Um composto de Fórmula 1 em que B2 é CR2; e B1 e B3 são N.
Forma de Realização 53. Um composto de Fórmula 1 em que W é O.
Forma de Realização 54. Um composto de Fórmula 1 em que n é 0.
As formas de realização desta invenção, incluindo as Formas de Realização 1-54 acima assim como quaisquer outras formas de realização aqui descritas, podem ser combinadas de qualquer maneira, e as descrições das variáveis nas formas de realização dizem respeito não só aos compostos de Fórmula 1 mas também aos compostos de partida e compostos intermediários. Adicionalmente, as formas de realização desta invenção, incluindo as Formas de Realização 1-54 acima assim como quaisquer outras formas de realização aqui descritas, e qualquer combinação destas, dizem respeito a composições e métodos da presente invenção.
Combinações das Formas de Realização 1-54 são ilustradas por:
Forma de realização A. Um composto de Fórmula 1 em que R1 é Ci-C3 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R6; cada R2 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 haloalquilo, Ci-C6 haloalcoxi ou -CN; e cada R3 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo, Ci- 31 ΡΕ1973888 C6 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, -CN ou -N02.
Forma de realização B. Um composto da Forma de Realização A em que B1, B2 e B3 are independentemente CR2; W é 0; R4 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; e R5 é H, NRHUR12 ou Q1; ou C1-C4 alquilo, C2-C4 alquenilo, C2-C4 alquinilo, C3-C4 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7.
Forma de Realização C. Um composto de Forma de Realização B em que R1 é C1-C3 alquilo opcionalmente substituído por halogéneo; cada R2 é independentemente H, CF3, 0CF3, halogéneo ou -CN; cada R3 é independentemente H, C1-C4 alquilo, C4-C4 haloalquilo, C3-C6 ciclopropilo, Ci-C4 alcoxi ou -CN; e cada R7 é independentemente halogéneo, C2-C4 alquilo, C4-C4 alcoxi, Ci-C4 alquiltio, Ci-C4 alquilsulfinilo, C4-C4 alquil-sulfonilo, C2-C4 alquilcarbonilo, C2-C4 alcoxicarbonilo, C2-C5 alquilaminocarbonilo, C2-C5 haloalquilcarbonilo, C2-C5 haloalcoxicarbonilo, C2-C5 haloalquilaminocarbonilo, -NH2, -CN ou -N02; ou Q2.
Forma de Realização D. Um composto de Forma de Realização C em que R4 é H; R5 é C1-C4 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7; 32 ΡΕ1973888 cada R7 é independentemente halogéneo ou Q2; e cada Q2 é independentemente fenilo, piridinilo ou tia- zolilo.
Forma de Realização E. Um composto de Forma de Realização D em que R1 é CF3; A1, A2, A3, A4, A5 e A6 são cada um CR3; B2 é CR2; e cada R3 é independentemente H, C1-C4 alquilo ou -CN.
Forma de Realização F. Um composto de Forma de Realização E em que B2 é CH; cada R2 é independentemente halogéneo ou C1-C3 haloalquilo; R3 é H; R5 é CH2CF3 ou CH2-2-piridinilo; e n é 0.
Formas de realização especificas incluem compostos de Fórmula 1 seleccionados a partir do grupo que consiste em: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2,2,2-trifluoroetil)-1-naftale-nocarboxamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-Ν-2-piridinilmetil)-1-naftaleno-carboxamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-1-naftaleno-carbotioamida, 33 ΡΕ1973888 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N-etil-l-naftalenocarboxamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-metoxietil)-1-naftalenocarbo-xamida, 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- [2-(2,2,2-trifluoroetil)-2-oxo-etil]-1-naftalenocarboxamida, 5- [5-3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-8-quinolinocarboxamida, 5- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-8-isoquinoli-nocarboxamida, e 1-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-4-isoquino-linocarboxamida. São de realçar as formas de realização especificas que incluem compostos de Fórmula 1 seleccionados a partir do grupo que consiste em: 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluoro-metil)-3-isoxazolil]-N-(2,2,2-trifluoroetil)-1-naftalenocarboxamida, 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-1-naftalenocarboxamida, 34 ΡΕ1973888 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-1-naftaleno-carbotioamida, 5- [5-(3,5-(diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-8-quinolino-carboxamida, 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-8-isoquino-linocarboxamida, e 1- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluoro-metil)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-4-isoqui- nolinocarboxamida.
Formas de realização adicionais especificas incluem qualquer combinação dos compostos de Fórmula 1 selec-cionados do grupo imediatamente acima.
Formas de realização da presente invenção incluem também:
Forma de Realização aa. Um composto de Fórmula lq, um N-óxido, ou um seu sal, 5 35 ΡΕ1973888 em que A1, A2, A3, A4, A5 e A6 são seleccionados indepen dentemente a partir do grupo que consiste em CR3 e N, desde que, no máximo, 3 dos A1, A2, A3, A4, A5 e A6 sejam N; W é 0 ou S; R1 é Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R6; cada R2 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo, Ci-C6 haloalquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloal-coxi, Ci-C6alquiltio, Ci-C6haloalquiltio, Ci-C6 alquil-sulfinilo, Ci-C6 haloalquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsul-fonilo, Ci-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C4 alcoxicarbonilo, -CN ou -N02; cada R3 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo, Ci-C6 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halo-cicloalquilo, Ci-Cê alcoxi, Ci-Cê haloalcoxi, C1-C6 alquiltio, Ci-Cê haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-C6 haloalquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-Cê alquilamino, C2-C6 dialquilamino, -CN ou -N02; R4 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo, C4-C7 cicloalquilalquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; 36 ΡΕ1973888 R5 é H, OR10, NRnR12 ou Q1; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substi-tuintes seleccionados independentemente de R7; ou R4 e R5 são tomados conjuntamente com o azoto ao qual estão ligados para formar um anel contendo 2 até 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional seleccionado a partir do grupo que consiste em N, Se 0, o referido anel opcionalmente substituído por 1 até 4 substituintes seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em Ci-C2 alquilo, halo-géneo, -CN, -N02 e Ci-C2 alcoxi; cada R6 é independentemente halogéneo, Ci-C6 alquilo, Ci-Cê alcoxi, Ci-Cê alquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, -CN ou -N02; cada R7 é independentemente halogéneo, C1-C6 alquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 alquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C8 dial-quilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C2-C7 alquilcar-bonilo, C2-C7 alcoxicarbonilo, C2-C7 alquilaminocarbo-nilo, C3-C9 dialquilaminocarbonilo, C2-C7haloalquil-carbonilo, C2-C7haloalcoxicarbonilo, C2-C7haloalquil-aminocarbonilo, C3-C9 halodialquilaminocarbonilo, hi-droxi, -NH2, -CN ou -N02; ou Q2; cada R8 é independentemente halogéneo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, Ci-C6 alquiltio, Ci-C6 haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-C6 haloalquilsulfinilo, C1-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-C6 al- 37 ΡΕ1973888 quilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C4 alcoxicarbonilo, -CN ou -N02; cada R9 é independentemente halogéneo, Ci-C6 alquilo, Ci-C6 haloalquilo, C3-C6cicloalquilo, C3-C6 halociclo-alquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, Ci-C6 alquil-tio, Ci-C6 haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-C6 haloalquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 ha-loalquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, -CN, -NO2, fenilo ou piridinilo; R10 é H; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 al-quinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais halogéneos; R11 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alqui-nilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo, C4-C7 cicloquilalquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; R12 é H; Q3; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7; ou R11 e R12 são tomados conjuntamente com o azoto ao qual estão ligados para formar um anel contendo 2 até 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional seleccionado a partir do grupo que consiste em N, Se 0, o referido anel opcionalmente substituído por 1 até 4 substituintes seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em Ci-C2 alquilo, halogéneo, -CN, -NO2 e Ci-C2 alcoxi; 38 ΡΕ1973888 Q1 é um anel fenilo, um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, ou um sistema de anéis bicíclicos com 8, 9 ou 10 membros fundidos contendo opcionalmente um até três heteroátomos seleccionados de até 1 O, até 1 S e até 3 N, cada anel ou sistema de anéis opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de Roçada Q2 é independentemente um anel fenilo ou um anel heterociclico com 5 ou 6 membros, cada anel opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9; Q3 é um anel fenilo ou um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, cada anel opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9; e n" é 1, 2, 3, 4 ou 5. É de realçar que os compostos desta invenção são caracterizados por padrões metabólicos e/ou de resíduos do solo favoráveis e exibem actividade de controlo de pragas de invertebrados do espectro agronómico e não agronómico.
De realce particular, devido a razões do espectro de controlo de pragas de invertebrados e de importância económica, de protecção de culturas agrícolas contra danos e lesões causadas por pragas de invertebrados através do controlo de pragas de invertebrados, são as formas de realização da invenção. Os compostos desta invenção devido às suas favoráveis propriedades de translocação ou de 39 ΡΕ1973888 sistemicidade nas plantas também protegem as partes foliares ou outras das plantas que não são directamente contactadas por um composto de Fórmula 1 ou uma composição compreendendo o composto.
Também digno de realce nas formas de realização da presente invenção são as composições compreendendo um composto de qualquer das precedentes Formas de Realização, assim como outras formas de realização aqui descritas, e quaisquer combinações destas, e pelo menos um componente adicional seleccionado a partir do grupo que consiste de um tensoactivo, um diluente sólido e um diluente liquido, as referidas composições compreendendo ainda opcionalmente pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo.
Também dignas de realce, das formas de realização da presente invenção, são as composições para controlar uma praga de invertebrados compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer das precedentes Formas de Realização, assim como quaisquer outras formas de realização aqui descritas, e quaisquer combinações destas, e pelo menos um componente adicional seleccionado a partir do grupo que consiste de um tensoactivo, um diluente sólido e um diluente liquido, as referidas composições compreendendo ainda opcionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo. Formas de Realização da invenção incluem ainda métodos para controlar 40 ΡΕ1973888 uma praga de invertebrados compreendendo fazer contactar a praga de invertebrados ou o seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de quaisquer das Formas de Realização precedentes (e.g., como uma composição aqui descrita).
Formas de realização da invenção incluem também uma composição compreendendo um composto de quaisquer das precedentes Formas de Realização, na forma de uma formulação liquida de encharcamento de solo. Formas de Realização da invenção incluem também métodos para controlar uma praga de invertebrados compreendendo contactar o solo com a composição liquida de modo a encharcar o solo compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer das precedentes Formas de Realização.
Formas de Realização da invenção incluem também uma composição em spray para controlar uma praga de invertebrados compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer das precedentes Formas de Realização e um propelente. Formas de Realização da invenção incluem também uma composição de isco para controlar uma praga de invertebrados compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer das Formas de Realização precedentes, um ou mais materiais alimentares, opcionalmente um atractivo, e opcionalmente um humidificador. Formas de Realização da invenção incluem também um dispositivo para controlar uma praga de 41 ΡΕ1973888 invertebrados compreendendo a referida composição de isco e um habitáculo adaptado para receber a referida composição de isco, em que o habitáculo tem pelo menos uma abertura dimensionada para permitir à praga de invertebrados passar através da abertura de modo a que a praga de invertebrados possa aceder à referida composição de isco a partir de uma localização foram do habitáculo, e em que o habitáculo é ainda adaptado para ser colocado sobre ou perto do local de actividade potencial ou conhecida de uma praga de invertebrados.
Um ou mais dos seguintes métodos e variações que são descritos nos Esquemas 1-12 podem ser usados para preparar os compostos de Fórmula 1. As definições de R1, R2, R4, R5, A1, A2, A3, A4, A5, A6, B1, B2, B3, n e W nos compostos das Formulae 1-15 abaixo são como definido acima no Sumário da Invenção a menos que indicado de outro modo. Compostos de Formulae la e lb são subconjuntos dos compostos de Fórmula 1, os compostos de Formulae 12a-12c são subconjuntos dos compostos de Fórmula 12, e o composto de Fórmula 15a é um composto de Fórmula 15.
Compostos de Fórmula la (Fórmula 1 em que W é 0) podem ser preparados por aminocarbonilação dos brometos ou iodetos de arilo de Fórmula 2 em que X é Br ou I, com compostos amina de Fórmula 3 adequadamente substituídos como mostrado no Esquema 1. ΡΕ1973888 42
Esquema 1
X é halogenetos
Esta reacção é tipicamente realizada com um brometo de arilo de Fórmula 2 em que X é Br na presença de um catalisador de paládio sob atmosfera de CO. 0 catalisador de paládio usado para o presente método tipicamente compreende paládio num estado formal de oxidação de 0 (i.e. Pd(0)) ou 2 (i.e. Pd(II)). Uma grande variedade de tais compostos e complexos contendo paládio são úteis como catalisadores para o presente método. Exemplos de compostos e complexos contendo paládio úteis como catalisadores no método do Esquema 1 incluem PdCl2(PPh3)2 (dicloreto de bis-(trifenilfosfina)paládio (II)), Pd(PPh3)4 (tetraquis(tri-fenilfosfina)paládio(0)), Pd(C5H702)2 (acetil-acetonato de paládio(II)), Pd2(dba)3 (tris(dibenzilidenoacetona)dipalá-dio(O)), e [1,1'-bis(difenil-fosfino)ferroceno]dicloro-paládio(II). 0 método do Esquema 1 é geralmente conduzido numa fase liquida, e portanto, para ser mais eficaz o catalisador paládio preferencialmente tem boa solubilidade na fase liquida. Solventes úteis incluem, por exemplo, éteres tais como 1,2-dimetiletoxietano, amidas tais como 1/, N-dimetilacetamida, e hidrocarbonetos aromáticos não halogenados tais como tolueno. 43 ΡΕ1973888 0 método do Esquema 1 pode ser conduzido sobre uma vasta gama de temperaturas, variando desde cerca de 25 até cerca de 150°C. É de realçar que são temperaturas desde cerca de 60 e cerca de 110°C, as que tipicamente fornecem taxas de reacção rápida e alto rendimento de produto. Os métodos e procedimentos gerais para aminocarbonilação com um brometo de arilo e uma amina são bem conhecidos na literatura; ver, por exemplo, H. Honno et al., Synthesis 1989, 715; e J.J. Li, G.W. Gribble, editores, Palladium em Heterocyclic Chemistry: A Guide for the Synthetic Chemist, 2000. O método do Esquema 1 é ilustrado no Passo C do Exemplo 2 e Passo E do Exemplo 4.
Como mostrado no Esquema 2, compostos de Fórmula Ib (Fórmula 1 em que W é S) podem ser preparados por tratamento dos correspondentes compostos amida de Fórmula la com um reagente de tio transferência, tais como P2S5 (ver por exemplo, E. Klingsberg et al., J. Am. Chem. Soc. 1951, 72 4988; E.C. Taylor Jr. et al., J. Am. Chem. Soc. 1953, 75 1904; R. Crossley et al., J . Chem. Soc. Perkin Trans. 1976, 977) ou reagente de Lawesson (2,5-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetane-2,4-dissulfeto; ver, por exemplo, S. Prabhakar et al. Synthesis, 1984, 829).
Esquema 2
44 ΡΕ1973888 0 método do Esquema 2 pode ser conduzido sob uma vasta gama de temperaturas, incluindo desde cerca de 50 até cerca de 150°C. Note-se que as temperaturas desde cerca de 70 e cerca de 120°C, são as que tipicamente proporcionam taxas de reacção rápida e altos rendimentos de produto. O método do Esquema 2 é ilustrado no Exemplo 3.
Compostos de Fórmula la podem também ser preparados acoplando ácidos carboxílicos de Fórmula 4 com compostos amina de Fórmula 3 adequadamente substituídos como mostrado no esquema 3.
Esquema 3
Esta reacção é geralmente realizada na presença de um reagente de acoplamento desidratante tal como dici-clo-hexilo carbodiimida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etil-carbodiimida, anidrido ciclico do ácido 1-propanofosfónico ou carbonilo diimidazole na presença de uma base tal como trietilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina ou N,N-diisopropiletilamina num solvente aprótico anidro tal como diclorometano ou tetra-hidrofurano a uma temperatura 45 ΡΕ1973888 tipicamente entre a temperatura ambiente e 70°C. 0 método do Esquema 3 é ilustrado no Passo E do Exemplo 1.
Compostos de Fórmula 4 podem ser preparados por hidrólise do éster de Fórmula 5, em que R é metilo ou etilo, como mostrado no esquema 4.
Esquema 4
Neste método, o composto éster de Fórmula 5 é convertido no correspondente ácido carboxílico de Fórmula 4 por procedimentos gerais bem conhecidos na técnica. Por exemplo, o tratamento de um éster metilico ou etílico de Fórmula 5 com hidróxido de lítio aquoso em tetra-hidro-furano, seguido de acidificação produz o ácido carboxílico correspondente de Fórmula 4. 0 método do Esquema 4 é ilustrado no Passo D do Exemplo 1.
Compostos de Fórmula 5 podem ser preparados pela cicloadição 1,3-dipolar de estirenos de Fórmula 7 com óxidos de nitrilo derivados de oximas de Fórmula 6 como mostrado no esquema 5. ΡΕ1973888 46
Esquema 5
Esta reacção tipicamente realiza-se através da intermediação de um cloreto de hidroxamilo gerado in situ, o qual é deshidroclorado em óxido de nitrilo, o qual depois sofre cicloadição 1,3-dipolar com o estireno 7 para dar compostos de Fórmula 5. Num procedimento típico, um reagente de cloração tal como hipoclorito de sódio, N-clorossuccinimida, ou cloramina-T é combinado com a oxima na presença do estireno. Dependendo das condições, podem ser necessárias as bases amina tais como piridina ou trietilamina para facilitar a reacção de dehidrocloração. A reacção pode ser realizada numa grande variedade de solventes incluindo tetra-hidrofurano, éter dietílico, cloreto de metileno, dioxano, e tolueno com temperaturas variando desde a temperatura ambiente até à temperatura de refluxo do solvente. Os procedimentos gerais para cicloadição dos óxidos de nitrilo com olefinas estão bem documentados na literatura química; por exemplo, ver Lee, Synthesis, 1982, 6, 508-509; Kanemasa et al., Tetrahedron, 2000, 56, 1057-1064; EP 1,538, 138-A1, assim como as referências nele citadas. O método do Esquema 4 é ilustrado no Passo C do Exemplo 1. 47 ΡΕ1973888
Compostos de Fórmula 2 podem também ser preparados pela cicloadição 1,3-dipolar de estirenos de Fórmula 7 com óxidos de nitrilo derivados das oximas de Fórmula 8 como mostrado no Esquema 6.
Esquema 6
No método do Esquema 6, os compostos de Fórmula 2 em que X é um átomo de halogéneo são gerados contactando o composto de Fórmula 8 com um reagente de cloração seguido pela adição de um composto de Fórmula 7. 0 método do Esquema 6 é conduzido analogamente ao método do Esquema 5 já descrito. 0 método do Esquema 6 é ilustrado no Passo B do Exemplo 2, Passo D do Exemplo 4 e Passo C do Exemplo 5.
Um grupo de estirenos especialmente útil para a sintese de compostos de Fórmula 1 são representados pela Fórmula 7a como mostrado no esquema 7. Estes intermediários podem ser preparados pelo acoplamento catalisado por paládio de ácidos arilborónicos de Fórmula 9 com o 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno comercialmente disponível (Fórmula 10). Os procedimentos gerais para esta reacção são documentados na literatura quimica; ver Pan et al., J. Fluorine Chemistry, 1999, 95, 167-170. O método do Esquema 7 é ilustrado no Passo B do Exemplo 1. ΡΕ1973888 48
Esquema 7
As oximas de Fórmula 6 podem ser preparadas através da reacção de aldeídos 11 com hidroxilamina como mostrado no Esquema 8. Por exemplo, ver, H.K. Jung et al.
Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 3965.
Os aldeídos de Fórmula 11 podem ser preparados por uma larga variedade de métodos conhecidos na técnica; alguns dos aldeídos são compostos conhecidos ou disponíveis comercialmente. Por exemplo, a preparação do composto de Fórmula 11 em que A1, A2, A3, A4, A5 e A6 são CH e R9 é Me, é divulgada por P. Madenson et al. J. Med. Chem. 2002, 45, 5755. O método do Esquema 8 é ilustrado no Passo A do Exemplo 1.
Esquema 8
49 ΡΕ1973888
Como mostrado no esquema 9, a oximas de Fórmula 8, em que X é um átomo de halogéneo, pode ser preparado a partir dos aldeídos correspondentes de Fórmula 12 análogos ao método do Esquema 8. 0 método do Esquema 9 é ilustrado no Passo A do Exemplo 2, Passo C do Exemplo 4 e Passo B do Exemplo 5.
Esquema 9
Os compostos de Fórmula 12 são compostos disponíveis comercialmente ou conhecidos, ou podem ser preparados por uma variedade de métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, um composto de Fórmula 12 pode ser preparado por formilação directa dos correspondentes halogenetos de arilo, ver G.E. Boswell et al. J. Org. Chem. 1995, 65, 6592; ou por redução dos correspondentes ésteres de arilo, ver referências P.R. Bernstein et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001, 2769 e L.W. Deady et al. Aust. J. Chem. 1989, 42, 1029.
Para um exemplo específico, como mostrado no esquema 10, os aldeídos de Fórmula 12 podem ser preparados 50 ΡΕ1973888 a partir dos compostos correspondentes substituídos com metilo de Fórmula 13 (em que X é halogéneo) por reacção com N-bromosuccinimida (NBS) na presença de 2,2'-azobis (2-metilpropionitrilo) (AIBN) e acetato de sódio para dar acetatos de Fórmula 14, os quais são depois convertidos nos aldeídos de Fórmula 12 por esterificação e oxidação. O método do Esquema 10 é ilustrado no Exemplo 4, Passos A e B.
Esquema 10
Os compostos de Fórmula 13 são compostos disponíveis comercialmente ou conhecidos, ou podem ser preparados por uma larga variedade de métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, um composto de Fórmula 13, em que A3 é N, A1, A2, A4, A5 e A6 são CH, pode ser preparado como divulgado em Molecules, 2004, 9, 178.
Um método alternativo para preparar aldeídos de Fórmula 12 (em que X é um átomo de halogéneo) é mostrado no Esquema 11. O grupo formilo de Fórmula 12 pode ser introduzido no sistema anel aromático com 10 membros deslocando o substituinte bromo de um composto de Fórmula 51 ΡΕ1973888 15. Para referências deste método geral, ver Synthesis, 2006, 293 e Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 715. O método do Esquema 11 é ilustrado no Passo A do Exemplo 5.
Esquema 11
íiUsuU
Como mostrado no Esquema 12, os aldeidos de Formulae 12b e 12c podem ser preparados a partir de 5,8-dibromoisoquinolina (Fórmula 15a) por tratamento do composto de Fórmula 15a com n-BuLi a -78°C e arrefecido com N,N- dime t i 1 f or mamida.
Esquema 12
O composto de Fórmula 15a pode ser preparado pelo método descrito em Synthesis, 2002, 83;; ver, por exemplo, ou pelo método de G.E. Boswell et al. J. Org. Chem. 1995, 65, 6592. Alternativamente, os aldeidos arilo de Fórmula 12 52 ΡΕ1973888 podem ser preparados por uma larga variedade de outros métodos conhecidos na técnica, e.g., por redução dos correspondentes ésteres de arilo, ver referências P.R. Bernstein et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001, 2769 e L.W. Deady et al. Aust. J. Chem. 1989, 42, 1029. É reconhecido que alguns reagentes e condições de reacção descritas acima para preparar compostos de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestas instâncias, a incorporação de sequências de grupos funcionais de protecção/des-protecção ou interconversão na sintese poderá ajudar na obtenção dos produtos desejados. O uso e escolha dos grupos de protecção serão claros para um especialista na síntese quimica (ver, por exemplo, Greene, T.W.; Wuts, P.G. M. Protective Groups ín Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: New York, 1991). Um especialista na técnica reconhecerá que, em alguns casos, após a introdução de um dado reagente, tal como é representado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar passos adicionais da rotina de síntese, não descritos em pormenor, para completar a síntese de compostos de Fórmula 1. Um especialista na técnica deve também reconhecer que pode ser necessário para realizar uma combinação dos passos ilustrados nos esquemas acima para outros fins que não os empregues pela sequência particular apresentada para preparar os compostos de Fórmula 1.
Um especialista na técnica reconhecerá também que 53 ΡΕ1973888 os compostos de Fórmula 1 e os intermediários aqui descritos podem ser submetidos a várias reacções electrofilicas, nucleofilicas, radicais, organometálicas, de oxidação, e de redução para auxiliar os substituintes ou modificar os substituintes existentes.
Sem elaboração adicional, pensa-se que um especialista na técnica usando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção na sua completa extensão. Os seguintes Exemplos são, portanto, para serem considerados como meramente ilustrativos, e não limitando a divulgação de qualquer outro modo. Os espectros de ΧΗ NMR são referidos em ppm para tetrametilsilano; "s" significa singleto, "d" significa dupleto, "t" significa tripleto, "m" significa multipleto, "dd" significa dupleto de dupletos, e "br s" significa vários singleto. EXEMPLO 1
Preparação_de_4- [5- (3,5-diclorofenil) -4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazoilo]-N-(2,2,2-trifluoroetil) -1-naftalenocarboxamida
Passo A: Preparação de 4-[(hidroxiimino)metil-l-naftaleno-carboxilato de metilo A uma solução agitada de 4-formil-l-naftaleno-carboxilato de metilo (2,2 g, 10,3 mmol) em metanol (50 mL) adicionou-se uma solução de hidroxilamina (1,33 mL, 50% em 54 ΡΕ1973888 água). Após agitação à temperatura ambiente durante 2 h, a mistura da reacção foi concentrada sob pressão reduzida para dar o composto do título como um sólido amarelo pálido (2,55 g). XH NMR (CDC13) : 8,93 (d, 1H), 8,86 (s, 1H) , 8,41 (d, 1H), 8,14 (d, 1H), 7,82 (d, 1H), 7,63 (m, 2H), 4,02 (s, 3H).
Passo B: Preparação de 1,3-dicloro-5-[1-(trimetilfluorome-til)etenil]benzeno A uma mistura de tetra-hidrofurano (33 mL), 1,2-dimetiletoxietano (33 mL), e hidróxido de potássio aquoso 4 N (33 mL) num tubo Fisher-Porter selado de 200 mL adicionou-se ácido 3,5-diclorofenilborónico (8,72 g, 45,7 mmol) e 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno (10,0 g, 57,2 mmol), seguidos da adição de tetraquis(trifenilfosfina)paládio (O) (264 mg, 0,229 mmol). Depois a mistura foi aquecida até 75°C durante 3 h. A mistura da reacção foi particionada entre éter dietílico e água. O extracto aquoso foi lavado com éter dietilico (2 x 20 mL) . Os extractos orgânicos foram combinados, secos (MgS04), e concentrados sob pressão reduzida. O residuo foi purificado por cromatografia de silica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para formar o composto de título como um óleo límpido (4,421 g). ΧΗ NMR (CDCla) : 57,41 (s, 2H), 7,33 (s, lH) , 6,04 (d, 1H), 5,82 (d, 1H). 55 ΡΕ1973888
Passo C: Preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-[trifluorometil)-3-isoxazolil]-1-naftalenocarbo-xilato de metilo A uma solução agitada de 4-[(hidroxiimino)metil]-1-naftalenocarboxilato de metilo (í.e. o produto do Passo A) (1,0 g, 4,36 mmol) em N, N-dimetilf ormamida (5,0 mL) adicionou-se N-clorossuccinimida (1,16 g, 8,72 mmol). Esta mistura foi agitada durante 1,5 h à temperatura ambiente, e depois adicionou-se uma solução de 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno (i.e. o produto do Passo B) (3,20 g, 13,1 mmol) e trietilamina (6,1 mL, 43,6 mmol) em N, 17-dimetilformamida (4,0 mL) . Após agitação durante mais 2 h à temperatura ambiente, a mistura da reacção foi diluída com água e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com solução salina de cloreto de sódio, seca (Na2S04), e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para formar o composto de título como um óleo amarelo pálido (700 mg, 34% de rendimento). XH NMR (CDC13) : 8,88 (d, 1H), 8,80 (d, 1H), 8,10 (d, 1H), 7,68 (m, 2H), 7,55 (m, 3H) , 7,46 (dd, 1H), 4,27 (d, 1H) , 4,03 (s, 3H), 3,91 (d, 1H) .
Passo D: Preparação de ácido 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)3-isoxazolil]-1-naftalenocar-boxílico A uma solução agitada de 4-[5-(3,5-diclorofenil) 56 ΡΕ1973888 4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-1-naftaleno-carboxilato de metilo (í.e. o produto do Passo C) (650 mg, 1,39 mmol) em tetra-hidrofurano (10 mL) foi adicionada uma solução de hidróxido monohidrato de litio (350 mg, 8,34 mmol) em água (10 mL), seguidos de metanol (10 mL) . A mistura resultante foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. A mistura da reacção foi particionada entre água e éter dietilico. Quando a camada aquosa foi acidificada com ácido hidroclórico aquoso 6 N para pH 2 e extraída com acetato de etilo. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com solução salina de cloreto de sódio, seca e concentrada para originar o composto de titulo como um sólido branco (450 mg) . XH NMR (CDC13) : 9,08 (d, 1H), 8,80 (d, 1H) , 8,31 (d, 1H) , 7,71 (m, 2H), 7,57 (m, 3H) , 7,46 (dd, 1H), 4,28 (d, 1H), 3,91 (d, 1H).
Passo E: Preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trif luorometil) -3-isoxazolil] -17-2, 2,2-trifluoro-etil)-1-naftalenocarboxamida
Uma mistura de ácido 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-1-naftalenocar-boxílico (í.e. o produto do Passo C) (190 mg, 0,42 mmol), 4-(dimetilamino)piridina (77 mg, 0,63 mmol), anidrido propilfosfórico (0,38 mL, 0,63 mmol, 50% em acetato de etilo) e 2,2,2-trifluoroetilamina (0,033 mL, 0,42 mL) em diclorometano (5 mL) foi agitado à temperatura ambiente durante a noite. A mistura da reacção foi concentrada, e o 57 ΡΕ1973888 resíduo foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para dar o produto do título, um composto da presente invenção, como um sólido branco (71 mg). NMR (CDC13) : 8,78 (d, 1H), 8,18 (d, 1H), 7,63 (m, 2H) , 7, 56 (m, 2H), 7,52 (d, 1H), 7,46 (m, 1H), 7,44 (d, 1H), 6, 41 (t, 1H), 4,23 (d, 1H), 4,20 (m, 2H) , 3,87 (d, 1H) EXEMPLO 2
Preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(tri-fluorometil)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-1-naftle-nocarboxamida
Passo A: Preparação de 4-bromo-l-naftalenocarboxilato de oxima A uma solução agitada de 4-bromo-l-naftalenocar-boxaldeído (3,7 g, 15,7 mmol) em etanol (30 mL) adicionou-se uma solução aquosa de hidroxilamina (1,25 mL, 50% em água). Após agitação à temperatura ambiente durante 3 h, a mistura da reacção foi concentrada sob pressão reduzida para dar o composto do título como um sólido amarelo pálido (3, 8 g) . NMR (DMSO-dê) : 11,60 (s, 1H), 8,81 (s, 1H) , 8,71 (d, 1H), 8,24 (d, 1H), 7,95 (d, 1H), 7,74 (m, 3H). 58 ΡΕ1973888
Passo B: Preparação de 3-(4-bromo-l-naftalalonil)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)isoxazole A uma solução agitada de 4-bromo-l-naftaleno-carboxilato de oxima (í.e. o produto do Passo A) (2,33 g, 9,3 mmol) em N, N-dimetilformamida (6,0 mL) adicionou-se N-clorossuccinimida (1,70 g, 12,7 mmol). A mistura da reacção foi agitada durante 1 h à temperatura ambiente, e depois a solução de 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno (í.e. adicionou-se o produto do Passo B do Exemplo 1) (2,70 g, 11,2 mmol) e trietilamina (4,5 mL, 32,0 mmol) em N,N-dimetilformamida (9,0 mL) . Após agitação por mais 2 h à temperatura ambiente, a mistura da reacção foi diluída com água e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com uma solução salina de cloreto de sódio, seca (Na2S04), e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para formar o composto do título como um sólido branco (2,9 g, 64% de rendimento). :Η NMR (CDC13) : 8,87 (m, 1H) , 8,32 (m, 1H) , 7,77 (d, 1H) , 7,66 (m, 2H), 7,55 (s, 2H) , 7,46 (dd, 1H), 7,32 (d, 1H) , 4,24 (d, 1H), 3,88 (d, 3H) .
Passo C: Preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilme-til)-1-naftalenocarboxamida
Uma mistura de 3-(4-bromo-l-naftalalonil)-5-(3, 5- 59 ΡΕ1973888 diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)isoxazole (i.e. o produto do Passo B) (1,0 g, 2,04 mmol), [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II) (PdCl2(dppf) ) (0,22 g, 0,30 mmol), 2-(aminometil)piridina (0,86 g, 7,96 mmol) e trietilamina (5,6 mL, 40 mmol) em tolueno (15 mL) foi removido com monóxido de carbono durante 15 minutos. Depois o tubo da reacção foi mantido com monóxido de carbono usando um balão. A mistura da reacção foi agitada a 70°C sob atmosfera de monóxido de carbono durante a noite. A mistura foi arrefecida até à temperatura ambiente, filtrada através de uma pequena camada de um auxiliar de filtração de diatomáceas Celite® e enxaguada com uma pequena quantidade de acetato de etilo. O filtrado foi concentrado, e o resíduo foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/ace-tato de etilo como eluente para originar o produto do título, um composto da presente invenção, como um sólido branco (0,72 g, 65% de rendimento). XH NMR (CDC13) : 8,81 (d, 1H) , 8,55 (d, 1H) , 8,38 (d, 1H) , 7, 80-7, 27 (m, 10H), 4,89 (d, 2H), 4,22 (d, 1H), 3,86 (d, 1H) . EXEMPLO 3
Preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil) -3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-1-naftale-nocarbotioamida
Uma mistura de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di- 60 ΡΕ1973888 hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil) -1-naftalenocarboxamida (í.e. o produto do Exemplo 2) (40 mg, 0, 073 mmol) e 2,5-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetane-2,4-disulfureto (reagente de Lawesson) (18 mg, 0, 044 mmol) em tolueno (2 mL) foi aquecida até refluxo durante 2 h. A mistura da reacção foi arrefecida até à temperatura ambiente, e purificada directamente por cromatografia de coluna em silica gel usando hexanos/ace-tato de etilo como eluente para originar o produto do titulo, um composto da presente invenção, como um sólido amarelo (29 mg, 71% de rendimento). NMR (CDC13) : 9,41 (br s 1H) , 8,91 (dd, 1H) , 8,70 (dd, 1H), 8, 4 6 (d, 1H), 8,21 (d, 1H), 7, 75 (dt, 1H), 7, 6 4 (d, 1H) , 7, 57 (s, 2H), 7,47 (dd, 1H), 7, 43 (t, 1H), 7, 38 (d, 1H) , 7, 24 (dd, 1H), 5,14 (d, 2H) , 4,68 (d, 1H), 4, 39 (d, 1H) . EXEMPLO 4
Preparação de 5-[5-3,5-diclorofenil)-4,5(di-hidro-5-(tri-fluorometil)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-8-quino-linocarboxamida
Passo A: Preparação de acetato de (8-bromo-5-quinolinil)-metilo
Uma mistura de 8-bromo-5-metilquinolina (5,4 g, 24,3 mmol), N-bromosuccinimida (5,2 g, 29,2 mmol), e 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (AIBN) (0,40 g, 24,3 mmol) em 61 ΡΕ1973888 tetracloreto de carbono (80 mL) foram aquecidas até refluxo durante 3 h sob atmosfera de azoto. A mistura da reacção foi arrefecida até à temperatura ambiente e filtrada, usando hexano para lavagem. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em N,N-dimetil-formamida (50 mL), e depois adicionou-se acetato de sódio (4,0 g, 48,8 mmol). A mistura resultante foi agitada a 100°C durante 2 h sob atmosfera de azoto. A mistura da reacção foi arrefecida até à temperatura ambiente, diluída com água e extraída com uma mistura de acetato de etilo e hexano (3:7). A camada orgânica foi lavada com uma solução salina de cloreto de sódio, seca (Na2SC>4), e concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/ace-tato de etilo como eluente para formar o produto do título como um sólido amarelo pálido (4,8 g).
Passo B: Preparação de 8-bromo-5-quinolinocarboxaldeído
Uma mistura de acetato de (8-bromo-5-quinolinilo) de metilo (í.e. o produto do Passo A) e metanol (50 mL) foi aquecida até refluxo durante 1 h na presença de quantidade vestigial de carbonato de potássio (10 mg). Depois a mistura da reacção foi arrefecida até à temperatura ambiente e concentrada sob pressão reduzida para dar o álcool correspondente com rendimento quantitativo como um sólido amarelo pálido. A uma solução agitada de álcool bruto (2,0 g, 8,3 62 ΡΕ1973888 mmol) em diclorometano (60 mL) adicionou-se lentamente 1,1,1-tris(acetoxi)-1,1-di-hidro-l,2-benziodoxol-3(1H)-ona (periodinano de Dess-Martin) (4,0 g, 9,4 mmol) à temperatura ambiente. Após agitação durante 0,5 h, a mistura da reacção foi diluída com diclorometano, lavada com bicarbonato de sódio saturado aquoso e solução salina de cloreto de sódio, seca (Na2SC>4), e concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para formar o produto do título como um sólido branco (1,8 g). 1H NMR (CDC13) : 10,31 (s, 1H), 9,65 (dd, 1H), 9,12 (dd, 1H), 8,26 (d, 1H), 7,88 (d, 1H), 7,66 (dd, 1H).
Passo C: Preparação de 8-bromo-5-quinolinocarboxaldeído oxima A uma solução agitada de 8-bromo-5-quinolinocar-boxaldeído (í.e. o produto do Passo B) (1,7 g, 7,1 mmol) em etanol (30 mL) adicionou-se uma solução aquosa de hidro-xilamina (0,7 mL, 50% em água). Após agitação à temperatura ambiente durante 2 h, a mistura da reacção foi concentrada sob pressão reduzida para dar o composto do título como um sólido amarelo pálido (1,8 g) . XH NMR (DMSO-ôe) : 11,61 (s, 1H) , 9,16 (dd, 1H) , 9,07 (dd, 1H), 8,79 (s, 1H), 8,20 (d, 1H), 7,79 (d, 1H), 7,72 (dd, 1H) . 63 ΡΕ1973888
Passo D: Preparação de 8-bromo-5-[5-(3, 5-diclorofenil) -4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]quinolina A uma solução agitada de 8-bromo-5-quinolinocar-boxaldeído oxima (i.e. o produto do Passo C) (1,7 g, 6,8 mmol) em N, N-dimetilformamida (13,0 mL) adicionou-se N-clorossuccinimida (1,24 g, 9,3 mmol). A mistura da reacção foi agitada durante 1 h à temperatura ambiente, e depois adicionou-se uma solução de 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil ) etenil] benzeno (i.e. o produto do Exemplo 1, Passo B) (1,96 g, 8,1 mmol) e trietilamina (2,86 mL, 20,4 mmol) em Nr N-dimetilformamida (7,0 mL) . Após agitação por mais 12 h à temperatura ambiente, a mistura da reacção foi diluída com água e extraída com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com uma solução salina de cloreto de sódio, seca (Na2S04), e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para formar o composto do título como um sólido branco (2,0 g, 61% de rendimento). XH NMR (CDCls) : 9,39 (dd, 1H), 9,08 (dd, 1H), 8,05 (d, 1H), 7,59 (dd, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,44 (t, 1H), 7,40 (d, 1H) , 4,27 (d, 1H), 3,92 (d, 1H).
Passo E: Preparação de 5-[5-3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-trif luorometil) -3-isoxazolil] -17-2-piridinilmetil) -8-quinolinocarboxamida
Uma mistura de 8-bromo-5-[5-(3,5-diclorofenil)-4, 5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]quinolina 64 ΡΕ1973888 (i.e. o produto do Passo D) (500 mg, 1,0 mmol), [1,1'- bis-(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II) (PdCl2 (dppf)) (75 mg, 0,10 mmol), 2-(aminometil)piridina (0,43 mL, 4,0 mmol) e trietilamina (2,8 mL, 20 mmol) em tolueno (10 mL) foi removido com monóxido de carbono durante 15 minutos. Depois o frasco da reacção foi mantido com monóxido de carbono usando um balão. A mistura da reacção foi agitada a 70°C sob atmosfera de monóxido de carbono durante a noite. A mistura foi arrefecida até à temperatura ambiente, filtrada através de uma pequena camada de auxiliar de filtração diatomáceas Celite® e enxaguada com uma pequena quantidade de acetato de etilo. O filtrado foi concentrado, e o resíduo foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para originar o produto do título, um composto da presente invenção, como um sólido espumoso castanho (60 mg, 11% de rendimento). XH NMR (CDCls) : 12,02 (br s 1H), 9,52 (d, 1H), 9,01 (s, 1H) , 8, 88 (d, 1H) , 8,62 (d, 1H), 7,60- 7, 74 (m, 3H), 7,56 (s, 2H) , 7,45 (br S 2H), 7,20 (dd, 1H), 4, 96 (d, 2H), 4,32 (d, 1H) , 3,98 (d, 1H) . EXEMPLO 5
Preparação de_5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- [trifluorometil)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-8-isoquinolinocarboxamida 65 ΡΕ1973888
Passo A: Preparação de 8-bromo-5-isoquinolinocarboxaldeído e 5-bromo-8-isoquinolinocarboxaldeído A uma mistura agitada de 5,8-dibromoisoquinolina (4,0 g 13,9 mmol) em tetra-hidrofurano (120 mL) a -78°C sob atmosfera de azoto adicionou-se gota-a-gota uma solução de n-butil lítio (2,3 M em hexano, 7,3 mL, 16,8 mmol). A mistura da reacção ficou escura. Após agitação durante 15 minutos, a mistura da reacção foi arrefecida adicionando N, N-dimetilformamida (4,0 mL) . Após agitação a -78°C durante mais 1 h, a mistura da reacção foi arrefecida com água, extraída com uma mistura de acetato de etilo/hexano (2:8), lavada com água e solução salina de cloreto de sódio, seca (Na2SC>4), e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para formar o 8-bromo-5-isoquinolinocarboxaldeído (0,10 g), seguido pelo 5-bromo-8-isoquinolinocarboxaldeído (1,0 g) como sólidos brancos. NMR (CDC13) de 8-bromo-5-isoquinolinocarboxaldeído: 10,36 (s, 1H), 9,72 (s, 1H) , 9,00 (d, 1H) , 8,79 (d, 1H) , 8,04 (d, 1H), 8,01 (dd, 1H); e NMR (CDCI3) de 5-bromo-8-isoquinolinocarboxaldeído: 10,57 (s, 1H), 10,41 (s, 1H) , 8,81 (d, 1H) , 8,18 (d, 1H), 8,11 (d, 1H), 7,94 (d, 1H).
Passo B: Preparação de 8-bromo-5-isoquinolinocarboxaldeído oxima A uma solução agitada de 8-bromo-5-isoquinolino- 66 ΡΕ1973888 carboxaldeído (i.e. um produto do Passo A) (75 mg, 0,3 mmol) em etanol (7 mL) adicionou-se uma solução aquosa de hidroxilamina (0,5 mL, 50% em água). Após agitação à temperatura ambiente durante a noite, a mistura da reacção foi concentrada sob pressão reduzida para dar o composto do titulo como um sólido amarelo (70 mg). 1H NMR (DMSO-dg) : 11,75 (s, 1H) , 9,55 (s, 1H), 8,78 (s, 1H), 8,71 (d, 1H), 8,59 (d, 1H), 8,07 (d, 1H), 7,96 (d, 1H) .
Passo C: Preparação de 8-bromo-5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolilisoquinolina A uma solução agitada de 8-bromo-5-isoquinolino-carboxaldeído oxima (i.e. o produto do Passo B) (70 mg, 0,28 mmol) em N,N-dimetilformamida (2,0 mL) adicionou-se N-clorossuccinimida (64 g, 0,48 mmol). A mistura da reacção foi agitada durante 0,5 h à temperatura ambiente, e depois a solução de 1, 3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]ben-zeno (135 mg, 0,56 mmol) (i.e. o produto do Exemplo 1, Passo B) e adicionou-se trietilamina (0,12 mL, 0,86 mmol) em N, N-dimetilformamida (1,5 mL) . Após agitação durante mais 12 h à temperatura ambiente, a mistura da reacção foi diluida com água e extraida com acetato de etilo. A camada orgânica foi lavada com solução salina de cloreto de sódio, seca (Na2S04), e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em silica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para formar o composto do titulo (20 mg) contaminado com alguma impureza. 67 ΡΕ1973888
Passo D: Preparação de 5-[5-(3/5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-N-(2-piridinilme-til)-8-isoquinolinocarboxamida
Uma mistura de 8-bromo-5-[5-(3,5-diclorofenil)-4, 5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]isoquinolina (i.e. o produto do Passo C) (20 mg, 0,04 mmol), [1,1'-bis (difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio (II) (PdCl2 (dppf)) (6 mg, 0,008 mmol), 2-(aminometil)piridina (17 mg, 0,16 mmol) e trietilamina (0,1 mL, 0,7 mmol) em tolueno (2 mL) foi removido com monóxido de carbono durante 15 minutos. Depois o frasco da reacção foi mantido com monóxido de carbono usando um balão. A mistura da reacção foi agitada a 70°C sob atmosfera de monóxido de carbono durante a noite. A mistura foi arrefecida até à temperatura ambiente, filtrada através de uma pequena camada de filtro de diatomáceas Celite® e enxaguada com uma pequena quantidade de acetato de etilo. O filtrado foi concentrado e o resíduo foi purificado por coluna de cromatografia em sílica gel usando hexanos/acetato de etilo como eluente para originar o produto do título, um composto da presente invenção, como um sólido branco pálido (15 mg). ΧΗ NMR (CDC13) : 9,77 (s, 1H) , 8,80 (d, 1H) , 8,70 (d, 1H) , 8,52 (s, 1H), 7,81-7,23 (m, 9H), 4,88 (d, 2H), 4,28 (d, 1H) , 3, 92 (d, 1H) .
Através dos procedimentos aqui descritos em conjunto com métodos conhecidos na técnica, os seguintes 68 ΡΕ1973888 compostos das Tabelas 1 até 9 podem ser preparados. As seguintes abreviaturas são usadas nas Tabelas que se seguem: -CN significa ciano, Ph significa fenilo, Pi significa piridinilo, Me significa metilo, Et significa etilo e í-Pr significa isopropilo.
Tabela 1
Rl /°"N ίιΊ crV, 3ÍV XJ R4 1 T i 4 tTn"r5 5 R3 0 em que m é 1, 2, 3, 4, ou 5 R1 R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 cf3 H H H CHpFa cf3 H Ma H chpf3 cf3 2-C1 H H CH2CF3 cf3 2-C1 Ma H chpf3 cf3 3-C1 H H CH2CF3 cf3 3-C1 Ma H chpf3 cf3 4-C1 H H CH2CF3 cf3 4-C1 Ma H chpf3 cf3 2-Cl,4-Cl H H CH2CF3 cf3 2-a,4-Cl Ma H chpf3 cf3 3-Cl,4-Cl H H CH2CF3 cf3 3-CL,4-C1 Ma H chpf3 cf3 3-Cl,5-Cl H H CH2CF3 cf3 3-CL,5-C1 Ma H chpf3 cf3 2-F H H CH2CF3 cf3 2-F Ma H chpf3 cf3 3-F H H CH2CF3 cf3 3-F Ma H ch£f3 cf3 4-F H H CHPF, CF3 4-F Ma H chpf3 cf3 2-F,4-F H H CH2CF3 cf3 2-F,4-F Ma H chpf3 cf3 3-F,4-F H H CH2CF3 cf3 3-F,4-F Ma H ch£f3 cf3 3-F,5-F H H CH2CF3 cf3 3-F,5-F Ma H ch£f3 cf3 3-CF3 H H CH2CF3 cf3 3-CF3 Ma H ch£f3 cf3 4-CF3 H H CH2CF3 cf3 4-CF3 Ma H chpf3 cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2CF3 cf3 3-CF3,5-CF3 Ma H cb£f3 cf3 3-C1,5^2F3 H H CH2CF3 cf3 3-ci, 5^;f3 Ma H CH2CF3 cf3 3-C1,4^2F3 H H CH2CF3 cf3 3-C1, 4^;f3 Ma H ch£F3 cf3 3-C1,4-Br H H CH2CF3 cf3 3-C1,4-Br Ma H chpf3 cf3 3-Br,5-Br H H CH2CF3 cf3 3-Br, 5-Br Ma H chpf3 cf3 3-Er,4-Br H H CH2CF3 cf3 3-Er,4-Br Ma H ch£f3 cf3 3-Er H H CH2CF3 cf3 3-Er Ma H CH2CF3 cf3 4-Er H H CH2CF3 cf3 4-Er Ma H ch£f3 ΡΕ1973888 69 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5 R1 R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 cf3 3-1 H H CHjCFa cf3 3-1 Nfe H CEjCFa cf3 4-1 H H CH2CF3 cf3 4-1 Nfe H CBCF3 cf3 3-CN H H CH2CF3 cf3 3-CN M= H CBCF3 cf3 4-CN H H CH2CF3 cf3 4-CN Kfe H 0¾¾ cf3 3-Ma H H CH2CF3 cf3 3-Ms Rfe H CH2CF3 cf3 4-Ma H H CH2CF3 cf3 4-Nfe Nfe H CH2CF3 cf3 3-CMe H H CH2CF3 cf3 3-Ofe Nfe H CH2CF3 cf3 4-CMe H H CH2CF3 cf3 4-Ofe Ma H CBffi cf3 3-OCF3 H H CH2CF3 cf3 3-OCF3 Ma H CH2CF3 cf3 4-OCF3 H H OÇCF, CF3 4-OCF3 Ma H CBCF, cf3 H Cl H CH2CF3 cf3 H H H CH2-2-Pi cf3 2-C1 Cl H CH2CF3 cf3 2-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1 Cl H CH2CF3 cf3 3-C1 H H CH2-2-Pí cf3 4-C1 Cl H CH2CF3 cf3 4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-Cl,4-Cl Cl H CH2CF3 cf3 2-Cl,4-Cl H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,4-Cl Cl H CH2CF3 cf3 3-a,4-Cl H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,5-Cl Cl H CH2CF3 cf3 3-a,5-Cl H H CH2-2-Pí cf3 2-F Cl H CH2CF3 cf3 2-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F Cl H CH2CF3 cf3 3-F H H CH2-2-Pí cf3 4-F Cl H CH2CF3 cf3 4-F H H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F Cl H CH2CF3 cf3 2-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F Cl H CH2CF3 cf3 3-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F Cl H OÇCF, CF3 3-F,5-F H H CH2-2-Pí cf3 3-CF3 Cl H CH2CF3 cf3 3-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Cl H CH2CF3 cf3 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 Cl H CHÍF3 cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 5hFF3 Cl H CH2CF3 cf3 3-C1, 5hCF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4^CF3 Cl H CH2CF3 cf3 3-C1,4^CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br Cl H CH2CF3 cf3 3-C1,4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Er,5-Br Cl H CH2CF3 cf3 3-Er,5-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Er,4-Br Cl H CH2CF3 cf3 3-Er,4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Er Cl H CH2CF3 cf3 3-Er H H CH2-2-Pí cf3 4-Br Cl H CH2CF3 cf3 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-1 Cl H CH2CF3 cf3 3-1 H H CH2-2-Pí cf3 4-1 Cl H CH2CF3 cf3 4-1 H H CH2-2-Pí cf3 3-CN Cl H CH2CF3 cf3 3-CN H H CH2-2-Pí cf3 4-CN Cl H CH2CF3 CF3 4-CN H H CH2-2-Pí cf3 3-Ma Cl H CH2CF3 cf3 3-Nfe H H CH2-2-Pí cf3 4-Ma Cl H CH2CF3 cf3 4-Ms H H CH2-2-Pí cf3 3-CMe Cl H CH2CF3 cf3 3-CMe H H CH2-2-Pí cf3 4-CMe Cl H CH2CF3 cf3 4-oyfe H H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 70 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5 R1 R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 cf3 3-CCF3 Cl H CHjCFa cf3 3-CCF3 H H CH2-2-Pi cf3 4-CCF3 Cl H CH2CF3 cf3 4-CCF3 H H CH2-2-Pí cf3 H Ma H CH2-2-Pí cf3 H Cl H CH2-2-Pí cf3 2-C1 Ma H CH2-2-Pí cf3 2-C1 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1 Cl H CH2-2-Pí cf3 4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-C1 Cl H CH2-2-Pí cf3 2-Cl,4-Cl Ma H CH2-2-Pí cf3 2-C1,4-C1 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,4-Cl Ma H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-C1 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 Cl H CH2-2-Pí cf3 2-F Ma H CH2-2-Pí cf3 2-F Cl H CH2-2-Pí cf3 3-F Ma H CH2-2-Pí cf3 3-F Cl H CH2-2-Pí cf3 4-F Ma H CH2-2-Pí cf3 4-F Cl H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F Ma H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F Cl H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F Ma H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F Cl H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F Ma H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F Cl H CH2-2-Pí cf3 3-CF3 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-CF3 Cl H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Ma H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 5cf3 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5CF3 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4CF3 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4CF3 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br Ma H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br Cl H CH2-2-Pí cf3 3-Er,5-Br Ma H CH2-2-Pí cf3 3-Er,5-Br Cl H CH2-2-Pí cf3 3-Er,4-Br Ma H CH2-2-Pí CF3 3-Er,4-Br Cl H CH2-2-Pí cf3 3-Br Ma H CH2-2-Pí cf3 3-Br Cl H CH2-2-Pí cf3 4-Br Ma H CH2-2-Pí cf3 4-Br Cl H CH2-2-Pí cf3 3-1 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-1 Cl H CH2-2-Pí cf3 4-1 Ma H CH2-2-Pí cf3 4-1 Cl H CH2-2-Pí cf3 3-CN Ma H CH2-2-Pí cf3 3-CN Cl H CH2-2-Pí cf3 4-CN Ma H CH2-2-Pí cf3 4-CN Cl H CH2-2-Pí cf3 3-Ma Ma H CH2-2-Pí cf3 3-Ma Cl H CH2-2-Pí cf3 4-Ma Ma H CH2-2-Pí cf3 4-Ma Cl H CH2-2-Pí cf3 3-CMa Ma H CH2-2-Pí cf3 3-CMfe Cl H CH2-2-Pí cf3 4-CMe Ma H CH2-2-Pí cf3 4-CMe Cl H CH2-2-Pí cf3 3- CCF3 Ma H CH2-2-Pí CF3 3-OCF3 Cl H CH2-2-Pí cf3 4- CCF3 Ma H CH2-2-Pí cf3 4-OCF3 Cl H CH2-2-Pí CF2CF3 H H H CH2CF3 CF2CF3 H Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 2-C1 H H CH2CF3 CF2CF3 2-C1 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-C1 H H CH2CF3 CF2CF3 3-C1 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-C1 H H CH2CF3 CF2CF3 4-C1 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 2-Cl,4-Cl H H CHjCFa CFjCFa 2-Cl,4-Cl Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-C1,4-C1 H H CH^ CFjCFa 3-C1,4-C1 Ma H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 71 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5 R1 R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 CF£F3 3-C1,5-C1 H H OÇCFa CF2CT3 3-C1,5-C1 Ma H CH2-2-Pi CF2CF3 2-F H H CH2CF3 CF2CF3 2-F Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-F H H CH2CF3 CF2CF3 3-F Ma H CH2-2-Pí CF£F3 4-F H H CH2CF3 CF2CF3 4-F Ma H CH2-2-Pí CF£F3 2-F,4-F H H CH2CF3 CF2CF3 2-F,4-F Nfe H CH2-2-Pí CF2CF3 3-F,4-F H H CH2CF3 CF2CF3 3-F,4-F Nfe H CH2-2-Pí CF2CF3 3-F,5-F H H 0¾¾ CF2CF3 3-F,5-F Nfe H CH2-2-Pí CF2CF3 3-CF3 H H (¾¾ CF2CF3 3-CF3 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-CF3 H H CH2CF3 CF2CF3 4-CF3 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-CF3,5-CF3 H H OÇCF, CF2CF3 3-CF3,5-CF3 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-C1,5-CF3 H H CH2CF3 CF2CF3 3-C1,5-CF3 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-C1,4CF3 H H CH2CF3 CF2CF3 3-C1,4CF3 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-C1,4- Br H H CH2CF3 CF2CF3 3-C1,4Br Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-Br,5- Br H H CH2CF3 CF2CF3 3-Br,5- Er Ma H CH2-2-Pí CF£F3 3-Br, 4- Br H H CtÇCFj CF2CF3 3-Br, 4-Br Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-Er H H CH2CF3 CF2CF3 3-Er Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-Er H H CH2CF3 CF2CF3 4-Er Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-1 H H CH2CF3 CF2CF3 3-1 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-1 H H CH2CF3 CF2CF3 4-1 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-CN H H CH2CF3 CF2CF3 3-CN Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-CN H H CH2CF3 CF2CF3 4-CN Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-Ma H H CH2CF3 CF2CF3 3-Ma Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-Ma H H CH2CF3 CF2CF3 4-Ma Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 3-CMa H H CH2CF3 CF2CF3 3-CMa Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-CMa H H CH2CF3 CF2CF3 4-CMa Ma H CH2-2-Pí CF;CF3 3-CCF3 H H ch^f3 CF;CF3 3-CCF3 Ma H CH2-2-Pí CF2CF3 4-CCF3 H H CH2CF3 CF2CF3 4-CCF3 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H H H CHjCFa CF(CF3)2 H Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-C1 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-C1 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-Cl,4-Cl H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-Cl,4-Cl Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,4-Cl H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl,4-Cl Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F H H OÇCF, CF(CF3)2 4-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-F,4-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-F,4-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F H H CHjCFa CF(CF3)2 3-F,5-F Ma H CH2-2-Py CF(CF3)2 3-CF3 H H CHjCFa CF(CF3)2 3-CF3 Ma H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 72 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5 R1 R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 CF(CF3)2 4-CF3 H H OÇCFa CF(CF3)2 4-CF3 Me H CH2-2-Pi CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5^CF3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1,5^CF3 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-Cl,4-CF3 H H CH2CF3 cf(cf3)2 3-Cl,4-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1,4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br,5-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Br, 5-Br Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br H H (¾¾ CF(CF3)2 3-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Er H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-Er Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CN H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CN H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Me Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Me H H ch^f3 CF(CF3)2 4- Me Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CMe H H CH2CF3 cf(cf3)2 3-CMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CMe H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-CMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CCF3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CCF3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-CCF3 Ma H CH2-2-Pí
Tabela 2
RÍP T \ 5 em que m é R1 (R2)m R3 R4 R5 CF3 H H H ch2cf3 cf3 2-C1 H H ch2cf3 cf3 3-C1 H H ch2cf3 cf3 4-C1 H H ch2cf3 cf3 2-C1,4-C1 H H ch2cf3 cf3 3-C1,4-C1 H H ch2cf3 cf3 3-C1,5-C1 H H ch2cf3 cf3 2-F H H ch2cf3 cf3 3-F H H ch2cf3 cf3 4-F H H ch2cf3
O 2, 3, R1 4 ou 5. (R2) )m R3 R4 R5 — — — — cf3 H H H CH2-2-Pi cf3 2-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1 H H CH2-2-Pí cf3 4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-Cl,4-Cl H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,5-Cl H H CH2-2-Pí cf3 2-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F H H CH2-2-Pí cf3 4-F H H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 73 (continuação) em que mél, 2, 3, 4 ou 5. R1 SÉh R3 R4 R5 R1 (R2) L R3 R4 R5 cf3 2-F,4-F H H CH2CF3 cf3 2-F,4-F H H CH2-2-Pi cf3 3-F,4-F H H ch2cf3 cf3 3-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F H H ch2cf3 cf3 3-F,5-F H H CH2-2-Pí cf3 3^:f3 H H ch2cf3 cf3 3-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 4^of3 H H ch2cf3 cf3 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3CF3i 5CF3 H H ch2cf3 cf3 3-CF3,5CF3 H H CH2-2-Pi cf3 3-C1,5-CF3 H H ch2cf3 cf3 3-CL, 5<F3 H H CH2-2-P± cf3 3-C1,4-CF3 H H ch2cf3 cf3 3-CL, 4<F3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Er H H ch2cf3 cf3 3-CL,4-Er H H CH2-2-Pí cf3 3-Br,5-Er H H ch2cf3 cf3 3-Er,5-Er H H CH2-2-Pí cf3 3-Br,4-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br,4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br H H CH2-2-Pí cf3 4-Br H H ch2cf3 cf3 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-1 H H ch2cf3 cf3 3-1 H H CH2-2-Pí cf3 4-1 H H ch2cf3 cf3 4-1 H H CH2-2-Pí cf3 3<N H H ch2cf3 cf3 3-CN H H CH2-2-Pí cf3 4<N H H ch2cf3 cf3 4-CN H H CH2-2-Pí cf3 343fe H H ch2cf3 cf3 3-Mg H H CH2-2-Pí cf3 433fe H H ch2cf3 cf3 4-Mb H H CH2-2-Pí cf3 3-OMb H H ch2cf3 cf3 3-CMe H H CH2-2-Pí cf3 4-ORfe H H ch2cf3 cf3 4-CMe H H CH2-2-Pí cf3 3-XF3 H H ch2cf3 cf3 3-0 CF3 H H CH2-2-Pí cf3 4-XF3 H H ch2cf3 cf3 4-0 CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H H H ch2cf3 CF(CF3)2 H H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3^01 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4^01 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1,4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-Cl,4-Cl H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl,4-Cl H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-F,5-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4<;f3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3<F3i 5<F3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-CF3, 5hOF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-CF3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-C1,5<F3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-CF3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-C1,4<F3 H H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 74 (continuação) em que mél, 2, 3, 4 ou 5. R1 JR2)™ R3 R4 R5 R1 (R2) L R3 R4 R5 CF(CF3)2 3-Cl,4-Br H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Cl,4-Br H H CH2-2-Pi CF(CF3)2 3-Br,5-Br H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br,5-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br,4-Br H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br,4-Br H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3- Er H H ch2 cf3 cf(cf3)2 3-Er H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-Er H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3<N H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4<N H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3MMe H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4- Me H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-OMe H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CMe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-OPfe H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CMe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-XF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CCF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CCF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CCF3 H H CH2-2-Pí cf3 H Me H ch2cf3 cf3 H Mg H CH2-2-Pí cf3 2-C1 Mg H ch2cf3 cf3 2-C1 Mg H CH2-2-Pí cf3 3-C1 Mg H ch2cf3 cf3 3-Cl Mg H CH2-2-Pí cf3 4eCl Mg H ch2cf3 cf3 4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 2-C1,4-C1 Mg H ch2cf3 cf3 2-CL,4<L Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-C1 Mg H ch2cf3 cf3 3-CL,4<L Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 Mg H ch2cf3 cf3 3-CL,5<L Me H CH2-2-Pí cf3 2-F Mg H ch2cf3 cf3 2-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F Mg H ch2cf3 cf3 3-F Me H CH2-2-Pí cf3 4-F Mg H ch2cf3 cf3 4-F Me H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F Mg H ch2cf3 cf3 2-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F Mg H ch2cf3 cf3 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F Mg H ch2cf3 cf3 3-F,5-F Me H CH2-2-Pí cf3 3^:f3 Mg H ch2cf3 cf3 3-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 4^;f3 Mg H ch2cf3 cf3 4-CF3 Mg H CH2-2-Pí cf3 3^cf3, 5^cf3 Mg H ch2cf3 cf3 3-CF3,5^CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 5-CF3 Mg H ch2cf3 cf3 3-Cl, 5<F3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-CF3 Mg H ch2cf3 cf3 3-Cl, 4<F3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,4-Er Mg H ch2cf3 cf3 3-Cl,4-Er Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br,5-Er Mg H ch2cf3 cf3 3-Er,5-Er Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br,4-Er Mg H ch2cf3 cf3 3-Er,4-Er Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br Mg H ch2cf3 cf3 3-Br Me H CH2-2-Pí cf3 4-Br Mg H ch2cf3 cf3 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-1 Mg H ch2cf3 cf3 3-1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-1 Mg H ch2cf3 cf3 4-1 Me H CH2-2-Pí cf3 3<N Mg H ch2cf3 cf3 3-CN Me H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 75 (continuação) em que mél, 2, 3, 4 ou 5. R1 SÉh R3 R4 R5 R1 (R2) L R3 R4 R5 cf3 4-CN Ma H CH2CF3 cf3 4-CN Ma H CH2-2-Pi cf3 Ma H ch2cf3 cf3 3-Ma Nfe H CH2-2-Pi cf3 Ma H ch2cf3 cf3 4-Ma Ma H CH2-2-Pí cf3 3-OMa Ma H ch2cf3 cf3 3-CMa Ma H CH2-2-Pí cf3 4-OMe Me H ch2cf3 cf3 4-CMe Ma H CH2-2-Pí cf3 3-XF3 Me H ch2cf3 cf3 3-CCF3 Me H CH2-2-Pí cf3 4-CCF3 Ma H ch2cf3 cf3 4-OCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 H Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1,4-C1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1,4-C1 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-C1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-C1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-C1 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F Ma H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-F Ma H ch2cf3 cf(cf3)2 3-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F,4-F Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,5-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3cf3 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4cf3 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-CF3 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-CF3 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,4<F3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-Br Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,4-Br Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br,5-Br Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br, 5-Br Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Er Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3<N Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4<N Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3MMa Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Ma Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4MMa Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Ma Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-OMa Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-ONfe Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-XF3 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 3-0 CF3 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CCF3 Ma H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CCF3 Ma H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 76
Tabela 3 rJ Z; 1 °N J Λ Λν 2 x n π R4 1 I 4V lV 6 [I rT%5 5 R? O em que m é 1, 2 , 3 , 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 A R3 R4 R5 cf3 H H H CH2CF3 cf3 H H H CH2-2-Pi cf3 2-C1 H H ch2cf3 cf3 2-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1 H H ch2cf3 cf3 3-C1 H H CH2-2-Pí cf3 4-C1 H H ch2cf3 cf3 4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-C1,4-C1 H H ch2cf3 cf3 2-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4-C1 H H ch2cf3 cf3 3-Cl,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 H H ch2cf3 cf3 3-C1,5-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-F H H ch2cf3 cf3 2-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F H H ch2cf3 cf3 3-F H H CH2-2-Pí cf3 4-F H H ch2cf3 cf3 4-F H H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F H H ch2cf3 cf3 2-F, 4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F, 4-F H H ch2cf3 cf3 3-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F H H ch2cf3 cf3 3-F, 5-F H H CH2-2-Pí cf3 3k:f3 H H ch2cf3 cf3 3k:f3 H H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 H H ch2cf3 cf3 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 H H ch2cf3 cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-ci, 5k:f3 H H ch2cf3 cf3 3-C1,5CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4k:f3 H H ch2cf3 cf3 3-ci, 4k:f3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4-Br H H ch2cf3 cf3 3-Cl, 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 5-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br, 5-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 4-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br, 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br H H CH2-2-Pí cf3 4-Br H H ch2cf3 cf3 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-1 H H ch2cf3 cf3 3-1 H H CH2-2-Pí cf3 4-1 H H ch2cf3 cf3 4-1 H H CH2-2-Pí cf3 3-CN H H ch2cf3 cf3 3-CN H H CH2-2-Pí cf3 4-CN H H ch2cf3 cf3 4-CN H H CH2-2-Pí cf3 3-Me H H ch2cf3 cf3 3N3fe H H CH2-2-Pí cf3 4-Me H H ch2cf3 cf3 4N3fe H H CH2-2-Pí cf3 3-CMe H H ch2cf3 cf3 3 -CMe H H CH2-2-Pí cf3 4<Me H H ch2cf3 cf3 4<Me H H CH2-2-Pí cf3 3-OCF3 H H ch2cf3 cf3 3-CCF3 H H CH2-2-Pí 77 ΡΕ1973888 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 cf3 4-OCF3 H H CH2CF3 cf3 4-OCF3 H H CH2-2-Pi CF(CF3)2 H H H ch2cf3 CF(CF3)2 H H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-Cl, 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl, 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3—Cl, 5—Cl H H ch2cf3 CF(CF3)2 3—Cl,5—Cl H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 2-F H H ch2cf3 cf(cf3)2 2-F H H CH2-2-Py cf(cf3)2 3-F H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F, 4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F, 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F, 4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F, 5-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,5-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3k:f3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3- CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4- CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-ci, 5k:f3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-ci, 5k:f3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1, 4-CF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl, 4-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1, 4-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl, 4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 5-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br,5-Br H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-Br, 4-Br H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-Br,4-Br H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-Br H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CN H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CN H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me H H ch2cf3 CF(CF3)2 3Ufe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Me H H ch2cf3 CF(CF3)2 4M3fe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3KHe H H ch2cf3 CF(CF3)2 3KHe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4<Me H H ch2cf3 CF(CF3)2 4<Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-OCF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-OCF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4^cf3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4^cf3 H H CH2-2-Pí cf3 H Me H ch2cf3 cf3 H Me H CH2-2-Pí cf3 2-C1 Me H ch2cf3 cf3 2-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1 Me H ch2cf3 cf3 3-C1 ML· H CH2-2-Pí cf3 4-C1 Me H ch2cf3 cf3 4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 2-C1,4-C1 ML· H ch2cf3 cf3 2-C1,4-C1 ML· H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-C1 ML· H ch2cf3 cf3 3-C1,4-C1 ML· H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 ML· H ch2cf3 cf3 3-C1,5-C1 ML· H CH2-2-Pí 78 ΡΕ1973888 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 cf3 2-F Me H CH2CF3 cf3 2-F ML· H CH2-2-Pi cf3 3-F Me H ch2cf3 cf3 3-F Me H CH2-2-Pí cf3 4-F Me H ch2cf3 cf3 4-F Me H CH2-2-Pí cf3 2-F, 4-F Me H ch2cf3 cf3 2-F, 4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F, 4-F Me H ch2cf3 cf3 3-F,4-F ML· H CH2-2-Pí cf3 3-F, 5-F Me H ch2cf3 cf3 3-F,5-F ML· H CH2-2-Pí cf3 3-CF3 Me H ch2cf3 cf3 3-CF3 ML· H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Me H ch2cf3 cf3 4-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-CF3, 5-CF3 Me H ch2cf3 cf3 3-CF3,5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 5-CF3 Me H ch2cf3 cf3 3-Cl, 5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-ci, 4k:f3 Me H ch2cf3 cf3 3-Cl, 4k:f3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 4-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Cl, 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 5-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br, 5-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 4-Br ML· H ch2cf3 cf3 3-Br, 4-Br ML· H CH2-2-Pí cf3 3-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br Me H CH2-2-Pí cf3 4-Br Me H ch2cf3 cf3 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-1 Me H ch2cf3 cf3 3-1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-1 Me H ch2cf3 cf3 4-1 Me H CH2-2-Pí cf3 3<N ML· H ch2cf3 cf3 3<N ML· H CH2-2-Pí cf3 4U34 ML· H ch2cf3 cf3 4U34 ML· H CH2-2-Pí cf3 3-Me ML· H ch2cf3 cf3 3 -ML· ML· H CH2-2-Pí cf3 4-Me Me H ch2cf3 cf3 4Ufe Me H CH2-2-Pí cf3 3kx:f3 Me H ch2cf3 cf3 3kx:f3 Me H CH2-2-Pí cf3 4-OCF3 ML· H ch2cf3 cf3 4-OCF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H Me H ch2cf3 CF(CF3)2 H Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl, 4-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl, 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl, 5-CL1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl,5-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 2-F, 4-F Me H ch2cf3 cf(cf3)2 2-F, 4-F Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-F, 4-F Me H ch2cf3 cf(cf3)2 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-F, 5-F ML· H ch2cf3 cf(cf3)2 3-F,5-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3k:f3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3k:f3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3, 5-CF3 ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CL, 5-CF3 ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CL, 5-CF3 ML· H CH2-2-Pí 79 ΡΕ1973888 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 R3 R4 R5 CF(CF3)2 3-CL, 4-CF3 Me H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CL, 4-CF3 ML· H CH2-2-Pi CF(CF3)2 3-CL, 4-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CL,4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 5-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br,5-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Br ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-1 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CN Me H ch2cf3 cf(cf3)2 3-CN Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-CN Me H ch2cf3 cf(cf3)2 4-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Me Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Me Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4Ufe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CMe Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CMe ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CMe ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-OCF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-0 CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4KrF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-0 CF3 Me H CH2-2-Pí
Tabela 4
em que omél, 2, 3, 4 ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2))*, R3 R4 R5 cf3 H H H CH2CF3 cf3 H H H CH2-2-Pi cf3 2-C1 H H ch2cf3 cf3 2-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1 H H ch2cf3 cf3 3-C1 H H CH2-2-Pí cf3 4-C1 H H ch2cf3 cf3 4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-C1, 4-C1 H H ch2cf3 cf3 2-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4-C1 H H ch2cf3 cf3 3-Cl,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 H H ch2cf3 cf3 3-Cl,5-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-F H H ch2cf3 cf3 2-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F H H ch2cf3 cf3 3-F H H CH2-2-Pí cf3 4-F H H ch2cf3 CF3 4-F H H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F H H ch2cf3 cf3 2-F, 4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F, 4-F H H ch2cf3 CF3 3-F,4-F H H CH2-2-Pí 80 ΡΕ1973888 (continuação) em que omél, 2, 3, 4 ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2))*, R3 R4 R5 cf3 3-F,5-F H H CH2CF3 cf3 3-F,5-F H H CH2-2-Pi cf3 3-CF3 H H ch2cf3 cf3 3-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 H H ch2cf3 cf3 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 H H ch2cf3 cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 5k:f3 H H ch2cf3 cf3 3-C1,5CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4^2F3 H H ch2cf3 cf3 3-Cl, 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br H H ch2cf3 cf3 3-Cl,4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 5-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br,5-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br,4-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br, 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br H H CH2-2-Pí cf3 4-Br H H ch2cf3 cf3 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-1 H H ch2cf3 CF3 3-1 H H CH2-2-Pí cf3 4-1 H H ch2cf3 cf3 4-1 H H CH2-2-Pí cf3 3-CN H H ch2cf3 cf3 3-CN H H CH2-2-Pí cf3 4-CN H H ch2cf3 cf3 4-CN H H CH2-2-Pí cf3 3-Me H H ch2cf3 cf3 3Ufe H H CH2-2-Pí cf3 4-Me H H ch2cf3 cf3 4Ufe H H CH2-2-Pí cf3 3-CMe H H ch2cf3 cf3 3 -CMe H H CH2-2-Pí cf3 4η34θ H H ch2cf3 cf3 4<Me H H CH2-2-Pí cf3 3-OCF3 H H ch2cf3 cf3 3-OCF3 H H CH2-2-Pí cf3 4-OCF3 H H ch2cf3 cf3 4-OCF3 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 H H H ch2cf3 cf(cf3)2 H H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 2-C1 H H ch2cf3 cf(cf3)2 2-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1,4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F, 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F, 4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F, 5-F H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CF3 H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-CF3 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-CF3 H H ch2cf3 cf(cf3)2 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CF3,5-CF3 H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-CF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl, 5-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-ci, 4k:f3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-ci, 4k:f3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 5-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br,5-Br H H CH2-2-Pí 81 ΡΕ1973888 (continuação) em que omél, 2, 3, 4 ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2))*, R3 R4 R5 CF(CF3)2 3-Br,4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Br,4-Br H H CH2-2-Pi CF(CF3)2 3-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CN H H ch2cf3 CF(CF3)2 3<N H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4<N H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me H H ch2cf3 CF(CF3)2 3afe H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-Me H H ch2cf3 CF(CF3)2 4UMe H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CMe H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-CMe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CMe H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CMe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-OCF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-OCF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-OCF3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-0 CF3 H H CH2-2-Pí cf3 H Me H ch2cf3 cf3 H Me H CH2-2-Pí cf3 2-C1 Me H ch2cf3 cf3 2-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1 Me H ch2cf3 cf3 3-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-C1 Me H ch2cf3 cf3 4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 2-C1, 4-C1 Me H ch2cf3 cf3 2-C1,4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4-C1 Me H ch2cf3 cf3 3-Cl,4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 Me H ch2cf3 cf3 3-Cl,5-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 2-F Me H ch2cf3 cf3 2-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F Me H ch2cf3 cf3 3-F Me H CH2-2-Pí cf3 4-F Me H ch2cf3 cf3 4-F Me H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F Me H ch2cf3 CF3 2-F, 4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F, 4-F Me H ch2cf3 cf3 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F Me H ch2cf3 cf3 3-F, 5-F Me H CH2-2-Pí cf3 3k:f3 Me H ch2cf3 cf3 3k:f3 ML· H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Me H ch2cf3 cf3 4-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 Me H ch2cf3 cf3 3-CF3,5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-CF3 Me H ch2cf3 cf3 3-Cl, 5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-ci, 4k:f3 Me H ch2cf3 cf3 3-C1, 4-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br Me H ch2cf3 cf3 3-C1,4-Br ML· H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 5-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br,5-Br ML· H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 4-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br, 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br Me H CH2-2-Pí cf3 4-Br Me H ch2cf3 cf3 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-1 Me H ch2cf3 cf3 3-1 ML· H CH2-2-Pí cf3 4-1 Me H ch2cf3 CF3 4-1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-CN Me H ch2cf3 cf3 3-CN ML· H CH2-2-Pí cf3 4-CN Me H ch2cf3 cf3 4-CN ML· H CH2-2-Pí cf3 3-Me Me H ch2cf3 cf3 3-ML· ML· H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 82 (continuação) em que omél, 2, 3, 4 ou 5. R1 (R2)m tf R4 tf tf (R2) )in tf È tf cf3 4-Me Me H ch2cf3 cf3 4Ufe Me H CH2-2-Pi cf3 3KHe Me H ch2cf3 cf3 3KHe Me H CH2-2-Pi cf3 4-CMe Me H ch2cf3 CF3 4-CMe Me H CH2-2-Pí cf3 3kx:f3 Me H ch2cf3 cf3 3^x:f3 Me H CH2-2-Pí cf3 4-OCF3 Me H ch2cf3 cf3 4-OCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H Me H ch2cf3 CF(CF3)2 H Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 2-C1 Me H ch2cf3 cf(cf3)2 2-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-C1 Me H ch2cf3 cf(cf3)2 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1,4-C1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-C1,4-C1 Me H ch2cf3 cf(cf3)2 3-C1,4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-C1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 2-F Me H ch2cf3 cf(cf3)2 2-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F, 4-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F, 4-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F, 5-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3^CF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3u;f3, 5-CF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3u:f3, 5-cf3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-CF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl, 5-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1, 4^CF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Cl, 4-CF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,4-Br ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 5-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br,5-Br ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-1 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CN Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CN ML· H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-CN Me H ch2cf3 cf(cf3)2 4-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3Ufe Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-Me Me H ch2cf3 cf(cf3)2 4U4e Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CMe Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CMe Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4KMe Me H ch2cf3 cf(cf3)2 4KMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CCF3 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CCF3 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-OZF3 Me H ch2cf3 cf(cf3)2 4-OZF3 Me H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 83
Tabela 5
R1 (R2)m R3 em R4 que m é 1, R5 2, 3, R1 4 ou 5 (R2) )m R3 R4 R5 — — — — — — — cf3 H H H CH2CF3 cf3 H H H CH2-2-Pi cf3 2-C1 H H CH2CF3 CF3 2-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1 H H CH2CF3 CF3 3-C1 H H CH2-2-Pí cf3 4-C1 H H CH2CF3 CF3 4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-C1,4-C1 H H ch^f3 cf3 2-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-C1 H H CH2CF3 cf3 3-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,5-Cl H H CH2CF3 cf3 3-Cl,5-Cl H H CH2-2-Pí cf3 2-F H H CH2CF3 cf3 2-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F H H CH2CF3 cf3 3-F H H CH2-2-Pí cf3 4-F H H CH2CF3 cf3 4-F H H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F H H CH2CF3 cf3 2-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F H H CH2CF3 cf3 3-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F H H CH2CF3 cf3 3-F,5-F H H CH2-2-Pí cf3 3-CF3 H H CH2CF3 CF3 3-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 H H CH2CF3 CF3 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2CF3 cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5CF3 H H CH2CF3 cf3 3-CL, 5CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4hRF3 H H CH2CF3 cf3 3-CL, 4hRF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br H H CH2CF3 cf3 3-CL,4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br, 5-Br H H CH2CF3 cf3 3-Br,5-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Er,4-Br H H CH2CF3 cf3 3-Er,4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Er H H CH2CF3 cf3 3-Er H H CH2-2-Pí cf3 4-Br H H CH2CF3 cf3 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-1 H H CH2CF3 cf3 3-1 H H CH2-2-Pí cf3 4-1 H H CH2CF3 cf3 4-1 H H CH2-2-Pí cf3 3-CN H H CH2CF3 cf3 3-CN H H CH2-2-Pí cf3 4-CN H H CH2CF3 CF3 4-CN H H CH2-2-Pí cf3 3-Ms H H CH2CF3 cf3 3-Nfe H H CH2-2-Pí cf3 4-Ms H H CH2CF3 cf3 4-Nfe H H CH2-2-Pí cf3 3-CMe H H CH2CF3 cf3 3-CMe H H CH2-2-Pí cf3 4-CMe H H CH2CF3 cf3 4-Ofe H H CH2-2-Pí cf3 3-CCF3 H H CH2CF3 cf3 3-CCF3 H H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 84 (continuação) em que mél, 2, 3, 4 ou 5 R1 R3 R4 R5 R1 (R2) L R3 R4 R5 cf3 4-0 CF3 H H OÇCFa cf3 4-CCF3 H H CH2-2-Pi CF(CF3)2 H H H CH2CF3 CF(CF3)2 H H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-Cl,4-Cl H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-Cl,4-Cl H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,4-Cl H H 0¾¾ CF(CF3)2 3-Cl,4-Cl H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F H H OÇCF, CF(CF3)2 3-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-F, 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-F,5-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3 H H CH£F3 CF(CF3)2 3-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 4- CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5^0F3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1,5^0F3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1, 4k:f3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1, 4k:f3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1,4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Er,5-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Er,5-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Er,4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Er,4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Er H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Er H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 H H ch^of3 CF(CF3)2 4-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3- CN H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CN H H CHjCFa CF(CF3)2 4-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Nfe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Me H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-Rte H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-cms H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-oyfe H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-cms H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-oyfe H H CH2-2-Py CF(CF3)2 3-OOF3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-OCF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-OCF3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 4-OCF3 H H CH2-2-Pí cf3 H Me H CH2CF3 cf3 H Ms H CH2-2-Pí cf3 2-C1 Me H CH2CF3 cf3 2-C1 Ms H CH2-2-Pí CF3 3-C1 Me H CH2CF3 CF3 3-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-C1 Me H CH2CF3 cf3 4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 2-C1,4-C1 Me H CH2CF3 cf3 2-C1,4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,4-Cl Me H CtÇCFa cf3 3-Cl,4-Cl Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 Me H CHjCFa cf3 3-C1,5-C1 Me H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 85 em que mél, 2, 3, 4 ou 5 R1 R3 R4 R5 R1 (R2) L R3 R4 R5 cf3 2-F Me H CH^F, cf3 2-F Mfe H CH2-2-Pi cf3 3-F Me H CH£F3 CF3 3-F Mfe H CH2-2-Pí cf3 4-F Me H CH2CF3 cf3 4-F Mfe H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F Me H CH2CF3 cf3 2-F,4-F Mfe H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F Me H CHjCFa cf3 3-F, 4-F Mfe H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F Me H CH2CF3 cf3 3-F,5-F Mfe H CH2-2-Pí cf3 3-CF3 Me H CH2CF3 cf3 3-CF3 Mfe H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Me H CH2CF3 cf3 4-CF3 Mb H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 Mg H CH2CF3 cf3 3-CF3,5-CF3 Mb H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5CF3 Ma H CH2CF3 cf3 3-C1,5CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4CF3 Mb H CH2CF3 cf3 3-C1,4CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br Mb H CH2CF3 cf3 3-C1,4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Er,5-Br Mb H CH2CF3 cf3 3-Er,5-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Er,4-Br Mb H CH2CF3 cf3 3-Er,4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br Mb H CH2CF3 cf3 3-Br Me H CH2-2-Pí cf3 4-Br Mb H CH2CF3 cf3 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-1 Mb H CH2CF3 cf3 3-1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-1 Mb H CH2CF3 cf3 4-1 Mb H CH2-2-Pí cf3 3-CN Mb H CH2CF3 cf3 3-CN Mb H CH2-2-Pí cf3 4-CN Mb H CH2CF3 cf3 4-CN Me H CH2-2-Pí cf3 3-Me Mb H CH2CF3 cf3 3-Mb Me H CH2-2-Pí cf3 4-Me Mb H CH2CF3 cf3 4-Mte Me H CH2-2-Pí cf3 3-cmb Mb H CH2CF3 cf3 3-CMb Me H CH2-2-Pí cf3 4-CMe Mb H CH2CF3 cf3 4-Ofe Me H CH2-2-Pí cf3 3-OCF3 Mb H CH2CF3 cf3 3-0 CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 4-OCF3 Mb H CH2CF3 cf3 4-OCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 H Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 2-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1,4-C1 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 2-Cl,4-Cl Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,4-Cl Mb H CH£F3 CF(CF3)2 3-Cl,4-Cl Mb H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 2-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 2-F,4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-F, 4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-F,5-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 4-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5CF3 Mb H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1,5CF3 Mb H CH2-2-Pí - 86 - ΡΕ1973888 R1 (R2)m R3 em R4 que m é 1, R5 2, 3, R1 4 ou 5 (R2) )m R3 R4 R5 — — — — — — — CF(CF3)2 3-C1,4-CF3 Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 3-C1,4-CF3 Ma H CH2-2-Pi cf(cf3)2 3-C1,4-Br Me H CH£F3 cf(cf3)2 3-C1,4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br,5-Br Me H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Br,5-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Br,4-Br Nfe H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br Ma H CHjCFa CF(CF3)2 3-Br Nfe H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 4-Br Nfe H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 Ma H CHíCFa CF(CF3)2 3-1 Nfe H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 4-1 Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CN Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CN Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CN Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 4-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Ma Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Ma Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Ma Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 4-Ma Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CMe Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 3-CMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CMa Ma H CH2CF3 CF(CF3)2 4-CMa Ma H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-OCF3 Me H CH2CF3 CF(CF3)2 3-OCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-OCF3 Me H CH2CF3 CF(CF3)2 4-OCF3 Me H CH2-2-Pí
Tabela 6 (R2)
R1 (R2)m cf3 H cf3 2-C1 cf3 3-C1 cf3 4-C1 cf3 2-C1, 4-C1 cf3 3-C1,4-C1 cf3 3-C1,5-C1 cf3 2-F cf3 3-F cf3 4-F cf3 2-F,4-F cf3 3-F,4-F cf3 3-F,5-F cf3 3k:f3 em que m é 1, 2, 3, Ê R4 É R1 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 H H ch2cf3 cf3 ou 5. (R2) )m R3 R4 R5 — — — H H H CH2-2-Pi 2-C1 H H CH2-2-Pí 3-C1 H H CH2-2-Pí 4-C1 H H CH2-2-Pí 2-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí 3-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí 3-C1,5-C1 H H CH2-2-Pí 2-F H H CH2-2-Pí 3-F H H CH2-2-Pí 4-F H H CH2-2-Pí 2-F,4-F H H CH2-2-Pí 3-F,4-F H H CH2-2-Pí 3-F,5-F H H CH2-2-Pí 3K5F3 H H CH2-2-Pí 87 ΡΕ1973888 (continuação) em que mél, 2, 3, 4 ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2) )m R3 R4 R5 cf3 4-CF3 H H CH2CF3 cf3 4-CF3 H H CH2-2-Pi cf3 3-CF3,5-CF3 H H ch2cf3 cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 5-CF3 H H ch2cf3 cf3 3-Cl, 5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4k:f3 H H ch2cf3 cf3 3-C1, 4k:f3 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br H H ch2cf3 cf3 3-C1, 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br,5-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br, 5-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br,4-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br, 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br H H ch2cf3 cf3 3-Br H H CH2-2-Pí cf3 4-Br H H ch2cf3 cf3 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-1 H H ch2cf3 cf3 3-1 H H CH2-2-Pí cf3 4-1 H H ch2cf3 cf3 4-1 H H CH2-2-Pí cf3 3-CN H H ch2cf3 cf3 3-CN H H CH2-2-Pí cf3 4-CN H H ch2cf3 cf3 4-CN H H CH2-2-Pí cf3 3-Me H H ch2cf3 cf3 3-Me H H CH2-2-Pí cf3 4-Me H H ch2cf3 cf3 4-Me H H CH2-2-Pí cf3 3KMe H H ch2cf3 cf3 3KMe H H CH2-2-Pí cf3 4KMe H H ch2cf3 cf3 4KMe H H CH2-2-Pí cf3 3KXT3 H H ch2cf3 cf3 3KXT3 H H CH2-2-Pí cf3 4-OCF3 H H ch2cf3 cf3 4-OCF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H H H ch2cf3 CF(CF3)2 H H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-C1 H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-C1 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-C1 H H ch2cf3 cf(cf3)2 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1, 4C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1, 4-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-C1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,5-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3u:f3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3u:f3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CF3,5-CF3 H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-Cl, 5-CF3 H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-Cl, 5-CF3 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-ci, 4k:f3 H H ch2cf3 cf(cf3)2 3-ci, 4k:f3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1, 4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 5-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br,5-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-Br H H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 88 (continuação) em que mél, 2, 3, 4 ou 5. R1 (R2)m tf È tf R1 (R2) )m tf È tf CF(CF3)2 4-Br H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-Br H H CH2-2-Pi CF(CF3)2 3-1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 H H ch2cf3 CF(CF3)2 4-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CN H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CN H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-CN H H ch2cf3 cf(cf3)2 4-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me H H CH CF3 CF(CF3)2 3-Me H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-Me H H ch2cf3 cf(cf3)2 4-Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CMe H H ch2cf3 CF(CF3)2 3-CMe H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4K»4e H H ch2cf3 cf(cf3)2 4K»4e H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CCF3 H H ch2cf3 CF(CF3)2 3 -CCF3 H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4K)CF3 H H ch2cf3 cf(cf3)2 4-OCF3 H H CH2-2-Pí cf3 H Me H ch2cf3 cf3 H Ma H CH2-2-Pí cf3 2-C1 Ma H ch2cf3 cf3 2-C1 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-C1 Ma H ch2cf3 cf3 3-C1 Ma H CH2-2-Pí cf3 4-C1 Me H ch2cf3 cf3 4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 2-C1, 4-C1 Ma H ch2cf3 cf3 2-C1, 4-C1 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 4-C1 Me H ch2cf3 cf3 3-Cl, 4-C1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,5-C1 Ma H ch2cf3 cf3 3-C1,5-C1 Ma H CH2-2-Pí cf3 2-F Me H ch2cf3 cf3 2-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F Ma H ch2cf3 cf3 3-F Ma H CH2-2-Pí cf3 4-F Me H ch2cf3 cf3 4-F Me H CH2-2-Pí cf3 2-F,4-F Me H ch2cf3 cf3 2-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F Me H ch2cf3 cf3 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F,5-F Me H ch2cf3 cf3 3-F,5-F Me H CH2-2-Pí cf3 3k:f3 Me H ch2cf3 cf3 3k:f3 Me H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Me H ch2cf3 cf3 4-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3k:f3, 5CF3 Ma H ch2cf3 cf3 3k:f3, 5KF3 Ma H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 5-CF3 Me H ch2cf3 cf3 3-Cl, 5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-ci, 4k:f3 Me H ch2cf3 cf3 3-ci, 4k:f3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br Me H ch2cf3 cf3 3-C1, 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br,5-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br, 5-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br,4-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br, 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br Me H ch2cf3 cf3 3-Br Me H CH2-2-Pí cf3 4-Br Me H ch2cf3 cf3 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-1 Me H ch2cf3 cf3 3-1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-1 Me H ch2cf3 cf3 4-1 Me H CH2-2-Pí cf3 3-CN Me H ch2cf3 cf3 3-CN Me H CH2-2-Pí cf3 4-CN Me H ch2cf3 cf3 4-CN Me H CH2-2-Pí 89 ΡΕ1973888 (continuação) em que mél, 2, 3, 4 ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2) )m R3 R4 R5 cf3 3-Me Me H CH2CF3 cf3 3 -ML· ML· H CH2-2-Pi cf3 4-Me Me H ch2cf3 cf3 4-Me Me H CH2-2-Pí cf3 3-ayfe Me H ch2cf3 cf3 3-CMe Me H CH2-2-Pí cf3 4KMe Me H ch2cf3 cf3 4-Ctne Me H CH2-2-Pí cf3 3kxf3 Me H ch2cf3 cf3 3kxf3 ML· H CH2-2-Pí cf3 4-OCF3 Me H ch2cf3 cf3 4-OCF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H Me H ch2cf3 CF(CF3)2 H ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-C1 Me H ch2cf3 cf(cf3)2 3-C1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-C1 Me H ch2cf3 cf(cf3)2 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1, 4-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1, 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,5-C1 Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F ML· H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F,4-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 2-F,4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F Me H ch2cf3 CF(CF3)2 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,5-F ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-F,5-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3u;f3 ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 3u:f3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4u:f3 ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 4u;f3 ML· H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CF3,5-CF3 Me H ch2 cf3 cf(cf3)2 3-CF3,5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-Cl, 5-CF3 Me H ch2 cf3 cf(cf3)2 3-Cl, 5-CF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-ci, 4k:f3 ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-ci, 4k:f3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-C1, 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br,5-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br, 5-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3<N ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 3<N ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4^34 ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 4^34 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Me Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-Me Me H ch2 cf3 cf(cf3)2 4-Me Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3K»4e Me H ch2 cf3 cf(cf3)2 3K»4e Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-ayfe ML· H ch2 cf3 cf(cf3)2 4-CMe ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-OCF3 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-OCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CCF3 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 4 -OCF3 Me H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 90
Tabela 7
em que mél, 2, 3, 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2) )m R3 R4 R5 cf3 H H H CH;CF3 CF3 H H H CH2-2-Pi cf3 2-C1 H H CH2CF3 cf3 2-CL1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1 H H CH;£F3 cf3 3-C1 H H CH2-2-Pí cf3 4-ci H H CHjCF, cf3 4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-C1,4-C1 H H CHjCFs cf3 2-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-C1, 4-C1 H H CH2CF3 cf3 3-C1,4-C1 H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,5-C1 H H CH2CF3 cf3 3-C1,5-C1 H H CH2-2-Pí cf3 2-F H H CHsCFj cf3 2-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F H H CH;£F3 cf3 3-F H H CH2-2-Pí cf3 4-F H H CH;£F3 cf3 4-F H H CH2-2-Pí cf3 2-F, 4-F H H CH2CF3 CF3 2-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F, 4-F H H CH2CF3 CF3 3-F,4-F H H CH2-2-Pí cf3 3-F, 5-F H H CH;£F3 cf3 3-F,5-F H H CH2-2-Pí cf3 3^3 H H CH;CF3 cf3 3k:f3 H H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 H H CH;CF3 cf3 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH;£F3 cf3 3-CF3,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 5-CF3 H H CHjCF3 cf3 3-C1,5-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, i-CF3 H H CH2CF3 cf3 3-C1, 4-CF3 H H CH2-2-Pí cf3 3-Cl,4-Br H H CH2CF3 cf3 3-C1,4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br,5-Br H H CH2CF3 cf3 3-Br, 5-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br,4-Br H H CHjCFa cf3 3-Br, 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-Br H H CHjCF, cf3 3-Br H H CH2-2-Pí cf3 4-Br H H CH2CF3 cf3 4-Br H H CH2-2-Pí cf3 3-1 H H CH2CF3 cf3 3-1 H H CH2-2-Pí cf3 4-1 H H CH2CF3 CF3 4-1 H H CH2-2-Pí cf3 3-CN H H CH;£F3 cf3 3-CN H H CH2-2-Pí cf3 4-CN H H CH;CF3 cf3 4-CN H H CH2-2-Pí cf3 3-Me H H CH2CF3 cf3 3-Me H H CH2-2-Pí cf3 4-Me H H CH2CF3 cf3 4-Me H H CH2-2-Pí cf3 3KMe H H CHjCF3 cf3 3KMe H H CH2-2-Pí cf3 4<Me H H CH2CF3 cf3 4K»fe H H CH2-2-Pí cf3 3-CCF3 H H CH2CF3 cf3 3-OCF3 H H CH2-2-Pí cf3 4-CCF3 H H CH2CF3 cf3 4^cf3 H H CH2-2-Pí 91 ΡΕ1973888 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2) )m R3 R4 R5 CF(CF3)2 H H H CH2CF3 CF(CF3)2 H H H CH2-2-Pi CF(CF3)2 2-C1 H H CH;€F3 CF(CF3)2 2-ci H H CH2-2-Pi CF(CF3)2 3-C1 H H CH;€F3 CF(CF3)2 3-ci H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 H H CHjCF3 CF(CF3)2 4-ci H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 201, 4-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 2-ci, 4-ci H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,4-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl, 4-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,5-C1 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl,5-C1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F H H CHjCF, CF(CF3)2 2-F H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-F H H CHjCF, CF(CF3)2 3-F H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-F H H CH;€F3 CF(CF3)2 4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F, 4-F H H CH;€F3 CF(CF3)2 2-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F,4-F H H CH2CF3 cf(cf3)2 3-F,4-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F, 5-F H H CH;€F3 CF(CF3)2 3-F,5-F H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 30F3 H H CH2CF3 CF(CF3)2 3of3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 H H CH;€F3 CF(CF3)2 4-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 H H CH;€F3 CF(CF3)2 3-F3,5-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl, 5-CF3 H H CH;€F3 CF(CF3)2 3-Cl, 5-CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 301, 4of3 H H CHjCF, CF(CF3)2 3-Cl, 4of3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl, 4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl,4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 5-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Br, 5-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br,4-Br H H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-Br H H CHjCF, CF(CF3)2 3-Br H H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-Br H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-Br H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 H H ch2 cf3 cf(cf3)2 3-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-1 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-1 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CN H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CN H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-CN H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me H H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Me H H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 30Me H H ch2 cf3 CF(CF3)2 30Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 40Me H H ch2 cf3 CF(CF3)2 40Me H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CCF3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 30 CF3 H H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CCF3 H H ch2 cf3 CF(CF3)2 40 CF3 H H CH2-2-Pí cf3 H Me H CHjCF, cf3 H Me H CH2-2-Pí cf3 2-a Me H CH2CF3 cf3 201 Me H CH2-2-Pí cf3 3-a Me H CHjCF, cf3 301 Me H CH2-2-Pí cf3 4-a Me H CH2CF3 cf3 401 ML· H CH2-2-Pí cf3 2-a, 4-a Me H CH2CF3 CF3 201, 401 Me H CH2-2-Pí cf3 3-a, 4-a ML· H CH2CF3 cf3 301, 401 ML· H CH2-2-Pí cf3 3-a, 5-a ML· H CH2CF3 cf3 301,501 ML· H CH2-2-Pí cf3 2-F ML· H CH2CF3 cf3 2-F ML· H CH2-2-Pí 92 ΡΕ1973888 (continuação) em que mél, 2, 3, 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2) )m R3 R4 R5 cf3 3-F Me H CH;CF3 cf3 3-F ML· H CH2-2-Pi cf3 4-F Me H CH;€F3 cf3 4-F Me H CH2-2-Pí cf3 2-F, 4-F Me H CH;€F3 cf3 2-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F,4-F Me H CHjCF3 cf3 3-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf3 3-F, 5-F Me H CH2CF3 cf3 3-F,5-F ML· H CH2-2-Pí cf3 3-CF3 Me H CH;£F3 cf3 3-CF3 ML· H CH2-2-Pí cf3 4-CF3 Me H CH;£F3 cf3 4-CF3 ML· H CH2-2-Pí cf3 3-CF3,5-CF3 Me H CHjCF, cf3 3-CF3,5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 5-CF3 Me H CHjCF, cf3 3-Cl, 5-CF3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-Cl, 4-CF3 Me H CH2CF3 cf3 3-ci, 4k:f3 Me H CH2-2-Pí cf3 3-C1,4-Br Me H CH;CF3 cf3 3-Cl,4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br,5-Br Me H CH2CF3 CF3 3-Br, 5-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br,4-Br Me H CH2CF3 cf3 3-Br, 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-Br ML· H CH;CF3 cf3 3-Br ML· H CH2-2-Pí cf3 4-Br Me H CH;€F3 cf3 4-Br Me H CH2-2-Pí cf3 3-1 Me H CH;€F3 cf3 3-1 Me H CH2-2-Pí cf3 4-1 Me H CH;€F3 cf3 4-1 Me H CH2-2-Pí cf3 3K2Í Me H CHjCF, cf3 3-CN Me H CH2-2-Pí cf3 4<N ML· H CH2CF3 cf3 4<N ML· H CH2-2-Pí cf3 3-Me ML· H CH2CF3 cf3 3 -ML· ML· H CH2-2-Pí cf3 4-Me ML· H CH2CF3 cf3 4 -Me ML· H CH2-2-Pí cf3 3<Me Me H CHjCF, cf3 3<Me Me H CH2-2-Pí cf3 4<Me Me H CH2CF3 cf3 4KMs Me H CH2-2-Pí cf3 3-CCF3 ML· H CH2CF3 CF3 3-OCF3 ML· H CH2-2-Pí cf3 4-CCF3 Me H CH2CF3 cf3 4-OCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 H Me H CH2CF3 CF(CF3)2 H Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1 ML· H CH2CF3 CF(CF3)2 2-C1 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1 Me H CH;CF3 CF(CF3)2 3-Cl Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-C1 Me H CH2CF3 CF(CF3)2 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-C1,4-C1 Me H CH2CF3 CF(CF3)2 2-C1, 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1,4-C1 Me H CHjCF3 CF(CF3)2 3-Cl, 4-C1 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Cl,5-C1 ML· H CH2CF3 CF(CF3)2 3-Cl,5-C1 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 2-F ML· H CH2CF3 CF(CF3)2 2-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F Me H CHjCF, CF(CF3)2 3-F Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-F Me H CH2CF3 cf(cf3)2 4-F Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 2-F, 4-F Me H CHjCF, cf(cf3)2 2-F,4-F Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-F, 4-F ML· H CH2CF3 cf(cf3)2 3-F,4-F ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-F, 5-F Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-F,5-F Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3 ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 3k:f3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CF3 ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-CF3 ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 ML· H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-CF3,5-CF3 ML· H CH2-2-Pí ΡΕ1973888 93 (continuação) em que m é 1, 2, 3, 4, ou 5 . R1 (R2)m R3 R4 R5 R1 (R2) )m R3 R4 R5 CF(CF3)2 3-Cl, 5-CF3 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-C1,5-CF3 Me H CH2-2-Pi CF(CF3)2 3-C1, 4k:f3 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-C1, 4k:f3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-C1, 4-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-CL1,4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br,5-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br, 5-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br, 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Br Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-Br Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-1 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 4-1 Me H ch2 cf3 cf(cf3)2 4-1 Me H CH2-2-Pí cf(cf3)2 3-CN Me H ch2 cf3 cf(cf3)2 3-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CN Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-CN Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-Me Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-Me Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-Me Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-Me Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-CMe Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-CMe ML· H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4-CMe Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 4-CMe Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 3KrF3 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 3-CCF3 Me H CH2-2-Pí CF(CF3)2 4KrF3 Me H ch2 cf3 CF(CF3)2 A-CCF3 Me H CH2-2-Pí
Tabela 8 r! P~~n ÍR2) 2 mv/5 yc \ f f 1 4^ fl R5 5 R3 0 em que m é 1, 2, 3, 4, ou 5. R1 (R2)m R3 R4 È R1 (R2))„ R3 R4 R5 cf3 3-0,4HO H H H cf3 3-0,5-0 H H H gf3 3-Cl,4-Cl H H Mb cf3 3R31,5R31 H H Mb cf3 3-0, 4hO H H Et cf3 3-Cl,5-Cl H H Et cf3 3-C1,4-431 H H i-Pr cf3 3-0.,5-0. H H i-Pr cf3 3R31,4-431 H H CHjPh cf3 3-0,5-0 H H CH2Ph cf3 3R31,4-431 H H CHpOMfe cf3 3-0,5-0 H H cHExyyt cf3 3R31,4-431 H H CH£N cf3 3-0,5-0 H H CH^N cf3 3-Cl,4-Cl H H Ot-2-tiazolilo cf3 3-0,5-0 H H CH2-2-tiazolilo cf3 3R31,4-331 H H CH^4-tiazolilo cf3 3-0,5-0 H H CH2-4-tiazolilo cf3 3R31,4-331 H H Ot-5-tiazolilo cf3 3-0,5-0 H H CH2-5-tiazolilo cf3 3R31,4-331 H H Ot-3-Pi cf3 3-0,5-0 H H CH2-3-Pi ΡΕ1973888 - 94 - (continuação) R1 (R2). R3 em R4 que m é 1, R5 2, 3, R1 4, ou 5. (R2) )„ R3 R4 R5 cf3 301,401 H H CHH-Pi cf3 301,501 H H CH2-4-Pi cf3 301,401 H Mb ch£f3 cf3 301,501 H PP CH£F3 cf3 301,401 H (X>PP ch£f3 cf3 301,501 H CH£F3 cf3 301,401 H C(0)PP CH£F3 cf3 301,501 H C(0)PP CH£F3 cf3 301,401 H Mb GH^-2-Pi cf3 301,501 H PP CH2-2-Pí cf3 3-C1,401 H (X>Mb CH^-2-Pi cf3 301,501 H txyyp CH2-2-Pí cf3 301,401 H C(0)Mb CH^-2-Pi cf3 301,501 H C(0)PP CH2-2-Pí CF(CF3)2 301,401 H H H CF(CF3)2 301,501 H H H CF(CF3)2 3-C1,4-331 H H PP CF(CF3)2 301,501 H H PP CF(CF3)2 3-0.,4-0. H H Et CF(CF3)2 301,501 H H Et CF(CF3)2 3-0,4-431 H H i-Pr CF(CF3)2 301,501 H H i-Pr CF(CF3)2 3-0,4,0 H H CHsPh CF(CF3)2 301,501 H H CH2Ph CF(CF3)2 301,401 H H C^TOPP CF(CF3)2 301,501 H H cHExyyp CF(CF3)2 301,401 H H CHjCN CF(CF3)2 301,501 H H CH£N GF(GF3)2 3-0,4,0 H H CH^-2-tiazolilo CF(CF3)2 301,501 H H CH2-2-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,4-0 H H CH^4-tiazolilo CF(CF3)2 301,501 H H CH2-4-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,4-0 H H CHj-5-tiazolilo CF(CF3)2 301,501 H H CH2-5-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,4-0 H H CH^-3-Pi CF(CF3)2 301,501 H H CH2-3-Pi CF(CF3)2 3-0,4-0 H H CH^4-Pi CF(CF3)2 301,501 H H CH2-4-Pí CF(CF3)2 3-0,4-0 H Mb CH£F3 CF(CF3)2 301,501 H PP GH£E3 CF(CF3)2 3-0,4-0 H (X>Mb CH£F3 CF(CF3)2 301,501 H ocyyp chíf3 CF(CF3)2 301,4-0 H C(0)Mb ch£f3 CF(CF3)2 301,501 H C(0)PP CH£F3 CF(CF3)2 301,4-0 H Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 301,501 H PP CH2-2-Pí CF(CF3)2 301,401 H (X>PP CH^-2-Pi CF(CF3)2 301,501 H (X>PP CH2-2-Pí CF(CF3)2 301,401 H C(0)Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 301,501 H C(0)Mb CH2-2-Pí cf3 301,401 PP H H cf3 301,501 PP H H cf3 301,401 PP H PP cf3 301,501 PP H PP cf3 301,401 PP H Et cf3 301,501 PP H Et cf3 301,401 PP H i-Pr cf3 301,501 PP H i-Pr cf3 301,401 PP H CHsPh cf3 301,501 PP H CH2Ph cf3 301,401 PP H GHíryyp cf3 301,501 PP H GHExyyp cf3 301,401 Mb H CH£N cf3 301,501 PP H CH£N cf3 301,401 Mb H tTP-2-tiazol i lo cf3 301,501 PP H CH2-2-tiazolilo cf3 301,401 Mb H Ctt-4-tiazolilo cf3 301,501 PP H CH2-4-tiazolilo cf3 301,401 Mb H CTP-5-ti a zol i lo cf3 301,501 PP H CH2-5-tiazolilo cf3 301,401 PP H CH^-3-Pi cf3 301,501 PP H CH2-3-Pi cf3 301,401 PP H CH^4-Pi cf3 301,501 PP H CH2-4-Pí CF3 301,401 Mb Mb CHffi CF3 301,501 PP PP CHáEFs cf3 301,401 Mb (X>PP crcf3 cf3 301,501 PP cxyyp cr£f3 cf3 301,401 Mb C(0)Mb (¾¾ cf3 301,501 PP C(0)PP (¾¾ cf3 301,401 Mb Mb CH^-2-Pi cf3 301,501 PP PP CH2-2-Pi ΡΕ1973888 - 95 - (continuação) R1 (R2). R3 em R4 que m é 1, R5 2, 3, R1 4, ou 5. (R2) )„ R3 R4 R5 cf3 3-0,4UO Pb (X>Pb CH^-2-Pi cf3 3-0,5-0 Pb (X>Pb CH2-2-Pi cf3 3-0,4rO Pb C(0)Pb CH^-2-Pi cf3 3-0,5-0 Pb C(0)Mb CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb H H CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H H CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb H Pb CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H Pb CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb H Et CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H Et CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb H i-Pr CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H i-Pr CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb H CHaPh CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H CH2Ph CF(CF3)2 3-0,4HO Mb H CH3X>Mb CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H GHEXyyb CF(CF3)2 3-0,4HO Mb H CH£N CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H CH£N CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb H CHa-C-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H CH2-2-tiazolilo CF(CF3)2 3-0, 4hO Pb H CH2-4-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H CH2-4-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,4rO Pb H CHa-S-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H CH2-5-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,4UO Mb H CH^-3-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H CH2-3-Pi CF(CF3)2 3-0,4UO Mb H CH^4-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb H CH2-4-Pi GF(GF3)2 3-0,4rO Mb Mb (¾¾ CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb Pb CH£F3 CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb oppb ch£f3 CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb ocyyb chíf3 CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb C(0)Mb CH£F3 CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb C(0)Pb chíf3 CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb Pb CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb (X>Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb o>mb CH2-2-Pí CF(CF3)2 3-0,4-0 Pb C(0)Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 Pb C(0)Mb CH2-2-Pí
Tabela 9 R1 CF3cf3cf3 cf3cf3 cf3 cf3 cf3 3-C1 3-C1 3-C1 3-0. 3-0 3-0 3-0 3-0
κ H Nb Et i-Pr CHaPh CHiX>Pb GH£N CH^2-tiazolilo ΡΕ1973888 - 96 - (continuação) R1 Et R3 em R4 que m é ! R5 2, 3 R1 ou 4 . (R2)), R3 R4 R5 cf3 3-0. H H CH2-4-tiazolilo cf3 3-0,5-0 H H CH2-4-tiazolilo cf3 3-0 H H CHz-5-tiazolilo cf3 3-0,5-0 H H CHz-5-tiazolilo cf3 3-0 H H Ot-3-Pi cf3 3-0,5-0 H H Qt-3-Pi cf3 3-0 H H CH^4-Pi cf3 3-0,5-0 H H CH^4-Pi cf3 3-0 H Mb CH£F3 cf3 3-0,5-0 H PP GHPP3 cf3 3-0 H (X>Mb CH£F3 cf3 3-0,5-0 H txyyp CH£F3 cf3 3-0 H C(0)Mb CH£F3 cf3 3-0,5-0 H C(0)PP CH£F3 cf3 3-0 H Mb Ot-2-Pi cf3 3-0,5-0 H PP Ot-2-Pi cf3 3-0 H (X>Mb Ot-2-Pi cf3 3-0,5-0 H ocyyp Ot-2-Pi cf3 3-0 H C(0)PP CH^-2-Pi cf3 3-0,5-0 H C(0)PP CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0 H H H CF(CF3)2 3-0,5-0 H H H CF(CF3)2 3-0 H H Mb CF(CF3)2 3-0,5-0 H H PP CF(CF3)2 3-0 H H Et CF(CF3)2 3-0,5-0 H H Et CF(CF3)2 3-0 H H i-Pr CF(CF3)2 3-0,5-0 H H i-Pr GF(GF3)2 3-0 H H CHsPh CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CHaPh CF(CF3)2 3-0 H H CHiX>PP CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CHixyyp CF(CF3)2 3-0 H H CHPN CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CH£N CF(CF3)2 3-0 H H CH^-2-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CH^-2-tiazolilo CF(CF3)2 3-0 H H CH^4-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CH^4-tiazolilo CF(CF3)2 3-0 H H CHq-S-tiazolilo CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CEq-S-tiazolilo CF(CF3)2 3-0 H H CH^-3-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CH^-3-Pi CF(CF3)2 3-0 H H CH^4-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 H H CH^4-Pi CF(CF3)2 3-0 H Mb ch£f3 CF(CF3)2 3-0,5-0 H PP (¾¾ CF(CF3)2 3-0 H (X>PP CH£F3 CF(CF3)2 3-0,5-0 H (X>PP ch£f3 CF(CF3)2 3-0 H C(0)Mb chíp3 CF(CF3)2 3-0,5-0 H C(0)PP chíp3 CF(CF3)2 3-0 H Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 H PP σν-2-Pi CF(CF3)2 3-0 H OOMb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 H (X>PP CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0 H C(0)Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0,5-0 H C(0)PP CH^-2-Pi cf3 3-0 PP H H cf3 3-0,5-0 Mb H H cf3 3-0 PP H PP cf3 3-0,5-0 PP H PP cf3 3-0 PP H Et cf3 3-0,5-0 Mb H Et cf3 3-0 Mb H i-Pr cf3 3-0,5-0 PP H i-Pr cf3 3-0 Mb H CHsPh cf3 3-0,5-0 PP H CHaPh cf3 3-0 Mb H CHpryyp cf3 3-0,5-0 PP H chíxjpp cf3 3-0 Mb H CH£N cf3 3-0,5-0 PP H CH£N cf3 3-0 PP H CH2-2-tiazolilo cf3 3-0,5-0 PP H CFP-2-tiflzolilo cf3 3-0 PP H CH2-4-tiazolilo cf3 3-0,5-0 PP H CFP-4-tiflzolilo CF3 3-0 Mb H CH2-5-tiazolilo CF3 3-0,5-0 PP H CHa-S-tiazolilo cf3 3-0 Mb H CH^-3-Pi cf3 3-0,5-0 PP H CH^-3-Pi cf3 3-0 Mb H CH^4-Pi cf3 3-0,5-0 PP H CH^4-Pi cf3 3-0 Mb Mb chíp3 cf3 3-0,5-0 PP PP chíp3 ΡΕ1973888 - 97 - (continuação) R1 Pu R3 em R4 que m é ! R5 2, 3 R1 ou 4 . (R2)), R3 R4 R5 cf3 3-0. Pb OCPb CH£F3 cf3 30,50 Pb OCPb ΈΗ£Ε3 cf3 3-0 Pb C(0)Mb CH£F3 cf3 30,50 Pb C(0)Pb CH£F3 cf3 3-0 Pb Pb Ot-2-PÍ cf3 30,50 Pb Pb CH^-2-Pi cf3 3-0 Pb (XíMb CH^-2-Pi cf3 30,50 Pb (X>M3 CH^-2-Pi cf3 3-0 Pb C(0)Mb CH^-2-Pi cf3 30,50 Pb C(0)Pb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0 Pb H H CF(CF3)2 30,50 Pb H H CF(CF3)2 3-0 Mb H Mb CF(CF3)2 30,50 Pb H Pb CF(CF3)2 3-0 Mb H Et CF(CF3)2 30,50 Pb H Et CF(CF3)2 3-0 Mb H i-Pr CF(CF3)2 30,50 Pb H i-Pr CF(CF3)2 3-0 Pb H CHsPh CF(CF3)2 30,50 Pb H CHsPh CF(CF3)2 3-0 Pb H CHFXyvfe CF(CF3)2 30,50 Pb H CHFXyvb CF(CF3)2 3-0 Pb H CH£N CF(CF3)2 30,50 Pb H CH£N CF(CF3)2 3-0 Pb H CH2-2-tiazolilo CF(CF3)2 30,50 Pb H CH2-2-tiazolilo CF(CF3)2 3-0 Pb H ClP-4-tiazol i lo CF(CF3)2 30,50 Pb H Crp-4-tiazolilo GF(GF3)2 3-0 Pb H CHz-5-tiazolilo CF(CF3)2 30,50 Pb H CHz-5-tiazolilo CF(CF3)2 3-0 Pb H CH^-3-Pi CF(CF3)2 30,50 Pb H CH^-3-Pi CF(CF3)2 3-0 Pb H CH2-4-PÍ CF(CF3)2 30,50 Pb H CH2-4-PÍ CF(CF3)2 3-0 Pb Mb CHPF3 CF(CF3)2 30,50 Pb Pb CH£F3 CF(CF3)2 3-0 Pb oiyyfe CH£F3 CF(CF3)2 30,50 Pb oiyyb CH£F3 CF(CF3)2 3-0 Pb C(0)Mb CH£F3 CF(CF3)2 30,50 Pb C(0)Pb CH£F3 CF(CF3)2 3-0 Pb Mb Ot-2-Pi CF(CF3)2 30,50 Pb Pb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0 Mb (X>Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 30,50 Pb (X>Pb CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-0 Mb C(0)Mb CH^-2-Pi CF(CF3)2 30,50 Pb C(0)Pb CH^-2-Pi cf3 H H H CH£F3 cf3 H Pb H CH£F3 cf3 2-0 H H CH£F3 cf3 20 Pb H ch^cf3 cf3 30 H H CH£F3 cf3 30 Pb H (¾¾ cf3 30,50 H H CH12F3 cf3 30,50 Pb H (¾¾ cf3 2-F H H CH12F3 cf3 2-F Pb H (¾¾ cf3 3-F H H CH£F3 cf3 3-F Pb H CH£F3 cf3 3-F, 5-F H H CH£F3 cf3 3-F, 5-F Pb H ch£f3 cf3 3- CF3 H H CHPE3 cf3 3-CF3 Pb H CH£F3 cf3 3—CF 3 f 5—CF3 H H CHIT3 cf3 3—CF3 , 5—CF3 Pb H CH£F3 cf3 3—Cl 5—CF3 H H CHIT3 cf3 3-CL, 5-CF3 Pb H CH£F3 cf3 3-Br, 5-Br H H CH£F3 cf3 3-Br, 5-Br Pb H CH£F3 cf3 3-Br H H CH£F3 cf3 3-Br Pb H Oi£F3 cf3 3-1 H H CH£F3 cf3 3-1 Pb H CH£F3 cf3 3-CN H H CH£F3 cf3 3R14 Pb H CH£F3 CF3 3RVb H H CH£F3 CF3 3RVfe Pb H CH£F3 cf3 3-CPb H H CH£F3 cf3 3-CPb Pb H cbcf3 cf3 3RXF3 H H CH12F3 cf3 3-CCF3 Pb H (¾¾ cf3 H Cl H CH3CF3 cf3 H H H CH^-2-Ρί ΡΕ1973888 - 98 - (continuação) R1 PÇ, R3 R4 em que m é ! R5 2, R1 3 ou 4 . (R2)), R3 R4 R5 cf3 2-0. Cl H CH£F3 cf3 2-0 H H Ot-2-Pi cf3 3-0 Cl H CH£F3 cf3 3-0 H H Ot-2-Pi cf3 3-0,5CL Cl H CH£F3 cf3 3-0,50 H H Ot-2-Pi cf3 2-F Cl H CH£F3 cf3 2-F H H Ot-2-Pi cf3 3-F Cl H CH£F3 cf3 3-F H H Ot-2-Pi cf3 3-F, 5-F Cl H CH£F3 cf3 3-F, 5-F H H Ot-2-Pi cf3 3—CF 3 Cl H CH£F3 cf3 3—CF3 H H Ot-2-Pi cf3 3—CF 3,5—CF3 Cl H CH£F3 cf3 3—CF3,5—CF3 H H Ot-2-Pi cf3 3—Cl, 5—CF3 Cl H CH£F3 cf3 3—Cl, 5—CF3 H H Ot-2-Pi cf3 3-Br, 5-Er Cl H ch£f3 cf3 3-Br, 5—Br H H CHjrC-Pi cf3 3-Rr Cl H CHffi cf3 3-Rr H H OU-2-Pi cf3 3-1 Cl H ch£f3 cf3 3-1 H H CEt-2-Pi cf3 3BN Cl H ch£f3 cf3 3BN H H CEV2-PÍ cf3 3cvc Cl H ch£f3 cf3 3cyc H H CEV2-PÍ cf3 3Clfe Cl H ch£f3 cf3 3UM= H H Ot-2-Pi cf3 3CXF3 Cl H CH£F3 cf3 3RXF3 H H Ot-2-Pi cf3 H PP H CH^-2-Pi cf3 H Cl H Ot-2-Pi cf3 2-0 PP H CH^-2-Pi cf3 2-0 Cl H Ot-2-Pi cf3 3-0 PP H CH^-2-Pi cf3 3C1 Cl H CHr-2-Pi cf3 3—Cl, 5-CL1 Mb H CH^-2-Pi cf3 3-0,5-0 Cl H Ot-2-Pi cf3 2-F Mb H Ot-2-Pi cf3 2-F Cl H Ot-2-Pi cf3 3-F Mb H CH^-2-Pi cf3 3-F Cl H CH^-2-Pi cf3 3-F, 5-F Mb H CH^-2-Pi cf3 3-F, 5-F Cl H CH^-2-Pi cf3 3dF3 PP H CH^-2-Pi cf3 3dF3 Cl H CH^-2-Pl cf3 3BF3,5BF3 PP H CH^-2-Pi cf3 3BF3,5BF3 Cl H CH^-2-Pl cf3 3-0,5-CF3 PP H CfV-2-Pi cf3 3-0,5-CF3 Cl H CEV2-PÍ cf3 3-Br, 5-Br PP H CH^-2-Pi cf3 3-Rr, 5-Rr Cl H CH^-2-Pi cf3 3-Br PP H CH^-2-Pi cf3 3-Rr Cl H CH^-2-Pi cf3 3-1 PP H CH^-2-Pi cf3 3-1 Cl H Ot-2-Pi cf3 3UN PP H CH^-2-Pi cf3 3UN Cl H CH^-2-Pl cf3 33212 PP H σν-2-Pi cf3 33212 Cl H Ot-2-Pi cf3 3UMs PP H CH^-2-Pi cf3 3RM2 Cl H CHr-2-Pi cf3 3CXF3 PP H CH^-2-Pi cf3 3RXF3 Cl H CHr-2-Pi CF£F3 H H H CH£F3 CF£F3 H PP H CHr-2-Pi CFfF3 2-0 H H CH£F3 CF;CF3 2-0 PP H CH^-2-Pi CF£F3 3-0 H H CH£F3 cf£f3 3-0 PP H CHjrC-Pi CF£F3 3-0,5-0 H H ch£f3 CF£F3 3-0,5-0 PP H CH^-2-Pi CF£F3 2-F H H CHffi CFjCF3 2-F PP H CH^-2-Pl CF£F3 3-F H H CH£F3 CF£F3 3-F PP H CH^-2-Pl CFjCF3 3-F, 5-F H H ch£f3 CFjCF3 3-F, 5-F PP H CH^-2-Pi CF£F3 3C1F 3 H H CH£F3 CF£F3 30F3 PP H Ot-2-Pi ΡΕ1973888 - 99 - (continuação) R1 R3 R4 em que m é i R5 2, 3 R1 ou 4 . (R2) )„ R3 R4 R5 CF£F3 3-CF 3, 5-CF3 H H CH£F3 CF£F3 3—CF3, 5—CF3 Mb H Ot-2-Pi CF£F3 3-Cl,5-CF3 H H CH£F3 CF£F3 3-CL,5-CF3 Mb H CH^-2-Pi CF£F3 3-Br, 5-Er H H CH£F3 CF£F3 3-Br,5-Er Mb H Ot-2-Pi CF£F3 3-Br H H CH£F3 cfuf3 3-Br Mb H Ot-2-Pi CFfF3 3-1 H H CH£F3 CF;CF3 3-1 Mb H Ot-2-Pi CFjCF3 3VN H H CH£F3 CFjCF3 3VN Mb H CEU-2-Pi CFfF3 3U45 H H CH£F3 CF£F3 33312 Mb H CHr-2-Pi CF£F3 3UMs H H CH£F3 CF£F3 3UM3 Mb H Ot-2-Pi CFfF3 3RXF3 H H CHffi CFfF, 3-0 CF3 Mb H OU-2-Pi CF(CF3)2 H H H CHffi CF(CF3)2 H Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 2R31 H H CH£F3 CF(CF3)2 2R31 Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 3R31 H H ch£f3 CF(CF3)2 3R31 Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl H H crcf3 CF(CF3)2 3-Cl,5-Cl Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 2-F H H CH£F3 CF(CF3)2 2-F Mb H Ot-2-Pi CF(CF3)2 3-F H H CH£F3 CF(CF3)2 3-F Mb H Ot-2-Pi CF(CF3)2 3-F,5-F H H CH£F3 CF(CF3)2 3-F,5-F Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 3P2F 3 H H CH£F3 CF(CF3)2 3UF3 Mb H Ot-2-Pi CF(CF3)2 3—CF 3, 5—CF3 H H CH£F3 CF(CF3)2 3—CF3, 5—CF3 Mb H Ot-2-Pi CF(CF3)2 3R31, 5R2F3 H H ch£f3 CF(CF3)2 3R3i, 5R3F3 Mb H OU-2-Pi CF(CF3)2 3-Br, 5-Br H H chíf3 CF(CF3)2 3-Br, 5-Br Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-Br H H CH£F3 CF(CF3)2 3-Br Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 3-1 H H CH£F3 CF(CF3)2 3-1 Mb H Ot-2-Pi CF(CF3)2 3VN H H CH£F3 CF(CF3)2 3VN Mb H CH^-2-Pi CF(CF3)2 3HMb H H chíf3 CF(CF3)2 3HMb Mb H Ot-2-Pi CF(CF3)2 3-CMs H H CH£F3 CF(CF3)2 3VMr Mb H Ot-2-Pi CF(CF3)2 3VEF3 H H ch£f3 CF(CF3)2 3RXF3 Mb H CH^-2-Pi
Formulagão/Utilidade
Os compostos desta invenção serão geralmente usados como uma formulação ou composição com um veiculo adequado compreendendo pelo menos um diluente liquido, um 100 ΡΕ1973888 diluente sólido ou um tensoactivo. Os componentes da formulação ou composição são seleccionados para serem consistentes com as propriedades físicas do componente activo, do modo de aplicação e dos factores ambientais tais como tipo de solo, humidade e temperatura. Formulações úteis incluem líquidos tais como soluções (incluindo concentrados para emulsão), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões) e afins que opcionalmente podem ser espessados em géis. Formulações úteis incluem ainda sólidos tais como poeiras, pós, grânulos, pastilhas, comprimidos, películas (incluindo revestimentos de sementes), e afins que podem ser dispersíveis em água ("molháveis") ou solúveis em água. O componente activo pode ser (micro)encapsulado e adicionalmente formado como uma suspensão ou formulação sólida; alternativamente a formulação completa de componente activo pode ser encapsulada (ou revestido"). O encapsulamento pode controlar ou atrasar a libertação do componente activo. Formulações pulverizáveis podem ser incluídas em meios adequados e usadas em volumes de pulverização desde cerca de um até várias centenas de litros por hectare. Composições de alta resistência são primariamente usadas como intermediárias para outra formulação.
As formulações devem conter tipicamente quantidades eficazes de componente activo, diluentes e tensoactivos com os seguintes intervalos aproximados que conduzem até ao total de 100 porcento em peso. 101 ΡΕ1973888
Percentagem em peso
Grânulos, Comprimidos e Pós disper-síveis em Água e solúveis em Água Componente activo 0,001-90 Diluente 0-99,999 Tenso- activo 0-15 Suspensões, Emulsões, Soluções (incluindo Concentrados para Emulsão 1-50 40-99 0-50 Pós Grânulos e Granulados 1-25 0001-99 70-99 5-99,999 0-5 0-15 Composições de Alta Resistência 90-99 0-10 0-2
Diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins, et al., Handbook of Insecticíde Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, assim como em Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., inc., New York, 1964, lista os tensoactivos e usos recomendados. Todas as formulações podem conter quantidades menores de aditivos para reduzir a espuma, aglutinação, corrosão, o crescimento microbiológico e afins, ou espessantes para aumentar a viscosidade.
Tensoactivos incluem, por exemplo, álcoois poli-etoxilados, alquenilfenóis polietoxilados, ésteres de sorbitano de ácido gordos polietoxilados, sulfossuccinatos 102 ΡΕ1973888 de dialquilo, alquilsulfatos, alquilbenzenossulfonatos, organossilicones, N, N-dialquiltauratos, ligninossulfonatos, condensados de naftalenossulfonato e formaldeído, policar-boxilatos, ésteres de glicerol, copolímeros em blocos de polioxietileno/polioxipropileno, e alquilpoliglicósidos em que o número de unidades de glucose, referidas aos graus de polimerização (D.P.), podem variar desde 1 até 3 e as unidades alquilo podem variar desde Ú6 até Ci4 (ver Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264). Diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais como bentonite, montmo-rilonite, atapulgite e caulino, amido, açúcar, silica, talco, terra de diatomáceas, ureia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio, e sulfato de sódio. Diluentes liquidos incluem, por exemplo, água, N, N-dimetil-formamida, dimetilsulfóxido, N-alquilpirrolidona, etileno-glicol, polipropilenoglicol, carbonato de propileno, ésteres dibásicos, parafinas, alquilbenzenos, alquilnafta-lenos, glicerina, triacetina, óleos de oliveira, ricino, linhaça, tung, sésamo, milho, amendoim, semente de algodão, soja, semente de colza e côco, ésteres de ácidos gordos, cetonas tais como ciclo-hexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona; acetatos tais como acetato de hexilo, acetato de heptilo e acetato de octilo, e álcoois tais como metanol, ciclo-hexanol, decanol, e álcool benzilico e tetra-hidrofurfurilico.
Formulações úteis desta invenção podem conter também materiais bem conhecidos dos especialistas na técnica como ajudantes de formulação tais como anti-espumantes, formadores de filme e corantes. Os anti- 103 ΡΕ1973888 espumantes podem incluir liquidos dispersiveis em água compreendendo poliorganosiloxanos tais como Rhodorsil® 416. Os formadores de películas podem incluir acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolí-meros de acetato de polivinilpirrolidona-vinilo, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcoois polivinílicos e ceras. Os corantes podem incluir composições corantes líquidas dispersiveis em água tipo Pro-lzed® Colorant Red. Um especialista na técnica verificará que esta é uma lista não exaustiva de ajudantes de formulação. Exemplos adequados de ajudantes de formulação incluem os aqui listados e os listados em McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials publicado pela MC Publishing Company e PCT Publicação da WO 03/024222.
Soluções, incluindo concentrados para emulsão, podem ser preparados por mistura simples de componentes. Poeiras e pós podem ser preparados por mistura e, geralmente, moenda como num moinho de martelo ou moinho com jacto de ar-gás. As suspensões são geralmente preparadas por moagem húmida; ver, por exemplo, U.S. 3.060.084. Os grânulos e granulados podem ser preparados por pulverização do material activo em veículos granulares pré-formados ou por técnicas de aglomeração. Ver Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dezembro 4, 1967, pp 147-4-8, Perry's Chemical Engíneer's Handbook, 4a. Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. As pastilhas podem ser preparadas como descrito na U.S. 4.172.714. Os grânulos dispersiveis em água e solúveis em água podem ser preparados como explicado nas U.S. 104 ΡΕ1973888 4.144.050, U.S. 3.920.442 e DE 3.246.493. Os comprimidos podem ser preparados como explicado nas U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 e U.S. 5.208.030. As películas podem ser preparadas como explicado nas GB 2.095.558 e U.S. 3.299.566.
Para informações adicionais relativamente à técnica da formulação, ver T.S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modem Agriculture" em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks e T.R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th. International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Ver também U.S. 3.235.361, Col. 6, linha 16 até Col. 7, linha 19 e Exemplos 10-41; U.S. 3.309.192, Col. 5, linha 43 até Col. 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e 169-182; U.S. 2.891.855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley e Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8a. Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
Nos Exemplos seguintes, todas as percentagens são em peso e todas as formulações são preparadas por modos convencionais. Os números de compostos referem-se aos compostos do índice das Tabelas A-C. Sem elaboração adicional, acredita-se que um especialista na técnica usando a descrição precedente pode utilizar a presente 105 ΡΕ1973888 invenção em toda a sua extensão. Os Exemplos seguintes são, assim, para se constituírem como meramente ilustrativos, e não limitantes da divulgação de qualquer modo. Percentagens são em peso excepto quando indicado de outro modo.
Exemplo A Pó molhável
Composto 1 65,0% éter polietilenoglicólico de dodecilfenol 2,0% ligninossulfonato de sódio 4,0% silicoaluminato de sódio 6,0% montmorilonite (calcinada) 23,0%
Exemplo B
Grânulos
Composto 2 10,0%
Grânulos de atapulgite (material pouco volá- 90,0% til, 0,71/0,30; mm; peneiros U.S. No. 25-50)
Exemplo C
Pastilhas de extrusão
Composto 8 25,0% sulfato de sódio anidro 10,0% ligninossulfonato de cálcio bruto 5,0% alquilnaftalenossulfonato de sódio 1,0% bentonite de cálcio/magnésio 59,0% 106 ΡΕ1973888
Exemplo D
Concentrado Emulsionável
Composto 20 20,0%
Mistura de sulfonatos solúveis em 10,0% óleo e éteres de polioxietileno isoforona 70,0%
Exemplo E
Microemulsão
Composto 21 5,0% copolimero de polivinilpirro- 30,0% lidona-acetato de vinilo alquilpoliglicósido 30,0% monooleato de glicerilo 15,0% água 20,0%
Exemplo F
Tratamento de semente
Composto 101 20,00% copolimero de polivinilpirro- 5,00% lidona-acetato de vinilo cera montana ácida 5,00% ligninossulfonato de cálcio 1,00% copolimeros em blocos de 1,00% polioxietileno/polioxipropileno álcool estearilico (POE 20) 2,00% poliorganosilano 0,20% água 65,75% 107 ΡΕ1973888
Exemplo G
Fertilizante em Stick
Composto 201 2,50% copolimero de pirrolidona-estireno 4,80% 16-etoxilato de tristirilfenilo 2,30% talco 0,80% amido de milho 5,00%
Fertilizante de libertação lenta 36,00%
Nitrophoska® Permanent 15-9-15 (BASF) caulino 38,00% água 10,60%
Os compostos desta invenção exibem actividade contra um largo espectro de pragas de invertebrados. Estas pragas incluem invertebrados habitando uma variedade de ambientes tais como, por exemplo, folhagem das plantas, raizes, solo, culturas colhidas ou outros géneros alimentícios, estruturas de edifícios ou tegumentos animais. Estas pragas incluem, por exemplo, invertebrados que se alimentam da folhagem (incluindo folhas, ramos, flores e frutos), sementes, madeira, fibras têxteis ou sangue ou tecidos animais, e causando deste modo lesões e danos a, por exemplo, culturas agrícolas em crescimento ou armazenadas, floresta, culturas de estufa, ornamentais, culturas de viveiro, géneros alimentícios armazenados ou produtos de fibra, ou casas ou outras estruturas ou seus conteúdos, ou que são perigosas para a saúde animal ou saúde pública. Os 108 ΡΕ1973888 especialistas na técnica poderão avaliar que nem todos são igualmente eficazes contra todos os estados de crescimento das pragas.
Estes compostos e composições presentes são portanto úteis agronomicamente para proteger campos de cultura das pragas de invertebrados fitófagos, e também não agronomicamente para proteger outras culturas de hortícolas e plantas contra as pragas de invertebrados fitófagos. Esta utilidade incluí proteger as culturas e outras plantas (í.e. tanto agronómicas como não agronómicas) que contenham material genético introduzido por engenharia genética (í.e. transgénicas) ou modificadas por mutagenese para originar características vantajosas. Exemplos de tais caracterís-ticas incluem tolerância a herbicidas, resistência a pragas fitófagas (e.g., insectos, ácaros, afídios, aranhas, nemá-todos, caracóis, fungos patogénicos de plantas, bactérias e vírus), crescimento de plantas melhorado, tolerância aumentada a condições de crescimento adversas tais como temperaturas altas ou baixas, humidade do solo baixa ou alta, e salinidade alta, floração e frutificação aumentada, maiores taxas de produção, maturação mais rápida, maior qualidade e/ou valor nutricional do produto colhido, ou armazenamento melhorado ou propriedades de processamento dos produtos colhidos. As plantas transgénicas podem ser modificadas para expressar características múltiplas. Exemplos de plantas contendo características fornecidas por engenharia genética ou mutagenese incluem variedades de milho, algodão, soja e batata expressando uma toxina de 109 ΡΕ1973888
Bacillus thuringiensis insecticida tal como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® e NEWLEAF®, e variedades tolerantes a herbicidas como milho, algodão, soja e colza tal como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® e CLEARFEELD®, assim como culturas expressando N-acetiltransferase (GAT) para promover resistência ao herbicida glifosato, ou culturas contendo o gene HRA promovendo resistência a herbicidas inibidores da acetolactato sintase (ALS). Os presentes compostos e composições podem interactuar sinergisticamente com as caracteristicas introduzidas por engenharia genética ou modificadas por mutagenese, aumentando assim a expressão fenotipica ou a eficácia das caracteristicas ou aumentado a eficácia de controlo de pragas de invertebrados dos presentes compostos e composições. Em especial, os presentes compostos e composições podem interagir sinergicamente com a expressão fenotipica das proteínas ou outros produtos naturais tóxicos para pragas de invertebrados para fornecer um controlo "maior do que um controlo aditivo" destas pragas.
Usos não agronómicos referem-se ao controlo de pragas de invertebrados noutras áreas que não os campos de cultivo de plantas. Usos não agronómicos dos presentes compostos e composições incluem o controlo de pragas de invertebrados em grãos armazenados, feijão e outros géneros alimentícios, e em têxteis tais como roupas e carpetes. Usos não agronómicos dos presentes compostos e composições incluem também o controlo de pragas de invertebrados em plantas ornamentais, florestas, em estaleiros, ao longo das 110 ΡΕ1973888 bermas de caminhos e nas vias de caminhos de ferro, e em arrelvados tais como relvados, campo de golfes e pastagens. Usos não agronómicos dos presentes compostos e composições incluem também o controlo de pragas de invertebrados em casas e outros edificios que podem ser ocupados por humanos e/ou companheiros de, quintas, ranchos, zoo ou outros animais. Usos não agronómicos dos presentes compostos e composições incluem também o controlo de pragas tais como térmitas que podem estragar a madeira ou outros materiais estruturais usados nos edificios.
Usos não agronómicos dos presentes compostos e composições incluem também proteger a saúde humana e animal através do controlo de pragas de invertebrados que são parasitas ou transmitem doenças infecciosas. O controlo de parasitas de animais inclui controlar parasitas externos que são parasitas da superfície corporal do animal hospedeiro (e.g., ombros, axilas, abdómen, parte interna das coxas) e parasitas internos que são parasitas do interior do organismo do animal hospedeiro (e.g., estômago, intestino, pulmões, veias, sob a pele, tecido linfático) . Parasitas externos ou pragas que transmitem doenças incluem, por exemplo, ácaros trombiculídeos, carraças, piolhos, mosquitos, moscas, ácaros e pulgas. Parasitas internos incluem vermes cardíacos, ancilostomídeos e helmintas. Os compostos e composições da presente invenção são adequados para o controlo sistémico e/ou não sistémico de infestação ou infecção por parasitas em animais. Compostos e composições da presente invenção são 111 ΡΕ1973888 particularmente adequados para combater parasitas externos ou parasitas transmissores de doenças. Os compostos e composições da presente invenção são adequados para combater parasitas que infestem animais de trabalho agrícola, tais como gado, ovinos, caprinos, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas; animais de estimação e animais domésticos tais como cães, gatos, aves de estimação e peixes de aquário; assim como os chamados animais de experiência, tais como hamsters, cobaias, ratos e murganhos. Ao combater estes parasitas, os acidentes e a redução de desempenho (em termos de carne, leite, lã, peles, ovos, mel, etc.) são reduzidos, pelo que aplicar uma composição compreendendo um composto da presente invenção permite uma criação de animais mais económica e simples.
Exemplos de pragas de invertebrados agronómicas ou não agronómicas incluem ovos, larvas e adultos da ordem Lepidoptera, tais como larva-dos-milharais Leucania unipuncta, rosca, larvas-mede-palmos, e lagarta-das-maçãs da família Noctuidae (e.g., broca-rosa-dos-ramos (Sesamia inferens Walker), broca do caule do milho (Sesamia nonagrioides Lefebvre), lagarta da folha (Spodoptera eridania Cramer), lagarta militar (Spodoptera fugiperda J.E. Smith), traça da beterraba (Spodoptera exigua Hubner), lagarta das folhas do algodão (Spodoptera littoralis Boisduval), lagarta listrada amarela (Spodoptera ornithogalli Guenee), lagarta-rosca (Agrotis ipsilon Hufnagel), lagarta da soja (Anticarsia gemmatalis Hubner), 112 ΡΕ1973888 lagarta verde da fruta (Lithophane antennata Walker), lagarta-do-cartucho da couve (Barathra brassicae Linnaeus), falsas-medideiras da soja (Pseudoplusia includens Walker), Falsa-medideira-da-couve (Trichoplusia ni Hubner), lagarta-do-tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); brocas, coleópteros crisomelídeos, pirale, lagarta-em-cone, lagarta do repolho e lepidópteros da família Pyralidae (e.g., Desmia funeralis broca do milho Europeia (Ostrinia nubilalis Hubner), lepidoptero "navel orangeworm" (Amyelois transitella Walker), pirale da raiz do milho (Crambus caliginosellus Clemens), pirales dos relvados (Pyralidae: Crambinae) tais como traças (Herpeto gramma licarsisalis Walker), broca do caule da cana de açúcar (Chilo inficscatellus Snellen), broca pequena do tomateiro (Neoleucinodes elegantalis Guenee), lagarta enroladeira verde (Cnaphalocerus medinalis), lepidoptero "grape leaffolder" (Desmia funeralis Hubner), broca das cucurbitácias (Diaphania nitidalis Stoll), lepidoptero "center grub" da couve (Helluala hydralis Guenee), broca do caule amarela (Scirpophaga incertulas Walker), lepidoptero "early shoot borer" (Scirpophaga infuscatellus Snellen), broca branca do caule (Scirpophaga innotata Walker), broca do topo dos ramos (Scirpophaga nivella Fabricius), lepidoptero "dark-headed borer" do arroz (Chilo polychrysus Meyrick), lepidoptero "cluster Caterpillar" da couve (Crocidolomia blnotalis English)); lagartas enroladeiras, lagartas das maçãs, lagarta das sementes, e lagarta da fruta da família Tortricidae (e.g., traça da fruta (Cydia pomonella Linnaeus), eudermis (Endopiza viteana Clemens), 113 ΡΕ1973888 traça oriental da fruta (Grapholita molesta Busck), falso bichado dos citrinos (Cryptopklebia leucotreta Meyrick), broca dos citrinos (Ecdytolopha aurantiana Lima), lagarta enroladeira "redbanded" (Argyrotaenla velutinana Walker), lagarta enroladeira "obliquebanded" (Choristoneura rosa-ceana Harris), traça castanha clara da macieira (Epiphyas postvittana Walker), Eudemis europeia (Eupoecllla ambi-guella Hubner), traça dos rebentos da macieira (Pandemis pyrusana Kearfott), lagarta enroladeira omnívora (Platynota stultana Walsingham), "barred tortrix" das fruteiras (Pandemis cerasana Hubner), "brown tortrix" da macieira (Pandemis heparana Denis & Schiffermuller)); e muitas outras lepidopteras economicamente importantes (e.g., traça-das-crucíferas (Plutella xylostella Linnaeus), lagar- ta rosada (Pectinophora gossypiella Saunders), traça cigana (Lymantria díspar Linnaeus), broca do pêssego (Carposina niponensis Walsingham), broca dos ramo do pessegueiro (Anarsia lineatella Zeller), traça da batatinha (Phthorimaea operculella Zeller), lepidóptero "manchado teniforme" (Lithocolletis blancardella Fabricius), lepidóptero "Asiatic Apple" (Lithocolletis ringoniella Matsu-mura), lepidóptero do arroz (Lerodea eu fala Edwards), mina-dor das maçãs (Leucoptera scitella Zeller)); ovos, ninfas e adultos da ordem Blattodea incluindo baratas da família Blattellidae e Blattidae (e.g., barata oriental (Blatta orientalis Linnaeus), barata asiática (Blatella asahinai Mizukubo), barata alemã (Blattella germanica Linnaeus), barata castanha listada (Supella longipalpa Fabricius), barata americana (Periplaneta americana Linnaeus), barata 114 ΡΕ1973888 castanha (Periplaneta brunnea Burmeister), barata da Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)), barata castanha fuligem (Periplaneta fiiliginosa Service), barata Australiana (Periplaneta australasiae Fabr.)^ barata cinerea (Nauphoeta cinerea Olivier) e barata (Symploce pollens Stephens)); ovos, larvas e adultos com alimentação foliar, alimentação em frutos, alimentação em raizes, alimentação em sementes e alimentação em tecido vesicular da ordem Coleoptera incluindo gorgulhos das famílias Anthribidae, Bruchidae, e Curculionidae (e.g., bicudo (Anthonomus grandis Boheman), gorgulho água-de-arroz (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), caruncho dos cereais (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgulho do arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus), Coleóptero curculionídeo anual (Listronotus maculicollis Dietz), Coleóptero curculionídeo (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), Coleóptero curculionídeo (Sphenophorus venatus vestitus), Coleóptero curculionídeo (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); Coleópteros crisomelídeos, besouros do pepino, brocas-da-raiz, besouro da folha, besouro da batateira, e escaravelhos da família Chrysome-lidae (e.g., escaravelho da batateira do Colorado (Leptino-tarsa decemlineata Say), broca-da-raiz ocidental do milho (Diabrotica virgifera virgifera LeConte); besouros e outros besouros da família Scarabaeidae (e.g., besouro Japonês (Popillia japonica Newman), besouro oriental (Anómala orientalis Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse) Baraud), coleóptero escarabeídeo do Norte (Cyclocephala borealis Arrow), coleóptero escarabeídeo do Sul (Cyclocephala immaculata Olivier ou C. lurida Bland) escaravelhos 115 ΡΕ1973888 e larva de Scarabeidae (Aphodius spp.), coleóptero escara-beídeo preto dos relvados (Ataenius spretulus Haldeman), coleóptero escarabeídeo "green June" (Cotinis nítida Linnaeus), besouro de jardim Asiático (Maladera castanea Arrow), besouros de Maio/Junho (Phyllophaga spp.) e besouro Europeu (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); besouro tapete da família Dermestidae; vermes-amarelos da família Elateridae; escolitídeos da família Scolytidae e besouros da farinha da família Tenebrionidae. Adicionalmente, pragas agronómicas e não agronómicas incluem: ovos, adultos e larvas da ordem Dermaptera incluindo bicha-cadela da família Forficulidae {e.g., bicha-tesoura Europeia (For-ficula auricular ia Linnaeus), tesourinha preta (Chelisoches morio Fabricius)); ovos, imaturos, adultos e ninfas das ordens Hemiptera e Homoptera tais como, percevejos da família Miridae, cigarras da família Cicadidae, cigarrinhas (e.g. Empoasca spp.) da família Cicadellidae, percevejos {e.g., Cimex lectularius Linnaeus) da família Cimicidae, cigarrinhas das famílias das Fulgoroidae e Delphacidae, Hemípteros Cicadomorpha "treehoppers" da família Membra-cidae, psilídeos da família Psyllidae, mosca branca da família Aleyrodidae, afídios da família Aphididae, filoxera da família Phylloxeridae, cochonilhas da família Pseudo-coccidae, cochonilhas das famílias Coccidae, Diaspididae e Margarodidae, percevejo de renda da família Tingidae, percevejos da família Pentatomidae, percevejos (e.g., percevejo peludo (Blissus leucopterus hirtus Montandon) e percevejo (Blissus insularás Barber)) e outros percevejos das sementes da família Lygaeidae, cigarrinha da família 116 ΡΕ1973888
Cercopidae percevejo-da-abobrinha da família Coreidae, e percevejos vermelhos e manchadores do algodão da família Pyrrhocoridae. Também incluídos estão ovos, larvas, ninfas e adultos da ordem Acari (ácaros) tais como aranhiço e ácaros vermelhos da família Tetranychidae (e.g., ácaro vermelho Europeu (Panonychus ulmi Koch), aranhiço raiado (Tetranychus urticae Koch), ácaro McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); ácaros "flat" da família Tenui-palpidae (e.g., ácaro dos citrinos (Brevipalpus lewisi McGregor)); ácaros da ferrugem e ácaros da erinose da família Eriophyidae e outros ácaros com alimentação foliar e ácaros importantes em saúde humana e animal, í.e. ácaros do pó da família Epidermoptidae, ácaros do folículo da família Demodicidae, ácaros dos grãos da família Glycyphagidae, carraças da ordem Ixodidae (e.g., carraça dos cervídeos (Ixodes scapularis Say), carraça Australiana da paralisia (Ixodes holocyclus Neumann), carraça Americano do cão (Dermacentor variabilis Say), carraça estrela-solitária (Amblyomma ametcanum Linnaeus)) e ácaros da sarna e da coceira nas famílias Psoropiidae, Pyemotidae, e Sarcoptidae; ovos, adultos e imaturos da ordem Orthoptera incluindo gafanhotos, baratas e grilos (e.g., gafanhotos migratórios (e.g., Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), gafanhotos Americanos (e.g., Schistocerca americana Drury), gafanhoto-do-deserto (Schis-tocerca gregaria Forskal), gafanhoto migratório (Locusta migratória Linnaeus), gafanhotos "Bush" (Zonocerus spp.), grilo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grilos (e.g., grilo toupeira (Scapteriscus vicinus Scudder) e grilo 117 ΡΕ1973888 paquinha (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); ovos, adultos e imaturos da ordem Diptera incluindo minadores (e.g., Líriomyza spp. tais como minadora de vegetais serpentinicos (Liriomyza sativae Blanchard)), cecidómias, moscas da fruta (Tephritidae), moscas "frit" (e.g., Oscinella frit Linnaeus), vermes do solo, moscas domésticas (e.g., Musca domestica Linnaeus), moscas domésticas menores (e.g., Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de estábulo (e.g., Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas da face, moscas do chifre, moscas do sopro (e.g., Chrysomya spp., Phormia spp ), e outras pragas muscoides, moscas do cavalo (e.g., Tabanus spp.), moscas (e.g., Gastrophilus spp., Oestrus spp.), larvas do gado (e.g., Hypoderma spp.), moscas dos cervos (e.g., Chrysops spp.), mosca dos ovinos (e.g., Melophagus ovinus Linnaeus) e outros Brachycera, mosquitos (e.g., Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), moscas pretas (e.g., Prosimulium spp., Simulium spp.), colicóides, flebotomineos, sciarídios, e outros Nematocera; ovos, adultos e imaturos da ordem Thysanoptera incluindo tripés da cebola (Thrips tabaci Lindeman), tripés das flores (Frankliniella spp.), e outros tripés com alimentação; pragas de insectos da ordem Hymenoptera incluindo formigas da Família Formicidae incluindo a formiga carpinteira da Florida (Camponotus floridanus Buckley), formiga carpinteiro vermelha (Camponotus ferrugineus Fabri-cius), formiga carpinteiro preta (Camponotus pennsylvanicus De Geer), formiga patas brancas (Technomyrmex albipes fr. Smith), formiga cabeçuda (Pheidole sp.), formiga fantasma (Tapínoma melanocephalum Fabricius); formiga Faraó 118 ΡΕ1973888 (Monomorium pharaonis Linnaeus), formiga "little fire" (Wasmannia auropunctata Roger), formiga-de-fogo (Solenopsis geminata Fabricius), formiga lava-pés vermelha (Solenopsis invicta Buren), formiga Argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), formiga louca (Paratrechina longicomis Latreille), formiga do pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), formiga do milharal (Lasius alienus Forster) e formiga doméstica odorosa (Tapinoma sessile Say). Outras Hymenoptera incluindo abelhas (incluindo abelhas carpinteiras), vespões, vespas, vespas predadoras, e sinfitos (Neodiprion spp.; Cephus spp.); pragas de insectos da ordem Isoptera incluindo térmitas nas familias Termitidae (e.g., Macrotermes sp., Odontotermes obesus Rambur), Kalotermitidae (e.g., Cryptotermes sp.), e Rhinotermitidae (e.g., Reticulitermes sp., Coptotermes sp., Heterotermes tenuis Hagen), a térmita subterrânea oriental (Reticulitermes flavipes Kollar), térmita subterrânea ocidental (Reticulitermes hesperus Banks), térmita subterrânea da Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), térmita da Madeira seca do Oeste da índia (Incisitermes immigrans Snyder), térmita da madeira seca (Cryptotermes brevis Walker), térmita da madeira seca (Incisitermes snyderi Light), térmita subterrânea do sudeste (Reticulitermes virginicus Banks), térmita da Madeira seca ocidental (Incisitermes minor Hagen), térmitas arbóreas tais como Nasutitermes sp. e outras térmitas de importância económica; pragas de insectos da ordem Thysanura tais como peixes de prata (Lepisma saccharina Linnaeus) e traça do livro (Thermobia domestica Packard); pragas de insectos da 119 ΡΕ1973888 ordem Mallophaga e incluindo os piolhos da cabeça (Pediculus humanus capitis De Geer), piolhos do corpo (Pediculus humanus Linnaeus), piolhos do corpo dos frangos (Menacanthus stramineus Nitszch), piolho picador do cão (Trichodectes canis De Geer), piolho da pena (Goníocotes gallinae De Geer), piolho de corpo de ovelha (Bovicola ovis Schrank), piolhos mordedor do gado (Haematopinus eurystemus Nitzsch), piolhos sugador do gado (Linognathus vituli Lmnaeus) e outros piolhos parasites sugadores e mordedores que atacam o homem e os animais; pragas de insectos da ordem Siphonoptera incluindo a pulga oriental do rato (Xenopsylla cheopis Rothschild), pulga do gato (Cteno-cephalídes fells Bouche), pulga do cão (Ctenocephalides canis Curtis), pulga da galinha (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga da galinha (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) e outras pulgas que afligem os mamíferos e os pássaros. Pragas de artrópodes adicionais abrangidas incluem: aranhas da ordem Araneae tais como a aranha castanha do recluso (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) e a aranha viúva negra (Latro-dectus mactans Fabricius), e centopeias na ordem Scuti-geromorpha tais como a centopeia da casa (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Os compostos da presente invenção têm também actividade sobre membros das Classes Nematoda, Cestoda, Trematoda, e Acanthocephala incluindo membros, economicamente importantes, das ordens Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida, e Enophda tais como mas não limitado a pragas agrícolas economicamente importantes (í.e. nemátodos dos nódulos da raiz do género 120 ΡΕ1973888
Meloidogyne, nemátodos da lesão do género Pratylenchus, nemátodos nematóides-toco do género Trichodorus, etc.) e pragas da saúde animal e humana (i.e. todas as fascíolas, vermes de fita, e lombrigas, economicamente importantes, tais como Strongylus vulgaris em cavalos, Toxocara canis em cães, Haemonchus contortus em ovelhas, Dirofilaria immitis Leidy em cães, Anoplocephala perfoliata em cavalos, Fasciola hepatica Linnaeus em ruminantes, etc.).
Os compostos da invenção mostram elevada acti-vidade especialmente contra pragas na ordem Lepidoptera (e.g., Alabama argillacea Hubner (lagarta curuquerê-do-algodoeiro), Archips argyrospila Walker (enrolador da folhas das fruteiras), A. rosana Linnaeus (enrolador da folha Europeu) e outras espécies de Archips, Chilo suppres-salis Walker (broca do colmo do arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenee (enrolador das folhas do arroz), Crambus caliginosellus Clemens (pirale da raiz do milho), Crambus teterrellus Zincken (borboleta nocturna "bluegrass"), Cydia pomonella Linnaeus (bichado), Earias insulana Boisduval (lagarta egipcia), Earias vittella Fabricius (lagarta-da-maçã), Helicoverpa armigera Hubner (lagarta Americana do tomate), Helicoverpa zea Boddie (lagarta da espiga do milho), Heliothis virescens Fabricius (lagarta-da-maçãs em tabaco), Herpetogramma licarsísalís Walker (borboleta nocturna), Lobesia botrana Denis & Schiffermuller (traça-da-uva), Pectinophora gossypiella Saunders (lagarta rosada), Phyllocnistis citrella Stainton (minador-das-folhas-dos-citros), Pieris brassicae Linnaeus (borboleta 121 ΡΕ1973888 branca grande), Pieris rapae Linnaeus (borboleta branca pequena), Plutella xylostella Linnaeus (traça-das-crucíferas), Spodoptera exígua Hubner (borboleta nocturna), Spodoptera litura Fabricius (rosca do tabaco, lagarta "cluster"), Spodoptera frugiperda J.E. Smith (lagarta-de-outono), Trichoplusia ni Hubner (lagarta mede-palmos da couve) e Tuta absoluta Meyrick (traça-do-tomateiro)).
Compostos da invenção têm também actividade significativa sobre membros da ordem Homoptera incluindo: Acyrthisiphon pisum Harris (afídio-da-ervilha), Aphis craccivora Koch (pulgão preto), Aphis fabae Scopoli (afídio preto), Aphis gossypii Glover (afídio do algodão, afídio do melão), Aphis pomi De Geer (afídio verde da macieira), Aphis spiraecola Patch (Afídeo verde dos citrinos), Aulacorthum solani Kaltenbach (piolho-da-batateira), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (piolho do morangueiro), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (pulgão do trigo da Rússia), Dysaphis plantaginea Paaserini (afídio cinzento), Eriosoma lanigerum Hausmann (pulgão-lanígero-das-maci-eiras), Hyalopterus pruni Geoffroy (piolho farinhento da ameixeira), Lipaphis erysimi Kaltenbach (piolho das plantas), Metopolophiurn dirrhodum Walker (afídio dos cereais), Macrosipum euphorbiae Thomas (afídio da batateira), Myzus persicae Sulzer (piolho-verde-do-pessegueiro,), Nasonovia ribisnigri Mosley (afídio da alface), Pemphigus spp. (afídios da raiz e pulgão fel), Rhopalosiphum maidis Fitch (piolho da folha do milho), Rhopalosiphum padi Linnaeus (afídio da cerejeira brava), 122 ΡΕ1973888
Schizaphis graminum Rondani (piolho verde), Sitobion avenae Fabricius (larva-lesma), Therioaphis maculata Buckton (afídio manchado da alfalfa), Toxoptera aurantu Boyer de Fonscolombe (afídeo negro dos citrinos), e Toxoptera citricida Kirkaldy (afídeo castanho dos citrinos); Adelges spp. (adelgidos); Phylloxera devastatrix Pergande (filoxera da noz pecan); Bemisia tabaci Gennadius (mosca branca do tabaco, mosca branca da batata doce), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (mosca branca "silverleaf"), Dialeurodes citri Ashmead (mosca branca dos citrinos) e Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca branca das estufas); Empoasca fabae Harris (cigarrinha da batateira), Laodelphax stria-tellus Fallen (cigarrinha castanha pequena), Macrolestes quadrilineatus Forbes (Cigarrinha verde do aster), Nephotettix cinticeps Uhler (cigarrinha verde), Nephotettix nigropictus Stal (cigarrinha verde do arroz), Nilaparvata lugens Stal (gafanhoto castanho), Peregrinus maidis Ashmead (cigarrinha do milho), Sogatella furcifera Horvath (cigarrinha "white-backed"), Sogatodes orizicola Muir (Delfacídeo-do-arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (cigarrinha maçã branca), Erythroneoura spp. (cigarrinhas verdes da uva); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); Icerya purchasi Maskell (cochonilha australiana do algodoeiro), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (cochonilha de São José); Planococcus citri Risso (cochonilha dos citrinos); Pseudococcus spp. (outros do complexo cochonilha); Cacopsylla pyricola Foerster (psilídeo da pereira), Trioza diospyri Ashmead (psilídio caqui). 123 ΡΕ1973888
Compostos desta invenção têm também actividade sobre membros da ordem Hemiptera incluindo: Acrosternum hilare Say (percevejo barriga-verde), Anasa tristis De Geer (percevejo-da-abobrinha), Blissus leucopterus leucopterus Say (percevejo-das-graminias), Cimex lectularius Linnaeus (chinche das camas), Corythuca gossypii Fabricius (pulgão de ácer), Cyrtopeltis modesta Distant (percevejo-do-tomate), Dysdercus suturellus Herrich-Schaffer (manchador-do-algodão), Euchistus servus Say (percevejo castanho), Euchistus variolarius Palisot de Beauvois (perecevejo manchado), Graptosthetus spp. (complexo dos percevejos das sementes), Leptoglossus corculus Say (percevejo "leaf-footed" da semente do pinheiro), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (percevejo planta manchada), Nezara viridula Linnaeus (percevejo verde), Oebalus pugnax Fabricius (percevejo do arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (percevejo grande da cerralha), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (pulgão do algodão). Outras ordens de insectos controlados por compostos da invenção incluem Thysanoptera {e.g.r Frankliniella occidentalis Pergande (tripés da Califórnia), Scirthothrips citri Moulton (tripés dos citrinos), Sericothrips variabilis Beach (tripés da soja), e Thrips tabaci Lmdeman (tripés da cebola); e a ordem Coleoptera (e.g., Leptinotarsa decemlineata Say (escaravelho da batateira do Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (escaravelho Mexicano do feijão) e vermes amarelos dos géneros Agriotes, Athous ou Lirnonius). 124 ΡΕ1973888
Note-se que alguns sistemas de classificação contemporâneos colocam Homoptera como uma subordem dentro da ordem Hemiptera.
De realçar é o uso de compostos desta invenção para controlar mosca branca (Bemisia argentifolii) . De realçar é uso de compostos desta invenção para controlar tripés da Califórnia (Frankliniella occidentalis) . De realçar é o uso de compostos desta invenção para controlar cigarrinha da batateira (Empoasca fabae). De realçar é o uso de compostos desta invenção para controlar a cigarrinha do milho (Peregrinus maidis) . De realçar é o uso de compostos desta invenção para controlar pulgão do algodoeiro (Aphis gossypii) . De realçar é 0 uso de compostos desta invenção para controlar piolho verde do pessegueiro (Myzus persicae). De realçar é 0 uso de compostos desta invenção para controlar traça-da-couve (Plutella xylostella). De realçar é o uso de compostos desta invenção para controlar a lagarta militar (Spodoptera frugiperda).
Compostos desta invenção podem também ser misturados com um ou mais compostos ou agentes biologicamente activos incluindo insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, reguladores de crescimento tais como estimuladores do enraizamento, esterilizantes quimicos, semioquimicos, repelentes, atractivos, feromonas, estimulandores da alimentação, outros compostos biologicamente activos ou bactérias, virus 125 ΡΕ1973888 ou fungos entomopatogénicos para formar um pesticida multi-componente dando ainda um espectro de utilidade agronómica e não agronómica mais vasto. Assim, a presente invenção pertence também a uma composição compreendendo uma quanti-dade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, e uma guantidade eficaz de pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo e pode conter ainda pelo menos um tensoactivo, um diluente sólido ou um diluente liquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente activos podem ser formulados em composições compreendendo pelo menos um tensoactivo, diluente sólido ou liquido. Para as misturas da presente invenção, os outros compostos ou agentes biologicamente activos podem ser formulados em conjunto com os presentes compostos, incluindo os compostos de Fórmula 1, para formar uma pré-mix, ou os outros compostos ou agentes biologicamente activos podem ser formulados separadamente a partir dos presentes compostos, incluindo os compostos de Fórmula 1, e as duas formulações combinadas em conjunto antes da aplicação (e.g., num tanque de pulverização) ou, alternativamente, aplicadas numa sucessão.
Outros compostos ou agentes biologicamente activos úteis nas composições da presente invenção podem ser seleccionados a partir de agentes de controlo de praga de invertebrados tendo um modo de acção diferente ou uma classe química diferente de modeladores de canais de sódio, inibidores da colinesterase, neonicotinoides, lactonas macrocíclicas insecticidas, bloqueadores de canal cloreto 126 ΡΕ1973888 regulados por GABA (ácido γ-aminobutírico), inibidores da síntese da quitina, mimetizadores da hormona juvenil, ligandos receptores de octopamina, agonistas de ecdisona, ligandos receptores de rianodina, análogos de nereistoxina, inibidores de transporte de electrão mitocondrial, inibidores da biosíntese lipídica, insecticidas ciclodienos, inibidores da muda e agentes biológicos incluindo nucleopolihedrovirus (NPV), um membro de Bacillus thuringiensis, uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis e um insecticida virai de ocorrência natural ou modificado geneticamente.
De realçar é uma composição da presente invenção em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado de insecticidas a partir do grupo que consiste em moduladores de canais de sódio, inibidores da colinesterase, neonicotinoides, lactonas macrocíclicas insecticidas, bloqueadores dos canais cloreto regulados por GABA, inibidores da síntese da quitina, mimetizadores da hormona juvenil, ligandos receptores de octopamina, agonistas de ecdisona, ligandos receptores de rianodina, análogos de nereistoxina, inibidores de transporte mitocondrial de electrões, inibidores da biosíntese lipídica, insecticidas ciclodienos, inibidores da muda e agentes biológicos incluindo nucleopolihedrovirus, um membro de Bacillus thuringiensis, uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis e um insecticida virai de ocorrência natural ou modificado geneticamente. 127 ΡΕ1973888
De realce particular são compostos ou agentes biologicamente activos adicionais seleccionados de insecticidas a partir do grupo que consiste em moduladores dos canais de sódio, inibidores da colinesterase, neonico-tinóides, lactonas macrociclicas insecticidas, bloqueadores de canais cloreto regulados por GABA, inibidores da síntese da quitina, mimetizadores da hormona juvenil, ligandos receptores de octopamina, agonistas de ecdisona, ligandos receptores de rianodina, análogos de nereistoxina, inibidores de transporte mitocondrial de electrões, inibidores da biosíntese lipídica, insecticidas ciclodienos, nucleo-polihedrovirus; um membro de Bacillus thuringiensis, uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis; e um insecticida virai de ocorrência natural ou modificado geneticamente.
Ainda de maior nota são compostos ou agentes adicionais biologicamente activos seleccionados de insecticidas a partir do grupo que consiste em piretróides, carbamatos, neonicotinoides, bloqueadores de canal de sódio neuronal, lactonas macrociclicas insecticidas, antagonistas do ácido γ-aminobutírico, ureias insecticidas e mimetizadores da hormona juvenil, um membro de Bacillus thuringiensis, uma delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis, e um insecticida virai de ocorrência natural ou modificado geneticamente.
Exemplos de tais compostos ou agentes biolo- 128 ΡΕ1973888 gicamente activos com cujos compostos desta invenção podem ser formulados são: insecticidas tais como abamectina, acefato, acetamiprida, acetoprole, amidoflumet (S—1955), avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, buprofezina, bistriflurona, buprofezina, carbo-furano, cartap, clorfenapir, clorfluazurona, clorantra-niliprole (DPX-E2Y45), clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gama-cihalotrina lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dia-fentiurão, diazinão, dieldrina, diflubenzurão, dimeflutina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endo-sulfão, esfenvalerato, etiprole, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flonicamid, fluben-diamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxurão, fonofos, halofenozide, hexaflumurão, hidrametilnona, imidaclopride, indoxacarb, isofenfos, lufenurão, malatião, metaflumizona, metaldeído, metami-dofos, metidationa, metomil, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofos, metoxifenozida, monocrotofos, nitenpirame, nitiazina, novalurão, noviflumurão (XDE-007), oxamil, paratião, paratião-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet; fosfamidão, pirimicarb, profenofos, proflutrina, protrifenbute, pimetrozina; pirafluprole, piretrina, piridalilo, pirifluquinazona, piriprole, piri-profixeno, rotenona, rianodina, spinetorame, spinosade, spirodiclofeno, spiromesifeno (BSN 2060), spirotetramat, sulprofos, tebufenozida, teflubenzurão, teflutrina, terbu-fos, tetraclorvinfos, tiaclopride, tiametoxame, tiadicarb, 129 ΡΕ1973888 tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, trizamato, triclorfão e triflumurão; fungicidas tais como acibenzolar, aldimorfe, amisulbrom, azaconazole, azoxistrobina, bena-laxil, benomil, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, binomial, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S, Calda bordalesa (sulfato de cobre tribásico), boscalide/nicobi-feno, bromuconazole, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamida, captafol, captano, carbendazima, cloroneb, clortalonil, clozolinato, clotrimazole, oxicloreto de cobre, sais de cobre tais como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamida, ciflunamida, cimoxanil, ciproco-nazole, ciprodinil, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, diclorão, dietofencarb, difenoconazole, dimetomorfe, dimoxistrobina, diniconazole, diniconazole-M, dinocap, discostrobina, ditianão, dodemorfe, dodina, econazole, etacotazole, ediferifos, epoxiconazole, etaboxame, etiri-mol, etridiazole, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbu-conazole; fencaramida, fenfurame, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfe, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbame, ferfurazoato, feri-mzona, fluaziname, fludioxonil, flumetover, fluopicolida, fluoxastrobina, fluquinconazole, fluquinconazole, flusila-zole, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fostil-alumínio, fuberidazole, furalaxilo, furametapir, hexaco-nazole, himexazole, guazatina, imazalilo, imibenconazole, iminoctadina, iodicarb, ipconazole, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoconazole, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxima-metilo, mancozeb, mandipropamida, maneb, mapani-pirina, mefenoxame, mepronil, metalaxil, metconazole, meta- 130 ΡΕ1973888 sulfocarb, metirame, metominostrobina/fenominostrobina, mepanipirima, metrafenona, miconazole, miclobutanilo, neo-asozina (metanearsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, ácido oxolinico, oxpoco-nazole, oxicarboxina, paclobutrazol, penconazole, penci-curão, pentiopirade, perfurazoato, ácido fosfónico, ftali-da, picobenzamida, picoxistrobina, polioxina, probenazole, procloraz, procimidona, propamocarb, propamocarb-hidro-cloreto, propiconazole, propineb, proquinazida, protiocona-zole, piraclostrobina, priazofos, pirifenox, pirimetanilo, pirifenox, pirolnitrina, piroquilão, quinconazole, quino-xifeno, quintozeno, siltiofame, simeconazole, spiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazole, tecrazeno, teclo-ftalame, tecnazeno, tetraconazole, tiabendazole, tiflu-zamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tirame, tiadinilo, tolclofos-metilo, tolifluanida, triadimefão, triadimenol, triarimol, triazóxido, tridemorfo, trimopramida trici-clazole, trifloxistrobina, triforina, triticonazole, uniconazole, validamicina, vinclozolina, zineb, zirame, e zoxamida; nematicidas tais como aldicarb, imiciafos, oxamil e fenamifos; bactericidas tais como estreptomicina; acaricidas tais como amitraz, cinometionato, cloroben-zilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazole, fenaza-quina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox; propargite, piridabeno e tebufenpirade; e agentes biológicos incluindo bactérias entomopatogénicas, tais como Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, e as delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis (e.gCellcap, MPV, 131 ΡΕ1973888 MPVII); fungos entomopatogénicos, tais como fungos muscar-dina verde; e vírus entomopatogénicos incluindo baculo-virus, nucleopolihedrovirus (NPV) tais como nucleopoli-hedrovirus Helicoverpa tea (HzNPV), nucleopolihedrovirus Anagrapha falcifera (AfNPV); e virus granulosos (GV) tal como virus granuloso Cydia pomonella (CpGV).
Compostos desta invenção e suas composições podem ser aplicados a plantas geneticamente transformadas para expressar proteínas tóxicas para pragas de invertebrados (tais como delta-endotoxina de Bacillus thuringiensiss). 0 efeito da aplicação exógena de compostos de controlo de praga de invertebrados desta invenção pode ser sinérgico com a toxina expressada por proteínas.
Referências gerais para estes protectores agrícolas (i.e. insecticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, herbicidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a Edição, C.D.S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 e The BioPesticide Manual, 2a Edição, L.G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
De realçar é uma composição da presente invenção em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado a partir do grupo que consiste em abamectina, acefato, acetamiprida, acetoprole, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistriflurão, bu- 132 ΡΕ1973888 profezina, carbofurano, cartap, cinometionato, clorfenapir, clorfluazurão, clorantraniliprole, clorpirifos, clorpi-rifos-metilo, clorobenzilate, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gama-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cihexatina, ciper-metrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurão, diazinão, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzurão, dimeflutina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosul-fão, esfenvalerato, etiprole, etoxazole, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxurão, fonofos, halofenozide, hexaflu-murão, hexitiazox, hidrametilnona, imiciafos, imidaclo-pride, indoxacarb, isofenfos, lufenurão, malatião, meta-flumizona, metaldeido, metamidofos, metidationa, metomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, mono-crotofos, nitenpirame, nitiazina, novalurão, noviflumurão, oxamil, paratião, paratião-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidão, pirimicarb, profenofos, pro-flutrina, propargite, protrifenbute, pimetrozina, piraflu-prole, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprole, piriprofixeno, rotenona, rianodina, spinetorame, spinosade, spiridiclofeno, spiromesifeno, spirotetramate, sulprofos, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurão, te-flutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiaclopride, tiameto-xame, tiadicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralome-trina, triazamato, triclorfão, triflumurão, Bacillus thu-ringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. 133 ΡΕ1973888 kurstaki, nucleopolihedrovirus, uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bactéria entomopatogénica, vírus entomopatogénicos e fungos ento-mopatogénicos.
Também de realçar é uma composição da presente invenção em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado a partir do grupo que consiste em abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantra-niliprole, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciflu-trina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinote-furano, diofenolano, emamectina, endosulfão, esfenvalerato, etiprole, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flubenoxurão, hexaflumurão, hidrametilnona, imidaclopride, indoxacarb, lufenurão, meta-flumizona, metomil, metopreno, metoxifenozida, nitenpirame, nitiazina, novalurão, oxamil, pimetrozina, piretrina, piri-dabeno, piridalilo, piriprofixeno, rianodina, spinetorame, spinosade, spirodiclofeno, spiromesifeno, tebufenozide, tiaclopride, tiametoxame, tiadicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, trizamato, triflumurão, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopolihedrovirus e uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
Para formas de realização em que são usados um ou mais destes vários componentes da mistura, a proporção em 134 ΡΕ1973888 peso destes vários componentes da mistura (no total) para o composto de Fórmula 1 é tipicamente entre cerca de 1:3000 e cerca de 3000:1. De realçar são as proporções em peso entre cerca de 1:300 e cerca de 300:1 (por exemplo proporções entre cerca de 1:30 e cerca de 30:1). Um especialista na técnica pode facilmente determinar por simples experimentação as quantidades biologicamente eficazes dos componentes activos necessárias para o desejado espectro de actividade biológica. Será evidente que incluindo estes componentes adicionais se pode expandir o espectro de pragas de invertebrados controladas em relação ao espectro controlado pelo composto de Fórmula 1 sozinho.
Em certas instâncias, combinações de um composto desta invenção com outros compostos ou agentes biologicamente activos (particularmente no controlo de praga de invertebrados) (i.e. componentes activos) podem resultar num efeito maior que o aditivo (i.e. sinérgico). É sempre desejado reduzir a quantidade dos componentes activos libertados no meio ambiente assegurando o controlo eficaz de pragas. Quando o sinergismo dos componentes activos de controlo de praga de invertebrados ocorre a taxas de aplicação dando niveis agronomicamente satisfatórios de controlo de praga de invertebrados, tais combinações podem ser vantajosas para reduzir os custos de produção e diminuir a carga ambiental.
De realçar é uma combinação de um composto de Fórmula 1 com pelo menos um outro componente activo de 135 ΡΕ1973888 controlo de praga de invertebrados. De particular nota é essa combinação em que o outro componente activo de controlo de praga de invertebrados tem um local de acção diferente do composto de Fórmula 1. Em determinadas instâncias, a combinação com pelo menos um outro componente activo de controlo de praga de invertebrados tendo um espectro de controlo similar mas um local de acção diferente será particularmente vantajoso para gestão da resistência. Assim, uma composição da presente invenção pode também compreender uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um componente activo adicional de controlo de praga de invertebrados tendo um espectro de controlo similar mas um local de acção diferente. Pôr em contacto uma planta geneticamente modificada para expressar um composto da praga de invertebrado (e.g., proteína) ou um local da planta com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto desta invenção pode também providenciar um espectro alargado de protecção de planta e ser vantajoso para a gestão da resistência. A Tabela A lista as combinações específicas de um composto de Fórmula 1 com outros agentes de controlo de praga de invertebrados ilustrativas das misturas, composições e métodos da presente invenção. A primeira coluna da Tabela A lista os agentes específicos de controlo de praga de invertebrados (e.g., "Abamectina" na primeira linha). A segunda coluna da Tabela A lista o modo de acção (se conhecido) ou classe química dos agentes de controlo de praga de invertebrados. A terceira coluna da Tabela A lista forma(s) de realização de intervalos de proporções em peso 136 ΡΕ1973888 pelas taxas a que os agentes de controlo de praga de invertebrados podem ser aplicadas em relação a um composto de Fórmula 1, um N-óxido, ou um seu sal, (e.g., "50:1 até 1:50" em peso de abamectina em relação a um composto de Fórmula 1). Assim, por exemplo, a primeira linha da Tabela A especificamente divulga a combinação de um composto de Fórmula 1 com abamectina que pode ser aplicada numa proporção em peso entre 50:1 até 1:50. As linhas restantes da Tabela A são para serem construídas semelhantemente. De nota adicional a Tabela A lista combinações específicas de um composto de Fórmula 1 com outros agentes de controlo de praga de invertebrados ilustrativas das misturas, composições e métodos da presente invenção e incluí formas de realização adicionais de intervalos de proporções em peso para taxas de aplicação.
Tabela A
Agente de Controlo de praga de Invertebrado Maio de Acção ou Classe Química Proporção em peso Típica Abamectina Lactonas macrocíclicas 50:1 até 1:50 Acetamiprid Neonicotinoides 150:1 até 1:200 Amitraz Ligandos receptores da octopamina 200:1 até 1:100 Avermectina Lactonas macrocíclicas 50:1 até 1:50 Azadiractina Agonistas de eodisona 100:1 até 1:120 Beta-ciflutrina Mòduladores de canais de sedio 150:1 até 1:200 Bifentrina Moduladores de canais de sódio 100:1 até 1:10 Buprofezina Inibidor da síntese da quitina 500:1 até 1:50 Cartap Análogos de nereistoxina 100:1 até 1:200 Clorantraniliprole Ligando do receptor de rianodina 100:1 até 1:200 ΡΕ1973888 137 (continuação)
Agente de Controlo de praga de Invertebrado Modo de Acção ou Classe Química Proporção em peso Típica Clorfenapir Inibidor de transporte de electrão mitocondrial 300:1 até 1:200 Clorpirifos Inibidor de colinesterase 500:1 até 1:200 Clotianidina neonicotinóides 100:1 até 1:400 Ciflutrina Modulador de canal de sódio 150:1 até 1:200 Cialotrina Modulador de canal de sódio 150:1 até 1:200 Cipermetrina Modulador de canal de sódio 150:1 até 1:200 Ciromzina Inibidor de síntese de quitina 400:1 até 1:50 Deltametrina Modulador de canal de sódio 50:1 até 1:400 Dieldrina Insecticidas ciclodienos 200:1 até 1:100 Dinotefurano Neonicotinóides 150:1 até 1:200 Diofenolano Inibidor da muda 150:1 até 1:200 Emaniectina Lactonas macrocíclicas 50:1 até 1:10 Endosulfão Insecticida ciclodieno 200:1 até 1:100 Esfenvarelato Modulador de canal de sódio 100:1 até 1:400 Etiprole Bloqueadores de canal de sódio regulados por GABA. 200:1 até 1:100 Fenotiocarb 150:1 até 1:200 Fenoxicarb Mimetizador de hormona juvenil 500:1 até 1:100 Fenvalerato Modulador de canal de sódio 150:1 até 1:200 Fipronil Bloqueadores de canal de sódio GABA-regulados 150:1 até 1:100 Flonicamid 200:1 até 1:100 Flubendiamida Ligandos receptores de rianodina 100:1 até 1:120 Flufenoxurão Inibidor de síntese de quitina 200:1 até 1:100 Hexaflumurão Inibidor de síntese de quitina 300:1 até 1:50 Hidrametilnona Inibidor de transporte de electrão mitocondrial 150:1 até 1:250 Imidaclopride Neonicotinóides 1000:1 até 1:1000 Indoxacarb Moduladores de canais de sódio 200:1 até 1:50 Lanibda-cialotrina Moduladores de canais de sódio 50:1 até 1:250 Lufenurão Inibidor de síntese de quitina 500:1 até 1:250 ΡΕ1973888 138 (continuação)
Agente de Controlo de praga de Invertebrado Modo de Acção ou Classe Química Proporção em peso Típica ifetaflumizona 200:1 até 1:200 Metcmil Inibidor de colinesterase 500:1 até 1:100 Metcpreno Mimetizador de Hormona juvenil 500:1 até 1:100 Metaxifenozido Agonistas de ecdisona 50:1 até 1:50 Nitenpirame Ifeonicotinóides 150:1 até 1:200 Nitiazina Ifeonicotinóides 150:1 até 1:200 Novalurona Inibidores de síntese de quitina 500:1 até 1:150 Qxamil Inibidores de colinesterase 200:1 até 1:200 Pimetrozina 200:1 até 1:100 Piretrina Moduladores de canais de sódio 100:1 até 1:10 Piridabeno Inibidor de transporte de electrão mitocondrial 200:1 até 1:100 Piridalilo 200:1 até 1:100 Piriproxifeno Mimitiza a hormona juvenil 500:1 até 1:100 Rianodina Ligandos receptores de rianodina 100:1 até 1:120 Spinetorams Lactonas macrocíclicas 150:1 até 1:100 Spinosad Lactonas macrocíclicas 500:1 até 1:10 Spirodiclofeno Inibidores de biosíntese lipídica 200:1 até 1:200 Spiromesifeno Inibidores de biosíntese lipídica 200:1 até 1:200 Tebufenozido Agonistas de ecdisona 500:1 até 1:250 Tiacloprid Neonicotinóide 100:1 até 1:200 Tiametoxame Neonicotinóide 1250:1 até 1:1000 Tiodicarb Inibidores de colinesterase 500:1 até 1:400 Tiosultap-sódio 150:1 até 1:100 Tralcmetrina Moduladores de canais de sódio 150:1 até 1:200 Triazamato Inibidores de colinesterase 250:1 até 1:100 Triflumurona Inibidores de síntese de quitina 200:1 até 1:100 Bacillus thuringiensis Agentes biológicos 50:1 até 1:10 delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis Agentes biológicos 50:1 até 1:10 NPV (ex., Gsmstar) Agentes biológicos 50:1 até 1:10 139 ΡΕ1973888
Uma forma de realização de agentes de controlo de pragas de invertebrados (e.g., insecticidas e acaricidas) para misturar com compostos desta invenção incluem moduladores dos canais de sódio tais como bifentrina, cipermetrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, deltametrina, dimeflutina, esfenvalerato, fenvalerato, indoxacarb, metoflutrina, proflutrina, piretrina e tralometrina; inibidores da colinesterase tais como clorpirifos, metomil, oxamil, tiadicarb e trizamato; neonicotinoides tais como acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, nitenpirame, nitiazina, tiaclopride e tiametoxame; lactonas macrociclicas insecticidas tais como spinetorame, spinosade, abamectina, avermectina e emamectina; bloqueadores dos canais cloreto regulados por GABA (ácido gama-aminobutirico) tais como endosulfão, etiprole e fipronil; inibidores da sintese da quitina tais como buprofezina, ciromazina, flufenoxurão, hexaflumurão, lufenurão, novalurão, noviflumurão e triflumurão; mimetizadores da hormona juvenil tais como diofenolano, fenoxicarb, metopreno e piriprofixeno; ligandos receptores de octopamina tais como amitraz; agonistas de ecdisona tais como azadiractina, metoxi-fenozida e tebufenozida; ligandos receptores de rianodina tais como rianodina, diamidas antranilicas tais como clorantraniliprole (ver Patente U.S. 6.747.047, Publicações PCT WO 2003/015518 e WO 2004/067528) e flubendiamida (ver Patente U.S. 6.603.044); análogos de nereistoxina tais como cartap; inibidores de transporte mitocondrial de electrões tais como clorfenapir, hidrametilnona e piridabeno; 140 ΡΕ1973888 inibidores da biosíntese lipídica tais como spirodiclofeno e spiromesifeno; insecticidas ciclodienos tais como dieldrina; ciflumetofeno; fenotiocarb; flonicamid; meta-flumizona; pirafluprole; piridalilo; piriprole; pimetro-zina; spirotetramato; e tiosultap-sódio. Uma forma de realização dos agentes biológicos para misturar com compostos desta invenção incluem virus nucleopolihedros tais como HzNPV e AfNPV; Bacillus thuringiensis e delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis tais como Cellcap, MPV e MPVII; assim como insecticidas virais de ocorrência natural e geneticamente modificados incluindo membros da familia Baculoviridae assim como fungos entomófagos. De realçar é a composição da presente invenção em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado dos Agentes de Controlo de Praga de invertebrados listados na Tabela A acima. Também de realçar é a composição da presente invenção em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado a partir do grupo que consiste em cipermetrina, cihalotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, tralometrina, fenotiocarb, metomil, oxamil, tiadicarb, acetamiprid, clotianidina, imidaclopride, tiametoxame, tiaclopride, indoxacarb, spinosade, abamectina, avermectina, emamectina, endosulfão, etiprole, fipronil, flufenoxurão, triflumurão, diofenolano, piriprofixeno, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis aísawaí, Bacillus thuringiensis kurstakí, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis e fungos entomófagos. 141 ΡΕ1973888
As proporções em peso de um composto, incluindo um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, para o agente adicional de controlo de praga de invertebrados tipicamente são entre 1000:1 e 1:1000, com uma forma de realização sendo entre 500:1 e 1:500, outra forma de realização sendo entre 250:1 e 1:200 e outra forma de realização sendo entre 100:1 e 1:50.
Listadas abaixo na Tabela B estão formas de realização de composições especificas compreendendo um composto de Fórmula 1 (os números de composto referem-se a compostos no índice de Tabelas A-C) e um agente adicional de controlo de praga de invertebrados.
Tabela B
No. Mistura No. Ccmp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado A-l 1 e Abamectina A-2 1 e Acetamiprida A-3 1 e Amitraz A-4 1 e Avermectina A-5 1 e Azadiractina A-6 1 e Beta-ciflutrina A-7 1 e Bifentrina A-8 1 e Buprofezina A-9 1 e Cartap A-10 1 e Clorantraniliprole A-ll 1 e Clorfenapir A-12 1 e Clorpirifos A-13 1 e Clotianidina A-l 4 1 e Ciflutrina A-15 1 e Cialotrina A-16 1 e Cipermetrina A-l 7 1 e Circmazina A-18 1 e Deltanetrina
No. Mistura No. Ccmp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado B-l 2 e Abamectina B-2 2 e Acetamiprida B-3 2 e Amitraz B-4 2 e Avermectina B-5 2 e Azadiractina B-6 2 e Beta-ciflutrina B-7 2 e Bifentrina B-8 2 e Buprofezina B-9 2 e Cartap B-10 2 e Clorantraniliprole B-ll 2 e Clorfenapir B-12 2 e Clorpirifos B-13 2 e Clotianidina B-l 4 2 e Ciflutrina B-15 2 e Cialotrina B-16 2 e Cipermetrina B-l 7 2 e Circmazina B-18 2 e Deltanetrina ΡΕ1973888 142 (continuação)
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado A-19 1 e Dieldrina A-20 1 e Dinotefurano A-21 1 e Diofenolano A-22 1 e Emamectina A-23 1 e Endosulfão A-24 1 e Esfenvalerato A-25 1 e Etiprole A-26 1 e Fenotiocarb A-27 1 e Fenoxicarb A-28 1 e Fenvalerato A-29 1 e Fipronil A-30 1 e Flonicamid A-31 1 e Flubendiamida A-32 1 e Flufenoxurão A-33 1 e Hexaflumurão A-34 1 e Hidrametilnona A-35 1 e Imidaclopride A-36 1 e Indoxocarb A-37 1 e Lanibda-cialotrina A-38 1 e Lufenurão A-39 1 e Metaflumizona A-40 1 e Metomil A-41 1 e Metopreno A-42 1 e Metoxifenozido A-43 1 e Nitenpirame A-44 1 e Nitiazina A-45 1 e Novalurão A-46 1 e Qxamil A-47 1 e Pimetrozina A-48 1 e Piretrina A-49 1 e Piridabeno A-50 1 e Piridalilo A-51 1 e Piriproxifeno A-52 1 e Rianodina A-53 1 e Spinetorame A-54 1 e Spinosad A-55 1 e Spirodiclofeno A-56 1 e Spiromesifeno A-57 1 e Tebufenosido A-58 1 e Tiacloprid A-59 1 e Tiametoxame
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado B-19 2 e Dieldrina B-20 2 e Dinotefurano B-21 2 e Diofenolano B-22 2 2 Emamectina B-22 2 e Endosulfão B-24 2 e Esfenvalerato B-25 2 e Etiprole B-26 2 e Fenotiocarb B-27 2 e Fenoxicarb B-28 2 e Fenvalerato B-29 2 e Fipronil B-30 2 e Flonicamid B-31 2 e Flubendiamida B-32 2 e Flufenoxurão B-33 2 e Hexaflumurão B-34 2 e Hidrametilnona B-35 2 e Imidaclopride B-36 2 e Indoxocarb B-37 2 e Lambda-cialotrina B-38 2 e Lufenurão B-39 2 e Metaflumizona B-40 2 e Metomil B-41 2 e Metopreno B-42 2 e Metoxifenozido B-43 2 e Nitenpirame B-44 2 e Nitiazina B-45 2 e Novalurão B-46 2 e Qxamil B-47 2 e Pimetrozina B-48 2 e Piretrina B-49 2 e Piridabeno B-50 2 e Piridalilo B-51 2 e Piriproxifeno B-52 2 e Rianodina B-53 2 e Spinetorame B-54 2 e Spinosad B-55 2 e Spirodiclofeno B-56 2 e Spiromesifeno B-57 2 e Tebufenosido B-58 2 e Tiacloprid B-59 2 e Tiametoxam ΡΕ1973888 143 (continuação)
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado A—60 1 e Tiodicarb A-61 1 e T iosultap-sódio A-62 1 e Tralometrina A-63 1 e Triazamato A-64 1 e Triflumorão A-65 1 e Bacillus thuringiensis A-66 1 e Delta-encbtoxina de Bacillus thuringiensis A-67 1 e NFV (ex. Gemstar) C-l 101 e Abamectina C-2 101 e Acetamiprid C-3 101 e Amitraz C-4 101 e Avenrectina C-5 101 e Azadiractina C-6 101 e Beta-ciflutrina C-l 101 e Bifentrina C-8 101 e Buprofezina C-9 101 e Cartap C-10 101 e Clorantraniliprole C-ll 101 e Clorfenapir C-12 101 e Clorpirifos C-13 101 e Clotianidina C-l 4 101 e Ciflutrina C-15 101 e Cialotrina C-16 101 e Cipermetrina C-l 7 101 e Ciromzina C-18 101 e Deltametrina C-19 101 e Dieldrina C-20 101 e Dinotefurano C-21 101 e Diofenolano C-2 2 101 e Emamectina C-2 3 101 e Endosulfão C-2 4 101 e Esfenvalerato C-2 5 101 e Etiprole C-2 6 101 e Fenotiocarb C-2 7 101 e Fenoxicarb C-2 8 101 e Fenvalerato C-2 9 101 e Fipronil C-30 101 e Flonicamid C-31 101 e Flubendiamida
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado B-60 2 e Tiodicarbo B-61 2 e T iosultap-sódio B-62 2 e Tralanetrina B-63 2 e Triazamato B-64 2 e Triflumorão B-65 2 e Bacillus thuringiensis B-66 2 e Delta-endotoxina de Eacillus thuringiensis B-67 2 e NPV (ex. Gemstar) D-l 104 e Abamectina D-2 104 e Acetamiprid D-3 104 e Amitraz D-4 104 e Avermectina D-5 104 e Azadiractina D—6 104 e Beta-ciflutrina D-7 104 e Bifentrina D-8 104 e Buprofezina D-9 104 e Cartap D-10 104 e Clorantraniliprole D-ll 104 e Clorfenapir D-12 104 e Clorpirifos D-13 104 e Clotianidina D-l 4 104 e Ciflutrina D-15 104 e Cialotrina D-16 104 e Cipermetrina D-l 7 104 e Circmazina D-18 104 e Deltametrina D-19 104 e Dieldrina D-20 104 e Dinotefurano D-21 104 e Diofenolano D-2 2 104 e Emamectina D-2 3 104 e Endosulfão D-2 4 104 e Esfenvalerato D-2 5 104 e Etiprole D-2 6 104 e Fenotiocarb D-2 7 104 e Fenoxicarb D-2 8 104 e Fenvalerato D-2 9 104 e Fipronil D-30 104 e Flonicamid D-31 104 e Flubendiamida ΡΕ1973888 144 (continuação)
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado C-32 101 e Flufenoxirão C-33 101 e Hexaflumurão C-34 101 e Hidrametilnona C-35 101 e Imidacloprid C-36 101 e Indoxacarb C-37 101 e Lanibda-cialotrina C-38 101 e Lufenurão C-39 101 e Metaflumizona C-40 101 e Metomil C-41 101 e Metqpreno C-42 101 e Metoxifenozido C-43 101 e Nitenpirame C-44 101 e Nitiazina C-45 101 e Novalorona C-46 101 e Qxamil C-47 101 e Pimetrozina C-48 101 e Piretrina C-49 101 e Piridabeno C-50 101 e Piridalilo C-51 101 e Piriproxifeno C-52 101 e Rianodina C-53 101 e Spinetorame C-54 101 e Spinosad C-55 101 e Spirodiclofeno C-56 101 e Spiromesifeno C-57 101 e Tebufenosido C-58 101 e Tiacloprid C-59 101 e Tiametoxame C-60 101 e Tiodicarb C-61 101 e T iosultap-sódio C-62 101 e Tralometrina C-63 101 e Triazamato C-64 101 e Triflumorão C-65 101 Bacillus thuringiensis C-66 101 Delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis C-67 101 e NFV (ex. Gemstar) E-l 8 e Abamectina E-2 8 e Acetamiprid E-3 8 e Amitraz
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado D-32 104 e Flufenoxirão D-33 104 e Hexaflumurão D-34 104 e Hidrametilnona D-35 104 e Imidacloprid D-36 104 e Indoxacarb D-37 104 e Lambda-cialotrina D-38 104 e Lufenurão D-39 104 e Metaflumizona D-40 104 e Metomil D-41 104 e Metopreno D-42 104 e Metoxifenozido D-43 104 e Nitenpirame D-44 104 e Nitiazina D-45 104 e Novalorona D-46 104 e Qxamil D-47 104 e Pimetrozina D-48 104 e Piretrina D-49 104 e Piridabeno D-50 104 e Piridalilo D-51 104 e Piriproxifeno D-52 104 e Rianodina D-53 104 e Spinetorame D-54 104 e Spinosad D-55 104 e Spirodiclofeno D-56 104 e Spiromesifeno D-57 104 e Tebufenosido D-58 104 e Tiacloprid D-59 104 e Tiametoxame D-60 104 e Tiodicarb D-61 104 e T iosultap-sódio D-62 104 e Tralanetrina D-63 104 e Triazamato D-64 104 e Triflumorão D-65 104 e Bacillus thuringiensis D-66 104 e Delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis D-67 104 e NFV (ex. Gemstar) F-l 10 e Abamectina F-2 10 e Acetamiprid F-3 10 e Amitraz ΡΕ1973888 145 (continuação)
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado E-4 8 e Avenrectina F-4 10 e Avermectina E-5 8 e Azadiractina F-5 10 e Azadiractina E-6 8 e Beta-ciflutrina F-6 10 e Beta-ciflutrina E-7 8 e Bifentrina F-7 10 e Bifentrina E-8 8 e Buprofezina F-8 10 e Buprofezina E-9 8 e Cartap F-9 10 e Cartap E-10 8 e Clorantraniliprole F-10 10 e Clorantraniliprole E-ll 8 e Clorfenapir F-ll 10 e Clorfenapir E-12 8 e Clorpirifos F-12 10 e Clorpirifos E-13 8 e Clotianidina F-13 10 e Clotianidina E-14 8 e Ciflutrina F-14 10 e Ciflutrina E-15 8 e Cialotrina F-15 10 e Cialotrina E-16 8 e Cipermetrina F-16 10 e Cipermetrina E-17 8 e Ciromzina F-17 10 e Circmazina E-18 8 e Deltametrina F-18 10 e Deltametrina E-19 8 e Dieldrina F-19 10 e Dieldrina E-20 8 e Dinotefurano F-20 10 e Dinotefurano E-21 8 e Diofenolano F-21 10 e Diofenolão E-22 8 e Emamectina F22 10 e Emamectina E-23 8 e Endosulfão F-23 10 e Endosulfão E-24 8 e Esfenvalerato F-24 10 e Esfenvalerato E-25 8 e Etiprole F-25 10 e Etiprole E-26 8 e Fenotiocarb F-26 10 e Fenotiocarb E-27 8 e Fenoxicarb F-27 10 e Fenoxicarb E-28 8 e Fenvalerato F-28 10 e Fenvalerato E-29 8 e Fipronil F-29 10 e Fipronil E-30 8 e Flonicamid F-30 10 e Flonicamid E-31 8 e Flubendiamida F-31 10 e Flubendiamida E-32 8 e Flufenoxirão F-32 10 e Flufenoxirão E-33 8 e Hexaflumurão F-33 10 e Hexaflumurão E-34 8 e Hidranietilnona F-34 10 e Hidrametilnona E-35 8 e Imidaclcprid F-35 10 e Imidacloprid E-36 8 e Indoxacarb F-36 10 e Indoxacarb E-37 8 e Lanibda-cialotrina F-37 10 e Lambda-cialotrina E-38 8 e Lufenurão F-38 10 e Lufenurão E-39 8 e Metaflumizona F-39 10 e Metaflumizona E-40 8 e Metomil F-40 10 e Metomil E-41 8 e Metcpreno F-41 10 e Metopreno E-42 8 e Metoxifenozido F42 10 e Metoxifenozido E-43 8 e Nitenpiraire F-43 10 e Nitenpirame E-44 8 e Nitiazina F-44 10 e Nitiazina ΡΕ1973888 146 (continuação)
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado E-45 8 e Novalurão E-46 8 e Oxamil E-47 8 e Pimetrozina E-48 8 e Piretrina E-49 8 e Piridabeno E-50 8 e Piridalilo E-51 8 e Piriproxifeno E-52 8 e Rianodina E-53 8 e Spinetorame E-54 8 e Spinosad E-55 8 e Spirodiclofeno E-56 8 e Spiromesifeno E-57 8 e Tebufenozido E-58 8 e Tiacloprid E-59 8 e Tiametoxame E-60 8 e Tiodicarb E-61 8 e T iosultap-sódio E-62 8 e Tralometrina E-63 8 e Triazamato E-64 8 e Triflumurão E-65 8 e Bacillus thuringiensis E-66 8 e Delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis E-67 8 e NFV (ex. Gemstar) G-l 41 e Abamectina G-2 41 e Acetamiprid G-3 41 e Amitraz G-4 41 e Avermectina G-5 41 e Azadiractina G-6 41 e Beta-ciflutrina G-l 41 e Bifentrina G-8 41 e Buprofezina G-9 41 e Cartap G-10 41 e Clorantraniliprole G-ll 41 e Clorfenapir G-12 41 e Clorpirifos G-13 41 e Clotianidina G-14 41 e Ciflutrina G-15 41 e Cialotrina G-16 41 e Cipermetrina
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado F-45 10 e Novalurão F-46 10 e Oxamil F-47 10 e Pimetrozina F-48 10 e Piretrina F-49 10 e Piridabeno F-50 10 e Piridalilo F-51 10 e Piriproxifeno F-52 10 e Rianodina F-53 10 e Spinetorame F-54 10 e Spinosad F-55 10 e Spirodiclofeno F-56 10 e Spiromesifeno F-57 10 e Tebufenozido F-58 10 e Tiacloprid F-59 10 e Tiametoxam F-60 10 e Tiodicarb F-61 10 e T iosultap-sódio F-62 10 e Tralometrina F-63 10 e Triazamato F-64 10 e Triflumorão F-65 10 e Bacillus thuringiensis F-66 10 e Delta-endotoxina de Eacillus thuringiensis F-67 10 e NFV (ex. Gemstar) H-l 51 e Abairectina H-2 51 e Acetamiprid H-3 51 e Amitraz H-4 51 e Avermectina H-5 51 e Azadiractina H-6 51 e Beta-ciflutrina H-7 51 e Bifentrina H-8 51 e Buprofezina H-9 51 e Cartap H-10 51 e Clorantraniliprole H-ll 51 e Clorfenapir H-12 51 e Clorpirifos H-13 51 e Clotianidina H-l 4 51 e Ciflutrina H-15 51 e Cialotrina H-16 51 e Cipermetrina ΡΕ1973888 147 (continuação)
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado G-17 41 e Ciromzina G-19 41 e Deltametrina G-19 41 e Dieldrina G-20 41 e Dinotefurano G-21 41 e Diofenolano G-22 41 e Emamectina G-23 41 e Endosulfão G-24 41 e Esfenvalerato G-25 41 e Etiprole G-26 41 e Fenotiocarb C-27 41 e Fenoxicarb G-28 41 e Fenvalerato G-29 41 e Fipronil G-30 41 e Flonicamid G-31 41 e Flubendiamida G-32 41 e Flufenoxirão G-33 41 e Hexaflumurão G-34 41 e Hidrametilnona G-35 41 e Imidacloprid G-36 41 e Indoxacarb G-37 41 e Lanibda-cialotrina G-38 41 e Lufenurão G-39 41 e Metaflumizona G-40 41 e Metomil G-41 41 e Metcpreno G-42 41 e Metoxifenozido G-43 41 e Nitenpiraire G-44 41 e Nitiazina G-45 41 e Novalurão G-46 41 e Oxamil G-47 41 e Pimetrozina G-48 41 e Piretrina G-49 G-50 41 41 e Piridabeno Piridalilo G-51 41 e Piriproxifeno G-52 41 e Rianodina G-53 41 e Spinetorame G-54 41 e Spinosad G-55 41 e Spirodiclofeno G-56 41 e Spirorresifeno G-57 41 e Tebufenosido
No. Mistura No. Coitp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado H-17 51 e Circmazina H-18 51 e Deltametrina H-19 51 e Dieldrina H-20 51 e Dinotefurano H-21 51 e Diofenolano H-22 51 e Emamectina H-23 51 e Endosulfão H-24 51 e Esfenvalerato H-25 51 e Etiprole H-26 51 e Fenotiocarb D-27 51 e Fenoxicarb H-28 51 e Fenvalerato H-29 51 e Fipronil H-30 51 e Flonicamid H-31 51 e Flubendiamida H-32 51 e Flufenoxirão H-33 51 e Hexaflumurão H-34 51 e Hidrametilnona H-35 51 e Imidacloprid H-36 51 e Indoxacarb H-37 51 e Lambda-cialotrina H-38 51 e Lufenurão H-39 51 e Metaflumizona H-40 51 e Metomil H-41 51 e Metopreno H-42 51 e Metoxifenozido H-43 51 e Nitenpirame H-44 51 e Nitiazina H-45 51 e Novalurão H-46 51 e Oxamil H-47 51 e Pimetrozina H-48 51 e Piretrina H-49 51 e Piridabeno H-50 51 e Piridalilo H-51 51 e Piriproxifeno H-52 51 e Rianodina H-53 51 e Spinetorame H-54 51 e Spinosad H-55 51 e Spirodiclofeno H-56 51 e Spiromesifeno H-57 51 e Tebufenosido 148 ΡΕ1973888 (continuação)
No. Mistura No. Conp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado No. Mistura No. Conp. e Agente de Controlo de Praga de invertebrado G-58 41 e Tiacloprid H-58 51 e Tiacloprid G-59 41 e Tiametoxame H-59 51 e Tiametoxame G-60 41 e Tiodicarb H-60 51 e Tiodicarb G-61 41 e Tiosultap-sódio H-61 51 e T iosultap-sódio G-62 41 e Tralometrina H-62 51 e Tralometrina G-63 41 e Triazamato H-63 51 e Triazamato G-64 41 e Triflumorão H-64 51 e Triflumorão G-65 41 Bacillus thuringiensis H-65 51 e Bacillus thuringiensis G-66 41 e Delta-endotoxina de H-66 51 e Delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis Bacillus thuringiensis G-67 41 e NFV (ex. Gemstar) H-67 51 e NFV (ex. Gemstar)
As misturas específicas listadas na Tabela B tipicamente combinam um composto de Fórmula 1 com o outro agente de praga de invertebrados nas proporções especificadas na Tabela A.
As pragas de invertebrados são controladas em aplicações agronómicas e não agronómicas aplicando um ou mais compostos desta invenção, tipicamente na forma de uma composição, numa quantidade biologicamente eficaz, no ambiente das pragas, incluindo o local agronómico e/ou não agronómico da infestação, na área a proteger, ou direc-tamente nas pragas a controlar.
Portanto a presente invenção compreende um método para controlar uma praga de invertebrados em aplicações agronómicas e/ou não agronómicas, compreendendo fazer contactar a praga de invertebrados ou o seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um ou mais dos 149 ΡΕ1973888 compostos da invenção, ou com uma composição compreendendo pelo menos um desses compostos ou uma composição compreendendo pelo menos um desses composto e uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo. Exemplos de composições adequadas compreendendo um composto da invenção e uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo incluem composições granulares em que o composto activo adicional está presente nos mesmos grânulos como o composto da invenção ou em grânulos separados dos do composto da invenção.
Para atingir contacto com um composto ou composição da invenção para proteger um campo de cultura das pragas de invertebrados, o composto ou composição é tipicamente aplicado às sementes da cultura antes da sementeira, na folhagem das plantas de cultivo (e.g., folhas, ramos, flores, frutos), ou ao solo ou outro meio de cultura, antes ou após a cultura ter sido plantada.
Uma forma de realização de um método de contacto é por pulverização. Alternativamente, uma composição granular compreendendo um composto da invenção pode ser aplicada na folhagem da planta ou no solo. Compostos desta invenção podem também ser aplicados eficazmente através da absorção da planta por contacto da planta com uma composição compreendendo um composto desta invenção aplicada como um encharcamento do solo com uma formulação 150 ΡΕ1973888 líquida, como uma formulação granular aplicada ao solo, como tratamento de uma caixa de viveiro ou por submersão dos transplantes. De realçar é uma composição da presente invenção na forma de uma formulação líquida de encharcamento de solo. Também de realçar é um método para controlar uma praga de invertebrados compreendendo fazer contactar a praga de invertebrados ou o seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da presente invenção ou com uma composição compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da presente invenção. Ainda de maior realce é este método em que o ambiente é o solo e a composição é aplicada ao solo como uma formulação de encharcamento de solo. É ainda mais de realçar que os compostos desta invenção são também eficazes por aplicação localizada a um local de infestação. Outros métodos de contacto incluem aplicação de um composto ou uma composição da invenção por pulverização directa e residual, pulverização aérea, géis, tratamento de sementes, microencapsulações, absorção sistémica, iscos, marcas auriculares, bolos, nebulizantes, fumigantes, aerossóis, pós e muitos outros. Uma forma de realização de um método de contacto é um fertilizante em grânulos, bastonetes ou comprimidos dimensionalmente estáveis, compreendendo um composto ou composição da invenção. Os compostos desta invenção podem também ser impregnados nos materiais para fabrico de dispositivos de controlo de invertebrados (e.g., redes para insectos).
Compostos desta invenção são também úteis nos 151 ΡΕ1973888 tratamentos de sementes para proteger as sementes das pragas de invertebrados. No contexto da presente divulgação e reivindicações, tratar a semente significa fazer contactar as sementes com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto desta invenção, o qual é tipicamente formulado como uma composição da invenção. Este tratamento de sementes protege as sementes das pragas de invertebrados do solo e geralmente pode também proteger as raízes, e outras partes da planta em contacto com o solo, de plântulas em desenvolvimento a partir de sementes em germinação. 0 tratamento de sementes pode também fornecer protecção da folhagem por translocação do composto desta invenção ou de um segundo componente activo no interior da planta em desenvolvimento. O tratamento de semente pode ser aplicado a todos os tipos de sementes, incluindo as que irão germinar das plantas geneticamente transformadas para expressar características especializadas. Exemplos representativos incluem as que expressam proteínas tóxicas para pragas de invertebrados, tais como a toxina de Bacillus thuringiensis ou as que expressam resistência herbicida tais como acetiltransferase glifosato, as quais fornecem resistência ao glifosato.
Um método de tratamento de semente é por pulverização ou polvilhação das sementes com um composto da invenção (i.e. como uma composição formulada) antes de semear as sementes. As composições formuladas para o tratamento de sementes geralmente compreendem um formador de película ou agente de adesividade. Deste modo tipicamente 152 ΡΕ1973888 uma composição de revestimento de semente da presente invenção compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal destes, e um formador de película ou agente de adesividade. A semente pode ser revestida por pulverização de um concentrado de suspensão fluidizável directamente num leito de queda de sementes e secando depois as sementes. Alternativamente, outros tipos de formulação tais como pós molháveis, soluções, suspoemulsões, concentrados para emulsão e emulsões em água podem ser pulverizadas sobre as sementes. Este processo é particularmente útil para aplicar um filme de revestimento nas sementes. Vários processos e máquinas de revestimento estão disponíveis para um especialista na técnica. Processos adequados incluem os listados em P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57, e referências aí listadas.
As sementes tratadas tipicamente compreendem um composto da presente invenção numa quantidade desde cerca de 0,1 g até 1 kg por 100 kg de sementes (i.e. desde cerca de 0,0001 até 1% em peso de semente antes do tratamento). A suspensão fluidizável formulada para tratamento de sementes tipicamente compreende desde cerca de 0,5 até cerca de 70% do componente activo, desde cerca de 0,5 até cerca de 30% de um adesivo formador de película, desde cerca de 0,5 até cerca de 20% de um agente dispersante, desde 0 até cerca de 5% de um espessante, desde 0 até cerca de 5% de um pigmento e/ou corante, desde 0 até cerca de 2% de um agente antiespuma, desde 0 até cerca de 1% de um conservante, e desde 0 até cerca de 75% de um diluente líquido volátil. 153 ΡΕ1973888
Os compostos desta invenção podem ser incorporados numa composição de isco que é consumida por uma praga de invertebrados ou usada dentro de um dispositivo tal como uma armadilha, suporte de isco, e afins. Tais composições de isco podem estar na forma de grânulos, os quais compreendem (a) componentes activos, nomeadamente uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido, ou um seu sal; (b) um ou mais materiais alimentares; opcionalmente (c) um atractivo, e opcionalmente (d) um ou mais humidif icantes. De realçar são os grânulos ou composições de isco que compreendem entre cerca de 0,001-5% componentes activos, cerca de 40-99% produtos alimentícios e/ou atractivos; e opcionalmente cerca de 0,05-10% humidificantes, os quais são eficazes no controlo de pragas de invertebrados do solo a taxas de aplicação muito baixas, particularmente em doses de componente activo que são letais por ingestão em vez de por contacto directo. Alguns produtos alimentícios podem funcionar como uma fonte de alimento e como um atractivo. Produtos alimentícios incluem hidratos de carbono, proteínas e lípidos. Exemplos de produtos alimentícios são farinha vegetal, açúcar, amidos, gordura animal, óleo vegetal, extractos de levedura e leite sólidos. Exemplos de atractivos são odorizantes e aromatizantes, tais como frutos ou extractos de plantas, perfumes, ou outros componentes de animais ou plantas, feromonas ou outros agentes conhecidos para atrair um alvo de praga de invertebrados. Exemplos de humidificantes, i.e. agentes de retenção de humidade, são glicóis e outros 154 ΡΕ1973888 polióis, glicerina e sorbitol. De realçar é a composição de isco (e um método utilizando uma tal composição de isco) usada para controlar pelo menos uma praga de invertebrados seleccionada a partir do grupo que consiste em formigas, térmitas e baratas. Um dispositivo para controlar uma praga de invertebrados pode compreender a presente composição de isco e um habitáculo adaptado para receber a composição de isco, em que o habitáculo tem pelo menos um tamanho de abertura que permita à praga de invertebrados passar através da abertura para que a praga de invertebrados possa aceder à composição de isco a partir do exterior do habitáculo, e em que o habitáculo é ainda adaptado para ser colocado perto ou num local de actividade potencial ou conhecida da praga de invertebrados.
Os compostos desta invenção podem ser aplicados sem outros adjuvantes, mas na maioria das vezes as aplicações serão de uma formulação compreendendo um ou mais componentes activos com veículos, diluentes, e tensoactivos adequados e possivelmente em combinação com um alimento dependendo do uso final contemplado. Um método de aplicação envolve pulverizar uma dispersão em água ou uma solução de óleo refinado de um composto da presente invenção. Combinações com óleos em spray, concentrações de óleos em spray, adesivos espalhadores, adjuvantes, outros solventes, e agentes sinérgicos tais como butóxido de piperonilo frequentemente aumentam a eficácia do composto. Para usos não agronómicos tais sprays podem ser aplicados a partir de embalagens de spray tais como uma lata, uma garrafa ou 155 ΡΕ1973888 outro recipiente, com uma bomba ou libertando-o a partir de um recipiente pressurizado, e.g., uma lata pressurizada de spray de aerossol. Essas composições em spray podem tomar várias formas, por exemplo, pulverizações, nebulizações, espumas, fumos ou neblina. Essas composições em spray podem assim compreender propelentes adicionais, agentes espumantes, etc. conforme possa ser o caso. De realçar é uma composição em spray compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou uma composição da presente invenção e um veiculo. Uma forma de realização de uma tal composição em spray compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou uma composição da presente invenção e um propelente. Propelentes representativos incluem, mas não são limitados a, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonetos, clorofluorocarbonatos, éter dimetilico, e misturas dos precedentes. De realçar é uma composição em spray (e um método utilizando essa composição em spray fornecida num recipiente de spray) usada para controlar pelo menos uma praga de invertebrados seleccionada a partir do grupo que consiste em mosquitos, simulideos, mosca de estábulo, moscas de cervos, mosca do cavalos, vespas, vespões, carraças, aranhas, formigas, mosquitos, e afins, incluída individualmente ou em combinações.
As aplicações não agronómicas incluem proteger um animal, particularmente um vertebrado, mais particularmente um vertebrado homeotérmico (e.g., mamífero ou pássaro) e 156 ΡΕ1973888 ainda mais particularmente um mamífero, de uma praga parasítica de invertebrados através da administração de uma quantidade eficaz como parasiticida (í.e. eficaz biologicamente) de um composto da invenção, tipicamente na forma de uma composição formulada para uso veterinário, ao animal a proteger. Portanto é de realçar um método para proteger um animal compreendendo administrar ao animal uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da invenção. Como referido na presente divulgação e reivindicações, os termos "parasiticida" e "como parasiticida" referem-se a efeitos observáveis numa praga de parasitas invertebrados para originar protecção de um animal contra a praga. Efeitos parasiticidas tipicamente relacionam-se com a diminuição da ocorrência ou actividade de uma praga parasítica invertebrada alvo. Tais efeitos na praga incluem necrose, morte, atraso no crescimento, diminuição da mobilidade ou menor capacidade de permanecer sobre ou dentro do animal hospedeiro, alimentação reduzida e inibição da reprodução. Estes efeitos nas pragas de parasitas invertebrados fornecem controlo (incluindo prevenção, redução ou eliminação) da infestação ou infecção parasítica do animal. Exemplos de pragas parasíticas de invertebrados, controladas através da administração de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da invenção, a um animal a ser protegido, incluem ectopara-sitas (artrópodes, acarinas, etc.) e endoparasitas (hel-mintas, e.g., nemátodos, tremátodes, cestodes, acantocé-falos, etc.). Em especial, os compostos desta invenção são eficazes contra ectoparasitas incluindo: moscas tais como 157 ΡΕ1973888
Haematobia (Lyperosia) irritans (mosca do chifre), Stomoxys calcitrans (mosca do estábulo), Simulium spp. (borrachudo), Glossina spp. (mosca de tsetse), Hydrotaea irritans (mosca), Musca autumnalis (mosca de Outono), Musca domestica (mosca doméstica), Morellia simplex (mosca "sweat"), Tabanus spp. (mosca do cavalo), Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Lucilia sericata, Lucilia Cuprina (varejeira verde), Calliphora spp. (mosca varejeira), Protophormia spp., Oestrus ovis (Miiases do nariz), Culicoides spp. (mosquitos-pólvora), Hippobosca equine, Gastrophilus instestinalis, Gastrophilus haemorrhoidalis e Gastrophilus naslis; piolhos tais como Bovicola (Damalinia) bovis, Bovicola equi, Haematopinus asini, Felicola subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus e Tríchodectes canis; mosca dos ovinos tais como Melophagus ovinus; ácaros tais como Psoroptes spp., Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, Cheyletiella spp., Notoedres cati, Trombicula spp. e Otodectes cyanotis (ácaros do ouvido); carraças tais como Ixodes spp., Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Dermacentor spp., Hyalorma spp. e Haemaphysalis spp.; pulgas tais como Ctenocephalides felís (pulga do gato) e Ctenocephalides canis (pulga do cão).
Aplicações não agronómicas no sector veterinário são feitas por meios convencionais tais como administração entérica na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, preparações para encharcamento, granulados, pastas, bolos, procedimentos de alimentação, supositórios; 158 ΡΕ1973888 ou por administração parentérica, tal como por injecção (incluindo intramuscular, subcutânea, intravenosa, intra-peritoneal), implantes; por administração nasal; por administração tópica, por exemplo, na forma de imersão ou submersão, pulverização, lavagem, revestimento com pó, ou aplicação a uma pequena área do animal, e através de artigos tais como colares, marcas auriculares, faixas da cauda, bandas para os membros ou cabrestos os quais compreendem compostos ou composições da presente invenção.
Tipicamente uma composição parasiticida de acordo com a presente invenção compreende uma mistura de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, com um ou mais veículos farmaceuticamente ou veterinariamente aceitáveis compreendendo excipientes e auxiliares seleccio-nados com vista à via de administração pretendida (e.g., oral, tópica ou administração parentérica tal como injecção) e de acordo com práticas padrão. Adicionalmente, um veículo adequado é seleccionado na base de compatibilidade com um ou mais componentes activos na composição, incluindo considerações tais como estabilidade relativa ao pH e conteúdo de humidade. É portanto de realçar uma composição para proteger um animal de uma praga parasítica de invertebrados compreendendo uma quantidade eficaz como parasítica de um composto da invenção e pelo menos um veículo.
Para administração parentérica incluindo injecção intravenosa, intramuscular e subcutânea, um composto da 159 ΡΕ1973888 presente invenção pode ser formulado numa suspensão, solução ou emulsão em veículos oleosos ou aquosos, e pode conter adjuvantes tais como agentes de suspensão, estabilização e/ou dispersão. Composições farmacêuticas para injecção incluem soluções aquosas de formas de componentes activos solúveis em água (e.g., um sal de um composto activo), preferencialmente em tampões fisiolo-gicamente compatíveis contendo outros excipientes ou auxiliares que são conhecidos na técnicas da formulação farmacêutica.
Para administração oral incluindo soluções (a forma mais prontamente disponível para absorção), emulsões, suspensões, pastas, géis, cápsulas, comprimidos, pós de bolos, grânulos, retenção no rúmen e blocos para lamber/em água/na alimentação, um composto da presente invenção pode ser formulado com ligandos/enchedores conhecidos na técnica para ser adequado para composições de administração oral, tais como açúcares (e.g., lactose, sacarose, manitol, sorbitol), amido (e.g., amido de milho, amido de trigo, amido de arroz, amido de batata), celulose e derivados (e.g., metilcelulose, carboximetilcelulose, etil-hidroxi-celulose), derivados da proteína (e.g., zeína, gelatina), e polímeros sintéticos (e.g., álcool polivinílico, polivinil-pirrolidona). Se desejado, podem ser adicionados lubrificantes (e.g., estearato de magnésio), agentes de desintegração (e.g., polivinilpirrolidinona reticulada, agar, ácido algínico) e corantes ou pigmentos. Pastas e géis frequentemente contêm também adesivos (e.g., acácia, ácido 160 ΡΕ1973888 algínico, bentonite, celulose, goma de xantano, silicato de alumínio magnésio coloidal) para ajudar a manter a composição em contacto com a cavidade oral e sem ser facilmente deitada fora.
Se as composições parasiticidas estão na forma de alimentos concentrados, tipicamente o veículo é seleccionado de alimentos de alta eficiência, alimentos cereais ou concentrados proteicos. Esses alimentos concentrados contendo composições podem, adicionalmente ser componentes activos como parasiticidas, compreender aditivos promotores de saúde ou crescimento animal, melhorar a qualidade da carne dos animais para abate ou úteis de outro modo para a criação de animais. Estes aditivos podem incluir, por exemplo, vitaminas, antibióticos, quimiotera-pêuticos, bacteriostáticos, fungistáticos, coccidiostáticos e hormonas.
Compostos da presente invenção foram criados para terem propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicas favoráveis que forneçam disponibilidade sistémica por administração e ingestão oral. Deste modo após a ingestão pelo animal a ser protegido, as concentrações dos compostos da invenção eficientes como parasiticidas protegem a corrente sanguínea do animal tratado contra pragas sugadoras de sangue tais como pulgas, carraças e piolhos. Portanto é de realçar uma composição para proteger um animal de uma praga de parasita invertebrado numa forma de administração oral (í.e. compreendendo, adicionalmente a 161 ΡΕ1973888 uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da invenção, um ou mais veículos seleccionados dos ligandos e enchedores adequados para administração oral e veículos de alimentos concentrados).
Formulações para administração tópica são tipicamente na forma de um pó, creme, suspensão, spray, emulsão, espuma, pasta, aerossol, unguento, pomada ou gel. Mais tipicamente uma formulação tópica é uma solução solúvel em água, que pode ser na forma de um concentrado o qual é diluído antes do uso. Composições parasiticidas adequadas para administração tópica tipicamente compreendem um composto da presente invenção e um ou mais veículos topicamente adequados. Em aplicações de uma composição parasiticida tópica para o exterior de um animal como uma linha ou mancha (i.e. tratamento "local"), é esperado que o componente activo migre para além da superfície contendo o componente activo para cobrir a maior parte ou a totalidade da superfície externa. Como resultado, o animal tratado é particularmente protegido das pragas de invertebrados que se alimentam da epiderme do animal, tais como carraças, pulgas e piolhos. Portanto formulações para administração tópica localizada compreendem frequentemente pelo menos um solvente orgânico para facilitar o transporte do componente activo sobre a pele e/ou a penetração na epiderme do animal. Os solventes comummente usados como veículos nessas formulações incluem propilenoglicol, parafinas, aromáticos, ésteres tais como miristato de isopropilo, éteres glicólicos, e álcoois tais como etanol e n-propanol. 162 ΡΕ1973888 A taxa de aplicação requerida para controlo eficaz (í.e. "quantidade biologicamente eficaz") dependerá de factores tais como as espécies de invertebrados a serem controladas, do ciclo de vida da praga, da fase de vida, do seu tamanho, localização, época do ano, cultura ou animal hospedeiro, comportamento alimentar, comportamento de acasalamento, humidade ambiental, temperatura, e afins. Em circunstâncias normais, as taxas de aplicação de cerca de 0,01 até 2 kg de componentes activos por hectare são suficientes para controlar pragas em ecossistemas agronómicos, mas tão pouco como 0,0001 kg/hectare podem ser suficientes ou tanto como 8 kg/hectare podem ser necessários. Para aplicações não agronómicas, taxas de uso eficazes variam desde cerca de 1,0 até 50 mg/metro quadrado mas tão pouco como 0,1 mg/metro quadrado podem ser suficientes ou tanto como 150 mg/metro quadrado podem ser necessários. Um especialista na técnica pode facilmente determinar a quantidade biologicamente eficaz necessária para o desejado nivel de controlo de praga de invertebrados .
Em geral para uso veterinário, um composto de Fórmula 1, um W-óxido ou um seu sal, é administrado numa quantidade eficaz como parasiticida a um animal a proteger contra pragas parasitas de invertebrados. Uma quantidade eficaz com parasiticida é a quantidade de componente activo necessária para obter um efeito observável de diminuição da ocorrência ou actividade da praga de invertebrados parasita 163 ΡΕ1973888 alvo. Um especialista na técnica observará que a dose eficaz como parasiticida pode variar para os vários compostos e composições da presente invenção, com o desejado efeito parasiticida e duração, com as espécies de praga de invertebrados alvo, com o animal a proteger, com o modo de aplicação e afins, e a quantidade necessária para atingir um resultado particular pode ser determinada através de simples experimentação.
Para administração oral a animais homeotérmicos, a dose diária de um composto da presente invenção tipicamente varia desde cerca de 0,01 mg/kg até cerca de 100 mg/kg, mais tipicamente desde cerca de 0,5 mg/kg até cerca de 100 mg/kg, de peso corporal de animal. Para administração tópica (e.g., dérmica), submersões e pulverizações tipicamente contêm desde cerca de 0,5 ppm até cerca de 5000 ppm, mais tipicamente desde cerca de 1 ppm até cerca de 3000 ppm, de um composto da presente invenção.
As seguintes abreviaturas são usadas no índice de Tabelas A-C que se segue: i é iso, t é tert, c é ciclo, Me é metilo, Et é etilo, c-Pr é ciclopropilo e t-Bu é tert-butilo. Naftilo significa naftalenilo. (R) ou (S) significam a quiralidade absoluta do centro do carbono assimétrico. A abreviatura "Ex." representa por "Exemplo" e é seguida por um número indicando em que exemplo o composto é preparado. No índice Tabela A, (R2)m refere-se à combinação de (R2)n com instâncias de CR2 para B1, B2 e B3. ΡΕ1973888 - 164 -
TABELA ÍNDICE A
Composto W (R2)m R4 R5 m.p.(°C) 1(Ex. 1) 0 3-C1,5-C1 H ch2cf3 ** 2(Ex. 2) 0 3-C1,5-C1 H CH2_2-piridinilo kk 3 0 H H ch2cf3 k 4 0 H H CH2_2-piridinilo k 5 0 3-C1,5-C1 H CH2_2-fenilo k 6 0 3-C1,5-C1 H CH2_3-piridinilo * 7 0 3-C1,5-C1 H CH2_4-piridinilo * 8 (Ex.3) s 3-C1,5-C1 H CH2-2-piridinilo * 9 0 3-C1,5-C1 Me Et * 10 0 3-C1,5-C1 H Et * 11 0 3-C1,5-C1 CQM CH2_2-piridinilo * 12 0 3-C1,5-C1 e Me k 13 0 3-C1,5-C1 H CHjCHsNfCftJs k 14 0 3-Cl,5-C1 H CH2CH2N(CH3)2HC1 k 15 0 3-Cl,5-C1 H (R) -CH (CH3) -f enilo k 16 0 3-C1,5-C1 H CH(CH3)2 k 17 0 3-C1,5-C1 H (S)-CH(CH3)-f enilo k 18 0 3-C1,5-C1 H CH2CH=CH2 k 19 0 3-C1,5-C1 H CH2wCH2 k 20 0 3-C1,5-C1 H CH2-c-Pr * 21 0 3-C1,5-C1 H CH(CH3)2-piridinilo * 22 0 3-Me, 5-Me H CH2_2-piridinilo * 23 0 3-C1,4-C1 H CH2_2-piridinilo * 24 0 3-F,5-F H CH2_2-piridinilo * 25 0 3-C1 H CH2_2-piridinilo k 26 0 3-Br,5-Br H CH2_2-piridinilo k 27 0 3-Cl,5-C1 H (R) -CH (CH3) 2-naftilo k 28 0 3-Cl,5-C1 H (R) -CH (CH3) - (4-NQ>-fenilo) k 29 0 3-Cl, 5—Cl H (S) -CH (CCyCH3) -f enilo k 30 0 3-Cl,5-C1 H (R) -CH (CH3) - (4-Cl-f enilo) k 31 0 3-C1,5-C1 H (R) -CH (CH3) - (4-F-f enilo) k 32 0 3-Cl,5-C1 H (R)-CH(CH3)-CH2CH3 * ΡΕ1973888 165 - (continuação)
Composto W (R2A R4 33 0 3-Cl,5-C1 H 34 0 3-C1,5-C1 H 35 0 3-Cl,5-C1 H 36 0 3-Cl,5-C1 H 37 0 3-Cl,5-C1 H 38 0 3-Cl,5-C1 H tf m.p. (°c) CH(CH3)CH2CH3 * (R) -CH (CH3) -t-Bu * CH2CH2OH * H * -CH2CH2N(CH3)CH2CH2- *
39 0 3-Cl,5-C1 H 40 0 3-Cl,5-Cl H 41 0 3-Cl,5-Cl H 42 0 3-Cl,5-Cl H 43 0 3-Cl,5-Cl H 44 0 3-Cl,5-Cl H 45 0 3-Cl,5-Cl H 46 0 3-Cl,5-Cl H 47 0 3-Cl,5-Cl H 48 0 3-Cl,5-Cl H 49 0 3-Cl,5-Cl H 50 0 3-Cl,5-Cl H 51 0 3-Cl,5-Cl H 52 0 3-Cl,5-Cl H 53 0 3-Cl,5-Cl
*
*Ver Tabela índice D para dados de 4H 0Η20Η200Η3 CH2CQ>Et CHjCQíH CH2CQ>Na NHC (=0)Me NH-fenilo CH2CH2NH2 (S)-CH(Me)CQMe (S)-CH(i-Pr)CO;Me CH2(CH2)5NH2 CHjCONHCHjC^ CHjCN ΝΗ-2-pixidinilo . **Ver Exemplos para dados de 4H NMR. *
TABELA ÍNDICE B
ΡΕ1973888 - 166 -
Composto W AÍ A2 A1 A2 A1 É R2 R3 4 5 m.p.(°C) 101 0 N CH CH CH CH CH H CH2-2-piridinilo ** 102 0 CH N CH CH CH CH H CH2-2-piridinilo ** 103(Ex.4) 0 CH CH N CH CH CH H CH2-2-piridinilo * 104(Ex.5) 0 CH CH CH N CH CH H CH2-2-piridinilo * 105 0 CH CH CH CH N CH H CH2-2-piridinilo * 106 0 CH CH CH CH CH N H CH2-2-piridinilo * 107 0 CH CH CH CH CH N H CH2CF3 * 108 s CH CH CH CH CH N H CH2-2-piridinilo * 109 s CH CH CH CH CH N H CH2CF3 * 110 0 CH CH CH CH CH CH H CH2-2-piridinilo * 111 0 CH och3 CH CH CH CH H CH2CF3 * *Ver índice Tabela D para dados de 2Η NMR data. **Ver Exemplos para dados de 2Η NMR.
TABELA ÍNDICE C
Composto B1 B2 B1 (R2)n R2 R3 m.p.(°C) 201 C-Cl N CH H H CH2CF3 202 C-Cl N CH H H CH2-2-piridinilo * *Ver índice Tabela D para dados de 4Η NMR.
TABELA ÍNDICE D
Ccmp, No. Dados de 2Η NMR (solução de CPC13 a menos que indicado de outro modo)a 1 δ 8,67 (d, 1H), 8,06 (d, 1H), 7,66-7,45 (m, 7H), 7,39 (d, 1H), 7,29 (d, 1H), 6,78 (br s 1H), 4,19 (d, 1H), 4,15 (m, 2H), 3,88 (d, 1H) . 2 δ 8,82 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,35 (d, 1H), 7,71-7,44 (m, 11H), 7,35 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 4,83 (d, 2H), 4,25 (d, 1H), 3,95 (d, 1H). 3 δ 8,78 (d, 1H), 8,27 (d, 1H), 7,64-7,30 (m, 12H)56,40 (br t 1H), 4,71 (d, 2H), 4,22 (d, 1H), 3,86 (d, 1H) . 4 δ 8,72 (d, 1H), 8,53 (d, 1H), 8,49 (dd, 1H), 8,18 (d, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,60-7,52 (m, 4H), 7,45 (m, 2H), 7,36 (d, 1H), 7,27 (m, 1H), 6,93 (br t, 1H), 4,66 (d, 2H), 4,21 (d, 1H), 3,86 (d, 1H). 5 δ 8,72 (d, 1H), 8,50 (d, 2H), 8,19 (d, 1H), 7,61-7,54 (m, 4H), 7,47 (m, 2H), 7,37 (d, 1H), 7,23 (d, 2H), 7,02 (br t, 1H), 4,66 (d, 2H), 4,22 (d, 1H), _3,86 (d, 1H)._ 167 ΡΕ1973888 (continuação)
Ccnp. Mo. Dados de MMR (solução de CPCl3 a menos que indicado de outro modo)3 9 δ 8,88 (m, 1H), 7,83 (m, 1H), 766-7,40 (m, 7H), 4,27 (d, 1H), 3,92 (d, 1H), 3,80-3,66 e 3,09 (m, 2H), 3,22 e 2,74 (s, 3H), 1,01 e 1,36 (t, 3H) . 10 δ 8,78 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 7,64-7,42 (m, 7H), 6,08 (hr s, 1H), 4,24 (d, 1H), 3,88 (d, 1H), 3,58 (m, 2H), 1,31 (t, 3H). 11 δ 8,92 (d, 1H), 8,63 (d, 1H), 8,17 (d, 1H), 7,74-7,53 (m, 7H), 7,45 (t, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,23 (dd, 1H), 5,33 (s, 2H), 4,29 (d, 1H), 3,92 (d, 1H), 3,43 (s, 3H). 12 δ 8,77 (d, 1H), 8,21 (d, 1H), 7,63-7,55 (m, 5H), 7,44 (d, 1H), 7,38 (d, 1H), 6,18 (br s, 1H), 4,23 (d, 1H), 3,87 (d, 1H), 3,07 (d, 3H). 13 δ 8,78 (d, 1H), 8,27 (d, 1H), 7,39-7,62 (m, H), 6,77 (br s, 1H), 4,22 (d, 1H), 3,88 (d, 1H), 3,58 (q, 2H), 2,53 (t, 2H), 2,25 (s, 6H) . 15 δ 8,63 (dd, 1H), 8,00 (dd, 1H), 7,56 (s, 2H), 7,47-7,16 (m, 9H), 6,78 (dd, 1H), 5,34 (m, 1H), 4,14 (dd, 1H), 3,80 (dd, 1H), 1,60 (d, 3H) . 16 δ 8,80 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 7,66-7,45 (m, 7H), 5,87 (d, 1H), 4,41 (m, 1H), 4,24 (d, 1H), 3,88 (d, 1H), 1,33 (d, 6H). 17 δ 8,77 (d, 1H), 8,19 (dd, 1H), 7,63-7,30 (m, 12H), 6,30 (d, 1H), 5,44 (m, 1H), 4,22 (d, 1H), 3,86 (d, 1H), 1,67 (d, 1H). 18 δ 8,80 (d, 1H), 8,27 (d, 1H), 7,67-45 (m, 7H), 6,15 (br t, 1H), 5,99 (m, 1H), 5,31 (d, 1H), 5,24 (d, 1H), 4,25 (d, 1H), 4,17 (m, 2H), 3,88 (d, 1H) . 19 δ 8,77 (d, 1H), 8,24 (d, 1H), 7,64-7,56 (m, 4H), 7,50 (d, 1H), 7,46 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H), 6,38 (br t, 1H), 4,33 (dd, 2H), 4,23 (d, 1H), 3,87 (d, 1H), 2,32 (t, 1H). 20 δ 8,82 (d, 1H), 8,29 (d, 1H), 7,67-7,45 (m, 7H), 6,14 (hr s, 1H), 4,26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H), 3,42 (dd, 2H), 1,12 (m, 1H), 0,59 (m, 2H), 0,32 (m, 2H) . 21 δ 8,82 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,34 (d, 1H), 7,72 (dt, 1H), 7,67-7,57 (m, 6H), 7,50 (d, 1H), 7,45 (dd, 1H), 7,34 (d, 1H), 7,21 (dd, 1H), 5,45 (m, 1H), 4.26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H), 1,66 (d, 3H). 22 δ 8,85 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,36 (d, 1H), 7,72-7,57 (m, 4H), 7,51 (d, 1H), 745 (br t, 1H), 7,36 (d, 1H), 7,25 (s, 2H), 7,21 (dd, 1H), 7,07 (s, 1H), 4,85 (d, 1H), 4,22 (d, 1H), 3,94 (d, 1H), 2,38 (s, 6H). 23 δ 8,81 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,37 (d, 1H), 7,78-7,46 (m, 9H), 7,36 (d, 1H), 7,22 (dd, 1H), 4,85 (d, 2H), 4,26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H). 24 δ 8,83 (d, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,39 (d, 1H), 7,74-7,22 (m, H), 6,91 (dt, 1H), 4,87 (d, 2H), 4,27 (d, 1H), 3,90 (d, 1H). 25 δ 8,83 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,37 (d, 1H), 7,73-7,41 (m, 10H), 7,37 (d, 1H), 7,22 (dd, 1H), 4,86 (d, 2H), 4,26 (d, 1H), 3,92 (d, 1H). 26 δ 8,82 (d, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,38 (d, 1H), 7,76 (s, 2H), 7,74-7,59 (m, H), 7,52 (d, 1H), 7,44 (br t, 1H), 7,37 (d, 1H), 7,23 (dd, 1H), 4,87 (d, 2H), 4.26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H). 27 δ 8,76 (d, 1H), 8,19 (dd, 1H), 7,87-7,36 (m, 14H), 6,46 (d, 1H), 5,59 (m, 1H), 4,20 (d, 1H), 3,84 (d, 1H), 1,73 (d, 3H). 28 δ 8,77 (d, 1H), 8,23 (d, 2H), 8,14 (dd, 1H), 7,66-7,44 (m, 9H), 6,45 (d, 1H), 5,47 (m, 1H), 4,24 (d, 1H), 3,88 (d, 1H), 1,66 (d, 3H). 168 ΡΕ1973888 (continuação)
Ccnp. Mo. Dados de MMR (solução de CPCl3 a menos que indicado de outro modo)3 29 δ 8, 80 (d, 1H), 8, 28 (d, 1H), 7, ,66-7,37 (m, H), 6, ,99 (d, 1H), 5,87 (d, 1H), 4,24 (d , 1H), 3, 88 (d, , 1H), 3, 80 (s, 3H), 30 δ 8, 76 (d, 1H), 8 ,14 (dd, ih; ), 7,63-7,35 ( m, 11H), I 5,35 (d, 1H), 5,38 (m, 1H), 4, 21 (d, 1H), 3,: 35 (d, 1H), 1,62 (d, 3H). 31 δ 8, 76 (d, 1H), 8, 16 (dd, 1H), 7 ',64- 7,38 (m, . 9H), 7,07 (d, 1H), 7,05 (d, 1H), 6,30 (d , 1H), 5, 41 (m, r 1H), 4, 22 (d, 1H), 3, 86 (d, 1H) , 1, 64 (d , 3H) 32 δ 8,. 81 (d, 1H), 8, 26 (d, 1H), 7, 67-7 ,45 (m, 7H), 5 ,78 (d, 1H), 4,26 (d, 1H), 4,25 (m , 1H), 3, 88 (d, , 1H), 1, 63 (m, 2H), 1, 30 (d, 3H) , 1, 04 (t , 3H) 33 δ 8,. 81 (d, 1H), 8, 26 (d, 1H), 7, 67-7 ,45 (m, 7H), 5 ,78 (d, 1H), 4,26 (d, 1H), 4,25 (m , 1H), 3, 88 (d, , 1H), 1, 63 (m, 2H), 1, 30 (d, 3H) , 1, 04 (t , 3H) 34 δ 8,. 80 (d, 1H), 8, 26 (d, 1H), 7, 68-7 ,46 (m, 7H), 5 ,80 (d, 1H), 4,26 (d, 1H), 4,23 (m , 1H), 3, 88 (d, r 1H), 1, 24 (d, 3H), 1, 01 (s, 9H) 35 δ 8, 65 (d, 1H), 8, 08 (d, 1H), 7, 55 ( s, 2H), 7,52-7 ,44 (m, 7H), 7,27 (d, 1H), 7,19 (d , 1H), 6, 93 (br t, 1H), 4 =,16 (d, 1H), , 3,81 (d, 1H) , 3,73 (s, br, 2H), 3,53 (m , 2H), 3, 27 (br s, 1H) . 36 δ 8, 75 (d, 1H), 8, 30 (d, 1H), 7 ,63- 7,35 (m, . 7H), 6,69 (br s, 1H), 6,32 (br s, 1Η), 4,22 (d, 1H), 3,86 (d, 1H) . 38 δ 8, 79 (m, 1H), 8 ,34 (d, 1H), 7,64- -7,12 ! (m, 11H) , 6, ,29 (dd, 1H), 5,50 (m, 1Η), 4, 22 (d, 1H), 3, 87 (d, 1H) , 2, 82 (m, 2H), 2, 24 (m, 1H), 2,05 (m, 1H), 1,91 (m , 2H) . 39 δ 8, 80 (d, 1H), 8, 34 (d, 1H), 7, 65-7 ,25 (m, 1H), 6 ,28 (d, 1H), 5,79 (¾ 1H), 4.24 (d, 1H), 3,87 (d, 1H), 3,92-3,07 (m, 2H), 2,77 (m, 1H), 1,99 (m, 1H) . 40 δ 8,81 (d, 1H), 8,37 (d, 1H), 7,67-7,26 (m, H), 6,26 (d, 1H), 5,80 (q, 1H), 4.24 (d, 1H), 3,88 (d, 1H), 3,09-2,93 (m, 2H), 2,79 (m, 1H), 1,99 (m, 1H) . 41 δ 8,82 (d, 1H), 8,30 (d, 1H), 7,67-7,46 (m, 7H), 6,40 (br t, 1H), 4,25 (d, 1H), 3,89 (d, 1H), 3,75 (q, 2H), 3,63 (dd, 2H), 3,39 (s, 3H). 42 δ 8,84 (d, 1H), 8,37 (d, 1H), 7,67-7,46 (m, 7H), 6,53 (br t, 1H), 4,33 (d, 2H), 4,29 (q, 2H), 4,26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H), 1,34 (t, 3H) . 43 DMSO-dq δ 9,02 (t, 1H), 8,81 (d, 1H), 8,37 (d, 1H), 7,92 (d, 1H), 7,83 (t, 1H), 7,74-7,65 (m, 5H), 4,58 (d, 1H), 4,54 (d, 1H), 4,02 (d, 2H). 44 DMSO-dd: δ 8,86 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 7,96-7,67 (m, 8H), 4,61 (s aparente, 2H), 3,64 (d, 2H) . 45 DMSOdg: δ 10,44 (s, 1H), 10,10 (s, 1H), 8,86 (d, 1H), 8,46 (d, 1H), 7,98 (d, 1H), 7,90 (t, 1H), 7,76 (m, 5H), 4,63 (d, 1H), 4,59 (d, 1H), 2,04 (s, 3H) . 46 δ 10,45 (s, 1H), 8,80 (d, 1H), 8,24 (d, 1H), 7,95 (d, 1H), 7,85-7,63 (m, 7H), 7,22 (t, 2H), 6,90 (d, 2H), 6,78 (t, 1H), 4,57 (s aparente, 2H) . 47 δ 8,83 (d, 1H), 8,33 (d, 1H), 7,69-7,46 (m, 9H), 6,54 (br s, 1H), 4,27 (d, 1H), 3,90 (d, 1H), 3,61 (q, 2H), 3,02 (t, 3H). 48 δ 8,83 (d, 1H), 8,35 (d, 1H), 7,68-7,46 (m, 7H), 6,54 (d, 1H), 4,91 (m, 1H), 4,26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H), 3,83 (s, 3H), 1,60 (d, 3H). 49 δ 8,84 (d, 1H), 8,34 (d, 1H), 7,70-7,46 (m, 7H), 6,46 (d, 1H), 4,91 (dd, 1H), 4,26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H), 3,83 (s, 3H), 2,36 (m, 1H), 1,10 (d, 3H), _0,99 (d, 3H)._ 169 ΡΕ1973888 (continuação)
Canp. No. Dados de il ISMR (solução de CDCl3 a menos que indicado de outro modo)a 50 EM50-c4 δ 8,79 (d, 1H), 8,71 (t, 1H), 8,19 (d, 1H), 8,08 (br s, 2H), 7,90 (d, 1H), 7,84 (dd, 1H), 7,73-7,66 (m, 4H), 7,62 (d, 1H), 4,54 (s aparente, 2H), 3,35 (m, 2H), 2,76 (m, 2H), 1,60 (m, 4H), 1,39 (m, 4H). 51 δ 8,82 (d, 1H), 8,26 (d, 1H), 7,67-7,46 (m, 7H), 7,09(m, 2H), 4,28 (d, 2H), 4,25 (d, 1H), 3,96 (m, 2H), 3,88 (d, 1H). 52 δ 8,79 (d, 1H), 8,23 (d, 1H), 7,68-7,46 (m, 7H), 6,53 (hr t, 1H), 4,46 (d, 2H), 4,26 (d, 1H), 3,89 (d, 1H). 53 δ 8,83 (d, 1H), 8,42 (d, 1H), 8,18 (d, 1H), 7,73 (d, 1H), 7,70-7,55 (m, 7H), 7,50 (d, 1H), 7,46 (dd, 1H), 6,84 (dd, 1H), 6,80 (d, 1H), 4,26 (d, 1H), 3,90 (d, 1H). 101 δ 9,24 (d, 1H), 8,75 (s, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,45 (d, 1H), 7,82-7,70 (m, 3H), 7,64 (hr s, 1H), 7,58 (s, 2H), 7,44 (t, 1H), 7,37 (d, 1H), 7,24 (dd, 1H), 4,87 (d, 2H), 102 δ 9,63 (d, 1H), 9,04 (hr t, 1H), 8,93 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 8,52 (s, 1H), 7,86 (dd, 1H), 7,74 (dd, 1H), 7,69 (dd, 1H), 7,57 (s, 2H), 7,46 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,23 (dd, 1H), 4,85 (d, 2H), 4,31 (d, 1H), 3,94 (d, 1H). 105 δ 10,17 (s, 1H), 8,64 (d, 1H), 8,53 (d, 1Ή), 8,22 (d, 1H), 7,90 (d, 1H), 7,73 (dt, 1H), 7,68 (hr t, 1H), 7,59 (d, 1H), 7,56 (s, 2H), 7,46 (t, 1H), 7,37 (d, 1H), 7,24 (dd, 1H), 4,85 (d, 2H), 4,27 (d, 1H), 3,92 (d, 1H). 106 δ 8,95 (dd, 1H), 8,88 (dd, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,26 (d, 1H), 7,83 (d, 1H), 7,72 (dt, 1H), 7,60-7,50 (m, 4H), 7,43 (t, 1H), 7,36 (d, 1H), 7,24 (dd, 1H), 4,85 (d, 2H), 4,72 (d, 1H), 4,42 (d, 1H). 107 δ 8,89 (dd, 1H), 8,61 (d, 1H), 7,99 (d, 1H), 7,59 (d, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,45 (m, 2H), 6,89 (br t, 1H), 4,68 (d, 1H), 4,32 (d, 1H), 4,18 (m, 2H). 108 δ 9,41 (br s, 1H), 8,91 (dd, 1H), 8,70 (dd, 1H), 8,46 (d, 1H), 8,21 (d, 1H), 7,75 (dt, 1H), 7,64 (d, 1H), 7,57 (s, 2H), 7,47 (dd, 1H), 7,43 (t, 1H), 7,38 (d, 1H), 7,24 (dd, 1H), 5,14 (d, 2H), 4,68 (d, 1H), 4,39 (d, 1H) . 109 δ 8,88 (d, 1H), 8,47 (dd, 1H), 8,12 (hr s, 1H), 7,97 (d, 1H), 7,53 (s, 2H), 7,47 (m, 3H), 4,74 (m, 2H), 4,59 (d, 1H), 4,25 (d, 1H) . 110 δ 8,75 (d, 1H), 8,42 (d, 1H), 7,86 (d, 1H), 7,68 (dt, 1H), 7,57 (s, 2H), 7,55-7,35 (m, 5H), 7,31 (s, 1H), 7,18 (dd, 1H), 4,82 (d, 2H), 4,25 (d, 1H), 3,90 (d, 1H), 2,44 (s, 3H). 111 δ 8,59 (d, 1H), 7,58 (s, 2H), 7,54 (d, 1H), 7,47 (t, 1H), 7,36-7,44 (m, 2H), 7,10 (s, 1H), 6,80 (br t, 1H), 4,20 (d, 1H), 4,08 (m, 2H), 3,86 (d, 1H), 2,23 (s, 3H) . 201 δ 871 (d, 1H), 8,48 (m, 1H), 8,13 (d, 1H), 7,55-7,64 (m, 3H), 7,49 (d, 1H), 7,44 (d, 1H), 7,35 (dd, 1H), 6,74 (t, 1H), 4,24 (d, 1H), 4,17 (m, 2H), 3,83 (d, 1H). 202 δ 8,79 (d, 1H), 8,50 (m, 2H), 8,35 (d, 1H), 7,50-7,72 (m, 7H), 7,47 (d, 1H), _7,36 (d, 1H), 7,22 (dd, 1H), 4,83 (d, 2H), 4,28 (d, 1H), 3,89 (d, 1H). a Os dados de NMR estão em ppm para o tetrametilsilano. Os acoplamentos são designados por (s)-singleto, (d)-dipleto, (t)-tripleto, (q)-quarteto, (m) -multipleto, (dd)-dupleto de dupletos, (dt)-dupleto de tripletos, (hr s)-vários singletos, (hr t)- vários tripletos. ΡΕ1973888 170
EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO
Os seguintes Testes demonstram a eficácia de controlo dos compostos desta invenção sobre pragas especificas. "Eficácia de controlo" representa a inibição do desenvolvimento da praga de invertebrados (incluindo a mortalidade) que causa redução significativa de alimentação. A protecção de controlo da praga conseguida pelos compostos é, no entanto, não limitada para estas espécies. Ver índice das Tabelas A-C para as descrições dos composto.
TESTE A
Para a avaliação do controlo de traça-das-crucí-feras (Plutella xylostella) a unidade de teste consistiu de um pequeno contentor aberto contendo uma planta de rabanete com 12-14 dias. Esta foi pré-infestada com cerca de 50 larvas recém-nascidas que foram dispensadas na unidade de teste através de grãos da espiga milho usando um inoculador bazuca. As larvas moveram-se sobre a planta de teste após serem aplicadas na unidade de teste.
Os compostos de teste foram formulados usando uma solução contendo 10% de acetona, 90% de água e 300 ppm de tensoactivo não iónico X-77(TM) Fórmula de Espalhador de Baixa-Espuma, contendo alquilarilpolioxietileno, ácidos gordos livres, glicóis e isopropanol (Loveland Industries, Inc. Greeley, Colorado, USA). Os compostos formulados foram aplicados em 1 mL de liquido através de um bico de 171 ΡΕ1973888 atomizador SUJ2 com corpo personalizado 1/8 JJ (Spraying Systems Co. Wheaton, Illinois, USA) posicionado a 1,27 cm (0,5 polegadas) acima do topo de cada unidade de teste. Todos os compostos experimentais nestes testes foram pulverizados a 250 e/ou 50 ppm, e o teste foi replicado três vezes. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade de teste foi deixada secar durante lhe depois uma cobertura preta fechada foi colocada por cima. As unidade de teste foram mantidas durante 6 dias numa câmara de crescimento a 25°C e 70% de humidade relativa. As lesões na planta devidas à alimentação foram então avaliadas visualmente com base na folhagem consumida, e a taxa de mortalidade da praga foi também contada e calculada para cada unidade de teste.
Dos compostos de Fórmula 1 testados os seguintes originaram muito bons a excelentes niveis de eficácia de controlo (20% ou menos de danos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): CM I—1 , 4, 5, 6, 7, CO 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19 , 20, 21, 22, 23, 26, 27, 28, 29 , 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36 , 38, 39, 41, 42, 43, 45, 4 6, 47 , 48, 49, 50, 51, 101, 102, 103, 104, 105 , 106 , 107*, 108 k r 109*, 110, 111, 201 e 202. * significa muito bom a excelentes niveis de eficácia de controlo observados somente a 250 ppm.
TESTE B
Para avaliar o controlo de lagarta do cartucho 172 ΡΕ1973888 (Spodoptera frugiperdd) a unidade de teste consistiu de um pequeno contentor aberto contendo uma planta milho com 4 a 5 dias (milho). Esta foi pré-infestada (usando um núcleo distribuidor) com 10-15 larvas com 1 dia de idade num pedaço da dieta do insecto. Os compostos de teste foram formulados e pulverizado a 250 e/ou 50 ppm como descrito para o Teste A e replicados três vezes. Após pulverização, as unidades de teste foram mantidas numa câmara de crescimento e depois a eficácia de controlo foi avaliada para cada unidade de teste como descrito para o Teste A.
Dos compostos de Fórmula 1 testados os seguintes originaram muito bons a excelentes níveis de eficácia de controlo (20% ou menos de danos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade) : 1, 2, 5, 6, 00 9, 10, 11, 12, 13 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 28, 29, 30, 31 32, 33, 34, 35, 36, 39, 41, 42, 46 , 49, 51, . 101 , 102, 103 104, 106 * / 1071, 110 *, 1111, 201 e 202. 1 significa muito bom a excelentes níveis de eficácia de controlo observados somente a 250 ppm.
TESTE C ara avaliar o controlo de cigarrinha da batateira (Empoasca fabae Harris) por meios de contacto e/ou sistémicos, uma unidade de teste consistiu de um pequeno contentor aberto contendo uma planta de feijoeiro Soleil com 5-6 dias (folhas primárias emergidas). Adicionou-se areia branca à superfície do solo e uma das folhas 173 ΡΕ1973888 primárias foi excisadas antes da aplicação. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm, e o teste foi replicado três vezes como descrito para o Teste A. Após a pulverização, as unidades de teste foram deixados secar durante 1 hora antes de serem pós-infestados com 5 cigarrinhas da batateira (adultos com 18 até 21 dias). Uma cobertura preta selada foi colocada sobre o cilindro. As unidades de teste foram mantidas durante 6 dias numa câmara de crescimento a 19-21°C e 50-70% de humidade relativa. A eficácia de controlo de cada unidade de teste foi então avaliada visualmente pela mortalidade dos insectos.
Dos compostos de Fórmula 1 testados os seguintes originaram muito bons a excelentes níveis de eficácia de controlo (80% ou mais de mortalidade) : 1, 2, 8, 10, 11, 14*, 15, 16, 18*, 19, 20, 21, 26, 28, 31, 32*, 34, 36, 38, 46*, 101, 102* e 106*. * significa muito bom a excelentes níveis de eficácia de controlo observados somente a 250 ppm.
TESTE D
Para avaliar o controlo dos tripés da Califórnia (Frankliniellâ occidentalis) por meio de contacto e/ou sistémico, a unidade de teste consistiu de um pequeno contentor aberto contendo uma planta de feijoeiro Soleil com 5-7 dias. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm, e o teste foi replicado três vezes como descrito para o Teste A. Após pulverização, 174 ΡΕ1973888 as unidades de teste foram deixadas secar 1 hora e depois 22-27 trips adultos foram adicionados a cada unidade e depois uma cobertura preta selada foi colocada por cima. As unidades de teste foram mantidas durante 6 dias a 25°C e 45-55% de humidade relativa. A taxa de mortalidade foi avaliada em conjunto com a taxa de danos na planta para cada unidade de teste.
Dos compostos de Fórmula 1 testados os seguintes originaram muito bons a excelentes níveis de eficácia de controlo (20% ou menos de danos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 1, 2, 8, 10, 11, 13*, 14*, 15*, 16 18, 19, 20*, 21, 26, 32, 33*, 34*, 35, 39*, 41, 42, 45* 46*, 47*, 48*, 49, 51, 101 e 104. * significa muito bons a excelentes níveis de eficácia de controlo observados somente a 250 ppm.
TESTE E
Para avaliar o controlo da pulga do gato (Cteno-cephalides felis Bouche), um rato CD-I® (cerca de 30 g, macho, obtido em Charles River Laboratories, Wilmington, MA) foi doseado oralmente com um composto de teste numa quantidade de 10 mg/kg solubilizado em propilenogli-col/glicerol formal (60:40). Duas horas após administração oral do composto de teste, aproximadamente 8 até 16 pulgas adultas foram aplicadas a cada rato. As pulgas foram depois avaliadas quanto à mortalidade 48 horas após a aplicação das pulgas no rato. 175 ΡΕ1973888
Dos compostos testados, os seguintes compostos causaram 30% ou mais de mortalidade: 1*, 2, 10*, 41* e 51*. * significa que o composto causou 50% ou mais de mortalidade.
Lisboa, 11 de Fevereiro de 2011

Claims (26)

  1. ΡΕ1973888 ι REIVINDICAÇÕES 1. Composto de Fórmula 1, um N-óxido, ou um seu sal,
    A1, A2, A3, A4, A5 e A6 são seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em CR3 e N, desde que no máximo 3 dos A1, A2, A3, A4, A5 e A6 sejam N; B1 B2 e B3 são seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em CR2 e N; W é 0 ou S; R1 é Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloal-uilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R6; cada R2 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo, C1-C6 haloalquilo, Ci-C6 alcoxi, C1-C6 haloalcoxi, Ci-C6 alquiltio, Ci-C6 haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, C1-C6 haloalquilsulfinilo, C1-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C6 dialquil- amino, C2-C4 alcoxicarbonilo, -CN ou -N02; cada R3 é independentemente H, halogéneo, Ci-C6 alquilo, C1-C6 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, 2 ΡΕ1973888 C3-C6 halocicloalquilo, C1-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, Ci-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-C6 haloalquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 ha-loalquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, -CN ou -NO2; R4 é H, C1-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo, C4-C7 cicloal-quilalquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; R5 é H, OR10, NR11, R12 ou Q1; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R7; ou R4 e R5 são tomados conjuntamente com o azoto ao qual estão ligados para formar um anel contendo 2 até 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional seleccionado a partir do grupo que consiste em N, S e 0, o referido anel opcionalmente substituído por 1 até 4 substituintes seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em Ci-C2 alquilo, halogéneo, -CN, -N02 e Ci-C2 alcoxi; cada R6 é independentemente halogéneo, Ci-Cê alquilo, C1-C6 alcoxi, Ci-Cê alquiltio, Ci-Cê alquilsulfinilo, Ci-Cê alquilsulfonilo, -CN ou -NO2 ; cada R7 é independentemente halogéneo; Ci-Cê alquilo, C3-C6 cicloalquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 alquiltio, Ci-C6 alquil-sulfinilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C8 dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C2-C7 alquilcarbonilo, C2-C7 alcoxicarbonilo, C2-C7 alquilaminocarbonilo, C3-C9 dialquilaminocarbonilo, C2-C7 haloalquilcarbonilo, C2-C7 3 ΡΕ1973888 haloalcoxicarbonilo, C2-C7 haloalquilaminocarbonilo, C3-C9 halodialquilaminocarbonilo, hidroxi, -NH2, -CN ou -N02; ou Q2; cada R8 é independentemente halogéneo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, C1-C6 alquiltio, Ci-C6 haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulf inilo, Ci-Cê haloalquilsulfinilo, Ci-C6 alquilsul-fonilo, Ci-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C4 alcoxicarbonilo, -CN ou -no2; cada R9 é independentemente halogéneo, C1-C6 alquilo, Ci-C6 haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, Ci-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, Ci-C6 alquiltio, Ci-C6 haloalquiltio, Ci-C6 alquilsulfinilo, Ci-Cê haloalquilsulfi-nilo, Ci-C6 alquilsulfonilo, Ci-C6 haloalquilsulfonilo, Ci-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, -CN, -N02, fenilo ou piridinilo; R10 é H; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais halogéneos; R11 é H, Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo, C4-C7 cicloalquilalquilo, C2—C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; R12 é H; Q3; ou Ci-C6 alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 alquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independen-temente de R7; ou R11 e R12 são tomados conjuntamente com o azoto ao qual 4 ΡΕ1973888 estão ligados para formar um anel contendo 2 até 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional, seleccionado a partir do grupo que consiste em N, S e 0, o referido anel opcionalmente substituído por 1 até 4 substituintes seleccionados independentemente a partir do grupo que consiste em Ci-C2 alquilo, halogéneo, -CN, -N02 e Ci-C2 alcoxi; Q1 é um anel fenilo, um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, ou um sistema de anéis bicíclicos unidos com 8, 9 ou 10 membros contendo opcionalmente um até três hete-roátomos seleccionados de até 1 0, até 1 S e até 3 N, cada anel ou sistema de anéis opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R8; cada Q1 é independentemente um anel fenilo ou um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, cada anel opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9; Q2 3 4 é um anel fenilo ou um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros, cada anel opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R9; e n é 0, 1 ou 2. 1 Composto da reivindicação 1, em que 2 R1 é Ci-C3 alquilo opcionalmente substituído por um ou mais 3 substituintes seleccionados independentemente de R5 6; 4 cada R1 é independentemente H, halogéneo, C1-C6 haloalquilo, 5 Ci-C6 haloalcoxi ou -CN; e 6 cada R2 é independentemente H, halogéneo, C1-C6 alquilo, Ci- 5 ΡΕ1973888 Ce haloalquilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, C1-C6 alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, -CN ou -NO2.
  2. 3. Composto da reivindicação 2, em que B1 B2 e B3 são independentemente CR2; W é 0; R4 é H, C1-C6 alquilo, C2-C7 alquilcarbonilo ou C2-C7 alcoxicarbonilo; e R1 2 é H, NRnR12 ou Q1; ou C1-C4 alquilo, C2-C4 alquenilo, C2-C4 alquinilo, C3-C4 cicloalquilo, C4-C7 alquilcicloalquilo ou C4-C7 cicloalquilalquilo, cada um opcionalmente substituído por um ou mais substituintes seleccionados independentemente de R3 4.
  3. 4. Composto da Reivindicação 3, em que R1 é C1-C3 alquilo opcionalmente substituído por halogéneo; cada R2 é independentemente H, CF3, 0CF3, halogéneo ou -CN; cada R3 é independentemente H, C1-C4 alquilo, C4-C4 haloalquilo, C3-C6 ciclopropilo, C4-C4 alcoxi ou -CN; e cada R3 é independentemente halogéneo, C4-C4 alquilo, C4-C4 alcoxi, C1-C4 alquiltio, C4-C4 alquilsulfinilo, C4-C4 al-quilsulfonilo, C2-C4 alquilcarbonilo, C2-C4 alcoxicarbonilo, C2-C5 alquilaminocarbonilo, C2-C5 haloalquilcarbonilo, C2-C5 haloalcoxicarbonilo, C2-C5 haloalquilaminocarbonilo, NH2, -CN ou -N02; ou Q2. 1 Composto da reivindicação 4, em que 2 R4 é H; 3 R1 é Ci—C4 alquilo opcionalmente substituído por um de mais 4 substituintes seleccionados independentemente de R3; 6 ΡΕ1973888 cada R7 é independentemente halogéneo ou Q2; e cada Q2 é independentemente fenilo, piridinilo ou tia zolilo.
  4. 6. Composto da reivindicação 5, em que R1 é CF3; A1, A2, A3, A1, A2 e A3 são cada um CR3; B2 é CR2; e cada R3 é independentemente H, C1-C4 alquilo ou -CN.
  5. 7. Composto da reivindicação 6, em que B2 é CH; cada R2 é independentemente halogéneo ou C1-C3 alquilo; R3 é H; R2 é CH2CF3 ou CH2-2-piridinilo; e n é 0.
  6. 8. Composto da reivindicação 1 que é seleccio nado a partir do grupo que consiste em: 1 [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2,2,2-trifluoroetil)-1-naftale-nocarboxamida, 2 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-1-naftaleno-carboxamida, 3 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-1-naftaleno-carbotioamida 7 ΡΕ1973888 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-17-etil-l-naf talenocarboxamida, 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-Ν-2-metoxietil)-1-naftalenocar-boxamida, 5- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-8-quinolino-carboxamida, 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-8-isoquino-linocarboxamida, e 1- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorome-til)-3-isoxazolil]-N- (2-piridinilmetil)-4-isoquino-linocarboxamida.
  7. 9. Composição compreendendo um composto da reivindicação 1 e pelo menos um componente adicional selec-cionado a partir do grupo que consiste num tensoactivo, num diluente sólido e num diluente liquido, a referida composição compreendendo ainda opcionalmente pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo.
  8. 10. Composição para controlar uma praga de invertebrados compreendendo uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da Reivindicação 1 e pelo menos um componente adicional seleccionado a partir do grupo que consiste num tensoactivo, num diluente sólido e num diluente liquido, a referida composição compreendendo ainda opcionalmente uma quantidade biologicamente activa de pelo ΡΕ1973888 menos um composto ou agente adicional biologicamente activo.
  9. 11. Composição da Reivindicação 10, em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado de insecticidas do grupo que consiste em moduladores dos canais de sódio, inibidores da colineste-rase, neonicotinoides, lactonas macrociclicas insecticidas, bloqueadores de canais cloreto regulados por GABA, inibidores da síntese da quitina, mimetizadores da hormona juvenil, ligandos receptores de octopamina, agonistas de ecdisona, ligandos receptores de rianodina, análogos de nereistoxina, inibidores de transporte mitocondrial de electrões, inibidores da biosintese lipidica, insecticidas ciclodienos, inibidores da muda, nucleopolihedrovirus, um membro de Bacillus thuringiensis, uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis e um insecticida virai de ocorrência natural ou modificado geneticamente.
  10. 12. A composição da Reivindicação 10 em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado a partir do grupo que consiste em abamec-tina, acefato, acetamiprida, acetoprole, aldicarb, amido-flumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, buprofezina, carbo-furano, cartap, quinometionato, clorfenapir, clorflua-zurona, clorantraniliprole, clorpirifos, clorpirifos-meti-lo, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumeto-feno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gama- 9 ΡΕ1973888 cihalotrina, lambda-cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurão, diazinão, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzurão, dimeflutina, dimeto-ato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfão, esfenvalerato, etiprole, etoxazole, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropa-trina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxurão, fonofos, halofenozide, hexaflumurão, hexi-tiazox, hidrametilnona, imiciafos, imidaclopride, indoxa-carb, isofenfos, lufenurão, malatião, metaflumizona, metal-deído, metamidofos, metidationa, metomil, metopreno, meto-xiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, niten-pirame, nitiazina, novalurão, noviflumurão, oxamil, para-tião, paratião-metilo, permetrina, forato, fosalona, fos-met, fosfamidão, pirimicarb, profenofos, proflutrina, pro-pargite, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprole, pire-trina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprole, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetorame, spinosad, spirodiclofeno, spiromesifeno, spirotetramat, sulprofos, tebufenozide, tebufenpirad, teflubenzurão, teflutrina, ter-bufos, tetraclorvinfos, tiaclopride, tiametoxame, tiodi-carb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triaza-mato, triclorfão, triflumurão, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopolihedrovirus, uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bactérias entomopato-génicas, vírus entomopatogénicos e fungos entomopato-génicos. 10 ΡΕ1973888
  11. 13. Composição da Reivindicação 12, em que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente activo é seleccionado a partir do grupo que consiste em abamec-tina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprole, clor-fenapir, clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofeno-lano, emamectina, endosulfão, esfenvalerato, etiprole, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, floni-camid, flubendiamida, flufenoxurão, hexaflumurão, hidrame- tilnona, imidaclopride, indoxacarb, lufenurão, metaflumi-zona, metomil, metopreno, metoxifenozida, nitenpirame, nitiazina, novalurão, oxamil, pimetrozina, piretrina, piri-dabeno, piridalilo, piriprofixeno, rianodina, espinetorame, spinosad, spirodiclofeno, spiromesifeno, tebufenozide, tiaclopride, tiametoxame, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumurão, Bacillus thuringien-sis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopolihedrovirus e uma delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
  12. 14. Composição da reivindicação 10 na forma de uma formulação liquida de derrame no solo.
  13. 15. Composição em spray para controlar uma praga de invertebrados, compreendendo: 11 ΡΕ1973888 (a) uma quantidade biologicamente eficaz do composto da reivindicação 1 ou da composição da reivindicação 10; e (b) um propelente.
  14. 16. Composição de isco para controlar uma praga de invertebrados, compreendendo: (a) uma quantidade biologicamente eficaz do composto da reivindicação 1 ou da composição da reivindicação 10; (b) um ou mais produtos alimentícios; (c) opcionalmente um atractivo; e (d) opcionalmente um humidificador.
  15. 17. Dispositivo armadilha para controlar uma praga de invertebrados, compreendendo: (a) a composição de isco da reivindicação 16; e (b) um habitáculo adaptado para receber a composição de isco, em que o habitáculo tem pelo menos uma abertura dimensionada para permitir à praga de invertebrados passar através da abertura de modo a que a praga de invertebrados possa ter acesso à composição de isco a partir de um local fora do habitáculo, e em que o habitáculo é ainda adaptado para ser colocado no local ou perto do local potencial ou conhecido da actividade da praga de invertebrados.
  16. 18. Método para fazer controlar uma praga de invertebrados compreendendo fazer contactar a praga de 12 ΡΕ1973888 invertebrados ou o seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer das reivindicações 1 até 8, com a condição de que o método não seja um método de tratamento de um corpo humano ou animal como terapia.
  17. 19. Método para controlar uma praga de invertebrados compreendendo fazer contactar a praga de invertebrados ou o seu ambiente com uma composição de qualquer uma das reivindicações 9 até 16, com a condição de que o método não seja um método de tratamento de um corpo humano ou animal como terapia.
  18. 20. Método da reivindicação 19, em que o ambiente é solo e a composição é aplicada ao solo como uma formulação de derrame no solo.
  19. 21. Método para controlar baratas, formigas ou térmitas, compreendendo fazer contactar a barata, a formiga, ou a térmita com a composição de isco num dispositivo de armadilha da reivindicação 17, com a condição de que o método não seja um método de tratamento de um corpo humano ou animal como terapia.
  20. 22. Método para controlar um mosquito, uma mosca nega, uma mosca de estábulo, a mosca dos cervideos, mosca dos cavalos, vespas, vespões, uma carraça, uma aranha, uma formiga, ou um mosquito, compreendendo fazer contactar a mosquito, a um mosquito, uma mosca nega, uma mosca de 13 ΡΕ1973888 estábulo, a mosca dos cervídeos, mosca dos cavalos, vespas, vespões, uma carraça, uma aranha, uma formiga, ou um mosquito com a composição de pulverização da reivindicação 15 aplicada a partir de um recipiente de pulverização, com a condição de que o método não seja um método de tratamento de um corpo humano ou animal como terapia.
  21. 23. Método para proteger uma semente de uma praga de invertebrados compreendendo fazer contactar a semente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da Reivindicação 1. 24. 0 método da reivindicação 23, em que a semente é revestida com o composto da reivindicação 1 formulado como uma composição compreendendo um formador de película ou um agente de adesividade.
  22. 25. Semente tratada compreendendo um composto da reivindicação 1 numa quantidade de desde cerca de 0,0001 até 1 % em peso de semente antes do tratamento.
  23. 26. Composto da Reivindicação 1 que é selec-cionado a partir do grupo que consiste em: 4-[5-3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazo-lil]-N-(2,2, 2-trifluoroetil)-1-naftalenocarboxamida; 4-[5- 3.5- diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-iso-xazolil]-N-(2-piridinilmetil)-1-naftalenocarboxamida; 4-[5- 3.5- diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxa-zolil]-N-etil-l-naftalenocarboxamida; 4-[5-(3,5-diclorofe- 14 ΡΕ1973888 nil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-N-(2-metoxietil)-1-naftalenocarboxamida; e 4-[5-(3,5-diclorofe-nil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil] -N-[2-oxo-2-[(2,2,2-trifluoroetil)amino]etil]-1-naftalenocarboxamida .
  24. 27. Composição para proteger um animal de uma praga de parasitas invertebrados compreendendo uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da reivindicação 1 ou 26 e pelo menos um veiculo.
  25. 28. Composição da reivindicação 26 para administração oral.
  26. 29. Composição da Reivindicação 1 ou Reivindicação 26, para uso na protecção de um animal contra uma praga de parasitas invertebrados. Lisboa, 11 de Fevereiro de 2011 1 ΡΕ1973888 REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e ο IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição WO 05085216 A EP 1538138 AI WO 03024222 A US 30S0084 A WO 8113546 A ϋβ 41?27':4 A US4144GS0A US 3820442 A DE 3246483 US 51SQSS7 A US 5232731 A US 5288030 A G8.2SSS5S8A US 32985S8 A US 3235SS1 A US 3388192 A US 2S918S5A 1136747547 S WO 2SS3Q15S18 A WO 2504867528  US 8S03S44 8 Literatura que não é de patentes citada na Descrição «: T, t, Óiifefjrísl, ' 4:74S-758 * &i f ister': B. SisslovíiSlk. CssnpreAeKSv* ttstswy-: Ui··; Cte>"'U:r:·. Pssgsfrm Press, vsí. 3.18-25 k M.R. Gf1«i^»5í ,B,R,T, ííeefts, Advstm fc Hsí-ç.fQQ'cSç Oileiiifeífí.- AcadçnÉS· Písss, wá, 43. 149-4¾ *·· M Tisfcsr SísMmamfSk.Mf^m· « Ηβίβ«3δ3«& Cheaps>·.. AsaSereas·'Psess; vsl 8. 235-2&1 * <L W.íf. Cíísseemaw; E,S. ©. Werstitt&Aevaacea m ChsmiBíry. Acaâemic Press.. vai. 22. 330-332 * 7'1S'. »· -Paifei&KRRi Sypfceísc Osmist 20® * 1- K&tgs&ergetsil A* Vhsín Sçsr.. 1951, *«i 74... 409β ♦· E & 7Íj4or Jt, *1 aí. 4 Am. ©ssot. Safe 1 §53. íM 75. -5504 * R. •Ctossiey st ai. 3. Q?í>sí. Sar. Per*» 7rms,< ~fm. Μ 1,977 * S. Prafcfcakareí ai. Svffffíí s.U, 1984, 529 »· LsA.S^íse^. * KstíBsaasa et ai. 7sS®'!S«ífGíí.: 2900, vot. J®. 4057-1084 * Pati st aí. A fksmh» CMírns^y, 1§§9, isi S5. w?-im «· K.K. itRig *i áí. Staaígj i.4síi‘. Císm. ,2834, v-ci. 12. 3385 * R «sdefisetfét aS. 4 ÍM. Gteftf.mZ. rol 45. 5755 - ®. E Bosweíí ei· aí. 1 Gvq Cnsm . 1985. voliS. §592 299' 2768 ··* L W GíSm» I9ÍS; ^-4¾. 11:29 * m&cuiss. 2004, m 3,178 * Syrth&sis. 2000,2S3 * SU<v§ fcfed Che»? . 2004, voi. 12, ?1S * 5jmífcss&, 2002.63 > gm*», I. w.; «rm&. p, s. m PmmMmrnzm ifi Otgarac SyfiShess. Wite4 1991 .« WátkMísetsi, a Pd uyners. OsIsrS Sèsfcs -- ísíes-scséfies i ISSO * fxtòMífegWs: Dsbígsnis mà Emfefes ÁlséaPsfcí, COrp, '* Síssíy; WesíSi &;8sxfâeè Aasnís. Sfeesscai Pat?!. Ss- :?m 1S54 * 7½¾ ajifí A^Sm Cmmsèy. ><-sí. 72. 1255 Í2S4 * S8eC«tehs©«^^ iOg Cc^ç-any: 20Q1 * Bfswnjas:. P^mesSIim. Chmfaai 04 Ds^Rtegf 1987, 147-43 * Αβίΐγ'δ, CtsiiiiciO Eagsoeei’s· Bar^bogfc t.4c-0;s-»-H:8,1363, S-S? « ;T|ie F^maislcPs Tooífe< - PKéMTèft^&Mss-0«T5 AsOasfeíe' íii PessiesJe Cí-í3ps4; aríd 8:4- SdasTCSv 1¾¾ feád-Efívi-wíiTsesit CliaSei^s. T,S. §fsss «i Ct:eti9s6y, 1893, Í23-133 * tÇÍÈftgTaan. Wsed Osstrda &s=pce jsíst W1% srsd Sòsssjas; '1861,81-3S 2 ΡΕ1973888 > Hanee et Λ Wesà Ccntesf Hartebccte BfacfcwsS Sd- enísffc Piibíiesfes.. 1SSS * Devstepsersts te fcííííuteSsíí tectedsgy. PM País»- c,S3o«s, ££©3 » The Pesíidde tteusi Sfsj&sh C?op P?otedisrt Caaa- C s: 2SÍÍ3 » The SfcsPssScMe tesnuaS. BríSsií Crop Pretecta Csiavrií, £Í301 * F, Kosíers et atv Seeé Treatesftt: Progress sa<í Presspeds.. 8CPG Mxi§rapfi ?fc, 57.1934
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