MX2012014439A - Proceso para producir compuestos aromaticos de carbonilo e imina. - Google Patents

Proceso para producir compuestos aromaticos de carbonilo e imina.

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Joachim Dickhaut
Juergen Langewald
Florian Kaiser
Joachim Schmidt-Leithoff
Karsten Koerber
Prashant Deshmukh
Nina Gertrud Bandur
Arun Narine
Christian Rein
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Abstract

Un proceso para producir compuestos aromáticos de carbonilo de la fórmula I y compuestos aromáticos de imina de la fórmula III (Ver Formulas) que comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto halógeno o sulfonato (hetero) aromático II (Ver formula) en donde las variables son como se definen en las reivindicaciones y la descripción, con una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de catalizador de metal de transición. La invención también se refiere a compuestos III específicos, a composiciones que los comprenden y a su uso para combatir plagas invertebradas.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR COMPUESTOS AROMÁTICOS DE CARBONILO E IMINA Descripción La presente invención se refiere a un proceso para producir compuestos aromáticos de carbonilo de la fórmula I tal como se definen más abajo y compuestos aromáticos de imina de la fórmula III tal como se definen más abajo que comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto halógeno o sulfonato (hetero)aromático con una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de catalizador de metal de transición.
Las isoxazolinas sustituidas con imina de la fórmula III definidas más abajo son de utilidad para combatir o controlar plagas de invertebrados, en particular plagas de artrópodos y nematodos. Su preparación es, sin embargo, más bien difícil e incluye etapas que no son factibles en escala industrial.
Por ejemplo, el documento WO 2010/072781 describe en el ejemplo 1 la conversión de un bromuro aromático en el correspondiente aldehido con trietilsilano en presencia de un catalizador de paladio. El trietilsilano no es apropiado, sin embargo, para usar en escala industrial. Más aún, la cantidad de catalizador de paladio requerida en esta conversión más bien es elevada.
Por ello, era un objeto de la presente invención proporcionar un proceso para producir el compuesto de carbonilo aromático de la fórmula I y eventualmente el producto de imina de la fórmula III tal como se define más abajo, que se puede aplicar en escala industrial. Más aún, el proceso podría requerir una menor cantidad de catalizador.
El objeto se logra por medio del hallazgo de que el halogenuro o sulfonato (hetero)aromático de la fórmula II tal como se define más abajo se puede convertir en el correspondiente aldehido por reacción con una mezcla de CO y H2 en presencia de un catalizador de metal de transición.
La invención se refiere así a un proceso para producir un compuesto de carbonilo de la fórmula I en donde A1, A2, A3 y A4 son N o CH, siempre que a lo sumo tres de A1, A2, A3 y A4 son N; B1, B2 y B3 son N o CH, siempre que a lo sumo dos de B1, B2 y B3 sean N; X está seleccionado del grupo que consiste en alquilo C C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4-alquilo Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6 y halocicloalquilo C3-C6; cada R4 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en flúor; cloro; ciano; azido; nitro; -SCN; SF5; alquilo Ci-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; -Si(R14)2R13; -OR7; -SR7; - S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; C(=0)R6; -C(=0)OR7; - C(=NR8)H;-C(=NR8)R6; -C(=0)N(R8)R9; C(=S)N(R8)R9; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R 0; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; o dos radicales R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes pueden ser juntos un grupo seleccionado de -CH2CH2CH2CH2-, -CH=CH-CH=CH-, -N=CH-CH=CH-, - CH=N-CH=CH-, -N=CH-N=CH-, -OCH2CH2CH2-, -OCH=CHCH2-, -CH2OCH2CH2- , -OCH2CH20-, -OCH2OCH2-, -CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, -CH2CH20-, - CH=CHO-, -CH2OCH2-, -CH2C(=0)0-, -C(=0)OCH2-, -0(CH2)0-, -SCH2CH2CH2- , -SCH=CHCH2-, -CH2SCH2CH2-, -SCH2CH2S-, -SCH2SCH2-, -CH2CH2S-, - CH=CHS-, -CH2SCH2-, -CH2C(=S)S-, -C(=S)SCH2-, -S(CH2)S-, -CH2CH2NR8-,- CH2CH=N-, -CH=CH-NR8-, -OCH=N- y -SCH=N-, formando así, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, un anillo de 5 ó 6 miembros, donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por uno o varios sustituyentes seleccionados de flúor, cloro, metilo, halometilo, hidroxilo, metoxi y halometoxi o uno o varios grupos CH2 de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por un grupo C=0; cada R5 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en flúor, cloro, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, alquilo C-i-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6, -Si(R14)2R13, -OR7, -SR7, - S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, N(R8)C(=0)R6, -C(=0)R6, -C(=0)OR7, - C(=S)R6, -C(=S)OR7, -C(=NR8)R6, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; cada R6 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -Si(R1 )2R13, - OR7, -OS02R7, -SR7, -S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR7 , -C(=0)R19, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; y, en el caso de que R6 esté unido a un grupo cicloalquilo o a un anillo heterocíclico formado por R1 y R2 junto con los átomos a los que están unidos, R6 puede estar seleccionado adicionalmente del grupo que consiste en alquilo CrC6, haloalquilo C Ce, alcoxi CrCe-alquilo C Ce, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 y bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y en los grupos -C(=0)R6, -C(=S)R6, -C(=NR8)R6 y -N(R8)C(=0)R6, R6 puede estar seleccionado adicionalmente de hidrógeno, halógeno, alquilo C^-Ce, haloalquilo C^-C6, alcoxi Ci-C6-alquilo C^-C6l alquenilo C2-C6l haloalquenilo C2- C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 y bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; o dos radicales unidos geminalmente R6 forman juntos un grupo seleccionado de =CR1 R12, =S(0)mR7, =S(0)mN(R8)R9, =NR8, =NOR7 y =NNR8; o dos radicales R6, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo; cada R7 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo Ci-Ce, haloalquilo d-C6, alcoxi Ci-Ce, haloalcoxi Ci-C6, alquil Ci-C6-tio, haloalquil C C6-tio, alquil CrC6-sulfinilo, haloalquil Ci-C6- sulfinilo, alquil d-Ce-sulfonilo, haloalquil d-Ce-sulfonilo, cicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-Ce, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-CB, -Si(R14)2R13, -SR8, - S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, -N=CR15R16, -C(=0)R17, -C(=0)N(R8)R9, - C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR17, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; siempre que R7 no sea alcoxi C C6 o haloalcoxi CrC6 si está unida a un átomo de oxígeno; cada R8 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo Ci-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alcoxi C C6, haloalcoxi C C6, alquil C Ce-tio, haloalquil Ci-C6-tio, donde el resto de alquilo en los últimos cuatro radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquil C3-C8-alquilo C C4, donde el resto cicloalquilo puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R 9, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, -S(0)mR20, -S(0)nN(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; cada R9 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo d-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C-i-C6, alquil C Ce-tio, haloalquil d-Ce-tio, donde el resto de alquilo en los últimos cuatro radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquil C3-C8-alquilo C C4, donde el resto cicloalquilo puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R1S, -S(0)mR20, -S(0)nN(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R 0; o R8 y R9 forman juntos un grupo =CR11R12; o R8 y R9, junto con el átomo de nitrógeno a los que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; cada R está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en flúor, cloro, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, alquilo C Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquinilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, -Si(R14)2R13, -OR20, - SR20, -S(0)mR20, -S(0)„N(R21)R22, -N(R21)R22, C(=0)R19, -C(=0)OR20, - C(=NR21)R22, -C(=0)N(R21)R22, -C(=S)N(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo C C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi d-C6 y haloalcoxi Ci-Ce; y un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo C Ce, haloalquilo C C6, alcoxi Ci-C6 y haloalcoxi Cr C6; o dos radicales R10 unidos en átomos adyacentes forman juntos un grupo seleccionado de -CH2CH2CH2CH2-, -CH=CH-CH=CH-, -N=CH-CH=CH-, -CH=N- CH=CH-, -N=CH-N=CH-, -0CH2CH2CH2-, -OCH=CHCH2-, -CH2OCH2CHr, - OCH2CH20-, -OCH2OCH2-,-CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, -CH2CH20-, -CH=CHO-, -CH2OCH2-, -CH2C(=0)0-, -C(=0)OCH2-, -0(CH2)0-, -SCH2CH2CH2-, - SCH=CHCH2-, -CH2SCH2CH2-, -SCH2CH2S-, -SCH2SCH2-, -CH2CH2S-, CH=CHS-, -CH2SCH2-, -CH2C(=S)S-, -C(=S)SCH2-, -S(CH2)S-, -CH2CH2NR21-, - CH2CH=N-, -CH=CH-NR21-, -OCH=N- y -SCH=N-, formando así, junto con los átomos a los que están unidos, un anillo de 5 ó 6 miembros, donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por uno o varios sustituyentes seleccionados de flúor, cloro, metilo, halometilo, hidroxilo, metoxi y halometoxi o uno o varios grupos CH2 de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por un grupo C=0; R11, R 2 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo CrC6, haloalquilo C,-Cs, alquenilo C2-C6l haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi d-Cs-alquilo Ci-C6, haloalcoxi C C6-alquilo Ci-C6, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C C6, -C(=0)R19, - C(=0)OR20, -C(=NR21)R22, -C(=0)N(R21)R22, -C(=S)N(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 6 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; R13, R14 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, fenilo y bencilo; R15, R16 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en alquilo Ci-Ce, haloalquilo C^C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi Ci-C6-alquilo Ci-C6, haloalcoxi CrCs-alquilo C,-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R1°; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; cada R17 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en alquilo Ci-C6, haloalquilo CrC6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-Ce, halocicloalquilo C3-Ce, alcoxi d-Ce-alquilo CTC6, haloalcoxi C^Ce-alquilo C^Ce, fenilo y bencilo; cada R19 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -Si(R14)2R13, - OR20, -OS02R20, -SR20, -S(0)mR20, -S(0)nN(R21)R22, -N(R2 )R22, -C(=0)N(R21)R22, -C(=S)N(R 1)R22, -C(=0)OR20, -C(=0)R20, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo C C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi CrC6 y haloalcoxi Ci-C6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo C C6, haloalquilo C C6, alcoxi C^Ce y haloalcoxi C^Ce; y, en el caso de que R19 esté unido a un grupo cicloalquilo, R19 puede estar seleccionado adicionalmente del grupo que consiste en alquilo C^Ce, haloalquilo Ci-C6, alcoxi Ci-C6-alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-Ce y haloalquinilo C2-C6; y en los grupos -C(=0)R19, R19 puede estar seleccionado adicionalmente de hidrógeno, halógeno, alquilo CrC6, haloalquilo C^Ce, alcoxi Ci-C6-alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6; o dos radicales unidos geminalmente R19 forman juntos un grupo seleccionado de =CR11R12, =S(0)mR20, =S(0)mN(R21)R22, =NR21, =NOR20 y =NNR21; o dos radicales R19, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo; cada R20 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo C C6, haloalquilo C^Cg, alcoxi CrCe, haloalcoxi C,-Ce, alquil C C6-tio, haloalquil C C6-tio, alquil CrC6-sulfinilo, haloalquil ?^?ß- sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo, haloalquil Ci-C6-sulfonilo, cicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo CrCA, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6l -Si(R1 )2R13, alquil C6-aminosulfonilo, amino, alquil CrC6-amino, di-(alquil d-CeJ-amino, alquil C-p C6-carbonilo, haloalquil C C6-carbonilo, aminocarbonilo, alquil CrC6- aminocarbonilo, di-(alquil Ci-C6)-aminocarbonilo, alcoxi Ci-C6-carbonilo, haloalcoxi C C6-carbonilo, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo C^-C6, haloalquilo d-Cs, alcoxi d-C6 y haloalcoxi d-C6, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo Ci-C6, haloalquilo d-C6, alcoxi C C6 y haloalcoxi d-C6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi d-C6 y haloalcoxi Cl-C6¡ siempre que R20 no sea alcoxi d-d o haloalcoxi d-d si está unida a un átomo de oxígeno; R21 y R22 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C-rd, haloalquilo d-d. alcoxi d-d, haloalcoxi Ci-C6, alquil d-C6-tio, haloalquil C,- C6-tio, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo CrC4, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 0 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-d. haloalquilo d-d. alcoxi d-d y haloalcoxi d-d, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo Ci-C6, haloalquilo d-d, alcoxi d-d y haloalcoxi d-d y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alcoxi d-C6 y haloalcoxi -d; o R21 y R22, junto con el átomo de nitrógeno a los que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02) como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados de flúor, cloro, alquilo d-C6, haloalquilo d-d. alcoxi d-C6 y haloalcoxi d-C6; cada m es, de modo independiente, 1 ó 2; cada n es, de modo independiente, 0, 1 ó 2; p es O, 1 , 2, 3 ó 4; y q es O, 1 2, 3, 4 6 5; que comprende la siguiente etapa: hacer reaccionar un compuesto de la fórmula II Z está seleccionado de halógeno y -OS02-Rz1, donde Rz1 es alquilo CrC4> haloalquilo CrC o fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales seleccionados de alquilo C d, haloalquil alcoxi C1-C4 C C4 o haloalcoxi Ci-C4; con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de metal de transición.
Este proceso se denomina proceso A.
La invención también se refiere a un proceso para producir compuestos de imina de la fórmula III es O, N-R3, S(0)n o un enlace químico; está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alcoxi C1-C10; haloalcoxi C C10; alquil C C 0-tio; haloalquil C Cio-tio; alquil CrCio-sulfinilo; haloalquil Ci-C10-sulfinilo; alquil Ci-Ci0-sulfonilo; haloalquil C Ci0-sulfonilo; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; -C(=0)R6, -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático unido a C de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; R2 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C^C^ que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; -Si(R14)2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7, -C(=S)N(R8)R9; - C(=NR8)R6; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; siempre que R2 no sea -OR7 si Y es O; o R1 y R2, junto con los átomos a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que, aparte del átomo de nitrógeno del grupo ¡mina y el grupo Y si es diferente de un enlace químico, contiene opcionalmente 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes R6; R3 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C^-do que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; -N(R8)R9; -Si(R14)2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -C(=0)R6; - C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; o R2 y R3 forman juntos un grupo =CR11R12; =S(0)mR7; =S(0)mN(R8)R9; =NR8; o =NOR7; o R2 y R3 forman juntos una cadena de alquileno C2-C7, formando así, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, donde la cadena de alquileno puede estar interrumpida por 1 ó 2 O, S y/o NR18 y/o 1 ó 2 de los grupos CH2 de la cadena de alquileno pueden estar reemplazados por un grupo C=0, C=S y/o C=NR18; y/o la cadena de alquileno puede estar sustituida con uno o varios radicales seleccionado del grupo que consiste en halógeno, haloalquilo Ci-C6, alcoxi C,-C6, haloalcoxi C Ce, alquil Cn- C6-tio, haloalquil CrCe-tio, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2- C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R 0; cada R18 se define independientemente como R3; y A1, A2, A3, A4, B\ B2, B3, X, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R 4, R15, R16, R17, R19, R20, R21, R22, m, n, p y q son como se definen en la reivindicación 1 ; que comprende la siguiente etapa: hacer reaccionar un compuesto de la fórmula II en donde A1, A2, A3, A4, B1, B2, B3, X, R4, R5, p y q son como se definieron con anterioridad y Z está seleccionado de halógeno y -OS02- z1, donde Rz1 es alquilo C1-C4, haloalquilo C C4 o fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2 6 3 radicales seleccionados de alquilo CVC4, haloalquil alcoxi C1-C4 C,-CA o haloalcoxi Ci-C4; con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de catalizador de metal de transición.
Este procese se denomina proceso B.
Los restos orgánicos mencionados en las definiciones anteriores de las variables son, como el término halógeno, términos colectivos para listados individuales de los miembros individuales del grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso la cantidad posible de átomos de carbono en el grupo.
El término halógeno denota en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, en particular flúor, cloro o bromo.
La expresión "alquilo C do" tal como se usa en la presente y en los restos de alquilo de alcoxi, alquiltio, alquiisulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y similares se refiere a radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada saturados que tienen 1 a 2 ("alquilo Ci-C2"), 1 a 4 ("alquilo C1-C4"), 1 a 6 ("alquilo C1-C6"), 1 a 8 ("alquilo C,-C8") o 1 a 10 ("alquilo Ci-C10") átomos de carbono. El alquilo CV C2 es metilo o etilo. El alquilo C1-C4 es adicionalmente propilo, isopropilo, butilo, 1-metilpropilo (sec-butilo), 2-metilpropilo (isobutilo) o 1 ,1-dimetiletilo (ter-butilo). El alquilo CrC6 también es adicionalmente, por ejemplo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, -etilpropilo, 1 , -dimetilpropilo, ,2-dimetilpropilo, hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo o 1-etil-2-metilpropilo. El alquilo C C8 también es adicionalmente, por ejemplo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo y sus isómeros posicionales. El alquilo C Cio también es adicionalmente, por ejemplo, nonilo, decilo y sus isómeros posicionales.
La expresión "haloalquilo C Cio" tal como se usa en la presente, que también se expresa como "alquilo Ci-C 0 que está parcial o totalmente halogenado", se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen 1 a 2 ("haloalquilo C1-C2"), 1 a 4 ("haloalquilo C,^"), 1 a 6 ("haloalquilo C C6"), 1 a 8 ("haloalquilo C CB") o 1 a 10 ("haloalquilo C1-C10") átomos de carbono (tal como se mencionó con anterioridad), donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad: en particular haloalquilo C C2, tales como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo o 1 ,1 ,1-trifluoroprop-2-ilo.
"Halometilo" es metilo en el que 1 , 2 ó 3 de los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de halógeno. Los ejemplos son bromometilo, clorometilo, fluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo y similares.
La expresión "alquenilo C2-C 0" tal como se usa en la presente y en el resto alquenilo de alqueniloxi y similares se refiere a radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada monoinsaturados que tienen 2 a 4 ("alquenilo C2-C4"), 2 a 6 ("alquenilo C2-C6"), 2 a 8 ("alquenilo C2-C8"), 3 a 8 ("alquenilo C3-C8"), 2 a 10 ("alquenilo C2-Ci0") o 3 a 10 ("alquenilo C3-C10") átomos de carbono y un enlace doble en cualquier posición, por ejemplo, alquenilo C2-C4, tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-met¡l-1-propen¡lo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo o 2-metil-2-propenilo; alquenilo C2-C6, tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1 -propenilo, 2-metil-1 -propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1 -buten ilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1-propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propen¡lo, 1-etil-1 -propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 ,1-dimetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1-butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetiM-butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1-butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1 -propenilo, 1-etil-2-metil-2-propenilo y similares o alquenilo C2-C10, tales como los radicales mencionados para alquenilo C2-C6 y adicionalmente 1-heptenilo, 2-heptenilo, 3-heptenilo, 1-octenilo, 2-octenilo, 3-octenilo, 4-octenilo, 1-nonenilo, 2-nonenilo, 3-nonenilo, 4-nonenilo, 1-decenilo, 2-decenilo, 3-decenilo, 4-decenilo, 5-decenilo y sus isómeros posicionales.
La expresión "haloalquenilo C2-Ci0" tal como se usa en la presente, que también se expresa como "alquenilo C1-C10 que está parcial o totalmente halogenado" y los restos de haloalquenilo en haloalqueniloxi, haloalquenilcarbonilo y similares se refiere a radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada insaturados que tienen 2 a 4 ("haloalquenilo C2-C4"), 2 a 6 ("haloalquenilo C2-C6"), 2 a 8 ("haloalquenilo C2-C6") o 2 a 10 ("haloalquenilo C2-C10") átomos de carbono y un enlace doble en cualquier posición (tal como se mencionó con anterioridad), donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad, en particular flúor, cloro y bromo, por ejemplo, clorovinilo, cloroalilo y similares.
La expresión "alquinilo C2-Ci0" tal como se usa en la presente y los restos de alquinilo en alquiniloxi, alquinilcarbonilo y similares se refiere a grupos hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada que tienen 2 a 4 ("alquinilo C2-C4"), 2 a 6 ("alquinilo C2-C6"), 2 a 8 ("alquinilo C2-C8"), 3 a 8 ("alquinilo C3-C8"), 2 a 10 ("alquinilo C2-C 0") o 3 a 10 ("alquinilo C3-C8") átomos de carbono y uno o dos enlaces triples en cualquier posición, por ejemplo, alquinilo C2-C4, tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo y similares, alquinilo C2-C6, tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1 -butinilo, 1 ,1-dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 ,1-dimetil-2-butinilo, 1 ,1-dimetil-3-butinilo, 1 ,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1-butinilo, 1-etil-2-butinilo, 1-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo, 1 -etil-1 -metil-2-propinilo y similares.
La expresión "haloalquinilo C2-C10" tal como se usa en la presente, que también se expresa como "alquinilo C C10 que está parcial o totalmente halogenado" y los restos de haloalquinilo en haloalquiniloxi, haloalquinilcarbonilo y similares se refiere a radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada insaturados que tienen 2 a 4 ("haloalquinilo C2-C "), 3 a 4 ("haloalquinilo C3-C "), 2 a 6 ("haloalquinilo C2-C6"), 3 a 6 ("haloalquinilo C3-C6"), 2 a 8 ("haloalquinilo C2-C8"), 3 a 8 ("haloalquinilo C3-C8"), 2 a 10 ("haloalquinilo C2-Ci0") o 3 a 10 ("haloalquinilo C3-C10") átomos de carbono y uno o dos enlaces triples en cualquier posición (tal como se mencionó con anterioridad), donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad, en particular flúor, cloro y bromo; La expresión "cicloalquilo C3-C8" tal como se usa en la presente se refiere a radicales hidrocarbonados mono- o bi- o policíclicos saturados que tienen 3 a 8, en particular 3 a 6 átomos de carbono ("cicloalquilo C3-C6"). Los ejemplos de radicales monocíclicos que tienen 3 a 6 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Los ejemplos de radicales monocíclicos que tienen 3 a 8 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Los ejemplos de radicales bicíclicos que tienen 7 u 8 átomos de carbono comprenden b¡ciclo[2,2,1]heptilo, biciclo[3,1 ,1]heptilo, bic¡clo[2,2,2]oct¡lo y biciclo[3,2,1]octilo.
La expresión "halocicloalquilo C3-C8" tal como se usa en la presente, que también se expresa como "cicloalquilo C3-C8 que está parcial o totalmente halogenado" y los restos de halocicloalquilo en halocicloalcoxi, halocicloalquilcarbonilo y similares se refiere a grupos hidrocarbonados mono- o bi- o policíclicos saturados que tienen 3 a 8 ("halocicloalquilo C3-C8" ) o con preferencia 3 a 6 ("halocicloalquilo C3-C6") miembros del anillo de carbono (tal como se mencionó con anterioridad) en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad, en particular flúor, cloro y bromo.
La expresión "cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4" se refiere a un grupo cicloalquilo C3-C8 tal como se definió con anterioridad que está unido al resto de la molécula a través de un grupo alquilo Ci-C4, tal como se definió con anterioridad. Los ejemplos son ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopropilpropilo, ciclobutilmetilo, ciclobutiletilo, ciclobutilpropilo, ciclopentilmetilo, cicloppentiletilo, ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo, ciclohexilpropilo y similares.
La expresión "alcoxi Ci-C2" es un grupo alquilo C C2, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxígeno. La expresión "alcoxi CrC4" es un grupo alquilo CrC , tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxígeno. La expresión "alcoxi C C6° es un grupo alquilo CrC6> tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxígeno. La expresión "alcoxi C1-C10" es un grupo alquilo C1-C10, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxígeno. El alcoxi CrC2 es metoxi o etoxi. El alcoxi CVC4 es además, por ejemplo, n-propox¡, 1-metiletoxi (isopropoxi), butoxi, 1-metilpropoxi (sec-butoxi), 2-metilpropoxi (isobutoxi) o 1,1-dimetiletoxi (ter-butoxi). El alcoxi Ci-C6 es además, por ejemplo, pentoxi, 1-metilbutox¡, 2-met¡lbutox¡, 3-met¡lbutox¡, 1 ,1-d¡met¡lpropox¡, 1 ,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropox¡, 1-et¡lpropox¡, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1 ,1-dimetilbutoxi, 1 ,2-dimetilbutoxi, 1 ,3-dimetilbutoxi, 2.2- dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1 ,1 ,2-trimetilpropoxi, 1 ,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi o 1-etil-2-metilpropoxi. El alcoxi d-d es además, por ejemplo, heptiloxi, octiloxi, 2-etilhexiloxi y sus isómeros posicionales. El alcoxi Ci-C 0 es además adicionalmente, por ejemplo, noniloxi, deciloxi y sus isómeros posicionales.
La expresión "haloalcoxi d-d" es un grupo haloalquilo d-d. tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxígeno. La expresión "haloalcoxi d-d" es un grupo haloalquilo d-d. tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxigeno. La expresión "haloalcoxi Ci-C6" es un grupo haloalquilo d-d, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxígeno. La expresión "haloalcoxi C1-C10" es un grupo haloalquilo d-do, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de oxígeno. El haloalcoxi Ci-C2 es, por ejemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi u OC2F5. El haloalcoxi d-d es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropox¡, 2,2-difluoropropoxi, 2.3- difluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetox¡, 1-(CH2CI)-2-cloroetoxi, 1-(CH2Br)-2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi. El haloalcoxi d-d es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentoxi, 5-cloropentoxi, 5-brompentoxi, 5-yodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi, 6-yodohexoxi o dodecafluorohexoxi.
La expresión "alquil d-C^tio" es un grupo alquilo Ci-C2, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. La expresión "alquil d-d-t¡o" es un grupo alquilo d-d. tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. La expresión "alquil d-C6-tio" es un grupo alquilo d-C6l tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. La expresión "alquil d-dc-tio" es un grupo alquilo d-d0, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. El alquil C C2-tio es metiltio o etiltio. El alquil d-d-t¡o es adicionalmente, por ejemplo, n-propiltio, 1-metiletiltio (isopropiltio), butiltio, 1- metilpropiltio (sec-butiltio), 2-metilpropiltio (isobutiltio) o 1 ,1-dimetiletiltio (ter-butiltio). El alquil <_ ?6-?? es adicionalmente, por ejemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2- metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 1 ,1-dimetilpropiltio, 1 ,2-dimetilpropiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1 ,1-dimetilbutiltio, 1 ,2-dimetilbutiltio, 1 ,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1 ,1 ,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropilt¡o o 1-etil-2-metilpropiltio. El alquil d-C8-tio es adicionalmente, por ejemplo, heptiltio, octiltio, 2-etilhexiltio y sus isómeros posicionales. El alquil d-do-tio es adicionalmente, por ejemplo, noniltio, deciltio y sus isómeros posicionales.
La expresión "haloalquil CVC^tio" es un grupo haloalquilo CrC2, tal como se definieron con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. La expresión "haloalquil d-C -tio" es un grupo haloalquilo d-d, tal como se definieron con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. La expresión "haloalquil d-d-tio" es un grupo haloalquilo Ci-Ce, tal como se definieron con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. La expresión "haloalquil d-do-tio" es un grupo haloalquilo d-C10, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un átomo de azufre. El haloalquil d-C2-tio es, por ejemplo, SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2CI, SCHCI2, SCCI3, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2-bromoetiltio, 2-yodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio o SC2F5. El haloalquil C C4-tio es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3-difluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 2-bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3-tricloropropiltio, SCH2-C2F5, SCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetiltio, 1-(CH2CI)-2-cloroetiltio, 1-(CH2Br)-2-bromoetiltio, 4-fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, 4-bromobutiltio o nonafluorobutiltio. El haloalquil C C6-tio es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentiltio, 5-cloropentiltio, 5-brompentiltio, 5-yodopentiltio, undecafluoropentiltio, 6-fluorohexiltio, 6-clorohexiltio, 6-bromohexiltio, 6-yodohexiltio o dodecafluorohexiltio.
La expresión "alquil CrC2-sulfinilo" es un grupo alquilo Ci-C2, tal como se definieron con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. La expresión "alquil Ci-C4-sulfinilo" es un grupo alquilo d-d> tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. La expresión "alquil d-C6-sulfinilo" es un grupo alquilo d-C6, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. La expresión "alquil d-do-sulfinilo" es un grupo alquilo d-do, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El alquil CrC2-sulf¡nilo es metilsulfinilo o etiisulfinilo. El alquil Ci-C4-sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, n-propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo (isopropilsulfinilo), butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo (sec-butilsulfinilo), 2-metilpropilsulfinilo (isobutilsulfinilo) o 1 ,1-dimetiletilsulfinilo (ter-butilsulfinilo). El alquil d-Ce-sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 1 ,1-dimetilpropilsulfinilo, 1 ,2-dimetilpropilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfinilo, hexilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1 ,1-dimetilbutilsulfinilo, 1 ,2-dimetilbutilsulfinilo, 1 ,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 ,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfinilo o 1-etil-2-metilpropilsulfinilo. El alquil Ci-C8-sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, heptilsulfinilo, octilsulfinilo, 2-etilhexilsulfinilo y sus isómeros posicionales. El alquil C-,-Cio-sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, nonilsulfinilo, decilsulfinilo y sus isómeros posicionales.
La expresión "haloalquil C1-C2-sulfinilo" es un grupo haloalquilo Ci-C2, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. La expresión "haloalquil C1-C4-sulfinilo" es un grupo haloalquilo C^-d, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. La expresión "haloalquil d-C6-haloalquilsulfinilo" es un grupo haloalquilo C C6, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. La expresión "haloalquil C C10-sulfinilo" es un grupo haloalquilo C C10, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El haloalquil CrC2-sulfinilo es, por ejemplo, S(0)CH2F, S(0)CHF2, S(0)CF3, S(0)CH2CI, S(0)CHCI2) S(0)CCI3, clorofluorometilsulfinilo, diclorofluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfinilo, 2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloroetilsulfinilo, 2-bromoetilsulfinilo, 2-yodoetilsulfinilo, 2,2-difluoroetilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfinilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2,2,2-trlcloroetilsulfinilo o S(0)C2F5. El haloalquil C1-C4-sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropilsulfinilo, 3-fluoropropilsulfinilo, 2,2-difluoropropilsulfinilo, 2,3-difluoropropilsulfinilo, 2-cloropropilsulfinilo, 3-cloropropilsulfinilo, 2,3-dicloropropilsulfinilo, 2-bromopropilsulfinilo, 3-bromopropilsulfinilo, 3,3,3-trifluoropropilsulfinilo, 3,3,3-tricloropropilsulfinilo, S(0)CH2-C2F5, S(0)CFrC2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetilsulfinilo, 1-(CH2CI)-2-cloroetilsulfinilo, 1-(CH2Br)-2-bromoetilsulfinilo, 4-fluorobutilsulfinilo, 4-clorobutilsulfinilo, 4- bromobutilsulfinilo o nonafluorobutilsulfinilo. El haloalquil C Ce-sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfinilo, 5-cloropentilsulfinilo, 5-brompentilsulfinilo, 5-yodopentilsulfinilo, undecafluoropentilsulfinilo, 6-fluorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-bromohexilsulfinilo, 6-yodohex¡lsulf¡n¡lo o dodecafluorohexilsulfinilo.
La expresión "alquil CVd-sulfonilo" es un grupo alquilo Ci-C2, tal como se definieron con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. La expresión "alquil Ci-C4-sulfonilo" es un grupo alquilo C1-C4, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. La expresión "alquil d-Ce-sulfonilo" es un grupo alquilo d-C6, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. La expresión "alquil d-do-sulfonilo" es un grupo alquilo d-do, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. El alquil Ci-C2-sulfonilo es metilsulfonilo o etilsulfonilo. El alquil d-d»-sulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, n-propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo (isopropilsulfonilo), butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo (sec-butilsulfonilo), 2-metilpropilsulfon¡lo (isobutilsulfonilo) o 1 ,1-dimetiletilsulfonilo (ter-butilsulfonilo). El alquil d-C6-sulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, pentilsulfonilo, -metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 1 ,1-dimetilpropilsulfonilo, 1 ,2-dimetilpropilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1 ,1-dimetilbutilsulfonilo, 1 ,2-dimetilbutilsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo, 1 ,2,2-trimetilpropilsulfonilo, 1 -etil-1 -metitpropitsulfonilo o 1-etil-2-metilpropilsulfonilo. El alquil C C8-sulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, heptilsulfonilo, octilsulfonilo, 2-etilhexilsulfonilo y sus isómeros posicionales. El alquil d-do-sulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, nonilsulfonilo, decilsulfonilo y sus isómeros posicionales.
La expresión "haloalquil Ci-C2-sulfonilo" es un grupo haloalquilo C1-C2, tal como se definieron con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. La expresión "haloalquil C C4-sulfonilo" es un grupo haloalquilo d-d, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. La expresión "haloalquil d-Ce-sulfonilo" es un grupo haloalquilo C C6, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. La expresión "haloalquil d-do-sulfonilo" es un grupo haloalquilo Ci-C10, tal como se definió con anterioridad, unido a través de un grupo sulfonilo [S(0)2]. El haloalquil Ci-C2-sulfonilo es, por ejemplo, S(0)2CH2F, S(0)2CHF2, S(0)2CF3, S(0)2CH2CI, S(0)2CHCI2, S(0)2CCI3, clorofluorometilsulfonilo, diclorofluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfonilo, 2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloroetilsulfonilo, 2-bromoetilsulfonilo, 2-yodoetilsulfonilo, 2,2-difluoroetilsulfonilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfonilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfonilo, 2,2,2-tricloroetilsulfonilo o S(0)2C2Fs. El haloalquil C^C -sulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropilsulfonllo, 3-fluoropropilsulfonilo, 2.2- difluoropropilsulfonllo, 2,3-difluoropropilsulfonilo, 2-cloropropilsulfonilo, 3-cloropropilsulfonllo, 2,3-dicloropropilsulfonilo, 2-bromopropilsulfonllo, 3-bromopropilsulfonilo, 3,3,3-trifluoropropilsulfonilo, 3,3,3-tricloropropilsulfonilo, S(0)2CH2-C2Fs, S(0)2CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetilsulfonilo, 1-(CH2CI)-2-cloroetllsulfonilo, 1-(CH2Br)-2-bromoetilsulfonilo, 4-fluorobutilsulfonilo, 4-clorobutilsulfonilo, 4-bromobutilsulfonilo o nonafluorobutllsulfonilo. El haloalquil C^-C6-sulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfonilo, 5-cloropentilsulfonilo, 5-brompentilsulfonilo, 5-yodopentilsulfonilo, undecafluoropentilsulfonilo, 6-fluorohexilsulfonilo, 6-clorohexilsulfonilo, 6-bromohexilsulfonilo, 6-yodohexilsulfonilo o dodecafluorohexilsulfonilo.
La expresión "anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo" tal como se usa en la presente se refiere a radicales monocíclicos, estando los radicales monocíclicos saturados, parcialmente insaturados o aromáticos. El radical heterocíclico puede estar unido al resto de la molécula a través de un miembro del anillo de carbono o a través de un miembro del anillo nitrógeno.
Los ejemplos de heterociclilo saturado de 3, , 5, 6 ó 7 miembros incluyen: Oxiranilo, aziridinilo, oxetidinilo (radical de óxido de trimetileno), tietidinilo (radical de sulfuro de trimetileno), azetidinilo, 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo, 1 ,3-dioxolan-4-ilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 1 ,3-tiolan-2-ilo, 1.3- ditiolan-4-ilo, 1-tia-3-oxolan-2-ilo, 1-tia-3-oxolan-4-ilo, 1-tia-3-oxolan-5-ilo, 2-tiolil-1 ,1-dióxido, 3-tiolil-1 ,1 -dióxido, 2-pirrolidinilo, 3-pirrotidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 2- tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 1 ,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1 ,2,4-oxadiazolidin-5-ilo, 1 ,2,4-tiadiazolidin- 3- ilo, 1 ,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1 ,2,4-triazol¡din-3-ilo, 1 ,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1 ,3,4-tiadiazolidin-2-ilo, 1 ,3,4-triazolidin-2-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 3-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 1 ,3-dioxan-2-ilo, 1 ,3-dioxan-4-ilo, 1 ,3-dioxan-5-ilo, 1 ,4-dioxan-2-ilo, 2-tianilo, 3-tianilo, 4-tianilo, 1 ,3-ditian-2-ilo, 1 ,3-ditian-4-ilo, 1 ,3-ditian-5-ilo, 1 ,4-ditian-2-ilo, 1-oxa-3-tian-2-ilo, 1-oxa-3-tian-4-ilo, 1-oxa-3-tian-5-ilo, 1-oxa-3-tian-6-ilo, 1-oxa-4-tian-2-ilo, 1-oxa-4-tian-3-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 3-hexahidropiridazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1 ,3,5-hexahidrotriazin-2-ilo y 1 ,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo, 2-morfolinilo, 3-morfolinilo, 2-tiomorfol¡n¡lo, 3-tiomorfolinilo, 1-oxotiomorfolin-2-ilo, l-oxotiomorfolin-3-ilo, 1 ,1-dioxotiomorfolin-2-ilo, 1 ,1-dioxotiomorfolin-3-ilo, hexahidroazepin-1-, -2-, -3- o -4-¡lo, hexahidrooxepinilo, hexahidro-1 ,3-diazepinilo, hexahidro-1 ,4-diazepinilo, hexahidro-1 ,3-oxazepinilo, hexah¡dro-1 ,4-oxazep¡n¡lo, hexahidro-1 ,3-dioxepinilo, hexahidro-1 ,4-d¡oxepin¡lo y similares.
Los ejemplos de heterociclilo parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros incluyen: 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-d¡h¡drofur-2-¡lo, 2,4-d¡hidrofur-3-¡lo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrotien-3-ilo, 2,4-dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazoli ?-4-ilo , 3-isotiazolin-4-ilo, 4-isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-1-ilo, 2.3- dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4-dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-di idropirazol-1-ilo, 4,5-di idropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-di idrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3.4- dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-, 3-, 4-, 5 ó 6-d¡- o tetrahidropiridinilo, 3-di- o tetra idropiridazinilo, 4-di- o tetrahidropiridazinilo, 2-di-o tetrahidropirimidinilo, 4-di- o tetrahidropirimidinilo, 5-di- o tetrahidropirimidinilo, di- o tetrahidropirazinilo, 1 ,3,5-di- o tetrahidrotriazin-2-ilo, 1,2,4-di- o tetrahidrotriazin-3-ilo, 2,3,4,5-tetrahidro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 3,4,5,6-tetrahidro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7-tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7-tetrahidro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidrooxepinilo, tales como 2,3,4,5-tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7-tetrah¡dro[1 H]oxep¡n-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-¡lo, 2,3,6,7-tetrah¡dro[1H]oxep¡n-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-¡lo, tetrah¡dro-1 ,3-diazep¡n¡lo, tetrahidro-1 ,4-diazepinilo, tetrahidro-1 ,3-oxazepinilo, tetrahidro-1 ,4-oxazepinilo, tetrahidro-1 ,3-dioxepinilo y tetrahidro-1 ,4-dioxepinilo.
Heterociclilo aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros es heterociclilo aromático de 5 ó 6 miembros (hetarilo). Los ejemplos son: 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1 ,3,4-triazol-2-ilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo.
El alquileno C2-C7 es una cadena alifática saturada ramificada divalente o con preferencia no ramificada que tiene 2 a 7 átomos de carbono, por ejemplo, CH2CH2, -CH(CH3)-, CH2CH2CH2, CH(CH3)CH2, CH2CH(CH3), CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2 y CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 En la definición de los ligandos en el catalizador (ver abajo), se aplican las siguientes definiciones para los términos genéricos, si aún no se mencionaron: La expresión "alquilo" se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada. Son, con preferencia, alquilo C C2 de cadena lineal o ramificada, con mayor preferencia, alquilo CrC^, con preferencia particular, alquilo d-C8 y con preferencia muy particular, grupos alquilo C,-CA. Los ejemplos de grupos alquilo son, en particular, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 2-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1-etil- 2-metilpropilo, n-heptilo, 2-heptilo, 3-heptilo, 2-etilpentilo, 1-propilbutilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 2-propilheptilo, nonilo, decilo.
La expresión "alquilo sustituido" comprende grupos alquilo sustituidos que llevan uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes, con preferencia 1 , 2 ó 3 sustituyentes y con preferencia particular, 1 sustituyente, seleccionados, por ejemplo, de entre cicloalquilo, arilo, hetarilo, halógeno, NE1E2, NE1EZE3+X', COOH, carboxilato, -SO3H y sulfonato (si no se especifica de otro modo). E1, E2 y E3 son radicales iguales o diferentes seleccionados de hidrógeno, alquilo C C6l cicloalquilo C3-C10 y arilo; y X" es un anión equivalente.
En la definición de los ligandos, la expresión "alquileno" se refiere a grupos alcandiílo de cadena lineal o ramificada que tienen, por ejemplo, de 1 a 8, con preferencia de rom 1 a 4 átomos de carbono.
La expresión "cicloalquilo" comprende grupos cicloalquilo C3-C12, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, ciclopdecilo, cicloundecilo y ciclodocecilo, con preferencia grupos cicloalquilo C5-C7 tales como ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo. El cicloalquilo sustituido lleva uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes, con preferencia 1 , 2 ó 3 sustituyentes y con preferencia particular, 1 sustituyente, seleccionados de entre alquilo, alcoxi y halógeno (si no se especifica de otro modo).
La expresión "heterocicloalquilo" o "heterociclilo" se refiere a grupos cicloalifáticos saturados que tienen en general de 4 a 7, con preferencia 5 ó 6 átomos del anillo y en donde 1 , 2, 3 ó 4 de los carbonos del anillo están reemplazados por heteroátomos seleccionados de entre los elementos oxígeno, nitrógeno (el nitrógeno puede estar presente, por ejemplo, como NR o NO, donde R es H o un grupo diferente, por ejemplo, alquilo, alcoxi, CN, un grupo unido a través de CO, etc.) y azufre (el azufre puede estar presente, por ejemplo, como S, SO o S02). El heterociclilo sustituido lleva uno o varios sustituyentes, por ejemplo, 1 , 2 ó 3 sustituyentes, con preferencia 1 ó 2 sustituyentes, con preferencia particular, 1 sustituyente, por ejemplo, seleccionados de entre alquilo, arilo, COORf, COO'M* y NE1E2, con preferencia alquil (si no se especifica de otro modo). Los ejemplos de grupos heterocicloalifáticos son tetrahidrofuranilo, tetrahidrotienilo, pirrolidinilo, pirazolidinilo, imidazolidinilo, oxazolidinilo, tiazolidinilo, isoxazolidinilo, isotiazolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperazinilo, tetrahidropiranilo, dioxanilo.
La expresión "arilo" comprende sistemas de anillos aromáticos carbociclicos y con preferencia se refiere a fenilo, naftilo, fluorenilo, antracenilo, fenantrenilo o naftacenilo, con preferencia particular, fenilo o naftilo. El arilo sustituido lleva uno o varios sustituyentes, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 6 5 sustituyentes, con preferencia 1 , 2 ó 3 sustituyentes y con preferencia particular, 1 sustituyente, seleccionado de entre alquilo, alcoxi, carboxilo, carboxilato, trifluorometilo, -S03H, sulfonato, NE1E2, alquilen-NE1E2, nitro, ciano y halógeno (si no se especifica de otro modo). Los ejemplos específicos de arilo sustituido son tolilo, xililo y mesitilo.
La expresión "hetarilo" comprende, a los fines de la presente invención, grupos heterocicloaromáticos mono- o policíclicos de 5 a 14 miembros, con preferencia de 5 a 10 miembros que comprenden 1 , 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionado de O, S y N como miembros del anillo. Los ejemplos son furanilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, piridilo, pirimidilo, pirazinilo, piridazinilo, triazinilo, indolilo, ¡soindolilo, benzofuranilo, benzotienilo, benzopirazolilo, benzoimidazolilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, benzoisoxazolilo, benzoisotiazolilo, quinolinilo, isoquinolinilo, quinacridinilo, benzindolilo, acridinilo, xanteniio, fenantroiinilo y similares. El hetarilo sustituido lleva uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados, por ejemplo, de entre alquilo, alcoxi, carboxilo, carboxiíato, -S03H, sulfonato, NE1E2, alquilene-NE1E2, trifluorometilo y halógeno (si no se especifica de otro modo).
La expresión "policiclilo" se refiere a sistemas de anillos saturados carbocíclicos condensados, donde el término "condensado" comprende sistemas espiro-fusionados. Los ejemplos son norbornano, [2,2,2]-biciclooctano, tetralina, adamantilo y similares.
El carboxiíato y el sulfonato son con preferencia derivados de una función de ácido carboxílico y una función de ácido sulfónico, respectivamente, en particular un carboxiíato o sulfonato de metal, una función de éster carboxílico o de éster sulfónico o una función de carbonamida o sulfonamida. Ellos incluyen, por ejemplo, los ésteres de alcanoles Ci-CA tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol y ter-butanol. También incluyen las amidas primarias y sis derivados de N-alquilo y N,N-dialquilo.
Lo que se dijo con anterioridad respecto de las expresiones "alquilo", "cicloalquilo", "arilo", "heterocicloalquilo" y "hetarilo" se aplica correspondientemente a las expresiones "alcoxi", "cicloalcoxi", "ariloxi", "heterocicloalcoxi" y "hetariloxi".
La expresión "acilo" se refiere a grupos alcanoílo o aroílo que tiene en genera del 2 a 11 , con preferencia de 2 a 8, átomos de carbono, por ejemplo, el grupo acetilo, propanoílo, butanoílo, pentanoílo, hexanoílo, heptanoílo, 2-etilhexanoílo, 2-propilheptanoílo, benzoílo o naftoílo.
Los grupos NE1E2 y NE22E23 son, con preferencia, ?,?-dimetilamino, N,N-dietilamino, ?,?-dipropilamino, N,N-diisopropilamino, ?,?-di-n-butilamino, N,N-di-t-butilamino, ?,?-diciclohexilamino o N,N-difenilamino.
El halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo, con preferencia flúor, cloro o bromo.
M+ es un equivalente catiónico, es decir, un catión monovalente o la proporción de un catión polivalente correspondiente a una carga positiva simple. El catión M+ sirve solamente como contraión para neutralizar grupos de sustituyentes con carga negativa tales como grupos COO" o sulfonato y en principio se selecciona libremente. Por ende, se da preferencia al uso de iones de metal alcalino, en particular iones Na+, K+, Li+ o iones onio tales como iones amonio, monoalquilamonio, dialquilamonio, trialquilamonio, tetraalquilamonio, fosfonio, tetraalquilfosfonio o tetraarilfosfonio.
De forma análoga, el equivalente aniónico X" sirve sólo como contraión para equilibrar los grupos sustituyentes de carga positiva, por ejemplo, grupos amonio y se pueden seleccionar libremente de entre aniones monovalentes y las proporciones de aniones polivalentes correspondientes a una carga negativa simple. Los ejemplos de aniones apropiados son iones haluro X", por ejemplo, cloruro y bromuro. Los aniones preferidos son sulfato y sulfonato, por ejemplo, S042", tosilato, trifluorometansulfonato y metilsulfonato.
Los sistemas de anillos fusionados pueden ser compuestos aromáticos, hidroaromáticos y cíclicos unidos por fusión. Los sistemas de anillos fusionados consisten en dos, tres o más anillos. Según cómo estén unidos los anillos de sistemas de anillos fusionados, se hace una distinción entre orto-fusión, es decir, cada anillo comparte un borde o dos átomos con cada anillo adyacente y peri-fusión, en donde un átomo de carbono pertenece a más de dos anillos. Entre sistemas de anillos fusionados, se da preferencia a sistemas de anillos orto-fusionados.
Las observaciones realizadas más abajo referentes a las formas de realización preferidas de los procesos de la invención, el catalizador usado en la presente, las condiciones de reacción y también los compuestos de las fórmulas I, II y III, en especial con respecto a sus sustituyentes Z, X, Y, A1, A2, A3, A4, B1, Bz, B3, R\ R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R 7, R18, m, n, p y q, son válidos tanto por sí mismos y, en particular, en cualquier combinación posible entre sí. Las observaciones realizadas más abajo se aplican tanto al proceso A como B.
Por rutina, los radicales q R5 reemplazan un átomo de hidrógeno en un átomo del anillo de carbono. Por ejemplo, si B1, B2 o B3 se define como CH y si esta posición se ha de sustituir con un radical R5, entonces B1, B2 o B3 es, de hecho, C-R5. Si hay más de un radical R5, ellos pueden ser iguales o diferentes.
Por rutina, los radicales p R4 reemplazan un átomo de hidrógeno en un átomo del anillo de carbono. Por ejemplo, si A1, A2, A3 o A4 se define como CH y si esta posición se ha de sustituir con un radical R4, entonces A1, A2, A3 o A4 es, de hecho, C-R4. Si hay más de un radical R4, ellos pueden ser iguales o diferentes.
Los compuestos I, II y III se conocen principalmente del documento WO 2010/072781.
En los compuestos II, Z está seleccionado con preferencia de Br, I y -OS02-Rz1, donde Rz es tal como se definió con anterioridad. Con preferencia, Rz1 está seleccionado de CH3, CF3 y 4-metilfen¡lo (p-tolilo). De esta forma, Z está seleccionado, con mayor preferencia, de Br, I y -OS02-Rz1, donde Rz1 está seleccionado de CH3, CF3 y 4-metilfenilo (p-tolilo). En particular, Z es Br.
En los procesos de la invención, se usan monóxido de carbono e hidrógeno en una relación molar con preferencia de 100:1 a 1 :10, con mayor preferencia, de 10:1 a 1 :10, con mayor preferencia aún, de 5:1 a 1 :5, en particular de 2:1 a 1 :2 y específicamente de aproximadamente 1 :1. Muy específicamente, se usa gas de síntesis.
Se puede introducir monóxido de carbono e hidrógeno en la reacción por separado o como una mezcla. Con preferencia, se introducen como una mezcla, en especial en forma de gas de síntesis.
El catalizador usado en los procesos de la invención es con preferencia un compuesto complejo de un metal de transición del grupo VIII del sistema periódico de los elementos. Entre estos metales, se da preferencia a Pd, Pt, Ni, Rh, Ir y Ru, prefiriendo en particular el Pd.
El compuesto complejo contiene, además del metal de transición central, uno o varios ligandos. Los ligandos preferidos son ligandos mono- o bidentados.
Los complejos más preferidos comprenden al menos un compuesto que contiene fósforo como ligando. Los compuestos que contienen fósforo están seleccionados con preferencia de entre PF3, fosfoles, fosfabencenos, ligandos de fosfina, fosfinito, fosfonito, fosforamidita y fosfito monodentados, bidentados y polidentados y mezclas de ellos.
Se prefieren más compuestos que contienen P (III). Los ligandos de mayor preferencia aún son ligandos mono- o bidentados que contienen fósforo; con preferencia ligandos mono- o bidentados que contienen P (III). En una forma de realización, se prefieren en particular ligandos bidentados que contienen P, en especial ligandos bidentados que contienen P (III). En una forma de realización alternativa, se prefieren en particular ligandos monodentados que contienen P, en especial ligandos monodentados que contienen P (III).
Se describen ligandos apropiados que contienen fósforo, por ejemplo, en Beller, J. Molecular Catalysis, A, 104, 1995, 17-85.
Los ligandos monodentados que contienen fósforo están seleccionados, con preferencia, de compuestos de fósforo de la fórmula PRaR Rc donde Ra, Rb y Rc están seleccionados, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C12, alcoxi C3-C12, donde los restos de alquilo en los últimos 2 radicales mencionados puede llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes Rd; cicloalquilo C3-C10, cicloalcoxi C3-C10, heterociclilo, heterocicliloxi, policiclilo Cs-C^, policicliloxi Cs-C^, arilo, ariloxi, hetarilo y hetariloxi, donde los restos de cicloalquilo, heterociclilo, policiclilo, arilo y hetarilo en los últimos 10 radicales mencionados pueden llevar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes Re; o Ra y Rb junto con el átomo de fósforo al que están unidos un anillo heterocíclico de 5, 6, 7 u 8 miembros que puede estar adicionalmente fusionado con uno, dos o tres grupos cicloalquilo C3-C10, heterociclilo C3-Ci0, arilo o hetariloi, donde el anillo heterocíclico y, de estar presente, los grupos fusionados pueden llevar cada uno, de modo independiente, uno, dos, tres o cuatro sustituyentes Re; cada Rd está seleccionado, de modo independiente, de cicloalquilo C3-C10, cicloalcoxi C3-C10, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, hetarilo, hetariloxi, alcoxi CrC6, OH, SH, COOH, carboxilato, S03H, sulfonato, NE1E2, NE1E2E3+X", halógeno, nitro, acilo y ciano; cada Re está seleccionado, de modo independiente, de alquilo Ci-C6l cicloalquilo C3-C 0l cicloalcoxi C3-C10, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, hetarilo, hetariloxi, alcoxi CrC6, OH, SH, COOH, carboxilato, S03H, sulfonato, NE1E2, NE1E2E3+X", halógeno, nitro, acilo y ciano; E1, E2 y E3 son radicales iguales o diferentes seleccionados de hidrógeno, alquilo CrC6, cicloalquilo C3-C10 y arilo; y X" es un anión equivalente.
En ligandos monodentados que contienen fósforo preferidos de la fórmula PRaRbRc, al menos uno de Ra, Rb y Rc comprende un grupo cíclico, es decir, está seleccionado de cicloalquilo C3-Ci0, cicloalcoxi C3-Ci0, heterociclilo, heterocicliloxi, policiclilo C.-C^, policicliloxi Cs-C^, arilo, ariloxi, hetarilo y hetariloxi que puede estar sustituido tal como se definió con anterioridad. Los radicales Re preferidos están seleccionados de alquilo CrC6 y alcoxi C C4.
Ra, R y Rc, están seleccionados con preferencia, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C12, ciciohexilo, adamantilo, fenilo y fenoxi, donde el resto de ciciohexilo, adamantilo y fenilo en los últimos 4 radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 6 3 sustituyentes seleccionados de alquilo C^Ce y alcoxi C1-C4. Con mayor preferencia, al menos uno de Ra, R y R está seleccionado de ciciohexilo, adamantilo, fenilo y fenoxi, que pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de alquilo d-Ce y alcoxi C1-C4.
Con mayor preferencia aún, al menos uno de Ra, Rb y Rc está seleccionado de ciclohexilo, adamantilo, fenilo y fenoxi, que puede estar sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales Re seleccionado de alquilo C C6 y alcoxi C1-C4 y los demás radicales Ra, Rb y Rc están seleccionados de alquilo C3-C12, ciclohexilo, adamantilo, fenilo y fenoxi, donde el resto de ciclohexilo, adamantilo y fenilo en los últimos 4 radicales mencionados puede estar sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales Re seleccionados de alquilo Ci-C(¡ y alcoxi C1-C4.
Los ligandos monodentados que contienen fósforo específicos están seleccionados de triciclohexilfosfina (Ra, Rb y Rc son ciclohexilo), butil-di-(1-adamantanil)-fosfina (Ra y R are 1-adamantanilo y Rc es n-butilo), trifenilfosfma (Ra, Rb y Rc son fenilo), trifenilfosfito (Ra, Rb y Rc son fenoxi), tri-(2-ter-butil-4-metoxi-fenil)-fosfito (Ra, R y Rc son 2-ter-butil-4-metoxi-fenoxi) y 2 ,6-bis(2 , 5-dimeti Ifen il)- 1 -octi I-4-fenilfofaciclohexano.
Los ligandos bidentados que contienen fósforo están seleccionados, con preferencia, de compuestos de fósforo de formula donde X1, X2, X3, X4 y Xs, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, están seleccionados de O, S, NR' y un grupo SiRkR', donde Rj, Rk y R1 están seleccionados, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C1- C4, cicloalquilo C3-C6, heterociclilo, arilo y hetarilo; c, f, g, h e i son, de modo independiente, 0 ó 1 ; Rf, R9, Rh y R' están seleccionados, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C12 que puede llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes Rd; cicloalquilo C3-C10, heterociclilo, policiclilo C5-C18, arilo y hetarilo, donde los restos de cicloalquilo, heterociclilo, policiclilo, arilo y hetarilo en los últimos 5 radicales mencionados pueden llevar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes Re; donde Rd y Re son tal como se definieron con anterioridad (como para los compuestos monodentados P); en caso de que X1 y X2 son O o NR' y f y g son 1 , R' junto con R9 puede formar un grupo alquileno C2-C5; y/o en el caso de que X4 y X5 son O o NR' y h y g son 1 , Rh junto con R' puede formar un grupo alquileno C2-C5; y A es un grupo puente.
Los grupos en puente A están seleccionados, con preferencia, de grupos alifáticos divalentes, grupos aliciclicos divalentes, grupos heterociclicos divalentes, grupos alifáticos-alicíclicos divalentes, grupos aromáticos divalentes, grupos aralifáticos divalentes, grupos heteroaromáticos divalentes, grupos heteroaromáticos-alifáticos divalentes y grupos metaloceno divalentes.
Los radicales alifáticos divalentes son aquellos que no contienen constituyentes cicloalifáticos, aromáticos o heterociclicos. Los ejemplos son radicales alquileno, alquenileno y alquinileno.
Los radicales aliciclicos divalentes pueden contener uno o varios, por ejemplo, uno o dos radicales aliciclicos; sin embargo, no contienen constituyentes (hetero)aromáticos o heterociclicos. Los radicales aliciclicos pueden estar sustituidos con radicales alifáticos, pero los sitios de unión para los grupos (X3)c están ubicados en el radical alicíclico.
Los radicales alifáticos-alicíclicos divalentes contienen no sólo al menos un radical alifático divalente sino también al menos un radical alicíclico divalente, estando ubicados ambos sitios de unión para los grupos (X3)c ya sea ambos en los radicales aliciclicos o tanto en los radicales alifáticos uno en un radical alifático y el otro en el radical alicíclico.
Los radicales aromáticos divalentes pueden contener uno o varios, por ejemplo, uno o dos radicales aromáticos; sin embargo, no contienen constituyentes aliciclicos o heterociclicos o heteroaromáticos. Los radicales aromáticos pueden estar sustituidos con radicales alifáticos y otros, pero tambos sitios de unión para los grupos (X3)c están ubicados en los radicales aromáticos.
Los radicales aralifáticos divalentes contienen no sólo al menos un radical alifático divalente pero también al menos un radical aromático divalente, estando ubicados los dos sitios de unión para los grupos (X3)c posiblemente ya sea ambos en los radicales aromáticos o ambos en los radicales alifáticos o uno en un radical alifático y el otro en el radical aromático.
Los radicales heteroaromáticos divalentes pueden contener uno o varios, por ejemplo, uno o dos radicales heteroaromáticos; sin embargo, no contiene constituyentes aliciclicos o heterociclicos. Los radicales heteroaromáticos pueden estar sustituidos con radicales alifáticos y otros, pero ambos sitios de unión para los grupos (X3)c están ubicados en los radicales heteroaromáticos.
Los radicales alifáticos-heteroaromáticos divalentes contienen no sólo al menos un radical alifático divalente sino también al menos un radical heteroaromático divalente, estando ubicados los dos sitios de unión para los grupos (X3)c posiblemente tanto en los radicales heteroaromáticos o tanto en los radicales alifáticos o uno en un radical alifático y el otro en un radical heteroaromático.
En grupos metaloceno divalentes, los dos sitios de unión para los grupos (X3)c están ubicados en uno de los dos anillos aromáticos o, con preferencia, en los dos anillos aromáticos.
Los radicales alifáticos A divalentes preferidos son alquileno C2-C20 lineal o ramificado, con mayor preferencia, alquileno C2-Ci0 lineal o ramificado, con mayor preferencia aún, alquileno C2-C8 lineal o ramificado y en particular alquileno C2-C6 lineal o ramificado.
Los ejemplos de radicales alquileno C2-C20 apropiados radicales son 1 ,2-etilendiílo, 1 ,2- y 1 ,3-propandiílo, 2,2-dimetil-1 ,3-propandiílo, 1 ,4-butandiílo, 1 ,5-pentandiílo, hexametileno, heptametileno, octametileno, nonametileno, decametileno, undecametileno, dodecametileno, tridecametileno, tetradecametileno, pentadecametileno, hexadecametileno, heptadecametileno, octadecametileno, nonadecametileno, eicosametileno, 2-butil-2-etil-1 ,5-pentametileno, 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1 ,6-hexametileno, 2-metilpentan-1 ,5-diílo y 4-metilpentan-1 ,4-diílo y similares.
Los ejemplos de radicales alquileno C2-C10 apropiados son 1 ,2-etilendiílo, 1 ,2- y 1 ,3-propandiílo, 2, 2-dimetil-1 ,3-propandiílo, 1 ,4-butandiílo, 1 ,5-pentandiílo, hexametileno, heptametileno, octametileno, nonametileno, decametileno, 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1 ,6-hexametileno, 2-metilpentan-1 ,5-diílo y 4-metilpentan-1 ,4-diílo y similares.
Los ejemplos de radicales alquileno C2-C8 apropiados son 1 ,2-etilendiílo, 1 ,2- y 1 ,3-propandiílo, 2,2-dimetil-1 ,3-propandiílo, 1 ,4-butandiílo, 1 ,5-pentandiílo, hexametileno, heptametileno, octametileno, 2-metilpentan-1 ,5-diílo y 4-metilpentan-1 ,4-diílo y similares.
Los ejemplos de los radicales alquileno C2-C6 apropiados son 1 ,2-etilendiílo, 1 ,2-y 1 ,3-propandiílo, 2, 2-dimetil-1 ,3-propandiílo, 1 ,4-butandiílo, 1 ,5-pentandiílo, hexametileno, 2-metilpentano-1 ,5-diílo y 4-metilpentano-1 ,4-diílo y similares.
Los radicales alicíclicos divalentes A están seleccionados de cicloalquileno C5-C8 opcionalmente sustituido, cicloalquenileno C5-C8 opcionalmente sustituido, bicicloalquileno C5-C8 opcionalmente sustituido y bicicloalquenileno C3-C8 opcionalmente sustituido.
Los ejemplos de dirradicales apropiados de cicloalquileno C5-C8 y cicloalquenileno C5-C8 son ciclopentandiílo, tales como 1 ,2- o 1 ,3-ciclopentandiílo, ciclopentendiílo, tales como ciclopent-1-en-1 ,2-diílo, ciclopent-1-en-1 ,3-diílo, ciclopent-1-en-1 ,4-diílo, ciclopent-1-en-1 ,5-diílo, ciclopent-1-en-3,4-diílo o ciclopent-1-en-3,5-diílo, ciclohexandiílo, tales como ciclohexan-1 ,2-diílo, ciclohexan-1 ,3-diílo o ciclohexan-1 ,4-diílo, ciclohexendiílo, tales como ciclohex-1-en-1 ,2-diílo, ciclohex-1-en-1 ,3-diílo, ciclohex-1-en-1 ,4-diílo, ciclohex-1-en-1 ,5-diílo, ciclohex-1-en-1 ,6-diílo, ciclohex-1-en-3,4-diílo, ciclohex-1-en-3,5-diílo, ciclohex-1-en-3,6-diílo o ciclohex-1-en-4,5-diílo, cicloheptandiílo, tales como cicloheptan-1 ,2-diílo, cicloheptan-1 ,3-diílo, cicloheptan-1 ,4-diílo, cicloheptan-1 , 5-diílo, cicloheptan- ,6-diílo o cicloheptan-1 ,7-diílo y ciclooctanodiílo, tales como ciclooctano-1 ,2-diílo, ciclooctano-1 ,3-diílo, ciclooctano-1 ,4-diílo, ciclooctano-1 ,5-diílo, ciclooctano-1 ,6-diílo, ciclooctano-1 ,7-diílo o ciclooctano-1 ,8-diílo.
Los ejemplos de dirradicales apropiados de bicicloalquileno C5-C8 y bicicloalquenileno C5-C8 son norbomandiílo y norbornendiílo y sus heteroderivados.
Los radicales alifáticos-alicíclicos divalentes A preferidos están seleccionados de cicloalquileno C5-C8-alquileno Ci-C4, cicloalquileno C5-C8-alquileno Ci-C4, -cicloalquileno C5-C8 y alquilen d-C -cicloalquileno C5-C8-alquileno CrC4, siendo posible para los radicales cicloalquileno estar sustituidos.
Los radicales aromáticos divalentes A preferidos están seleccionados de feniieno opcionalmente sustituido, bifenileno opcionalmente sustituido, naftileno opcionalmente sustituido, binaftileno opcionalmente sustituido, antraceno opcionalmente sustituido, dihidroantraceno opcionalmente sustituido y dihidroantraceno en puente opcionalmente sustituido, donde los anillos feniieno en bifenileno y los anillos natileno en binaftileno pueden estar unidos a través de un grupo en puente.
Los radicales aralifáticos divalentes A preferidos están seleccionados de fenilen-alquileno C1-C4 opcionalmente sustituido, fenilen-alquilen CrC-fenileno opcionalmente sustituido y alquilen C C4-fenilen-alquileno CrC4 opcionalmente sustituido.
Los radicales heteroaromáticos preferidos son xantendiílo opcionalmente sustituido, acridin-diilo opcionalmente sustituido, tetrahidroacridindiilo opcionalmente sustituido, tioxantendiílo opcionalmente sustituido y similares.
Los grupos divalentes preferidos están seleccionados de alquileno C2-C6, tales como grupos 1 ,2-etileno, 1 ,3-propileno, 1 ,4-butileno, 1 ,5-pentileno o 1 ,6-hexileno, ferrocen-1 ,1'-diílo y divalentes seleccionados de las fórmulas A.1 a A.22 A.15 A.16 A.17 A.18 A.19 A.20 A.21 A.22 donde R', Rr, R", Rir, R1", Rlir, R,v, RIV, Rv, RVI, Rv", RVMI, RIX, Rx, RXI y Rx" están seleccionados de modo independiente, de modo independiente entre sí y de cada aparición, de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, hetarilo, hidroxi, tiol, óxido de polialquileno, polialquilenimina, alcoxi, halógeno, S03H, sulfonato, NE22E23, alquilen-NE22E23, trifluorometilo, nitro, alcoxicarbonilo, carboxilo, acilo o ciano, donde E22 y E23 son radicales iguales o diferentes seleccionados de entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo y arilo, A° y Ad son O, S, NRa 0 SiRaRp, donde R" y Rp están seleccionados, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo, o Ac y Ad son un puente de alquileno d-C4 que pueden tener un enlace doble y/o un sustituyente de alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo, o A° y Ad son un puente de alquileno C2-C4 que está interrumpido por O, S o NR° o SiRaRp, donde dos radicales adyacentes R' a RVI en los grupos de la fórmula A.2 junto con el átomo de carbono del anillo benceno al que están unidos también pueden formar un sistema de anillos fusionados que tienen 1 , 2 ó 3 otros anillos, y dos radicales gemínales R1, R1'; R", R"'¡ R1", R1" y/o RIV, RIV- en los grupos de las fórmulas A.15 a A.19 también pueden formar oxo o un cetal de ellos, Aa y Ab son, de modo independiente entre sí, O, S, SiRaRp, NRT o CRsRe, donde Ra, Rp y RY son cada uno, de modo independiente entre sí, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo, R5 y Re son, de modo independiente entre sí, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo o el grupo R8 junto con otro grupo R5 o el grupo RE junto con otro grupo RE forma un grupo en puente intramolecular D, y D no está presente o es CH2 o es CH2CH2.
Entre ellos, se da preferencia a grupos en puente A seleccionados de alquileno C2-C6, en especial 1 ,2-etileno, 1 ,3-propileno, 1 ,4-butileno, 1 ,5-pentileno y 1 ,6-hexileno; grupos binaftilo divalentes (prefiriendo losgrupos A.8 y A.9, A.8), grupos xanteno divalentes (grupo A.1) y grupos ferrocenilo divalentes (donde los átomos P están unidos cada uno a diferentes anillos ciclopentadieniío), donde los últimos 3 radicales mencionados pueden llevar en sus restos cíclicos 1 , 2, 3, 4, 5 ó 6 radicales seleccionados de alquilo C,-C6 y alcoxi C,-CA. Se prefiere el grupo xantendiílo.
Rf, R9, Rh y R', están seleccionados con preferencia, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C12, ciclohexilo, adamantilo, fenilo, fenoxi y indolilo, donde el resto fenilo en fenilo y fenoxi y el radical indolilo pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de alquilo C C6 y alcoxi C1-C4.
Los catalizadores usados de acuerdo con la presente invención pueden llevar adicionalmente al menos otro ligando que está seleccionado con preferencia de entre haluros, aminas, carboxilatos, acetilacetonato, arilsulfonatos o alquilsulfonatos, hidruro, CO, olefinas, dienos, cicloolefinas, nitrilos, heterociclos que contienen N, compuestos aromáticos y heteroaromáticos, éteres y mezclas de ellos.
Los ligandos y compuestos catalizadores específicos son los siguientes: Dicloro[1 , r-bis(difenilfosfino)-ferroceno]palad¡o (II), también complejo con diclorometano (complejo 128; catalizador) Entre ellos, se da preferencia específica a XantPhos como ligando.
Entre ellos, se da preferencia especifica alternativamente a butildi-1 -adamantil-fosfina (cataCXium) como ligando.
Sin desear estar ligado por la teoría, se asume que, en general, los catalizadores o precursores de catalizadores forman especies catalíticamente activas de la fórmula HxMi(CO)zLq, donde M es un metal de transición (con preferencia un metal de transición del grupo VIII), L es un ligando (con preferencia un compuesto que contiene fósforo) y q, x, y, z son números enteros que dependen de la valencia y el tipo de metal y de la cantidad de sitios de coordinación ocupados por el ligando L, en condiciones de hidroformilación. z y q son con preferencia, de modo independiente entre sí, al menos 1 , por ejemplo, 1 , 2 ó 3. La suma de z y q es con preferencia de 1 a 5. Los complejos pueden contener, si se desea, adicionalmente al menos uno de los otros ligandos antes descritos.
En una forma de realización preferida, los catalizadores se preparan in situ en el reactor usado para la reacción de carbonilación. Sin embargo, si se desea, los catalizadores usados de acuerdo con la presente invención también se pueden preparar por separado y aislar por medio de métodos habituales. Para preparar los catalizadores usados de acuerdo con la presente invención in situ, es posible, por ejemplo, hacer reaccionar al menos un ligando, un compuesto o un complejo de un metal de transición, si se desea, al menos otro ligando adicional y, de ser apropiado, un agente activante en un solvente inerte en condiciones de carbonilación.
El catalizador se produce con preferencia poniendo en contacto el metal de transición o una de sus sales y el ligando entre sí, con preferencia in situ. El metal se usa en general como su sal, tales como el cloruro, bromuro, sulfato, nitrato o acetato, opcionalmente en combinación con un ligando simple (en la mayoría de los casos, solvente), como ciclooctadieno (COD) o en forma de otro compuesto apropiado, por ejemplo, su óxido. Por ejemplo, se puede introducir Pd como PdCI2 o acetato de Pd(ll) o como complejo de PdCI2-COD, etc. Por ejemplo, se puede usar Pt como su cloruro de Pt (II), etc. Por ejemplo, se puede introducir rodio como sus sales de Rh(ll)o Rh(lll), tales como cloruro de rodio (III), nitrato de rodio (III), sulfato de rodio (III), sulfato de potasio y rodio, carboxilatos de rodio (II) o rodio (III), acetato de rodio (II) y rodio (III), óxido de rodio (III), sales de ácido ródico (III), hexaclororodato de trisamonio (III), etc. o como acetilacetonato de dicarbonilrodio, acetilacetonatobisetilenrodio (I), etc. El rutenio se puede introducir como cloruro de rutenio (III) cloruro, óxido de rutenio (IV), rutenio (VI) o rutenio (VIII), sales de metales alcalinos de rutenio y oxoácidos tales como K2Ru04 o KRu04 o complejos tales como RuHCI(CO)(PPh3)3 o como carbonilos de rutenio, por ejemplo, dodecacarboniltrisrutenio o octadecacarbonilhexarutenio o formas mixtas en las que CO está parcialmente reemplazado por ligandos de la fórmula PR3, por ejemplo, Ru(CO)3(PPh3)2. Los compuestos apropiados de cobalto son, por ejemplo, cloruro de cobalto (II), sulfato de cobalto (II), carbonato de cobalto (II), nitrato de cobalto (II), su amina o complejo de hidrato, carboxilatos de cobalto tales como acetato de cobalto, etilhexanoato de cobalto, naftanoato de cobalto y también complejo de cobalto-caproato. Aquí también, se pueden usar complejos de carbonilo y cobalto tales como octacarbonildicobalto, dodecacarboniltetracobalto y hexadecacarbonilhexacobalto.
Los compuestos antes mencionados y también apropiados de metales de transición, en especial de metales de transición del grupo VIII se conocen en principio y se describen adecuadamente en la literatura o se pueden preparar por medio de un experto en el arte por métodos análogos a aquellos para los compuestos conocidos.
Con preferencia, el metal de transición o su sal y el ligando se ponen en contacto entre sí en una relación molar de 10:1 a 1 :100, con mayor preferencia, de 1 :1 a 1 :100, con mayor preferencia aún, de 1 :1 a 1 :20, con preferencia particular, de 1 :1 a 1 :10 y en particular de 1 :1 ,5 a 1 :10, por ejemplo, 1 :2 a 1 :10 ó 1 :3 a 1 :10.
Con preferencia, el catalizador se usa en tal cantidad que el metal se aplica en una cantidad del 0,001 al 10% en moles, con mayor preferencia, del 0,01 al 5% en moles, con mayor preferencia aún, del 0,05 al 4% en moles y en particular del 0,1 al 3% en moles, respecto del 100% en moles de compuesto II.
La reacción de carbonilación se lleva a cabo con preferencia de 1 a 100 bar, con mayor preferencia, de >1 a 50 bar, con mayor preferencia aún, de 1 ,5 a 20 bar y en particular de 2 a 15 bar.
La reacción de carbonilación se lleva a cabo con preferencia a temperatura elevada, tales como 40 a 200 °C, con mayor preferencia, de 50 a 170 °C y en particular de 60 a 150 °C.
La reacción de carbonilación se lleva a cabo con preferencia en presencia de uñá base.
Las bases apropiadas son bases inorgánicas, tales como hidróxidos de metal alcalino, por ejemplo, hidróxido de litio, sodio o potasio, hidróxido de metal alcalinotérreo tales como hidróxido de magnesio o calcio, carbonates de metal alcalino, por ejemplo, carbonato de litio, sodio o potasio, carbonatos de metales alcalinotérreos tales como carbonatos de magnesio o calcio, hidrógeno-carbonatos de metal alcalino, por ejemplo, hidrógeno-carbonato de litio, sodio o potasio, hidrógeno-carbonatos de de metales alcalinotérreos tales como hidrógeno-carbonatos de magnesio o calcio o amoníaco y bases orgánicas tales como aminas, por ejemplo, monoaminas alifáticas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, dipropilamina, tripropilamina, butilamina, dietlisopropilamina y similares, poliaminas alifáticas, tales como etilendiamina, propilendiamina, butilendiamina, tetrametiletilendiamina, dietilentriamina, tetraetilentriamina y similares, aminas aromáticas, tales como difenilamina, alcanolaminas, tales como dietanolamina y trietanolamina, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, tales como piperidina, piperazina, morfolina, piridina, lutidina, picolina y similares y alcóxido, tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio, propóxido de sodio o ter-butanolato de potasio. Entre las bases inorgánicas, se da preferencia a los carbonatos, en especial el carbonato de sodio o potasio. Entre las bases orgánicas, se prefieren aminas y en especial mono- y poliaminas alifáticas, con preferencia diaminas. Entre las bases orgánicas e inorgánicas, se da mayor preferencia a bases orgánicas, entre las que se prefieren estas aminas y en especial mono- y poliaminas alifáticas, con preferencia diaminas.
La base se usa con preferencia en una cantidad de 0,1 a 10, con mayor preferencia, 0,5 a 5 y en particular 0,5 a 2 equivalentes molares, respecto del 1 mol de compuesto II. "Equivalentes" en este caso se refiere al hecho de que algunas bases pueden aceptar más de un protón. Por ejemplo, una diamina puede aceptar dos protones y, así, 1 mol de diamina respecto de 1 mol de compuesto II corresponde a dos equivalentes de bases.
La reacción de carbonilación se lleva a cabo con preferencia en un solvente apropiado. Los solventes apropiados son aquellos que disuelven los reactivos de manera suficiente y no influyen negativamente sobre la reacción. Los ejemplos son hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, heptano, octano y éter de petróleo, hidrocarburos cicloalifáticos, tales como ciclohexano y ciclooctano, hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xilenos, nitrobenceno, clorobenceno y los diclorobencenos, aléanos clorados tales como diclorometano, cloroformo, cloroetano y dicloroetano, éteres, tales como éter dietílico, éter dipropílico, éter metil-ter-butílico, éter metilisobutílico, tetrahidrofurano o dioxano, cetonas, tales como acetona, dietilcetona o ciclohexanona, ésteres tales como acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, propionato de etilo o propionato de propilo, amidas, tales como dimetilformamida o dimetilacetamida, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona y similares.
De modo alternativo, una de las aminas antes enumeradas (si es líquida en las condiciones de reacción dadas) se puede usar como solvente.
Sin embargo, se da preferencia a los hidrocarburos aromáticos y amidas, prefiriendo específicamente tolueno y DMF.
La reacción de carbonilación se puede llevar a cabo en recipientes de reacción habituales para tales reacciones, pudiendo configurar la reacción de forma continua, semicontinua o discontinua. Si la carbonilación se lleva a cabo bajo presión positiva, se lleva a cabo apropiadamente en un reactor que se puede presurizar, tales como un recipiente de presión, un autoclave o un reactor presurizado.
La reacción se puede llevar a cabo, por ejemplo, poniendo en contacto el compuesto de partida II, el catalizador y opcionalmente una base en un recipiente de reacción entre sí, con preferencia en un solvente. El catalizador se prepara previamente en una etapa separada o se adquiere comercialmente o se prepara con preferencia in situ poniendo en contacto un compuesto de metal de transición apropiado, con preferencia una de sus sales, en el recipiente de reacción con el ligando deseado. A continuación se introducen hidrógeno y monóxido de carbono en la relación deseada hasta alcanzar la presión pretendida. De modo alternativo, la presión deseada, si es una presión en exceso, también se puede obtener introduciendo un gas inerte, como nitrógeno, de modo que hidrógeno y carbono se pueden usar en una menor cantidad sin ser desperdiciada para la producción de la presión requerida. Se pueden introducir hidrógeno y monóxido de carbono ya sea por separado o como una mezcla. Toda la cantidad de hidrógeno y monóxido de carbono se puede introducir desde el inicio o los gases se pueden introducir por grados durante una parte o durante toda la reacción, por ejemplo, según el consumo. La reacción se calienta hasta la temperatura de reacción deseada. El calentamiento se puede iniciar durante la mezcla del compuesto II, el catalizador y la base opcional, durante la introducción de hidrógeno y monóxido de carbono o sólo después de que todos los reactivos (inclusive hidrógeno y monóxido de carbono) estén presentes en el recipiente de reacción.
Tras completar la reacción, el recipiente de reacción en general se enfría, de ser necesario, y el producto se elabora por medio de métodos convencionales, si se desea, tales como eliminación del catalizador, neutralización de la amina opcionalmente presente, eliminación del solvente y si se desea someter el producto obtenido a una etapa de purificación, tales como métodos cromatográ fieos, recristalización, extracción, y similares.
Para la producción del compuesto III en el proceso B, el compuesto de carbonilo I obtenido en la reacción de carbonilación se convierte en el compuesto de imina III.
En caso de que R1 en el compuesto III sea H, el compuesto I se puede hacer reaccionar directamente, por ejemplo, con un compuesto NH2-Y-R2.
El compuesto I y el compuesto amínico NH2-Y-R2 se usan con preferencia en una relación molar de 5:1 a 1 :20, con mayor preferencia, 1 ,5:1 a 1 :10, con mayor preferencia aún, 1 :1 a 1 :5 y en particular 1 :1 a 1 :2.
Esta reacción de iminación se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de un ácido. En general, la presencia de un ácido es dispensable si NH2-Y-R2 es una amina, es decir, Y es un enlace y R2 es alquilo (- C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo CrC 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; o un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10. En todos los otros casos y en especial si Y es O, N-R3 o S(0)„ y R2 tiene una de las siguientes definiciones generales antes indicadas o si Y es un enlace y R2 es -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; -Si(R14)2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7, -C(=S)N(R8)R9 o -C(=NR8)R6, se prefiere llevar a cabo la etapa de iminación en presencia de un ácido.
Los ácidos apropiado son ácidos minerales tales como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico o ácido fosfórico, así como ácidos orgánicos, tales como ácido acético, ácido metiisulfónico o ácido toluensulfónico. Entre ellos, se da preferencia a ácidos orgánicos.
Especialmente en el caso de que NH2-Y-R2 sea una semicarbazida (Y es NR3 y R2 es -C(0)NR8R9), se prefiere llevar a cabo la reacción de iminación en presencia de un ácido y en especial de ácido acético. En este caso específico, la semicarbazida se usa con preferencia en forma de su clorhidrato que se convierte en el acetato en presencia de ácido acético.
De modo alternativo, en el caso de que NH2-Y-R2 sea una semicarbazida (Y es NR3 y R2 es -C(0)NR8R9), se prefiere usar la semicarbazida en forma de su clorhidrato que se convierte en el acetato en presencia de ácido acético o acetato de sodio.
La reacción se puede llevar a cabo en un solvente apropiado. Los solventes apropiados son todos los solventes enumerados con anterioridad para la reacción de carbonilación y también solventes próticos tales como alcoholes, por ejemplo, alcoholes monobásicos, por ejemplo, metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, ter-butanol o ciclohexanol o alcoholes di- o polibásicos tales como glicoles, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol y similares.
Si el compuesto amínico NH2-Y-RZ es líquido en las condiciones de reacción dadas, también se puede usar como un solvente. Sin embargo, se prefiere usar uno de los solventes antes enumerados. Entre ellos, se da preferencia a los alcoholes anteriores. Un solvente específico es etanol.
La reacción de iminación se lleva a cabo con preferencia a temperaturas elevadas, por ejemplo, en el rango de 30 a 150 °C, con preferencia de 40 a 120 °C y en particular de 50 a 100 °C.
El agua formada durante la reacción de iminación se puede eliminar a fin de ayudar a la reacción, por ejemplo, por destilación o uso de una trampa de agua, pero en general no es necesario porque la reacción procede la mayor parte de las veces de modo suficientemente rápido.
La elaboración de la reacción se puede llevar a cabo por medios habituales, tales como neutralización del ácido, de estar presente y eliminación del solvente y exceso de compuesto amínico NH2-Y-R2 o por aislamiento del compuesto III deseado de la mezcla de reacción, por ejemplo, por métodos de extracción o cristalización.
La preparación de los compuestos III, en donde R1 es hidrógeno, también se puede realizar como una reacción en una etapa (o un recipiente) haciendo reaccionar el compuesto II con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de metal de transición y de el compuesto amínico NH2-Y-R2. Esta variante es interesante en especial si se usan compuestos amínicos básicos NH2-Y-R2, es decir, compuestos en donde NH2 o NR3 no son directamente adyacentes a un grupo CO, CS, S(0)m u otro grupo extractor de electrones. Si el compuesto amínico NH2-Y-RZ es una amina simple y no costosa, también puede reemplazar la base opcionalmente usada en la reacción de carbonilación.
Para preparar los compuestos III en donde R1 no es H, el compuesto I se puede someter primero a una reacción de derivación en el grupo aldehido antes de ser sometido a la reacción de iminación. Por ejemplo, el compuesto I se puede hacer reaccionar en una reacción de Grignard con un reactivo de Grignard R1-MgCI, R1-MgBr o R1-Mgl o se puede hacer reaccionar con otro compuesto organometálico, tales como un compuesto de litio orgánico R -Li. Con preferencia, se usan R1-MgCI o R1-MgBr.
El reactivo de Grignard se prepara en general brevemente antes de la reacción con el compuesto I haciendo reaccionar un halogenuro R1-CI, R1-Br o R -l con magnesio. El magnesio y los halogenuros se usan en general en una relación aproximadamente equimolar. La reacción se lleva a cabo, en general, en condiciones habituales para este tipo de reacción, es decir, en un solvente inerte, anhidro y también libre de alcohol, tales como éteres anhidros y libres de alcohol, por ejemplo, éter dietílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano o anisol, con preferencia bajo una atmósfera inerte, tales como argón o nitrógeno. En general, el magnesio se coloca en el solvente inerte y el halogenuro se añade por grados. El halogenuro se añade en general a tal velocidad que la mezcla de reacción se calienta a reflujo suavemente. Después de completar la adición, la reacción se calienta en general hasta que el magnesio se haya disuelto. La solución obtenida del reactivo de Grignard se puede usar como tal o diluida con otro solvente que es inerte para la siguiente reacción de Grignard, como un hidrocarburo aromático, por ejemplo, tolueno.
Para la reacción con el compuesto I se puede llevar a cabo añadiendo el reactivo de Grignard u otro compuesto organometálico al compuesto I o viceversa por adición del compuesto I al reactivo de Grignard u otro compuesto organometálico. Los reactivos están presentes en general en un solvente inerte, tales como los éteres antes mencionados o hidrocarburos aromáticos. La temperatura de reacción depende de la reactividad de los reactivos y puede variar en amplios rangos tales como -80 °C hasta el punto de ebullición de la mezcla de reacción. Después de completar la reacción, la mezcla se neutraliza, por ejemplo, por adición de agua o una solución ácida, tales como ácido clorhídrico diluido o cloruro de amonio acuoso.
La reacción da como resultado un alcohol IV Se puede aislar de la reacción por medio de métodos habituales, tales extracción o cristalización.
El alcohol se oxida luego en la cetona V La oxidación se puede llevar a cabo principalmente usando de forma virtual todo reactivo de oxidación conocido para tales sistemas, tales como compuestos de cromo, en especial compuestos de Cr (VI), por ejemplo, ácido crómico, dicromato de potasio, dicromato de potasio / ácido sulfúrico, trióxido de cromo, trióxido de cromo / ácido sulfúrico / acetona, complejo de trióxido de cromo / piridinio o clorocromato de piridinio, compuestos de manganeso, tales como permanganato de potasio o dióxido de manganeso Mn02, DMSO / cloruro de oxalilo (reactivo de Swern), compuestos halogenados tales como ácido hipohalogénico o peryodinano de Dess-Martin (DMP), perrutenato de tetrapropilamonio (TPAP) u óxido de N-metilmorfolina (NMO).
Específicamente, se usa DMP.
Las condiciones de reacción dependen del reactivo de oxidación usado.
La cetona V se puede someter luego a una reacción de iminación tal como se describió con anterioridad para los compuestos I en donde R1 es H.
El compuesto de la fórmula II se puede preparar por cicloadición de compuestos de estireno de la fórmula 2 con óxidos de nitrilo derivados de oximas de la fórmula 3 tal como se destaca en el esquema 1. La reacción procede típicamente por intermedio de un cloruro de ácido hidroxámico generado in situ por reacción con cloro, hipoclorito, N-succinimida o cloramina-T. El cloruro de ácido hidroxámico se combina con la oxima en presencia de estireno 2. Según las condiciones, pueden ser necesarias bases aminadas, tales como piridina o trietilamina. La reacción se puede realizar en una amplia variedad de solventes que incluyen DMF, tolueno, diclorometano, clorobenceno, acetonitrilo o similares.
Esquema 1 Los compuestos de la fórmula II también se pueden preparar tal como se destaca en esquema 2 haciendo reaccionar enonas de la fórmula 4 con hidroxilamina. La preparación de compuestos 4 se describe, por ejemplo, en el documento WO 2007/074789.
Esquema 2 Los compuestos de la fórmula II también se pueden preparar tal como se destaca en esquema 3 haciendo reaccionar cetonas o tiocetonas 5 (W = O o S) con hidroxilamina. La preparación de los compuestos del tipo 5 se describe, por ejemplo, en el documento WO 2007/074789.
Esquema 3 El proceso de la invención es particularmente útil para producir los compuestos I y III y a partir del compuesto II, en donde las variables tienen los siguientes significados preferidos: Con preferencia, a lo sumo dos de A1, A2, A3 y A4 son N. En una forma de realización, A1, A2, A3 y A4 son CH. En una forma de realización alternativa, A1, A3 y A4 son CH y A2 es N. En una forma de realización alternativa, A1 y A4 son CH y A2 y A3 son N. En una forma de realización alternativa, A1 y A2 son CH y A3 y A4 son N. En una forma de realización alternativa, A2 y A4 son CH y A1 y A3 son N.
Con mayor preferencia, A4 es CH.
Con mayor preferencia, A1 y A3 son CH.
Con mayor preferencia aún, A1, A3 y A4 son CH y A2 es CH o N y en particular CH. Específicamente, todos los A1, A2, A3 y A4 son CH.
En una forma de realización preferida, el anillo que comprende los grupos A1, A2, A3 o A4 como miembros del anillo lleva 0, 1 ó 2, con preferencia 1 ó 2 sustituyentes R4. En otras palabras, p es con preferencia 0, 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 ó 2. En caso de que A2 sea CH y p sea 1 , el sustituyente R4 está unido con preferencia en la posición de A2 (o A3, que es intercambiable con A2 en el caso de que todos los A1, A2, A3 y A4 sean CH). En otras palabras, A2 es en este caso con preferencia C-R4. En caso de que A2 sea N y p sea 1 , el sustituyente R4 se une con preferencia en la posición de A3. En otras palabras, A3 es en este caso con preferencia C-R4.
En caso de que p sea 2, dos sustituyentes R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes con preferencia forman juntos un grupo seleccionado de -CH2CH2CH2CH2-y -CH=CH-CH=CH- y con mayor preferencia, -CH=CH-CH=CH-, dando así como resultado un anillo fenilo fusionado.
Específicamente, A1, A3 y A4 son CH y A2 es C-R4. De modo alternativo A3 y A4 son CH y A1 y A2 son C-R4.
Con preferencia, a lo sumo uno de B1, B2 y B3 es N. Con mayor preferencia, B1, B2 y B3 son CH o B1 y B2 son CH y B3 es N. Específicamente, B , B2 y B3 son CH. q es con preferencia 0, 1 , 2 ó 3, con mayor preferencia, 1 , 2 ó 3, con mayor preferencia aún, 2 ó 3. Si q es 3 y B1, B2 y B3 son CH, entonces los tres sustituyentes R5 están unidos con preferencia en las posiciones de B1, B2 y B3; B1, B2 y B3 siendo así C-R5. Si q es 2 y B1, B2 y B3 son CH, entonces los dos sustituyentes R5 están unidos con preferencia en las posiciones de B1 y B3; B1 y B3 siendo así C-R5. B2 en este caso es con preferencia CH. En caso de que B1 y B2 sean CH y B3 es N, q es con preferencia 1. En este caso, R5 está unido con preferencia en la posición de B1, siendo así B1 C-R5.
Específicamente, B , B2 y B3 son CH y q es 2 ó 3, donde en el caso de que q sea 2, los dos sustituyentes R5 están unidos en las posiciones de B1 y B3; B1 y B3 siendo así C-R5 y donde en el caso de que q sea 3, los tres sustituyentes R5 están unidos en las posiciones de B1, B2 y B3; B1, B2 y B3 siendo así C-R5.
X está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en alquilo Ci-C4, haloalquilo d-C4, alcoxi C C4-alquilo C1-C4. aloalcoxi Ci-C4-alquilo C1-C , cicloalquilo C3-C6 y halocicloalquilo C3-C6. Con mayor preferencia, X está seleccionado del grupo que consiste en alquilo C1-C , haloalquilo d-d, cicloalquilo C3-C6 y halocicloalquilo C3-C6. Con mayor preferencia aún, X está seleccionado del grupo que consiste en alquilo C -C4 y haloalquilo C -C4. En particular, X es haloalquilo C C4, específicamente haloalquilo CvC2 y más específicamente, halometilo, en particular fluorometilo, tales como fluorometilo, difluorometilo y trifluorometilo y es muy específicamente, trifluorometilo.
Y es con preferencia O, NR3 o un enlace químico.
En una forma de realización preferida, Y es O.
En una forma de realización alternativamente preferida, Y es NR3. R3 tiene uno de los significados dados con anterioridad o con preferencia uno de los significados preferidos dados más abajo.
En una forma de realización alternativamente preferida, Y es un enlace químico.
Con mayor preferencia, Y es O o NR3. R3 tiene uno de los significados dados con anterioridad o con preferencia uno de los significados preferidos dados más abajo.
Específicamente, Y es NR3 y muy específicamente, NH.
Con preferencia, R1 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alcoxi C C 0; haloalcoxi Ci-C10; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquinilo C2-C 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R10; donde R7, R8, R9 y R 0 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo y R61 es hidrógeno o tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular es hidrógeno o has uno de los significados preferidos dados más abajo para R6.
Con mayor preferencia aún, R1 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo Ci-C que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alcoxi ( do; haloalcoxi C C10; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6 y -C(=0)R6; donde R6 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En particular, R1 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo C1-C10, con preferencia alquilo C-\-C6, con mayor preferencia, alquilo C1-C4, que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6; cicloalquilo C3-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6, en especial ciclopropilo; alcoxi Ci-C4; haloalcoxi C C4 y -C(=0)R6; donde R6 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Específicamente, R está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con 1 ó 2, con preferencia 1, radicales R6 y cicloalquilo C3-C6, en especial ciclopropilo, que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con 1 ó 2, con preferencia 1 , radicales R6, más específicamente, de hidrógeno, alquilo d-C6 y cicloalquilo C3-C6, en especial ciclopropilo y muy específicamente, de hidrógeno y alquilo Ci-C6, más específicamente, hidrógeno y metilo.
En el caso de que R1 esté seleccionado de alquilo C1-C10, con preferencia alquilo d-Ce, con mayor preferencia, alquilo C1-C4, que está sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6, R6 está seleccionado, con mayor preferencia, de cicloalquilo C3-Ce, halocicloalquilo C3-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, con mayor preferencia, de un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R10, con mayor preferencia aún, de un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 6 3, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, en particular de un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 heteroátomo seleccionado de N, O y S y opcionalmente 1 o dos átomos de N, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 6 3, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10 y es específicamente anillo heteroaromático de 6 miembros seleccionado de piridinilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo y 1 ,3,5-triazinilo, con preferencia de piridilo y pirimidinilo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 6 3, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R 0 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con preferencia, R2 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C1-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquenilo C2-C 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquinilo C2-C 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; -Si(R )2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)„N(R8)R9; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7, -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 6 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10; siempre que R2 no sea -OR7 si Y es O. o R2 y R3 forman juntos una cadena de alquileno C2-C7, formando así, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, donde la cadena de alquileno puede estar interrumpida por 1 o dos O, S y/o NR18 y/o 1 ó 2 de los grupos CH2 de la cadena de alquileno pueden estar reemplazados por un grupo C=0, C=S y/o C=NR18; y/o la cadena de alquileno puede estar sustituida con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales seleccionado del grupo que consiste en halógeno, haloalquilo CrC6, alcoxi CTC6> haloalcoxi C C6, alquil C C6-tio, haloalquil C C6-tio, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8l alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02) como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R7, R8, R9, R10, R11, R12, R 3, R 4 y R18 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo y R61 es hidrógeno o tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular es hidrógeno o has uno de los significados preferidos dados más abajo para R6.
En el caso de que Y sea un enlace químico, R2 está seleccionado, con mayor preferencia, de un sustituyente unido a través de a heteroátomo, tales como -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9 y un anillo heterociclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros unido a N que contiene 1 átomo de N como miembro del anillo y opcionalmente 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterociclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que Y sea un enlace químico, R2 está seleccionado, con mayor preferencia aún, de -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; -OR7; -SR7; -S(0)mR7 y S(0)nN(RB)R9, en particular de -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; -OR7 y -SR7 y específicamente de -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6 y -OR7, donde R6, R7, R8 y R9 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que Y no sea un enlace químico, R2 está seleccionado, con mayor preferencia, del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo Ci-do que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquenilo C2-Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 6 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquinilo C2-C 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7, -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterociclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterociclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que Y no sea un enlace químico, R2 está seleccionado, con mayor preferencia aún, del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C^-C^ que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7, -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que Y no sea un enlace químico, R2 está seleccionado en particular del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo CrC10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 6 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R6)R9; -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5, con preferencia 1 ó 2 y en particular 1 , radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que Y no sea un enlace químico, R2 está seleccionado, más en particular, del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo CrCio, con preferencia alquilo C1-C4, que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6; -C(=0)R6, -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)N(R8)R9; y -C(=NR8)R6, donde R6, R7, R8 y R9 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que Y no sea un enlace químico, R2 está seleccionado específicamente del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, en particular fluoroalquilo C1-C4, alquilo Ci-CA que está sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 6 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6a; -C(=0)R6b, -C(=0)OR7, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6a está seleccionado de CN, -C(=0)R6b; -C(=0)N(R8)R9, -C(=0)OR7; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 6 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, con preferencia de un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 6 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, con mayor preferencia, de un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 ó 3, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, en particular de un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 heteroátomo seleccionado de N, O y S y opcionalmente 1 o dos átomos de N, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 ó 3, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10 y es específicamente anillo heteroaromático de 6 miembros seleccionado de piridinilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo y 1 ,3,5- triazinilo, con preferencia de piridilo y pirimidinilo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2 6 3, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo; y R6b está seleccionado de hidrógeno, alquilo d-Ce, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3- C6 o tiene uno de los significados dados para R6a; donde R6, R7, R8 y R9 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Más específicamente, R2 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C C4; haloalquilo C C4; un grupo metilo sustituido con un radical R6a seleccionado de CN, fenilo, que puede llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes R10a, -C(=0)R6b; -C(=0)N(R8a)R9a y -C(=0)OR7a; -C(=0)R6c; -C(=0)N(R8a)R9a; -C(=S)N(R8a)R9a; -C(=NR8a)R6d y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6b y R6c están seleccionados, de modo independiente, de alquilo C C4, haloalquilo CrC4, cicloalquilo C3-C6, fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos fenilo o heterociclilo en los últimos tres radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C C4, haloalquilo C C4, alcoxi Ci-C* y haloalcoxi Ci-C R6d está seleccionado de N(R8a)R9a; R7a está seleccionado de hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo Ci-C4, fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos fenilo o heterociclilo en los últimos tres radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C|-C4, haloalquilo C C4, alcoxi d-C4 y haloalcoxi d-C4; R8a está seleccionado, de modo independiente, de hidrógeno, ciano, alquilo d-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquenilo C2-C4 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C6> halocicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo d-C4) halocicloalquil C3-C6-alquilo C C4, -S(0)mR2°, -S(0)nN(R21)R22, fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos fenilo o heterociclilo en los últimos tres radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo Ci-C4, haloalquilo C1-C , alcoxi d-d y haloalcoxi C-|-C4; R9a está seleccionado, de modo independiente, de hidrógeno, ciano, alquilo Cr C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo d-C4, halocicloalquil C3-C6-alquilo CTC4, -S(0)mR20, -S(0)„N(R21)R22, fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02l como miembros del anillo, donde los anillos fenilo o heterociclilo en los últimos tres radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo CTC4, haloalquilo Ci-C4, alcoxi d-C y haloalcoxi C1-C4; o Raa y R9a forman juntos un grupo =CR11 12; o R8a y R9a junto con e| ¿tomo nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; R10a está seleccionado de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C y haloalcoxi C1-C4; donde R10, R11, R12 y R19 tienen uno de los significados generales dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo. En la forma de realización preferida anterior de R2, R11 es con preferencia hidrógeno o metilo y R12 es con preferencia alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C^Ce, -C(=0)R19, - C(=0)OR20 o -C(=0)N(R21)R22.
En la forma de realización preferida anterior de R2, R9a, si no forman junto con R8a un grupo =CR1 R12 o junto con R8a y el átomo de N al que están unidos un anillo heterocíclico, está seleccionado con preferencia de hidrógeno, ciano, alquilo C,-C4, haloalquilo Ci-C4, ciclopropilo, alquil CrC4-carbonilo, haloalquil CrC4-carbonilo, alcoxi Ci-C4-carbonilo y haloalcoxi Ci-C4-carbonilo y es, con mayor preferencia, hidrógeno o alquilo C C4.
En la forma de realización preferida anterior de R2, R8a, si no forman junto con R9a un grupo =CR11R12 o junto con R9a y el átomo de N al que están unidos un anillo heterocíclico, está seleccionado con preferencia de CN, alquilo C^-Ce, haloalquilo d-C6; alquilo C1-C4 que lleva un radical R19; alquenílo C2-C6; haloalquenilo C2-C6; alquenilo C2-C4 que está sustituido con un radical R19; cicloalquilo C3-C6; halocicloalquilo C3-C6; cicloalquil C3-C6-alquilo C,-C4; halocicloalquil C3-C6-alquilo C C4; cicloalquilo C3-C8 que lleva un radical R19, -S(0)mR2°; -S(0)nN(R21)R22; fenilo; bencilo y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos fenilo o heterociclilo en los últimos tres radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo CrC4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C C4.
Si R8a y R9a, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que adicionalmente puede contener 1 6 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, es con preferencia un anillo heterocíclico saturado de 3, 5 ó 6 miembros que adicionalmente puede contener otro heteroátomo o heteroátomo grupo seleccionado de N, O, S, NO, SO y S02l como miembro del anillo.
En una forma de realización de particular preferencia de la invención, la combinación de Y y R2 es NR3-CO-N(R8)R9. En este caso, R3 está seleccionado con preferencia de hidrógeno, alquilo CVC4, haloalquilo C C4, alquil C C^carbonilo, haloalquil d-C -carbonilo, alcoxi Ci-C4-carbonilo y haloalcoxi (VC-carbonilo y es, con mayor preferencia, H o alquilo C1-C4 y R8 y R9 tienen con preferencia uno de los significados preferidos dados más abajo para R8 y R9 o tienen, con mayor preferencia, uno de los significados generales o preferidos dados con anterioridad para R8a y R9a.
En una forma de realización alternativamente de particular preferencia de la invención, la combinación de Y y R2 es NR3-CS-N(R8)R9. En este caso, R3 está seleccionado con preferencia de hidrógeno, alquilo C,-CA, haloalquilo C^-C4, alquil C1-C4-carbonilo, haloalquil CrC4-carbonilo, alcoxi Ci-C4-carbonilo y haloalcoxi C-,-C4-carbonilo y es, con mayor preferencia, H o alquilo Ci-C4 y R8 y R9 tienen con preferencia uno de los significados preferidos dados más abajo para R8 y R9 o tienen, con mayor preferencia, uno de los significados generales o preferidos dados con anterioridad para R8a y R9a.
En una forma de realización alternativamente de particular preferencia de la invención, la combinación de Y y R2 es NR3-CO-R6. En este caso, R3 está seleccionado con preferencia de hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo Ci-C4, alquil C1-C4-carbonilo, haloalquil C C4-carbonilo, alcoxi Ci-C4-carbonilo y haloalcoxi C1-C4-carbonilo y es, con mayor preferencia, H o alquilo Ci-C4 y R6 tiene con preferencia uno de los significados preferidos dados más abajo para R6 o tiene, con mayor preferencia, uno de los significados generales o preferidos dados con anterioridad para R6b o R6c. Específicamente, R6 está seleccionado, en este caso, de cicloalquilo C3-C6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02> como miembros del anillo, donde el anillo heterociclilo pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4 y haloalcoxi Ci-C .
En una forma de realización alternativamente de particular preferencia de la invención, la combinación de Y y R2 es NR3-R2, donde R2 es un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterociclilo pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C C, haloalquilo C -C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi C C y fenilo.
Con preferencia R3 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C C 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquinilo C2-Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 6 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -N(R8)R9; -Si(R14)2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10; o R2 y R3 forman juntos un grupo =CR11R12; =S(0)mR7; =S(0)mN(R8)R9; =NR8; o =NOR7; o R2 y R3 forman juntos una cadena de alquileno C2-C7, formando así, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, donde la cadena de alquileno puede estar interrumpida por 1 o dos O, S y/o NR18 y/o 1 ó 2 de los grupos CH2 de la cadena de alquileno pueden estar reemplazados por un grupo C=0, C=S y/o C=NR18; y/o la cadena de alquileno puede estar sustituida con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales seleccionado del grupo que consiste en halógeno, haloalquilo C^Ce, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C C6, alquil d-C6-tio, haloalquil Ci-C6-tio, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-Ce> fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 0 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 0 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7, R8, R9, R 0, R1 , R 2, R13, R14 y R18 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia, R3 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C1-C10 que puede estar parcial o totalmente haiogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente haiogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquenilo C2-Ci0 que puede estar parcial o totalmente haiogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquinilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente haiogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1, 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6; -C(=0)Re; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 6 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia aún, R3 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo CrC10 que puede estar parcial o totalmente haiogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9 y -C(=NR8)R6; donde R6, R7, R8 y R9 tiene uno de los significados dados con anterioridad y en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En particular, R3 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C C6 que puede estar parcial o totalmente haiogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1, 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -C(=0)R6 y -C(=0)N(R8)R9; donde R6, R8 y R9 tiene uno de los significados dados con anterioridad y en particular uno de los significados preferidos dados más abajo. Con preferencia, en este caso, R6 como un sustituyente de alquilo C C6, está seleccionado de CN, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi d-C6, haloalcoxi Ci-C6, alquil C C6-tio, haloalquil Ci-C6-tio y un anillo hetarilo de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S como miembros del anillo y que está opcionalmente sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales R10. En este caso, R6 as a CO sustituyente, está seleccionado con preferencia de alquilo C C<¡, haloalquilo C^-Ce, alcoxi d-Ce y haloalcoxi d-C6. En este caso, R8 y R9 están seleccionados, con preferencia, de hidrógeno y alquilo C-i-C6.
Más en particular, R3 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d y -C(=0)R6 y está seleccionado específicamente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-C4 y haloalquilo d-d. donde R6 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo y es específicamente hidrógeno o alquilo d-d- Muy específicamente, R3 es hidrógeno.
Específicamente, en el grupo -C(R1)=N-Y-R2, R1 es hidrógeno o alquilo C^-C4, Y es NH y R2 es C(=0)NR8R9, C(=S)NR8R9 o C(=0)R6, donde R6, R8 y R9 tienen con preferencia uno de los significados preferidos dados más abajo para R8 y R9 o tienen, con mayor preferencia, uno de los significados generales o preferidos dados con anterioridad para R6 , R6c, R8a y R9a o R2 es un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterociclilo pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo d-d, haloalquilo Ci-C l alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 y fenilo.
Con preferencia, cada R4 está seleccionado, de modo independiente, de Cl; F; ciano; nitro; -SCN; SFS; alquilo Ci-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 6 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -Si(R 4)2R13; -OR7; -OS(0)nR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; C(=0)R6; -C(=0)OR7;-C(=NR8)H; -C(=NR8)R6; -C(=0)N(R8)R9; C(=S)N(R8)R9; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocícitco puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R10; o dos radicales R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes pueden ser juntos un grupo seleccionado de -CH2CH2CH2CH2-, -CH=CH-CH=CH-, -N=CH-CH=CH-, -CH=N-CH=CH-, -N=CH-N=CH-, -0CH2CH2CH2-, -OCH=CHCH2-, -CH2OCH2CH2-, -OCH2CH20-, -0CH20CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, -CH2CH20-, -CH=CHO-, -CH2OCH2-, -CH2C(=0)0-, -C(=0)OCH2-, -0(CH2)0-. -SCH2CH2CH2-, -SCH=CHCH2-, -CH2SCH2CH2-, -SCH2CH2S-, -SCH2SCH2-, -CH2CH2S-, -CH=CHS-, -CH2SCH2-, -CH2C(=S)S-, -C(=S)SCH2-, -S(CH2)S-, -CH2CH2NR8-,-CH2CH=N-, -CH=CH-NR8-, -OCH=N- y -SCH=N-, formando así, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, un anillo de 5 ó 6 miembros, donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , sustituyentes seleccionados de halógeno, metilo, halometilo, hidroxilo, metoxi y halometoxi o uno o varios, por ejemplo, 1 6 2, grupos CH2 de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por un grupo a C=0, donde R6, R7, R8, R9, R10, R13 y R14 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia, cada R4 está seleccionado, de modo independiente, de Cl; F; ciano; nitro; -SCN; alquilo Ci-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1, radicales R6; -OR7; -OS(0)nR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -N(R8)R9; C(=0)R6;-C(=0)0R7; -C(=NR8)R6; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)N(R8)R9 y fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 o dos radicales R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes pueden ser juntos un grupo -CH=CH-CH=CH-; donde R6, R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En particular, cada R4 está seleccionado, de modo independiente, de Cl, F; ciano; alquilo CrC6; haloalquilo CrC6; alcoxi CrC6 y haloalcoxi d-C6; o dos radicales R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes pueden ser juntos un grupo -CH=CH-CH=CH-.
Más en particular, cada R4 está seleccionado, de modo independiente, de Cl; F; ciano; alquilo C^-C6, con preferencia alquilo C1-C4, con mayor preferencia, metilo; haloalquilo C^-d, con preferencia haloalquilo Ci-C2, con mayor preferencia, CF3; y alcoxi Ci-C6, con preferencia alcoxi C1-C4, con mayor preferencia, metoxi; o dos radicales R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes pueden ser juntos un grupo -CH=CH-CH=CH-.
Con preferencia, cada R5 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, ciano, nitro, -SCN, SF5, alquilo C-i-Ce, alquilo d-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 6 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6, Si(R14)2R13, OR7, OS(0)nR7, S(0)mR7, NR8R9, N(R8)C(=0)R6, C(=0)R6, C(=0)OR7, C(=NR8)R6, C(=S)NR6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7, R8, R9, R 0, R13 y R14 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia, cada R5 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alquilo C C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6, OR7, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R6, R7 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia aún, cada R5 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, alquilo CrC6, haloalquilo C^Ce, alcoxi C^-C6 y haloalcoxi Ci-C6, en particular de Cl, F, alquilo C1-C4 y haloalquilo C C2 y es específicamente cloro o haloalquilo Ci-C2, en especial CF3; o es específicamente cloro o flúor.
En el caso de que R6 sea un sustituyeme en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -Si(R14)2R13, -OR7, -0S02R7, -SR7, -S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)0R7, -C(=0)R19, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente ¡nsaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; o dos radicales unidos de forma geminal R6 forman juntos un grupo seleccionado de =CR11R12, =S(0)mR7, =S(0)mN(R8)R9, =NR8, =NOR7 y =NNR8; o dos radicales R6, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente ¡nsaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 y R19 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, está seleccionado, con mayor preferencia, del grupo que consiste en ciano, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -OR7, -SR7, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR7, -C(=0)R19, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente ¡nsaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02) como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, está seleccionado, con mayor preferencia aún, del grupo que consiste en ciano, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C -C4, alquil d-CA-tio, Cn-C4-haloalquiltio, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR7, -C(=0)R19, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, está seleccionado en particular del grupo que consiste en ciano, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR7, -C(=0)R19, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, alquilo Ci-C6, haloalquilo C-rCe, alcoxi C C6-alqu¡lo Ci-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, -Si(R1 )2R13, -OR7, -OS02R7, -SR7, -S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR7 , fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; o dos radicales unidos geminalmente R6 forman juntos un grupo seleccionado de =CR11R12, =S(0)mR7, =S(0)mN(R8)R9, =NR8, =NOR7 y =NNR8; o dos radicales R6, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02l como miembros del anillo, donde R7, R8, R9, R10, R 1, R12, R13 y R14 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, está seleccionado, con mayor preferencia, del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo ?,-?ß, haloalquilo C^Ce, alcoxi d-Ce-alquilo C^Ce, -OR7, -OS02R7, -SR7, -S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C<=0)OR7, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R 0; donde R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, está seleccionado, con mayor preferencia aún, del grupo que consiste en halógeno, alquilo C-I-C , haloalquilo C C3, alcoxi (- -C4 y haloalcoxi C C3. En particular, R6 como un sustituyente en un grupo cicloalquilo está seleccionado de halógeno, alquilo C C4 y haloalquilo ^- 3.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en C(=0), C(=S) o C(=NR8), está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi C<i-C6-alquilo C C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, -OR7, -SR7, -N(R8)R9, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R7, R8, R9 y R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en C(=0), C(=S) o C(=NR8), está seleccionado, con mayor preferencia, del grupo que consiste en alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C C6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo eterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en C(=0), C(=S) o C(=NR8), está seleccionado, con mayor preferencia, del grupo que consiste en alquilo C Ce, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi C^-C6, haloalcoxi C -Ce, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 0 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
En el caso de que R6 sea un sustituyente en C(=0), C(=S) o C(=NR8), está seleccionado, con mayor preferencia aún, del grupo que consiste en alquilo C1-C4, haloalquilo C^-C3, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C C4, haloalcoxi C C3l fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios radicales R 0 y un anillo heterocíclico saturado de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con preferencia, cada R7 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R10, donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia, cada R7 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-Ce, haloalquilo C^Ce, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
R8 y R9 están seleccionados, de modo independiente entre sí, e independientemente de cada aparición, con preferencia del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo C,-Ce que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo C C&, cicloalquilo C3-C8 que lleva uno o varios radicales R19, S(0)mR20, SíOJpNR^R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, bencilo, en donde el resto fenilo puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 tiene uno de los significados dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo; o R8 y R9 forman juntos un grupo =CR1 R12; o R8 y R9, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros, con preferencia saturado que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10.
En la forma de realización preferida anterior de R8 y R9, R1 es con preferencia hidrógeno o metilo y R12 es con preferencia alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C^-Ce, -C(=0)R19, -C(=0)OR20 o -C(=0)N(RZ )R22.
En la forma de realización preferida anterior de R8 y R9, R9, si no forman junto con R8 un grupo =CR11R12 o junto con R8 y el átomo de N al que están unidos un anillo heterocíclico, está seleccionado con preferencia de hidrógeno, ciano, alquilo Ci-C4, haloalquilo C1-C4, ciclopropilo, alquil C^C^carbonilo, haloalquil Ci-C4-carbonilo, alcoxi Ci-C^carbonilo y haloalcoxi CrC^carbonilo y es, con mayor preferencia, hidrógeno o alquilo C C4.
En la forma de realización preferida anterior de R8 y R9, R8, si no forman junto con R9 un grupo =CR1 R12 o junto con R9 y el átomo de N al que están unidos un anillo heterocíclico, está seleccionado con preferencia de CN, alquilo d-C6; haloalquilo Ci-C6; alquilo C,-C4 que lleva un radical R19; alquenilo C2-C6; haloalquenilo C2-C6; alquenilo C2-C4 que está sustituido con un radical R19; cicloalquilo C3-C6; halocicloalquilo C3-C6; cicloalquil C3-C6-alquilo Ci-C4; halocicloalquil C3-C6-alquilo C-r C4; cicloalquilo C3-C8 que lleva uno o varios radicales R19; -S(0)mR20; -S(0)nN(R21)R22; fenilo; bencilo y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos fenilo o heterociclilo en los últimos tres radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.
Si R8 y R9, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, es con preferencia un anillo heterocíclico saturado de 3, 5 ó 6 miembros que adicionalmente puede contener otro heteroátomo o heteroátomo grupo seleccionado de N, O, S, NO, SO y S02, como miembro del anillo.
Específicamente, R8 y R9 son, de modo independiente entre sí, e independientemente de cada aparición seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo C C6, alquilo C C4 que lleva un radical R19; alquenilo C2-C6; haloalquenilo C2-C6; alquenilo C2-C4 que está sustituido con un radical R19; cicloalquilo C3-C6; halocicloalquilo C3-C6; cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4; halocicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4; cicloalquilo C3-C8 que lleva uno o varios radicales R ; y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10. Más específicamente, R9 es hidrógeno o alquilo C1-C4 y R8 tiene uno de los significados especificados con anterioridad.
Con preferencia, cada R10 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, ciano, alquilo C C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R 9, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, -OR20, -SR20, -S(0)mR20, -S(0)nN(R21)R22, -N(R21)R22, C(=0)R19, -C(=0)OR2°, -C(=0)N(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de Cl, F, ciano, nitro, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi C C6 y haloalcoxi C^-C6; y un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de Cl, F, ciano, nitro, alquilo Ci-C6, haloalquilo C C6, alcoxi Ci-C6 y haloalcoxi Ci-C6; o dos radicales R10 unidos en átomos adyacentes forman juntos un grupo seleccionado de -CH2CH2CH2CH2-, -CH=CH-CH=CH-, -N=CH-CH=CH-, -CH=N-CH=CH-, -N=CH-N=CH-, -OCH2CH2CH2-, -OCH=CHCH2-, -CH2OCH2CH2-, -OCH2CH20-, -OCH2OCH2-,-CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, -CH2CH20-, -CH=CHO-, -CH2OCH2-, -CH2C(=0)0-, -C(=0)OCH2- y -0(CH2)0-, formando así, junto con los átomos a los que están unidos, un anillo de 5 ó 6 miembros, donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por uno o varios sustituyentes seleccionados de Cl, F, metilo, halometilo, hidroxilo, metoxi y halometoxi o uno o varios grupos CH2 de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por un grupo a C=0, donde R19, R20, R21 y R22 tienen uno de los significados generales dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia, cada R10 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, ciano, alquilo Ci-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, -OR20, -N(R )R22, C(=0)R19, -C(=0)OR20, -C(=0)N(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de Cl, F, ciano, nitro, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi C C6 y haloalcoxi C Ce; y un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de Cl, F, ciano, nitro, alquilo Ci-C6, haloalquilo C C6, alcoxi CrC6 y haloalcoxi Ci-C6; donde R19, R20, R21 y R22 tienen uno de los significados generales dados con anterioridad o en particular uno de los significados preferidos dados más abajo.
Con mayor preferencia aún, cada R 0 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, alquilo CfC*, haloalquilo Ci-C , alcoxi C C4 y haloalcoxi C C4. En particular, cada R10 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, alquilo C1-C4 y haloalquilo C C4 y es específicamente Cl o F, más específicamente, cloro.
Con preferencia, R1 y R12 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo C C6 y haloalquilo C^Ce. Con mayor preferencia, R11 y R12 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno y alquilo d-C6 y en particular del grupo que consiste en hidrógeno y halógeno. Específicamente, son hidrógeno.
Con preferencia, R13 y R14 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, de alquilo y son en particular metilo.
Con preferencia, R15 y R16 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en alquilo Ci-C6, haloalquilo CrC6 y fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; donde R 0 tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad.
Con preferencia, cada R17 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en alquilo Ci-C6, haloalquilo CrC6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, fenilo y bencilo. Con mayor preferencia, cada R17 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en alquilo CrC6, haloalquilo C C6 y fenilo y es en particular alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C3.
Con preferencia, cada R18 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C^C^0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R ; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9 y -C(=NR8)R6; donde R6, R7, R8 y R9 tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad.
Con mayor preferencia, cada R18 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo Ci-C6 que puede estar parcial o totalmente haiogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios, por ejemplo, 1 , 2, 3 ó 4, con preferencia 1 ó 2, con mayor preferencia, 1 , radicales R6; -C(=0)R6 y -C(=0)N(R8)R9; donde R6, R8 y R9 tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad. Con preferencia, en este caso, R6 as un sustituyente de alquilo C^Ce, está seleccionado de CN, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C C6, haloalcoxi Ci-C6, alquil Ci-C6-tio, haloalquil d-Ce-tio y un anillo hetarilo de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S como miembros del anillo y estando opcionalmente sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales R10. En este caso, R6 as a CO sustituyente, está seleccionado con preferencia de alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-Ce, alcoxi C C6 y haloalcoxi C C6. En este caso, R8 y R9 están seleccionados, con preferencia, de hidrógeno y alquilo Ci-C6.
En particular, cada R18 está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo C1-C4 y -C(=0)R6 y está seleccionado específicamente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-C4 y -C(=0)R6, donde R6 tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad y es específicamente alquilo C1-C4.
En el caso de que R19 sea un sustituyente en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en ciano, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, -OR20, SR20, S(0)mR2°, -C(=0)N(R2 )R22, -C(=S)N(R21)R22, -C(=0)OR20, -C(=0)R20, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o varios radicales R10; donde R 0 está seleccionado de halógeno, ciano, alquilo Ci-C*, haloalquilo C^-CA, alcoxi C C4 y haloalcoxi C C4; R20 está seleccionado de hidrógeno, alquilo Ci-C^, haloalquilo Ci-C4l fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; y R2 y R22, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, están seleccionados de hidrógeno, alquilo CVG», haloalquilo CrC4l cicloalquilo 03-06, halocicloalquilo C3-C6, fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10.
En el caso de que R 9 sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en ciano, alquilo Ci-C, haloalquilo C C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, -C(=0)N(R21)R22, -C(=S)N(R21)R22, -C(=0)OR20, -C(=0)R20, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 está seleccionado de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci- C4 y haloalcoxi C C4; R20 está seleccionado de hidrógeno, alquilo Ci-C4l haloalquilo C C4, fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; y R21 y R22, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, están seleccionados de hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo C1-C4, fenilo, bencilo y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10.
En el caso de que R19 sea un sustituyente en un grupo C(=0), está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6l halocicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C C4, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 0 5 radicales R 0 y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 está seleccionado de halógeno, ciano, alquilo Ct-C^, haloalquilo Ci-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.
R20 está seleccionado con preferencia del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C , haloalquenilo C2-C , alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 está seleccionado de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C -CA, alcoxi C C4 y haloalcoxi Ci-C4.
R21 y R22, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, están seleccionados, con preferencia, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C C6, haloalquilo C C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R 0 y un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde los anillos en los últimos tres radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; donde R10 está seleccionado de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C -CA y haloalcoxi C^-CA; o R21 y R22, junto con el átomo de nitrógeno a los que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados de halógeno, alquilo C C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi CrC6 y haloalcoxi Ci-C6.
Específicamente, proceso B se refiere a la preparación de compuestos de la fórmula II 1-1 en donde R1 es hidrógeno o alquilo C C4; R5a, R5b, R5c son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para Rs; R4a y R4b mo(j0 independiente entre sí, son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para R4; y R8 y R9 tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad.
En una forma de realización específica alternativa, el proceso B se refiere a la preparación de compuestos de la fórmula III-2 en donde R es hidrógeno o alquilo C C4; Rsa Rsb R5o son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para R5; R4a y R4b, de modo independiente entre sí, son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para R4; y R8 y R9 tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad.
En una forma de realización específica alternativa, el proceso B se refiere a la preparación de compuestos de la fórmula 111—3 en donde R1 es hidrógeno o alquilo C1-C4; R5a, R5 , R50 son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para R5; R a y R4b de modo independiente entre sí, son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para R4; y R6 tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad y está seleccionado específicamente de cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionado de N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o varios radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10, donde R10 tiene uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad.
En una forma de realización específica alternativa, el proceso B se refiere a la preparación de compuestos de la fórmula III— 4 en donde R es hidrógeno o alquilo Ci-C4; R5a, R5b, R5c son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para R5; R4a y R4 , de modo independiente entre sí, son hidrógeno o tienen uno de los significados generales o particulares mencionados con anterioridad para R4; y R2 es un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterociclilo pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C C4, haloalquilo C -CA, alcoxi C-\-CA, haloalcoxi C C4 y fenilo.
Por el método de la invención, es posible producir el intermediario importante de la fórmula II en un método aplicable simple y en escala industrial. Más aún, el método requiere menos catalizador que los métodos del arte previo.
La invención también se refiere a compuestos que se pueden obtener por el método de la invención, en especial compuestos de las fórmulas I y III o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o una de sus sales aceptables en agricultura y específicamente a cada compuesto individual enumerado más abajo en los ejemplos (compuestos C) y sus enantiómeros, diastereómeros y/o sales aceptables en agricultura.
La invención también se refiere a una composición agrícola que comprende al menos un compuesto de ¡mina de la fórmula III tal como se definió con anterioridad, que se puede obtener por el proceso de acuerdo con la invención o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o una de sus sales aceptables en agricultura y al menos un portador líquido y/o sólido inerte aceptable en agricultura.
La invención también se refiere a una composición veterinaria que comprende al menos un compuesto de ¡mina de la fórmula III tal como se definió con anterioridad, que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o sales aceptables en veterinaria y al menos un portador líquido y/o sólido inerte aceptable en veterinaria.
Más aún, la invención se refiere al uso de un compuesto de imina de la fórmula III tal como se definió con anterioridad, que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o sales aceptables en agricultura o veterinaria, para combatir plagas de invertebrados.
Otro aspecto de la invención es el uso de un compuesto de imina de la fórmula III tal como se definió con anterioridad, que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o sales aceptables en veterinaria, para tratar o proteger a un animal de la infestación o infección por plagas de invertebrados.
Otro aspecto de la invención es material de propagación vegetal, que comprende al menos un compuesto de la fórmula III tal como se definió con anterioridad, que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o una de sus sales aceptables en agricultura.
Un material de propagación vegetal preferido son semillas.
La invención se ilustrará ahora por medio de los siguientes ejemplos no limitativos.
Ejemplos Los compuestos se caracterizaron, por ejemplo, por cromatografía líquida de alto rendimiento acoplada con espectrometría de masa (HPLC/MS), por 1H-RMN y/o por sus puntos de fusión.
Columna de HPLC analítica: columna RP-18 Chromolith Speed ROD de Merck KgaA, Alemania). Elución: acetonitrilo + 0,1 % de ácido trifluoroacético (TFA) / agua + 0,1 % de ácido trifluoroacético (TFA) en una relación de 5:95 a 95:5 en 5 minutos a 40 °C. 1H-RMN, respectivamente 13C-RMN: las señales se caracterizan por desplazamiento químico (ppm) vs. tetrametilsilano, respectivamente, CDCI3 o DMSO-d6 para 3C-RMN, por su multiplicidad y su integral (número relativo de átomos de hidrógeno dados). Las siguientes abreviaturas se usan para caracterizar la multiplicidad de las señales: m = multiplete, q = cuarteto, t = triplete, d = doblete, dd = doblete de doblete y s = singulete.
S. Ejemplos de síntesis S.1 Síntesis de 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-benzaldehído-4-trifluoroetilsemicarbazona (compuesto 1-1 de la tabla C.1 ; ver más abajo) Etapa 1 : Síntesis de 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-thfluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-benzaldehído Un autoclave de reacción se cargó con 3-(4-bromo-3-metil-fenil)-5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihídro-isoxazol (0,10 g, 0,22 mmol), complejo de dicloruro de paladio y ciclooctadieno (1 ,6 mg, 2,5% en moles), xantphos (9,7 mg, 7,5% en moles), ?,?,?',?'-tetrametiletilendiamina (19,3 mg, 0,75 equiv.) y DMF (2 ml_) y se purgó con gas de síntesis (monóxido de carbono : hidrógeno = 1 :1 ) hasta 5 bar. El autoclave de reacción se calentó hasta 100 °C durante 16 h y luego se enfrió hasta temperatura ambiente. Después de aliviar la presión, la mezcla de reacción se concentró a presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía flash en gel de sílice para obtener el compuesto del título (13 mg, 15%).
Etapa alternativa 1 : Síntesis de 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-benzaldehído Un autoclave de reacción se cargó con 3-(4-bromo-3-metil-fenil)-5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-¡soxazol 8,2 g, 18 mmol), acetato de paladio (II) (13,4 mg, 59,7 m), cataCXium (107,4 mg), ?,?,?',?'-tetrametiletilendiamina (1 ,6 g) y tolueno (7,9 g) y se purgó con gas de síntesis (monóxido de carbono : hidrógeno = 1 :1 ) hasta 5 bar. El autoclave de reacción se presurizó hasta 10 bar de gas de síntesis y se calentó hasta 120 °C durante 18 h y luego se enfrió hasta temperatura ambiente. Después de aliviar la presión, la mezcla de reacción se concentró a presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía flash en gel de sílice para obtener el compuesto del título (3,4 g, 37%).
Caracterización por GC-MS (DB-XLB 30 m x 0,25 mm, 0,25 µ? film, helio 2 mUmin 50-10-260/10-10-300, 0,5 µ?/ranura 10:1 , inyector 250 °C):26,750 min, m/z = 401 (TOF MS FI+) Etapa 2: Síntesis de 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-benzaldehído-4-trifluoroetilsemicarbazona Una mezcla de 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-benzaldehído (72,5 g, 0,18 mol) y clorhidrato de 4-trífluoroetilsemicarbazida (39,92 g, 0,21 mol) en etanol (50 mL) y ácido acético glacial (40 ml_) se calentó a 70 °C durante la noche. Después de eso, se añadió agua hasta que la solución clara se volvió turbia, luego se añadió MTBE (10 mL) y la mezcla se dejó enfriar hasta temperatura ambiente. El precipitado resultante se filtró y se lavó con agua para obtener el compuesto del título (84,10 g, 86%).
Caracterización por HPLC-MS: 4,281 min, M = 541 ,00 Caracterización por 1H-RMN (500 MHz, CDCI3): 5[delta] = 2,52 (s, 3H), 3,71 (d, 1 H), 4,03 (m, 2H), 4,11 (d, 1 H), 6,46 (dd, 1 H), 7,44 (s, 1 H), 7,50-7,58 (m, 3H), 7,80 (d, 1 H), 8,01 (s, 1 H), 9,40 (s, 1 H) ppm.
S.2 Síntesis de (E)- y (Z)-1-{4-[5-(3,5-d¡cloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-fenil}-etanona-4-trifluoroetilsemicarbazona (compuestos 1-19 y 1-57 de Tabla C,1 ; ver más abajo) Etapa 1 : Síntesis de 1-{4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluoromet¡l-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-fenil}-etanol A una solución de 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-benzaldehído (es decir, el producto del ejemplo S.1 , Etapa 1 , 0,50 g) y cloruro de litio (53 mg, 1 ,24 mmol, 1 ,00 equiv.) en THF (15 mL) se añadió una solución de bromuro de metilmagnesio (1 ,78 mL, 1 ,4 M en THF/tolueno, 2,49 mmol, 2,00 equiv.) a -70 °C. Después de 1 h a esta temperatura, la mezcla se dejó calentar hasta temperatura ambiente y se neutralizó con una solución saturada acuosa de NH4CI. Las capas se separaron y extrajeron con tolueno. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre Na2S04 y se evaporaron. El residuo se purificó por cromatografía flash en gel de sílice para obtener el compuesto del título (0,20 g, 38%).
Caracterización por HPLC-MS: 4,301 min, M = 418,05 Etapa 2: Síntesis de 1-{4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-met¡l-fenil}-etanona A una solución de 1-{4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-fen¡l}-etanol (es decir, el producto del ejemplo S.2, Etapa 1 , 160 mg, 0,38 mmol) en CH2CI2 (10 mL) se añadió peryodinano de Dess-Martin (243 mg, 0,57 mmol, 1 ,5 equiv.) en pequeñas porciones. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante la noche, luego se añadió solución saturada acuosa de NaHC03 y la mezcla se dejó a temperatura ambiente durante 1 h. Las capas se separaron y la capa orgánica se lavó con agua, se secó sobre Na2S0 y se evaporó al vacío para dar el compuesto del título (120 mg, 75%), que se usó en la siguiente reacción sin ulterior purificación.
Caracterización por HPLC-MS: 4,572 min, M = 415,95 Etapa 3: Síntesis de (E)- y (Z)-1-{4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-fenil}-etanona-4-trifluoroetilsemicarbazona Una mezcla de 1-{4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]- 2-metil-fenil}-etanona (1 ,37 g) y clorhidrato de 4-trifluoroetilsemicarbazida (0,729 g) en etanol (1 mL) y ácido acético glacial (0,5 mL) se calentó a 70 °C durante 6 h. Después de enfriar, los solventes se evaporaron al vacío. Se añadió acetato de etilo y la capa orgánica se lavó con agua. Después de secar sobre Na2S04, el solvente se evaporó y el residuo se croma tografió en gel de sílice para obtener los compuestos del título (el isómero Z se eluye primero, 300 mg, el isómero E se eluye en segundo lugar, 400 mg, rendimiento total 38%).
Isómero Z: Caracterización por HPLC-MS: 4,497 min, M = 555,00 Caracterización por 1H-RMN (400 MHz, D SO-d6): d [delta] = 2,16 (s, 3H), 2,17 (s, 3H), 3,87 (m, 2H), 4,29 (d, 1 H), 4,36 (d, 1 H), 7,26 (d, 1 H), 7,34 (m, 1 H), 7,64-7,69 (m, 4H), 7,82 (m, 1 H), 8,52 (s, 1 H) ppm.
Isómero E: Caracterización por HPLC-MS: 4,531 min, M = 555,05 El compuesto 1-1 y el aldehido intermediario también se obtuvieron cuando se usó MeSkatOX, TPP, TPPit, tBuOMeTPPit, BINAP, CiH3P, cataCXium, Complex 130, Complex 34 o Complex 128 en lugar de XantPhos.
Los compuestos de los siguientes ejemplos se sintetizaron de forma análoga. C. Ejemplos de compuestos C.1 Ejemplos del compuesto 1 Los ejemplos del compuesto 1-1 a 1-95 corresponden a los compuestos de la fórmula C.1 : en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.1.
Tabla C.1 C,2 Ejemplos del compuesto 2 El ejemplo del compuesto 2-1 a 2-19 corresponde al compuesto de la fórmula C.2: (fórmula C.2) en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.2.
Tabla C.2 C,3 Ejemplos del compuesto 3 El ejemplo del compuesto 3-1 a 3-5 corresponde al compuesto formula C.3: (fórmula C.3) en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.3.
Tabla C.3 *este cromatograma se midió usando el método largo con un tiempo de corrida total de 6 minutos.
C.4 Ejemplos del compuesto 4 Los ejemplos del compuesto 4-1 a 4-55 corresponden a los compuestos de la fórmula C.4: en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.4.
Tabla C.4 C.5 Ejemplos del compuesto 5 Ejemplos del compuesto 5-1 a 5-13 corresponden a los compuestos de la fórmula C.5: en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.5.
Tabla C,5 C.6 Ejemplos del compuesto 6 Los ejemplos del compuesto 6-1 a 6-7 corresponden a los compuestos de la fórmula C.6: en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.6.
Tabla C.6 C.7 Ejemplos del compuesto 7 Los ejemplos del compuesto 7-1 a 7-8 corresponden a los compuestos de la fórmula C.7: en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.7.
Tabla C.7 C.8 Ejemplos del compuesto 8 Los ejemplos del compuesto 8-1 a 8-8 corresponden a los compuestos de la fórmula C.8: en donde R , R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.8.
Tabla C.8 Ejemplos del compuesto 9 Ejemplos del compuesto 9-1 a 9-15 corresponden a los compuestos de la fórmula C.9. en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.9.
Tabla C.9 C.10 Ejemplos del compuesto 10 Los Ejemplos del compuesto 10-1 a 10-6 corresponden a los compuestos de la fórmula C.10: en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.10.
Tabla C.10 C.11 Ejemplos del compuesto 11 Los ejemplos del compuesto 11-1 a 11-3 corresponden a los compuestos de la fórmula C.11 : en donde R1, R2 e Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la siguiente tabla C.11.
Tabla C.11 B. Ejemplos biológicos: Evaluación de la actividad pesticida: La actividad de los compuestos de la fórmula III de la presente invención se pudo demostrar y evaluar por medio del siguiente ensayo biológico.
B.1 Gusano del tabaco (Heliothis virescens) I Para evaluar el control del gusano del tabaco (Heliothis virescens), la unidad de ensayo consistía de placas de microtitulación de 96 cavidades con una dieta para insectos y 15-25 de huevos de H. virescens.
Los compuestos se formularon usando una solución con 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se rociaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de los insectos a 10 µ?, usando un microatomizador convencional, en dos replicaciones. Después de aplicar, las placas de microtitulación se incuban a aproximadamente 28 ± 1 °C y aproximadamente 80 ± 5 % de humedad relativa durante 5 días. Luego se evalúa visualmente la mortalidad de los huevos y las larvas.
En este ensayo, los compuestos 1-1 , 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11 , 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19. 1-20, 1-21 , 1-22, 1-23, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31 , 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-39, 1-40, 1-41 , 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51 , 1-52, 1-53, 1 -54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71 , 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-79, 1-80, 1-81 , 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91 , 1-92, 1-93, 1- 94, 1-95, 2-1 , 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11 , 2-12, 2-13, 2-14, 2-15, 2- 16, 2-17, 2-18, 2-19, 3-1 , 3-2, 3-3, 4-1 , 4-2, 4-3, 4-4, 4-5, 4-6, 4-7, 4-8, 4-9, 4-10, 4-11 , 4-12, 4-13, 4-14, 4-15, 4-16, 4-17, 4-18, 4-19, 4-20, 4-21 , 4-22, 4-23, 4-24, 4-25, 4- 26, 4-27, 4-28, 4-29, 4-30, 4-31 , 4-32, 4-33, 4-34, 4-35, 4-36, 4-37, 4-38, 4-39, 4-40, 4-41 , 4-42, 4-43, 4-44, 4-45, 4-46, 4-47, 4-48, 4-49, 4-50, 4-51 , 4-52, 4-53, 4-54, 4-55, 5-1 , 5-2, 5-3, 5-4, 5-5, 5-6, 5-9, 5-10, 5-11 , 5-12, 5-13, 5-14, 6-1 , 6-2, 6-3, 6-4, 6-5, 6-6, 6-7, 7-1 , 7-2, 7-3, 7-4, 7-5, 7-6, 7-7, 7-8, 8-1 , 8-2, 8-3, 8-4, 8-5, 8-6, 8-7, 8-8, 9-1 , 9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6, 9-7, 9-8, 9-9, 9-10, 9-1 1 , 9-12, 9-13, 9-14, 9-15, 10-1 , 10-2, 10-3, 10-4, 10-5, 10-6, 10-6, 11-1 , 11-2 y 11-3, a 2500 ppm, respectivamente, mostraban una mortalidad de al menos el 75% en comparación con controles no tratados.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Un proceso para producir un compuesto de carbonilo de la fórmula I en donde A1, A2, A3 y A4 son N o CH, siempre que a lo sumo tres de A1, A2, A3 y A4 son N; B1, B2 y B3 son N o CH, siempre que a lo sumo dos de B1, B2 y B3 son N; X está seleccionado del grupo que consiste en alquilo C1-C4, haloalquilo C-r C l alcoxi C d-alquilo C1-C4, haloalcoxi CrC^alquilo C1-C4, alquenilo C2- C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C , cicloalquilo C3- C6 y halocicloalquilo C3-C6¡ cada R4 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en flúor; cloro; ciano; azido; nitro; -SCN; SF5; alquilo d-Ce que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; -Si(R14)2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)„N(R8)R9; -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=NR8)H;-C(=NR8)R6; -C(=0)N(RB)R9; C(=S)N(RB)R9; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R 0; o dos radicales R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes pueden ser juntos un grupo seleccionado de -CH2CH2CH2CH2-, -CH=CH-CH=CH-, - N=CH-CH=CH-, -CH=N-CH=CH-, -N=CH-N=CH-, -OCH2CH2CH2-, - OCH=CHCH2-, -CH2OCH2CH2-, -OCH2CH20-, -OCH2OCH2-, -CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, -CH2CH20-, -CH=CHO-, -CH2OCH2-, -CH2C(=0)0-, - C(=0)OCH2-, -0(CH2)0-, -SCH2CH2CH2-, -SCH=CHCH2-, -CH2SCH2CH2-, -SCH2CH2S-, -SCH2SCH2-, -CH2CH2S-, -CH=CHS-, -CH2SCH2-, CH2C(=S)S-, -C(=S)SCH2-, -S(CH2)S-, -CH2CH2NR8-,-CH2CH=N-, - CH=CH-NR8-, -OCH=N- y -SCH=N-, formando así, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, un anillo de 5 ó 6 miembros, donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por uno o varios sustituyentes seleccionados de flúor, cloro, metilo, halometilo, hidroxilo, metoxi y halometoxi o uno o varios grupos CH2 de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por un grupo C=0; cada R5 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en flúor, cloro, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, alquilo C C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R8, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6, -Si(R14)2R13, -OR7, -SR7, -S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, N(R8)C(=0)R6, -C(=0)R6, -C(=0)OR7, -C(=S)R6, -C(=S)OR7, -C(=NR8)R6, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; cada R6 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, cicloalquilo C3-Ce, halocicloalquilo C3-C8, - S¡(R1 )2R13, -OR7, -OSO2R7, -SR7, -S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(RB)R9, - C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR7 , -C(=0)R19, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; y, en el caso de que R6 esté unido a un grupo cicloalquilo o a un anillo heterocíclico formado por R y R2 junto con los átomos a los que están unidos, R6 puede estar seleccionado adicionalmente del grupo que consiste en alquilo d-d. haloalquilo Ci-C6, alcoxi d-d-alquilo d-C6> alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 y bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2. 3, 4 ó 5 radicales R10; y en los grupos -C(=0)R6, -C(=S)R6. -C(=NR8)R6 y -N(R8)C(=0)R6, R6 puede estar seleccionado adicionalmente de hidrógeno, halógeno, alquilo d-Ce, haloalquilo d-d, alcoxi Ci-C6-alquilo d-d, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 y bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; o dos radicales R6 unidos geminalmente forman juntos un grupo seleccionado de =CR11R12, =S(0)mR7, =S(0)mN(R8)R9, =NR8, =NOR7 y =NNR8; o dos radicales R6, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo; cada R7 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi d-d, haloalcoxi d-C6, alquil d-C6-tio, haloalquil d-C6-tio, alquil d-C6-sulfinilo, haloalquil d-C6-sulf¡nilo, alquil C C6-sulfonilo, haloalquil d-C6-sulfonilo, cicloalquilo d-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo d-d> halocicloalquilo C3-C8l alquenilo C2- C6> haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-Ce, haloalquinilo C2-d, -Si(R14)2R13, - SR8, -S(0)mR7, -S(0)nN(R8)R9, -N(R8)R9, -N=CR15R16, -C(=0)R17, -C(=0)N(R8)R9, -C(=S)N(R8)R9, -C(=0)OR17, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; siempre que R7 no sea alcoxi d-C6 o haloalcoxi d-C6 si está unida a un átomo de oxígeno; cada R8 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo Ci-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, alquil Ci-C6-tio, haloalquil C C6-tio, donde el resto de alquilo en los últimos cuatro radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R 9, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, donde el resto cicloalquilo puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, - S(0)mR2°, -S(0)„N(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; cada R9 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo C C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alcoxi CrC6, haloalcoxi Ci-C6, alquil C C6-tio, haloalquil CrC6-tio, donde el resto de alquilo en los últimos cuatro radicales mencionados puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquil C3-C8-alquilo Ci-C«, donde el resto cicloalquilo puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquenilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquinilo C2-C6 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, -S(0)mR20, -S(0)nN(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; o R8 y R9 forman juntos un grupo =CR 1R12; o R8 y R9, junto con el átomo de nitrógeno a los que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; R 0 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en flúor, cloro, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, alquilo CrCm que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R 9, alquenilo C2-Ci0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, alquinilo C2-C 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R19, -Si(R1 )2R13, -OR20, -SR20, -S(0)mR20, -S(0)nN(R21)R22, -N(R21)R22, C(=0)R19, -C(=0)OR20, -C(=NR2 )R22, -C(=0)N(R21)R22, -C(=S)N(R21)R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo C C6, haloalquilo Ci-C6l alcoxi C^Ce y haloalcoxi CrC6; y un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-Ce, haloalquilo CrC6, alcoxi C^- Q y haloalcoxi CrC6; o dos radicales R unidos en átomos adyacentes forman juntos un grupo seleccionado de -CH2CH2CH2CH2-, -CH=CH-CH=CH-, -N=CH-CH=CH-, -CH=N-CH=CH-, -N=CH-N=CH-, -OCH2CH2CH2-, -OCH=CHCH2-, -CH2OCH2CH2-, -OCH2CH20-, -OCH20CH2-,-CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, -CH2CH2O-, -CH=CHO-, -CH20CH2- -CH2C(=0)0-, -C(=0)OCH2-, -0(CH2)0-, -SCH2CH2CH2-, -SCH=CHCH2-, -CH2SCH2CH2-, -SCH2CH2S-, -SCH2SCH2-, -CH2CH2S-, -CH=CHS-, -CH2SCH2-, -CH2C(=S)S-, -C(=S)SCH2-, -S(CH2)S-, -CH2CH2NR21-, -CH2CH=N-, -CH=CH-NR21-, -OCH=N- y -SCH=N-, formando así, junto con los átomos a los que están unidos, un anillo de 5 ó 6 miembros, donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por uno o varios sustituyentes seleccionados de flúor, cloro, metilo, halometilo, hidroxilo, metoxi y halometoxi o uno o varios grupos CH2 de los grupos anteriores pueden estar reemplazados por un grupo C=0; R12 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi d-C6-alquilo d-C8, haloalcoxi C C6-alquilo Ci-C6, alcoxi C C6, haloalcoxi Ci-C6, -C(=0)R19, -C(=0)OR20, -C(=NR21)R22, -C(=0)N(R21)R22, -C(=S)N(R )R22, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; R14 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi Ci-C4-alquilo CrC4, fenilo y bencilo; R 6 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6l alquinilo C2- C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi d- C6-alquilo d-C6, haloalcoxi d-C6-alquilo d-Ce, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 0 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, que puede estar sustituido con uno o varios radicales R 0; cada R17 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en alquilo ( Ce, haloalquilo C^CS, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3- C8, alcoxi Ci-C6-alquilo Ci-C6, haloalcoxi C Ce-alquilo C^-Ce, fenilo y bencilo; cada R19 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, - Si(R1 )2R13, -OR20, -OS02R2°, -SR20, -S(0)mR20, -S(0)nN(R2 )R22, - N(R21)R22, -C(=0)N(R21)R22, -C(=S)N(R21)R22, -C(=0)OR20, -C(=0)R20, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo Ci-C8> haloalquilo Ci-C6, alcoxi C C6 y haloalcoxi Ci-C6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo Ci-C6, haloalquilo CrC6, alcoxi d-C6 y haloalcoxi Ci-C6; y, en el caso de que R19 esté unido a un grupo cicloalquilo, R19 puede estar seleccionado adicionalmente del grupo que consiste en alquilo C C6, haloalquilo C^Cs, alcoxi Ci-C6-alquilo CrC6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6; y en los grupos -C(=0)R19, R19 puede estar seleccionado adicionalmente de hidrógeno, halógeno, alquilo C^-C6, haloalquilo C Ce, alcoxi C C6- alquilo C C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6; o dos radicales R19 unidos geminalmente forman juntos un grupo seleccionado de =CR11R12, =S(0)mR20, =S(0)mN(R21)R22, =NR21, =NOR20 y =NNR21; o dos radicales R19, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo; R20 está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo C,-C6, haloalquilo C -C6, alcoxi d-C6, haloalcoxi Ci-C6l alquil Ci-C6-tio, haloalquil C^Ce-tio, alquil d-C6-sulfinilo, haloalquil d-Ce-sulfinilo, alquil CrC6-sulfonilo, haloalquil Ci-Ce-sulfonilo, cicioalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo Ci-C , halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, -Si(R14)2R13, alquil Ci-C6-aminosulfonilo, amino, alquil d-C6-amino, di-(alquil d-C6)-amino, alquil Ci-Ce-carbonilo, haloalquil d-C6-carbonilo, aminocarbonilo, alquil Ci-C6-aminocarbonilo, di-(alquil Ci-C6)-aminocarbonilo, alcoxi d-C6-carbonilo, haloalcoxi d-C6-carbonilo, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alcoxi d-C6 y haloalcoxi d-C6, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi d-Ce y haloalcoxi d-C6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alcoxi d-C6 y haloalcoxi ^-C , siempre que R20 no sea alcoxi d-C6 ° haloalcoxi d-CB si está unida a un átomo de oxígeno; y R22 están seleccionados, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alcoxi d-C6, haloalcoxi d-C6, alquil d-C6-tio, haloalquil d-C6-tio, cicioalquilo C3-C8l halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo Crd. alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alcoxi d-C8 y haloalcoxi d-C6, bencilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo C-\-C6, haloalquilo d-d. alcoxi d-Ce y haloalcoxi C C6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados, de modo independiente, de flúor, cloro, ciano, nitro, alquilo d-d, haloalquilo CrC6, alcoxi d-d y haloalcoxi d-d; o R2 y R22, junto con el átomo de nitrógeno a los que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que adicionalmente puede contener 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales seleccionados de flúor, cloro, alquilo d-d, haloalquilo d-C6> alcoxi d-C6 y haloalcoxi d-C6; cada m es, de modo independiente, 1 ó 2; cada n es, de modo independiente, 0, 1 ó 2; p es 0, 1 , 2, 3 ó 4; y q es 0, 1 2, 3, 4 ó 5; caracterizado porque comprende la siguiente etapa: hacer reaccionar un compuesto de la fórmula II en donde A1, A2, A3, A4, B1, B2, B3, X, R4, R5, p y q son como se definieron con anterioridad y Z está seleccionado de halógeno y -OS02-Rz1, donde Rz1 es alquilo d-C4, haloalquilo d-d o fenilo que puede estar sustituido con 1, 2 6 3 radicales seleccionados de alquilo d-d. haloalquil alcoxi d-d d-d haloalcoxi d-d¡ con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de metal de transición. Un proceso para producir compuestos de imina de la fórmula III es O, N-R3, S(0)n o un enlace químico; está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo d- C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alcoxi CrC10; haloalcoxi Ci-C 0; alquil C Cm-tio; haloalquil C C10-tio; alquil CrC10-sulfinilo; haloalquil Cr C 0-sulfinilo; alquil CrC10-sulfonilo; haloalquil Ci-C10-sulfonilo; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; - C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(Re)R9; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático unido a C de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-C 0 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R ; -N(R8)R9; -N(R8)C(=0)R6; -Si(R )2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7, -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R 0; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; siempre que R2 no sea -OR7 si Y es O; o R1 y R2, junto con los átomos a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico parcialmente insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros que, aparte del átomo de nitrógeno del grupo ¡mina y el grupo Y si es diferente de un enlace químico, contiene opcionalmente 1 ó 2 otros heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes R6; está seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno; ciano; alquilo C C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; cicloalquilo C3-C8 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquenilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; alquinilo C2-C10 que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con uno o varios radicales R6; -N(R8)R9; -Si(R14)2R13; -OR7; -SR7; -S(0)mR7; -S(0)nN(R8)R9; -C(=0)R6; -C(=0)OR7; -C(=0)N(R8)R9; -C(=S)R6; -C(=S)OR7; -C(=S)N(R8)R9; -C(=NR8)R6; fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 0 7 miembros que contiene 1 , 2 6 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02> como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; o R2 y R3 forman juntos un grupo =CR1 R12; =S(0)mR7; =S(0)mN(R8)R9; =NR8; o =NOR7; o R2 y R3 forman juntos una cadena de alquileno C2-C7, formando así, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, donde la cadena de alquileno puede estar interrumpida por 1 ó 2 O, S y/o NR 8 y/o 1 ó 2 de los grupos CH2 de la cadena de alquileno pueden estar reemplazados por un grupo C=0, C=S y/o C=NR18; y/o la cadena de alquileno puede estar sustituida con uno o varios radicales seleccionado del grupo que consiste en halógeno, haloalquilo ( Ce, alcoxi Ci-Ce, haloalcoxi Ci-C6, alquil d-Ce-tio, haloalquil Ci-C6-tio, cicloalquilo C3- C8, halocicloalquilo C3-Ca, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 radicales R10 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que contiene 1 , 2 ó 3 heteroátomos o grupos heteroatómicos seleccionados de N, O, S, NO, SO y S02, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o varios radicales R10; cada R1B se define independientemente como R3; y A1, A2, A3, A4, B1, B2, B3, X, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R19, R20, R21, R22, m, n, p y q son como se definen en la reivindicación 1 ; caracterizado porque comprende la siguiente etapa: hacer reaccionar un compuesto de la fórmula II en donde A1, A2, A3, A4, B1, B2, B3, X, R4, R5, p y q son como se definieron con anterioridad y Z está seleccionado de halógeno y -OS02-Rz1, donde Rz1 es alquilo C C , haloalquilo ( C4 o fenilo que puede estar sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales seleccionados de alquilo C C , haloalquil alcoxi C -CA C C4 o haloalcoxi C1-C4; con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de catalizador de metal de transición. 3. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque Z es Br, I u -OS02-Rz1, donde Rz1 es como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2. 4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque Z es Br, I u -OS02-Rz1, donde Rz1 está seleccionado de CH3, CF3 y 4-metilfenilo y es con preferencia Br. 5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se usan monóxido de carbono e hidrógeno en una relación molar de 20:1 a 1:10. 6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque se usn monóxido de carbono e hidrógeno en una relación molar de 2:1 a 1 :2 y se usan con preferencia en forma de gas de síntesis. 7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el catalizador es un complejo de metales del grupo VIII. 8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque el metal es seleccionado de Pd, Pt, Ni, Rh, Ir y Ru y es con preferencia Pd. 9. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el catalizador contiene un ligando monodentado y/o bidentado. 10. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el catalizador contiene un ligando que contiene fósforo. 11. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque el ligando que contiene fósforo es un ligando monodentado seleccionado de compuestos de fósforo de la fórmula PRaR Rc, donde Ra, R y Rc están seleccionados, de modo independiente entre sí, de alquilo C3- C12, alcoxi C3-C12, donde los restos de alquilo en los últimos 2 radicales mencionados puede llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes Rd; cicloalquilo C3-C10, cicloalcoxi C3-C10, heterocicilo, heterocicliloxi, policiclilo Cs-de, policicliloxi Cs-C^e, arilo, ariloxi, hetarilo y hetariloxi, donde los restos de cicloalquilo, heterociclilo, policiclilo, arilo y hetarilo en los últimos 10 radicales mencionados pueden llevar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes R"; o Ra y R junto con el átomo de fósforo al que están unidos un anillo heterocíclico de 5, 6, 7 u 8 miembros que puede estar adicionalmente fusionado con uno, dos o tres grupos cicloalquilo C3-C10, heterociclilo, arilo o hetarilo, donde el anillo heterocíclico y, de estar presente, los grupos fusionados pueden llevar cada uno, de modo independiente, uno, dos, tres o cuatro sustituyentes Re; cada Rd está seleccionado, de modo independiente, de cicloalquilo C3-C10, cicloalcoxi C3-C10, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, hetarilo, hetariloxi, alcoxi d-Ce, OH, SH, COOH, carboxilato, S03H, sulfonato, NE E2, NE1E2E3+X", halógeno, nitro, acilo y ciano; cada Re está seleccionado, de modo independiente, de alquilo Ci-Ce, cicloalquilo C3-C10, cicloalcoxi C3-C10, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, hetarilo, hetariloxi, alcoxi Ci-C6, OH, SH, COOH, carboxilato, S03H, sulfonato, NE E2, NE1E E3+X", halógeno, nitro, acilo y ciano; E\ E2 y E3 son radicales iguales o diferentes seleccionados de hidrógeno, alquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C10 y arilo; y X" es un anión equivalente. El proceso de acuerdo con la reivindicación 11 , caracterizado porque Ra, Rb y Rc están seleccionados, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C12, ciclohexilo, adamantilo, fenilo y fenoxi, donde el resto de ciclohexilo, adamantilo y fenilo en los últimos 4 radicales mencionados pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de alquilo C C6 y alcoxi C1-C4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque el ligando que contiene fósforo es un ligando bidentado seleccionado de compuestos de fósforo de la fórmula donde X1, X2, X3, X4 y X5, de modo independiente entre sí e independientemente de cada aparición, están seleccionados de O, S, NR' y un grupo SiRkR', donde Rj, Rk y R', de modo independiente entre sí, están seleccionados de hidrógeno, alquilo CrC4, cicloalquilo C3-C6, heterociclilo, arilo y hetarilo; c, f, g, h e i son, de modo independiente, 0 ó 1 ; Rf, R9, Rh y R' están seleccionados, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C12 que puede llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes Rd; cicloalquilo C3-Ci0, heterociclilo, policiclilo CS~C18, arilo y hetarilo, donde los restos de cicloalquilo, heterociclilo, policiclilo, arilo y hetarilo en los últimos 5 radicales mencionados pueden llevar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes Re; donde Rd y Re son como se definen en la reivindicación 11 ; o en caso de que X1 y X2 sean O o NR' y f y g sean 1 , Rf junto con R9 forman un grupo alquileno C2-C5; y/o en el caso de que X4 y X5 sean O o NRj y h y g sean 1 , Rh junto con R' forman un grupo alquileno C2-C3; y A es un grupo puente. 14. El proceso de acuerdo con la reivindicación 13. caracterizado porgue el grupo puente A es seleccionado de grupos alifáticos divalentes, grupos alicíclicos divalentes, grupos heterocíclicos divalentes, grupos alifáticos-alicíclicos divalentes, grupos aromáticos divalentes, grupos aralifáticos divalentes, grupos heteroaromáticos divalentes, grupos heteroaromáticos-alifáticos divalentes y grupos metaloceno. 15. El proceso de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque el grupo puente A es seleccionado de alquileno C2-C6, binaftendiílo, xantendiílo y ferrocendiílo, donde los restos cíclicos en los últimos 3 radicales mencionados pueden llevar 1 , 2, 3, 4, 5 ó 6 radicales seleccionados de alquilo C C6 y alcoxi C C4. 16. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizado porque Rf, R9, Rh y R1 son seleccionados, de modo independiente entre sí, de alquilo C3-C 2l ciclohexilo, adamantilo, fenilo, fenoxi y indolilo, donde el resto fenilo en fenilo y fenoxi y el radical indolilo pueden llevar 1 , 2 ó 3 sustituyentes seleccionados de alquilo C C6 y alcoxi C1-C4. 17. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el catalizador se produce poniendo en contacto el metal de transición o una de sus sales y el ligando en una relación molar de 10:1 a 1 :100 entre sí. 18. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el catalizador se usa en tal cantidad que el metal está presente en una cantidad de 0,001 a 10% en moles, respecto del 100% en moles de compuesto II. 19. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo de 1 a 100 bar. 20. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo de 50 a 170 °C. 21 . El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en presencia de una base. 22. El proceso de acuerdo con la reivindicación 21 , caracterizado porque la base es seleccionada de mono- y poliaminas alifáticas, aminas aromáticas, alcanolaminas, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno y bases inorgánicas. 23. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21 y 22, caracterizado porque la base se usa en una cantidad de 0,1 a 10 equivalentes molares, respecto del 1 mol de compuesto II. 24. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 23, caracterizado porque es para producir un compuesto de la fórmula III, en donde R1 es hidrógeno, que también comprende la siguiente etapa: hacer reaccionar el compuesto de carbonilo de la fórmula I con un compuesto NH2-Y-R2. 25. El proceso de acuerdo con la reivindicación 24, caracterizado porque comprende la siguiente etapa: hacer reaccionar un compuesto II con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de metal de transición y de un compuesto NH2-Y-R2. 26. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 23, caracterizado porque es para producir un compuesto de la fórmula III, en donde R no es hidrógeno, que también comprende las siguiente etapas: - hacer reaccionar un compuesto de la fórmula II con un reactivo de Grignard R1- MgHal, donde Hal es Cl, Br o I o un compuesto de organolitio R1-Li para obtener un alcohol de la fórmula IV - oxidar el alcohol de la fórmula IV para obtener un compuesto de carbonilo V y - hacer reaccionar el compuesto de carbonilo de la fórmula V con un compuesto NH2-Y-R2. 27. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque A1, A3 y A4 son CH y A2 es CH o N y es con preferencia CH. 28. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque B1, B2 y B3 son CH o B1 y B2 son CH y B3 es N. 29. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque X es trifluorometilo. 30. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque Y es NR3. 31. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R1 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C -Ce que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con 1 ó 2 radicales R6 y cicloalquilo C3-C6, que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede estar sustituido con 1 ó 2 radicales R6 y está seleccionado en particular de hidrógeno y alquilo C-,-C6. 32. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R2 es CO-N(R8)R9, CS-N(R8)R9 o CO-R6 y es en particular CO-N(R8)R9. 33. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R3 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C C4 y -C(=0)R6. 34. El proceso de acuerdo con la reivindicación 33, caracterizado porque R3 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1- C y es en particular hidrógeno. 35. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque cada R4 es seleccionado, de modo independiente, de Cl, F; ciano; alquilo C,-C6, haloalquilo CrC6, alcoxi Ci-C6 y haloalcoxi C C6 o dos radicales R4 unidos a los átomos de carbono adyacentes forman juntos un grupo -CH=CH-CH=CH- y está seleccionado en particular de Cl, F; ciano; alquilo C,-Ce y haloalquilo d-C6. 36. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque cada R5 es seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste de Cl, F, alquilo Ci-C6, haloalquilo d-Ce, alcoxi d-C6 y haloalcoxi d-C6. 37. El proceso de acuerdo con la reivindicación 36, caracterizado porque cada R5 es seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en Cl, F, alquilo C C4 y haloalquilo d-C2. 38. El proceso de acuerdo con la reivindicación 37, caracterizado porque cada R5 es seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en cloro y flúor. 39. Compuestos de imina de la fórmula (III) o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o una de sus sales aceptables en agricultura de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 27 a 38 que se pueden obtener por un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 38. 40. Una composición agrícola caracterizada porque comprende al menos un compuesto de imina de la fórmula III de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 27 a 38, que se puede obtener por un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 38 o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o una de sus sales aceptables en agricultura y al menos un portador líquido y/o sólido inerte aceptable en agricultura. 41. Una composición veterinaria caracterizada porque comprende al menos un compuesto de imina de la fórmula III de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 27 a 38, que se puede obtener por un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 38 o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o sales aceptables en veterinaria y al menos un portador líquido y/o sólido inerte aceptable en veterinaria. 42. El uso de un compuesto de imina de la fórmula III de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 27 a 38, caracterizado porque se puede obtener por un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 38 o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o sales aceptables en agricultura o veterinaria, para combatir plagas de invertebrados. 43. El uso de un compuesto de ¡mina de la fórmula III de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 27 a 38, caracterizado porque se puede obtener de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 38 o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o sales aceptables en veterinaria, para tratar o proteger a un animal de la infestación o infección por plagas de invertebrados. 44. Material de propagación vegetal, caracterizado porque comprende al menos un compuesto de la fórmula III de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 27 a 38, que se pueden obtener por un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 38 o uno de sus enantiómeros, diastereómeros y/o una de sus sales aceptables en agricultura. 45. El material de propagación vegetal de acuerdo con la reivindicación 44, caracterizado porque el material de propagación vegetal son semillas.
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