PL176656B1 - Proszkowy, nierozpuszczalny, pęczniejący w wodzie, polimer absorbujący wodę, sposób jego wytwarzania, sposób absorbowania wody i wodnych płynów, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w artykułach sanitarnych, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w kablach przewodzących prąd lub światło, sposób wytwarzania materiałów opakowaniowych oraz sposób ulepszania gleby - Google Patents
Proszkowy, nierozpuszczalny, pęczniejący w wodzie, polimer absorbujący wodę, sposób jego wytwarzania, sposób absorbowania wody i wodnych płynów, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w artykułach sanitarnych, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w kablach przewodzących prąd lub światło, sposób wytwarzania materiałów opakowaniowych oraz sposób ulepszania glebyInfo
- Publication number
- PL176656B1 PL176656B1 PL94313717A PL31371794A PL176656B1 PL 176656 B1 PL176656 B1 PL 176656B1 PL 94313717 A PL94313717 A PL 94313717A PL 31371794 A PL31371794 A PL 31371794A PL 176656 B1 PL176656 B1 PL 176656B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- water
- weight
- acid groups
- resin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
- C09K17/16—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only applied in a physical form other than a solution or a grout, e.g. as platelets or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/80—Soil conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/40—Fertilisers incorporated into a matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
Abstract
1. Proszkowy, nierozpuszczalny, peczniejacy w wodzie, polimer, absorbujacy wode, wodne lub surowicze plyny, wykazujacy retencje co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g zywicy, pochlanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g zywicy pod cisnieniem 60 g/cm2 i pochlanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g zywicy przy pokryciu powierzchniowym powyzej 90 mg zywicy na 1 cm2, a takze cisnienie pecznienia co najmniej 600 g, dodatkowo dwukrotnie powierzchniowo sieciowany zwiazkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, kazdorazowo w ilosci 0,1 do 0,5% wag. srodka sieciujacego, zlozony z a) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawiera- jacych grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych sa zobojetnione, b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolime- ryzujacych z a), c) od 0,1 do 5,0% wagowych spolimeryzowanych jednostek srodka sieciujacego i d) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilosci wagowe od a) do d) sa podane w przeliczeniu na bezwodny polimer. PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest proszkowy, nierozpuszczalny, pęczniejący w wodzie polimer absorbujący wodę i wodne płyny, o lepszych właściwościach pęcznienia i lepszej zdolności do zatrzymywania wodnych płynów, nazywany superabsorbentem, sposób wytwarzania tego polimeru, a także jego zastosowanie w absorpcyjnych artykułach sanitarnych i w różnych dziedzinach technicznych tzn. sposób absorbowania wody i wodnych płynów, sposób wytwarzania materiałów opakowaniowych oraz sposób ulepszania gleby z wykorzystaniem tego polimeru.
Superabsorbenty są to nierozpuszczalne w wodzie usieciowane polimery, które są zdolne w wyniku pęcznienia i utworzenia hydrożeli do pochłaniania dużych ilości płynów ustrojowych, takich jak mocz lub krew i inne wodne płyny oraz do zatrzymywania zaabsorbowanego płynu pod określonym ciśnieniem. Dzięki tym charakterystycznym właściwościom absorpcyjnym polimery te znajdują zastosowanie przede wszystkim w artykułach sanitarnych, np. w pieluszkach dla niemowląt i damskich podpaskach higienicznych.
W przypadku znajdujących się obecnie w handlu superabsorbentów mamy do czynienia z usieciowanymi poli(kwasami akrylowymi) lub usieciowanymi polimerami szczepionymi typu skrobia-kwas akrylowy, które są częściowo zobojętnione ługiem sodowym lub potasowym. Proszkowe superabsorbenty są wywarzane w zasadzie dwoma sposobami:
Według pierwszego sposobu w wyniku polimeryzacji rodnikowej przeprowadza się częściowo zobojętniony kwas akrylowy w wodnym roztworze w obecności wielofunkcyjnego środka sieciującego w żel, który następnie rozdrabnia się, suszy, miele i odsiewa do pożądanej wielkości cząstek. Polimeryzację w rozpuszczalniku można prowadzić w sposób ciągły lub periodyczny. Literatura patentowa przedstawia wiele możliwości zmian odnośnie do stosowanych stężeń, temperatury, rodzaju! ilości środków sieciujących i inicjatorów. Typowe sposoby podano np. w opisach patentowych US 4 286 082, DE 27 06 135 i US 4 076 663.
Drugi sposób obejmuje metodę odwrotnej polimeryzacji suspensyjnej i emulsyjnej. W tych procesach dysperguje się w hydrofobowym rozpuszczalniku organicznym wodny, częściowo zobojętniony roztwór kwasu akrylowego przy użyciu koloidów ochronnych lub emulgatorów i inicjuje polimeryzację inicjatorami rodnikowymi. Po zakończeniu polimeryzacji usuwa się azeotropowo wodę z mieszaniny reakcyjnej, produkt polimerowy odsącza i suszy. Reakcja usieciowania może odbywać się w wyniku wpolimeryzowania wielofunkcyjnego środka sieciującego rozpuszczonego w roztworze monomeru i/lub w wyniku reakcji odpowiednich środków sieciujących z grupami funkcyjnymi polimeru podczas jednego z etapów wytwarzania. Zasadę tego sposobu podano np. w opisach US 43 40 706, DE 37 13 601 i DE 28 40 010.
Chociaż podczas opracowywania superabsorbentów początkowo zwracano uwagę przede wszystkim tylko na dużą zdolność pęcznienia podczas kontaktu absorbenta z płynem, określaną także jako zdolność do swobodnego pęcznienia, to potem okazało się, że chodzi nie tylko o ilość absorbowanego płynu, lecz także o wytrzymałość spęcznionego żelu. Zdolność absorpcyjna, zdolność do pęcznienia zwana także zdolnością do swobodnego pęcznienia z jednej strony i wytrzymałość żelu z drugiej strony przedstawiają właściwości przeciwstawne, jak wiadomo z opisów US 32 47171 i US Re 32 649. Oznacza to, że polimery o szczególnie dużej zdolności absorpcynej wykazują jedynie nieznaczną wytrzymałość spęcznionego żelu, co powoduje, że żel pod naciskiem podczas obciążenia ciężarem ciała odkształca się; jednocześnie uniemożliwia to dalsze rozprowadzanie i pochłanianie płynu. Według opisu US Re 32 649 powinien być więc zachowany wyważony stosunek właściwości tego rodzaju superabsorbentów stosowanych w konstrukcji podpasek, dotyczący chłonności płynu, jego przenoszenia i suchości podpasek na skórze. Przy tym nie chodzi tylko o to, aby polimer po początkowym swobodnym spęcznieniu mógł zatrzymywać płyn podczas następnego działania obciążenia ściskającego, ale także o to, aby pochłaniał płyny także przeciwko działającemu jednocześnie obciążeniu ściskającemu, tzn. podczas absorpcji płynu, jak to ma miejsce w praktyce, gdy osoba siedzi lub leży na artykule sanitarnym lub np. gdy w wyniku ruchu nóg działają siły ścinania. Tę specyficzną właściwość absorpcyjną określa się, np. według opisu EP 0 339 461 A, jako pochłanianie pod obciążeniem ściskającym - AUL (od Aufnahme unter Druck).
176 656
W celu uzyskania superabsorbujących polimerów, które mają wymaganą kombinację właściwości, tj. duża zdolność retencyjną, dużą wytrzymałość żelu i dużą zdolność pochłaniania pod obciążeniem ściskającym, jest, jak wiadomo, konieczna dodatkowa obróbka proszkowych polimerów.
W opisach EP 0 083 022 B1, DE-OS 3314 019, DE 35 23 617 Al omówiono sieciującą powierzchniowo obróbkę polimerów związkami zawierającymi co najmniej dwie grupy funkcyjne zdolne do reakcji z grupami karboksylowymi, przy czym wymienia się zwłaszcza poliofile.
Według opisu DE 40 20 780 Cl uzyskuje się lepszą zdolność pęcznienie pod obciążeniem ściskającym superabsorbującego polimeru w wyniku ogrzewania proszkowego polimeru z węglanem alkilenu, który nanosi się po ewentualnym rozcieńczeniu wodą i/lub alkoholem.
W wyniku dodatkowej obróbki pęczniejących w wodzie, proszkowych polimerów związkami, które mogą reagować z więcej niż jedną grupą funkcyjną polimeru, dochodzi jednak z konieczności do zmniejszenia zdolności pęcznienia. Zmniejszenie zdolności pęcznienia w wyniku dodatkowej obróbki, według danych z opisów EP 0 089 022 B1 i EP 0 450 923 A, jest szczególnie duże, gdy zastosowano zbyt dużą ilość środka do obróbki dodatkowej.
Zmniejszenie zdolności pęcznienia czyli retencji następuje nieuchronnie, ponieważ dodatkowa obróbka powoduje dodatkowe usieciowanie pęczniejących w wodzie cząstek polimeru.
Według stanu techniki przedstawionego w opisach DE 40 20 780 Cl, EP 0 450 924 A i EP 0 339 461 A, dotyczącego dodatkowej obróbki pęczniejących w wodzie ziarnistych polimerów, otrzymuje się przy tym i stosuje pęczniejące w wodzie żywice, które wykazują lepszą zdolność pęcznienia pod obciążeniem ściskającym i których retencja maleje przykładowo od 26 g/g do 8 g/g ze zwiększaniem gęstości usieciowania i ze wzrostem obciążenia ściskającego, np. od 20 g/cm2 do 60 g/cm . W tabeli 1 podsumowano ten stan rzeczy z uwzględnieniem gęstości pokrycia.
Ze zrozumiałych względów estetycznych i uwzględnieniem aspektów gospodarczych i ekologicznych wzrastającą tendencję do konstruowania coraz mniejszych i cieńszych artykułów sanitarnych można zrealizować przede wszystkim przez zmniejszenie w podpaskach zawartości puchu i jednoczesne zwiększenie zawartości superabsorbenta. Jednocześnie powinien superabsorbent przejmować dodatkowe zadania pochłaniania i przenoszenia płynów, które przed tym spełniał puch.
Użycie tradycyjnych superabsorbentów w pieluchach w ilości 40 do 60% wagowych powoduje jednak znaczne ujemne skutki, które bardzo ograniczają stosowanie wyrobów handlowych. Powodem ich jest znane wywoływane przez skoagulowany żel zjawisko blokowania żelowego i związane z tym zmniejszenie szybkości i wielkości absorpcji, zwłaszcza w przypadku znacznego obciążenia ściskającego. Z tego powodu istnieje potrzeba opracowania polimerów, które zastosowane jako superabsorbery w konstrukcji pieluch lub w innych zastosowaniach technicznych przy zwiększonych zawartościach polimeru będą wykazywać dużą zdolność pęcznienia pod obciążeniem ściskającym w przypadku dużego pokrycia powierzchniowego i objętościowego.
176 656
Tabela 1
Środek obróbki | Retencja w torebce na herbatę | Pochłanianie pod obciążeniem | ||||||
Rodzaj | Ilość | 0 | 14 | 20 | 40 | 60 g/cm2 | ||
% | g/g | g/g | ||||||
DE 40 20 780 | Gęstość pokrycia: 31,6 mg/cm^ | |||||||
Proszek A | - | - | 451) | 62> | ||||
Przykład IX | EC4) | 0,5 | 43 | 28 | ||||
Przykład X | EC | 1,0 | 41 | 32 | ||||
Przykład XI | EC | 1,5 | 40 | 34 | ||||
Przykład XII | EC | 2,0 | 37 | 34 | ||||
Przykład XIII | EC | 2,5 | 32 | 32 | ||||
EP A 04 50 924 | Gęstość pokrycia: 5,2 mg/cm | |||||||
Proszek A1 | - | - | 542) | 103) | ||||
Przykład I | gl5) | 0,75 | 42 | 25 | ||||
Proszek A 2 | - | - | 62 | 9,5 | ||||
Przykład III | GL | 1,0 | 43 | 29 | ||||
EP A 03 39 461 | Gęstość pokrycia: 31,6 mg/cm2 | |||||||
Tab. B, przykład I | brak danych | 42 | 262) | 13 | 8 |
... Objaśnienia do tabeli 1:
D wirowano w ciągu 30 minut; 0,9% NaCl
2) wirowano w ciągu 60 minut; 0,9% NaCl ~ ,
3) wirowano w ciągu 30 minut; syntetyczny mocz; 1 funt/car = 6,895 · 103
4) węglan etylenu 5 gliceryna
Obecnie stwierdzono, że doskonałe własności absorbcji wody i wodnych płynów wykazują polimery, które poddane są dwukrotnemu powierzchniowemu sieciowaniu.
Przedmiotem wynalazku są więc proszkowe polimery, nierozpuszczalne, pęczniejące w wodzie, absorbujące wodę, wodne lub surowicze płyny, wykazujące retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cm2 i pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cm2, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g, dodatkowo dwukrotnie powierzchniowo sieciowane związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożone z
a) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,
b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolimeryzujących z a),
c) od 0,1 do 5,0% wagowych wpolimeryzowanych jednostek środka sieciującego i
d) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe od
a) do d) są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer.
Te pęczniejące w wodzie polimery według wynalazku o dużej retencji, podwyższonej zdolności pęcznienia pod obciążeniem > 20 g/cm2, jak również przy podwyższonej zdolności pęcznienia pod obciążeniem przy podwyższonej gęstości pokrycia otrzymuje się sposobem według wynalazku, przez polimeryzację monomerów w obecności 0,1 - 5% wagowych środka sieciującego i ogrzewanie proszkowego polimeru do temperatury 150 - 250°C z sieciującym powierzchniowo związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi i poddanie proszkowego polimeru powtórnej obróbce usiecio176 656 wania powierzchniowego za pomocą od 0,1 do 0,5% wagowych co najmniej dwufunkcyjnego związku reagującego z grupami kwasowymi, w temperaturze od 150 do 250°C.
Grupami kwasowymi polimerów są korzystnie grupy karboksylowe. Wbrew obserwacjom, że ze zwiększającą się gęstością usieciowania występuje pogorszenie właściwości absorpcyjnych, sposobem postępowania według wynalazku przy powtórzeniu obróbki usieciowania powierzchniowego wytwarza się polimery, które nieoczekiwanie wykazują zarówno lepszą zdolność pęcznienia przy zwiększonym obciążeniu ściskającym, jak również przy zwiększonym pokryciu powierzchniowym.
Polimer absorbujący wodę, który ma być stosowany według wynalazku, wytwarza się przez polimeryzację od 55 do 99,9% wagowych monomerów z grupami kwasowymi, np. takich jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas 2-a.kryloamido-2-metylopropanosulfonowy lub mieszanin tych monomerów; grupy kwasowe monomerów są zobojętnione w co najmniej 25% molowych i występują np. w postaci soli sodowych, potasowych lub amonowych.
Stopień zobojętnienia wynosi korzystnie co najmniej 50% molowych.
Szczególnie korzystny jest polimer utworzony z usieciowanego kwasu akrylowego lub kwasu metakrylowego, który jest zobojętniony w 50 do 80% molowych.
Jako inne monomery można stosować do wytwarzania polimerów absorbujących wodę od 0 do 40% wagowych akryloamidu, metakryloamidu, akrylanu hydroksyetylu, (met)akrylanu dimetyloaminoalkilu, akryloamidu, dimetyloaminopropylu lub chlorku akryloamidopropylotrimetyloamoniowego. Zawartości tych monomerów powyżej 40% pogarszają zdolność pęcznienia polimerów.
Jako środki sieciujące można stosować wszystki związki, które zawierają co najmniej dwa etylenowo nienasycone wiązania podwójne lub jedno etylenowo nienasycone wiązanie podwójne i jedną grupę funkcyjną reaktywną z grupami kwasowymi. Jako przykłady takich związków można wymienić: akrylany i metakrylany polioli, takie jak diakrylan butanodiolu, dimetakrylan heksanodiolu, diakrylan poliglikolu, triakrylan trimetylolopropanu lub akrylan allilu, dialliloakryloamid, trialliloamina, eter diallilowy, metylenobisakryloamid lub N-metyloloakryloamid.
Polimer absorbujący wodę może zawierać jako polimery rozpuszczalne w wodzie od 0 do 30% wagowych częściowo lub całkowicie zmydlonego polialkoholu winylowego), poliwinylopirolidonu, skrobi lub pochodnych skrobi, poliglikoli lub poli(kwasów akrylowych). Ciężar cząsteczkowy tych polimerów nie ma znaczenia, dopóki są one rozpuszczalne w wodzie. Korzystnymi polimerami rozpuszczalnymi w wodzie są następujące polimery: skrobia, poli(alkohol winylowy) lub mieszaniny tych polimerów. Korzystna zawartość tych rozpuszczalnych w wodzie polimerów w polimerze absorbującym wodę wynosi od 1 do 5% wagowych, zwłaszcza w takim przypadku gdy, jako polimer rozpuszczalny w wodzie występuje skrobia i/lub poli(alkohol winylowy). Polimerami rozpuszczalnymi w wodzie mogą być także polimery szczepione z polimerami zawierającymi grupy kwasowe.
Obok polimerów, które można wytwarzać przez sieciującą polimeryzację częściowo zobojętnionego kwasu akrylowego, stosuje się korzystnie polimery, które zawierają dodatkowo polimeryzowaną przez szczepienie skrobię lub polialkohol winylowy).
Nie ma szczególnych ograniczeń, jeśli chodzi o kształt cząstek użytego polimeru absorpcyjnego. Polimer może mieć postać kulistych cząstek, otrzymanych w wyniku odwrotnej polimeryzacji suspensyjnej, lub postać cząstek o nieregularnym kształcie otrzymanych przez suszenie i sproszkowanie masy żelu z polimeryzacji roztworowej. Wymiary cząstek znajdują się zwykle w zakresie od 20 do 2000 mm, korzystnie od 50 do 850 mm.
Obróbkę termiczną potrzebną do powierzchniowego usieciowania w wyniku reakcji proszkowego polimeru z wielokrotnymi grupami funkcyjnymi związku wykonuje się w temperaturze od 150 do 250°C, korzystnie od 170 do 2Ó0°C. Odpowiednia temperatura zależy od rodzaju środka użytego do obróbki i od czasu przebywania składników reakcji w wybranych warunkach reakcji.
Na przykład obróbka termiczna w temperaturze 150°C musi trwać kilka godzin, podczas gdy w temperaturze 250°C wystarcza kilka minut - np. od 0,5 do 5 minut - aby
176 656 uzyskać pożądane właściwości. Sieciująca powierzchniowo obróbka termiczna może być wykonywana w zwykłych suszarkach lub piecach, np. w rurowych piecach obrotowych, suszarkach łopatkowych, suszarkach talerzowych lub w suszarkach promiennikowych.
Powtarzana kilkakrotnie obróbka termiczna w celu usieciowania powierzchniowego może być wykonywana w takich samych warunkach, jak pierwsze usieciowanie powierzchniowe, lub w warunkach zmienionych.
Jako co najmniej dwufunkcyjne związki zdolne do reakcji z grupami kwasowymi można zatem stosować do pierwszej obróbki usieciowania powierzchniowego i do kilkakrotnie powtarzanej obróbki według wynalazku te same lub różne związki. Jako tego rodzaju związki zdolne do reakcji usieciowania powierzchniowego stosuje się poliole, poliaminy, węglany alkilenu, same lub w mieszaninie, przy czym korzystne są: węglan etylenu, gliceryna, kwas dimetylopropionowy, poli(glikol etylenowy) i trietanoloamina. Związki do usieciowania powierzchniowego mogą być stosowane w postaci roztworów wodnych.
Środki według wynalazku mają właściwość szybkiego absorbowania dużych ilości krwi miesiączkowej, moczu lub innych płynów ustrojowych i nadają się z tego powodu szczególnie do wytwarzania pieluszek, damskich podpasek higienicznych i wyrobów wchłaniających mocz, a także materiałów do opatrywania ran.
Polimery według wynalazku poddawane dodatkowej obróbce stosuje się w wyrobach absorpcyjnych do najbardziej różnorodnych zastosowań, np. w wyniku mieszania z papierem, puchem lub włóknami syntetycznymi lub w wyniku rozprowadzania środka między podłożami z papieru, puchu lub włóknin, a także w wyniku formowania w nośnikach w postaci wstęgi.
Zdolność absorpcyjna i szybkość absorpcji polimerów według wynalazku w warunkach jednoczesnego działania obciążenia ściskającego jest wyraźnie lepsza w porównaniu z produktami wyjściowymi. Ponieważ środki według wynalazku zatrzymują absorbowane płyny także w warunkach działania obciążenia ściskającego, stosowanie tych środków jest szczególnie korzystne. Nadają się one do stosowania zwłaszcza w stężeniach wyższych, w przeliczeniu na włóknisty materiał hydrofilowy taki jak puch, niż to było możliwe dotychczas, tzn, przy zmniejszonej zawartości puchu i wykazują doskonałe właściwości absorpcyjne w konstrukcjach zawierających od 98 do 20% wagowych włókien hydrofitowych i od 2 do 80% wagowych, korzystnie od 15 do 70% wagowych, a szczególnie korzystnie od 25 do 60% wagowych żywicy absorpcyjnej.
Superabsorbenty wytwarzane opisanym sposobem wykazują nieoczekiwanie znaczną poprawę pochłaniania płynu pod obciążeniem ściskającym z jednoczesną dużą wytrzymałością żelu i dużą zdolnością retencyjną, przy czym uzyskuje się szczególnie dużą początkową szybkość pochłaniania płynu pod obciążeniem ściskającym, dzięki czemu już po 15 minutach osiąga się 80% całkowitej zdolności.
Polimery według wynalazku mają przy wartościach retencji powyżej 34 g/g zdolność pęcznienia powyżej 22 g/g względem 0,9% roztworu NaCl pod obciążeniem ściskającym 40 g/cm2 Pod obciążeniem 60 g/cm2 jest pochłaniane powyżej 18 g/g 0,9% roztworu NaCl.
Szczególnie duże są różnice w porównaniu z polimerami według stanu techniki. Po dwukrotnym powtórzeniu pokrycia powierzchniowego i obciążeniu 40 g/cm2 mają polimery opisane w EP 0 339 461A zdolność pęcznienia wynoszącą 9 g 0,9% roztworu NaCl na gram, podczas gdy polimery według wynalazku pochłaniają powyżej 18 g/g.
W próbie oznaczania chłonności polimerów pod obciążeniem ściskającym, naśladującej warunki występujące w praktyce, superabsorbery według wynalazku wykazują lepszą siłę ssania pod zwiększonym obciążeniem ściskającym.
Polimery według wynalazku mają dużą zdolność pęcznienia czyli retencję, a jednocześnie wyraźnie większe ciśnienie pęcznienia niż znane superabsorbery.
Polimery według wynalazku nadają się ponadto do stosowania jako składniki absorbujące wodę lub płyny wodne w kablach przewodzących prąd lub światło, jako składniki materiałów opakowaniowych, a także jako środki ulepszania gleby i sztuczna odżywcza gleba do uprawy roślin.
176 656
Metody badania
W celu oceny polimerów absorbujących wodę oznaczano retencję (TB) i pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUS) 0,9% roztworu NaCl, a także ciśnienie pęcznienia.
a) Retencję oznacza się metodą torebek na herbatę i podaje jako wartość średnią z trzech pomiarów. Około 200 mg polimeru wprowadza się do torebki na herbatę, torebkę spawa i zanurza na okres 20 minut w 0,9% roztworze NaCl. Następnie torebkę na herbatę poddaje się wirowaniu w ciągu 5 minut w wirówce (średnica 23 cm, 1400 obrotów na minutę) i waży. Jednocześnie poddaje się wirowaniu jedną torebkę na herbatę bez polimeru absorbującego wodę, uzyskując ślepą wartość.
Retencja == naważka — ślepa wartość naważka ag
b) Pochłanianie 0,9% roztworu NaCl pod obciążeniem ściskającym (obciążenie: 20, 40, 60 g/cm2) metodą podaną w opisie EP 0 339 461 A, strona 7.
Do cylindra z dnem sitowym wprowadza się naważkę superabsorbenta i obriąża proszek za pomocą stempla, który wywiera obciążenie 20,40 lub 60 g/cm2 Cylinder ustawia się następnie na aparacie Demand-Absorbency-Tester (DAT) i umożliwia pochłanianie przez superabsorbent 0,9% roztworu NaCl w ciągu jednej godziny. Badanie to powtarza się przy użyciu podwójnej lub potrójnej naważki superabsorbenta pod obciążeniem 40 g/cm2
c) Oznaczanie ciśnienia pęcznienia wykonuje się za pomocą aparatu Stevens L.F.F.A. Texture Analyser, firmy C. Stevens & Son Ltd, Laboratory Division, St. Albans ALI 1 Ex Hertfordshire, Anglia.
Szklane naczynko pomiarowe aparatu ma wysokość 3,5 cm i średnicę 2,5 cm. Powierzchnia kołowego przekroju cylindra wynosi zatem 4,91 cm2.
Frakcję 0,500 g superabsorbenta o średnicy ziarna w zakresie od 0,900 - 0,280 mm (20 do 50 mesh) naważa się do odpowiedniego cy^^^cdra średnicy 2,7 cm i dodaje 10 ml 0,9% roztworu NaCl. Następnie za pomocą pomostu podnoszącego podnosi się cylinder pomiarowy aż do uzyskania 12 mm odległości dolnej krawędzi cyllndrycznego elementu pomiarowego od powierzchni badanej próbki znajdującej się w cylindrze pomiarowym. W wyniku rozszerzania się żelu cylinder pomiarowy zostaje dociśnięty do góry do dwudrożnej celki pomiaru siły i aparat wskazuje silę w gramach.
d) W celu oznaczenia zdolności ssania polimeru wycina się z matrycy okrągłą podkładkę puchu średnicy 6 cm i na leżąco pod obciążeniem 2 g nasyca się w szalce Petriego różnymi ilościami 0,9% roztworu NaCl. Do cyllndra ze szkła plexi średnicy wewnętrznej 25,8 mm, który ma na dnie tkaninę sitową (średnica oczek 36μ m) odważa się 0,20 g polimeru i obciąża stemplem o wadze 106 g i średnicy 25 mm. Odważa się układ cylindra (cylinder, polimer i stempel) (wartość A) i ustawia na środku nawilżonej podkładki. Układ cylindra waży się po upływie 1 godziny (wartość B):
Zdolność ssania = (B - A)/0,20 g/g
Przykłady
Polimer porównawczy A.-użyty w postaci soli sodowej zobojętnionej do 70% molowych poli(kwas akrylowy), otrzymany w wyniku polimeryzacji w roztworze i usieciowany trialliloaminą, po wysuszeniu i zmieleniu odsiano na sitach od 90 do 850 μm i następnie poddano działaniu 50% roztworu węglanu etylenu użytego w ilości 1% wagowego według opisu · DE 40 20 780. uzyskane parametry podano w tabelach 2 i 3.
Tabela 2
Retenqa | Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) | Ciśnienie pęcznienia | ||
20 g/cm'2 | 40 g/cm2 | 60 g/cm2 | ||
g/g | g/g | g/g | g/g | g |
39,5 | 28,0 | 16,0 | 9,5 | 440 |
176 656
Tabela 3
Zależność pochłaniania od pokrycia powierzchniowego
--—2- Pokrycie powierzchniowe, mg/cm^ | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) g/g, 40 g/cm2 | 16,0 | 8,2 | 6,0 |
Przykład I. Polimer - porównawczy A wprowadzano w sposób ciągły w ilości 1000 kg/h do mieszalnika łopatkowego i mieszano z 1% wagowym 50% roztworu węglanu etylenu. Służący do obróbki roztwór wprowadzano do mieszalnika w postaci rozpylonej za pomocą pneumatycznej dyszy rozpyłowej.
W celu obróbki termicznej dawkowano mieszaninę w sposób ciągły w ilości 90 kg/h do suszarki, wyposażonej w obrotowe, tarczowe elementy mieszające, którą ogrzewano parą o temperaturze 185°C. Następnie chłodzono mieszaninę w złożu fluidalnym powietrzem. Parametry otrzymanych polimerów zestawiono w tabelach 4 i 5.
Tabela 4
Retencja | Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) | Ciśnienie pęcznienia | ||
20 g/cm2 | 40 g/cm2 | 60 g/cm2 | ||
g/g | g/g | g/g | g/g | g |
35,5 | 33,0 | 25,0 | 20,5 | 770 |
Tabela 5
Zależność pochłaniania od pokrycia powierzchniowego
----'-1-7- Pokrycie powierzchniowe, mg/cm | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) g/g, 40 g/cm2 | 25,0 | 20,5 | 16 |
Przykład II. 1000 kg polimeru porównawczego A wymieszano w sposób ciągły, jak w przykładzie I, za pomocą pneumatycznej dyszy rozpyłowej z roztworem zawierającym 2 kg gliceryny, 10 kg wody i 12 kg etanolu i przechowywano w zasobniku.
kg/h proszkowego polimeru poddanego usieciowaniu powierzchniowemu dawkowano w sposób ciągły do łopatkowej suszarki ogrzewanej parą o temperaturze 180°C, wyposażonej w sierpowe elementy mieszające i po czasie przebywania około 30 minut chłodzono w chłodzonym przenośniku ślimakowym. Parametry proszkowych polimerów zestawiono w tab. 6, 7 i 8.
Tabela 6
Retencja | Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) | Ciśnienie pęcznienia | ||
20 g/cm2 | 40 g/cm2 | 60 g^cm2 | ||
g/g | g/g | g/g | g/g | g· |
36,5 | 32 | 24 | 19 | 680 |
Tabela 7
Zależność pochłaniania od pokrycia powierzchniowego
’ 2 Pokrycie powierzchniowe, mg/cm | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) g/g, 40 g/cm2 | 24,5 | 21 | 15 |
Tabela 8
Oznaczanie zdolności ssania pod obciążeniem matrycą
Polimer według przykładu II | Polimer porównawczy A | |
Roztwór soli kuchennej w podkładce, g | Pochłonięta przez polimer ilość roztworu soli kuchennej, g/g | |
30 | 29,0 | 23,0 |
21 | 24,5 | 16,0 |
15 | 21,0 | 10,5 |
9 | 15,0 | 10,0 |
Polimer porównawczy B - użyty w postaci soli sodowej zobojętnionej do 70% molowych poli(kwas akrylowy), otrzymany w wyniku polimeryzacji w roztworze w obecności 3% wagowych polialkoholu winylowego) (w przeliczeniu na kwas akrylowy) i usieciowany akrylanem trimetylolopropanu po wysuszeniu i zmieleniu przesiano na sitach do średnicy ziarna 120 do 500 μ m.
Dodatkowa obróbka powleczonego proszkowego polimeru za pomocą 1% wagowego 50% wodnego roztworu węglanu etylenu następuje w rurowym piecu obrotowym według opisu DE 40 20 780. Parametry uzyskanego proszkowego polimeru podano w tabeli 9.
Tabela 9
Retencja | Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) | Ciśnienie pęcznienia | ||
20 g/cm2 | 40 g/cm2 | 60 g/cm2 | ||
g/g | g/g | g/g | g/g | g |
42 | 27 | 12,5 | 9,0 | 380 |
Przykład III. Polimer porównawczy B wymieszano w szybkoobrotowym mieszalniku z wkraplanymi 2% wagowymi roztworu zawierającego 5 części poli(glikolu etylenowego) 300,10 części wody i 5 części etanolu i następnie ogrzewano w ciągu 60 minut w rurowym piecu obrotowym ogrzanym do temperatury 180°C z jednoczesnym odsysaniem oparów. Po ochłodzeniu i odsianiu nadziarna w ilości 0,6% proszkowy polimer miał następujące parametry:
Tabela 10
Retencja | Pochłanianie pod obciążeniem ściskającym (AUL) | Ciśnienie pęcznienia | ||
20 g/cm2 | 40 g/cm2 | 60 g/cm2 | ||
g/g | g/g | g/g | g/g | g |
36 | 30,5 | 22 | 18 | 650 |
176 656
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (63)
- Zastrzeżenia patentowe1. Proszkowy, nierozpuszczalny, pęczniejący w wodzie, polimer, absorbujący wodę, wodne lub surowicze płyny, wykazujący retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorkU sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cm2 i pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cm2, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g, dodatkowo dwukrotnie powierzchniowo sieciowany związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożony za) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolimeryzujących z a),c) od 0,1 do 5,0% wagowych spolimeryzowanych jednostek środka sieciującego id) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe od a) do d) są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer.
- 2. Proszkowy polimer według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera spolimeryzowane jednostki zawierających grupy kwasowe nienasyconych monomerów takich jak kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego.
- 3. Proszkowy polimer według zastrz. 2, znamienny tym, że jednostki zawierające grupy karboksylowe są zobojętnione w co najmniej 50% molowych.
- 4. Proszkowy polimer według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera spolimeryzowane jednostki kwasu akrylowego zobojętnione w 50 do 80% molowych.
- 5. Proszkowy polimer według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera rozpuszczalne w wodzie polimery w ilości od 1 do 5% wagowych.
- 6. Proszkowy polimer według zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, że jako rozpuszczalne w wodzie polimery zawiera skrobię i/lub poli(alkohol winylowy).
- 7. Proszkowy polimer według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że grupy kwasowe polimeru są grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący jest taki sam jak w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 8. Proszkowy polimer według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że grupy kwasowe polimeru są grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący lub mieszaniny takich środków jest różny niż w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 9. Proszkowy polimer według zastrz. 1, znamienny tym, że jako sieciujący powierzchniowo środek zawiera poliole, poliaminy, węglany alkilenu.
- 10. Proszkowy polimer według zastrz. 9, znamienny tym, że jako sieciujące powierzchniowo środki zawiera węglan etylenu, glicerynę, kwas dimetylopropionowy, poli(glikol176 656 etylenowy) i trietanoloaminę przy czym środki te stosuje się ewentualnie w postaci roztworów wodnych.
- 11. Sposób wytwarzania proszkowego, nierozpuszczalnego, pęczniejącego w wodzie polimeru absorbującego wodę, wodne lub surowicze płyny, wykazującego retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cm2 i pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cm2, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g, dodatkowo dwukrotnie powierzchniowo sieciowanego związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożonego za) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, kopolimeryzujących z a)c) od 0,1 do 5,0% wagowych wpolimeryzowanych jednostek środka sieciującego id) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe oda) do d) są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer, przez polimeryzację monomerów w obecności 0,1 do 5% wagowych środka sieciującego i ogrzewanie proszkowego polimeru do temperatury od 150 do 250°C z sieciującym powierzchniowo związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, znamienny tym, że proszkowy polimer poddaje się powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego za pomocą od 0,1 do 5% wagowych co najmniej dwufunkcyjnego związku reagującego z grupami kwasowymi, w temperaturze od 150 do 250°C.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że powtórną obróbkę usieciowania powierzchniowego prowadzi się przy użyciu takiego samego środka sieciującego i w ten sam sposób, jak w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że powtórną obróbkę usieciowania powierzchniowego prowadzi się przy użyciu różnego środka sieciującego lub mieszaniny takich środków niż w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 14. Sposób absorbowania wody i wodnych płynów, przy użyciu absorbentów, znamienny tym, że wodę absorbuje się proszkowym nierozpuszczalnym, pęczniejącym w wodzie, polimerem absorbującym wodę, wodnym lub surowiczym płynem, wykazującym retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cmi2 i pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cm2, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g dodatkowo dwukrotnie, powierzchniowo sieciowanym związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożonym za) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolimeryzujących z a),c) od 0,1 do 5,0% wagowych wpolimeryzowanych jednostek środka sieciującego id) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe od a) do d) są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer.
- 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający spolimeryzowane jednostki zawierające grupy kwasowe nienasyconych monomerów takich jak kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego.176 656
- 16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym jednostki zawierające grupy karboksylowe są zobojętnione w co najmniej 50% molowych.
- 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym spolimeryzowane jednostki kwasu akrylowego zobojętnione są w 50 do 80% molowych.
- 18. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający rozpuszczalne w wodzie polimery w ilości od 1 do 5% wagowych.
- 19. Sposób według zastrz. 14 albo 18, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako rozpuszczalne w wodzie polimery skrobię i/lub poli(alkohol winylowy).
- 20. Sposób według zastrz. 14 albo 15, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący jest taki sam jak w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 21. Sposób według zastrz. 14 albo 15, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący lub mieszaniny takich środków jest różny niż w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 22. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujący powierzchniowo środek poliole, poliaminy, węglany alkilenu.
- 23. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujące powierzchniowo środki węglan etylenu, glicerynę, kwas dimetylolopropionowy, poli(glikol etylenowy) i trietanoloaminę przy czym środki te stosuje się ewentualnie w postaci roztworów wodnych.
- 24. Sposób absorbowania wody i wodnych płynów w artykułach sanitarnych służących do pochłaniania wody i wodnych płynów przy użyciu absorbentów, znamienny tym, że stosuje się artykuły sanitarne służące do pochłaniania wody zawierające włókna hydrofilowe i od 2 do 80% wagowych w przeliczeniu na całkowitą wagę, proszkowego, nierozpuszczalnego, pęczniejącego w wodzie polimeru, absorbującego wodę, wodne lub surowicze płyny, wykazującego retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cm 1 pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cm2, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g dodatkowo dwukrotnie, powierzchniowo sieciowanego związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożonego za) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolimeryzujących z a),c) od 0,1 do 5,0% wagowych wpolimeryzowanych jednostek środka sieciującego id) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe oda) do d) są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer.
- 25. Sposób według zastrz. 24, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający spolimeryzowane jednostki zawierające grupy kwasowe nienasyconych monomerów takich jak kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego.
- 26. Sposób według zastrz. 25, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym jednostki zawierające grupy karboksylowe są zobojętnione w co najmniej 50% molowych.
- 27. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym spolimeryzowanejednostki kwasu akrylowego zobojętnione są w 50 do 80% molowych.
- 28. Sposób według zastrz. 24, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający rozpuszczalne w wodzie polimery w ilości od 1 do 5% wagowych.
- 29. Sposób według zastrz. 24 albo 28, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako rozpuszczalne w wodzie polimery skrobię i/lub polialkohol winylowy).
- 30. Sposób według zastrz. 24 albo 25, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący jest taki sam jak w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 31. Sposób według zastrz. 24 albo 25, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący lub mieszaniny takich środków jest różny niż w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 32. Sposób według zastrz. 24, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujący powierzchniowo środek poliole, poliaminy, węglany alkilenu.
- 33. Sposób według zastrz. 32, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujące powierzchniowo środki węglan etylenu, glicerynę, kwas dimetylolopropionowy, poli(glikol etylenowy) i trietanoloaminę przy czym środki te stosuje się ewentualnie w postaci roztworów wodnych.
- 34. Sposób absorbowania wody lub wodnych płynów w kablach przewodzących prąd lub światło przy użyciu absorbentów, znamienny tym, że wodę lub wodne płyny absorbuje się proszkowym nierozpuszczalnym pęczniejącym w wodzie, polimerem, absorbującym wodę, wodne lub surowicze płyny, wykazującym retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cm2 i pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cm2, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g, dodatkowo dwukrotnie powierzchniowo sieciowanym związkiem co najmniej dwufunkcyjnym zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożonym za) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolimeryzujących z a),c) od 0,1 do 5,0% wagowych wpolimeryzowanych jednostek środka sieciującego id) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe oda) do d)m są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer.
- 35. Sposób według zastrz. 34, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający spolimeryzowane jednostki zawierające grupy kwasowe nienasyconych monomerów takich jak kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego.
- 36. Sposób według zastrz. 35, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym jednostki zawierające grupy karboksylowe są zobojętnione w co najmniej 50% molowych.
- 37. Sposób według zastrz. 36, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym spolimeryzowane jednostki kwasu akrylowego zobojętnione są w 50 do 80% molowych.
- 38. Sposób według zastrz. 34, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający rozpuszczalne w wodzie polimery w ilości od 1 do 5% wagowych.
- 39. Sposób według zastrz. 34 albo 38, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako rozpuszczalne w wodzie polimery skrobię i/lub poli(alkohol winylowy).
- 40. Sposób według zastrz. 34 albo 35, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej176 656 obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący jest taki sam jak w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 41. Sposób według zastrz. 34 albo 35, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący lub mieszaniny takich środków jest różny niż w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 42. Sposób według zastrz. 34, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujący powierzchniowo środek poliole, poliaminy, węglany alkilenu.
- 43. Sposób według zastrz. 42, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujące powierzchniowo środki węglan etylenu, glicerynę, kwas dimetylolopropionowy, poli(glikol etylenowy) i trietanoloaminę przy czym środki te stosuje się ewentualnie w postaci roztworów wodnych.
- 44. Sposób wytwarzania materiałów opakowaniowych przy użyciu absorbentów, znamienny tym, że jako składnik materiałów opakowaniowych stosuje się proszkowy nierozpuszczalny pęczniejący w wodzie, polimer, absorbujący wodę, wodne lub surowicze płyny, wykazujący retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cm2 i pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cm2, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g, dodatkowo dwukrotnie powierzchniowo sieciowany związkiem co najmniej dwufunkcyjnym, zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożony za) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolimeryzujących z a),c) od 0,1 do 5,0% wagowych wpolimeryzowanych jednostek środka sieciującego id) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe oda) do d) są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer.
- 45. Sposób według zastrz. 44, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający spolimeryzowane jednostki zawierające grupy kwasowe nienasyconych monomerów takich jak kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego.
- 46. Sposób według zastrz. 45, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym jednostki zawierające grupy karboksylowe są zobojętnione w co najmniej 50% molowych.
- 47. Sposób według zastrz. 46, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym spolimeryzowane jednostki kwasu akrylowego zobojętnione są w 50 do 80% molowych.
- 48. Sposób według zastrz. 44, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający rozpuszczalne w wodzie polimery w ilości od 1 do 5% wagowych.
- 49. Sposób według zastrz. 44 albo 48, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako rozpuszczalne w wodzie polimery skrobię i/lub poli(alkohol winylowy).
- 50. Sposób według zastrz. 44 albo 45, znamienny tym, że stosuj e się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący jest taki sam jak w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 51. Sposób według zastrz. 44 albo 45, znamienny tym, że stosuj e się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący lub mieszaniny takich środków jest różny niż w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 52. Sposób według zastrz. 44, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujący powierzchniowo środek poliole, poliaminy, węglany alkilenu.176 656
- 53. Sposób według zastrz. 52, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujące powierzchniowo środki węglan etylenu, glicerynę, kwas dimetylolopropionowy, poli(glikol etylenowy) i trietanoloaminę przy czym środki te stosuje się ewentualnie w postaci . roztworów wodnych.
- 54. Sposób ulepszania gleby i wytwarzania sztucznej gleby do uprawy roślin przy użyciu absorbentów, znamienny tym, że do gleby dodaje się proszkowy nierozpuszczalny, pęczniejący w wodzie, polimer, absorbujący wodę, wodne lub surowicze płyny, wykazujący retencję co najmniej 34 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy, pochłanianie co najmniej 18 g, korzystnie co najmniej 20 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy pod ciśnieniem 60 g/cm2 i pochłanianie co najmniej 12 g 0,9% roztworu chlorku sodu na 1 g żywicy przy pokryciu powierzchniowym powyżej 90 mg żywicy na 1 cmF, a także ciśnienie pęcznienia co najmniej 600 g, dodatkowo dwukrotnie powierzchniowo sieciowany związkiem co najmniej dwufunkcyjnym zdolnym do reakcji z grupami kwasowymi, każdorazowo w ilości 0,1 do 0,5% wag. środka sieciującego, złożonym za) od 55 do 99,9% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów, zawierających grupy kwasowe, które w co najmniej 25% molowych są zobojętnione,b) od 0 do 40% wagowych spolimeryzowanych jednostek nienasyconych monomerów kopolimeryzujących z a),c) od 0,1 do 5,0% wagowych wpolimeryzowanych jednostek środka sieciującego id) od 0 do 30% rozpuszczalnego w wodzie polimeru, przy czym ilości wagowe oda) do d) są podane w przeliczeniu na bezwodny polimer.
- 55. Sposób według zastrz. 54, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający spolimeryzowane jednostki zawierające grupy kwasowe nienasyconych monomerów, takich jak kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego.
- 56. Sposób według zastrz. 55, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym jednostki zawierające grupy karboksylowe są zobojętnione w co najmniej 50% molowych.
- 57. Sposób według zastrz. 56, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer, w którym spolimeryzowane jednostki kwasu akrylowego zobojętnione są w 50 do 80% molowych.
- 58. Sposób według zastrz. 54, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający rozpuszczalne w wodzie polimery w ilości od 1 do 5% wagowych.
- 59. Sposób według zastrz. 54 albo 58, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako rozpuszczalne w wodzie polimery skrobię i/lub poli(alkohol winylowy).
- 60. Sposób według zastrz. 54 albo 55, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący jest taki sam jak w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 61. Sposób według zastrz. 54 albo 55, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający grupy kwasowe będące grupami karboksylowymi a stosowany w powtórnej obróbce usieciowania powierzchniowego środek sieciujący lub mieszaniny takich środków jest różny niż w pierwszym etapie obróbki sieciowania.
- 62. Sposób według zastrz. 54, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujący powierzchniowo środek poliole, poliaminy, węglany alkilenu.
- 63. Sposób według zastrz. 62, znamienny tym, że stosuje się proszkowy polimer zawierający jako sieciujące powierzchniowo środki węglan etylenu, glicerynę, kwas dimetylolopropionowy, poli(glikol etylenowy) i trietanoloaminę przy czym środki te stosuje się ewentualnie w postaci roztworów wodnych.* * *176 656
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4333056A DE4333056C2 (de) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
PCT/EP1994/003153 WO1995009014A1 (de) | 1993-09-29 | 1994-09-21 | Pulverförmige, wässrige flüssigkeiten absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als absorptionsmittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL313717A1 PL313717A1 (en) | 1996-07-22 |
PL176656B1 true PL176656B1 (pl) | 1999-07-30 |
Family
ID=6498885
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94313717A PL176656B1 (pl) | 1993-09-29 | 1994-09-21 | Proszkowy, nierozpuszczalny, pęczniejący w wodzie, polimer absorbujący wodę, sposób jego wytwarzania, sposób absorbowania wody i wodnych płynów, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w artykułach sanitarnych, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w kablach przewodzących prąd lub światło, sposób wytwarzania materiałów opakowaniowych oraz sposób ulepszania gleby |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5672633A (pl) |
EP (1) | EP0721354B1 (pl) |
JP (1) | JP2847113B2 (pl) |
KR (1) | KR100336706B1 (pl) |
AT (1) | ATE189397T1 (pl) |
AU (1) | AU687892B2 (pl) |
CA (1) | CA2171085C (pl) |
CZ (1) | CZ62096A3 (pl) |
DE (2) | DE4333056C2 (pl) |
ES (1) | ES2089992T1 (pl) |
FI (1) | FI961379A (pl) |
GR (1) | GR960300050T1 (pl) |
HU (1) | HU214360B (pl) |
IL (1) | IL110874A (pl) |
PL (1) | PL176656B1 (pl) |
RU (1) | RU2125468C1 (pl) |
SK (1) | SK35996A3 (pl) |
TR (1) | TR27895A (pl) |
TW (1) | TW282482B (pl) |
UA (1) | UA41960C2 (pl) |
WO (1) | WO1995009014A1 (pl) |
ZA (1) | ZA947136B (pl) |
Families Citing this family (133)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19521431A1 (de) * | 1995-06-16 | 1996-12-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabelisolierung und zur Herstellung von Vliesen |
GB9514240D0 (en) * | 1995-07-12 | 1995-09-13 | Tucker George W | Hydrogel polymer products |
DE19529348C2 (de) * | 1995-08-09 | 1997-11-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19543368C2 (de) * | 1995-11-21 | 1998-11-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
WO1997038055A1 (fr) * | 1996-04-11 | 1997-10-16 | Hitachi Maxell, Ltd. | Revetement facilitant l'elimination de matiere adhesive et procede d'utilisation |
US6194531B1 (en) | 1996-06-05 | 2001-02-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of cross-linked polymer |
EP0909237B1 (de) | 1996-07-06 | 2002-06-12 | Stockhausen GmbH & Co. KG | Saugfähige einlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
ID19116A (id) * | 1996-10-15 | 1998-06-18 | Nippon Catalytic Chem Ind | Bahan pengabsorpsi air dan proses produksinya |
DE19652762A1 (de) | 1996-12-18 | 1998-08-06 | Henkel Kgaa | Quellbarer Schmelzklebstoff |
DE19716657A1 (de) * | 1997-04-21 | 1998-10-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit |
DE19717395C2 (de) * | 1997-04-24 | 2000-01-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Druckfähige Quellpaste und deren Verwendung |
US6342298B1 (en) | 1997-11-19 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent fibers |
US6222091B1 (en) | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US6623576B2 (en) | 1998-10-28 | 2003-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material |
US6072101A (en) | 1997-11-19 | 2000-06-06 | Amcol International Corporation | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US6596532B1 (en) | 1997-12-12 | 2003-07-22 | BIOMéRIEUX, INC. | Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids |
US6187902B1 (en) † | 1997-12-25 | 2001-02-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process of hydrophilic crosslinked polymer |
DE19825486C2 (de) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP2000136383A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含水土壌の改良剤および改良方法 |
US6169223B1 (en) | 1999-02-08 | 2001-01-02 | Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen | Compress for medical treatment |
DE19909653A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19909838A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6610781B1 (en) | 1999-05-26 | 2003-08-26 | Alberta Research Council Inc. | Reinforced networked polymer/clay alloy composite |
US6610780B1 (en) | 1999-05-26 | 2003-08-26 | Alberta Research Council Inc. | Networked polymer/clay alloy |
US6514615B1 (en) † | 1999-06-29 | 2003-02-04 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics |
DE19939662A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
JP3066886U (ja) * | 1999-08-25 | 2000-03-07 | ベストプロダクツ株式会社 | 収納袋 |
US6534554B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent ion exchange resins |
EP1275669A4 (en) | 2000-04-13 | 2006-03-08 | Sanyo Chemical Ind Ltd | NETWORKED POLYMER, PROCESS FOR ITS MANUFACTURE, ABSORBENT STRUCTURE AND ABSORBENT ARTICLE |
JP2001302810A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Toagosei Co Ltd | 高吸水性樹脂の連続的製造方法 |
DE10043710B4 (de) | 2000-09-04 | 2015-01-15 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel |
DE10043706A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-25 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
WO2002032975A1 (de) * | 2000-10-18 | 2002-04-25 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogel-bildende polymerisate |
DE10053858A1 (de) * | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften |
US20020176964A1 (en) * | 2001-05-24 | 2002-11-28 | Koslow Technologies Corp. | Rapid absorbent structures |
DE10161496A1 (de) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
US7049366B2 (en) * | 2001-12-19 | 2006-05-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Acrylic acid composition and its production process, and process for producing water-absorbent resin using this acrylic acid composition, and water-absorbent resin |
EP1456258B1 (en) * | 2001-12-19 | 2009-04-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin and production process therefor |
DE10201783A1 (de) * | 2002-01-17 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe |
US7101946B2 (en) | 2002-02-14 | 2006-09-05 | Stockhausen Gmbh | Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use |
DE10212702A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-09 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Durch Hydrierung gewonnenes basisches Polymer |
DE10231356B4 (de) † | 2002-07-11 | 2007-02-15 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende, schaumförmige Polymergebilde, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie daraus hergestellte Verbunde |
US7833624B2 (en) | 2002-10-25 | 2010-11-16 | Evonik Stockhuasen GmbH | Absorbent polymer structure with improved retention capacity and permeability |
US7378453B2 (en) * | 2003-03-14 | 2008-05-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Surface crosslinking treatment method of water-absorbing resin powder |
US20040214499A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structure with superabsorbent material |
US7169843B2 (en) | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
TWI302541B (en) | 2003-05-09 | 2008-11-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Water-absorbent resin and its production process |
DE10330960B4 (de) * | 2003-07-08 | 2005-09-08 | Stockhausen Gmbh | Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz |
DE10330971B4 (de) * | 2003-07-08 | 2007-03-29 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen |
DE10334271B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-02-23 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde |
DE10334286B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-01-05 | Stockhausen Gmbh | Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde |
DE102004019264B4 (de) | 2004-04-21 | 2008-04-10 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung |
DE102005010198A1 (de) * | 2005-03-05 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber |
TWI344469B (en) | 2005-04-07 | 2011-07-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin |
DE102005018922A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde |
EP1888132B1 (de) | 2005-04-22 | 2015-08-12 | Evonik Degussa GmbH | Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit wasserlöslichem aluminiumsalz und zinkoxid |
DE102005018924A1 (de) | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften |
US8003210B2 (en) | 2005-05-16 | 2011-08-23 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Process for producing water-absorbing resin particles, water-absorbing resin particles made by the process, and absorbent materials and absorbent articles made by using the particles |
US10166147B2 (en) | 2005-11-02 | 2019-01-01 | Bsn Medical Gmbh | Absorbent article for application to human or animal skin surfaces |
DE102005055497A1 (de) | 2005-11-18 | 2007-05-31 | Stockhausen Gmbh | Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung |
TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
TWI377222B (en) | 2005-12-22 | 2012-11-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for surface crosslinking water-absorbing resin and method for manufacturing water-absorbing resin |
JP2009528412A (ja) | 2006-02-28 | 2009-08-06 | エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー | 優れた吸収性及び保持性を有する生分解性超吸収性ポリマー組成物 |
EP1837348B9 (en) * | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
EP1840157B1 (en) | 2006-03-27 | 2018-07-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method for water-absorbing resin composition |
KR101407176B1 (ko) | 2006-04-21 | 2014-06-12 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조 |
DE102006019157A1 (de) | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Stockhausen Gmbh | Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden |
DE102006060156A1 (de) | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden |
US20080164067A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Ahmadi Tehrani | Method for Reducing Aqueous Content of Oil-Based Fluids |
DE102007007203A1 (de) | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität |
US8729190B2 (en) | 2007-03-01 | 2014-05-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particular water-absorbent agent having water-absorbent resin as main component |
US20100120940A1 (en) | 2007-04-05 | 2010-05-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent having water-absorbing resin as main component |
DE102007024080A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern |
US7816426B2 (en) | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
SA08290542B1 (ar) * | 2007-08-28 | 2012-11-14 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء |
SA08290556B1 (ar) * | 2007-09-07 | 2012-05-16 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لربط راتنجات ممتصة للماء |
CN101801323B (zh) * | 2007-09-12 | 2012-10-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 超吸收剂的计量供给方法 |
DE102007045724B4 (de) | 2007-09-24 | 2012-01-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
DE102007053619A1 (de) | 2007-11-08 | 2009-05-20 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität |
CN101903427B (zh) * | 2007-12-21 | 2015-07-15 | S.P.C.M.有限公司 | 聚合增稠剂组合物 |
TWI455973B (zh) | 2008-03-05 | 2014-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物 |
JP5390511B2 (ja) * | 2008-04-11 | 2014-01-15 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の表面処理方法および吸水性樹脂の製造方法 |
US8648150B2 (en) | 2009-03-04 | 2014-02-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin |
DE102009016404A1 (de) | 2009-04-07 | 2010-10-21 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde |
EP2471844B1 (en) | 2009-08-27 | 2016-03-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt) water absorbent resin and method for producing same |
DE102009040949A1 (de) | 2009-09-11 | 2011-03-31 | Evonik Stockhausen Gmbh | Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde |
CN102548654A (zh) | 2009-09-29 | 2012-07-04 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
WO2011090129A1 (ja) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2011090130A1 (ja) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2011099586A1 (ja) | 2010-02-10 | 2011-08-18 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂粉末の製造方法 |
DE102010008163A1 (de) | 2010-02-16 | 2011-08-18 | Evonik Stockhausen GmbH, 47805 | Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen |
EP2546286B1 (en) | 2010-03-12 | 2019-09-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for manufacturing a water-absorbing resin |
EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
EP2623198B1 (en) | 2010-09-30 | 2019-11-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent and production method for the same |
DE102010043113A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen |
WO2012102406A1 (ja) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法 |
JP5722921B2 (ja) * | 2011-01-28 | 2015-05-27 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法 |
EP2673011B2 (de) † | 2011-02-07 | 2019-01-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher anquellgeschwindigkeit |
US9833769B2 (en) | 2011-02-07 | 2017-12-05 | Basf Se | Process for producing water-absorbing polymer particles with high free swell rate |
DE102011007723A1 (de) | 2011-04-20 | 2012-10-25 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit |
DE102011104890A1 (de) | 2011-06-07 | 2012-12-13 | Gebrüder Jaeger GmbH | Bandelement und Verfahren zur Vermeidung oder Reduzierung von Schimmelbildung |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
DE102011086522A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel |
EP2615120B2 (en) | 2012-01-12 | 2022-12-21 | Evonik Superabsorber GmbH | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2614841B1 (en) | 2012-01-12 | 2014-09-10 | Evonik Industries AG | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2615119B1 (en) | 2012-01-12 | 2016-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
WO2013143943A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | Verfahren zur thermischen oberflächennachvernetzung in einem trommelwärmetauscher mit inverser schneckenwendel |
CN104582832B (zh) | 2012-08-27 | 2017-10-24 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
US9518180B2 (en) | 2012-09-11 | 2016-12-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbing agent, and water absorbing agent |
EP2896645B1 (en) | 2012-09-11 | 2019-12-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for manufacturing polyacrylic acid (polyacrylate)-based water-absorbent agent, and water-absorbent agent |
KR102105733B1 (ko) | 2012-10-03 | 2020-04-28 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수제 및 그의 제조 방법 |
DE102012220400A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Superabsorber für Kabelanwendungen |
CN110698696A (zh) | 2012-12-03 | 2020-01-17 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及含有其的物品 |
DE102013203779A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
JP6006409B2 (ja) | 2013-05-10 | 2016-10-12 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
DE102013209023A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013208942A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
KR102329973B1 (ko) | 2013-08-28 | 2021-11-24 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수성 수지의 제조 방법 |
US10646612B2 (en) | 2013-12-20 | 2020-05-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt) water absorbent, and method for producing same |
EP2915548B1 (de) | 2014-03-05 | 2017-11-01 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorbierende polymere mit verbesserter geruchskontrolleigenschaft sowie verfahren zu deren herstellung |
KR101720423B1 (ko) | 2014-07-25 | 2017-03-27 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 점착 방지 가공 조제 및 흡수성 입자 제조에 이들을 이용하는 방법 |
EP3000486B1 (de) | 2014-09-23 | 2017-11-08 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen |
EP3009474B1 (de) | 2014-10-16 | 2017-09-13 | Evonik Degussa GmbH | Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere |
CN107406595A (zh) * | 2015-03-10 | 2017-11-28 | 三大雅株式会社 | 水性液体吸收性树脂颗粒的制造方法以及吸收体和吸收性物品 |
WO2016159144A1 (ja) | 2015-04-02 | 2016-10-06 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法 |
CN107847905A (zh) | 2015-07-01 | 2018-03-27 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂 |
KR102077816B1 (ko) | 2016-10-12 | 2020-02-14 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102568226B1 (ko) | 2017-12-11 | 2023-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102418591B1 (ko) | 2018-11-13 | 2022-07-07 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
CN109880003B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-07-16 | 开翊新材料科技(上海)有限公司 | 一种吸收性多孔基材表面处理剂及其制备方法 |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4017653A (en) * | 1974-05-09 | 1977-04-12 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US3966679A (en) * | 1974-05-09 | 1976-06-29 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US4295987A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-20 | The Procter & Gamble Company | Cross-linked sodium polyacrylate absorbent |
JPS57158209A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-30 | Kao Corp | Production of bead-form highly water-absorbing polymer |
US4755562A (en) * | 1986-06-10 | 1988-07-05 | American Colloid Company | Surface treated absorbent polymers |
JPS58180233A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
DE3429379A1 (de) * | 1983-08-10 | 1985-02-28 | Kao Corp., Tokio/Tokyo | Verfahren zur herstellung eines hochreaktiven wasserabsorbierenden harzes |
JPS60163956A (ja) * | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製法 |
CA1256640A (en) * | 1984-03-05 | 1989-06-27 | Harumasa Yamasaki | Absorptive material |
DE3771098D1 (de) * | 1986-02-26 | 1991-08-08 | Arco Chem Tech | Wasserabsorbierende, fasergebende zusammensetzung, diese enthaltende gegenstaende und verfahren zur herstellung dieser zusammensetzung und dieses gegenstands. |
EP0318615A1 (en) * | 1986-05-30 | 1989-06-07 | C.I. Kasei Co., Ltd | A water-swellable composition for water-leakage prevention |
US4783510A (en) * | 1986-06-04 | 1988-11-08 | Taiyo Fishery Co., Ltd. | Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process |
JPS63152667A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-06-25 | Kao Corp | 安定性の優れた吸水性樹脂 |
JPS63118308A (ja) * | 1986-11-06 | 1988-05-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 高吸水性樹脂の製造法 |
US4698404A (en) * | 1987-03-16 | 1987-10-06 | Nalco Chemical Company | Water-absorbent acrylic acid polymer gels |
DE3713601A1 (de) * | 1987-04-23 | 1988-11-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
US4833222A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-23 | The Dow Chemical Company | Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers |
JPH01207327A (ja) * | 1987-10-29 | 1989-08-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸水性樹脂の表面処理方法 |
DE3801633A1 (de) * | 1988-01-21 | 1989-07-27 | Starchem Gmbh | Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden und wasserquellbaren polysaccharid-pfropfpolymeren |
KR910008293B1 (ko) * | 1988-05-13 | 1991-10-12 | 주식회사 럭키 | 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법 |
US5122544A (en) * | 1988-05-31 | 1992-06-16 | Nalco Chemical Company | Process for producing improved superabsorbent polymer aggregates from fines |
JPH02127033A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-05-15 | Arco Chem Technol Inc | 多層吸収材粒子及びその製法 |
US4921904A (en) * | 1988-12-19 | 1990-05-01 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymers |
DE3917646C1 (en) * | 1989-05-31 | 1990-08-16 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | Agglomeration of natural or synthetic polymer powder - obtd. by agglomerating small sized fractions of powder in presence of soln. or dispersion of agglomerating aid |
WO1990015830A1 (en) * | 1989-06-12 | 1990-12-27 | Weyerhaeuser Company | Hydrocolloid polymer |
EP0444230B1 (en) * | 1990-03-01 | 1995-07-12 | Aicello Chemical Company Limited | Cold water soluble film |
DE69124749T2 (de) * | 1990-04-27 | 1997-06-12 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung von salzbeständigem Harz |
DE4020780C1 (pl) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
DE4021847C2 (de) * | 1990-07-09 | 1994-09-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer |
DE69108804T2 (de) * | 1990-07-17 | 1995-08-24 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Verfahren zur Herstellung von Wasser absorbierenden Harzen. |
US5213893A (en) * | 1990-09-14 | 1993-05-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waterproofing agent for cable |
US5147908A (en) * | 1990-09-24 | 1992-09-15 | Sequa Chemicals Inc. | Cationic polyvinyl alcohol binder additive |
US5130391A (en) * | 1990-10-31 | 1992-07-14 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
JP3202767B2 (ja) * | 1991-08-01 | 2001-08-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製造方法 |
GB9107952D0 (en) * | 1991-04-15 | 1991-05-29 | Dow Rheinmuenster | Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation |
US5167828A (en) * | 1991-10-07 | 1992-12-01 | Nalco Chemical Company | Phosphinate-containing polymers for controlling scale in underground petroleum-containing formations and equipment associated therewith |
FR2682390B1 (fr) * | 1991-10-11 | 1994-01-14 | Hoechst Ste Francaise | Nouveaux polymeres absorbants, procede de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiene. |
CA2086031A1 (en) * | 1992-01-28 | 1993-07-29 | Shigeki Ueda | Process for producing improved water absorbing resin and resin made by the same |
JP2675729B2 (ja) * | 1992-12-16 | 1997-11-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
US5451613A (en) * | 1993-09-17 | 1995-09-19 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
-
1993
- 1993-09-29 DE DE4333056A patent/DE4333056C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-05 IL IL11087494A patent/IL110874A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-09-15 ZA ZA947136A patent/ZA947136B/xx unknown
- 1994-09-21 AU AU77835/94A patent/AU687892B2/en not_active Ceased
- 1994-09-21 HU HU9600803A patent/HU214360B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-09-21 SK SK359-96A patent/SK35996A3/sk unknown
- 1994-09-21 JP JP7510095A patent/JP2847113B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 WO PCT/EP1994/003153 patent/WO1995009014A1/de active IP Right Grant
- 1994-09-21 CA CA002171085A patent/CA2171085C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 PL PL94313717A patent/PL176656B1/pl unknown
- 1994-09-21 RU RU96108784A patent/RU2125468C1/ru active
- 1994-09-21 AT AT94928386T patent/ATE189397T1/de active
- 1994-09-21 US US08/615,249 patent/US5672633A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 CZ CZ96620A patent/CZ62096A3/cs unknown
- 1994-09-21 KR KR1019960701458A patent/KR100336706B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-09-21 DE DE59409127T patent/DE59409127D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 EP EP94928386A patent/EP0721354B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-21 ES ES94928386T patent/ES2089992T1/es active Pending
- 1994-09-21 UA UA96041648A patent/UA41960C2/uk unknown
- 1994-09-23 TW TW083108796A patent/TW282482B/zh active
- 1994-09-29 TR TR00997/94A patent/TR27895A/xx unknown
-
1996
- 1996-03-26 FI FI961379A patent/FI961379A/fi unknown
- 1996-09-30 GR GR960300050T patent/GR960300050T1/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2847113B2 (ja) | 1999-01-13 |
IL110874A (en) | 1999-08-17 |
CZ62096A3 (en) | 1996-06-12 |
ZA947136B (en) | 1995-05-08 |
JPH09502221A (ja) | 1997-03-04 |
FI961379A0 (fi) | 1996-03-26 |
DE59409127D1 (de) | 2000-03-09 |
ES2089992T1 (es) | 1996-10-16 |
EP0721354B1 (de) | 2000-02-02 |
UA41960C2 (uk) | 2001-10-15 |
HUT74776A (en) | 1997-02-28 |
RU2125468C1 (ru) | 1999-01-27 |
IL110874A0 (en) | 1994-11-28 |
GR960300050T1 (en) | 1996-09-30 |
ATE189397T1 (de) | 2000-02-15 |
WO1995009014A1 (de) | 1995-04-06 |
KR960704585A (ko) | 1996-10-09 |
HU214360B (hu) | 1998-03-30 |
PL313717A1 (en) | 1996-07-22 |
AU687892B2 (en) | 1998-03-05 |
SK35996A3 (en) | 1997-06-04 |
KR100336706B1 (ko) | 2002-12-06 |
FI961379A (fi) | 1996-03-26 |
HU9600803D0 (en) | 1996-05-28 |
TW282482B (pl) | 1996-08-01 |
TR27895A (tr) | 1995-10-11 |
DE4333056C2 (de) | 1998-07-02 |
EP0721354A1 (de) | 1996-07-17 |
DE4333056A1 (de) | 1995-03-30 |
US5672633A (en) | 1997-09-30 |
CA2171085A1 (en) | 1995-04-06 |
CA2171085C (en) | 1999-06-29 |
AU7783594A (en) | 1995-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL176656B1 (pl) | Proszkowy, nierozpuszczalny, pęczniejący w wodzie, polimer absorbujący wodę, sposób jego wytwarzania, sposób absorbowania wody i wodnych płynów, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w artykułach sanitarnych, sposób absorbowania wody i wodnych płynów w kablach przewodzących prąd lub światło, sposób wytwarzania materiałów opakowaniowych oraz sposób ulepszania gleby | |
US5409771A (en) | Aqueous-liquid and blood-absorbing powdery reticulated polymers, process for producing the same and their use as absorbents in sanitary articles | |
KR0183511B1 (ko) | 흡수제와 그 제조방법, 및 흡수제를 포함하는 흡수성 물품 | |
TWI251004B (en) | Powdered, crosslinked polymers which absorb aqueous liquids, as well as blood, a process for producing same, and their use | |
JP3305718B2 (ja) | 荷重下で水性液体および血液を吸収し得る粉末状重合体、それらの製造方法、並びに身体衛生のための編織布構造におけるそれらの使用 | |
US5712316A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
KR100331343B1 (ko) | 수성액및체액을흡수할수있는가교된분말중합체,이의제조방법및용도 | |
US6300275B1 (en) | Resilient superabsorbent compositions | |
EP1833521B1 (en) | Superabsorbent polymer particles having a reduced amount of fine-sized particles, and methods of manufacturing the same | |
PL197966B1 (pl) | Proszkowe polimery z następczo usieciowaną powierzchnią absorbujące wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie | |
CN1889987A (zh) | 具有提高的吸水速率的超吸收剂聚合物 | |
JP4615853B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物 | |
EP0945143B1 (en) | Water-absorbing agent and its production process | |
JP4308382B2 (ja) | 吸水剤およびその製造方法 | |
US20080045916A1 (en) | Superabsorbent Polymer Particles Having a Reduced Amount of Fine-Sized Particles, and Methods of Manufacturing the Same | |
CN111995706B (zh) | 一种吸收性树脂颗粒及其制备方法和吸收性制品 | |
WO2004020008A1 (en) | Superabsorbent polymer particles | |
EP0648800A2 (en) | Method for production of absorbent material and absorbent article | |
JPH07173296A (ja) | 吸水性材料の製造方法および吸水性物品 | |
JPH07112129A (ja) | 吸収物品 | |
AU3320799A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
AU2005201233A1 (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use |