HU214360B - Por alakú, vizes folyadékokat abszorbeáló polimerek, valamint eljárás azok előállítására, továbbá eljárás a polimerek alkalmazására abszorbensként - Google Patents
Por alakú, vizes folyadékokat abszorbeáló polimerek, valamint eljárás azok előállítására, továbbá eljárás a polimerek alkalmazására abszorbensként Download PDFInfo
- Publication number
- HU214360B HU214360B HU9600803A HU9600803A HU214360B HU 214360 B HU214360 B HU 214360B HU 9600803 A HU9600803 A HU 9600803A HU 9600803 A HU9600803 A HU 9600803A HU 214360 B HU214360 B HU 214360B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- water
- absorbent
- polymerizate
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
- C09K17/16—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only applied in a physical form other than a solution or a grout, e.g. as platelets or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/80—Soil conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/40—Fertilisers incorporated into a matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Hematology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
A találmány szerint, pőr alakú, őldhatatlan, vízben dűzzadó, térhálósszerkezetű, vizet, vizes vagy szérűmszerű főlyadékőkat abszőrbeálópőlimerizátűm. a) 55–99,9tömeg% pőlimerizált telítetlen,pőlimerizálható, legalább 25mól%-ős mértékben semlegesített savascsőpőrtőkat tartalmazó, akrilsav, metakrilsav, 2akrilamidő-2-metil-prőpánsz lfőnsav és azők elegyei közül választőtt mőnőmerekből, b)0–40tömeg% pőlimerizált telítetlen, az a) szerinti mőnőmerekkelkőpőlimerizálható, akrilamid, metakrilamid, hidrőxi-etil-akrilát,dimetil-aminő-alkil-(met)akrilát, dimet l-aminő-prőpil-akrilamid ésakrilamidő-prőpil-trimetil-ammóniűm-klőrid közül választőttmőnőmerekből. c) 0,1–5,0tömeg%, legalább két kettős kötést vagy egykettős kötést és savas csőpőrtőkkal szemben reakcióképes fűnkcióscsőpőrtőt tartalmazó, pőliőlők akrilátjai és metakrilátjai közül válsztőtt térhálósítószerből és d) 0–30tömeg%, részben vagy teljesenelszappanősítőtt pőli(vinil-alkőhől), pőli(vinil-pirrőlidőn),keményítő vagy keményítőszármazékők, pőliglikőlők és azők elegyeiközül választőtt vízőldha ó pőlimerből van előállítva, ahől az a)–d)szerinti tömegadatők vízmentes pőlimerre vőnatkőznak, és a pőr alakúpőlimerizátűm egy legalább kétfűnkciós, savas csőpőrtőkkalreakcióképes, pőliőlők, pőli minők és alkilén-karbőnátők közülválasztőtt vegyülettel felületi térhálósődás közben 150–250řChőmérsékletre van hevítve, és a pőr alakú pőlimerizátűm ismételten0,1–5tömeg%, a fentiekben m gadőtt valamely legalább kétfűnkciós,savas csőpőrtőkkal reakcióképes vegyülettel 150–250řC hőmérsékletenlefőlytatőtt felületi térhálósítás útján van kezelve. ŕ
Description
(57) KIVONAT
A találmány szerint, por alakú, oldhatatlan, vízben duzzadó, térhálós szerkezetű, vizet, vizes vagy szérumszerű folyadékokat abszorbeáló polimerizátum.
a) 55-99,9 tömeg% polimerizált telítetlen, polimerizálható, legalább 25 mól%-os mértékben semlegesített savas csoportokat tartalmazó, akrilsav, metakrilsav, 2-akrilamido-2-metil-propánszulfonsav és azok elegyei közül választott monomerekből,
b) 0-40 tömeg% polimerizált telítetlen, az a) szerinti monomerekkel kopolimerizálható, akrilamid, metakrilamid, hidroxi-etil-akrilát, dimetil-amino-alkil-(met)akrilát, dimetil-amino-propil-akrilamid és akrilamido-propil-trimetil-ammónium-klorid közül választott monomerekből.
c) 0,1-5,0 tömeg%, legalább két kettős kötést vagy egy kettős kötést és savas csoportokkal szemben reakcióképes funkciós csoportot tartalmazó, poliolok akrilátjai és metakrilátjai közül választott térhálósítószerből és
d) 0-30 tömeg%, részben vagy teljesen elszappanosított poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), keményítő vagy keményítőszármazékok, poliglikolok és azok elegyei közül választott vízoldható polimerből van előállítva, ahol az a)-d) szerinti tömegadatok vízmentes polimerre vonatkoznak, és a por alakú polimerizátum egy legalább kétfunkciós, savas csoportokkal reakcióképes, poliolok, poliaminok és alkilén-karbonátok közül választott vegyülettel felületi térhálósodás közben 150-250 °C hőmérsékletre van hevítve, és a por alakú polimerizátum ismételten 0,1-5 tömeg%, a fentiekben megadott valamely legalább kétfunkciós, savas csoportokkal reakcióképes vegyülettel 150-250 °C hőmérsékleten lefolytatott felületi térhálósítás útján van kezelve.
A leírás terjedelme 8 oldal
HU 214 360 B
HU 214 360 Β
A találmány por alakú, oldhatatlan, vízben duzzadó, térhálós szerkezetű, vizet és vizes folyadékokat abszorbeáló polimerizátumra, valamint annak előállítására és abszorbeáló egészségügyi cikkekben, továbbá műszaki területeken történő alkalmazására vonatkozik. A gyakorlatban ilyen célra használt, szuperabszorbensként jelölt polimerek vizes folyadékokra nézve javított duzzadási tulajdonságokat és javított visszatartó-képességet mutatnak.
A szuperabszorbensek vízben oldhatatlan, térhálós szerkezetű polimerek, amelyek duzzadás és hidrogélek képződése közben nagy mennyiségű testfolyadékot, így vizeletet vagy vért, vagy egyéb vizes folyadékot képesek felvenni és az abszorbeált folyadékot bizonyos nyomás alatt visszatartani. E jellegzetes abszorpciós képességek következtében ilyen polimereket főleg egészségügyi cikkekben, így pelenkákban és egészségügyi betétekben használnak.
A jelenleg kereskedelmi forgalomban kapható szuperabszorbensek térhálósított poliakrilsavak vagy térhálósított keményítő/akrilsav ojtott polimerizátumok, amelyek nátrium- vagy kálium-hidroxiddal részlegesen semlegesítve vannak. A por alakú szuperabszorbenseket elvileg két eljárással állítják elő.
Az első eljárás szerint részlegesen semlegesített akrilsavat vizes oldatban többfunkciós térhálósí tószer jelenlétében gyökös polimerizálás útján géllé alakítanak, majd a terméket aprítják, szárítják, őrlik és a kívánt szemcseméretű részecskéket szitálással elkülönítik. Az oldatban lefolytatott polimerizálás történhet folyamatos vagy szakaszos üzemmódban. A koncentrációviszonyok, hőmérséklet, a térhálósítószer és iniciátorok típusa és mennyisége tekintetében a szabadalmi irodalom az eljárási paraméterek széles választékát adja. Jellemző eljárásokat ismertet többek között az US 4 286 082, DE 2 706 135 és US 4 076 663.
A második eljárás inverz szuszpenziós és emulziós polimerizálási eljárásokat foglal magában. Ezekben az eljárásokban vizes, részlegesen semlegesített akrilsavoldatot védőkolloidok vagy emulgeátorok segítségével hidrofób szerves oldószerben diszpergálnak, és a polimerizálást gyökös iniciátorokkal indítják meg. A polimerizálás befejezése után a vizet a reakcióelegyből azeotropos eljárással eltávolítják, majd a polimer terméket szűrik és szárítják. A térhálósítási reakció lefolytatható a monomer oldatban oldott többfunkciós térhálósítószer bepolimerizálása és/vagy a polimer funkciós csoportjaival az előállítás egyik lépése közben reagáltatott alkalmas térhálósítószer útján. Ilyen típusú eljárást ismertet többek között az US 4 340 706, DE 3 713 601 és DE 2 840 010.
Míg a szuperabszorbensekkifejlesztése soránkezdetben egyedül a folyadékkal érintkező abszorbens - szabad duzzadási kapacitásként is ismert - nagyon nagy duzzadási képessége állt előtérben, később kiderült, hogy nem csak az abszorbeált folyadék mennyisége, hanem a duzzadt gél szilárdsága is fontos. Az abszorpcióképesség, duzzadási képesség vagy szabad duzzadási kapacitás egyrészt a gélszilárdság, másrészt viszont az US 3 247 171 és US Re 32 649 dokumentumokból ismert módon ellentétes tulajdonságok. Ez azt jelenti, hogy nagy abszorpcióképességű polimerek esetén a duzzadt gél szilárdsága csekély. Ennek az a következménye, hogy a gél nyomás hatására, a testtömeg terhelése alatt alakítható, és egyidejűleg a további folyadékeloszlás és folyadékfelvétel gátlást szenved. Az US Re 32 649 szerint ezért pelenkákban lévő ilyen szuperabszorbens tulajdonságait tekintve megfelelő aránynak kell fennállnia a folyadékfelvétel, folyadékszállítás és a bőrrel érintkező pelenka szárazsága között. Itt nemcsak az lényeges, hogy az először szabadon duzzadó polimer a később érvényesülő nyomás hatására visszatartsa a folyadékot, hanem egyidejűleg ható, azaz a folyadék abszorpciója során érvényesülő nyomás ellenében végbemenjen a folyadékfelvétel, amint az a gyakorlati viszonyok között bekövetkezik, ha egy személy ilyen egészségügyi terméken ül, fekszik, vagy ha a lábak mozgása következtében nyírási erők lépnek fel. Ezt a sajátos abszorpciós tulajdonságot az EP 0 339 061A nyomás alatti felvevőképességként (AUL) jelöli.
A tulajdonságok szükséges kombinációját, azaz nagy visszatartó-képességet, nagy gélszilárdságot és nagy nyomás alatti felvevőképességet mutató szuperabszorbens polimerek előállításához a por alakú polimereket ismert módon utólag kell kezelni.
Az EP 0 083 022B1, DE-OS 3 314 019 és DE 3 523 617A1 polimerek felületi térhálósító kezelését ismertetik olyan vegyületekkel, amelyek legalább két, karboxilcsoportokkal reakcióképes funkciós csoportot tartalmaznak. Ilyen vegyületekként nevezik meg a poliolokat.
A DE 4 020 780C1 szerint szuperabszorbens polimer nyomás alatti javított duzzadóképessége érhető el a polimer por alkilén-karbonáttal történő felmelegítése útján, amelyet adott esetben vízzel és/vagy alkohollal hígítva visznek fel a porra.
Víz hatására duzzadó, por alakú polimerek egynél több funkciós csoportjával reagálni képes vegyületekkel történő utókezelés hatására azonban egyidejűleg csökken a duzzadási képesség. Az EP 0 089 022B1 és EP 0 450 923A szerint a duzzadási kapacitás utókezelés hatására bekövetkező csökkenése különösen nagy, ha túl sok utókezelőszert használnak.
A duzzadási kapacitás, illetve a visszatartó-képesség csökkenése kényszerűen bekövetkezik, minthogy az utókezelés a vízben duzzadó polimerrészecskék további térhálósodását okozza.
A DE 4 020 780C1, EP 0 450 924A és EP 0 339 461A által képviselt technika állása szerint vízben duzzadó, por alakú polimerek utókezelése által olyan vízben duzzadó gyanták nyerhetők és alkalmazhatók, amelyek nyomás alatt javított felvevőképességet mutatnak, és amelyek visszatartó-képessége a térhálósodás kötéssűrűségének növekedésével és - 1,96 kPa értékről 5,88 kPa értékre növekvő nyomóterhelés mellett 26 g/g értékről 8 g/g-ra csökken. Ezeket a tényeket a felületi terhelés figyelembevételével az I. táblázat foglalja össze.
Az érthető esztétikai és gazdaságossági, valamint ökológiai szempontok miatt érvényesülő, az egészségügyi termékeket egyre kisebbé és vékonyabbá alakító tendenciának mindenekelőtt azáltal lehet megfelelni, hogy a pelenkákban a nagy térfogatú pelyhes anyag
HU 214 360 Β mennyiségét csökkentjük, és egyidejűleg növeljük a szuperabszorbens mennyiségét. Ennek során a szuperabszorbensnek további, korábban a pelyhes anyagok által teljesített feladatokat kell átvennie a folyadék felvétele és szállítása terén.
Hagyományos szuperabszorbensek alkalmazása 40 vagy 60 tömeg% szuperabszorbenst tartalmazó pelenkákban azonban jelentős hátrányokkal jár, amelyek a kereskedelmi forgalomban kapható termékek alkalmazását erősen korlátozzák. Ennek oka a „gélblokkolás” ismert jelensége, amit a gél koagulálása és az emiatt az abszorpció sebességében és az abszorbeált anyag menynyiségében - különösen nagyobb nyomóterhelés mellett fellépő - csökkenés okoz. Ezért igény mutatkozott olyan polimerizátumok kidolgozására, amelyek szuperabszorbensként pelenkákban vagy műszaki alkalmazások területén megnövelt mennyiségű polimer és megnövelt felületi vagy térfogati terhelés esetén nyomóterhelés alatt nagy duzzadási kapacitást mutatnak.
I. táblázat
kezelőszer | teataeakkal meghatározott viszatartás | ||
típusa | mennyisége | ||
tömeg?· | g/g | ||
DE 4 020 780 | |||
A por | - | 45” | |
9. példa | EC4’ | 0,5 | 43 |
10. példa | EC | 1,0 | 41 |
11. példa | EC | 1,5 | 40 |
12. példa | EC | 2,0 | 37 |
13. példa | EC | 2,5 | 32 |
EP A 0 450 924 | |||
A 1 por | - | - | 54” |
1. példa | OL6» | 0.75 | 42 |
A2 por | - | - | 62 |
3. példa | GL | 1,0 | 43 |
EP A 0 339 461 | |||
B táblázat 1. példa | nincs adat |
0 | 1,37 kPa | 1,98 kPa | 3,92 kPa | 5,8B kPa | |
terhelés alatti felvevSképesség (g/g) | |||||
DE 4 020 780 | felületi terhelés: 31,6 mg/cm2 | ||||
Apor | 6” | ||||
9. példa | 28 | ||||
10. példa | 32 | ||||
11. példa | 34 | ||||
12. példa | 34 | ||||
13. példa | 32 | ||||
EP A 0 450 924 | felületi terhelés: 5,2 mg/cm2 | ||||
A 1 por | 103> | ||||
1. példa | 25 | ||||
A 2 por | 9,5 | ||||
3. példa | 29 | ||||
EPA0 339 461 | felületi terhelés: 31,6 mg/cm2 | ||||
B táblázat 1. példa | 42 | 26” | 13 | 8 |
1) 30 min centrifugálás után 0,9t%-os NaCl
2) 60 min centrifugálás után 0,9t%-os NaCl
3) 30 min centrifugálás után szintetikus vizelet
4) etilén-karbonát
5) glicerin
Azt állapítottuk meg, hogy nagy visszatartó-képességű, 1,96 kPa értéket meghaladó terheléseknél megnövelt duzzadási kapacitású, valamint megnövelt terhelés és nyomás alatt is nagy duzzadási kapacitású, vízben duzzadó polimereket kapunk, ha por alakú, oldhatatlan, vízben duzzadó, térhálós szerkezetű, vizet, vizes vagy szérumszerű folyadékokat abszorbeáló polimerizátumot állítunk elő
a) 55-99,9 tömeg% polimerizált telítetlen, polimerizálható, legalább 25 mól%-os mértékben semlegesített savas csoportokat tartalmazó, akrilsav, metakrilsav, 2-akrilamido-2-metil-propánszulfonsav és azok elegyei közül választott monomerekből,
b) 0-40 tömeg% polimerizált telítetlen, az a) szerinti monomerekkel kopolimerizálható, akrilamid, metakrilamid, hidroxi-etil-akrilát, dimetil-amino-alkil-(met)akrilát, dimetil-amino-propil-akrilamid és akrilamido-propil-trimetil-ammónium-klorid közül választott monomerekből,
c) 0,1-5,0 tömeg%, legalább két kettős kötést vagy egy kettős kötést és savas csoportokkal szemben reakcióképes funkciós csoportot tartalmazó, poliolok akrilátjai és metakrilátjai közül választott térhálósítószerből és
d) 0-30 tömeg%, részben vagy teljesen elszappanosított poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), keményítő vagy keményítőszármazékok, poliglikolok és azok elegyei közül választott vízoldható polimerből ahol az a)-d) szerinti tömegadatok vízmentes polimerre vonatkoznak, amelynek során a por alakú polimerizátumot egy legalább kétfúnkciós, savas csoportokkal reakcióképes, poliolok, poliaminok és alkilén-karbonátok közül választott vegyülettel felületi térhálósodás közben 150-250 °C hőmérsékletre hevítjük és a por alakú polimerizátumot ismételten 0,1-5 tömeg%, a fentiekben megadott valamely legalább kétfúnkciós, savas csoportokkal reakcióképes vegyülettel 150-250 °C hőmérsékleten lefolytatott felületi térhálósítás útján kezeljük.
A megfigyelésekkel ellentétben, amelyek szerint a térhálósodás kötéssűrűségének növekedésével az abszorpciós tulajdonságok romlanak, a találmány szerinti eljárással a felületi térhálósítás megismétlése útján olyan polimerizátumot kapunk, amely meglepő módon mind megnövelt nyomóterhelés mellett, mind pedig megnövelt felületi terhelés esetén javított duzzadóképességet mutat.
A fentiek alapján a találmány továbbá por alakú, oldhatatlan, vízben duzzadó, térhálós szerkezetű, vizet, vizes vagy szérumszerű folyadékokat abszorbeáló polimerizátum, amely
a) 55-99,9 tömeg% polimerizált telítetlen, polimerizálható, legalább 25 mól%-os mértékben semlegesített savas csoportokat tartalmazó, akrilsav, metakrilsav, 2-akrilamido-2-metil-propánszulfonsav és azok elegyei közül választott monomerekből,
HU 214 360 Β
b) 0-40 tömeg% polimerizált telítetlen, az a) szerinti monomerekkel kopolimerizálható, akrilamid, metakrilamid, hidroxi-etil-akrilát, dimetil-amino-alkil-(met)akrilát, dimetil-amino-propil-akrilamid és akrilamido-propil-trimetil-ammónium-klorid közül választott monomerekből,
c) 0,1-5,0 tömeg%, legalább két kettős kötést vagy egy kettős kötést és savas csoportokkal szemben reakcióképes funkciós csoportot tartalmazó, poliolok akrilátjai és metakrilátjai közül választott térhálósítószerből és
d) 0-30 tömeg%, részben vagy teljesen elszappanosított poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), keményítő vagy keményítőszármazékok, poliglikolok és azok elegyei közül választott vízoldható polimerből van előállítva, ahol az a)-d) szerinti tömegadatok vízmentes polimerre vonatkoznak, és a por alakú polimerizátum egy legalább kétfúnkciós, savas csoportokkal reakcióképes, poliolok, poliaminok és alkilén-karbonátok közül választott vegyülettel felületi térhálósodás közben 150-250 °C hőmérsékletre van hevítve, és a por alakú polimerizátum ismételten 0,1-5 tömeg%, a fentiekben megadott valamely legalább kétfúnkciós, savas csoportokkal reakcióképes vegyülettel 150-250 °C hőmérsékleten lefolytatott felületi térhálósí tás útján van kezelve.
A találmány értelmében alkalmazandó, vizet abszorbeáló polimerizátumot úgy kapjuk, hogy savas csoportokat tartalmazó 55-99,5 tömeg% monomert, így akrilsavat, metakrilsavat, 2-akril-amido-2-metil-propánszulfonsavat vagy azok elegyét polimerizáljuk. A monomerek savas csoportjai legalább 25 mól%-os mértékben semlegesítve vannak, és többek között nátrium-, káliumvagy ammóniumsó alakjában vannak jelen. A semlegesítés foka előnyösen legalább 50 mól%. Különösen előnyös olyan polimerizátum, amely 50-80 mól%-os mértékben semlegesített, térhálósított akrilsavból vagy metakrilsavból van előállítva.
A vizet abszorbeáló polimerizátum előállításához további monomerekként 0-40 tömeg% akrilamidot, metakrilamidot, hidroxi-etil-akrilátot, dimetil-amino-alkil-(met)akrilátot, dimetil-amino-propil-akrilamidot vagy akrilamido-propil-trimetil-ammónium-kloridot alkalmazhatunk. E monomerek 40 tömeg%-ot meghaladó részaránya rontja a polimerizátum duzzadóképességét.
Térhálósí tószerként bármilyen vegyületet alkalmazhatunk, amely legalább két kettős kötést (olefinkötést) vagy egy kettős kötést és savas csoportokkal szemben reakcióképes funkciós csoportot tartalmaz. Ilyen vegyületek többek között poliolok akrilátjai és metakrilátjai, így a butándiol-diakrilát, hexándiol-dimetakrilát, poliglikol-diakrilát, trimetilol-propán-triakrilát vagy allil-akrilát, diallil-akrilamid, triallil-amin, diallil-éter, metilén-bisz-akrilamid vagy N-metilol-akrilamid.
Vízoldható polimerekként a vizet abszorbeáló polimerizátum 0-30 tömeg% részlegesen vagy teljesen elszappanosított poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-pirrolidon)-t, keményítőt vagy keményítőszármazékot, poliglikolokat vagy poliakrilsavakat tartalmazhat. E polimerek molekulatömege nem kritikus mindaddig, amíg azok vízben oldódnak. Vízben oldódó előnyös polimerek a keményítő, poli(vinil-alkohol) vagy e polimerek elegyei. A vizet abszorbeáló polimerizátumban ezek a vízoldható polimerek előnyösen 1-5 tömeg% mennyiségben vannak jelen, különösen ha vízoldható polimerként keményítő és/vagy poli(vinil-alkohol) van jelen. A vízoldható polimerek jelen lehetnek a savas csoportokat tartalmazó polimerekkel alkotott ojtott polimerek alakjában.
A részlegesen semlegesített akrilsavak térhálósító polimerizálása útján kapott polimerizátumok mellett előnyösen olyan polimerizátumokat használunk, amelyek továbbá ojtott polimerizált keményítőt vagy poli(vinil-alkohol)-t tartalmaznak.
Az alkalmazott abszorbeáló polimerizátum részecskéinek alakjára vonatkozóan nincs különös korlátozás. A polimer lehet gömb alakú részecskék alakjában, amelyeket inverz szuszpenziós polimerizálással kapunk, vagy szabálytalan alakú részecskék formájában, amelyeket oldatban végzett polimerizálás gélmasszájának szárítása és porítása útján kapunk. A részecskeméret általában a 20-2000 pm, előnyösen az 50-850 pm tartományban van.
A többfunkciós csoportot tartalmazó vegyület és a por alakú polimer reakciója útján lejátszódó térhálósításhoz szükséges termikus kezelést 150-250 °C, előnyösen 170-200 °C hőmérsékleten folytatjuk le. Az alkalmas hőmérséklet függ a kezeléshez használt vegyület típusától és a megválasztott reakciókörülmények között a reagáló komponensek tartózkodási idejétől.
A termikus kezelést 150 °C hőmérsékleten több órán át végezzük, míg 250 °C hőmérsékleten néhány perc így 0,5-5 perc - elegendő a kívánt tulajdonságok eléréséhez. A felületi térhálósítást eredményező termikus kezelést lefolytathatjuk szokásos szárítókban vagy kemencékben, így forgó csőkemencékben, lapátos szárítókban, tányéros szárítókban vagy infravörös sugárzással működő szárítóberendezésekben.
A találmány értelmében a megismételt felületi térhálósítást lefolytathatjuk az első felületi térhálósítás során alkalmazott körülményekkel megegyező vagy azoktól eltérő körülmények között.
Legalább kétfúnkciós, savas csoportokkal reakcióképes vegyületekként eszerint az első felületi térhálósító kezeléshez és a találmány értelmében az ismételt kezeléshez alkalmazhatunk azonos vagy különböző vegyületeket. Ilyen reakcióképes, felüteti térhálósítást előidéző vegyületekként poliolokat, poliaminokat, alkilén-karbonátokat alkalmazunk külön-külön vagy egymással alkotott elegyük formájában. Előnyös vegyületek az etilén-karbonát, glicerin, dimetil-propionsav, polietilénglikol és a trietanol-amin. A felületi térhálósításhoz használt vegyületeket alkalmazhatjuk vizes oldatok alakjában.
A találmány szerinti polimerizátum jellemző tulajdonsága szerint nagy mennyiségű menstruációs vért, vizeletet vagy egyéb testfolyadékot képes gyorsan abszorbeálni, ezért különösen alkalmas pelenkákban, egészségügyi betétekben vagy kötszerekben történő alkalmazásra.
A találmány szerinti, kétszer utókezelt polimerek a legkülönbözőbb alkalmazási célú abszorbens termékekben használatosak, többek között papírral, pelyhes
HU 214 360 Β anyaggal vagy szintetikus szálakkal keverve, vagy papír, pelyhes anyag vagy szövésmentes textília anyagú szubsztrátumok között eloszlatva vagy a hordozóanyagokban sávvá formálva.
A találmány szerinti polimerizátumok abszorbeálóképessége és abszorpciósebessége egyidejűleg ható nyomóterhelés mellett lényegesen jobb a kiindulási termékekhez képest. Minthogy a találmány szerinti polimerizátumok az abszorbeált folyadékokat nyomóterhelés alatt is visszatartják, ezek a termékek különösen kedvezőek a felhasználóra nézve. Ezek az anyagok különösen alkalmasak - hidrofil szálas anyagokra, így pelyhes anyagra vonatkoztatva - az eddigi lehetőségekhez képest nagyobb koncentrációkban, azaz kevesebb pelyhes anyaggal történő alkalmazásra, és a 98-20 tömeg% hidrofil szálat és 2-80 tömeg%, előnyösen 15-70 tömeg%, különösen előnyösen 25-60 tömeg% abszorber gyantát tartalmazó konstrukciókban kitűnő abszorpciós tulajdonságokat mutatnak.
A fentiekben ismertetett eljárással kapott szuperabszorbensek meglepő módon a nyomás alatti folyadékfelvétel jelentős javulását mutatják egyidejűleg nagy gélszilárdság és nagy visszatartó-képesség mellett, ahol a nyomás alatti folyadékfelvétel különösen nagy kezdeti sebességét érjük el úgy, hogy a teljes kapacitás 80%-át már 15 perc után elérjük.
A találmány szerinti polimerek a következő tulajdonságokkal jellemezhetők: 34 g/g értéket meghaladó visszatartó-képességnél és 3,92 kPa nyomóterhelésnél 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldatra vonatkoztatva 22 g/g értéket meghaladó duzzadási kapacitás. A találmány szerinti polimerek 5,88 kPa nyomóterhelésnél 18 g/g-ot meghaladó mennyiségű 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldatot vesznek fel.
Különösen egyértelműek a technika állása szerinti polimerekhez viszonyított különbségek. A felületi terhelés megkétszerezése és 3,92 kPa nyomóterhelés esetén az EP 0 339 461A szerinti polimerek duzzadási kapacitása 9 g 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldat/g, míg a találmány szerinti polimerek 18 g/g-ot meghaladó mennyiségű oldatot vesznek fel.
A polimerek nyomás alatti szívóképességének meghatározására kidolgozott, a gyakorlati viszonyokat szimuláló vizsgálatban a találmány szerinti szuperabszorbensek megnövelt terhelés mellett megnövekedett szívóerőt mutatnak.
A találmány szerinti polimerek az ismert szuperabszorbensekhez viszonyítva nagy duzzadási kapacitást, illetve visszatartó-képességet és jelentősen nagyobb duzzadási nyomást mutatnak.
A találmány szerinti polimerizátumok ezenkívül alkalmasak vizet vagy vizes folyadékokat abszorbeáló komponensekként áram- vagy fényvezető kábelekben, csomagolóanyagok komponenseként, valamint talajjavítószerként és növénytermesztésre szolgáló mesterséges talajként.
Vizsgálati módszerek
A vizet abszorbeáló polimerizátumok jellemzésére mértük a visszatartó-képességet (TB) és a nyomás alatti felvevőképességet (AUL) 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldat esetén, valamint meghatároztuk a duzzadási nyomást.
a) A visszatartó-képességet a filteres teatasakot használó módszerrel határozzuk meg, és három mérés átlagaként adjuk meg. 200 mg polimerizátumot teatasakba hegesztőnk be és 20 percen keresztül 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldatba merítünk. Ezt követően a teatasakot (23 cm átmérőjű centrifugában 1400 fordulat/perc mellett) 5 percen át centrifugáljuk és meghatározzuk a tömegét. Vakpróbaként vizet abszorbeáló polimerizátumot nem tartalmazó teatasakot használunk. A visszatartó-képességet a következő kifejezés alapján határozzuk meg:
, , , folyadékfelvétel - vakpróba , visszatarto-kep =-g/g bemért polimerizátum
b) A nyomás alatt (1,96, 3,92, illetve 5,88 kPa nyomóterhelésnél) felvett 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldatot az EP 0 339 461A 7. oldalán ismertetett módszerrel határozzuk meg.
A bemért szuperabszorbenst alján szitaszövettel lezárt hengerbe töltjük, és a port 1,96, 3,92, illetve 5,88 kPa nyomást kifejtő dugattyúval terheljük. A hengert ezután folyadékelnyelést vizsgáló berendezésbe helyezzük, ahol a szuperabszorbens 1 órán át 0,9 tömeg%os nátrium-klorid-oldatot vesz fel. Ezt a vizsgálatot kétszeres, illetve háromszoros mennyiségű szuperabszorbenssel 3,92 kPa nyomáson megismételjük.
c) A duzzadási nyomást Stevens-féle L. F. R. A. típusú textúraelemző berendezéssel (gyártó cég: C. Stevens & Són Ltd., Laboratory Division, St. Albans A11 lEx Hertfordshire, GB) határozzuk meg.
A berendezéshez tartozó hengeres, üvegből készített mérőtest magassága 3,5 cm, átmérője 2,5 cm. A henger kör alakú keresztmetszete tehát 4,91 cm2.
0,500 g 0,33-0,84 mm szemcseméret-tartományba eső szuperabszorbenst a berendezés 2,7 cm átmérőjű mérőhengerébe mérünk be és 10 ml 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldatot adunk hozzá. Ezután a mérőhengert emelőszerkezet segítségével olyan magasságra állítjuk be, hogy a hengeres mérőtest alsó szegélye 12 mm távolságban legyen a mérőhengerben lévő minta felületétől. A gél kiteijedése folytán a mérőhenger felfelé mozdul el és egy kétutas út/erő jeladónak nyomódik, amelynek erőjelét a keresztmetszet figyelembevételével nyomásra számítjuk át.
d) A polimerek mátrixból való szívóképességének meghatározására 6 cm átmérőjű és 2 g tömegű kör alakú pelyhes betétet Petri-csészében helyezünk el és különböző mennyiségű 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldattal itatunk át. Alján (36 pm szitanyilású) szitaszövettel lezárt 25,8 mm belső átmérőjű plexiüveg-hengerbe 0,20 g polimert mérünk be és 106 g tömegű, 25 mm átmérőjű dugattyúval terheljük. A hengerből, a polimerből és a dugattyúból álló berendezés tömegét (A) meghatározzuk, és a megnedvesített betét közepére állítjuk. 1 óra múlva ismét meghatározzuk a fenti berendezés tömegét (B). A szívóképességet a következő kifejezéssel határozzuk meg:
HU 214 360 Β
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük.
A összehasonlító polimer
Oldatban végzett polimerizálás útján kapott, triallil-aminnal térhálósított, 70 mól%-os mértékben semlegesített, nátriumsó alakjában lévő poliakrilsavat szárítás és őrlés után a 90-850 pm szemcsefrakciót kiválasztva a DE 4 020 780 szerint 1 tömeg% mennyiségű 50 tömeg%os etilén-karbonát-oldattal utókezeltünk. A termékjellemző tulajdonságait a II. és ΠΙ. táblázat foglalja össze.
II. táblázat
visszatartó- képesség (g/g) | 1,96 kPa | 3,92 kPa | 5,88 kPa | duzzadási nyomás (kPa) |
nyomás | alatti felvevő (g/g) | képesség | ||
3,95 | 28,0 | 16,0 | 9,5 | 8,79 |
III. táblázat
Felvevőképesség a felületi terhelés függvényében
felületi terhelés (mg/cm2) | 31.6 | 63.2 | 94.7 |
3,92 kPa nyomás alatti felvevőképesség (g/g) | 16,0 | 8.2 | 6,0 |
1. példa
Az A összehasonlító polimert folyamatos üzemmódban 1000 kg/h adagolási sebességgel lapátos keverőberendezésbe tápláljuk be és 1 tömeg% mennyiségű 50 tömeg%-os etilén-karbonát-oldattal keverjük össze. A kezelőoldatot kétutas fúvóka segítségével finoman eloszlatva adagoljuk a keverőbe.
A termikus kezelés céljából az elegyet 90 kg/h betáplálási sebességgel folyamatosan szárítóberendezésbe adagoljuk, amely forgó, korong alakú, 185 °C hőmérsékletű gőzzel fűtött keverőelemekkel van ellátva. Ezt követően az elegyet örvényágyas berendezésben levegővel lehűtjük. A kapott polimer jellemző tulajdonságait a
IV. és V. táblázat ismerteti.
IV. táblázat
visszatartó- képesség (g/g) | 1,96 kPa | 3,92 kPa | 5,88 kPa | duzzadási nyomás (kPa) |
nyomás | alatttí felvevő (g/g) | képesség | ||
35,5 | 33,0 | 25,0 | 20,5 | 15,3 |
V. táblázat
Felvevőképesség a felületi terhelés függvényében
felületi terhelés (mg/cm2) | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
3,92 kPa nyomás alatti felvevőképesség (g/g) | 25,0 | 20,5 | 16 |
2. példa
100 kg A összehasonlító polimert az 1. példában ismertetett módon kétutas füvóka segítségével 2 kg glicerint, 10 kg vizet és 12 kg etanolt tartalmazó oldattal folyamatos üzemmódban elkeverünk és egy tartályban tárolunk.
A felületi térhálósítás tekintetében kezelt polimer port 80 kg/h adagolási sebességgel folyamatos üzemmódban 180 °C hőmérsékletű gőzzel fűtött, sarlóalakú keverőelemekkel ellátott lapátos szárítóberendezésbe adagoljuk, majd 30 perc átlagos tartózkodási idő után egy hűtött szállítócsigában lehűtjük. A por alakú polimer vizsgálati adatait a VI., VII. és VIII. táblázat foglalja össze.
VI. táblázat
visszatartó- képesség (g/g) | 1,96 kPa | 3,92 kPa | 5,88 kPa | duzzadási nyomás (kPa) |
nyomás | alatti felvevő (g/g) | képesség | ||
36,5 | 32 | 24 | 19 | 13,58 |
VII. táblázat
Felvevőképesség a felületi terhelés függvényében
felületi terhelés (mg/cm2) | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
3,92 kPa nyomás alatti felvevőképesség (g/g) | 24,5 | 21 | 15 |
VIII. táblázat
Mátrixból való, terhelés alatti szívóképesség meghatározása
a betétben lévő | 2. példa szerinti polimer | A összehasonlító polimer |
NaCI-oldat (g) | a polimer által felszívott NaCI-oldat (g/g) | |
30 | 29,0 | 23,0 |
21 | 24,5 | 16,0 |
15 | 21,0 | 10,5 |
9 | 15,0 | 10,0 |
B összehasonlító polimer
Oldatban (az akrilsavra vonatkoztatva) 3 tömeg% poli(vinil-alkohol) jelenlétében lefolytatott polimerizálással kapott, 70 mól%-os mértékben semlegesített, nátriumsó alakjában lévő, trimetilol-propán-triakriláttal térhálósított poliakrilsavat szárítás és őrlés után szitáltunk, és elválasztottuk a 120-500 pm szemcsenagyságú frakciót.
Az 1 tömeg% mennyiségű 50 tömeg%-os vizes etilén-karbonát-oldattal bevont polimer port forgókemencében a DE 4 020 780 szerinti módon utókezeltük. A kapott por alakú polimer vizsgálati adatait a IX. táblázat sorolja fel.
HU 214 360 Β
IX. táblázat
visszatartó- képesség <g/g) | 1,96 kPa | 3,92 kPa | 5,88 kPa | duzzadás! nyomás (kPa) |
nyomás | alatti felvevő <g/g) | képesség | ||
42 | 27 | 12,5 | 9.0 | 7,59 |
3. példa
A B összehasonlító polimert nagy fordulatszámmal működő keverőben cseppenként adagolt 2 tömeg% mennyiségű - 5 rész 300 típusú polietilénglikolból, 10 rész vízből és 5 rész etanolból álló - oldattal keverjük össze, majd 180 °C hőmérsékletre előmelegített, ködelszívással ellátott forgó csőkemencében 60 percen át hevítjük. Lehűtés és 0,6 tömeg% mennyiségű méreten felüli szemcse szitálás útján történő eltávolítása után a por alakú polimer jellemző adatait a X. táblázat tartalmazza.
X. táblázat
visszatartó* | 1,98 kPa | 3,92 kPa | 5,68 kPa | duzzadási |
képesség | nyomás alatti felvevőképesség | nyomás | ||
(oáj) | (g/g) | (kPa) | ||
36 | 30,5 | 22 | 1B | 12.98 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (16)
1. Por alakú, oldhatatlan, vízben duzzadó, térhálós szerkezetű, vizet, vizes vagy szérumszerű folyadékokat abszorbeáló polimerizátum, amely
a) 55 99,9 tömeg% polimerizált telítetlen, polimerizálható, legalább 25 mól%-os mértékben semlegesített savas csoportokat tartalmazó, akrilsav, metakrilsav, 2-akrilamido-2-metil-propánszulfonsav és azok elegyei közül választott monomerekből,
b) 0-40 tömeg% polimerizált telítetlen, az a) szerinti monomerekkel kopolimerizálható, akrilamid, metakrilamid, hidroxi-etil-akrilát, dimetil-amino-alkil-(met)akrilát, dimetil-amino-propil-akrilamid és akrilamido-propil-trimetil-ammónium-klorid közül választott monomerekből,
c) 0,1-5,0 tömeg%, legalább két kettős kötést vagy egy kettős kötést és savas csoportokkal szemben reakcióképes funkciós csoportot tartalmazó, poliolok akrilátjai és metakrilátjai közül választott térhálósítószerből és
d) 0-30 tömeg%, részben vagy teljesen elszappanosított poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), keményítő vagy keményítőszármazékok, poliglikolok és azok elegyei közül választott vízoldható polimerből van előállítva, ahol az a)—d) szerinti tömegadatok vízmentes polimerre vonatkoznak, és a por alakú polimerizátum egy legalább kétfunkciós, savas csoportokkal reakcióképes, poliolok, poliaminok és alkilén-karbonátok közül választott vegyülettel felületi térhálósodás közben 150-250 °C hőmérsékletre van hevítve, azzal jellemezve, hogy a por alakú polimerizátum ismételten 0,1-5 tömeg%, a tárgyi körben megadott valamely legalább kétfunkciós, savas csoportokkal reakcióképes vegyülettel 150-250 °C hőmérsékleten lefolytatott felületi térhálósítás útján van kezelve.
2. Az 1. igénypont szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy legalább 34 g 0,9 tömeg%os nátrium-klorid-oldat/g gyanta visszatartó-képessége, 5,88 kPa nyomáson legalább 18 g, előnyösen legalább 20 g 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldat/g gyanta felvevőképessége és 90 mg gyanta/cm2 feletti felületi terhelés esetén legalább 12 g 0,9 tömeg%-os nátriumklorid-oldat/g gyanta felvevőképessége, valamint legalább 11,98 kPa duzzadási nyomása van.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy savas csoportokat tartalmazó monomerként akrilsavból, metakrilsavból és/vagy 2-akril-amido-2-metil-propánszulfonsavból van előállítva, és a monomer(ek) semlegesített savas csoportjai nátrium-, kálium- vagy ammóniumsó alakjában vannak jelen.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy legalább 50 mól%-os mértékben semlegesített savas csoportokat tartalmazó monomer(ek)ből van előállítva.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzaljellemezve, hogy 50-80 mól%os mértékben semlegesített akrilsavból van előállítva.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy d) komponensként 1-5 tömeg% vízoldható polimerből van előállítva.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy vízoldható polimerként keményítőből és/vagy poli(vinil-alkohol)ból van előállítva.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy a polimer savas csoportokként karboxilcsoportokat tartalmaz, és az ismételt felületi térhálósítás az első kezelés során használt térhálósítószerrel van lefolytatva.
9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy a polimer savas csoportokként karboxilcsoportokat tartalmaz, és az ismételt felületi térhálósítás az első kezelés során használt térhálósítószertől eltérő szerrel vagy ilyen szerek elegyével van lefolytatva.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzal jellemezve, hogy térhálósítószerként vizes oldatként alkalmazott poliolokból, poliaminokból és/vagy polikarbonátokból van előállítva.
11. A 10. igénypont szerinti abszorbeáló polimerizátum, azzaljellemezve, hogy térhálósítószerként - adott esetben vizes oldat alakjában alkalmazott - etilén-karbonátból, glicerinből, dimetilol-propionsavból, polietilén-glikolból és/vagy trietanol-aminból van előállítva.
12. Eljárás por alakú, vízben oldhatatlan, térhálós szerkezetű, vizet, vizes vagy szérumszerű folyadékokat abszorbeáló polimerizátum előállítására
a) 55-99,9 tömeg% polimerizált telítetlen, polimerizálható, legalább 25 mól%-os mértékben semlegesített savas csoportokat tartalmazó, akrilsav, metakril7
HU 214 360 Β sav, 2-akrilamido-2-metil-propánszulfonsav és azok elegyei közül választott monomerekből,
b) 0-40 tömeg% polimerizált telítetlen, az a) szerinti monomerekkel kopolimerizálható, akrilamid, metakrilamid, hidroxi-etil-akrilát, dimetil-amino-alkil- 5 -(met)akrilát, dimetil-amino-propil-akrilamid és akrilamido-propil-trimetil-ammónium-klorid közül választott monomerekből,
c) 0,1-5,0 tömeg%, legalább két kettős kötést vagy egy kettős kötést és savas csoportokkal szemben reakcióképes funkciós csoportot tartalmazó, poliolok akrilátjai és metakrilátjai közül választott térhálósítószerből és
d) 0-30 tömeg%, részben vagy teljesen elszappanosított poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), keményítő vagy keményítőszármazékok, poliglikolok és azok elegyei közül választott vízoldható polimerből ahol az a)-d) szerinti tömegadatok vízmentes polimerre vonatkoznak, amelynek során a por alakú polimerizátumot egy legalább kétfúnkciós, savas csoportokkal reakcióképes, poliolok, poliaminok és alkilén-karbonátok közül választott vegyülettel felületi térhálósodás közben 150-250 °C hőmérsékletre hevítjük, azzal jellemezve, hogy a por alakú polimerizátumot ismételten 0,1-5 tömeg%, a tárgyi körben megadott valamely legalább kétfúnkciós, savas csoportokkal reakcióképes vegyülettel 150-250 °C hőmérsékleten lefolytatott felületi térhálósí tás útján kezeljük.
13. Eljárás az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum alkalmazására, azzal jellemezve, hogy 2-80 tömeg% mennyiségben vizet és vizes folyadékokat abszorbeáló közegként, előnyösen testfolyadékok felvételére szolgáló szerkezetekben használ10 juk.
14. Eljárás az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum alkalmazására vizet és vizes folyadékot abszorbeáló szerkezetekben, azzal jellemezve, hogy az össztömegre vonatkoztatva 2-80 tömeg%
15 por alakú polimerizátumot és hidrofil szálakat használunk.
15. Eljárás az 1 -11. igénypontok bármelyike szerinti abszorbeáló polimerizátum alkalmazására, azzal jellemezve, hogy vizet vagy vizes folyadékokat abszorbeáló
20 komponensként szokásos mennyiségben áram- vagy fényvezető kábelekben, csomagolóanyagok komponenseként, talajjavító szerként és növénytermesztésre szolgáló mesterséges talajként használjuk.
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4333056A DE4333056C2 (de) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9600803D0 HU9600803D0 (en) | 1996-05-28 |
HUT74776A HUT74776A (en) | 1997-02-28 |
HU214360B true HU214360B (hu) | 1998-03-30 |
Family
ID=6498885
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9600803A HU214360B (hu) | 1993-09-29 | 1994-09-21 | Por alakú, vizes folyadékokat abszorbeáló polimerek, valamint eljárás azok előállítására, továbbá eljárás a polimerek alkalmazására abszorbensként |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5672633A (hu) |
EP (1) | EP0721354B1 (hu) |
JP (1) | JP2847113B2 (hu) |
KR (1) | KR100336706B1 (hu) |
AT (1) | ATE189397T1 (hu) |
AU (1) | AU687892B2 (hu) |
CA (1) | CA2171085C (hu) |
CZ (1) | CZ62096A3 (hu) |
DE (2) | DE4333056C2 (hu) |
ES (1) | ES2089992T1 (hu) |
FI (1) | FI961379A (hu) |
GR (1) | GR960300050T1 (hu) |
HU (1) | HU214360B (hu) |
IL (1) | IL110874A (hu) |
PL (1) | PL176656B1 (hu) |
RU (1) | RU2125468C1 (hu) |
SK (1) | SK35996A3 (hu) |
TR (1) | TR27895A (hu) |
TW (1) | TW282482B (hu) |
UA (1) | UA41960C2 (hu) |
WO (1) | WO1995009014A1 (hu) |
ZA (1) | ZA947136B (hu) |
Families Citing this family (133)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19521431A1 (de) * | 1995-06-16 | 1996-12-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabelisolierung und zur Herstellung von Vliesen |
GB9514240D0 (en) * | 1995-07-12 | 1995-09-13 | Tucker George W | Hydrogel polymer products |
DE19529348C2 (de) * | 1995-08-09 | 1997-11-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19543368C2 (de) * | 1995-11-21 | 1998-11-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US6254995B1 (en) * | 1996-04-11 | 2001-07-03 | Hitachi Maxell, Ltd. | Coating from which deposits are easily removed and use thereof |
US6194531B1 (en) | 1996-06-05 | 2001-02-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of cross-linked polymer |
TR199900010T2 (xx) * | 1996-07-06 | 1999-05-21 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Emici altl�klar, bunlar�n �retimi i�in y�ntem ve bunlar�n kullan�m�. |
ID19116A (id) * | 1996-10-15 | 1998-06-18 | Nippon Catalytic Chem Ind | Bahan pengabsorpsi air dan proses produksinya |
DE19652762A1 (de) | 1996-12-18 | 1998-08-06 | Henkel Kgaa | Quellbarer Schmelzklebstoff |
DE19716657A1 (de) * | 1997-04-21 | 1998-10-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit |
DE19717395C2 (de) * | 1997-04-24 | 2000-01-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Druckfähige Quellpaste und deren Verwendung |
US6222091B1 (en) | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US6623576B2 (en) | 1998-10-28 | 2003-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material |
US6072101A (en) | 1997-11-19 | 2000-06-06 | Amcol International Corporation | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US6342298B1 (en) | 1997-11-19 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent fibers |
US6596532B1 (en) | 1997-12-12 | 2003-07-22 | BIOMéRIEUX, INC. | Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids |
US6187902B1 (en) † | 1997-12-25 | 2001-02-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process of hydrophilic crosslinked polymer |
DE19825486C2 (de) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP2000136383A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含水土壌の改良剤および改良方法 |
US6169223B1 (en) | 1999-02-08 | 2001-01-02 | Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen | Compress for medical treatment |
DE19909653A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19909838A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6610781B1 (en) | 1999-05-26 | 2003-08-26 | Alberta Research Council Inc. | Reinforced networked polymer/clay alloy composite |
US6610780B1 (en) | 1999-05-26 | 2003-08-26 | Alberta Research Council Inc. | Networked polymer/clay alloy |
US6514615B1 (en) † | 1999-06-29 | 2003-02-04 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics |
DE19939662A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
JP3066886U (ja) * | 1999-08-25 | 2000-03-07 | ベストプロダクツ株式会社 | 収納袋 |
US6534554B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent ion exchange resins |
AU4690201A (en) | 2000-04-13 | 2001-10-30 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Crosslinked polymer, process for producing the same, absorbent structure, and absorbent article |
JP2001302810A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Toagosei Co Ltd | 高吸水性樹脂の連続的製造方法 |
DE10043710B4 (de) | 2000-09-04 | 2015-01-15 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel |
DE10043706A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-25 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
AU2002212325A1 (en) * | 2000-10-18 | 2002-04-29 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogel-forming polymers |
DE10053858A1 (de) * | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften |
US20020176964A1 (en) * | 2001-05-24 | 2002-11-28 | Koslow Technologies Corp. | Rapid absorbent structures |
DE10161496A1 (de) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
EP1456258B1 (en) * | 2001-12-19 | 2009-04-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin and production process therefor |
CN1831019B (zh) * | 2001-12-19 | 2010-05-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂及其制备方法 |
DE10201783A1 (de) * | 2002-01-17 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe |
US7101946B2 (en) | 2002-02-14 | 2006-09-05 | Stockhausen Gmbh | Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use |
DE10212702A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-09 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Durch Hydrierung gewonnenes basisches Polymer |
DE10231356B4 (de) † | 2002-07-11 | 2007-02-15 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende, schaumförmige Polymergebilde, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie daraus hergestellte Verbunde |
EP1563002B2 (de) | 2002-10-25 | 2017-12-13 | Evonik Degussa GmbH | Absorbierende polymergebilde mit verbesserter retentionskapazität und permeabilität |
US7378453B2 (en) * | 2003-03-14 | 2008-05-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Surface crosslinking treatment method of water-absorbing resin powder |
US7169843B2 (en) | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
US20040214499A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structure with superabsorbent material |
TWI302541B (en) | 2003-05-09 | 2008-11-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Water-absorbent resin and its production process |
DE10330971B4 (de) * | 2003-07-08 | 2007-03-29 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen |
DE10330960B4 (de) * | 2003-07-08 | 2005-09-08 | Stockhausen Gmbh | Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz |
DE10334271B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-02-23 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde |
DE10334286B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-01-05 | Stockhausen Gmbh | Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde |
DE102004019264B4 (de) | 2004-04-21 | 2008-04-10 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung |
DE102005010198A1 (de) * | 2005-03-05 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber |
TWI344469B (en) | 2005-04-07 | 2011-07-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin |
DE102005018924A1 (de) | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften |
DE102005018922A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde |
US8247499B2 (en) | 2005-04-22 | 2012-08-21 | Evonik Stockhausen Gmbh | Water-absorbing polymer structure with improved absorption properties |
JP5405740B2 (ja) * | 2005-05-16 | 2014-02-05 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品 |
CN101299978A (zh) | 2005-11-02 | 2008-11-05 | 比尔吉特·雷森格 | 附着于人类或动物皮肤表面的吸收用品 |
DE102005055497A1 (de) | 2005-11-18 | 2007-05-31 | Stockhausen Gmbh | Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung |
TWI377222B (en) * | 2005-12-22 | 2012-11-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for surface crosslinking water-absorbing resin and method for manufacturing water-absorbing resin |
TWI394789B (zh) * | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
WO2007098932A2 (de) | 2006-02-28 | 2007-09-07 | Evonik Stockhausen Gmbh | Biologisch abbaubare superabsorbierende polymerzusammensetzung mit guten absorptions- und retentionseigenschaften |
EP1837348B9 (en) * | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
US8703859B2 (en) | 2006-03-27 | 2014-04-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method for water-absorbing resin composition |
DE102006019157A1 (de) | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Stockhausen Gmbh | Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden |
TWI439297B (zh) | 2006-04-21 | 2014-06-01 | Evonik Degussa Gmbh | 具有經改良在壓力下的滲透性及吸收性之吸水性聚合物結構 |
DE102006060156A1 (de) | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden |
US20080164067A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Ahmadi Tehrani | Method for Reducing Aqueous Content of Oil-Based Fluids |
DE102007007203A1 (de) | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität |
WO2008108277A1 (ja) | 2007-03-01 | 2008-09-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤 |
JP5879023B2 (ja) | 2007-04-05 | 2016-03-08 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤 |
DE102007024080A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern |
US7816426B2 (en) | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
SA08290542B1 (ar) * | 2007-08-28 | 2012-11-14 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء |
SA08290556B1 (ar) * | 2007-09-07 | 2012-05-16 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لربط راتنجات ممتصة للماء |
US8371475B2 (en) * | 2007-09-12 | 2013-02-12 | Basf Se | Process for metering superabsorbents |
DE102007045724B4 (de) | 2007-09-24 | 2012-01-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
DE102007053619A1 (de) | 2007-11-08 | 2009-05-20 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität |
CN101903427B (zh) * | 2007-12-21 | 2015-07-15 | S.P.C.M.有限公司 | 聚合增稠剂组合物 |
TWI455973B (zh) | 2008-03-05 | 2014-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物 |
CN102007170B (zh) * | 2008-04-11 | 2014-06-25 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂的表面处理方法和吸水性树脂的制造方法 |
WO2010100936A1 (ja) | 2009-03-04 | 2010-09-10 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
DE102009016404A1 (de) | 2009-04-07 | 2010-10-21 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde |
WO2011024974A1 (ja) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
DE102009040949A1 (de) | 2009-09-11 | 2011-03-31 | Evonik Stockhausen Gmbh | Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde |
WO2011040472A1 (ja) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP5514841B2 (ja) | 2010-01-20 | 2014-06-04 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2011090130A1 (ja) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2011099586A1 (ja) | 2010-02-10 | 2011-08-18 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂粉末の製造方法 |
DE102010008163A1 (de) | 2010-02-16 | 2011-08-18 | Evonik Stockhausen GmbH, 47805 | Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen |
EP2546286B1 (en) | 2010-03-12 | 2019-09-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for manufacturing a water-absorbing resin |
EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
KR101989142B1 (ko) | 2010-09-30 | 2019-06-13 | 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 | 입자상 흡수제 및 그 제조 방법 |
DE102010043113A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen |
EP2669318B1 (en) | 2011-01-28 | 2020-06-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Manufacturing method for polyacrylic acid (salt) -based water-absorbent resin powder |
EP2669319B1 (en) | 2011-01-28 | 2020-01-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Manufacturing method for polyacrylic acid (salt)-based water-absorbent resin powder |
US9833769B2 (en) | 2011-02-07 | 2017-12-05 | Basf Se | Process for producing water-absorbing polymer particles with high free swell rate |
CN103347548B (zh) * | 2011-02-07 | 2017-09-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有高溶胀速度的吸水性聚合物颗粒的制备方法 |
DE102011007723A1 (de) | 2011-04-20 | 2012-10-25 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit |
DE102011104890A1 (de) | 2011-06-07 | 2012-12-13 | Gebrüder Jaeger GmbH | Bandelement und Verfahren zur Vermeidung oder Reduzierung von Schimmelbildung |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
DE102011086522A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel |
EP2614841B1 (en) | 2012-01-12 | 2014-09-10 | Evonik Industries AG | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2615120B2 (en) | 2012-01-12 | 2022-12-21 | Evonik Superabsorber GmbH | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2615119B1 (en) | 2012-01-12 | 2016-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
CN104204039A (zh) | 2012-03-30 | 2014-12-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 在具有反式螺杆螺纹的筒式热交换器中进行热表面后交联的方法 |
JP6096199B2 (ja) | 2012-08-27 | 2017-03-15 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP6002773B2 (ja) | 2012-09-11 | 2016-10-05 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水剤の製造方法及びその吸水剤 |
JP5914677B2 (ja) | 2012-09-11 | 2016-05-11 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水剤の製造方法及びその吸水剤 |
KR102105733B1 (ko) | 2012-10-03 | 2020-04-28 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수제 및 그의 제조 방법 |
DE102012220400A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Superabsorber für Kabelanwendungen |
CN110698696A (zh) | 2012-12-03 | 2020-01-17 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及含有其的物品 |
DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013203779A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
WO2014181859A1 (ja) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
DE102013209023A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013208942A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
WO2015030128A1 (ja) | 2013-08-28 | 2015-03-05 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2015093594A1 (ja) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水剤及びその製造方法 |
JP6154412B2 (ja) | 2014-03-05 | 2017-06-28 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法 |
EP2977390B1 (en) | 2014-07-25 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles |
EP3000486B1 (de) | 2014-09-23 | 2017-11-08 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen |
EP3009474B1 (de) | 2014-10-16 | 2017-09-13 | Evonik Degussa GmbH | Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere |
CN107406595A (zh) * | 2015-03-10 | 2017-11-28 | 三大雅株式会社 | 水性液体吸收性树脂颗粒的制造方法以及吸收体和吸收性物品 |
EP3279239B1 (en) | 2015-04-02 | 2022-06-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing particulate water-absorbing agent that has polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin as main component |
EP3318324B1 (en) | 2015-07-01 | 2021-08-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent |
KR102077816B1 (ko) | 2016-10-12 | 2020-02-14 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102568226B1 (ko) | 2017-12-11 | 2023-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102418591B1 (ko) | 2018-11-13 | 2022-07-07 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
CN109880003B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-07-16 | 开翊新材料科技(上海)有限公司 | 一种吸收性多孔基材表面处理剂及其制备方法 |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4017653A (en) * | 1974-05-09 | 1977-04-12 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US3966679A (en) * | 1974-05-09 | 1976-06-29 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US4295987A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-20 | The Procter & Gamble Company | Cross-linked sodium polyacrylate absorbent |
JPS57158209A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-30 | Kao Corp | Production of bead-form highly water-absorbing polymer |
US4755562A (en) * | 1986-06-10 | 1988-07-05 | American Colloid Company | Surface treated absorbent polymers |
JPS58180233A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
ES535037A0 (es) * | 1983-08-10 | 1985-12-01 | Kao Corp | Un procedimiento para preparar una resina absorbente de agua y muy reactiva |
JPS60163956A (ja) * | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製法 |
CA1256640A (en) * | 1984-03-05 | 1989-06-27 | Harumasa Yamasaki | Absorptive material |
ES2022325B3 (es) * | 1986-02-26 | 1991-12-01 | Arco Chemical Tech Inc | Composicion formadora de fibra absorbente de agua, objeto que la contiene y metodo para obtener dicha composicion y dicho objeto. |
EP0318615A1 (en) * | 1986-05-30 | 1989-06-07 | C.I. Kasei Co., Ltd | A water-swellable composition for water-leakage prevention |
US4783510A (en) * | 1986-06-04 | 1988-11-08 | Taiyo Fishery Co., Ltd. | Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process |
JPS63152667A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-06-25 | Kao Corp | 安定性の優れた吸水性樹脂 |
JPS63118308A (ja) * | 1986-11-06 | 1988-05-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 高吸水性樹脂の製造法 |
US4698404A (en) * | 1987-03-16 | 1987-10-06 | Nalco Chemical Company | Water-absorbent acrylic acid polymer gels |
DE3713601A1 (de) * | 1987-04-23 | 1988-11-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
US4833222A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-23 | The Dow Chemical Company | Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers |
ES2039640T3 (es) * | 1987-10-29 | 1993-10-01 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Un metodo de tratamiento de la superficie de una resina absorbente de agua. |
DE3801633A1 (de) * | 1988-01-21 | 1989-07-27 | Starchem Gmbh | Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden und wasserquellbaren polysaccharid-pfropfpolymeren |
KR910008293B1 (ko) * | 1988-05-13 | 1991-10-12 | 주식회사 럭키 | 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법 |
US5122544A (en) * | 1988-05-31 | 1992-06-16 | Nalco Chemical Company | Process for producing improved superabsorbent polymer aggregates from fines |
JPH02127033A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-05-15 | Arco Chem Technol Inc | 多層吸収材粒子及びその製法 |
US4921904A (en) * | 1988-12-19 | 1990-05-01 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymers |
DE3917646C1 (en) * | 1989-05-31 | 1990-08-16 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | Agglomeration of natural or synthetic polymer powder - obtd. by agglomerating small sized fractions of powder in presence of soln. or dispersion of agglomerating aid |
WO1990015830A1 (en) * | 1989-06-12 | 1990-12-27 | Weyerhaeuser Company | Hydrocolloid polymer |
EP0444230B1 (en) * | 1990-03-01 | 1995-07-12 | Aicello Chemical Company Limited | Cold water soluble film |
US5264495A (en) * | 1990-04-27 | 1993-11-23 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of salt-resistant absorbent resin |
DE4020780C1 (hu) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
DE4021847C2 (de) * | 1990-07-09 | 1994-09-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer |
EP0467073B1 (en) * | 1990-07-17 | 1995-04-12 | Sanyo Chemical Industries Ltd. | Process for producing water-absorbing resins |
US5213893A (en) * | 1990-09-14 | 1993-05-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waterproofing agent for cable |
US5147908A (en) * | 1990-09-24 | 1992-09-15 | Sequa Chemicals Inc. | Cationic polyvinyl alcohol binder additive |
US5130391A (en) * | 1990-10-31 | 1992-07-14 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
JP3202767B2 (ja) * | 1991-08-01 | 2001-08-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製造方法 |
GB9107952D0 (en) * | 1991-04-15 | 1991-05-29 | Dow Rheinmuenster | Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation |
US5167828A (en) * | 1991-10-07 | 1992-12-01 | Nalco Chemical Company | Phosphinate-containing polymers for controlling scale in underground petroleum-containing formations and equipment associated therewith |
FR2682390B1 (fr) * | 1991-10-11 | 1994-01-14 | Hoechst Ste Francaise | Nouveaux polymeres absorbants, procede de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiene. |
CA2086031A1 (en) * | 1992-01-28 | 1993-07-29 | Shigeki Ueda | Process for producing improved water absorbing resin and resin made by the same |
JP2675729B2 (ja) * | 1992-12-16 | 1997-11-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
US5451613A (en) * | 1993-09-17 | 1995-09-19 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
-
1993
- 1993-09-29 DE DE4333056A patent/DE4333056C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-05 IL IL11087494A patent/IL110874A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-09-15 ZA ZA947136A patent/ZA947136B/xx unknown
- 1994-09-21 EP EP94928386A patent/EP0721354B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-21 ES ES94928386T patent/ES2089992T1/es active Pending
- 1994-09-21 KR KR1019960701458A patent/KR100336706B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-09-21 SK SK359-96A patent/SK35996A3/sk unknown
- 1994-09-21 UA UA96041648A patent/UA41960C2/uk unknown
- 1994-09-21 JP JP7510095A patent/JP2847113B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 RU RU96108784A patent/RU2125468C1/ru active
- 1994-09-21 US US08/615,249 patent/US5672633A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 AT AT94928386T patent/ATE189397T1/de active
- 1994-09-21 CA CA002171085A patent/CA2171085C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 CZ CZ96620A patent/CZ62096A3/cs unknown
- 1994-09-21 PL PL94313717A patent/PL176656B1/pl unknown
- 1994-09-21 WO PCT/EP1994/003153 patent/WO1995009014A1/de active IP Right Grant
- 1994-09-21 AU AU77835/94A patent/AU687892B2/en not_active Ceased
- 1994-09-21 HU HU9600803A patent/HU214360B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-09-21 DE DE59409127T patent/DE59409127D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-23 TW TW083108796A patent/TW282482B/zh active
- 1994-09-29 TR TR00997/94A patent/TR27895A/xx unknown
-
1996
- 1996-03-26 FI FI961379A patent/FI961379A/fi unknown
- 1996-09-30 GR GR960300050T patent/GR960300050T1/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU7783594A (en) | 1995-04-18 |
CA2171085C (en) | 1999-06-29 |
PL313717A1 (en) | 1996-07-22 |
ZA947136B (en) | 1995-05-08 |
AU687892B2 (en) | 1998-03-05 |
SK35996A3 (en) | 1997-06-04 |
IL110874A (en) | 1999-08-17 |
EP0721354B1 (de) | 2000-02-02 |
ES2089992T1 (es) | 1996-10-16 |
EP0721354A1 (de) | 1996-07-17 |
RU2125468C1 (ru) | 1999-01-27 |
US5672633A (en) | 1997-09-30 |
DE4333056A1 (de) | 1995-03-30 |
KR960704585A (ko) | 1996-10-09 |
DE4333056C2 (de) | 1998-07-02 |
GR960300050T1 (en) | 1996-09-30 |
JPH09502221A (ja) | 1997-03-04 |
HU9600803D0 (en) | 1996-05-28 |
TR27895A (tr) | 1995-10-11 |
CZ62096A3 (en) | 1996-06-12 |
PL176656B1 (pl) | 1999-07-30 |
FI961379A0 (fi) | 1996-03-26 |
CA2171085A1 (en) | 1995-04-06 |
HUT74776A (en) | 1997-02-28 |
FI961379A (fi) | 1996-03-26 |
IL110874A0 (en) | 1994-11-28 |
WO1995009014A1 (de) | 1995-04-06 |
JP2847113B2 (ja) | 1999-01-13 |
DE59409127D1 (de) | 2000-03-09 |
KR100336706B1 (ko) | 2002-12-06 |
ATE189397T1 (de) | 2000-02-15 |
TW282482B (hu) | 1996-08-01 |
UA41960C2 (uk) | 2001-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU214360B (hu) | Por alakú, vizes folyadékokat abszorbeáló polimerek, valamint eljárás azok előállítására, továbbá eljárás a polimerek alkalmazására abszorbensként | |
RU2243975C2 (ru) | Порошкообразные сшитые абсорбирующие водные жидкости, а также кровь, полимеры, способ их получения и их применение | |
JP3941880B2 (ja) | 水および水性液体用吸収剤並びにそれらの製造方法および用途 | |
US6300275B1 (en) | Resilient superabsorbent compositions | |
KR970010058B1 (ko) | 수액 및 혈액 흡수성의 망상형 중합체 분말, 그것을 제조하는 방법 및 그것을 흡수제로서 포함하는 위생용품 | |
JP2849617B2 (ja) | 水状の液体および人体内の体液を吸収可能な粉末状のクロスリンクポリマー、その製造方法およびその使用 | |
RU2243238C2 (ru) | Порошкообразные, сшитые, абсорбирующие полимеры, способ их получения и их применение | |
EP0530438B1 (en) | A superabsorbent polymer having improved absorbency properties | |
EP1029886B2 (en) | Water-absorbent resin powder and its production process and use | |
RU2139096C1 (ru) | Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие под нагрузкой водные жидкости, а также кровь, способ получения таких полимеров и текстильные конструкции для гигиены тела | |
US5453323A (en) | Superabsorbent polymer having improved absorbency properties | |
KR100331343B1 (ko) | 수성액및체액을흡수할수있는가교된분말중합체,이의제조방법및용도 | |
JP3466318B2 (ja) | 吸水剤組成物およびその製法、並びにこれら吸水剤組成物を含有する吸収物品 | |
JP2003088553A (ja) | 吸収体およびそれを用いた吸収性物品 | |
JPH10101735A (ja) | 吸水剤およびその製造方法 | |
RU2322465C2 (ru) | Порошкообразный полимерный продукт и изделия из этого продукта | |
JP2002194239A (ja) | 吸水剤、および吸水剤の製造方法 | |
JPH07112129A (ja) | 吸収物品 | |
AU3320799A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |