RU2125468C1 - Порошкообразные полимеры, абсорбирующие водные жидкости, способ их получения - Google Patents

Порошкообразные полимеры, абсорбирующие водные жидкости, способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2125468C1
RU2125468C1 RU96108784A RU96108784A RU2125468C1 RU 2125468 C1 RU2125468 C1 RU 2125468C1 RU 96108784 A RU96108784 A RU 96108784A RU 96108784 A RU96108784 A RU 96108784A RU 2125468 C1 RU2125468 C1 RU 2125468C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymerizate
water
powder
acid groups
monomers
Prior art date
Application number
RU96108784A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96108784A (ru
Inventor
Брем Хельмут
Хартан Ханс-Георг
Original Assignee
Хемише Фабрик Штокхаузен ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хемише Фабрик Штокхаузен ГмбХ filed Critical Хемише Фабрик Штокхаузен ГмбХ
Publication of RU96108784A publication Critical patent/RU96108784A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2125468C1 publication Critical patent/RU2125468C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/16—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only applied in a physical form other than a solution or a grout, e.g. as platelets or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/80—Soil conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/40—Fertilisers incorporated into a matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Abstract

Изобретение относится к порошкообразным, нерастворимым, набухающим в воде, сшитым, абсорбирующим воду, водные или серозные жидкости полимеризатам, образованным из а) 55-99,9 мас.% полимеризованных ненасыщенных, содержащих полимеризуемые кислотные группы мономеров, которые по меньшей мере на 25 мол. % нейтрализованы, в) 0-40 вес.% полимеризованных ненасыщенных, сополимеризуемых с а) мономеров, с) 0,1-5,0 вес.% средства сшивки и d) 0-30 вес. % водорастворимого полимера, причем весовые количества от а) до d) даны в пересчете на безводный полимер, и полимеризат в порошке нагревают с соединением по меньшей мере с двумя функциональными группами, которое может реагировать с кислотными группами, при 150-250oC при поверхностном сшивании, и полученный таким образом уже сшитый по поверхности полимеризат в порошке вторично подвергают обработке поверхностным сшиванием при помощи соединения по меньшей мере с двумя функциональными группами, которое может реагировать с кислотными группами, при 150 - 250oC. Изобретение относится также к способу получения подобных полимеризатов, к их применению в качестве абсорбентов для воды и водных жидкостей, особенно в изделиях для впитывания жидкостей организма, а также в токо- или светопроводящих кабелях, как компонент в упаковочных материалах, как средство улучшения почвы и как искусственная питательная среда для выращивания растений. Предложенные полимеризаты обладают улучшенными свойствами набухания с улучшенной удерживающей способностью для водных жидкостей. 2 с.п. и 13 з.п.ф-лы, 10 табл.

Description

Изобретение относится к порошкообразным, сшитым, абсорбирующим воду и водные жидкости, называемым суперабсорберами полимерам с улучшенными свойствами набухания и с улучшенной удерживающей способностью для водных жидкостей, к способу для получения этих полимеров и к их применению в абсорбирующих санитарных изделиях и в технических областях.
Суперабсорберы представляют нерастворимые в воде, "сшитые" полимеры, которые могут при набухании и образовании гидрогелей впитывать большие количества жидкостей организма, как моча или кровь или другие водные жидкости, и удерживать абсорбированное количество жидкости при определенном давлении. Благодаря этим характерным абсорбционным свойствам полимеры находят применение главным образом в санитарных изделиях, например в детских подгузниках и в гигиенических поясах.
В отношении имеющихся в настоящее время в продаже суперабсорберов речь идет о сшитых полиакриловых кислотах или о сшитых привитых сополимерах крахмала-акриловой кислоты, которые частично нейтрализованы при помощи натриевой щелочи или калиевой щелочи. Порошкообразные суперабсорберы получают в принципе двумя методами.
По первому методу частично нейтрализованную акриловую кислоту в водном растворе в присутствии многофункционального средства сшивки переводят в результате радикальной полимеризации в гель, который затем измельчают, сушат, размалывают и просеивают до желаемого размера частиц. Полимеризацию в растворе можно осуществить непрерывно или периодически. Патентная литература показывает широкий спектр возможностей вариантов относительно соотношений концентрацией, температур, вида и количества средств сшивки и инициаторов. Типичные способы описаны, например, в патентах США 4286082, ФРГ 2706135 и США 4076663.
Второй метод включает инверсионный способ полимеризации в суспензии и эмульсионную полимеризацию. В этих процессах водный, частично нейтрализованный раствор акриловой кислоты при помощи защитных коллоидов или эмульгаторов диспергируют и гидрофобном, органическом растворителе и благодаря радикальным инициаторам начинают полимеризацию. После окончания полимеризации воду отгоняют из реакционной смеси азеотропной перегонкой, полимерный продукт отфильтровывают и сушат. Реакцию "сшивания" можно осуществлять полимеризацией растворенного в мономерном растворе полифункционального средства сшивки и/или реакцией соответствующих средств сшивки с функциональными группами во время одной из стадий получения. Технологический принцип описан, например, в патентах США 4340706, ФРГ 3713601 и ФРГ 2840010.
В то время как при разработке суперабсорбентов сначала на первом плане стояла только очень высокая способность к набуханию, называемая также свободной емкостью набухания, позже оказалось, что вопрос не только в количестве абсорбированной жидкости, но также в прочности набухшего геля. Абсорбционная способность, называемая способностью к набуханию и свободной емкостью набухания, с одной стороны, и прочностью геля, с другой стороны, представляют однако противоположные свойства, как известно из патента США 3247171 и патента США Re 32649. Это означает, что полимеры с особенно высокой абсорбционной способностью имеют только небольшую прочность набухшего геля, в результате чего гель при использованном давлении, при нагрузке, обусловленной весом тела, может деформироваться и одновременно препятствовать дальнейшему распределению и поглощению жидкости. Поэтому по патенту США RE 32649 при содержании подобных суперабсорберов в структуре пеленки должно быть гарантировано пропорциональное соотношение между впитыванием жидкости, переносом жидкости и сухостью пеленки на коже. При этом речь идет не только о том, что полимер, после того, как он сначала свободно набухает, может задерживать жидкость при последующем воздействии давления, но также о том, что жидкости должны также оказывать одновременно противодействие, а именно во время абсорбции жидкости, давление, как это происходит в условиях практики, когда человек сидит, лежит на санитарном изделии, или когда, например, в результате движения ног возникают срезающие усилия. Это специфическое абсорбционное свойство по EP 0339461A называют поглощение под давлением (ППД).
Чтобы изготовлять суперабсорбирующие полимеры, которые имеют необходимые комбинации свойств, т.е. высокую удерживающую способность, высокую прочность геля и высокую поглощающую способность, требуется, как известно, дополнительно обрабатывать порошкообразные полимеры.
В патенте EP 0083022 B1, в заявке на патент ФРГ 3314019 и в патенте ФРГ 3523617 A1 описывают обработку сшивкой поверхности полимеров при помощи соединений, которые содержат по меньшей мере две функциональные реакционноспособные группы с карбоксильными группами, причем особенно указывают многоатомные спирты.
По патенту ФРГ 4020780 C1 достигают улучшенной при сжимающей нагрузке способности к набуханию суперабсорбирующего полимера нагреванием полимера в порошке с алкиленкарбонатом, который наносят в случае необходимости разбавленным водой и/или спиртом.
Благодаря последующей обработке набухших от воды порошкообразных полимеров соединениями, которые могут реагировать более чем с одной функциональной группой полимера, неизбежно происходит однако одновременно уменьшение емкости набухания. Уменьшение емкости набухания в результате последующей обработки по данным в EP 0089022 B1 особенно высокое, если выбирают слишком большое количество средства последующей обработки.
Таким образом, неизбежно происходит уменьшение емкости набухания или удерживающей способности, так как последующая обработка вызывает дополнительное "сшивание" набухаемой от воды частицы полимера.
По соответствующим патентам ФРГ 4020780 C1, EP 0450924 A и EP 0339461 A уровню техники в результате последующей обработки набухающих в воде частиц полимеров получают и применяют набухающие от воды смолы, которые имеют улучшенную способность к набуханию или сжимающей нагрузке, у которых удержание с увеличением плотности "сшивания" и при возрастающей сжимающей нагрузке снижается, например, с 20 г/см2 до 60 г/см2, от 26 г/г до 8 г/г. Результаты, учитывая плотность распределения, представлены в таблице 1.
Что касается понятных аспектов эстетики, экономичности и экологии, возрастающую тенденцию создавать постоянно санитарные изделия меньше и тоньше можно прежде всего удовлетворить в результате того, что уменьшают, например, большой объем волокнистой прокладки в подгузниках и одновременно повышают количество суперабсорберов. Однако при этом суперабсорбер должен брать на себя дополнительные задачи относительно впитывания жидкости и переноса жидкости, которые прежде выполняла волокнистая прокладка.
Однако применение обычных суперабсорберов в подгузниках в количествах от 40 до 60 вес.% суперабсорбера связано со значительными недостатками, которые сильно ограничивают использование имеющихся в продаже продуктов. Причиной этого следует считать известное явление "блокирование гелем", вызванное коагулированным гелем, и связанное с этим снижение скорости абсорбции и количества поглощения, особенно при повышенной сжимающей нагрузке. Поэтому возникла задача изготовления полимеризаторов для применения в качестве суперабсорберов при производстве пеленок или при других технических использованиях с повышенными количествами полимера, при повышенном распределении площади или объема, высокую емкость набухания при сжимающей нагрузке.
Было найдено, что получают набухаемые в воде полимеры с высоким удерживанием, с повышенной емкостью набухания при нагрузках более чем с 20 г/см2 и с высокой емкостью набухания под нагрузкой при повышенной плотности распределения, если порошкообразные, нерастворимые в воде, "сшитые", абсорбирующие водные или серозные жидкости, как кровь, полимеры образованы из
а) 55 - 99,9 вес.% полимеризованных нанесыщенных, содержащих полимеризуемые кислотные группы мономеров, которые по меньшей мере до 25 мол.% нейтрализованы;
b) 0 - 40 вес.% полимеризованных ненасыщенных, сополимеризуемых с a) мономеров;
c) 0.1 - 5 вес.% средства сшивки и
d) 0 - 30 вес.% водорастворимого полимера,
причем весовое количество a) - d) относится к не содержащему воды полимеру, и полимеры обрабатывали соединениями, которые могут реагировать по меньшей мере с двумя функциональными группами полимеров, предпочтительно с кислотными группами, при 150 - 250oC путем поверхностного сшивания, затем обрабатывают еще раз 0,1 - 5 вес.% соединения, которое может реагировать по меньшей мере с двумя функциональными группами полимеров, в присутствии 0,1 - 5 вес. % воды, при температурах 150 - 250oC путем поверхностного сшивания. Кислотные группы полимеров представляют предпочтительно карбоксильные группы.
Вопреки наблюдениям, что при возрастающей плотности сшивания ухудшаются абсорбционные свойства, в результате выполнения способа по изобретению при повторении обработки поверхностным сшиванием получают полимеризаты, которые неожиданно имеют как улучшенную способность к набуханию при повышенной сжимающей нагрузке, так и улучшенную способность к набуханию при повышенном распределении по площади.
Применяемый по изобретению абсорбирующей воду полимеризат получают полимеризацией 55 - 99.9 вес.% мономеров с кислотными группами, например, из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты или из смесей этих мономеров; кислотные группы мономеров по меньшей мере 25 мол.% нейтрализованы и существуют, например, как соли натрия, калия или аммония. Преимущественно степень нейтрализации составляет минимально 50 мол. %. Особенно предпочитают полимеризат, образованный из сшитой акриловой кислоты или метакриловой кислоты, который нейтрализован на 50 - 80 мол%.
В качестве других мономеров для получения абсорбирующих воду полимеризатов можно применять от 0 до 40 вес.% акриламида, метакриламида, оксиэтилакрилата, диметиламиноалкил(мет)-акрилата, диметиламинопропилакриламида или акриламидопропилтриметиламмонийхлорида. Более высокие количества чем 40% этих мономеров ухудшают способность к набуханию полимеризатов.
В качестве средств сшивки можно применять все соединения, которые имеют по меньшей мере две двойные ненасыщенные этиленовые связи или одну двойную ненасыщенную этиленовую связь и реакционноспособные относительно кислотных групп функциональные группы. В качестве примеров следует назвать: акрилаты и метакрилаты многоатомых спиртов, как бутандиолдиакрилат, гександиолдиметакрилат, полигликольдиакрилат, триметилолпропантриакрилат или аллилакрилат, диаллиакриламид, триаллиламин, простой диаллиловый эфир, метиленбисакриламид или N-метилолакриламид.
В качестве водорастворимых полимеров в абсорбирующем воду полимеризате могут содержаться от 0 до 30 вес.% частично или полностью омыленных поливинилового спирта, поливинилпирролидона, крахмала или производных крахмала, полигликолей или полиакриловых кислот. Молекулярный вес этих полимеров не является критическим, пока они водорастворимы. Предпочтительными водорастворимыми полимерами являются крахмал, поливиниловый спирт или смеси этих полимеров. Предпочтительное содержание таких водорастворимых полимеров в абсорбирующем воду полимеризате составляет 1 - 5 вес.%, особенно если в качестве растворимых полимеров присутствуют крахмал и/или поливиниловый спирт. Водорастворимые полимеры могут существовать как привитые сополимеры с содержащими кислотные группы полимерами.
Наряду с полимеризатами, которые можно получать в результате полимеризации сшиванием частично нейтрализованной акриловой кислоты, преимущественно применяют такие полимеризаты, которые содержат дополнительно количество полимеризованных прививкой крахмала или поливинилового спирта.
Относительно формы частиц примененного абсорбер-полимеризата нет никаких специальных ограничений. Полимер может быть в форме шарообразных частиц, которые были получены инверсионной полимеризацией в суспензии, или в форме частиц неправильной формы, которые получают сушкой и измельчением в порошок массы геля из полимеризации в растворе. Размер частиц лежит обычно в области между 20 и 2000 мкм, предпочтительно между 50 и 850 мкм.
Термическую обработку, необходимую для обработки поверхностным сшиванием при реакции нескольких функциональных групп соединения с порошкообразным полимером, осуществляют при температурах 150 - 250oC, предпочтительно при 170 - 200oC.
Рабочая температура зависит от вида обрабатывающего средства и от времени пребывания компонентов реакции при выбранных условиях реакции.
Например, термическую обработку при 150oC следует проводить несколько часов, в то время как при 250oC достаточно нескольких минут - например, от 0,5 до 5 мин, чтобы получить желаемые свойства. Термическую обработку поверхностным сшиванием можно осуществлять в обычных сушилках или печах, например, во вращающихся трубчатых печах, в сушилках с перемешивающими лопастями, в тарельчатых сушилках или в инфракрасных сушилках.
При этом повторно проводимую по изобретению обработку поверхностным сшиванием можно проводить при тех же условиях, как первое поверхностное сшивание или при измененных условиях.
Следовательно, в качестве реакционноспособных соединений, по меньшей мере бифункциональных, с кислотными группами, можно применять для первой обработки поверхностным сшиванием и для повторной обработки по изобретению одинаковые или различные соединения. В качестве подобных реакционноспособных поверхностно-сшивающих соединений применяют многоатомые спирты, полиамины, алкиленкарбонаты, сами по себе или в смеси друг с другом, причем предпочитают этиленкарбонат, глицерин, диметилпропионовую кислоту, полиэтиленгликоль и триэтаноламин. Использованные для поверхностного сшивания соединения можно применять в форме водных растворов.
Средства по изобретению имеют то свойство, что они быстро абсорбируют большие количества менструальной крови, мочи и других жидкостей организма и поэтому особенно пригодны для применения в подгузниках, гигиенических поясах и в санитарных изделиях для защиты от недержания мочи, кала и в изделиях для покрытия ран.
Дважды термически обработанные полимеры по изобретению используют в абсорбирующем изделии для самых различных целей применения, например смешиванием с бумагой, волокнистыми прокладками или синтетическими волокнами, или распределением средства между субстратами из бумаги, или деформацией в подложках до полотна.
Абсорбционная способность и скорость абсорбции полимеризатов по изобретению при действующей одновременно сжимающей нагрузке очень значительно улучшена по сравнению с исходными продуктами. Так как средства по изобретению задерживают абсорбированные жидкости и под давлением, эти средства особенно приятны в применении. Они применяются предпочтительно в повышенных концентрациях - относительно гидрофильного волокнистого материала как пух - чем это было до сих пор возможно, т.е. их применяют при сниженном количестве пуха, и они показывают отличные абсорбционные свойства в системах, которые содержат 98 - 20 вес.% гидрофильных волокон и 2 - 80 вес.%, преимущественно 15 - 70 вес.% и особенно предпочтительно 25 - 60 вес.% абсорбционной смолы.
Полученные описанными способами суперабсорберы неожиданно показали значительное улучшение поглощения жидкости под давлением, при одновременно высокой толщине геля и при высоких удержаниях, причем достигают особенно очень высокой начальной скорости поглощения жидкости при давлении, так что уже через 15 мин достигают 80% общей мощности.
Полимеры по изобретению имеют при величинах удержания более 34 г/г емкость набухания более 22 г/г для 0.9%-ного раствора NaCl при нагрузке 40 г/см2. При нагрузке 60 г/см2 поглощаются более 18 г/г 0.9%-ного раствора NaCl.
Особенно заметны отличия от полимеров по уровню техники. При удвоении нагрузки на площадь и при нагрузке 40 г/см2 описанные в патенте EP 0339461 A полимеры имеют емкость набухания 9 г 0.9%-ного раствора NaCl на грамм, в то время как полимеры по изобретению поглощают более 18 г/г.
В моделирующем тесте для определения впитывающей способности полимеров под давлением суперабсорберы по изобретению показывают улучшенную абсорбционную способность при повышенной нагрузке.
Полимеры по изобретению при повышенной емкости набухания или при повышенном удержании имеют более повышенное давление набухания, чем известные суперабсорберы.
Далее полимеризаты по изобретению находят применение как абсорбирующий воду или водные жидкости компонент в токо- или светопроводящих кабелях, как компонент в упаковочных материалах, а также как средство улучшения почвы и как искусственная питательная среда для выращивания растений.
Методы испытаний
Для характеристики абсорбирующих воду полимеризатов измеряли удержание (Уд) и поглощение при давлении (ППД) для 0.9%-ного раствора NaCl и определяли давление набухания.
a) Удержание определяют по методу пакетика с чаем и как среднюю величину из трех измерений. Около 200 мг полимеризата запечатывают в чайный пакетик, который погружают на 20 мин в 0,9%-ный раствор NaCl. Затем чайный пакетик центрифугируют в центрифуге (диаметр 23 см, 1400 об/мин) в течение 5 минут и взвешивают. Чайный пакетик без абсорбирующего воду полимеризата считают контрольной величиной.
удержание = общий вес - контрольная величина/навеска образца • г/г
b). Впитывание 0.9%-ного раствора NaCl под давлением (сжимающая нагрузка: 20, 40, 60 г/см2) определяют по методу, описанному в патенте EP 0339461 A, стр.7.
В цилиндр с сетчатым дном помещают навеску суперабсорбера и для нагрузки на порошок используют пуансон, который оказывает давление 20, 40 или 60 г/см2. Затем устанавливают цилиндр на Demand-Absorbency-Tester (ДАТ), где суперабсорбер в течение одного часа впитывает 0.9%-ный раствор NaCl. Это испытание повторяют при удвоенной или при утроенной навеске суперабсорбера при давлении 40 г/см2.
c). Определение давления набухания производят при помощи Stevens L.F.R. A. Texture Analyser, C.Stevens & Son Ltd, Laboratory Division, St.Albans LA1 1 Ex Hertfordshire, Англия.
Относящийся к прибору цилиндрический измерительный корпус из стекла имеет высоту 3,5 см и диаметр 2.5 см. Таким образом, площадь круга цилиндра составляет 4.91 см2.
0.500 г суперабсорбера фракции 20 - 50 меш отвешивают и загружают в относящийся к прибору измерительный цилиндр диаметром 2,7 см и смешивают с 10 мл 0,9%-ного раствора NaCl. После этого измерительный цилиндр при помощи подъемной платформы поднимают на такую высоту, пока расстояние нижнего края цилиндрического измерительного корпуса от поверхности находящейся в измерительном цилиндре пробы не составит 12 мм. В результате расширения геля измерительный цилиндр давит вверх на двухходовую динамометрическую измерительную ячейку и прибор дает показания в граммах.
d). Для определения абсорбционной способности полимеров из матрицы круглую прокладку из пуха диаметром 6 см и весом 2 г, лежащую в чашке Петри, пропитывают различными количествами 0.9%-ного раствора NaCl. В цилиндр из органического стекла с внутренним диаметром 25,8 мм, который имел в основании ситовую ткань (ширина отверстий 36 мкм), отвешивают 0,20 г полимера и используют для нагрузки пуансон весом 106 г с диаметром 25 мм. Система цилиндра (цилиндр, полимер и пуансон) взвешивается (A) и устанавливается в середину смоченной прокладки. Через час система цилиндра снова взвешивается (B).
Абсорбционная способность = B - A/0.20 • г/г
Примеры
Сравнительный полимер A
Полученную полимеризацией в растворе, сшитую при помощи триаллиламина полиакриловую кислоту, которая на 70 мол.% была нейтрализована как соль натрия, после сушки и измельчения просеивали до 90 - 850 мкм и в соответствии с патентом ФРГ 4020780 подвергали дополнительной обработке при помощи 1 вес. % 50%-ного раствора этиленкарбоната. Технические данные приведены в таблице 2 и 3.
Пример 1
Сравнительный полимер A непрерывно подают в количестве 1000 кг/ч. в смеситель с перемешивающими лопастями и перемешивают с 1 вес.% 50%-ного раствора этиленкарбоната. Обрабатывающий раствор при помощи двухкомпонентного сопла тонко распределяют в смесителе.
Для термической обработки подают непрерывно 90 кг/ч. смеси в сушилку, которая снабжена вращающимися, дискообразными смесительными элементами, обогреваемыми паром с температурой 185oC. Затем смесь охлаждают в псевдоожиженном слое воздухом. Технические данные полученного полимера приведены в таблицах 4 и 5.
Пример 2
1000 кг сравнительного полимера A непрерывно перемешивают, как в примере 1, при помощи двухкомпонентного сопла с раствором из 2 кг глицерина, 10 кг воды и 12 кг этанола и хранят в бункере для промежуточного хранения.
80 кг обработанного поверхностным смешиванием полимера в порошке непрерывно подают ежечасно в обогретую паром с температурой 180oC, снабженную серповидными смесительными элементами сушилку с перемешивающими лопастями и после среднего времени пребывания около 30 минут охлаждают в холодном шнековом транспортере. Испытательные данные порошкообразные полимеров приведены в таблицах 6, 7 и 8.
Сравнительный полимер B
Полученную полимеризацией в растворе в присутствии 3 вес.% поливинилового спирта (в пересчете на акриловую кислоту), сшитую полиакриловую кислоту, которая на 70 мол.% была нейтрализована до соли натрия, просеивали после сушки и размалывания до размера зерен от 120 до 500 мкм.
Последующую обработку полимера в порошке, покрытого 1 вес.% 50%-ного водного раствора этиленкарбоната, производят во вращающейся трубчатой печи в соответствии с патентом ФРГ 4020780. Испытательные данные полученного порошкообразного полимера приведены в таблице 9.
Пример 3.
Сравнительный полимер B перемешивают в смесителе с высокоскоростной мешалкой вместе с подаваемым каплями 2 вес.% раствора из 5 ч. полиэтиленгликоля 300, 10 ч. воды и 5 ч. этанола и затем нагревают в предварительно подогретой до 180oC вращающейся трубчатой печи с отсасыванием сокового пара в течение 60 мин. После охлаждения и просеивания 0,6% верхнего продукта порошкообразный полимер имеет следующие технические данные (см.табл.10).

Claims (15)

1. Порошкообразный, нерастворимый, набухающий в воде, сшитый, абсорбирующий воду, водные или серозные жидкости полимеризат, образованный из
а) 55 - 99,9 вес.% полимеризованных, ненасыщенных, содержащих кислотные группы, полимеризуемых мономеров, которые по меньшей мере на 25 мол.% нейтрализованы;
б) до 40 вес. % полимеризованных, ненасыщенных, сополимеризуемых с а) мономеров;
с) 0,1 - 5,0 вес.% сшивающего агента и
д) до 30 вес.% водорастворимого полимера,
при этом весовые количества от а) до д) приведены в пересчете на безводный полимер и порошок полимеризата нагрет до 150 - 250oС по меньшей мере с одним соединением с двумя функциональными группами, реакционно способными по отношению к кислотным группам мономеров, при этом происходит сшивка поверхности, отличающийся тем, что порошок полимеризата еще раз обработан и поверхностно сшит при температуре 150 - 250oС с 0,1 - 5,0 вес.% соединения по меньшей мере с двумя функциональными группами, реакционно способными по отношению к кислотным группам.
2. Полимеризат по п.1, отличающийся тем, что он имеет удержание по меньшей мере 34 г 0,9 %-ного раствора хлористого натрия на 1 г полимеризата, поглощение по меньшей мере 18 г, предпочтительно по меньшей мере 20 г 0,9 %-ного раствора хлористого натрия на 1 г полимеризата, при давлении 60 г/см2 и поглощение по меньшей мере 12 г 0,9 %-ного раствора хлористого натрия на 1 г полимеризата при содержании по поверхности свыше 90 мг полимеризата на 1 см2 и давление набухания по меньшей мере 600 г.
3. Полимеризат по пп.1 и 2, отличающийся тем, что он образован из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или 2-акрил-амидо-2-метилпропансульфокислоты в качестве мономеров, содержащих кислотные группы.
4. Полимеризат по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что мономеры, содержащие кислотные группы, по меньшей мере на 50 мол.% нейтрализованы.
5. Полимеризат по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что он образован из акриловой кислоты, нейтрализованной на 50 - 80 мол.%.
6. Полимеризат по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что он содержит водорастворимые полимеры д) в количестве 1 - 5 вес.%.
7. Полимеризат по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что в качестве водорастворимых полимеров д) он содержит крахмал и/или поливиниловый спирт.
8. Полимеризат по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что кислотными группами полимеризата являются карбоксильные группы и вторичное сшивание поверхности осуществлено таким же сшивающим агентом, как на первой стадии обработки.
9. Полимеризат по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что кислотными группами полимеризата являются карбоксильные группы и вторичное сшивание поверхности осуществлено другим сшивающим агентом по сравнению с первой стадией обработки или смесью сшивающих агентов.
10. Полимеризат по одному из пп.1 - 9, отличающийся тем, что сшивающим агентом являются многоатомные спирты, полиамины, алкиленкарбонаты.
11. Полимеризат по п.10, отличающийся тем, что сшивающим агентом являются этиленкарбонат, глицерин, диметилолпропиновая кислота, полиэтиленгликоль и триэтаноламин и которые, в случае необходимости, применяются в виде водных растворов.
12. Полимеризат по одному из пп.1 - 11, применяемый в качестве абсорбентов для воды и водных жидкостей, особенно в изделиях для впитывания жидкостей организма.
13. Полимеризат по одному из пп.1 - 11, применяемых в абсорбирующих воду и водные жидкости изделиях, содержащих гидрофильные волокна и 2 - 80 вес.% порошкообразного полимеризата в расчете на общий вес.
14. Полимеризат по одному из пп.1 - 11, применяемый в качестве абсорбирующей воду и водные жидкости компоненты в токо- или светопроводящих кабелях, в упаковочных материалах, в качестве средства улучшения почвы и в качестве искусственной питательной среды для выращивания растений.
15. Способ получения порошкообразного, не растворимого в воде, сшитого, абсорбирующего водные или серозные жидкости полимеризата, образованного из
а) 55 - 99,9 вес.% полимеризованных, ненасыщенных, содержащих кислотные группы, полимеризуемых мономеров, которые по меньшей мере на 25 мол.% нейтрализованы;
б) до 40 вес. % полимеризованных, ненасыщенных, сополимеризуемых с а) мономеров;
с) 0,1 - 5,0 вес.% сшивающего агента и
д) до 30 вес.% водорастворимого полимера,
при этом весовые количества от а) до д) приведены в пересчете на безводный полимер и порошок полимеризата нагревают до 150 - 250oС по меньшей мере с одним соединением с двумя функциональными группами, реакционно способными по отношению к кислотным группам мономеров, при этом происходит сшивка поверхности, отличающийся тем, что порошок полимеризата еще раз обрабатывают и поверхностно сшивают при 150 - 250oС с 0,1 - 5,0 вес.% соединения по меньшей мере с двумя функциональными группами, реакционно способными по отношению к кислотным группам.
RU96108784A 1993-09-29 1994-09-21 Порошкообразные полимеры, абсорбирующие водные жидкости, способ их получения RU2125468C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4333056.8 1993-09-29
DE4333056A DE4333056C2 (de) 1993-09-29 1993-09-29 Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
PCT/EP1994/003153 WO1995009014A1 (de) 1993-09-29 1994-09-21 Pulverförmige, wässrige flüssigkeiten absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als absorptionsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96108784A RU96108784A (ru) 1998-07-20
RU2125468C1 true RU2125468C1 (ru) 1999-01-27

Family

ID=6498885

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96108784A RU2125468C1 (ru) 1993-09-29 1994-09-21 Порошкообразные полимеры, абсорбирующие водные жидкости, способ их получения

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5672633A (ru)
EP (1) EP0721354B1 (ru)
JP (1) JP2847113B2 (ru)
KR (1) KR100336706B1 (ru)
AT (1) ATE189397T1 (ru)
AU (1) AU687892B2 (ru)
CA (1) CA2171085C (ru)
CZ (1) CZ62096A3 (ru)
DE (2) DE4333056C2 (ru)
ES (1) ES2089992T1 (ru)
FI (1) FI961379A (ru)
GR (1) GR960300050T1 (ru)
HU (1) HU214360B (ru)
IL (1) IL110874A (ru)
PL (1) PL176656B1 (ru)
RU (1) RU2125468C1 (ru)
SK (1) SK35996A3 (ru)
TR (1) TR27895A (ru)
TW (1) TW282482B (ru)
UA (1) UA41960C2 (ru)
WO (1) WO1995009014A1 (ru)
ZA (1) ZA947136B (ru)

Families Citing this family (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19521431A1 (de) * 1995-06-16 1996-12-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabelisolierung und zur Herstellung von Vliesen
GB9514240D0 (en) * 1995-07-12 1995-09-13 Tucker George W Hydrogel polymer products
DE19529348C2 (de) * 1995-08-09 1997-11-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19646484C2 (de) * 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19543368C2 (de) * 1995-11-21 1998-11-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR100511933B1 (ko) * 1996-04-11 2006-03-06 히다치 마쿠세루가부시키가이샤 부착물의제거가용이한피복및그사용방법
US6194531B1 (en) 1996-06-05 2001-02-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of cross-linked polymer
ATE218972T1 (de) 1996-07-06 2002-06-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Saugfähige einlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
ID19116A (id) * 1996-10-15 1998-06-18 Nippon Catalytic Chem Ind Bahan pengabsorpsi air dan proses produksinya
DE19652762A1 (de) 1996-12-18 1998-08-06 Henkel Kgaa Quellbarer Schmelzklebstoff
DE19716657A1 (de) * 1997-04-21 1998-10-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit
DE19717395C2 (de) * 1997-04-24 2000-01-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Druckfähige Quellpaste und deren Verwendung
US6072101A (en) 1997-11-19 2000-06-06 Amcol International Corporation Multicomponent superabsorbent gel particles
US6623576B2 (en) 1998-10-28 2003-09-23 Basf Aktiengesellschaft Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material
US6222091B1 (en) 1997-11-19 2001-04-24 Basf Aktiengesellschaft Multicomponent superabsorbent gel particles
US6342298B1 (en) 1997-11-19 2002-01-29 Basf Aktiengesellschaft Multicomponent superabsorbent fibers
US6596532B1 (en) 1997-12-12 2003-07-22 BIOMéRIEUX, INC. Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids
US6187902B1 (en) † 1997-12-25 2001-02-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process of hydrophilic crosslinked polymer
DE19825486C2 (de) 1998-06-08 2000-07-06 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP2000136383A (ja) * 1998-11-04 2000-05-16 Nippon Shokubai Co Ltd 含水土壌の改良剤および改良方法
US6169223B1 (en) 1999-02-08 2001-01-02 Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen Compress for medical treatment
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19909838A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6610780B1 (en) 1999-05-26 2003-08-26 Alberta Research Council Inc. Networked polymer/clay alloy
US6610781B1 (en) 1999-05-26 2003-08-26 Alberta Research Council Inc. Reinforced networked polymer/clay alloy composite
US6514615B1 (en) * 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
DE19939662A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
JP3066886U (ja) * 1999-08-25 2000-03-07 ベストプロダクツ株式会社 収納袋
US6534554B1 (en) 1999-10-27 2003-03-18 Basf Aktiengesellschaft Multicomponent ion exchange resins
MXPA02010067A (es) 2000-04-13 2004-08-19 Sanyo Chemical Ind Ltd Polimero reticulado, proceso para producir el mismo estructura absorbente y articulo absorbente.
JP2001302810A (ja) * 2000-04-21 2001-10-31 Toagosei Co Ltd 高吸水性樹脂の連続的製造方法
DE10043706A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-25 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10043710B4 (de) 2000-09-04 2015-01-15 Evonik Degussa Gmbh Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel
AU2002212325A1 (en) * 2000-10-18 2002-04-29 Basf Aktiengesellschaft Hydrogel-forming polymers
DE10053858A1 (de) 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
US20020176964A1 (en) * 2001-05-24 2002-11-28 Koslow Technologies Corp. Rapid absorbent structures
DE10161496A1 (de) * 2001-12-14 2003-06-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung
EP1456259B1 (en) * 2001-12-19 2009-09-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Acrylic acid composition and its production process, and process for producing water-absorbent resin using this acrylic acid composition, and water-absorbent resin
CN1235922C (zh) * 2001-12-19 2006-01-11 株式会社日本触媒 吸水性树脂及其制备方法
DE10201783A1 (de) * 2002-01-17 2003-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe
US7101946B2 (en) 2002-02-14 2006-09-05 Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use
DE10212702A1 (de) * 2002-03-21 2003-10-09 Stockhausen Chem Fab Gmbh Durch Hydrierung gewonnenes basisches Polymer
DE10231356B4 (de) † 2002-07-11 2007-02-15 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende, schaumförmige Polymergebilde, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie daraus hergestellte Verbunde
WO2004037900A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Stockhausen Gmbh Zweistufiges mischverfahren zur herstellung eines absorbierenden polymers
EP1832621B1 (en) * 2003-03-14 2017-03-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Method of surface crosslinking a water-absorbing resin powder
US20040214499A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent structure with superabsorbent material
US7169843B2 (en) 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
TWI302541B (en) 2003-05-09 2008-11-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent resin and its production process
DE10330971B4 (de) * 2003-07-08 2007-03-29 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen
DE10330960B4 (de) * 2003-07-08 2005-09-08 Stockhausen Gmbh Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz
DE10334271B4 (de) * 2003-07-25 2006-02-23 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
DE102004019264B4 (de) 2004-04-21 2008-04-10 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung
DE102005010198A1 (de) * 2005-03-05 2006-09-07 Degussa Ag Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber
TWI353360B (en) 2005-04-07 2011-12-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production process of polyacrylic acid (salt) wate
DE102005018922A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde
US8247499B2 (en) 2005-04-22 2012-08-21 Evonik Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymer structure with improved absorption properties
DE102005018924A1 (de) 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
WO2006123561A1 (ja) * 2005-05-16 2006-11-23 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. 吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品
EP1942851B1 (de) 2005-11-02 2016-11-23 BSN medical GmbH Absorptionskörper zur anbringung an menschliche oder tierische hautoberflächen
DE102005055497A1 (de) 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
TWI377222B (en) 2005-12-22 2012-11-21 Nippon Catalytic Chem Ind Method for surface crosslinking water-absorbing resin and method for manufacturing water-absorbing resin
WO2007098932A2 (de) 2006-02-28 2007-09-07 Evonik Stockhausen Gmbh Biologisch abbaubare superabsorbierende polymerzusammensetzung mit guten absorptions- und retentionseigenschaften
EP1837348B9 (en) * 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
TWI410447B (zh) 2006-03-27 2013-10-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組合物
DE102006019157A1 (de) 2006-04-21 2007-10-25 Stockhausen Gmbh Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden
KR101407176B1 (ko) 2006-04-21 2014-06-12 에보니크 데구사 게엠베하 압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조
DE102006060156A1 (de) 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
US20080164067A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-10 Ahmadi Tehrani Method for Reducing Aqueous Content of Oil-Based Fluids
DE102007007203A1 (de) 2007-02-09 2008-08-14 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität
JP5558096B2 (ja) 2007-03-01 2014-07-23 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤
CN101641153B (zh) 2007-04-05 2012-08-15 株式会社日本触媒 以吸水性树脂为主成分的粒子状吸水剂
DE102007024080A1 (de) 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern
US7816426B2 (en) 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
SA08290542B1 (ar) 2007-08-28 2012-11-14 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء
SA08290556B1 (ar) * 2007-09-07 2012-05-16 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد طريقة لربط راتنجات ممتصة للماء
CN101801323B (zh) * 2007-09-12 2012-10-10 巴斯夫欧洲公司 超吸收剂的计量供给方法
DE102007045724B4 (de) 2007-09-24 2012-01-26 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007053619A1 (de) 2007-11-08 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität
US8936797B2 (en) * 2007-12-21 2015-01-20 S.P.C.M. S.A. Polymeric thickener composition
TWI455973B (zh) 2008-03-05 2014-10-11 Evonik Degussa Gmbh 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物
WO2009125849A1 (ja) * 2008-04-11 2009-10-15 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の表面処理方法および吸水性樹脂の製造方法
CN102341435B (zh) 2009-03-04 2016-04-20 株式会社日本触媒 吸水性树脂的制造方法
DE102009016404A1 (de) 2009-04-07 2010-10-21 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde
EP2471845B1 (en) 2009-08-27 2017-02-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing resin based on polyacrylic acid (salt) and process for producing same
DE102009040949A1 (de) 2009-09-11 2011-03-31 Evonik Stockhausen Gmbh Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde
WO2011040472A1 (ja) 2009-09-29 2011-04-07 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
US8623994B2 (en) 2010-01-20 2014-01-07 Nippon Shokubai, Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin
EP2527391B1 (en) 2010-01-20 2023-08-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin
WO2011099586A1 (ja) 2010-02-10 2011-08-18 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
DE102010008163A1 (de) 2010-02-16 2011-08-18 Evonik Stockhausen GmbH, 47805 Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen
WO2011111856A1 (ja) 2010-03-12 2011-09-15 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
KR101989142B1 (ko) 2010-09-30 2019-06-13 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 입자상 흡수제 및 그 제조 방법
DE102010043113A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
JP5663038B2 (ja) 2011-01-28 2015-02-04 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法
US9567414B2 (en) 2011-01-28 2017-02-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin powder
US9833769B2 (en) 2011-02-07 2017-12-05 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles with high free swell rate
JP6138056B2 (ja) * 2011-02-07 2017-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 高い膨潤速度を有する吸水性ポリマー粒子の製造法
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
DE102011104890A1 (de) 2011-06-07 2012-12-13 Gebrüder Jaeger GmbH Bandelement und Verfahren zur Vermeidung oder Reduzierung von Schimmelbildung
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
EP2615120B2 (en) 2012-01-12 2022-12-21 Evonik Superabsorber GmbH Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
EP2614841B1 (en) 2012-01-12 2014-09-10 Evonik Industries AG Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
EP2615119B1 (en) 2012-01-12 2016-10-26 Evonik Degussa GmbH Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller
WO2013143943A1 (de) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se Verfahren zur thermischen oberflächennachvernetzung in einem trommelwärmetauscher mit inverser schneckenwendel
KR102226473B1 (ko) 2012-08-27 2021-03-12 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법
CN107376866B (zh) 2012-09-11 2021-06-01 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水剂的制造方法及其吸水剂
KR102124670B1 (ko) 2012-09-11 2020-06-18 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 폴리아크릴산(염)계 흡수제의 제조 방법 및 그 흡수제
EP3369480B1 (en) 2012-10-03 2020-01-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent
DE102012220400A1 (de) 2012-11-09 2014-05-15 Evonik Industries Ag Superabsorber für Kabelanwendungen
CN104822740B (zh) 2012-12-03 2020-08-11 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制造方法
DE102013203779A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013203781A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US10662300B2 (en) 2013-05-10 2020-05-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water-absorbent resin
DE102013209023A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013208942A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
JP5989912B2 (ja) 2013-08-28 2016-09-07 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
CN105848776B (zh) 2013-12-20 2019-09-03 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水剂及其制造方法
JP6154412B2 (ja) 2014-03-05 2017-06-28 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
US11680184B2 (en) 2014-07-25 2023-06-20 Evonik Superabsorber Gmbh Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles
EP3000486B1 (de) 2014-09-23 2017-11-08 Evonik Degussa GmbH Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen
EP3009474B1 (de) 2014-10-16 2017-09-13 Evonik Degussa GmbH Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere
US20180044487A1 (en) * 2015-03-10 2018-02-15 Sdp Global Co., Ltd. Method for producing aqueous-liquid absorbent resin particles, absorbent body, and absorbent article
WO2016159144A1 (ja) 2015-04-02 2016-10-06 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法
KR102528087B1 (ko) 2015-07-01 2023-05-03 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 입자상 흡수제
KR102077816B1 (ko) 2016-10-12 2020-02-14 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR102568226B1 (ko) 2017-12-11 2023-08-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR102418591B1 (ko) 2018-11-13 2022-07-07 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
CN109880003B (zh) * 2019-03-19 2021-07-16 开翊新材料科技（上海）有限公司 一种吸收性多孔基材表面处理剂及其制备方法

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3966679A (en) * 1974-05-09 1976-06-29 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4017653A (en) * 1974-05-09 1977-04-12 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4295987A (en) * 1979-12-26 1981-10-20 The Procter & Gamble Company Cross-linked sodium polyacrylate absorbent
JPS57158209A (en) * 1981-03-25 1982-09-30 Kao Corp Production of bead-form highly water-absorbing polymer
US4755562A (en) * 1986-06-10 1988-07-05 American Colloid Company Surface treated absorbent polymers
JPS58180233A (ja) * 1982-04-19 1983-10-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 吸収剤
DE3429379A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Kao Corp., Tokio/Tokyo Verfahren zur herstellung eines hochreaktiven wasserabsorbierenden harzes
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4666975A (en) * 1984-03-05 1987-05-19 Kao Corporation Absorptive material
ES2022325B3 (es) * 1986-02-26 1991-12-01 Arco Chemical Tech Inc Composicion formadora de fibra absorbente de agua, objeto que la contiene y metodo para obtener dicha composicion y dicho objeto.
EP0318615A1 (en) * 1986-05-30 1989-06-07 C.I. Kasei Co., Ltd A water-swellable composition for water-leakage prevention
US4783510A (en) * 1986-06-04 1988-11-08 Taiyo Fishery Co., Ltd. Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process
JPS63152667A (ja) * 1986-08-22 1988-06-25 Kao Corp 安定性の優れた吸水性樹脂
JPS63118308A (ja) * 1986-11-06 1988-05-23 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 高吸水性樹脂の製造法
US4698404A (en) * 1987-03-16 1987-10-06 Nalco Chemical Company Water-absorbent acrylic acid polymer gels
DE3713601A1 (de) * 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
US4833222A (en) * 1987-10-22 1989-05-23 The Dow Chemical Company Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers
DE3878533T2 (de) * 1987-10-29 1993-06-03 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur oberflaechenbehandlung eines wasser absorbierenden harzes.
DE3801633A1 (de) * 1988-01-21 1989-07-27 Starchem Gmbh Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden und wasserquellbaren polysaccharid-pfropfpolymeren
KR910008293B1 (ko) * 1988-05-13 1991-10-12 주식회사 럭키 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법
US5122544A (en) * 1988-05-31 1992-06-16 Nalco Chemical Company Process for producing improved superabsorbent polymer aggregates from fines
JPH02127033A (ja) * 1988-09-26 1990-05-15 Arco Chem Technol Inc 多層吸収材粒子及びその製法
US4921904A (en) * 1988-12-19 1990-05-01 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymers
DE3917646C1 (en) * 1989-05-31 1990-08-16 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De Agglomeration of natural or synthetic polymer powder - obtd. by agglomerating small sized fractions of powder in presence of soln. or dispersion of agglomerating aid
WO1990015830A1 (en) * 1989-06-12 1990-12-27 Weyerhaeuser Company Hydrocolloid polymer
EP0444230B1 (en) * 1990-03-01 1995-07-12 Aicello Chemical Company Limited Cold water soluble film
EP0454497B1 (en) * 1990-04-27 1997-02-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of salt-resistant absorbent resin
DE4020780C1 (ru) * 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
DE4021847C2 (de) * 1990-07-09 1994-09-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer
ES2070369T3 (es) * 1990-07-17 1995-06-01 Sanyo Chemical Ind Ltd Procedimiento para la fabricacion de resinas absorbentes de agua.
US5213893A (en) * 1990-09-14 1993-05-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Waterproofing agent for cable
US5147908A (en) * 1990-09-24 1992-09-15 Sequa Chemicals Inc. Cationic polyvinyl alcohol binder additive
US5130391A (en) * 1990-10-31 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
JP3202767B2 (ja) * 1991-08-01 2001-08-27 株式会社日本触媒 吸水剤の製造方法
GB9107952D0 (en) * 1991-04-15 1991-05-29 Dow Rheinmuenster Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation
US5167828A (en) * 1991-10-07 1992-12-01 Nalco Chemical Company Phosphinate-containing polymers for controlling scale in underground petroleum-containing formations and equipment associated therewith
FR2682390B1 (fr) * 1991-10-11 1994-01-14 Hoechst Ste Francaise Nouveaux polymeres absorbants, procede de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiene.
CA2086031A1 (en) * 1992-01-28 1993-07-29 Shigeki Ueda Process for producing improved water absorbing resin and resin made by the same
JP2675729B2 (ja) * 1992-12-16 1997-11-12 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
US5451613A (en) * 1993-09-17 1995-09-19 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Химический энциклопедический словарь. - М.: Советская энциклопедия, 1983, с.524. *

Also Published As

Publication number Publication date
PL313717A1 (en) 1996-07-22
TR27895A (tr) 1995-10-11
FI961379A0 (fi) 1996-03-26
DE59409127D1 (de) 2000-03-09
CA2171085C (en) 1999-06-29
AU687892B2 (en) 1998-03-05
EP0721354B1 (de) 2000-02-02
EP0721354A1 (de) 1996-07-17
DE4333056C2 (de) 1998-07-02
CZ62096A3 (en) 1996-06-12
ZA947136B (en) 1995-05-08
HU214360B (hu) 1998-03-30
IL110874A (en) 1999-08-17
HU9600803D0 (en) 1996-05-28
ATE189397T1 (de) 2000-02-15
KR100336706B1 (ko) 2002-12-06
US5672633A (en) 1997-09-30
DE4333056A1 (de) 1995-03-30
AU7783594A (en) 1995-04-18
KR960704585A (ko) 1996-10-09
FI961379A (fi) 1996-03-26
PL176656B1 (pl) 1999-07-30
JPH09502221A (ja) 1997-03-04
ES2089992T1 (es) 1996-10-16
SK35996A3 (en) 1997-06-04
TW282482B (ru) 1996-08-01
UA41960C2 (ru) 2001-10-15
GR960300050T1 (en) 1996-09-30
JP2847113B2 (ja) 1999-01-13
IL110874A0 (en) 1994-11-28
HUT74776A (en) 1997-02-28
WO1995009014A1 (de) 1995-04-06
CA2171085A1 (en) 1995-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2125468C1 (ru) Порошкообразные полимеры, абсорбирующие водные жидкости, способ их получения
US5409771A (en) Aqueous-liquid and blood-absorbing powdery reticulated polymers, process for producing the same and their use as absorbents in sanitary articles
KR100441472B1 (ko) 물및수성액체용흡수제와이의제조방법및용도
RU2139096C1 (ru) Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие под нагрузкой водные жидкости, а также кровь, способ получения таких полимеров и текстильные конструкции для гигиены тела
US5712316A (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use
KR0183511B1 (ko) 흡수제와 그 제조방법, 및 흡수제를 포함하는 흡수성 물품
US6605673B1 (en) Powdery, cross-linked polymers which absorb aqueous liquids and blood, method for the production thereof and their use
US8445596B2 (en) Powdery, cross-linked absorbent polymers, method for the production thereof, and their use
KR100331343B1 (ko) 수성액및체액을흡수할수있는가교된분말중합체,이의제조방법및용도
US7098284B2 (en) Water-absorbing agent and production process therefor, and water-absorbent structure
EP0884037A1 (en) Absorbent article and production process therefor
EP0945143B1 (en) Water-absorbing agent and its production process
JP3466318B2 (ja) 吸水剤組成物およびその製法、並びにこれら吸水剤組成物を含有する吸収物品
USRE38444E1 (en) Absorbing agent, process of manufacturing same, and absorbent product containing same
EP0648800A2 (en) Method for production of absorbent material and absorbent article
RU2322465C2 (ru) Порошкообразный полимерный продукт и изделия из этого продукта
AU3320799A (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use
AU2005201233A1 (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use