SK35996A3 - Powder-form polymers capable of absorbing aqueous liquids, method of preparing them and their use as absorbents - Google Patents
Powder-form polymers capable of absorbing aqueous liquids, method of preparing them and their use as absorbents Download PDFInfo
- Publication number
- SK35996A3 SK35996A3 SK359-96A SK35996A SK35996A3 SK 35996 A3 SK35996 A3 SK 35996A3 SK 35996 A SK35996 A SK 35996A SK 35996 A3 SK35996 A3 SK 35996A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- water
- cross
- polymer
- polymers
- acid groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
- C09K17/16—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only applied in a physical form other than a solution or a grout, e.g. as platelets or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/80—Soil conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/40—Fertilisers incorporated into a matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Hematology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
PRÁŠKOVÉ POLYMÉRY SCHOPNÉ ABSORBOVAŤ VODNÉ KVAPALINY, SPÔSOB ICH VÝROBY A ICH POUŽITIE AKO ABSORBENTY
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka práškových kroslinkovaných polymérov absorbujúcich vodu a vodné kvapaliny, ktoré sa označujú ako superabsorbéry, ktoré majú zlepšené vlastnosti nasiakavosti a zlepšenú retenčnú kapacitu pre vodné kvapaliny. Predložený vynález sa ďalej týka spôsobu výroby týchto polymérov a ich použitia v absorbujúcich sanitárnych výrobkoch a v technických oblastiach.
Doterajší stav techniky
Superabsorbéry sú vo vode nerozpustné kroslinkované polyméry, ktoré sú pri nasiaknutí a tvorbe hydrogélov schopné absorbovať veľké množstvo telesných tekutín, ako napríklad moču alebo krvi, alebo iných vodných kvapalín, a sú schopné udržať množstvo absorbovanej kvapaliny pod určitým tlakom. Vďaka uvedeným charakteristickým absorpčným vlastnostiam sa tieto polyméry používajú hlavne v sanitárnych výrobkoch, napríklad v plienkach a vložkách.
Superabsorbéry, ktoré sú dnes komerčne dostupné, sú kroslinkované polyakrylové kyseliny alebo kroslinkované očkované polyméry škrobu a kyseliny akrylovej čiastočne neutralizované roztokom hydroxidu sodného alebo roztokom hydroxidu draselného. Práškové superabsorbéry sa v zásade vyrábajú dvoma spôsobmi:
Podľa prvej metódy sa čiastočne neutralizovaná kyselina akrylová vo vodnom roztoku v prítomnosti viacfunkčného kroslinkujúceho činidla konvertuje na gél radikálovou polymerizáciou, gél sa potom rozdrví, vysuší, pomelie a preosieva na požadovanú veľkosť častíc. Polymerizácia v roztoku sa môže vykonať kontinuálne alebo nekontinuálne. Patentová literatúra poskytuje široké spektrum alternatív v súvislosti s pomermi koncentrácií, teplôt, druhov a množstiev kroslinkujúcich činidiel a iniciátorov. Typické metódy sú popísané napríklad v americkom patente č. 4 286 082, DE 27 06 135 a US 4 076 663.
Druhá metóda zahŕňa inverznú suspenznú a emulznú polymerizáciu. Pri týchto postupoch sa vodný roztok čiastočne neutralizovanej kyseliny akrylovej disperguje v hydrofóbnom organickom rozpúšťadle pomocou ochranných koloidov alebo emulzifikátorov a potom sa radikálovými inicializátormi spusti polymerizácia. Po skončení polymerizácie sa voda z reakčnej zmesi azeotropicky odstráni a polymérny produkt sa odfiltruje a vysuší. Kroslinkovaciu reakciu možno vykonať zabudovaním kroslinkovacieho polyfunkčného činidla, ktoré sa rozpustí v roztoku monoméru, polymerizáciou a/alebo reakciou vhodných kroslinkovacích činidiel s funkčnými skupinami polyméru počas jedného z výrobných krokov. Princíp je popísaný napríklad v US 40 706, DE 37 13 601 a DE 28 40 010.
Spočiatku bola hlavným faktorom pri vývoji superabsorbérov len veľmi vysoká kapacita nasiakavosti v styku absorbéra s kvapalinou, ktorá sa označuje ako kapacita voľnej nasiakavosti. Neskôr sa však ukázalo, že nie je dôležité len množstvo nasiaknutej kvapaliny, ale aj stabilita nasiaknutého gélu. Avšak absorbancia, tiež označovaná ako nasiakavosť alebo kapacita voľnej nasiakavosti na jednej strane a gélová sila na strane druhej predstavujú protikladné vlastnosti, ako je známe podľa US 32 47 171 a US Re 32 649. To znamená, že polyméry s obzvlášť vysokou absorbanciou vykazujú slabú pevnosť nasiaknutého gélu, takže gél sa pod tlakom deformuje pri zaťažení váhou tela a súčasne sa bráni ďalšej distribúcii a absorpcii kvapaliny. Podľa US Re 32 649 treba zabezpečiť vyrovnaný vzťah vlastností týchto superabsorbérov v konštrukcii plienok medzi absorpciou kvapaliny, prenosom kvapaliny a suchosťou plienky na pokožke. V tejto súvislosti nie je dôležitá len schopnosť polyméru udržať kvapalinu pod následným tlakom po predchádzajúcom voľnom nasiaknutí, ale aj skutočnosť, aby sa kvapaliny absorbovali dokonca aj proti súčasne pôsobiacemu tlaku, t.j. počas absorpcie kvapaliny. Tak je to v praxi, keď osoba sedí alebo leží na sanitárnom výrobku, alebo keď pôsobia šmykové sily, ako napríklad pri pohybe nôh. Táto špecifická vlastnosť sa označuje podľa EP 0 339 461 A ako absorpcia pod zaťažením (AUL - Absorption under load).
Aby sa pripravili superabsorbujúce polyméry s požadovanou kombináciou vlastnosti, t.j. vysokou retenčnou kapacitou, vysokou gélovou pevnosťou a vysokou absorbanciou pod záťažou, je potrebné - ako je známe spracovať polyméry v následnom stupni.
V EP 0 083 022 B1, DE-OS 33 14 019 a DE 35 23 617 A1 je popísané spracovanie polymérov povrchovým kroslinkovaním so zlúčeninami s najmenej dvoma funkčnými skupinami reagujúcimi s karboxylovou skupinou, pričom sa obzvlášť spomínajú polyoly.
Podľa DE 40 20 780 C1 sa zlepšená kapacita nasiakavosti pod záťažou superabsorbujúceho polyméru dosahuje zahrievaním polymérového prášku s alkylén karbonátom, ktorý sa používa voliteľne zriedený vodou a/alebo alkoholom.
Sekundárne spracovanie vodou nasiakavých práškových polymérov zlúčeninami schopnými reagovať s viac ako jednou funkčnou skupinou polyméru má automaticky za následok zníženie kapacity nasiakavosti. Podľa EP 0 089 022 B1 a EP 0 450 923 A bude zníženie kapacity nasiakavosti sekundárnym spracovaním obzvlášť vysoké, keď sa zvoli priveľa činidla na sekundárne spracovanie.
K zníženiu kapacity nasiakavosti teda dochádza automaticky, keďže sekundárne spracovanie spôsobuje ďalšie kroslinkovanie častíc vodou nasiakavého polyméru
Podľa najnovších poznatkov uvedených v DE 40 20 780 C1, EP 0 450 924 A a EP 0 339 461 A sa vodou nasiakavé živice získavajú a používajú pri sekundárnom spracovaní vodou nasiakavých čiastočkových polymérov; tieto živice majú zlepšenú kapacitu nasiakavosti pod záťažou a ich retencia klesá s rastúcou hustotou kroslinkovania a zvyšujúcim sa tlakom zaťaženia, napr. pri zvýšení z 20 g/cm2 na 60 g/cm2 klesá z 26 g/g na 8 g/g. Tieto skutočnosti sú zhrnuté v tabuľke 1 v závislosti na vrstvovej koncentrácii. V tejto súvislosti vrstvová koncentrácia znamená množstvo superabsorbujúceho polyméru (mg) na jednotku plochy čiastočky absorbéra (cm2).
Aby sa vyhovelo narastajúcemu trendu zmenšovania veľkosti a hrúbky sanitárnych výrobkov z estetických dôvodov a s ohľadom na environmentálne a ekologické aspekty, je napríklad možné znížiť veľkoobjemový podiel vaty v plienkach a súčasne zvýšiť podiel superabsorbéra. V tomto prípade však superabsorbér musí prevziať ďalšie funkcie v súvislosti s absorpciou a prenosom kvapaliny, ktoré predtým zabezpečovala vata.
Tabuľka 1
Činidlo pri spracovaní | Retencia v čajovom vrecúšku | Absorpcia pod záťažou | ||||||
0 | 14 | 20 | 40 | 60 g/cm2 | ||||
Druh | Množ- stvo | |||||||
% | g/g | g/g | ||||||
DE 40 20 780 | Vrstvová koncentrácia | 31,6 mg | /cmz | |||||
Prášok A | - | - | 451) | 6Z | ||||
Príklad 9 | ec4) | 0,5 | 43 | 28 | ||||
10 | EC | 1.0 | 41 | 32 | ||||
11 | EC | 1.5 | 40 | 34 | ||||
12 | EC | 2.0 | 37 | 34 | ||||
13 | EC | 2,5 | 32 | 32 | ||||
EP A 04 50 924 | Vrst | vová kon | centrácis | : 5,2 mgj | cm2 | |||
Prášok A 1 | - | - | 542) | 103) | ||||
Príklad 1 | GL51 | 0,75 | 42 | 25 | ||||
Prášok A 2 | 62 | 9.5 | ||||||
Príklad 3 | GL | 1.0 | 43 | 29 | ||||
EP A 03 39 461 | Vrst\ | /ová kont | :entrácia | 31,6 mc | /cm2 | |||
Tab. 3, príklad 1 | neudané | 42 | 262’ | 13 | 8 |
1 odstreďované 30 minút, 0,9 % NaCI 2 60 minút, 0,9 % NaCI 3 odstreďované 30 minút, synt. moč 1 psi = 6,895.103 Pa 4 etylén karbonát 5 glycerol
Avšak použitie konvenčných superabsorbérov v plienkach s podielom superabsorbéra dosahujúcim 46 alebo 60%-hm. zahŕňa značné nevýhody, ktoré dramaticky limitujú použitie komerčne dostupných produktov. Ako príčinu uvedeného treba zvážiť známy jav gólového blokovania spôsobeného koagulovaným gélom a následné zníženie absorpčnej rýchlosti a kapacity.
Podstata vynálezu
Vzhľadom na vyššie uvedené skutočnosti bolo cieľom poskytnúť polyméry, ktoré pri použití ako superabsorbéry v zostavách plienok alebo iných technických aplikáciách majú vysokú kapacitu nasiakavosti a zvýšenú vrstvovú koncentráciu.
Zistilo sa, že vodou nasiakavé polyméry s vysokou retenciou, zvýšenou kapacitou nasiakavosti pod záťažou viac ako 20 g/cm2 ako aj vysokou kapacitou nasiakavosti pri zaťažení pri zvýšenej vrstvovej koncentrácii sa získajú, keď sa práškové, vo vode nerozpustné, kroslinkované polyméry schopné absorbovať vodné alebo sérové kvapaliny ako krv, pričom tieto polyméry vznikajú z
a) 55 - 99,9 %-hm. polymerizovaných nenasýtených monomérov obsahujúcich polymerizovateľné kyselinové skupiny, ktoré sú neutralizované v rozsahu najmenej 25 %-mol.,
b) 0 - 40 %-hm. polymerizovaných nenasýtených monomérov, ktoré sú kopolymerizovateľné s a),
c) 0,1 - 5,0 %-hm. kroslinkovacieho činidla a
d) 0 - 30 %-hm. vo vode rozpustného polyméru, pričom váhové množstvá a) až d) sú v pomere k bezvodému polyméru, a ktoré boli podrobené povrchovému kroslinkovaniu zlúčeninou reaktívnou najmenej s dvoma funkčnými skupinami polymérov, najlepšie kyselinovými skupinami, pri 150 °C až 250 °C, opätovne vystavia spracovaniu povrchovým kroslinkovaním pomocou 0,1 až 5 %-hm. zlúčeniny reaktívnej s najmenej dvoma funkčnými skupinami polymérov v prítomnosti 0,1 - 5 %-hm. vody pri teplotách 150°C až 250 °C. Preferovanými kyselinovými skupinami týchto polymérov sú karboxylové skupiny.
Na rozdiel od pozorovania, že dochádza k zhoršeniu absorpčných vlastnosti, keď stúpne hustota kroslinkovania, spôsob podľa predloženého vynálezu zahŕňajúci opakovanie povrchového kroslinkovania poskytuje polyméry, ktoré - prekvapujúco - majú zlepšenú nasiakavosť pri zvýšenom zaťažení aj pri zvýšenej vrstvovej koncentrácii.
Vodu absorbujúci polymér, ktorý sa má použiť podľa predloženého vynálezu, sa ziska polymerizovanim 55 až 99,9 %-hm. monomérov s kyselinovými skupinami, napr. kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej, kyseliny 2-akrylamido-2-metylpropán sulfónovej, alebo zmesi uvedených monomérov; kyselinové skupiny monomérov sa neutralizujú v rozsahu najmenej 25 %-mol. a sú vo forme napríklad sodných, draselných alebo amónnych solí. Najvhodnejší stupeň neutralizácie je približne aspoň 50 %-mol. Obzvlášť sa preferuje polymér tvorený kroslinkovanou kyselinou akrylovou alebo metakrylovou, ktorá je neutralizované v rozsahu 50 až 80 %-mol.
Medzi ďalšie monoméry vhodné pre výrobu vodu absorbujúcich polymérov patria 0 až 40 %-hm. akrylamidu, metakrylamidu, hydroxyetylakrylátu, dimetylaminoalkyl(met)akrylátu, dimetylaminopropylakrylamidu alebo akrylamidopropyltrimetylamónium chloridu. Podiely týchto monomérov nad 40 % majú za následok zníženie kapacity nasiakavosti polymérov.
Ako kroslinkovacie činidlo možno použiť akúkoľvek zlúčeninu, ktorá má najmenej dve etylenicky nenasýtené dvojité väzby alebo jednu etylenicky nenasýtenú dvojitú väzbu a jednu funkčnú skupinu reaktívnu s kyselinovými skupinami. Medzi príklady týchto činidiel patria: akryláty a metakryláty polyolov ako butándioldiakrylát, hexándioldimetakrylát, polyoldiakrylát, trimetylolpropántriakrylát, alebo alylakrylát, dialylakrylamid, trialylamin, dialyléter, metylénbisakrylamid alebo N-metylolakrylamid.
až 30 %-hm. čiastočne alebo úplne zmydelneného polyvinylalkoholu, polyvinylpyrolidónu. škrobu alebo derivátov škrobu, polyglykolov alebo poiyakrylových kyselín môže byť obsiahnutých ako vo vode rozpustné polyméry vo vodu absorbujúcom polymére. Molekulová hmotnosť uvedených polymérov nie je kritická za predpokladu, že sú rozpustné vo vode. Preferovanými vo vode rozpustnými polymérmi sú škrob, polyvinylalkohol alebo zmesi týchto polymérov. Preferovaný obsah týchto vo vode rozpustných polymérov vo vodu absorbujúcom polymére je 1 až 5 %-hm., obzvlášť keď sú prítomné škrob a/alebo polyvinylalkohol ako rozpustné polyméry. Vo vode rozpustné polyméry môžu byť prítomné ako očkované polyméry s polymérmi obsahujúcimi kyselinové skupiny.
Okrem polymérov získavaných kroslinkovacou polymerizáciou čiastočne neutralizovanej kyseliny akrylovej sa preferujú aj polyméry, ktoré okrem toho obsahujú podiely škrobu polymerizovaného očkovaním alebo polyvinylalkoholu.
Neexistujú žiadne špecifické obmedzenia v súvislosti s tvarom častice použitého polyméru-absorbéra. Polymér môže byť vo forme malých guličiek získaných inverznou suspenznou polymerizáciou, alebo vo forme nepravidelne tvarovaných častíc získaných sušením a rozpráškovaním gólovej hmoty pochádzajúcej z rozpúšťadlovej polymerizácie. Veľkosť častíc je obyčajne v rozmedzí 20 až 2000 μπη s preferenciou pre 50 až 850 μηη.
Termálne spracovanie potrebné pre povrchové kroslinkovanie pri reakcii polyfunkčných skupín zlúčeniny s práškovým polymérom sa vykonáva pri teplotách 150 až 250 °C s preferenciou pre 170 až 200 °C. Vhodná teplota závisí na druhu činidla a na čase vystavenia reakčných zložiek pri zvolených reakčných podmienkach.
Pri teplote 150 °C sa musí spracovanie vykonávať niekoľko hodín, zatiaľ čo pri 250 °C postačuje na získanie požadovaných vlastností niekoľko minút, napr. 0,5 až 5 minút. Tepelné spracovanie povrchovým kroslinkovaním možno uskutočniť v konvenčných sušičkách alebo peciach, napríklad v rotačných peciach, lopatkových sušičkách, diskových sušičkách alebo infračervených sušičkách.
Spracovanie povrchovým kroslinkovaním, ktoré sa má opakovať podľa predloženého vynálezu, sa môže vykonávať buď za rovnakých podmienok ako prvé kroslinkovanie, alebo pri modifikovaných podmienkach.
Rovnako pri prvom povrchovom kroslinkovaní a pri opakovanom spracovaní podľa predloženého vynálezu možno použiť rovnaké alebo iné zlúčeniny ako najmenej bifunkčné zlúčeniny reaktívne s kyselinovými skupinami. Polyoly, polyamíny, alkylénkarbonáty, samotné alebo v zmesi, možno použiť ako tieto reaktívne, povrchovo kroslinkovacie činidlá, pričom sa uprednostňujú etylénkarbonát, glycerol, kyselina dimetylpropiónová, polyetylénglykol a trietanolamín. Zlúčeniny používané na povrchové kroslinkovanie možno použiť vo forme vodných roztokov.
Činidlá podľa predloženého vynálezu majú vlastnosť rýchlej absorpcie veľkých množstiev menštruačnej krvi, moču alebo iných telesných tekutín a z tohoto dôvodu sú obzvlášť vhodné na použitie v plienkach, vložkách, pomôckach pre inkontinenciu alebo vo výrobkoch na obväzovanie rán.
Polyméry, ktoré sa spracúvajú dva krát podľa predloženého vynálezu sa používajú v absorpčných výrobkoch pre rôzne druhy použitia, napr. zmiešaním s papierom, vatou alebo syntetickými vláknami, alebo distribuovaním činidla medzi substráty vyrobené z papiera, vaty alebo netkaných textílii, alebo tvarovaním v nosičoch tak, aby vytvorili tkanivo.
Absorptivita a absorpčná rýchlosť polymérov podľa predloženého vynálezu pri súčasne pôsobiacom tlaku sa v porovnaní s východiskovými produktami značne zlepšuje. Keďže látky podľa predloženého vynálezu udržiavajú absorbované kvapaliny dokonca aj pod tlakom, používajú sa obzvlášť jednoducho. Sú obzvlášť vhodné na použitie v koncentráciách, ktoré v pomere k hydrofilnému vláknitému materiálu, ako napr. vate - sú vyššie ako tie, ktoré boli možné doteraz, t.j. pri zníženom podiele vaty, a majú vynikajúce absorpčné vlastnosti v zostavách obsahujúcich 98 až 20 %-hm. hydrofilných vláken a 2 až 80 %-hm., s preferenciou pre 15 až 70 %-hm., a najlepšie 25 až 60 %-hm. absorbujúcej živice.
Superabsorbéry získané podľa popísaných postupov prekvapujúco vykazujú značné zlepšenie absorpčnej kapacity pod záťažou a súčasne vysokú gélovú pevnosť a vysoké retencie. Obzvlášť sa dosahuje mimoriadne vysoká počiatočná rýchlosť absorpcie, takže 80 % celkovej kapacity sa dosiahne po púhych 15 minútach.
Pri retenčných hodnotách vyše 34 g/g majú polyméry podľa predloženého vynálezu kapacitu nasiakavosti viac ako 22 g/g pre 0,9 % roztok NaCI pri zaťažení 40 g/cm . Pri zaťažení 60 g/cm2 sa absorbuje viac ako 18 g/g 0,9 % roztoku NaCI.
V porovnaní s polymérmi podľa najnovších poznatkov budú rozdiely zrejmé. Keď sa zdvojnásobí povrchové zaťaženie a tlak predstavuje 40 g/cm , polyméry popísané v EP 0 339 461 A majú kapacitu nasiakavosti 9 g 0,9 % roztoku NaCI na gram, zatiaľ čo polyméry podľa predloženého vynálezu absorbujú viac ako 18 g/g.
V praktickom teste na určenie absorptivity polymérov pod záťažou vykazujú polyméry podľa predloženého vynálezu zlepšenú saciu schopnosť pri zvýšenom zaťažení.
Pri vysokej kapacite nasiakavosti alebo retencii majú polyméry podľa predloženého vynálezu značne vyšší tlak nasiaknutia ako známe superabsorbéry.
Okrem toho sú polyméry podľa predloženého vynálezu užitočné ako absorbenčný komponent na vodu alebo vodné kvapaliny v elektrických alebo svetlovodných kábloch, ako zložka obalových materiálov, ako prísady do pôdy alebo ako umelý substrát pre pestovanie rastlín.
Testovacie metódy
Na charakterizáciu vodu absorbujúcich polymérov sa použilo meranie retencie (TB) a absorpcia pod záťažou (AUL) pre 0,9 % roztok NaCI a určil sa tlak nasiakavosti.
a) Retencia je určená podľa metódy testu čajového vrecka a udáva sa ako priemerná hodnota pre tri merania. Približne 200 mg polyméru sa uzavrie do čajového vrecka a ponorí sa na 20 minút do 0,9 % roztoku NaCI. Potom sa vrecko odstreďuje v centrifúge (priemer: 23 cm; otáčky: 1400/min) počas 5 minút a zváži sa. Jedno čajové vrecko bez vodu absorbujúceho polyméru sa použije pre porovnanie.
Retencia = (váha - porovnanie) / počiatočná váha g/g
b) Absorpcia 0,9 % roztoku NaCI pod záťažou (tlak záťaže: 20, 40, 60 g/cm2) sa určí podľa metódy popísanej v EP 0 339 461 A, strana 7:
Počiatočná navážka superabsorbéra sa dá do valca so sitovým dnom a prášok sa zaťaží piestom pôsobiacim tlakom 20, 40, resp. 60 g/cm . Valec sa potom umiestni do Demand-Absorbency-Testera (DAT) a superabsorbér sa nechá absorbovať 0,9 % roztok NaCI jednu hodinu. Tento test sa opakuje s použitím dvojitej a trojitej počiatočnej návažky superabsorbéra pri záťaži 40 g/cm2.
c) Určenie tlaku nasiakavosti sa vykonáva pomocou Stevens L.F.R.A. Textúre Analyser, C. Stevens & Son Ltd., Laboratory Division, St. Albans AL1 1 Ex Hertfordshire, Anglicko.
g
Valcový sklenený merací pristroj tvoriaci súčasť aparatúry má výšku 3,5 cm a priemer 2,5 cm. Podľa toho je kruhový prierez valca 4,91 cm2.
0,500 g superabsorbéra s veľkostnou frakciou 20 až 50 sa naváži do odmerného valca s priemerom 2,7 cm a pridá sa 10 ml 0,9 % roztoku NaCl. Potom sa odmerný valec zdvíha pomocou zdvíhacieho zariadenia, až kým vzdialenosť medzi dolným okrajom valcového meracieho zariadenia a povrchom vzorky v meracom valci nie je 12 mm. Expanziou gélu sa merací valec tlači nahor proti dvojcestnému snímaču tlaku a záťaž sa zobrazuje na zariadení v gramoch.
d) Aby sa určila absorbencia polymérov z matrice, okrúhly chumáč vaty s priemerom 6 cm a váhou 2 g sa nechá nasiaknuť položený v Petriho miske rôznymi množstvami 0,9 % roztoku NaCl. 0,20 g polymérov sa naváži do valca z plexiskla s vnútorným priemerom 25,8 mm a sitovou tkaninou na dne (šírka oka 36 μιτι) a zaťaží sa závažím s hmotnosťou 106 g a priemerom 25 g. Sústava valca (valec, polymér, závažie) sa odváži (A) a umiestni sa do stredu vlhkej podložky. Po hodine sa sústava valca preváži (B).
Absorbancia = (B - A) / 0,20 g/g
Príklady uskutočnenia vynálezu
Porovnávací polymér A
Kyselina polyakrylová získaná polymerizáciou v roztoku, kroslinkovaná s trialylamínom a vo forme sodnej soli neutralizovanej v rozsahu 70 %-mol. sa preoseje na 90 až 850 pm po vysušení a pomletá a potom sa spracuje podľa DE 40 20 780 s 1 %-hm. 50 % roztoku etylénkarbonátu. Charakteristické hodnoty sú uvedené v tabuľkách 2 a 3.
Tabuľka 2
Retencia (g/g) (g/g) | Absorpcia pod záťažou (AUL) | Tlak nasiakavosti (g) | ||
20 g/cm2 (g/g) | 40 g/cm2 (g/g) | 60 g/cm2 (g/g) | ||
39,5 | 28,0 | 16,0 | 9,5 | 440 |
Tabuľka 3: Absorpcia v závislosti na vrstvovej koncentrácii
vrstvová koncentrácia (mg/cm2) | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
absorpcia pod záťažou (AUL) (g/g) pri 40 g/cm2 | 16,0 | 8.2 | 6,0 |
Príklad 1
Porovnávací polymér sa kontinuálne pridáva do lopatkovej miešačky pri 1000 kg/h a mieša sa s 1 %-hm. 50% roztoku etylénkarbonátu. Spracovací roztok sa pridáva jemne rozdelený pomocou dvojzložkovej hubice v miešačke.
Pri tepelnom spracovaní sa 90 kg/h zmesi kontinuálne dávkuje do sušičky vybavenej rotačnými miešacími prvkami diskového tvaru, ktoré sa vyhrievajú parou na 185 °C. Potom sa zmes fluidné chladí vzduchom. Charakteristické hodnoty sú uvedené v tabuľkách 4 a 5.
Tabuľka 4
Retencia (g/g) (g/g) | Absorpcia pod záťažou (AUL) | Tlak nasiakavosti (g) | ||
20 g/cm2 (g/g) | 40 g/cm2 (g/g) | 60 g/cm2 (g/g) | ||
35,5 | 33,0 | 25,0 | 20,5 | 770 |
Tabuľka 5: Absorpcia v závislosti na vrstvovej koncentrácií
vrstvová koncentrácia (mg/cm2) | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
absorpcia pod záťažou (AUL) (g/g) pri 40 g/cm2 | 25,0 | 20,5 | 16 |
Príklad 2
Pomocou dvojzložkovej hubice ako v príklade 1 sa 1000 kg porovnávacieho polyméru A kontinuálne mieša s roztokom pozostávajúcim z 2 kg glycerolu, 10 kg vody a 12 kg etanolu a uloží sa.
kg polymérového prášku vystaveného povrchovému kroslinkovaniu sa kontinuálne a po hodine dávkuje do lopatkovej miešačky vyhrievanej parou na 180 °C a vybavenej miešacími prvkami kosákovitého tvaru a po strednej dobe 30 minút sa ochladí v závitovkovom dopravníku. Testové údaje pre práškový polymér sú uvedené v tabuľkách 6, 7 a 8.
Tabuľka 6
Retencia (g/g) (g/g) | Absorpcia pod záťažou (AUL) | Tlak nasiakavosti (g) | ||
20 g/cm2 (g/g) | 40 g/cm2 (g/g) | 60 g/cm2 (g/g) | ||
36,5 | 32 | 24 | 19 | 680 |
Tabuľka 7: Absorpcia pod záťažou v závislosti na vrstvovej koncentrácii
vrstvová koncentrácia (mg/cm2) | 31,6 | 63,2 | 94,7 |
absorpcia pod záťažou (AUL) (g/g) pri 40 g/cm2 | 24,5 | 21 | 15 |
Tabuľka 8: Určenie absorbancie pod záťažou z matrice
Polymér podľa príkladu 2 | Porovnávací polymér A | |
Roztok chloridu | Množstvo roztoku chloridu sodného | |
sodného v podložke (g) | absorbovaného polymérom (g/g) | |
30 | 29,0 | 13,0 |
21 | 24,5 | 16,0 |
15 | 21,0 | 10,5 |
9 | 15,0 | 10,0 |
Porovnávací polymér B
Polyakrylová kyselina získaná polymerizáciou v roztoku v prítomnosti 3 %-hm. polyvinylalkoholu (v pomere ku kyseline akrylovej), kroslinkovaná trimetylolpropán-triakrylátom a vo forme sodnej soli neutralizovanej v rozsahu 70 %-mol. bola preosiata na veľkosť častíc 120 až 500 gm po vysušení a pomletí.
Sekundárne spracovanie polymérového prášku obaleného 1 %-hm. 50 %-ného vodného roztoku etylénkarbonátu sa vykonáva v rotačnej valcovej peci podľa DE 40 20 780. Testové údaje pre získaný práškový polymér sú uvedené v tabuľke 9.
Tabuľka 9
Retencia (g/g) (g/g) | Absorpcia pod záťažou (AUL) | Tlak nasiakavosti (g) | ||
20 g/cm2 (g/g) | 40 g/cm2 (g/g) | 60 g/cm2 (g/g) | ||
42 | 27 | 12.5 | 9,0 | 380 |
Príklad 3
Porovnávací polymér B sa zmieša po kvapkách vo vysokorýchlostnej miešačke s 2 %-hm. roztoku pozostávajúceho z 5 dielov polyetylénglykolu 300, 10 dielov vody a 5 dielov etanolu a potom sa zahrieva v rotačnej valcovej peci predhriatej na 180 eC a vybavenej parným zvonom. Po ochladení a odstránení 0,6 % častíc s nadmerným rozmerom preosiatím má práškový polymér nasledujúce charakteristiky:
Tabuľka 10
Retencia (g/g) (g/g) | Absorpcia pod záťažou (AUL) | Tlak nasiakavosti (g) | ||
20 g/cm2 (g/g) | 40 g/cm2 (g/g) | 60 g/cm2 (g/g) | ||
36 | 30,5 | 22 | 18 | 650 |
?6Τ
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKYa) Práškový, nerozpustný, vodou nasiakavý, kroslinkovaný polymér absorbujúci vodu, vodné alebo sérové kvapaliny, vyznačujúci sa tým, že obsahujeb) 55 až 99,9 %-hm. polymerizovaných nenasýtených monomérov obsahujúcich polymerizovateľné kyselinové skupiny, ktoré sú neutralizované v rozsahu najmenej 25 %-mol.,c) 0 až 40 %-hm. polymerizovaných nenasýtených monomérov, ktoré sú kopolymerizovateľné s a),d) 0,1 až 5,0 %-hm. kroslinkovacieho činidla ae) 0 až 30 %-hm. vo vode rozpustného polyméru, pričom váhové množstvá a) až d) sú v pomere k bezvodému polyméru, a polymérový prášok sa zahrieva s najmenej dvojfunkčnou zlúčeninou reaktívnou s kyselinovými skupinami polymérov na 150’C až 250’C pri kroslinkovani povrchu, vyznačujúci sa tým, že polymérový prášok je opätovne vystavený spracovaniu povrchovým kroslinkovanim pomocou 0,1 až 5 %-hm. najmenej dvojfunkčnej zlúčeniny reaktívnej s kyselinovými skupinami pri teplote 150 ’C až 250 ’C.
- 2. Absorbujúci polymér podľa nároku 1 vyznačujúci sa tým, že má retenciu najmenej 34 g 0,9 % roztoku chloridu sodného na g živice, absorpciu najmenej 18 g s preferenciou pre najmenej 20 g 0,9% roztoku chloridu sodného na g živice pod tlakom 60 g/cm2, a absorpciu najmenej 12 g 0,9 % roztoku chloridu sodného na g živice pri vrstvovej koncentrácii viac ako 90 mg živice na cm2, ako aj tlak nasiakavosti najmenej 600 g.
- 3. Absorbujúci polymér podľa nárokov 1 a 2 vyznačujúci sa tým, že pozostáva z kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej a/alebo kyseliny 2akrylamido-2-metylpropánsulfónovej použitých ako monoméry obsahujúce kyselinové skupiny.
- 4. Absorbujúci polymér podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3 vyznačujúci sa tým, že kyselinové skupiny obsahujúce monoméry sú neutralizované v rozsahu najmenej 50 %-mol.
- 5. Absorbujúci polymér podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4 vyznačujúci sa tým, že je vzniknutý z kyseliny akrylovej, ktorá je neutralizovaná v rozsahu najmenej 50 až 80 %-mol.
- 6. Vodu obsahujúci polymér podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5 vyznačujúci sa tým, že vo vode rozpustné polyméry sa používajú v koncentráciách 1 až 5 %-hm.
- 7. Vo vode rozpustný polymér podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6 vyznačujúci sa tým, že ako vo vode rozpustné polyméry sú použité škroba/alebo polyvinylalkohol.
- 8. Absorbujúci polymér podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7 vyznačujúci sa tým, že kyselinové skupiny polyméru sú karboxylové skupiny a že opakované povrchové kroslinkovanie sa vykonáva rovnakým kroslinkovacim činidlom ako prvé kroslinkovanie.
- 9. Absorbujúci polymér podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7 vyznačujúci sa tým, že kyselinové skupiny polyméru sú karboxylové skupiny a že opakované povrchové kroslinkovanie sa vykonáva kroslinkovacim činidlom iným ako bolo prvé kroslinkovacie činidlo, alebo zmesou týchto činidiel.
- 10. Absorbujúci polymér podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9 vyznačujúci sa tým, že povrchové kroslinkovacie činidlá sú polyoly, polyamíny, alkylénkarbonáty.
- 11. Absorbujúci polymér podľa nároku 10 vyznačujúci sa tým, že povrchové kroslinkovacie činidlá sú etylénkarbonát, glycerol, kyselina dimetylolpropiónová, polyetylénglykol a trietanolamín a že činidlá sa voliteľne používajú vo forme vodných roztokov.
- 12. Spôsob výroby práškového, vo vode nerozpustného, kroslinkovaného polyméru absorbujúceho vodné a sérové kvapaliny.ktorý obsahujea) 55 až 99,9 %-hm. polymerizovaných nenasýtených monomérov obsahujúcich polymerizovateľné kyselinové skupiny, ktoré sú neutralizované v rozsahu najmenej 25 %-mol.,b) 0 až 40 %-hm. polymerizovaných nenasýtených monomérov, ktoré sú kopolymerizovateľné s a),c) 0,1 až 5,0 %-hm. kroslinkovacieho činidla ad) 0 až 30 %-hm. vo vode rozpustného polyméru, pričom váhové množstvá a) až d) sú v pomere k bezvodému polyméru, a polymérový prášok sa zahrieva s najmenej dvojfunkčnou zlúčeninou reaktívnou s kyselinovými skupinami polymérov na 150 °C až 250 °C, vyznačujúci sa tým, že polymérový prášok je opätovne vystavený spracovaniu povrchovým kroslinkovaním pomocou 0,1 až 5 %-hm.najmenej dvojfunkčnej zlúčeniny reaktívnej s kyselinovými skupinami pri teplote 150 °C až 250 °C.
- 13. Použitie vodu absorbujúcich polymérov podľa nárokov 1 až 11 ako absorbentov pre vodu a vodné kvapaliny, obzvlášť v zostavách pre absorpciu telesných tekutín.
- 14. Použitie polymérov podľa nárokov 1 až 11 v zostavách absorbujúcich vodu a vodné kvapaliny, ktoré obsahujú hydrofilné vlákna a 2 až 80 %-hm. práškového polyméru v pomere k celkovej hmotnosti.
- 15. Použitie polymérov podľa nárokov 1 až 11 ako zložky absorbujúcej vodu alebo vodné kvapaliny v elektrických alebo svetlovodných kábloch, ako zložky v obalových materiáloch, ako prídavok do pôd a ako umelý substrát pre pestovanie rastlín.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4333056A DE4333056C2 (de) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
PCT/EP1994/003153 WO1995009014A1 (de) | 1993-09-29 | 1994-09-21 | Pulverförmige, wässrige flüssigkeiten absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als absorptionsmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK35996A3 true SK35996A3 (en) | 1997-06-04 |
Family
ID=6498885
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK359-96A SK35996A3 (en) | 1993-09-29 | 1994-09-21 | Powder-form polymers capable of absorbing aqueous liquids, method of preparing them and their use as absorbents |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5672633A (sk) |
EP (1) | EP0721354B1 (sk) |
JP (1) | JP2847113B2 (sk) |
KR (1) | KR100336706B1 (sk) |
AT (1) | ATE189397T1 (sk) |
AU (1) | AU687892B2 (sk) |
CA (1) | CA2171085C (sk) |
CZ (1) | CZ62096A3 (sk) |
DE (2) | DE4333056C2 (sk) |
ES (1) | ES2089992T1 (sk) |
FI (1) | FI961379A0 (sk) |
GR (1) | GR960300050T1 (sk) |
HU (1) | HU214360B (sk) |
IL (1) | IL110874A (sk) |
PL (1) | PL176656B1 (sk) |
RU (1) | RU2125468C1 (sk) |
SK (1) | SK35996A3 (sk) |
TR (1) | TR27895A (sk) |
TW (1) | TW282482B (sk) |
UA (1) | UA41960C2 (sk) |
WO (1) | WO1995009014A1 (sk) |
ZA (1) | ZA947136B (sk) |
Families Citing this family (133)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19521431A1 (de) * | 1995-06-16 | 1996-12-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabelisolierung und zur Herstellung von Vliesen |
GB9514240D0 (en) * | 1995-07-12 | 1995-09-13 | Tucker George W | Hydrogel polymer products |
DE19529348C2 (de) * | 1995-08-09 | 1997-11-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19543368C2 (de) * | 1995-11-21 | 1998-11-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE69724897T2 (de) * | 1996-04-11 | 2005-04-07 | Hitachi Maxell, Ltd., Ibaraki | Überzugsmittel erleichtend die beseitigung von klebendem material und verfahren zur verwendung desselben |
US6194531B1 (en) | 1996-06-05 | 2001-02-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of cross-linked polymer |
ATE218972T1 (de) | 1996-07-06 | 2002-06-15 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Saugfähige einlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
ID19116A (id) * | 1996-10-15 | 1998-06-18 | Nippon Catalytic Chem Ind | Bahan pengabsorpsi air dan proses produksinya |
DE19652762A1 (de) | 1996-12-18 | 1998-08-06 | Henkel Kgaa | Quellbarer Schmelzklebstoff |
DE19716657A1 (de) * | 1997-04-21 | 1998-10-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit |
DE19717395C2 (de) * | 1997-04-24 | 2000-01-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Druckfähige Quellpaste und deren Verwendung |
US6623576B2 (en) | 1998-10-28 | 2003-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material |
US6072101A (en) * | 1997-11-19 | 2000-06-06 | Amcol International Corporation | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US6342298B1 (en) | 1997-11-19 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent fibers |
US6222091B1 (en) | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US6596532B1 (en) | 1997-12-12 | 2003-07-22 | BIOMéRIEUX, INC. | Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids |
US6187902B1 (en) † | 1997-12-25 | 2001-02-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process of hydrophilic crosslinked polymer |
DE19825486C2 (de) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP2000136383A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含水土壌の改良剤および改良方法 |
US6169223B1 (en) | 1999-02-08 | 2001-01-02 | Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen | Compress for medical treatment |
DE19909838A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19909653A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6610781B1 (en) | 1999-05-26 | 2003-08-26 | Alberta Research Council Inc. | Reinforced networked polymer/clay alloy composite |
US6610780B1 (en) | 1999-05-26 | 2003-08-26 | Alberta Research Council Inc. | Networked polymer/clay alloy |
US6514615B1 (en) * | 1999-06-29 | 2003-02-04 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics |
DE19939662A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
JP3066886U (ja) * | 1999-08-25 | 2000-03-07 | ベストプロダクツ株式会社 | 収納袋 |
US6534554B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent ion exchange resins |
CN1232550C (zh) | 2000-04-13 | 2005-12-21 | 三洋化成工业株式会社 | 交联聚合物及其制造方法、吸收性结构物和吸收性制品 |
JP2001302810A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Toagosei Co Ltd | 高吸水性樹脂の連続的製造方法 |
DE10043710B4 (de) | 2000-09-04 | 2015-01-15 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel |
DE10043706A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-25 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
WO2002032975A1 (de) * | 2000-10-18 | 2002-04-25 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogel-bildende polymerisate |
DE10053858A1 (de) | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften |
US20020176964A1 (en) * | 2001-05-24 | 2002-11-28 | Koslow Technologies Corp. | Rapid absorbent structures |
DE10161496A1 (de) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
EP1456258B1 (en) * | 2001-12-19 | 2009-04-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin and production process therefor |
CN1279067C (zh) * | 2001-12-19 | 2006-10-11 | 株式会社日本触媒 | 丙烯酸组合物及其制备方法,用其制备吸水性树脂的方法,以及吸水性树脂 |
DE10201783A1 (de) * | 2002-01-17 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe |
US7101946B2 (en) | 2002-02-14 | 2006-09-05 | Stockhausen Gmbh | Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use |
DE10212702A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-09 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Durch Hydrierung gewonnenes basisches Polymer |
DE10231356B4 (de) † | 2002-07-11 | 2007-02-15 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende, schaumförmige Polymergebilde, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie daraus hergestellte Verbunde |
AU2003296558A1 (en) | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Stockhausen Gmbh | Absorbent polymer structure provided with an improved retention capacity and permeability |
EP1462473B1 (en) * | 2003-03-14 | 2011-07-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Surface crosslinking method of water-absorbing resin powder |
US7169843B2 (en) | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
US20040214499A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structure with superabsorbent material |
TWI302541B (en) * | 2003-05-09 | 2008-11-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Water-absorbent resin and its production process |
DE10330971B4 (de) * | 2003-07-08 | 2007-03-29 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen |
DE10330960B4 (de) * | 2003-07-08 | 2005-09-08 | Stockhausen Gmbh | Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz |
DE10334286B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-01-05 | Stockhausen Gmbh | Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde |
DE10334271B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-02-23 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde |
DE102004019264B4 (de) | 2004-04-21 | 2008-04-10 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung |
DE102005010198A1 (de) * | 2005-03-05 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber |
TWI353360B (en) | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
DE102005018922A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde |
DE102005018924A1 (de) | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften |
WO2006111404A2 (de) | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit metallsalz und metalloxid |
JP5405740B2 (ja) * | 2005-05-16 | 2014-02-05 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品 |
EP1942851B1 (de) | 2005-11-02 | 2016-11-23 | BSN medical GmbH | Absorptionskörper zur anbringung an menschliche oder tierische hautoberflächen |
DE102005055497A1 (de) | 2005-11-18 | 2007-05-31 | Stockhausen Gmbh | Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung |
TWI377222B (en) | 2005-12-22 | 2012-11-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for surface crosslinking water-absorbing resin and method for manufacturing water-absorbing resin |
TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
JP2009528412A (ja) | 2006-02-28 | 2009-08-06 | エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー | 優れた吸収性及び保持性を有する生分解性超吸収性ポリマー組成物 |
EP1837348B9 (en) * | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
US8703859B2 (en) | 2006-03-27 | 2014-04-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method for water-absorbing resin composition |
WO2007121937A2 (de) | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Evonik Stockhausen Gmbh | Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit aluminiumlactat und optional aluminiumsulfat |
DE102006019157A1 (de) | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Stockhausen Gmbh | Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden |
DE102006060156A1 (de) | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden |
US20080164067A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Ahmadi Tehrani | Method for Reducing Aqueous Content of Oil-Based Fluids |
DE102007007203A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität |
WO2008108277A1 (ja) | 2007-03-01 | 2008-09-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤 |
EP2130581B1 (en) | 2007-04-05 | 2013-01-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Granular water absorbent comprising water absorbing resin as the main component |
DE102007024080A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern |
US7816426B2 (en) | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
SA08290542B1 (ar) | 2007-08-28 | 2012-11-14 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء |
SA08290556B1 (ar) * | 2007-09-07 | 2012-05-16 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لربط راتنجات ممتصة للماء |
CN101801323B (zh) * | 2007-09-12 | 2012-10-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 超吸收剂的计量供给方法 |
DE102007045724B4 (de) | 2007-09-24 | 2012-01-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
DE102007053619A1 (de) | 2007-11-08 | 2009-05-20 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität |
CN101903427B (zh) * | 2007-12-21 | 2015-07-15 | S.P.C.M.有限公司 | 聚合增稠剂组合物 |
TWI455973B (zh) | 2008-03-05 | 2014-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物 |
JP5390511B2 (ja) * | 2008-04-11 | 2014-01-15 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の表面処理方法および吸水性樹脂の製造方法 |
EP2404954B1 (en) | 2009-03-04 | 2015-04-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing water-absorbing resin |
DE102009016404A1 (de) | 2009-04-07 | 2010-10-21 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde |
US9023951B2 (en) | 2009-08-27 | 2015-05-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt)-type water absorbent resin and method for producing of same |
DE102009040949A1 (de) | 2009-09-11 | 2011-03-31 | Evonik Stockhausen Gmbh | Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde |
EP2484439B1 (en) | 2009-09-29 | 2022-12-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
JP5587348B2 (ja) | 2010-01-20 | 2014-09-10 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2011090129A1 (ja) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
EP2535369B1 (en) | 2010-02-10 | 2021-03-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing water-absorbing resin powder |
DE102010008163A1 (de) | 2010-02-16 | 2011-08-18 | Evonik Stockhausen GmbH, 47805 | Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen |
WO2011111857A1 (ja) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
US9669386B2 (en) | 2010-09-30 | 2017-06-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent and production method for the same |
DE102010043113A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen |
JP5663038B2 (ja) | 2011-01-28 | 2015-02-04 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法 |
US9567414B2 (en) | 2011-01-28 | 2017-02-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin powder |
US9833769B2 (en) | 2011-02-07 | 2017-12-05 | Basf Se | Process for producing water-absorbing polymer particles with high free swell rate |
EP2673011B2 (de) † | 2011-02-07 | 2019-01-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher anquellgeschwindigkeit |
DE102011007723A1 (de) | 2011-04-20 | 2012-10-25 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit |
DE102011104890A1 (de) | 2011-06-07 | 2012-12-13 | Gebrüder Jaeger GmbH | Bandelement und Verfahren zur Vermeidung oder Reduzierung von Schimmelbildung |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
DE102011086522A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel |
EP2615119B1 (en) | 2012-01-12 | 2016-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
EP2614841B1 (en) | 2012-01-12 | 2014-09-10 | Evonik Industries AG | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2615120B2 (en) | 2012-01-12 | 2022-12-21 | Evonik Superabsorber GmbH | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
JP2015512990A (ja) | 2012-03-30 | 2015-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 逆スクリューヘリックスを備えたドラム型熱交換器中で熱表面後架橋する方法 |
CN104582832B (zh) | 2012-08-27 | 2017-10-24 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
CN104619755B (zh) | 2012-09-11 | 2019-03-15 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水剂的制造方法及其吸水剂 |
JP6002773B2 (ja) | 2012-09-11 | 2016-10-05 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水剤の製造方法及びその吸水剤 |
KR102105733B1 (ko) | 2012-10-03 | 2020-04-28 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수제 및 그의 제조 방법 |
DE102012220400A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Superabsorber für Kabelanwendungen |
CN104822740B (zh) | 2012-12-03 | 2020-08-11 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制造方法 |
DE102013203779A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
US10662300B2 (en) | 2013-05-10 | 2020-05-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water-absorbent resin |
DE102013209023A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013208942A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
JP5989912B2 (ja) | 2013-08-28 | 2016-09-07 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
KR102301326B1 (ko) | 2013-12-20 | 2021-09-14 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수제 및 그의 제조 방법 |
EP2915548B1 (de) | 2014-03-05 | 2017-11-01 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorbierende polymere mit verbesserter geruchskontrolleigenschaft sowie verfahren zu deren herstellung |
JP2016030832A (ja) | 2014-07-25 | 2016-03-07 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | 付着防止加工助剤並びに吸水性粒子の製造におけるその使用 |
EP3000486B1 (de) | 2014-09-23 | 2017-11-08 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen |
EP3009474B1 (de) | 2014-10-16 | 2017-09-13 | Evonik Degussa GmbH | Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere |
KR20170127496A (ko) * | 2015-03-10 | 2017-11-21 | 에스디피 글로벌 가부시키가이샤 | 수성 액체 흡수성 수지 입자의 제조 방법 그리고 흡수체 및 흡수성 물품 |
EP3279239B1 (en) | 2015-04-02 | 2022-06-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing particulate water-absorbing agent that has polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin as main component |
US10532341B2 (en) | 2015-07-01 | 2020-01-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent |
KR102077816B1 (ko) | 2016-10-12 | 2020-02-14 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102568226B1 (ko) | 2017-12-11 | 2023-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102418591B1 (ko) | 2018-11-13 | 2022-07-07 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
CN109880003B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-07-16 | 开翊新材料科技(上海)有限公司 | 一种吸收性多孔基材表面处理剂及其制备方法 |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4017653A (en) * | 1974-05-09 | 1977-04-12 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US3966679A (en) * | 1974-05-09 | 1976-06-29 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
US4295987A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-20 | The Procter & Gamble Company | Cross-linked sodium polyacrylate absorbent |
JPS57158209A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-30 | Kao Corp | Production of bead-form highly water-absorbing polymer |
US4755562A (en) * | 1986-06-10 | 1988-07-05 | American Colloid Company | Surface treated absorbent polymers |
JPS58180233A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
DE3429379A1 (de) * | 1983-08-10 | 1985-02-28 | Kao Corp., Tokio/Tokyo | Verfahren zur herstellung eines hochreaktiven wasserabsorbierenden harzes |
JPS60163956A (ja) * | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製法 |
CA1256640A (en) * | 1984-03-05 | 1989-06-27 | Harumasa Yamasaki | Absorptive material |
DE3771098D1 (de) * | 1986-02-26 | 1991-08-08 | Arco Chem Tech | Wasserabsorbierende, fasergebende zusammensetzung, diese enthaltende gegenstaende und verfahren zur herstellung dieser zusammensetzung und dieses gegenstands. |
EP0318615A1 (en) * | 1986-05-30 | 1989-06-07 | C.I. Kasei Co., Ltd | A water-swellable composition for water-leakage prevention |
US4783510A (en) * | 1986-06-04 | 1988-11-08 | Taiyo Fishery Co., Ltd. | Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process |
JPS63152667A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-06-25 | Kao Corp | 安定性の優れた吸水性樹脂 |
JPS63118308A (ja) * | 1986-11-06 | 1988-05-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 高吸水性樹脂の製造法 |
US4698404A (en) * | 1987-03-16 | 1987-10-06 | Nalco Chemical Company | Water-absorbent acrylic acid polymer gels |
DE3713601A1 (de) * | 1987-04-23 | 1988-11-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
US4833222A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-23 | The Dow Chemical Company | Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers |
ES2039640T3 (es) * | 1987-10-29 | 1993-10-01 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Un metodo de tratamiento de la superficie de una resina absorbente de agua. |
DE3801633A1 (de) * | 1988-01-21 | 1989-07-27 | Starchem Gmbh | Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden und wasserquellbaren polysaccharid-pfropfpolymeren |
KR910008293B1 (ko) * | 1988-05-13 | 1991-10-12 | 주식회사 럭키 | 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법 |
US5122544A (en) * | 1988-05-31 | 1992-06-16 | Nalco Chemical Company | Process for producing improved superabsorbent polymer aggregates from fines |
JPH02127033A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-05-15 | Arco Chem Technol Inc | 多層吸収材粒子及びその製法 |
US4921904A (en) * | 1988-12-19 | 1990-05-01 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymers |
DE3917646C1 (en) * | 1989-05-31 | 1990-08-16 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | Agglomeration of natural or synthetic polymer powder - obtd. by agglomerating small sized fractions of powder in presence of soln. or dispersion of agglomerating aid |
WO1990015830A1 (en) * | 1989-06-12 | 1990-12-27 | Weyerhaeuser Company | Hydrocolloid polymer |
EP0444230B1 (en) * | 1990-03-01 | 1995-07-12 | Aicello Chemical Company Limited | Cold water soluble film |
EP0454497B1 (en) * | 1990-04-27 | 1997-02-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of salt-resistant absorbent resin |
DE4020780C1 (sk) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
DE4021847C2 (de) * | 1990-07-09 | 1994-09-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer |
ES2070369T3 (es) * | 1990-07-17 | 1995-06-01 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Procedimiento para la fabricacion de resinas absorbentes de agua. |
US5213893A (en) * | 1990-09-14 | 1993-05-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waterproofing agent for cable |
US5147908A (en) * | 1990-09-24 | 1992-09-15 | Sequa Chemicals Inc. | Cationic polyvinyl alcohol binder additive |
US5130391A (en) * | 1990-10-31 | 1992-07-14 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
JP3202767B2 (ja) * | 1991-08-01 | 2001-08-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製造方法 |
GB9107952D0 (en) * | 1991-04-15 | 1991-05-29 | Dow Rheinmuenster | Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation |
US5167828A (en) * | 1991-10-07 | 1992-12-01 | Nalco Chemical Company | Phosphinate-containing polymers for controlling scale in underground petroleum-containing formations and equipment associated therewith |
FR2682390B1 (fr) * | 1991-10-11 | 1994-01-14 | Hoechst Ste Francaise | Nouveaux polymeres absorbants, procede de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiene. |
CA2086031A1 (en) * | 1992-01-28 | 1993-07-29 | Shigeki Ueda | Process for producing improved water absorbing resin and resin made by the same |
JP2675729B2 (ja) * | 1992-12-16 | 1997-11-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
US5451613A (en) * | 1993-09-17 | 1995-09-19 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
-
1993
- 1993-09-29 DE DE4333056A patent/DE4333056C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-05 IL IL11087494A patent/IL110874A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-09-15 ZA ZA947136A patent/ZA947136B/xx unknown
- 1994-09-21 CZ CZ96620A patent/CZ62096A3/cs unknown
- 1994-09-21 PL PL94313717A patent/PL176656B1/pl unknown
- 1994-09-21 US US08/615,249 patent/US5672633A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 DE DE59409127T patent/DE59409127D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 AT AT94928386T patent/ATE189397T1/de active
- 1994-09-21 HU HU9600803A patent/HU214360B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-09-21 ES ES94928386T patent/ES2089992T1/es active Pending
- 1994-09-21 SK SK359-96A patent/SK35996A3/sk unknown
- 1994-09-21 KR KR1019960701458A patent/KR100336706B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-09-21 AU AU77835/94A patent/AU687892B2/en not_active Ceased
- 1994-09-21 WO PCT/EP1994/003153 patent/WO1995009014A1/de active IP Right Grant
- 1994-09-21 CA CA002171085A patent/CA2171085C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 EP EP94928386A patent/EP0721354B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-21 JP JP7510095A patent/JP2847113B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 UA UA96041648A patent/UA41960C2/uk unknown
- 1994-09-21 RU RU96108784A patent/RU2125468C1/ru active
- 1994-09-23 TW TW083108796A patent/TW282482B/zh active
- 1994-09-29 TR TR00997/94A patent/TR27895A/xx unknown
-
1996
- 1996-03-26 FI FI961379A patent/FI961379A0/fi unknown
- 1996-09-30 GR GR960300050T patent/GR960300050T1/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA947136B (en) | 1995-05-08 |
CA2171085C (en) | 1999-06-29 |
PL176656B1 (pl) | 1999-07-30 |
HU9600803D0 (en) | 1996-05-28 |
HU214360B (hu) | 1998-03-30 |
DE59409127D1 (de) | 2000-03-09 |
KR100336706B1 (ko) | 2002-12-06 |
TW282482B (sk) | 1996-08-01 |
DE4333056C2 (de) | 1998-07-02 |
PL313717A1 (en) | 1996-07-22 |
ATE189397T1 (de) | 2000-02-15 |
RU2125468C1 (ru) | 1999-01-27 |
US5672633A (en) | 1997-09-30 |
CZ62096A3 (en) | 1996-06-12 |
TR27895A (tr) | 1995-10-11 |
AU687892B2 (en) | 1998-03-05 |
JP2847113B2 (ja) | 1999-01-13 |
HUT74776A (en) | 1997-02-28 |
KR960704585A (ko) | 1996-10-09 |
WO1995009014A1 (de) | 1995-04-06 |
IL110874A0 (en) | 1994-11-28 |
ES2089992T1 (es) | 1996-10-16 |
GR960300050T1 (en) | 1996-09-30 |
UA41960C2 (uk) | 2001-10-15 |
FI961379A (fi) | 1996-03-26 |
JPH09502221A (ja) | 1997-03-04 |
EP0721354A1 (de) | 1996-07-17 |
IL110874A (en) | 1999-08-17 |
FI961379A0 (fi) | 1996-03-26 |
AU7783594A (en) | 1995-04-18 |
CA2171085A1 (en) | 1995-04-06 |
EP0721354B1 (de) | 2000-02-02 |
DE4333056A1 (de) | 1995-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK35996A3 (en) | Powder-form polymers capable of absorbing aqueous liquids, method of preparing them and their use as absorbents | |
US6605673B1 (en) | Powdery, cross-linked polymers which absorb aqueous liquids and blood, method for the production thereof and their use | |
KR100331343B1 (ko) | 수성액및체액을흡수할수있는가교된분말중합체,이의제조방법및용도 | |
US5409771A (en) | Aqueous-liquid and blood-absorbing powdery reticulated polymers, process for producing the same and their use as absorbents in sanitary articles | |
US8445596B2 (en) | Powdery, cross-linked absorbent polymers, method for the production thereof, and their use | |
RU2139096C1 (ru) | Порошкообразные сшитые полимеры, абсорбирующие под нагрузкой водные жидкости, а также кровь, способ получения таких полимеров и текстильные конструкции для гигиены тела | |
US7163966B2 (en) | Superabsorbent polymer having increased rate of water absorption | |
EP1244473B1 (en) | Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption | |
US5712316A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
KR0183511B1 (ko) | 흡수제와 그 제조방법, 및 흡수제를 포함하는 흡수성 물품 | |
KR100441472B1 (ko) | 물및수성액체용흡수제와이의제조방법및용도 | |
EP0884037A1 (en) | Absorbent article and production process therefor | |
US20050031850A1 (en) | Superabsorbent polymer particles | |
JPH0857311A (ja) | 吸収体および吸収性物品 | |
JP3466318B2 (ja) | 吸水剤組成物およびその製法、並びにこれら吸水剤組成物を含有する吸収物品 | |
JP4308382B2 (ja) | 吸水剤およびその製造方法 | |
US6103785A (en) | Water-absorbing agent and its production process and use | |
WO2004020008A1 (en) | Superabsorbent polymer particles | |
EP0648800A2 (en) | Method for production of absorbent material and absorbent article | |
AU3320799A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
AU2030202A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use |