JPH01207327A - 吸水性樹脂の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、吸水性樹脂の表面処理方法に関するものであ
り、更に詳しくは、優れた初期吸収速度と吸引力を示す
吸水性樹脂を得るための吸水性樹脂の表面処理方法に関
するものである。

〔従来の技術〕

従来、生理綿、紙おむつ或いは体液を吸収するその他の
衛生材料における吸収体として吸水性樹脂を用いる試み
がなされている。このような吸水性樹脂としては、たと
えばデンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水
分解物（特公昭４９−４３３９５号）、デンプン−アク
リル酸グラフト重合体の中和物（特開昭５１−１２５４
６８号）、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の
ケン化物（特開昭５２−１４６８９号）、アクリロニト
リル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分
解物（特公昭５３−１５９５９号）、またはこれらの架
橋体やポリアクリル酸部分中和物架橋体（特開昭５５−
８４３０４号）等が知られている。

吸水性樹脂に望まれる特性としては、水性液体に接した
際の高い吸収倍率や優れた吸収速度、含水膨潤ゲルの高
いゲル強度、水性液体を含水膨潤ゲルの高いゲル強度、
水性液体を含んだ基材から水を吸いあげるための優れた
吸引力等があげられる。しかしながら、これらの特性間
の関係は必ずしも正の相関を示さず、特に吸収倍率は吸
収速度、ゲル強度および吸引力と相反する関係にあシ、
吸収倍率の高いものほどこれらの物性は低下してしまり
。また、吸収倍率の高いものの中には水性液体に接した
場合にいわゆる“ママコ”を形成してしまい、吸水性樹
脂粒子全体に水が拡散せず、吸収速度の極端に低いもの
もある。

吸収倍率が高く且つ吸収速度等も比較的良好な吸水性樹
脂を得るための方法としては、吸水性樹脂表面を界面活
性剤や非揮発性炭化水素によシコーティングする方法が
知られている。しかし、この方法では、水性液体に対す
る吸水性樹脂の分散性は改良されるものの、吸水性樹脂
粒子−つ一つの吸収速度や吸引力の向上という面では十
分な効果が得られない。

また、上記特性をバランス良く改良する方法としては、
吸水性樹脂表面を親水性架橋剤で架橋させる方法も知ら
れている。

このような親水性架橋剤としては、多価アルコール類、
多価グリシジルエーテル類、ハロエポキシ化合物類、多
価アルデヒド類、多価アミン類、多価金属塩類等が用い
られている。表面に均一な架橋層を形成して改良効果を
高めるためＫは、この親水性架橋剤を吸水性樹脂の表面
に均一に分布させて反応させることが重要である。

親水性架橋剤を吸水性樹脂表面に分布させる方法として
は、吸水性樹脂粉末と親水性架橋剤を直接混合し必要に
よシ加熱処理を行なう方法（特開昭５８−１８０２３３
号、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭６１−１６９
０３号）、吸水性樹脂を、水と親水性有機溶剤との混合
溶媒中で、または水の存在下に不活性溶媒中で、親水性
架橋剤と反応させる方法（特公昭６０−１８６９０号、
特公昭６１−４８５２１号）等が知られている。

しかし、吸水性樹脂粉末と架橋剤とを直接混合する前者
の方法では、樹脂粉末の表面に均一に架橋剤を分布させ
ることが難しく、得られた吸水性樹脂の表面架橋層が不
均一になシやす。

また後者の方法において、水と親水性有機溶剤との混合
溶媒を用いた場合には、親水性架橋剤が該溶媒に溶解す
るため、それを吸水性樹脂表面に均一に分布できる可能
性は高い。しかし、架橋時に加熱すると水と親水性有機
溶剤との混合溶媒が留去される結果、この両者を分離す
ることは工秦的に困卯であり、さらに親水性有機溶剤が
不純物として吸水性樹脂中に残存する可能性が高い。−
方、不活性溶媒としてシクロヘキサン、ｎ−へブタン等
の疎水性有機溶剤を用いた場合には、親水性架橋剤はそ
の中に均一に溶解または分解し得す粗大な液滴状態とな
υ、これがその！ｉま吸水性樹Ｌ 脂と接触する→水性樹脂の一部に吸収される結果吸水性
樹脂粒子の表面への架橋剤の分布が不均一となシ、均一
な表面架橋が形成されない。

〔発明が解決しようとする問題点〕 このように、吸水性樹脂の緒特性をバランス良く改良す
るために吸水性樹脂に表面架８７ｉ層を形成させるなど
の表面処理が試みられているが、いずれも前記した如き
問題点を有しておシ十分な改良効果を示すものでなかっ
た。

したがって、本発明の目的は、吸水性樹脂表面を均一か
つ効率的に架橋処理する方法を見い出すことによシ水性
液体に接した時の吸収倍率や吸収速度、水性液体を含ん
だ基材からの水分の吸引力等の諸物性に優れたバランス
の良い吸水性樹脂を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、親水
性架橋剤を界面活性剤の存在下に疎水性有機溶剤中に分
散して得られる親水性架橋剤の分散液を、疎水性有機溶
剤中に分散させた吸水性樹脂の懸濁液に添加して反応さ
せたならば、吸水性樹脂表面が均一かつ効率的に処理さ
れ得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、吸水性樹脂を疎水性有機溶剤中に分散
して得られた吸水性樹脂の懸濁液に、該吸水性樹脂のも
つ官能基の２個以上と反応しうる親水性架橋剤を添加す
ることにより吸水性樹脂の表面近傍を架橋することから
成る吸水性樹脂の表面処理方法において、該親水性架橋
剤を界面活性剤の存在下で疎水性有機溶剤中に分散させ
ることによυ得られた分散液の形態で添加することを特
徴とする吸水性樹脂の表面処理方法に関するものである
。

本発明において表面処理の対象となる吸水性樹脂とは、
例えばカルボキシル基、スルホン酸基およびアミノ基等
の官能基を有すると共に、水中において多量の水を吸収
して膨潤しヒドロゲルを形成する樹脂である。このよう
な樹脂としては種々のものが知られておシ、例えば、デ
ンプンーアクリロニ）　ＩＪルグラフト共重合体の加水
分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体の中和物
、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体のケン化物
、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共
重合体の加水分解物、架橋ポリビニルアルコール変成物
、自己架橋型ポリアクリル酸中和物、ポリアクリル酸塩
架橋体、架橋インブチレン−無水マレイン酸共重合体の
中和物等を挙げることができる。

このような吸水性樹脂は、一般に水溶性エチレン性不飽
和単酋体を重合することにより得られる。

本発明に用いる吸水性樹脂は官能基を有する単量体を必
須的に用いて得られる。官能基を有する単量体の例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水
）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、２−（メタ）ア
クリロイルエタンスルホンＵ、２−（メタ）アクリロイ
ルプロパンスル♀ ホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２メチルプロパ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸
等の如きアニオン性単量体やその塩；ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（
メタ）アクリレート、ジメチルアミンプロピル（メタ）
アクリルアミド等の如きカチオン性単量体やその鉱酸に
よる４級化物等を挙げることができ、とれらの１８また
は２種以上を用いることができる。これら官能基を有す
る単量体の中で、アクリル酸、メタクリル酸およびそれ
らの塩を必須的に用いるのが好ましく、主成分として用
いるのがよシ好ましい。

又、必要によシ他の単量体を前記官能基を有する単量体
に併用して用いることもできる。併用できる他の単量体
の具体例としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｆ？２換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート停の如きノニオン性親水基含有単量
体等を挙げることができる。但し、これら他の単量体を
用いる場合は、本発明の特徴を著しく損なうことの無い
よう、前記官能基を有する単量体との合計量に対して５
０重量係未満、よシ好ましくは３０重量係未満とするの
が好適である。

また、吸水性樹脂は架橋剤を使用しない自己架橋型のも
のよシ、重合性不飽和基や反応性官能基を有する架橋剤
をごく少量共重合させたものの方が望ましい。

これらの架橋剤としては、例えばＮ、Ｎ’−メチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ
）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート
、グリセリンジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸多価金薫塩、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフ
ェート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリントリ（ジ）
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル等を挙げることができる。またこれらの架
橋剤は２種以上混合して使用してもよい。これらの架橋
剤の使用量は、水溶性エチレン性不飽和単量体に対して
一般にｏ、ｏｏｉモル％〜１．０モル係程度である。

吸水性樹脂を得るための重合方法としては、水溶液重合
、逆相懸濁重合、沈殿重合、塊状重合等の各種の方法を
採用することができる。中でも、重合時の作業性や得ら
れた吸水性樹脂を表面処理する際の取シ扱い性の点から
、水溶液重合または逆相懸濁重合法が好ましい。さらに
中でも、本発明において吸水性樹脂を疎水性有機溶剤中
に分散する際の分散性の点から逆相懸濁重合法が好まし
い。吸水性樹脂を水溶液重合や逆相懸濁重合法で合成す
る際の単量体水溶液中の単量体濃度は、広い範囲にわた
って選択が可能であるが、一般に２５重量係以上、よシ
好ましくは３５重量係以上から飽和濃度までである。

また、重合の際に用いられる重合開始剤としては、一般
に使用される水溶性ラジカル重合開始剤であるところの
、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の如き過硫酸塩；過酸化水素、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等の如き
ハイドロパーオキシド；２嵩２’−アゾビス−２−アミ
ジノプロパン塩酸塩等の如きアゾ化合物、等が挙げられ
る。

これらの重合開始剤は２種以上併用することも可能であ
る。更には亜硫酸塩、ｌ−アスコルビン酸、第２鉄塩等
の如き還元剤との組み合わせから成るレドックス系を用
いることもできる。

逆相懸濁重合法で吸水性樹脂を得るには、例えば水溶性
エチレン性不飽和単量体水溶液をｎ−ヘキサン、ｎ−へ
ブタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン等の如き不活性
な疎水性有機溶剤中に、ソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、ショ砧脂肪酸エステル、セルロースエーテル、セル
ロースエステル等を分散剤として用いて、分散（懸濁）
させたのち架橋剤の存在下に重合を行なえばよい。

中でもＨＬＢ値が３〜６の範囲にあるソルビタン脂肪酸
エステルを分散剤として用いるのが、得られる吸水性樹
脂の性能面よシ考えると好ましい。

本発明は、吸水性樹脂を不活性な疎水性有機溶剤中に分
散することにより得られるこのような吸水性樹脂の懸濁
液に、親水性架橋剤を界面活性剤の存在下に疎水性有機
溶剤中に分散させて得られる親水性架橋剤の分散液を添
加し、混合し、反応させることによって、吸水性樹脂の
表面近傍を架橋することにより達成される。

この際に吸水性樹脂を懸濁するために用いられる疎水性
有機溶剤としては、重合その他の反応に不活性なもので
あれば特に制限されない。例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン等の如き脂肪族炭
化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シク
ロオクタン、デカリン等の如き脂環式炭化水素；クロル
ベンゼン、ブロムベンゼン、四塩化炭素、１，２−ジク
ロロエタン等の如きハロゲン化炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素、等をあげる
ことができ、特に好ましくはｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、クロルベンゼン、トルエン、キシレンである。こ
れらは２　ｆｆｆ１以上を併用することもできる。

この疎水性有機溶剤の使用量は、吸水性樹脂１重」よ部
に対して０．４〜２０重量部、好ましくは０．７〜１０
重量部である。

本発明に用いられる親水性架橋剤としては、吸水性樹脂
のもつ官能基の２個以上と反応しうる親水性好ましくは
水溶性の化合物であれば特に制限はない。例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレング
リコール、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール等の如き多価アルコール類；エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シン唖−チル、グリセロールポリグリシジルエーテル、
ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロ
ールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の如
き多価グリシジル化合物類；２，２−ビスヒドロキシメ
チルブタノール−トリス〔３−（１−アジリジニル）プ
ロピオネート）、１．６−へキサメチレンジエチレンウ
レア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’　−Ｎ、　Ｎ
’−ジエチレンウレア等の如き多価アジリジン類；エピ
クロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン等の如きハ
ロエポキシ化合物類；グルタルアルデヒド、グリオキサ
ール等の如き多価アルデヒド類；エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリ
エチレンイミン等の如き多価アミン類；２，４−）ルイ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト等の如き多価インシアネート類；塩化アルミニウム、
塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム
、’ａ酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の如き多価金
属塩類；１．４−ジブロモブタン、１，６−ジブロモヘ
キサン、１．３．５−）リクロロペンタン等の如きアル
キルジ（トリ）ハロゲン化物類、などを例示することが
できる。特に好ましくは多価アルコール顛、多価グリシ
ジルエーテル類、多価アミン類、多価金属塩類である。

これらの親水性架橋剤の使用量は、その種類にもよるが
一般に吸水性樹脂に対して０．００５〜５重量係が適当
である。との量が０．００５重量係よシも少ない場合に
は表面処理効果があられれず、また５鼠廿悌よシ多く使
用すると吸収倍率が低下することがある。

本発明の方法においては、これらの親水性架橋剤を界面
活性剤の存在下に疎水性有機溶剤中に細かく分散させた
分散液の形態で吸水性樹脂の懸濁液に添加することが、
吸水性樹脂の表面に均一な架橋層を形成して吸水性樹脂
の諸物性を改良するために特に重要である。親水性架橋
剤を疎水性有機溶剤中に分散させるに際して親水性架橋
剤は、そのままの形態で又は水溶液や親水性有機溶剤溶
液の形態で用いることができるが、均一に分散させるた
めに水溶液の形で用いることがよシ好ましい。

親水性架橋剤の分散液を得る際に用いられる疎水性有機
溶剤としては、先述した吸水性樹脂を懸濁させるのに用
いられたものと同様のものを例示することができる。そ
の債は、親水性架橋剤又はその溶液１重量部に対し１〜
１００重量部、好ましくは５〜５０重量部である。

また、親水性架橋剤の分散液を得る際に用いられる界面
活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤および高分
子界面活性剤からなる群よシ選ばれた１種または２種以
上のものを挙げるととができる。非イオン性界面活性剤
としては、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリ
オキシエチレンアシルエステル、ショ糖脂肪酸エステル
等が、アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アル
コール硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキルポリオキシエチレンサルフェート塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩等が、カチオン性界面活性剤と
しては、例えばアルキル第４級アンモニウム塩、アルキ
ルアミン塩類等が、両性界面活性剤としては、例えばア
ルキルベタイン、レシチン等が、高分子界面活性剤とし
ては、例えば親油性のカルボキシル基を有するポリマー
等が、それぞれ使用できる。中でもＨＬＢ値が３以上の
非イオン性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤が好
ましい。

これらの界面活性剤の使用量は、親水性架橋剤の分散液
を得る際に用いられる疎水性有機溶剤１重量部に対し０
．０００１〜０．５ｔ：！１一部の範囲が適当である。

この量が０．０００１重量部よシ少ないと、親水性架橋
剤による吸水性樹脂表面の均一な架橋処理を達成するこ
とが難しく、最終的に得られた吸水性樹脂の諸物性改良
効果が不十分となシ易い。

また、０．５重量部よシ多く使用しても、それにみあっ
た性能の向上は見られない。

なお、これらの界面活性剤の一部を先にのべた吸水性樹
脂を懸濁させるための疎水性有機溶剤中に添加しておく
ことも、本発明の効果を防げるものではない。

また、親水性架橋剤の分散液を得る方法としては、親水
性架橋剤を前記界面活性剤によって疎水性有機溶剤中へ
安定に分散できる限シ特に制限なく、例えば界面活性剤
を含有し、必要であれば加熱されている疎水性有機溶剤
に親水性架橋剤を強い撹拌または振盪下に添加する方法
や、親水性架橋剤と疎水性有機溶剤の混合液に界面活性
剤を強い撹拌または振盪下に添加する方法などを採用す
ることができる。

本発明において親水性架橋剤の分散液とは、該若 親水性架橋剤または核残水性架橋剤の水溶液孝しくは水
溶性有機溶剤溶液が疎水性有機溶剤中に微細な液滴状態
で分散した乳化液または懸濁液を指すものである。親水
性架橋剤の分散液の平均液滴径は、用いる吸水性樹脂の
粒子径に応じて広い範囲とすることができるが、通常０
．０１〜１００μｍの範囲である。但し、均一な表面処
理を達成するには、平均液滴径は小さいこと、たとえば
０．０１〜５０μｍであることが好適である。なお、平
均液滴径が０．０１μｍ未満の分散液は通常の撹拌機を
用いて得るのが困難で特殊な撹拌機が必要である。

本発明において残水性架橋剤の分散液を吸水性樹脂の懸
濁液へ添加・混合する方法には特に制限はなく、例えば
吸水性樹脂の懸濁液に親水性架橋剤の分散液を撹拌下に
添加してゆく方法を採用することができる。

本発明において吸水性樹脂の表面近傍を親水性架橋剤で
架橋するためには、用いた親水性架橋剤の種類に応じて
決定される反応温度に吸水性樹脂の温度を保持すればよ
い。例えば、親水性架橋剤の分散液が添加され、混合さ
れた吸水性樹脂の懸濁液を通常１０〜２５０℃、好まし
くは５０〜１８０℃に保持して架橋反応させる方法や、
親水性架橋剤の分散液が添加され混合された吸水性樹脂
の懸濁液から吸水性樹脂をヂ過等で分離したのち通常の
乾燥器や加熱炉を用いて吸水性樹脂を熱処理する方法、
等を例示することができる。

なお、吸水性樹脂が水溶液重合や逆相懸濁重合によシ得
られたものである場合は、重合時に用いた水を完全に除
去するととが困難である。しかし本発明の方法では通常
含水率が５〜２５重ｉ％の吸水性樹脂なら使用可能であ
る。

〔発明の効果〕

親水性架橋剤を界面活性剤の存在下に疎水性有機溶剤中
に分散して得た分散液を吸水性樹脂の疎水性有機溶剤懸
濁液に添加することによって吸水性樹脂の表面近傍を架
橋するところの本発明の方法によれば、吸水性樹脂の表
面に均一な架橋層を形成することができ、しかも吸水性
樹脂表面の性質を吸水材料として好ましいものに改良す
ることができる。

したがって、本発明の方法によって表面処理された吸水
性樹脂中は、水性液体と接した際の吸収倍率や吸収速度
および水性液体を含んだ基材からの水分の牧収力のいず
れにも優れたものである。

さらに、本発明の方法は、親水性有機溶剤を使用しない
ため、吸水性樹脂中の含有水または新たに加えられた水
と本発明で用いた疎水性有機溶剤との分離が容易で工業
的にも有利である。

〔実施例〕

以下実施例によシ本発明の詳細な説明するが、本発明の
範囲が、これらの実施例にのみ限定されるものではない
。

また吸水性樹脂の性能は以下に示す方法によシ測定した
。

（１）吸水倍率 吸水性樹脂０．２ｇを不織布製のティーバッグ式袋（４
０ｒｍＸ１５０Ｈｚ）に均一に入れ、０．９重量上 後に、このティーバッグ式袋を引き手げ、一定時間水切
シをした後、その重量を測定し、以下の式で吸水倍率を
算出した。

（２）　　吸水速度 人工尿（尿素１．９重ｆｉｔ％、塩化ナトリウム０．８
重量％、塩化カルシウム０．１重量％、硫酸マグネシウ
ム０．１重ｆｆｉ％含有）２０ｆｆｌｊ中に吸水性樹脂
１、（Ｈｉ’を加え、吸水性樹脂がすべての人工尿を吸
収して膨潤ゲルの流動性がなくなるまでの時間でもって
吸水速度とした。

（３）吸引力 ティッシュペーパー（５５重ｍＸ　７５ｍｘ　）の上に
上記の人工尿２０ゴを加えて人工尿を含んだ基材を作成
し、その基材の上に、吸水性樹脂１．０ｇを置いた。１
０分後に膨潤ゲルを採取して、その重量を測定すること
により、ティッシュペーパーからの液の吸引力とした。

また同時に、加えた吸水性樹脂のママコの有無を観察し
た。

実施例１ 撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴
下ろうとを付した５００ゴの四つロセパラブルフラスコ
にシクロヘキサン２５０ｍをとシ、分散剤としてソルビ
タンモノステアレート（ＨＬＢ＝４．７）２．（ｌを加
えて溶解させ、窒素ガスを吹きこんで溶存酸素を追いだ
した。

スアクリルアミド０．００４ｇをイオン交換水６５．７
９ｇに溶解し、次いで過硫酸カリウム０．０５Ｉを加え
て溶解させた後、窒素ガスを吹きこんで水溶液内に溶存
する酸素を追いだした。

次いで、このフラスコ内の単貸体水溶液を上記セパラブ
ルフラスコに加えて、２５０ｒｐｍで撹拌することによ
り分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合反
応を開始させ、２時間この温度に保持して重合を完了し
た。重合終了後共沸脱水により大部分の水を留去して、
重合体のシクロヘキサン懸濁液を得た。なお、得られた
重合体の含水率は８％であった。

別に、フラスコ中で、シクロヘキサン５０，９に界面活
性剤としてのソルビタンモノラウレート（花王■製、レ
オドール５Ｐ−ＬＩＯ１ＨＬＢ＝　８．６　＞０．５ｇ
を溶解させ、そこへグリセリン０．１８　ｇを水２ｄに
溶解した水溶液を強い振盪撹拌下に加えてグ、リセリン
のシクロヘキサン分散液を得た。分散液の平均液滴径は
１０μ扉であった。

この分散液を室温で撹拌下に上記重合体の懸濁液に添加
して混合した後、濾過した。得られた固形物を１８０℃
の加熱炉に入れ、３０分間加熱処理するととによって、
表面処理された吸水性樹脂（１）を得た。

得られた吸水性樹脂（１）の性能を調べ、その結果を第
２表に示した。

実施例２〜４ 実施例１において親水性架橋剤の分散液をつくるために
用いた界面活性剤のソルビタンモノラウレートを、第１
表に示したものにそれぞれ変更し他は、同様の操作を行
ない、光面処理された吸水性樹脂（２）〜（４）を得た
。

第　　１　表 これらの吸水性樹脂（２）〜（４）の性能を詞べ、その
結果を第２表に示した。

実施例５ 実施例１において重合時の分散剤であるソルビタンモノ
ステアレート２．０９をエチルセルロース１．５９に変
更した他は同様の操作で重合を行った。

重合後共沸脱水によシ犬部分の水を留去して重合体のシ
クロヘキサン懸濁液を得た。なお、得られた重合体の含
水率は１７％であった。

別にフラスコ中にエチレングリコールジグリシジルエー
テル０．０４９を水２ｍｌに溶解した水溶液およびシク
ロヘキサン２０ｇを仕込み、そこへポリオキシエチレン
セチルエーテル（花王■製、エマルゲン２２０％ＨＬＢ
＝１４．２　）０．５９をシクロヘキサン１０９に溶解
した溶液を強い撹拌下に加えて、エチレングリコールジ
グリシジルエーテルの分散液を得た。分散液の平均液滴
径は５μｍであった。

この分散液を上記重合体の懸濁液に室温で撹拌下に添加
し、そのまま系の温度を７５℃に昇温して３時間この温
度に保持した。

その後、シクロヘキサンを濾過して除き、得られた固形
物を８０℃で減圧乾燥することによって、表面処理され
た吸水性樹脂（５）を得た。

この吸水性樹脂（５）の性能を調べ、その結果を第２表
に示した。

実施例６ 実施例５において、親水性架橋剤としてエチレングリコ
ールジグリシジルエーテルの水溶液を塩化アルミニウム
０．７　、！ｉ’を水５Ｈに溶解させた水溶液に変更し
た他は同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂（
６）を得た。分散液の平均液滴径は２μ風であった。

この吸水性樹力旨（６）の性能を調べ、その結果を第２
表に示した。

実施例７ ２−スルホエチルメタクリレ−１・のナトリウム塩３０
．２　＆　、アクリル酸ナトリウム４．２　Ｆ　、アク
リル［１，１ＦおよびＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリル
アミド０．　ＯＯ５ｇを脱イオン水６５．９ｇに溶解し
た後、窒素ガスを吹きこんで溶存８素を追いだした。こ
の単量体水溶液を３０℃に保ちながら、過硫酸カリウム
０．０５ｇおよび亜硫酸水素ナトリウム０．００３Ｆを
加え、静置重合してゲル状の含水重合体を得た。この含
水重合体を１８０℃の熱風乾燥器で乾燥後、ハンマー型
粉砕機で粉砕し、２８メツシユ金網で篩分けして２８メ
ツシユを通過する大きさの重合体を得た。なお、重合体
の含水率は９係であった。

この重合体３５ｇを２００ｍ１のトルエン中に加え撹拌
によシ分散して、重合体の懸濁液を得た。

別に、フラスコ中で、トルエン４０ｇにショ糖脂肪酸エ
ステル（第−工桑製薬■製、ＤＫエステルＦ−１４０、
ＨＬＢ＝１３．０　）０．５ｇを溶解させ、そこへテト
ラグリセロールテトラグリシジルエーテル０．０３９を
水４ｄに溶解した水溶液を強い撹拌下に加えて、テトラ
グリセロールテトラグリシジルエーテルの分散液を得た
。分散液の平均液滴径は３μｍであった。

この分散液を上記重合体の懸濁液に室温で撹拌下に加え
て混合したのち、系の温度を７５℃に昇温して３時間こ
の温度に保持した。その後、トルエンを濾過して除き、
得られた固形物を８０’Ｃで減圧乾燥することによって
、表面処理された吸水性樹脂（７）を得た。

この吸水性樹脂（７）の性能を調べ、その結果を第２表
に示した。

比較例１ 実施例１において共沸脱水によシ得られた重合体のシク
ロヘキサン懸濁液に、グリセリンｏ、１８ｙを水２　ｒ
ｙｒｌに溶解させた液を室温で撹拌下に添加して混合し
た後、濾過した。得られた固形物に実施例１と同様の加
熱処理を行い、比較用吸水性樹脂（１）を得た。

この比較用吸水性樹脂（１）の性能を第２表に示した。

比較例２ 実施例５において得られた重合体のシクロヘキサン懸濁
液に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０
１’を水２　ｍｌに溶解させた液を室温で撹拌下に添加
・混合し、そのｔ−ま系の温度を７５℃に昇温して３時
間この温度に保持した。その後、実施例５と同様にして
濾過し、乾燥を行なうことによって、比較用吸水性樹脂
（２）を得た。

この比較用吸水性樹脂（２７の性能を第２表に示した。

比較例３ 実施例７で得た２８メツシユを通過する大きさの重合体
のトルエン懸濁液に、テトラグリセロールテトラグリシ
ジルエーテル０．０３９を水４ｚｌに溶解した液を室温
で撹拌下に添加・混合し、そのまま系の温度を７５℃に
昇温して３時間この温度に保持した。その後、実施例７
と同様にして濾過・乾燥することによって、比較用吸水
性樹脂（３）を得た。

この比較用吸水性樹脂（３）の性能を第２表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、吸水性樹脂を疎水性有機溶剤中に分散して得られた
   吸水性樹脂の懸濁液に、該吸水性樹脂がもつ官能基の２
   個以上と反応しうる親水性架橋剤を添加することにより
   吸水性樹脂の表面近傍を架橋することから成る吸水性樹
   脂の表面処理方法において、該親水性架橋剤を界面活性
   剤の存在下、疎水性有機溶剤中に分散させることにより
   得られた分散液の形態で添加するととを特徴とする吸水
   性樹脂の表面処理方法。 ２、界面活性剤が非イオン性界面活性剤及びアニオン性
   界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種のも
   のである請求項１に記載の方法。 ３、親水性架橋剤の分散液が、０．０１〜１００μｍの
   平均液滴径を有してなる請求項１に記載の方法。 ４、親水性架橋剤が多価アルコール類、多価グリシジル
   化合物類、多価アミン類及び多価金属化合物類からなる
   群から選ばれた少なくとも１種のものである請求項１に
   記載の方法。 ５、吸水性樹脂が水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液
   を重合不活性な疎水性有機溶剤中で架橋剤及び分散剤の
   存在下に逆相懸濁重合して得られるものである請求項１
   に記載の方法。 ６、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液中の単量体濃
   度が３５重量％以上〜飽和濃度であり、分散剤がＨＬＢ
   値３〜６の範囲にあるソルビタン脂肪酸エステルである
   請求項５に記載の方法。