NL9401507A - 3-arylbenzofuranonen als stabiliseermiddelen. - Google Patents

3-arylbenzofuranonen als stabiliseermiddelen. Download PDF

Info

Publication number
NL9401507A
NL9401507A NL9401507A NL9401507A NL9401507A NL 9401507 A NL9401507 A NL 9401507A NL 9401507 A NL9401507 A NL 9401507A NL 9401507 A NL9401507 A NL 9401507A NL 9401507 A NL9401507 A NL 9401507A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
alkyl
group
hydrogen
substituted
Prior art date
Application number
NL9401507A
Other languages
English (en)
Other versions
NL194760B (nl
NL194760C (nl
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of NL9401507A publication Critical patent/NL9401507A/nl
Publication of NL194760B publication Critical patent/NL194760B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL194760C publication Critical patent/NL194760C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/80—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C10M129/20—Cyclic ethers having 4 or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/24—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/44—Five-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/044—Cyclic ethers having four or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/224—Imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C10M2215/226—Morpholines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/30—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol fueled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

R-arvlbenzofuranonen als stabiliseermiddelen
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe 3-arylbenzo-furanonen, samenstellingen die een organisch materiaal, bij voorkeur een polymeer of een smeermiddel, en de nieuwe stabiliseermiddelen bevatten, alsmede op de toepassing daarvan voor het stabiliseren van organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.
Afzonderlijke 3-arylbenzofuran-2-onen zijn bekend in de literatuur en werden bijvoorbeeld door J. Morvan et al.. Buil. Soc. Chim. Fr. 1979, 583 beschreven.
De toepassing van enkele 3“fenyl“3H"benzofuran-2-onen als stabiliseermiddelen voor organische polymeren is bijvoorbeeld uit US-A-4.325.863; US-A-4.338.244 en US-A-5.i75.3i2 bekend.
Er werd nu gevonden dat een uitgekozen groep van dergelijke 3-aryl-benzofuran-2-onen bijzonder goed geschikt is als stabiliseermiddelen voor organische materialen die gevoelig zijn voor oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.
De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij als n 1 is R-l niet gesubstitueerd of met alkyl, C^-C/, alkoxy, C^-C4 alkylthio, hydroxy, halogeen, amino, C^-C/, alkylamino, fenylamino of di(C^-C/, al-kyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, anthryl, 5»6,7>8-tetrahydro-2-naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, naf-to[2,3-b]thienyl, thiathrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chino-lizinyl, isochinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenanthridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenanthrolinyl, fenazinyl, iso-thiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, terfenyl, fluo-renyl of fenoxazinyl voorstelt, of ^ een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent en als n 2 is,
Rx niet gesubstitueerd of met C^-C/, alkyl of hydroxy gesubstitueerd fenyleen of naftyleen; of -R12-X-R13- voorstelt, R2, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxy, Cj-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C1-C^t alkyl gesub- stitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C1-C/( alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; alkoxy, Cj-C·,^ alkylthio, C-j-Cz, alkylamino, di(C1-Ci( alkyl)amino, C1-C25 alkanoyloxy, C1-C25 alkanoylamino, C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; Cg-Cg cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen; met dien verstande dat wanneer R2 waterstof of methyl is, R7 of R9 van hydroxy of Ci“C25 alkanoyloxy verschilt; of verder de groepen R2 en R3 of de groepen R3 en Rz, of de groepen Rz, en Rg samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, Rz, bovendien -(CH2)p-C0R15 of -(CH2)q0H voorstelt, of wanneer R3, R5 en R6 waterstof zijn, R4 bovendien en groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, waarbij Rx is gedefinieerd zoals hierboven voor n=l is weergegeven,
Rg waterstof of een groep met de formule 5 van het formuleblad voorstelt, waarbij Rz, niet een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent en R-, is gedefinieerd zoals hiervoor bij n=l is weergegeven, R7, Rg, Rg en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, hydroxy, Ci~C25 alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkyl; C1-C25 alkoxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkoxy; Cj-C25 alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C25 alkenyloxy, C3-C25 alkinyl, C3—C25 alkinyloxy, C7-C9 fenylalkyl, C7-Cg fenylalkoxy, niet gesubstitueerd of met C^-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyl; niet gesubstitueerd of met 0.,-Cz, alkyl gesubstitueerd fenoxy; niet gesubstitueerd of met C^-Cz, alkyl gesubstitueerd C5-Cg cycloalkyl; niet gesubstitueerd of met C^-Cz, alkyl gesubstitueerd C5-Cg cycloalkoxy; (1,-Cz, alkylamino, di (C^-Cz, alkyl)amino, alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; Ci“C25 alkanoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; Cj-C^ alkanoylamino, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl; C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyloxy; Cg-Cg cycloalkyl carbonyl, Cg-Cg cycloalkylcarbonyloxy, benzoyl of met C^-C-^ alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met alkyl gesubstitueerd benzoyloxy; een groep met de formule 6 van het formuleblad of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen, of verder in de formule 2 van het formuleblad de groepen R7 en Rg of de groepen Rg en Ru samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen,
Rn waterstof, alkyl, C1-C25 alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C25 al- kinyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C^-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl; niet gesubstitueerd of met C^-Cy, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; C^-Cy, alkylamino, di (C^-Cy, alkyl)amino, alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; C1-C25 alkanoylamino, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, benzoyl of met Cj-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl betekent; met dien verstande, dat ten minste één van de groepen R?, R8, R9, R10 of Rn van waterstof verschilt,
Ri2 en Ri3 onafhankelijk van elkaar niet gesubstitueerd of met C^-Cy, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen voorstellen, R-L4 waterstof of 0χ-08 alkyl is, R15 hydroxy, [-0® ^Mr+], C1-Cl8 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent,
Rl6 en R17 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, C1-C12 alkyl of fenyl voorstellen, of Rl6 en R17 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C^-Cy, alkylgroepen gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring vormen;
Rl8 en R19 onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-Cy, alkyl of fenyl voorstellen, R20 waterstof of C^-Cy, alkyl is, R21 waterstof, niet gesubstitueerd of met Cll-Cy, alkyl gesubstitueerd fenyl; Ci-025 alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkyl; niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C^-Cy, alkylgroepen gesubstitueerd C7-C9 fenylalkyl; door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 Cj-C* alkylgroepen gesubstitueerd C7-C25 fenylalkyl betekent, of verder de groepen R20 en R21 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Cj-Cy, alkylgroepen gesubstitueerde C5-C12 cycloalkyleenring vormen; R22 waterstof of Cj-Cy, alkyl voorstelt, R23 waterstof, alkanoyl, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; met een di(C1-C6 alkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd C2-C25 alkanoyl; C8-C9 cycloalkylcarbonyl, theonyl, furoyl, benzoyl of met alkyl gesubstitueerd benzoyl; een groep met de formule 9 van het formuleblad, een groep met de formule 10 van het formuleblad, een groep met de formule 11 van het formuleblad, een groep met de formule 12 van het formuleblad of een groep met de formule 13 van het formuleblad betekent, R24 en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Cjg alkyl voorstellen, R26 waterstof of Cj-Cg alkyl voorstelt, R27 een rechtstreekse binding, C1-Cl8 alkyleen, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-Cl8 alkyleen, C2-Cl8 alkenyleen, C2-C20 alkylideen, C7-C20 fenylalkylideen, C5-C8 cycloalkyleen, C7-Cg bicycloalkyleen, niet gesubstitueerd of met alkyl gesubstitueerd fenyleen, een groep met de formule 14 van het formuleblad of een groep met de formule 15 van het formuleblad voorstelt, R28 hydroxy, [-0® |Hr+], C1-Cl8 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, R29 zuurstof, -NH- of een groep met de formule 16a van het formuleblad voorstelt, R30 C1-Cl8 alkyl of fenyl is, R31 waterstof of C1-Cl8 alkyl betekent, M een r-waardig metaalkation is, X een rechtstreekse binding, zuurstof, zwavel of -NR31- voorstelt, n 1 of 2 is, p 0, 1 of 2 betekent, ql, 2, 3* 4, 5 of 6 voorstelt, r 1, 2 of 3 is en s 0, 1 of 2 betekent.
Niet gesubstitueerd of met C1-Ci( alkyl, C1-Ci) alkoxy, Cj-C^ alkylthio, hydroxy, halogeen, amino, C1-C/l alkylamino, fenylamino of di^-C^, al-kyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, anthryl, 5.6,7,8-tetrahydro-2-naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, naf-to[2,3~b]thienyl, thiathrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chino-lizinyl, isochinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenanthridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenanthrolinyl, fenazinyl, iso-thiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, terfenyl, fluo-renyl of fenoxazinyl betekent bijvoorbeeld 1-naftyl, 2-naftyl, 1-fenyl-amino-4-naftyl, 1-methylnaftyl, 2-methylnaftyl, l-methoxy-2-naftyl, 2-methoxy-1-naftyl, 1-dimethylamino-2-naftyl, 1,2-dimethyl-4-naftyl, 1,2- dimethyl-6-naftyl, l,2-dimethyl-7-naftyl, l,3“dimethyl-6-naftyl, 1,4-dimethyl-6-naftyl, l,5-dimethyl-2-naftyl, l,6-dimethyl-2-naftyl, 1-hy- droxy-2-naftyl, 2-hydroxy-l-naftyl, 1,4-dihydroxy-2-naftyl, 7-fenanthryl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9~anthryl, 3“benzo[b]thienyl, 5“benzo[b]thienyl, 2-benzo[b]thienyl, 4-dibenzofuryl, 4,7_dibenzofuryl, 4-methyl-7-dibenzo- furyl, 2-xanthenyl, 8-methyl-2-xanthenyl, 3-xanthenyl, 2-fenoxathiinyl, 2,7“fenoxathiinyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 5-methyl-3-pyrrolyl, 2-imida-zolyl, 4-imidazolyl, 5"imidazolyl, 2-methyl-4-imidazolyl, 2-ethyl-4-imi-dazolyl, 2-ethyl-5-imidazolyl, 3-pyrazolyl, l-methyl-3-pyrazolyl, 1-pro-pyl-4-pyrazolyl, 2-pyrazinyl, 5,6-dimethyl-2-pyrazinyl, 2-indolizinyl, 2-methyl-3“isoindolyl, 2-methyl-l-isoindolyl, l-methyl-2-indolyl, 1-methyl-3-indolyl, l,5-dimethyl-2-indolyl, l-methyl-3-indazolyl, 2,7“dimethyl-8-purinyl, 2-methoxy-7-methyl-8-purinyl, 2-chinolizinyl, 3-isochinolyl, 6-isochinolyl, 7-isochinolyl, isochinolyl, 3-niethoxy-6-isochinolyl, 2-chi-nolyl, 6-chinolyl, 7-chinolyl, 2-methoxy-3“Chinolyl, 2-methoxy-6-chino-lyl, 6-ftalazinyl, 7-ftalazinyl, l-methoxy-6-ftalazinyl, l,4-dimethoxy-6-ftalazinyl, l,8-nafthyridin-2-yl, 2-chinoxalinyl, 6-chinoxalinyl, 2,3“ dimethyl-6-chinoxalinyl, 2,3“dimethoxy-6-chinoxalinyl, 2-chinazolinyl, 7_ chinazolinyl, 2-dimethylamino-6-chinazolinyl, 3-cinnolinyl, 6-cinnolinyl, 7-cinnolinyl, 3-methoxy-7-cinnolinyl, 2-pteridinyl, -6pteridinyl, 7-pte-ridinyl, 6,7-dimethoxy-2-pteridinyl, 2-carbazolyl, 9-methyl-2-carbazolyl, 9- methyl-3-carbazolyl, £-carbolin-3-yl, l-methyl-p-carbolin-3_yl, 1“ methyl-£-carbolin-6-yl, 3-fenanthridinyl, 2-acridinyl, 3-acridinyl, 2-perimidinyl, l-methyl-5-perimidinyl, 5-fenanthrolinyl, 6-fenanthrolinyl, 1- fenazinyl, 2-fenazinyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 2- fenothiazinyl, 3-fenothiazinyl, 10-methyl-3-fenothiazinyl, 3-isoxa-zolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 4-methyl-3-furazanyl, 2-fenoxazinyl of 10- methyl-2-fenoxazinyl.
Bijzondere voorkeur hebben niet gesubstitueerd of met C^-C/, alkyl, C^-C* alkoxy, C^-C/, alkylthio, hydroxy, fenylamino of di(C1-C4 alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, anthryl, 5*6,7*8“tetrahydro-2-naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, nafto[2,3-b]thienyl, thiathrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, isoindolyl, indolyl, fenothiazinyl, bifenyl, terfenyl, fluo-renyl of fenoxazinyl, zoals bijvoorbeeld 1-naftyl, 2-naftyl, 1-fenyl-amino-4-naftyl, 1-methylnaftyl, 2-methylnaftyl, l-methoxy-2-naftyl, 2-methoxy-l-naftyl, 1-dimethylamino-2-naftyl, 1,2-dimethyl-4-naftyl, 1,2- dimethyl-6-naftyl, l,2-dimethyl-7-naftyl, l,3-dimethyl-6-naftyl, 1,4-dimethyl-6-naftyl, l,5-dimethyl-2-naftyl, l,6-dimethyl-2-naftyl, 1-hydroxy- 2-naftyl , 2-hydroxy-l-naftyl, l,4-dihydroxy-2-naftyl, 7-fenanthryl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, 3“benzo[b]thienyl, 5“benzo[b]thienyl, 2- benzo[b]thienyl, 4-dibenzofuryl, 4,7-dibenzofuryl, 4-methyl-7-dibenzo-furyl, 2-xanthenyl, 8-methyl-2-xanthenyl, 3-xanthenyl, 2-pyrrolyl, 3“ pyrrolyl, 2-fenothiazinyl, 3"fenothiazinyl, 10-methyl-3“fenothiazinyl.
Halogeen betekent bijvoorbeeld chloor, broom of jood. Chloor heeft de voorkeur.
Alkanoyl met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld formyl, acetyl, propionyl, buta-noyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl, un-decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, pentadecanoyl, hexa-decanoyl, heptadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl of docosanoyl. Alkanoyl met 2 tot 18, in het bijzonder 2 tot 12, b.v. 2 tot 6 koolstof atomen heeft de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.
Met een di (Cj-C^ alkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd C2-C25 alkanoyl betekent bijvoorbeeld (CH3CH20)2P0CH2C0-, (CH30)2P0CH2C0-, (CH3CH2CH2CH20) 2P0CH2C0-, (CH3CH20) 2P0CH2CH2C0-, (CH30) 2P0CH2CH2C0-, (ch3ch2ch2ch2o) 2P0CH2CH2C0-, (ch3ch2o ) 2P0 {CH2) 4co-, (ch3ch2o) 2P0 (ch2 ) 8C0-of (CH3CH20)2P0(CH2)17C0-.
Alkanoyloxy met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld formyloxy, acetoxy, propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nona-noyloxy, decanoyloxy, undecanoyloxy, dodecanoyloxy, tridecanoyloxy, tetradecanoyloxy, pentadecanoyloxy, hexadecanoyloxy, heptadecanoyloxy, octadecanoyloxy, eicosanoyloxy of docosanoyloxy. Alkanoyloxy met 2 tot 18, in het bijzonder 2 tot 12, b.v. 2 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Acetoxy heeft bijzondere voorkeur.
Alkenoyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld propenoyl, 2-butenoyl, 3~butenoyl, isobutenoyl, n-2,4-pentadienoyl, 3-methyl-2-butenoyl, n-2-octenoyl, n-2-dodecenoyl, isododecenoyl, oleoyl, n-2-octadecenoyl of n-4-octadecenoyl. Alkenoyl met 3 tot 18, in het bijzonder 3 tot 12, b.v. 3 tot 6, vooral 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl betekent bijvoorbeeld CH30CH2CH2CH=CHC0-of CH30CH2CH20CH=CHC0-.
Alkenoyloxy met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld propenoyloxy, 2-butenoyloxy, 3" butenoyloxy, isobutenoyloxy, n-2,4-pentadienoyloxy, 3-methyl-2-butenoyl-oxy, n-2-octenoyloxy, n-2-dodecenoyloxy, isododecenoyloxy, oleoyloxy, n- 2-octadecenoyloxy of n-4-octadecenoyloxy. Alkenoyloxy met 3 tot 18, in het bijzonder 3 tot 12, b.v. 3 tot 6, vooral 3 tot k koolstofatomen heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyloxy betekent bijvoorbeeld CH30CH2CH2CH=CHC00- of CH30CH2CH20CH=CHC00-.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2C0-, ch3_s-ch2co-, ch3-nh-ch2co-, CH3-N(CH3)-CH2C0-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2co-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2C0-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2C0- of ch3- (0-CH2CH2-) a0-CH2C0- .
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyloxy betekent bijvoorbeeld ch3-o-ch2coo-, ch3.s-ch2coo-, CH3-NH-CH2C00-, CH3-N(CH3)-CH2COO-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2coo- , ch3- (0-CH2CH2-) 20-CH2C00-, ch3- ( o-ch2ch2-) 3o-ch2coo- of CH3-(0-CH2CH2-)/,0-CH2C00-.
C^-Cg cycloalkylcarbonyl betekent bijvoorbeeld cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cycloheptylcarbonyl of cyclooctylcarbonyl. Cyclo-hexylcarbonyl heeft de voorkeur.
Cg-Cg cycloalkylcarbonyloxy betekent bijvoorbeeld cyclopentylcar-bonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy of cyclooctyl-carbonyloxy. Cyclohexylcarbonyloxy heeft de voorkeur.
Met Ci-C^ alkyl gesubstitueerd benzoyl, dat bij voorkeur 1 tot 3. in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylbenzoyl, 2,3-dimethylbenzoyl, 2,4-dimethylbenzoyl, 2,5-dimethyl-benzoyl, 2,6-dimethylbenzoyl, 3,4-dimethylbenzoyl, 3,5-dimethylbenzoyl, 2-methyl-6-ethylbenzoyl, 4-tert-butylbenzoyl, 2-ethylbenzoyl, 2,4,6-tri-methylbenzoyl, 2,6-dimethyl-4-tert-butylbenzoyl of 3,5-di-tert-butyl-benzoyl. Substituenten die de voorkeur hebben zijn C-L-Cg alkyl, in het bijzonder alkyl.
Met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy, dat bij voorkeur 1 tot 3» in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m-of p-methylbenzoyloxy, 2,3-dimethylbenzoyloxy, 2,4-dimethylbenzoyloxy, 2.5- dimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethylbenzoyloxy, 3.4-dimethylbenzoyloxy, 3.5- dimethylbenzoyloxy, 2-methyl-6-ethylbenzoyloxy, 4-tert-butylbenzoyl-oxy, 2-ethylbenzoyloxy, 2,4,6-trimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethyl-4-tert-butylbenzoyloxy of 3,5-di-tert-butylbenzoyloxy. Substituenten die de voorkeur hebben zijn C^Cg alkyl, in het bijzonder q-C* alkyl.
Alkyl met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, η- butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n- heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3'tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3“methyl-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, l,l,3“trimethylhexyl, l,l,3.3-tetramethyl-pentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, eicosyl of docosyl. Een van de betekenissen van R2 en R/, die de voorkeur heeft is bijvoorbeeld Ci-Cie alkyl. Een betekenis van R^ die bijzondere voorkeur heeft is C1-Ci( alkyl.
Alkenyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld propenyl, 2-butenyl, 3“butenyl, iso-butenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-methyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dode-cenyl, isododecenyl, oleyl, n-2-octadecenyl of n-4-octadecenyl. Alkenyl met 3 tot 18, in het bijzonder 3 tot 12, b.v. 3 tot 6, vooral 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Alkenyloxy met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld propenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyl-oxy, isobutenyloxy, n-2,4-pentadienyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, n-2- octenyloxy, n-2-dodecenyloxy, isododecenyloxy, oleyloxy, n-2-octadecenyl-oxy of n-4-octadecenyloxy. Alkenyloxy met 3 tot 18, in het bijzonder 3 tot 12, b.v. 3 tot 6, vooral 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Alkinyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld propinyl (-CH2-OCH), 2-butinyl, 3“ butinyl, n-2-octinyl of n-2-dodecinyl. Alkinyl met 3 tot 18, in het bijzonder 3 tot 12, b.v. 3 tot 6, vooral 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Alkinyloxy met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld propinyloxy (-0CH2-CsCH), 2-butinyl-oxy, 3“butinyloxy, n-2-octinyloxy of n-2-dodecinyloxy. Alkinyloxy met 3 tot 18, in het bijzonder 3 tot 12, b.v. 3 tot 6, vooral 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkyl betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2-, ch3-s-ch2-, ch3-nh-ch2-, ch3-n(ch3)-ch2-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2- of CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2-.
C7-C9 fenylalkyl betekent bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl of 2-fenylethyl. Benzyl en α,α-dimethylbenzyl hebben de voorkeur.
Niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C^-Ci, alkylgroe- pen gesubstitueerd C?-C9 fenylalkyl betekent bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl, 2-fenylethyl, 2-methylbenzyl, 3-niethyl-benzyl, 4-methylbenzyl, 2,4-dimethylbenzyl, 2,6-dimethylbenzyl of 4-tert-butylbenzyl. Benzyl heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 Ci-Ci, alkylgroepen gesubstitueerd C7-C25 fenylalkyl betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld fenoxymethyl, 2-methylfenoxy-methyl, 3-methylfenoxymethyl, 4-methylfenoxymethyl, 2,4-dimethylfenoxymethyl, 2,3-dimethylfenoxymethyl, fenylthiomethyl, N-methyl-N-fenyl-methyl, N-ethyl-N-fenylmethyl, 4-tert-butylfenoxymethyl, 4-tert-butyl-fenoxyethoxymethyl, 2,4-di-tert-butylfenoxymethyl, 2,4-di-tertbutyl-fenoxyethoxymethyl, fenoxyethoxyethoxyethoxymethyl, benzyloxymethyl, benzyloxyethoxymethyl, N-benzyl-N-ethylmethyl of N-benzyl-N-isopropyl-methyl.
C7-Cg fenylalkoxy betekent bijvoorbeeld benzyloxy, a-methylbenzyloxy, a,a-dimethylbenzyloxy of 2-fenylethoxy. Benzyloxy heeft de voorkeur.
Met Cj-Cj, alkyl gesubstitueerd fenyl, dat bij voorkeur 1 tot 3, in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenyl, 2,3-dimethylfenyl, 2,4-dimethylfenyl, 2,5-dimethylfenyl.
2,6-dimethylfenyl, 3,4-dimethylfenyl, 3,5-dimethylfenyl, 2-methyl-6-ethylfenyl, 4-tert-butylfenyl, 2-ethylfenyl of 2,6-diethylfenyl.
Met Ci-Ci, alkyl gesubstitueerd fenoxy, dat bij voorkeur 1 tot 3. in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenoxy, 2,3-dimethylfenoxy, 2,4-dimethylfenoxy, 2,5-dimethyl-fenoxy, 2,6-dimethylfenoxy, 3,4-dimethylfenoxy, 3,5-dimethylfenoxy, 2-methyl-6-ethylfenoxy, 4-tert-butylfenoxy, 2-ethylfenoxy of 2,6-diethyl-fenoxy.
Niet gesubstitueerd of met C^—alkyl gesubstitueerd C^-Cg cyclo-alkyl betekent bijvoorbeeld cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethyl-cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethyl-cyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl of cyclooctyl. Cyclohexyl en tert-butylcyclohexyl hebben de voorkeur.
Niet gesubstitueerd of met Ci-C;, alkyl gesubstitueerd C5-Cg cyclo-alkyloxy betekent bijvoorbeeld cyclopentoxy, methylcyclopentoxy, di-methylcyclopentoxy, cyclohexoxy, methylcyclohexoxy, dimethylcyclohexoxy, trimethylcyclohexoxy, tert-butylcyclohexoxy, cycloheptoxy of cyclooctoxy. Cyclohexoxy en tert-butylcyclohexoxy hebben de voorkeur.
Alkoxy met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyl-oxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy of octadecyloxy. Alkoxy met 1 tot 12, in het bijzonder 1 tot 8, b.v. 1 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkoxy betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2CH20-, ch3-s-ch2ch2o-, ch3-nh-ch2ch2o-, ch3-n(ch3)-ch2ch2o-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2ch2o- , ch3- (0-CH2CH2-) 20-CH2CH20-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20- of ch3- (0-CH2CH2-) /,0-CH2CH20-.
Alkylthio met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methylthio, ethylthio, propyl-thio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentyl-thio, hexylthio, heptylthio, octylthio, decylthio, tetradecylthio, hexa-decylthio of octadecylthio. Alkylthio met 1 tot 12, in het bijzonder 1 tot 8, b.v. 1 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Alkylamino met maximaal 4 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methylamino, ethylamino, propyl-amino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino of tert-butylamino.
Di(C1-Ci alkyl)amino betekent ook dat de beide groepen onafhankelijk van elkaar vertakt of niet vertakt zijn, zoals bijvoorbeeld dimethyl-amino, methylethylamino, diethylamino, methyl-n-propylamino, methyl-isopropylamino, methyl-n-butylamino, methylisobutylamino, ethylisopropyl-amino, ethyl-n-butylamino, ethylisobutylamino, ethyl-tert-butylamino, diethylamino, diisopropylamino, isopropyl-n-butylamino, isopropyl-isobutylamino, di-n-butylamino of diisobutylamino.
Alkanoylamino met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld formylamino, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoyl-amino, octanoylamino, nonanoylamino, decanoylamino, undecanoylamino, dodecanoylamino, tridecanoylamino, tetradecanoylamino, pentadecanoyl-amino, hexadecanoylamino, heptadecanoylamino, octadecanoylamino, eicosa-noylamino of docosanoylamino. Alkanoylamino met 2 tot 18, in het bijzonder 2 tot 12, b.v. 2 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Ci“Cl8 alkyleen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetra-methyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, heptamethyleen, octamethyleen, decamethyleen, dodecamethyleen of octadecamethyleen. Ci-C12 alkyleen, in het bijzonder Cj-Cg alkyleen heeft de voorkeur.
Een met Cj-C*, alkyl gesubstitueerde C5-C12 cycloalkyleenring, die bij voorkeur 1 tot 3» in het bijzonder 1 of 2 vertakte of niet vertakte al-kylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld cyclopentyleen, methylcyclo-pentyleen, dimethylcyclopentyleen, cyclohexyleen, methylcyclohexyleen, dimethylcyclohexyleen, trimethylcyclohexyleen, tert-butylcyclohexyleen, cycloheptyleen, cyclooctyleen of cyclodecyleen. Cyclohexyleen en tert-butylcyclohexyleen hebben de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-Cl8 alkyleen betekent bijvoorbeeld -CH2-0-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N (CH3) -CH2-, -CH2-0-CH2CH2-0-CH2-, -ch2- ( o-ch2ch2- ) 2o-ch2- , -ch2- ( o-ch2ch2- ) 3o-ch2- , -ch2- (0-CH2CH2-) ,o-ch2- of -CH2CH2-S-CH2CH2-.
C2-Cl8 alkenyleen betekent bijvoorbeeld vinyleen, methylvinyleen, octenylethyleen of dodecenylethyleen. C2-C8 alkenyleen heeft de voorkeur.
Alkylideen met 2 tot 20 koolstofatomen betekent bijvoorbeeld ethylideen, propylideen, butylideen, pentylideen, 4-methylpentylideen, heptylideen, nonylideen, tridecylideen, nonadecylideen, 1-methyl-ethylideen, 1-ethylpropylideen of 1-ethylpentylideen. C2-C8 alkylideen heeft de voorkeur.
Fenylalkylideen met 7 tot 20 koolstofatomen betekent bijvoorbeeld benzylideen, 2-fenylethylideen of l-fenyl-2-hexylideen. C7-C9 fenylalkylideen heeft de voorkeur.
C5-C8 cycloalkyleen betekent een verzadigde koolwaterstofgroep met twee vrije valenties en ten minste één ringeenheid en is bijvoorbeeld cyclopentyleen, cyclohexyleen, cycloheptyleen of cyclooctyleen. Cyclohexyleen heeft de voorkeur.
C7-C8 bicycloalkyleen betekent bijvoorbeeld bicycloheptyleen of bicyclooctyleen.
Niet gesubstitueerd of met Ci-Ci, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen betekent bijvoorbeeld 1,2-, 1,3"t 1,4-fenyleen, 1,2-, 1,3"» 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- of 2,7-naftyleen. 1,4-fenyleen heeft de voorkeur.
Een met C1-Ci, alkyl gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring, die bij voorkeur 1 tot 3, in het bijzonder 1 of 2 vertakte of niet vertakte alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld cyclopentylideen, methylcyclo-pentylideen, dimethylcyclopentylideen, cyclohexylideen, methylcyclo-hexylideen, dimethylcyclohexylideen, trimethylcyclohexylideen, tert-butylcyclohexylideen, cycloheptylideen of cyclooctylideen. Cyclohexylideen en tert-butylcyclohexylideen hebben de voorkeur.
Een één-, twee- of driewaardig metaalkation is bij voorkeur een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aluminiumkation, bijvoorbeeld Na+, K+,
Mg++, Ca++ of Al+++,
Van belang zijn verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij, als η 1 is, Rx niet gesubstitueerd of op de para-plaats met C^-Cl8 alkylthio of di^-Cz, alkyl)amino gesubstitueerd fenyl; mono- tot penta-gesubstitueerd alkylfenyl met in totaal bij elkaar maximaal 18 koolstofatomen in de 1 tot 5 alkylsubstituenten; niet gesubstitueerd of met Ci-Cz, alkyl, C^-Cz, alkoxy, C^-Cz, alkylthio, hydroxy of amino gesubstitueerd naftyl, bifenyl, terfenyl, fenanthryl, anthryl, fluorenyl, car-bazolyl, thienyl, pyrrolyl, fenothiazinyl of 5.6,7.8-tetrahydronaftyl voorstelt.
De voorkeur hebben verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij, als n 2 is,
Ri ”Ri2“x"Ri3“ voorstelt, R12 en R13 fenyleen betekenen, X zuurstof of -NR31- voorstelt en R3i Cj-Cz, alkyl betekent.
De voorkeur hebben ook verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij, als η 1 is,
Ri niet gesubstitueerd of met C^-Cz, alkyl, C1-Cz, alkoxy, C^-Cz, alkylthio, hydroxy, halogeen, amino, C^-Cz, alkylamino of di(C^-Cz, alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, thienyl, dibenzofuryl, carbazolyl, fluorenyl of een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, R?, Rg, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, broom, hydroxy, C1-Cl8 alkyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C2-Clg alkyl; C^-Cl8 alkoxy, door zuurstof of zwavel onderbroken C2-Cl8 alkoxy; C1-Cl8 alkylthio, C3-C12 alkenyloxy, C3-C12 alkinyloxy, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkoxy, niet gesubstitueerd of met C1-Czt alkyl gesubstitueerd fenyl; fenoxy, cyclohexyl, C5-C8 cycloalkoxy, C^-Czt alkylamino, di(C1-Czt alkyl) amino, C1-C12 alkanoyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyl; C1-C12 alkanoyloxy, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyloxy; C1-C12 alkanoyl amino, C3-C12 alkenoyl, C3-C12 alkenoyloxy, cyclohexylcarbonyl, cyclohexylcarbonyloxy, benzoyl of met C^-Cz, alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met C1-Cz( alkyl gesubstitueerd ben-zoyloxy; een groep met de formule 6 van het formuleblad of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen, of verder in de formule 2 van het formuleblad de groepen R? en R8 of de groepen R8 en Ru samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen,
Rn waterstof, C1-Cl8 alkyl, C1-Cl8 alkylthio, C7-Cg fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyl; cyclohexyl, C^-Cz, al- kylamino, di^-Cz, alkyl)amino, C^-C^ alkanoyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyl; C1-C12 alkanoylamino, C3-C12 alkenoyl, cyclo-hexylcarbonyl, benzoyl of met C^-Cz, alkyl gesubstitueerd benzoyl betekent; met dien verstande dat ten minste één van de groepen R7, R8, R9, R10 of Rn van waterstof verschilt, R15 hydroxy, C1-C12 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent,
Rl8 en R19 onafhankelijk van elkaar waterstof of C^-Cz, alkyl voorstellen, R20 waterstof is, R21 waterstof, fenyl, alkyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C2-
Cl8 alkyl; C7-C9 fenylalkyl, door zuurstof of zwavel onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C1-Cz( alkylgroepen gesubstitueerd C?-Cl8 fenylalkyl betekent, of verder de groepen R19 en R20 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 alkylgroepen gesubstitueerde cyclohexyleenring vor men, R22 waterstof of C^-Cz, alkyl voorstelt, R23 waterstof, (^-(¾ alkanoyl, C3-Cl8 alkenoyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyl; met een di^-Cg alkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd C2-C12 alkanoyl; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, benzoyl, een groep met de formule 9 van het formuleblad, een groep met de formule 10 van het formuleblad, een groep met de formule 11 van het formuleblad, een groep met de formule 12 van het formuleblad of een groep met de formule 13 van het formuleblad betekent, R2zz en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of C^-C^ alkyl voorstellen, R26 waterstof of Cj-Cz, alkyl betekent, R27 Ci—C12 alkyleen, C2-C8 alkenyleen, C2-C8 alkylideen, C?-C12 fenyl-alkylideen, C5-C8 cycloalkyleen of fenyleen voorstelt, R28 hydroxy, 0Χ-012 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, R29 zuurstof of -NH- voorstelt, R3o Cx-Cl8 alkyl of fenyl is en s 1 of 2 betekent.
Tevens hebben verbindingen met de formule 1 van het formuleblad de voorkeur, waarbij, als η 1 is,
Rx fenanthryl, thienyl, dibenzofuryl, niet gesubstitueerd of met C^-Cz, alkyl gesubstitueerd carbazolyl; of fluorenyl voorstelt; of R2 een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, R7, R8, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxy, Cx-
Cl8 alkyl, C^-C^g alkoxy, 0,-¾ alkylthio, C3-C4 alkenyloxy, C3-C4 alkinyl-oxy, fenyl, benzoyl, benzoyloxy of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen,
Rn waterstof, C1-Cl8 alkyl, C1-Cl8 alkylthio, fenyl of cyclohexyl betekent; met dien verstande dat ten minste één van de groepen R?, R8, Rg, R10 of Rn van waterstof verschilt, R20 waterstof betekent, R21 waterstof, fenyl of C1-Cl8 alkyl voorstelt, of verder de groepen R20 en R21 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 0,-Cz, alkylgroepen gesubstitueerde cyclohexyleen-ring vormen, R22 waterstof of 0,-Cz, alkyl betekent en R23 waterstof, Ci-C12 alkanoyl of benzoyl voorstelt.
Bijzondere voorkeur hebben de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij, als η 1 is, R7, Rg, Rg en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ο,-Cz, alkyl voorstellen en Rn waterstof, C1-C12 alkyl, C1-C z, alkyl thio of fenyl betekent; met dien verstande dat ten minste één van de groepen R7, R8, R9, R10 of Rn van waterstof verschilt.
Van bijzonder belang zijn verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij R2, R3, Rzt en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, 0,-0ι8 alkyl, benzyl, fenyl, C5-C8 cycloalkyl, Cl“Cl8 alkoxy, Ci_Cl8 alkylthio, Ci“Ci8 alkanoyloxy, C1-Cl8 alkanoylamino, 03-0,.8 alkenoyloxy of benzyloxy voorstellen; met dien verstande dat wanneer R2 waterstof of methyl is, R7 of Rg van hydroxy of Ci-C25 alkanoyloxy verschilt; of verder de groepen R2 en R3 of de groepen R3 en Rz, of de groepen Rz, en R5 samen met de koolstof-atomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, Rz, bovendien -(CH2)p-C0R15 of -(CH2)q0H voorstelt, of wanneer R3, R5 en Rg waterstof zijn, Rz, bovendien een groep met de formule k van het formuleblad betekent, R15 hydroxy, C1-C12 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad voorstelt,
Rl6 en R1? methylgroepen zijn of samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Ο,-Οζ, alkylgroepen gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring vormen, R2z, en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C12 alkyl betekenen, p 1 of 2 is en q 2, 3. 5 of 6 voorstelt.
Ook van bijzonder belang zijn verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij ten minste twee van de groepen R2, R3, R/, en R5 waterstof zijn.
Speciaal van bijzonder belang zijn verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij R3 en R5 waterstof zijn.
Heel speciaal van bijzonder belang zijn verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij R2 0,-¾ alkyl betekent, R3 waterstof is, R4 0,-0^ alkyl voorstelt, of wanneer Rg waterstof is, R4 bovendien een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, R5 waterstof is en
Rl6 en Rly samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een cyclo-hexylideenring vormen.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding kunnen op op zich bekende wijze worden bereid.
Bijvoorbeeld wordt een fenol met de formule 16 van het formuleblad* waarbij R2, R3, R/, en R5 de weergegeven betekenissen hebben, met een aan de fenylring gesubstitueerd amandelzuur-derivaat met de formule 17 van het formuleblad, waarbij R7, R8, R9, R10 en Ru de weergegeven betekenissen hebben, bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder temperaturen van 130 tot 200°C, in de smelt of in een oplosmiddel, eventueel onder iets vacuum tot de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding, waarbij R6 waterstof betekent, omgezet.
Voor de bereiding van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding, waarbij n 2, R8 waterstof en R, bijvoorbeeld -Ri2-X-Ri3- betekent, waarbij R12, R13 en X de weergegeven betekenissen hebben, worden twee equivalente fenolen met de formule 16 van het formuleblad gebruikt.
Bij voorkeur wordt de reactie in een oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld azijnzuur, propionzuur of mierezuur, in een temperatuurtrajeet van 50 tot 1306C uitgevoerd. De reactie kan door het toevoegen va een zuur zoals zoutzuur, zwavelzuur of methaansulfonzuur worden gekatalyseerd. De omzetting kan b.v. op een wijze worden uitgevoerd, zoals deze in de in de beschrijving weergegeven literatuurplaatsen is beschreven, zie in het bijzonder US-A-4.325.863, voorbeeld 1, kolom 8, regels 35“^5*
Deze werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad heeft het nadeel, dat aan de fenylring gesubstitueerde amandelzuren, zoals bijvoorbeeld verbindingen met de formule 17 van het formuleblad, of heterocyclische amandelzuren moeten worden gebruikt. Hiervan zijn er echter niet veel in de literatuur bekend en de bekende synthesen voor het bereiden van deze amandelzuren zijn betrekkelijk ingewikkeld .
Derhalve heeft een nieuwe werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, die onderwerp is van een parallelle octrooiaanvrage, de voorkeur.
Bijvoorbeeld wordt een verbinding met de formule 18 van het formuleblad, waarbij R2, R3, Ri, en R5 de weergegeven betekenissen hebben, met een verbinding met de formule 19 van het formuleblad, waarbij Rx de weergegeven betekenissen heeft, tot verbindingen met de formule 1 van het formuleblad omgezet.
De reactie-omstandigheden van deze nieuwe werkwijze zijn de volgende:
De reactie kan bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder bij temperaturen van 70 tot 200eC, in de smelt of in een oplosmiddel, eventueel onder iets vacuum, worden uitgevoerd.
Met bijzondere voorkeur wordt de reactie in het kooktraject van de gebruikte verbinding met de formule 18 van het formuleblad uitgevoerd.
Bij voorkeur wordt als oplosmiddel de verbinding met de formule 19 van het formuleblad, die tegelijkertijd de reactiepartner vormt, gebruikt .
Als oplosmiddelen kunnen echter ook die worden gebruikt, die niet deelnemen aan de reactie, zoals bijvoorbeeld gehalogeneerde koolwaterstoffen, koolwaterstoffen, ethers of gedesactiveerde aromaten.
Gehalogeneerde koolwaterstoffen die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld dichloormethaan, 1,2-dichloorethaan, chloroform of tetrachloorkool-stof.
Koolwaterstoffen die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld octaan en de in de handel verkrijgbare isomeerfracties zoals bijvoorbeeld de hexaanfractie, kookbenzine of ligroïne.
Ethers die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld dibutylether, methyl-tert-butylether of diethyleenglycoldimethylether.
Voorbeelden van gedesactiveerde aromaten zijn nitrobenzeen of pyridine.
Het water dat bij de reactie ontstaat wordt doelmatig continu verwijderd. Bij voorkeur gebeurt dit door het toevoegen van een middel dat water absorbeert, zoals bijvoorbeeld moleculaire zeef. Met bijzondere voorkeur wordt het water continu azeotroop door destillatie over een waterafschelder verwijderd.
Deze werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad wordt bij’ voorkeur bij aanwezigheid van een katalysator uitgevoerd.
Als katalysatoren zijn protonenzuren, Lewis-zuren, aluminiumsili-katen, ionenuitwisselingsharsen, zeolieten, natuurlijk voorkomende gelaagde silikaten of gemodificeerde gelaagde silikaten geschikt.
Geschikte protonenzuren zijn bijvoorbeeld zuren van anorganische of organische zouten, zoals b.v. zoutzuur, zwavelzuur, fosforzuur, methaan-sulfonzuur, p-tolueensulfonzuur, of carbonzuren, zoals b.v. azijnzuur, p-tolueensulfonzuur heeft bijzondere voorkeur.
Geschikte Lewis-zuren zijn bijvoorbeeld tintetrachloride, aluminium-chloride, zinkchloride of boortrifluoride-etheraat. Tintetrachloride en aluminiumchloride hebben speciale voorkeur.
Geschikte aluminiumsilikaten zijn bijvoorbeeld die, welke wijd zijn verbreid in de petrochemie en die ook als amorfe aluminiumsilikaten worden aangeduid. Deze verbindingen bevatten ongeveer 10-30% siliciumoxide en 70-90# aluminiumoxide. Een aluminiumsilikaat dat bijzondere voorkeur heeft is HA-HPV® van Ketjen (Akzo).
Geschikte ionenuitwisselingsharsen zijn bijvoorbeeld styreen-di-vinylbenzeen-harsen die nog sulfozuurgroepen bevatten, zoals b.v. Amber-lite 200® en Amberlyst® van Rohm en Haas of Dowex 50® van Dow Chemicals; geperfluorideerde ionenuitwisselingsharsen, zoals b.v. Nafion H® van DuPont; of andere superzure ionenuitwisselingsharsen zoals die welke door T. Yamaguchi, Applied Catalysis, 6l, 1-25 (1990) of M. Hino et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980, 851-852 zijn beschreven.
Geschikte zeolieten zijn bijvoorbeeld die, welke in de petrochemie wijd zijn verbreid als Cracking-katalysatoren en als kristallijne silicium-aluminiumoxiden met een verschillende kristalstructuur bekend zijn. Bijzondere voorkeur hebben de faulasiten van de firma Union Carbide, zoals bijvoorbeeld Zeolith X®, Zeolith Y® en ultrastabiele Zeolith Y®; Zeolith Bets® en Zeolith ZSM-12® van de firma Mobil Oil Co.; en Zeolith Mordenib® van de firma Norton.
Geschikte natuurlijk voorkomende gelaagde silikaten worden ook als "zure aarden" aangeduid en zijn bijvoorbeeld bentoniet of montmorillo-niet, die groot-technisch worden gewonnen, worden gemalen, met anorganische zuren worden behandeld en worden gecalcineerd. Bijzonder geschikte natuurlijk voorkomende gelaagde silikaten zijn de Fulcati®-soorten van de firma Laporte Adsorbents Co., zoals b.v. Fulcat 22A®, Fulcat 22E®, Fulcat 20®, Fulcat 30® of Fulcat 40®; of de Fulmont®-soorten van de firma Lapor-te Adsorbents Co., zoals b.v. Fulmont XMP-3® of Fulmont XMP-^J®. Een katalysator die bijzondere voorkeur heeft bij de werkwijze die de voorkeur heeft is Fulcat 22B®. De andere Fulcat®-soorten en Fulmont®-soorten behoren eveneens tot deze klasse die de voorkeur heeft, omdat er slechts zeer geringe verschillen, zoals bijvoorbeeld in het aantal zure centra, tussen de afzonderlijke soorten bestaan.
Gemodificeerde gelaagde silikaten worden ook als "Pillared Clays" aangeduid en worden van de hiervoor beschreven natuurlijk voorkomende gelaagde silikaten afgeleid, doordat deze tussen de silikaatlagen nog oxiden van bijvoorbeeld zirkoon, ijzer, nikkel, chroom, cobalt of magnesium bevatten. Dit katalysatortype is wijd verbreid in de literatuur, zoals b.v. door J. Clark et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989. 1353“ 135^ is beschreven, wordt echter door zeer weinig firma's bereid. Gemodificeerde gelaagde silikaten die bijzondere voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld Envirocat EPZ-10®, Envirocat EPZG® of Envirocat ΕΡΙΟ® van de firma Contract Chemicals.
Katalysatoren die de voorkeur hebben zijn natuurlijk voorkomende gelaagde silikaten of gemodificeerde gelaagde silikaten.
Bijzondere voorkeur heeft de werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij de omzetting bij aanwezigheid van een katalysator die van het Fulcat®-type is, wordt uitgevoerd .
De katalysator wordt doelmatig in een hoeveelheid van 1 tot 60 gew.%, in het geval van een Fulcat®-type katalysator die bijzonder voorkeur heeft in een hoeveelheid van 1 tot 30 gew.#, met betrekking tot de gebruikte verbinding met de formule 18 van het formuleblad, gebruikt.
Van bijzonder belang is ook een werkwijze voor de bereiding van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij, als η 1 is, de molaire hoeveelheidsverhouding van de verbinding met de formule 18 van het formuleblad tot de verbinding met de formule 19 van het formuleblad 1:1 tot 1:20 bedraagt en, als n 2 is, de molaire hoeveelheidsverhouding van de verbinding met de formule 18 van het formuleblad tot de verbinding met de formule 19 van het formuleblad 3:1 tot 2:1 bedraagt.
De verbindingen met de formule 18 van het formuleblad kunnen voor de omzetting met een verbinding met de formule 19 van het formuleblad aan een extra reactiestap worden onderworpen, doordat de hydroxylgroep in de verbinding met de formule 18 van het formuleblad door halogeen wordt gesubstitueerd of met een verlatende groep wordt geactiveerd. De omzet- ting tot verbindingen met de formule 20 van het formuleblad, waarbij R32 halogeen of -OR'^ betekent en R'32 bijvoorbeeld C1-C23 alkanoyl, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, theonyl, fuoryl, benzoyl of met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; naftoyl of met Ci“Ci2 alkyl gesubstitueerd naftoyl; ^-025 alkaansulfonyl, met fluor gesubstitueerd C-L-C25 alkaansulfonyl; fenylsulfonyl of met Cj-C12 alkyl gesubstitueerd fenylsulfonyl voorstelt, vindt plaats volgens algemeen bekende substitutiewerkwijzen, b.v. Organikum 1986, bladzijden 186-191; of veresteringswerkwijzen, b.v, Organikum 1986, bladzijden 402-408.
Halogeen betekent bijvoorbeeld chloor, broom of jood. Chloor heeft de voorkeur.
Alkanoyl met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld formyl, acetyl, propionyl, buta-noyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl, un-decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, pentadecanoyl, hexa-decanoyl, heptadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl of docosanoyl. R'32 als alkanoyl heeft bij voorkeur 2 tot 18, in het bijzonder 2 tot 12, b.v. 2 tot 6 koolstofatomen. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.
Alkenoyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld propenoyl, 2-butenoyl, 3-butenoyl, isobutenoyl, n-2,4-pentadienoyl, 3-methyl-2-butenoyl, n-2-octenoyl, n-2-dodecenoyl, isododecenoyl, oleoyl, n-2-octadecenoyl of n-4-octadecenoyl. Alkenoyl met 3 tot 18, in het bijzonder 3 tot 12, b.v. 3 tot 6, vooral 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2C0-, CH3-S-CH2C0-, ch3-nh-ch2co-, ch3-n(ch3)-ch2co-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2C0-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2C0-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2C0- of ch3- (o-ch2ch2- ) 4o-ch2co- .
C^-C9 cycloalkylcarbonyl betekent bijvoorbeeld cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cycloheptylcarbonyl of cyclooctylcarbonyl. Cyclo-hexylcarbonyl heeft de voorkeur.
Met C^-C^ alkyl gesubstitueerd benzoyl, dat bij voorkeur 1 tot 3. in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylbenzoyl, 2,3-dimethylbenzoyl, 2,4-dimethylbenzoyl, 2,5-dimethyl-benzoyl, 2,6-dimethylbenzoyl, 3,4-dimethylbenzoyl, 3,5-dimethylbenzoyl, 2-methyl-6-ethylbenzoyl, 4-tert-butylbenzoyl, 2-ethylbenzoyl, 2,4,6-tri-methylbenzoyl, 2,6-dimethyl-4-tert-butylbenzoyl of 3,5-di-tert-butyl- benzoyl. Substituenten die de voorkeur hebben zijn C^-Cg alkyl, in het bijzonder alkyl.
Met C1-C12 alkyl gesubstitueerd naftoyl, dat 1-naftoyl of 2-naftoyl betekent en dat bij voorkeur 1 tot 3. in het bijzonder 1 of 2 alkyl-groepen bevat, betekent bijvoorbeeld 1-, 2-, 3". 4-, 5". 6-, 7" of 8-methylnaftoyl, 1-, 2-, 3". 5“» 6-, 7“ of 8-ethylnaftoyl, 4-tert-bu- tylnaftoyl of 6-tert-butylnaftoyl. Substituenten die bijzondere voorkeur hebben zijn Cj-Cg alkyl, in het bijzonder C^-C/, alkyl.
Cj-C^ alkaansulfonyl betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methaansulfonyl, ethaansulfonyl, propaansulfonyl, butaansulfonyl, pentaansulfonyl, hexaansulfonyl, heptaansulfonyl, octaan-sulfonyl, nonaansulfonyl of docosaansulfonyl. Alkaansulfonyl met 1 tot 18, in het bijzonder 1 tot 12, b.v. 2 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Methaansulfonyl heeft bijzondere voorkeur.
Met fluor gesubstitueerd Ci-C25 alkaansulfonyl betekent bijvoorbeeld trifluormethaansulfonyl.
Met C1-C12 alkyl gesubstitueerd feny 1 sulfonyl, dat bij voorkeur 1 tot 3, in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenylsulfonyl, p-ethylfenylsulfonyl, p-propylfenylsulfonyl of p-butylfenylsulfonyl. Substituenten die de voorkeur hebben zijn C1-C8 alkyl, in het bijzonder C1-C/) alkyl, p-methylfenylsulfonyl heeft bijzondere voorkeur.
Zo geeft bijvoorbeeld de omzetting van verbindingen met de formule 18 van het formuleblad met een waterstofhalogenide, een halogenide van een zwavel-zuurstofzuur, een halogenide van fosforzuur, een halogenide van fosforigzuur, een zuur met de formule R'32-0H, een zuurhalogenide met de formule R'32-Y, een ester met de formule R'32-0-R33, een symmetrisch of niet symmetrisch anhydride met de formule R'32-0-R'32 of een isocyanaat met de formule R3i-N=C=0, waarbij R'32 in de formule R'32-0-R'32 verschillend of hetzelfde kan zijn, Y fluor, chloor, broom of jood voorstelt, R33 C1-C8 alkyl betekent en R3* C^-C^ alkyl, niet gesubstitueerd of met Cj-C*, alkyl gesubstitueerd fenyl voorstelt, de verbindingen met de formule 20 van het formuleblad in goede opbrengsten.
Geschikte waterstofhalogeniden zijn bijvoorbeeld zoutzuur, water-stofbromide of waterstofjodide. Zoutzuur heeft de voorkeur.
Geschikte halogeniden van een zwavel-zuurstofzuur zijn bijvoorbeeld thionylchloride, sulfurylchloride of thionylbromide. Thionylchloride heeft de voorkeur.
Geschikte halogeniden van fosforzuur en fosforigzuur zijn bijvoorbeeld fosfortrichloride, fosfortribromide, fosfortrijodide, fosforpenta-chloride, fosforoxychloride of fosforpentafluoride. Fosforoxychloride heeft bijzondere voorkeur.
Een betekenis van Y die de voorkeur heeft is chloor.
Verlatende groepen die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld carboxy-laten, zoals b.v. acetaten; alkaansulfonaten, zoals b.v. mesylaten; of arylsulfonaten, zoals b.v. tosylaten.
Bij deze reactiestap wordt bij voorkeur een halogenide van een waterstofsulfide, zoals bijvoorbeeld thionylchloride; een zuurhalogenide met de formule R'32-Y; een ester met de formule R^-O-F^; of een symmetrisch anhydride met de formule R^-O-R^ gebruikt.
Wordt een halogenide van een waterstofzuur zoals bijvoorbeeld thionylchloride gebruikt, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur zonder oplosmiddel en bij een temperatuur van 0 tot 40°C, in het bijzonder kamertemperatuur, uitgevoerd. Thionylchloride wordt doelmatig in een 2- tot 10-voudige, in het bijzonder 2- tot 6-voudige overmaat met betrekking tot de gebruikte verbinding met de formule 18 van het formuleblad gebruikt. De reactie kan ook bij aanwezigheid van een katalysator, zoals bijvoorbeeld dimethyl-formamide, worden uitgevoerd.
Wordt een zuur met de formule R’32-0H gebruikt, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur bij aanwezigheid van een inert organisch oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld dichloormethaan, dioxaan, diethylether of tetrahydrofuran, en bij aanwezigheid van een reagens waardoor water fysisch of chemisch wordt gebonden, zoals bijvoorbeeld moleculaire zeef of dicyclohexylcarbo-diimide, uitgevoerd.
Wordt een zuurhalogenide met de formule R'32-Y gebruikt, waarbij Y bij voorkeur chloor of broom, in het bijzonder chloor betekent, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur bij aanwezigheid van een oplosmiddel en een base uitgevoerd.
De base kan in verschillende hoeveelheden worden toegepast, van katalytische via stoichiometrische hoeveelheden tot een meervoudig molai-re overmaat met betrekking tot de verbinding met de formule 18 van het formuleblad. Het bijvoorbeeld bij de reactie gevormde waterstofchloride wordt eventueel door de base in chloride omgezet, dat door filtratie en/of wassen met een geschikte waterige of vaste fase kan worden verwijderd; daarbij kan ook een tweede, niet met water mengbaar oplosmiddel worden gebruikt. Het zuiveren van het produkt vindt doelmatig door her-kristallisatie van het residu van de geconcentreerde of volledig ingedampte organische fase plaats.
Geschikte oplosmiddelen voor het uitvoeren van de reactie zijn o.a. koolwaterstoffen (bijvoorbeeld tolueen, xyleen, hexaan, pentaan of andere petroleumetherfracties), gehalogeneerde koolwaterstoffen (bijvoorbeeld di- of trichloormethaan, 1,2-dichloorethaan, 1,1,1-trichloorethaan), ethers (b.v. diethylether, dibutylether of tetrahydrofuran), verder acetonitril, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidon.
Geschikte basen zijn o.a. tertiaire aminen, b.v. trimethylamine, triethylamine, tributylamine, Ν,Ν-dimethylaniline, N,N-diethylaniline; pyridine; hydriden (b.v. lithium-, natrium-, kaliumhydride) of alcohola-ten (b.v. natriumme thylaat).
Wordt een ester met de formule R^-O-ï^ gebruikt, waarbij R33 bij voorkeur C^-C^, alkyl, in het bijzonder methyl of ethyl, betekent, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur bij aanwezigheid van een oplosmiddel dat met alcoholen azeotrope mengsels vormt, uitgevoerd. De alcohol (R33-OH) die bij de reactie ontstaat kan doelmatig continu worden afgedestilleerd.
Geschikte, met alcoholen azeotroop kokende oplosmiddelen nemen niet deel aan de omzetting en zijn bijvoorbeeld koolwaterstoffen zoals b.v. cyclohexaan; aromaten zoals b.v. benzeen of tolueen; gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals b.v. 1,2-dichloorethaan; of ethers zoals b.v. methyl-tert-butylether.
De reactie kan door het toevoegen van een kleine hoeveelheid van een protonzuur, zoals bijvoorbeeld p-tolueensulfonzuur, methaansulfonzuur, zwavelzuur of zoutzuur; alsmede een Lewis-zuur, zoals bijvoorbeeld boor-trifluoride-etheraat of aluminiumchloride worden gekatalyseerd.
Wordt een symmetrisch anhydride met de formule R'32-0-R'32 gebruikt, waarbij R'32 bij voorkeur C2-C6 alkanoyl, in het bijzonder acetyl, betekent, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur zonder toevoegen van nog een oplosmiddel en bij een temperatuur van 20 tot 200°C, b.v. het kookpunt van het anhydride met de formule R'32-0-R'32, in het bijzonder 60 tot l80°C, uitgevoerd.
Wordt een isocyanaat met de formule R3^-N=C=0 gebruikt, dan wordt de omzetting van een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur zonder toevoegen van nog een oplosmiddel en bij een temperatuur van 20 tot 200°C, b.v. het kookpunt van het isocyanaat met de formule R3i,-N=C=0, in het bijzonder 60 tot l80°C, uitgevoerd.
De omzetting met een isocyanaat wordt eveneens bij voorkeur bij aanwezigheid van een katalysator uitgevoerd. Katalysatoren die de voorkeur hebben komen overeen met die, welke reeds voor de omzetting van de alcohol met de formule 18 van het formuleblad met de verbinding met de formule 19 van het formuleblad werden genoemd.
Bij deze werkwijze voor het bereiden van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding, waarbij waterstof betekent, kunnen met de verbindingen met de formule 19 van het formuleblad, die ook bij andere bekende elektrofiele substitutiereacties iso-meermengsels geven, eveneens isomeermengsels van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad ontstaan. De relatieve verdeling van de isomeren richt zich naar de algemeen bekende basisregels van de organische chemie voor elektrofiele aromatische substitutiereacties.
Zoals in voorbeeld IV wordt beschreven, wordt bijvoorbeeld uitgaande van 5,7-di-tert-butyl-3_hydroxy-3H“benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met ethylbenzeen, alsmede Fulcat 22B als katalysator, 59>2# van het para-isomeer (verbinding (105), tabel A), 10,8# van het meta-isomeer (verbinding (105A)) en 21,1# van het ortho-isomeer (verbinding (105B)) verkregen.
De isomeren kunnen door gefractioneerde kristallisatie of chromato-grafie over bijvoorbeeld kiezelgel worden gezuiverd. Als stabiliseer-middelen voor organische materialen worden bij voorkeur de isomeermengsels gebruikt.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding kunnen in verschillende kristalmodificaties aanwezig zijn.
De verbindingen met de formule 19 van het formuleblad zijn bekend en voor het grootste gedeelte in de handel verkrijgbaar of ze kunnen volgens op zich bekende werkwijzen worden verkregen.
De verbindingen met de formule 18 van het formuleblad zijn voor een deel in de literatuur bekend en werden bijvoorbeeld in Beilstein 18, 17 en Beilstein E III/IV, 18, 15^-166 genoemd of door Th. Kappe et al., Monatshefte für Chemie 99., 990 (1968); J. Morvan et al., Buil. Soc. Chim. Fr. 1979, 583; L.F. Clarke et al., J. Org. Chem. 51. 362 (1992); M. Julia et al., Buil. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 of H. Sterk et al., Monatshefte für Chemie 99, 2223 (1968) beschreven. Nieuwe verbindingen met de formule 18 van het formuleblad kunnen analoog aan deze literatuurplaatsen worden bereid.
Een nieuwe werkwijze, die onderwerp is van een parallelle octrooiaanvrage, voor het bereiden van verbindingen met de formule 18 van het formuleblad, waarbij de algemene symbolen zijn zoals gedefinieerd bij de formule 1 van het formuleblad, heeft de voorkeur, die wordt gekenmerkt doordat een equivalent fenol met de formule 16 van het formuleblad, waarbij de algemene symbolen zijn zoals gedefinieerd bij de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding, met 0,8 tot 2,0 equivalent, in het bijzonder 0,8 tot 1,2 equivalent glyoxylzuur wordt omgezet.
De glyoxylzuren kunnen ofwel kristallijn of met voordeel in de vorm van in de handel verkrijgbare oplossingen in water, in de regel 40 tot 60#'s oplossingen in water, worden gebruikt.
Het in het glyoxylzuur aanwezige water, alsmede het reactiewater wordt tijdens de omzetting afgedestilleerd. Daarbij wordt met voordeel een met water azeotroop kokend oplosmiddel gebruikt.
Geschikte, met water azeotroop kokende oplosmiddelen nemen niet deel aan de omzetting en zijn bijvoorbeeld koolwaterstoffen, zoals b.v. cyclo-hexaan; aromaten, zoals b.v. benzeen of tolueen; gehalogeneerde koolwaterstoffen, zoals b.v. 1,2-dichloorethaan; of ethers, zoals b.v. methyl-tert-butylether.
Wordt de omzetting van het fenol met de formule 16 van het formuleblad met glyoxylzuur zonder oplosmiddelen tot verbindingen met de formule 18 van het formuleblad in de smelt uitgevoerd, dan wordt het reactiewater doelmatig bij normale druk, in het bijzonder voordelig onder iets vacuum, afgedestilleerd.
De reactie wordt bij voorkeur bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder in een temperatuurtraject van 60 tot 120oC, uitgevoerd. Het temperatuurtraject dat speciale voorkeur heeft is 60 tot 90°C.
De reactie kan door het toevoegen van een kleine hoeveelheid van een protonzuur, zoals bijvoorbeeld p-tolueensulfonzuur, methaansulfonzuur, zwavelzuur of zoutzuur; alsmede een Lewis-zuur, zoals bijvoorbeeld boor-trifluoride-etheraat of aluminiumchloride, worden gekatalyseerd.
De hoeveelheid katalysator bedraagt 0,01 tot 5 mol#, bij voorkeur 0,1 tot 1,0 mol#, betrokken op het gebruikte fenol met de formule 16 van het formuleblad.
De verbindingen met de formule 18 van het formuleblad kunnen, zoals door H. Sterk et al., Monatshefte für Chemie 2223 (1968) is beschreven, voor een deel in hun tautomere vormen met de formules 21 of 22 van het formuleblad aanwezig zijn. In het kader van de onderhavige aanvrage moet de formule 18 van het formuleblad in alle gevallen zodanig worden opgevat, dat deze ook de beide tautomere vormen met de formules 21 en 22 van het formuleblad omvat.
De fenolen met de formule 16 van het formuleblad zijn bekend of kunnen volgens op zich bekende werkwijzen worden verkregen.
Bisfenolverbindingen met de formule 23 van het formuleblad kunnen volgens Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, deel 6/lc, 1030, worden bereid.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij R£, waterstof betekent, kunnen ook in een zogenaamde eenstapswerkwijze, uitgaande van de fenolen net de formule 16 van het formuleblad, worden bereid, welke wordt gekenmerkt doordat één equivalent fenol met de formule 16 van het formuleblad met 0,8 tot 2,0 equivalent glyoxylzuur tot een verbinding met de formule 18 van het formuleblad wordt omgezet en men dit vervolgens zonder isoleren met een verbinding met de formule 19 van het formuleblad laat reageren.
De definitie van de algemene symbolen in de verbindingen met de formules 16 en 18 van het formuleblad voor de eenstapswerkwijze zijn dezelfde als voor de hiervoor besproken afzonderlijke stappen.
De reactieparameters van de eenstapswerkwijze die de voorkeur hebben komen overeen met de voorkeuren van de twee afzonderlijke stappen die reeds uitgebreid zijn besproken.
De bij de eenstapswerkwijze als eerste gevormde 3-hydroxy-3H-benzo-furan-2-onen met de formule 18 van het formuleblad kunnen vóór de verdere omzetting met een verbinding met de formule 19 van het formuleblad aan een extra reactiestap worden onderworpen, doordat de hydroxylgroep, zoals hiervoor uitgebreid is besproken, door halogeen wordt gesubstitueerd of met een verlatende groep wordt geactiveerd.
Een eenstapswerkwijze voor de bereiding van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad die speciale voorkeur heeft wordt gekenmerkt doordat de gebruikte verbinding met de formule 16 van het formuleblad van de gebruikte verbinding met de formule 18 van het formuleblad verschilt.
De dimerisering van de verbindingen met de formule 24 van het formuleblad voor de bereiding van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij R6 een groep is met de formule 6 van het formuleblad [verbindingen met de formule 25 van het formuleblad], vindt bij kamertemperatuur door oxidatie met bijvoorbeeld jood onder basische omstandigheden in een organisch oplosmiddel plaats. Als base is in het bijzonder natriumethylaat, als oplosmiddel ethanol en diethylether geschikt.
De verbindingen met de formule 1 volgens het formuleblad zijn geschikt voor het stabiliseren van organische materialen tegen thermische, oxidatieve of door licht geïnduceerde afbraak.
Voorbeelden van dergelijke materialen zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, poly-isobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of poly-butadieen, alsmede polymeren van cycloalkenen,zoals b.v. cyclopenteen of norborneen; verder polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), b.v. polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), vertakt polyetheen met lage dichtheid (VLDPE).
Polyalkenen, d.w.z. polymeren van monoalkenen, zoals ze bijvoorbeeld in de voorgaande alinea zijn weergegeven, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij hoge temperatuur) .
b) met gebruik van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk één of meer dan één metaal uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het periodiek systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk één of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkyl-groepen alkenyl-groepen en/of aryl-groepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaal-complexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op een drager, zoals bijvoorbeeld op geaktiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen andere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalo-geniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij de metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het periodiek systeem. De activeermiddelen kunnen zijn gemodificeerd met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen. Deze katalysator-sys-temen worden gewoonlijk Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of single-site-catalysts (SSC) genoemd.
2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, b.v. meng- seis van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (b.v. PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (b.v. LDPE/HDPE).
3 · Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren, zoals b.v. etheen-propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen-buteen-1-copolymeren, propeen-isobuteen-copoly-meren, etheen-buteen-l-copolymeren, etheen-hexeen-copolymeren, etheen-methylpenteen-copolymeren, etheen-hepteen-copolymeren, etheen-octeen-copolymeren, propeen-butadieen-copolymeren, isobuteen-isopreen-copolymeren , etheen-alkylacrylaat-copolymeren, etheen-alkylmethacrylaat-copoly-meren, etheen-vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen-acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsmede terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, b.v. polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinyl-acetaat-copolymeren, LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren, LLDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren, LLDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals b.v. polyamiden.
4. Koolwaterstof-harsen (b.v. C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.
5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).
6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met diënen of acryl-derivaten, zoals b.v. styreen-butadieen, styreen-acrylonitril, styreen-alkylmethacrylaat, styreen-butadieen-alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen-maleïnezuuranhydride, styreen-acrylonitril-methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals b.v. een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen-pro-peen-dieen-terpolymeer; alsmede blokcopolymeren van styreen, zoals b.v. s tyreen-butadieen-s tyreen, s tyreen-isopreen-s tyreen, s tyreen-etheen/bu-teen-styreen of styreen-etheen/propeen-styreen.
7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals b.v. styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren, styreen en acrylonitril (resp. methacrylo-nitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïnezuurimide aan polybutadieen; styreen en maleïnezuurimide aan polybutadieen, styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen, styreen en acrylonitril aan etheen-propeen-dieen-terpolymeren, styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat-butadieen-copolymeren, alsmede mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die b.v. bekend zijn als zogenaamde ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.
8. Halogeen bevattende polymeren, zoals b.v. polychloropreen, gechloreerde rubbers, gechloreerd of gesuifochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en -copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinyl-ver-bindingen, zoals b.v. polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, poly-vinylfluoride, polyvinylideenfluoride; alsmede copolymeren daarvan, zoals vinylchloride-vinylideenchloride-, vinylchloride-vinylacetaat of vi-nylideenchloride-vinylacetaat.
9· Copolymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten, met butyl-acrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.
10. Copolymeren van de onder 9) genoemde monomeren met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals b.v. acrylonitril-butadieen-copoly-meren, acrylonitril-alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril-alkoxyalkyl-acrylaat-copolymeren, acrylonitril-vinylhalogenide-copolymeren of acrylo-nitril-alkylmethacrylaat-butadieen-terpolymeren.
11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen resp. de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, poly-allylftalaat of polyallylmelamine; alsmede de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.
12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleen-glycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of de copolymeren daarvan met bisglycidylethers.
13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen, alsmede die polyoxy-methylenen, die comonomeren, zoals b.v. ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acryla-ten of MBS.
14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels daarvan met styreen-polymeren of polyamiden.
15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen aan de ene kant en alifatische of aromatische polyisocyanaten aan de andere kant, alsmede de precursors daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de desbetreffende lactamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, - 4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- of/en tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, b.v. poly-2,4,4-trimethylhexamethyleen-tereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide. Blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, iono-meren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetra-methyleenglycol. Verder polyamiden of copolyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of ABS; alsmede polyamiden die tijdens het verwerken zijn gecondenseerd ("RIM-polyamide-systemen").
17· Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden en polybenzimidazolen.
18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en dialcoholen en/of van hydroxycarbonzuren of de desbetreffende lactonen, zoals poly-ethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclo-hexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, alsmede blok-polyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
21. Verknoopte polymeren die enerzijds van aldehyden en anderzijds van fenolen, urea en melaminen zijn afgeleid, zoals fenol-formaldehyd-, urea-formaldehyd- en melamine-formaldehyd-harsen.
22. Drogende en niet drogende alkydharsen.
23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsmede vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsmede de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.
24. Acrylharsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, zoals b.v. epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.
25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn ver knoopt met melamineharsen, ureumharsen, polyisocyanaten of epoxyharsen.
26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van polyepoxiden, b.v. van bisglycidylethers of van cycloalifatische diepoxiden.
27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine, alsmede de chemische afgeleide, polymeer-homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsmede natuurharsen en de derivaten daarvan.
28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals b.v. PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA-6,6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Natuurlijke en synthetische organische materialen die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke of plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten), alsmede mengsels van synthetische esters met aardolie in willekeurige gewichtsverhoudingen, zoals ze b.v. als spin-samenstellingen worden gebruikt, alsmede emulsies daarvan in water.
30. Emulsies in water van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuurrubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen-butadieen-copolymeren.
Verdere onderwerpen van de uitvinding zijn derhalve ook samenstellingen die een aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderhevig organisch materiaal en ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad bevatten.
Organische materialen die de voorkeur hebben zijn natuurlijke, halfsynthetische of synthetische polymeren.
Organische materialen die bijzondere voorkeur hebben zijn synthetische polymeren, in het bijzonder thermoplastische polymeren. Polyacetalen of polyalkenen, b.v. polypropeen of polyetheen, hebben bijzondere voorkeur.
In het bijzonder moet de werkzaamheid van de verbindingen volgens de uitvinding tegen thermische of oxidatieve afbraak, vooral bij thermische belasting, zoals deze bij de verwerking van thermoplasten optreedt, worden genoemd. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen derhalve uitstekend als verwerkingsstabiliseermiddelen worden gebruikt.
Bij voorkeur worden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad in hoeveelheden van 0,0005 tot 5$> in bet bijzonder 0,001 tot 2%, bijvoorbeeld 0,01 tot 2%, betrokken op het gewicht van het te stabiliseren organische materiaal, aan het te stabiliseren materiaal toegevoegd .
Naast de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen de samenstellingen volgens de uitvinding verdere co-stabiliseermiddelen, zoals bijvoorbeeld de volgende, bevatten: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. b.v. 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclo- pentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-di- octadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- methoxymethylfenol, 2,6-di-nonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l methylundec-1’-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)-fenol en mengsels daarvan.
1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. b.v. 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butyl- fenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6- ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
Ι.λ Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. b.v. 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amyl- hydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydro- chinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3,5~di-tert-butyl-4-hydroxyf enyl)adipaat.
1.4 Tnnoferolen. b.v. a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, ó-toco-ferol en mengsels daarvan (vitamine E).
1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. b.v. 2,2'-thiobis-(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis-(4-octylfenol), 4,4'-thiobis-(6-tert- butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis-(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'- thiobis-(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)- disulfide.
1.6 Alkvlideen-bisfenolen. b.v. 2,2'-methyleenbis-(6-tert-butyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis-(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'- methyleenbis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis- (4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis-(4,6-di- tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis-(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2’-methyleenbis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis-(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis-(6-tert-butyl-2-methylfenol), l,l-bis-(5~ tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis-(3"tert-butyl-5-me-thyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis-[3,3“bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis-(3“tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)di-cyclopentadieen, bis-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1,1-bis-(3.5-dimethyl-2-hydroxy-fenyl)butaan, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis-(5“tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,3“tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.
1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. b.v. 3.5.3'.5'-tetra-tert-butyl-4 ,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethyl-benzylmercaptoacetaat, tris-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis-(4-tert-butyl-3_hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5“di”tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.
1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. b.v. dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, di-[4-(1,1,3,3~tetramethylbutyl)-fenyl]-2,2-bis-(3.5”di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.
1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. b.v. l,3,5“tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3.5.6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris-(3.5”di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10 Triazine-verbindingen. b.v. 2,4-bis-octylmercapto-6-(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5"triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5"triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3.5“triazine, 2,4,6-tris-(3.5_ di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3,5~tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3,5“tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy- 2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenylethyl)-1,3,5~triazine, 1,3.5“tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl-propionyl)hexahydro-1,3»5"triazine, 1,3,5“tris-(3.5-dicyclohexyl-4-hy-droxybenzyl)isocyanuraat.
1.11 Benzvlfosfonaten. b.v. dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzylf osf onaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosf onaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3_methylbenzylfosfonaat, het Ca-zout van de mono-ethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosf onzuur.
1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxy-stearinezuuranilide, N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.
1.13 Esters van B-n.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octa-nol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N' -bis-(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethy1-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.
1.14 Esters van R-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenyl)propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaan-diol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, Ν,Ν'-bis-(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3"thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“ trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.
1.15 Esters van &“(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenyl)propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaan-diol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N’-bis-(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3~thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“ trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.
1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxyfenylazi.inzuur met één-of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis-(hydroxyethyl )oxaalzuurdiamide, 3"thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol , trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-tri-oxabicyclo-[2.2.2]-octaan.
1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur. zoals b. v. N,N' -bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa-methyleendiamine, N, N' -bis-(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)- trimethyleendiamine, N,N' -bis-(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl )hydrazine.
2. UV-absorptiemiddelen en stabiliseermiddelen tegen licht 2.1 2-(21-hvdroxvfenvl)benzotriazolen. zoals b.v. 2-(2'-hydroxy-5’- methylfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- triazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy- 5' — (1*1*3»3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tetr-butyl-2'-hydroxy-5'“ methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'“bis-(a,a- dimethylbenzyl)-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2 ' -hydroxy-5' - (2-octyloxycarbonylethyl) f enyl) -5-chloor-benzotriazool , 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hy- droxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5' - (2- methoxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'- hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert- butyl-5 '-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2—(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5' ~ (2-isooctyloxycarbonylethyl) f enylbenzotriazool, 2,2' -methyleen-bis[4- (1,1,3,3“tetramethylbutyl) -6-benztriazol-2-ylfenol]; het omesteringsprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]benztriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00 (CH2) 3]2- met R=3' -tert-butyl-4' -hydroxy-5' -2H-benzotriazol-2-ylfenyl.
2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals b.v. het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.
2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals b.v. 4- tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, diben-zoylresorcine, bis-(4-tert-butylbenzoyl)resorcine, benzoylresorcine, 3»5~ di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3»5_di“ tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3»5-di-tert-butyl-4-hy- droxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.
2.4 Acrvlaten. zoals b.v. a-cyaan-β, (5-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-β-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N-(£-carbomethoxy-£-cyaanvinyl)-2-methylindoline.
2.R Nikkelverbindingen, zoals b.v. nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis-[4-(1,1,3,3“tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-com-plex, eventueel met extra liganden zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethylester, van 4-hydroxy-3,5“ di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lau-royl-5_hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.
2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals b.v. bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)sebacaat, bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacaat, n-butyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester, het condensatieprodukt van l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidine en barnsteenzuur, het condensatieprodukt van Ν,Ν'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octyl-amino-2,6-dichloor-l,3,5-s-triazine, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)nitrilotriacetaat, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetraoaat, 1,1'-(1,2-ethaandiyl)-bis-(3.3.5.5“tetramethyl-piperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidine, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7.7.9.9“ tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis-(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinaat, het condensatieprodukt van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-1.3.5“triazine, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di- (4-n-butyl-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3.5“triazine en 1,2-bis-(3~amino-propylamino)ethaan, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3.5“triazine en 1,2-bis-(3“ aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl-3“dodecyl~7,7,9>9"tetramethyl-l,3,8“ triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3“dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi-dyl)pyrrolidine-2,5_dion.
2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals b.v. 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'- didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N'-bis-(3“dimethylaminopropyl)oxaalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'di-tert-butyloxanilide , mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.
2.8 2-(2-hvdroxvfenvl )-1.8. Ej-triazinen. zoals b.v. 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5“triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxy-fenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxy-fenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hy-droxy~3“butyloxypropoxy) fenyl]-4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)-1,3,5“triazine.
8. Metaal-desactiverende-middelen. zoals b.v. N,N'-difenyloxaalzuur-diamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N' -bis-(salicyloyl)hydrazine , N, N' -bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazine, 3- salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis-(benzylideen)oxaalzuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-bisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladipinezuurdihydrazide, N,N'-bis-salicyloyloxaalzuurdihydrazide, N,N'-bis-salicyloylthiopropionzuurdihydrazide.
4. Fosfieten en fosfonieten. zoals b.v. trifenylfosfiet, difenyl-alkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris-(nonylfenyl)fosfiet, tri-laurylf osfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerytrietdifosfiet, tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerytrietdifosfiet, bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytrietdifosfiet, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerytrietdifosfiet, bis-isodecyloxypentaerytriet-dif osfiet, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerytrietdifosfiet, bis-(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)pentaerytrietdifosfiet, tristearyl-sorbiettrifosfiet, tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleen-dif osf oniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-di-benz[d,g]-1,3.2-dioxafosfocine, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-methylfosfiet, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.
5. Peroxide-vernietigende verbindingen. zoals b.v. esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tri-decylesters, mercaptobenzimidazool, het zinkzout van 2-mercaptobenzimida-zool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerytriet- tetrakis-(β-dodecylmercapto)propionaat.
6. Stabiliseermiddelen voor polyamide, zoals b.v. koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.
7. Basische co-stabiliseermiddelen. zoals b.v. melamine, polyvinyl-pyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazi-ne-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aard-alkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmitaat, anti-moonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.
8. Kiemvormende middelen. zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipi-nezuur, difenylazijnzuur.
q. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals b.v. calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, me-taaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet.
10. Overige toevoegsels, zoals b.v. weekmakers, smeermiddelen, emul-gatoren, pigmenten, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, anti-statische middelen en opblaasmiddelen.
De co-stabiliseermiddelen worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot 10%, betrokken op het totale gewicht van het te stabiliseren materiaal, toegevoegd.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding kunnen in het bijzonder samen met fenolische antioxidantia, beschermingsmiddelen tegen licht en/of verwerkingsstabiliseermiddelen worden toegepast.
Met bijzondere voorkeur worden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding samen met fenolische antioxidantia gebruikt. De samenstellingen volgens de uitvinding bevatten derhalve bij voorkeur naast verbindingen met de formule 1 van het formuleblad fenolische antioxidantia, in het bijzonder die, zoals ze onder de voorgaande punten 1.1 tot en met 1.17 zijn genoemd.
Andere voorkeurssamenstellingen bevatten naast de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad ten minste een verbinding van het soort van de organische fosfieten of fosfonieten.
Het verwerken van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, alsmede eventueel verdere toevoegsels, in het organische polymeer-materiaal vindt plaats volgens bekende werkwijzen, bijvoorbeeld vóór of tijdens de vormgeving of ook door opbrengen van de opgeloste of gedisper-geerde verbindingen op het organische polymeermateriaal, eventueel onder naderhand verdampen van het oplosmiddel. De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook in de vorm van een masterbatch, die deze bijvoorbeeld in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% bevat, aan de te stabiliseren materialen worden toegevoegd.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook vóór of tijdens de polymerisatie of vóór het verknopen worden toegevoegd.
In dit verband moet de verrassende feit worden benadrukt, dat de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding bij de bereiding van bijvoorbeeld polyurethaanschuimen de verkleuring van de kern, in het bijzonder het zogenaamde "pinking", onderdrukken.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen in zuivere vorm, of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in het te stabiliseren materiaal worden verwerkt.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook op het te stabiliseren polymeer worden gesproeid. Ze zijn in staat andere toevoegsels (b.v. de hiervoor genoemde, gebruikelijke toevoegsels) resp. de smelten daarvan te verdunnen, zodat ze ook samen met deze toevoegsels op het te stabiliseren polymeer kunnen worden gesproeid. Bijzonder voordelig is het toevoegen door sproeien tijdens de desactivering van de polymerisatiekatalysatoren, waarbij b.v. de voor het desactiveren gebruikte damp voor het sproeien kan worden gebruikt.
Bij kogelvormig gepolymeriseerde polyalkenen kan het b.v. voordelig zijn de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, eventueel samen met andere toevoegsels, door sproeien aan te brengen.
Een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding bestaat derhalve uit het gebruik van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad voor het stabiliseren van organische materialen tegen oxidatie-ve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.
De aldus gestabiliseerde materialen kunnen in de meest verschillende vormen, b.v. als foelies, vezels, koorden, gevormde massa's, profielen of als bindmiddel voor lakken, lijmen of kits, worden toegepast.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, met het kenmerk, dat men hierin ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad inlijft of hierop aanbrengt.
Zoals reeds benadrukt worden de verbindingen volgens de uitvinding bijzonder voordelig als stabiliseermiddelen, vooral als thermostabili-seermiddelen, in polyalkenen gebruikt. Men verkrijgt b.v. een uitstekende stabilisatie als ze in combinatie met organische fosfieten of fosfonieten worden gebruikt. Daarbij hebben de verbindingen volgens de uitvinding het voordeel dat ze reeds in uitermate kleine hoeveelheden werkzaam zijn. Ze worden b.v. in hoeveelheden van 0,0001 tot 0,050, in het bijzonder 0,0001 tot 0,015 gew.%, betrokken op het polyalkeen, gebruikt. Het organische fosfiet of fosfoniet wordt doelmatig in een hoeveelheid van 0,01 tot 2, in het bijzonder 0,01 tot 1 gew.%, eveneens betrokken op het polyalkeen, gebruikt. Als organische fosfieten resp. fosfonieten worden bij voorkeur die gebruikt, die zijn beschreven in het Duitse octrooischrift 4.202.276. Zie daar in het bijzonder de conclusies, de voorbeelden alsmede de bladzijden 5, laatste alinea tot en met bladzijde 8. Bijzonder doelmatige fosfieten en fosfonieten zijn ook aan punt 4 van de bovenstaande opsomming van co-stabiliseermiddelen te ontlenen.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding veroorzaken bij het in de polyalkenen verwerken voor een deel een licht geelverkleuring van het polyalkeen. Een combinatie van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad met fosfieten of fosfonieten zorgt ervoor dat de geelverkleuring van het polyalkeen verregaand kan worden onderdrukt.
Verdere onderwerpen van de uitvinding zijn samenstellingen die een functionele vloeistof, bij voorkeur uit de reeks der smeermiddelen, de hydraulische vloeistoffen en de metaalverwerkingsvloeistoffen, alsmede brandstoffen voor het aandrijven van motoren van het type van de 4-takt-Otto-, 2-takt-, diesel-, wankel- alsmede orbitaalmotor en ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad bevatten.
Minerale oliën, synthetische oliën of mengsels daarvan hebben bijzondere voorkeur als smeermiddelen.
Als functionele vloeistoffen uit de reeks der smeermiddelen, hydraulische vloeistoffen en metaalverwerkingsvloeistoffen worden de op zich bekende produkten gebruikt.
De in aanmerking komende smeermiddelen en hydraulische vloeistoffen zijn bij de vakman bekend en worden b.v. beschreven in Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte", Verlag Chemie, Weinheim, 1982, in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch", Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974 of in "Ullmanns Encyclopedie der technischen Chemie", deel 13, bladzijden 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977)·
Voorbeelden hiervan zijn smeermiddelen en hydraulische vloeistoffen op basis van een mineraalolie of synthetische smeermiddelen of hydraulische vloeistoffen, in het bijzonder die welke carbonzuurester-derivaten voorstellen en bij temperaturen van 200°C en hoger kunnen worden gebruikt .
Voorbeelden van synthetische smeermiddelen omvatten smeermiddelen op basis van een diester van een tweewaardig zuur met een eenwaardige alcohol, zoals b.v. dioctylsebacaat of dinonyladipaat, op basis van een triester van trimethylolpropaan met een eenwaardig zuur of met een mengsel van dergelijke zuren, zoals b.v. trimethylolpropaan-tripelargonaat, trimethylolpropaan- tricaprylaat of mengsels daarvan, op basis van een ter-ester van pentaerytriet met een eenwaardig zuur of met een mengsel van dergelijke zuren, zoals b.v. pentaerytriet-tetracaprylaat, of op basis van een complexe ester van eenwaardige en tweewaardige zuren met meerwaardige alcoholen, zoals b.v. een complexe ester van trimethylolpropaan met capryl- en sebacinezuur of van een mengsel daarvan.
Bijzonder geschikt zijn naast minerale oliën b.v. poly-α-alkenen, smeermiddelen op esterbasis, fosfaten, glycolen, polyglycolen poly-alkyleenglycolen, alsmede de mengsels daarvan met water.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding zijn goed oplosbaar in smeermiddelen en zijn derhalve bijzonder geschikt als toevoegsels voor smeermiddelen en er moet worden gewezen op de verrassend goede antioxidatieve en anticorrosieve werking daarvan.
In smeermiddelen voor verbrandingsmotoren, zoals b.v. in verbrandingsmotoren volgens het Otto-principe, spreiden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding bijvoorbeeld hun verrassende eigenschappen ten toon. Daarbij verhinderen de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding de vorming van afzettingen (slib) in smeeroliën, of verminderen ze deze in een verrassende mate.
Het is ook mogelijk zogenaamde masterbatches te bereiden, verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn reeds in zeer kleine hoeveelheden als toevoegsels in smeermiddelen werkzaam. Ze worden doelmatig in een hoeveelheid van 0,01 tot 5 gew.#, bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,05 tot 3 gew.# en met bijzondere voorkeur in een hoeveelheid van 0,1 tot 2 gew.#, steeds betrokken op het smeermiddel, aan het smeermiddel toegemengd.
De smeermiddelen kunnen bovendien andere toevoegsels bevatten, die worden toegevoegd om de basiseigenschappen van smeerstoffen nog verder te verbeteren; daartoe behoren: antioxidantia, middelen die metaal passief maken, roest-inhibitiemiddelen, middelen die de viscositeitsindex verbeteren, middelen die het stollingspunt verlagen, dispergeermiddelen, detergentia, toevoegsels voor hoge druk, middelen die de wrijving verbeteren en anti-slijtage-toevoegsels.
Bijvoorbeeld is een reeks van dergelijke verbindingen aan de bovenstaande opsomming "1. Antioxidantia", in het bijzonder de punten 1.1 tot en met 1.17, te ontlenen. Bovendien moeten bijvoorbeeld verdere toevoegsels worden genoemd:
Voorbeelden van antioxidantia op amine-basis: N,N' -diisopropyl-p-fenyleendiamine, N,N' -di-sec-butyl-p-fenyleen-diamine, N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1- ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N' -bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p- fenyleendiamine, N,N'-di-(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1,3~dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleen-diamine, N-(1-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfonamido)difenylamine, N,N'-dimethyl -N,N' -di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenyl-amine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftyl-amine, geoctyleerd difenylamine, b.v. ρ,ρ'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodeca-noylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di-(4-methoxyfenyl) amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diaminodifenylmethaan, N, N,N',N'-tetramethyl-4,4’-diaminodifenyl methaan , 1,2-di-[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di-(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di-[4-(l',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geocty- leerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde iso-propyl/isohexyldifenylaminen, mengsels van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro~3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, feno- thiazine, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethyleendiamine, bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethyl- piperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.
Voorbeelden van verdere antioxidantia:
Alifatische of aromatische fosfieten, esters van thiodipropionzuur of thiodiazijnzuur, of zouten van dithiocarbamide- of dithiofosforzuur, 2,2,12,12-tetramethyl-5,9-dihydroxy-3.7,11-trithiatridecaan en 2,2,15,15-tetramethyl-5,12-dihydroxy-3,7.10,14-tetrathiahexadecaan.
Voorbeelden van metaal-desactivatoren. b.v. voor koper, zijn: a) Benztriazolen en de derivaten daarvan, b.v. 4- of 5-alkylbenztriazo- len (b.v. tolutriazool) en de derivaten daarvan, 4,5.6,7-tetrahydro-benztriazool, 5*5'-methyleenbisbenztriazool; Mannich-basen van benz-triazool of tolutriazool, zoals l-[di(2-ethylhexyl)aminomethyl]-tolutriazool en l-[di(2-ethylhexyl)aminomethyl]benztriazool; alkoxy-alkylbenztriazolen, zoals l-(nonyloxymethyl)benztriazool, 1-(1-butoxyethyl)benztriazool en 1-(1-cyclohexyloxybutyl)tolutriazool.
b) 1,2,4-triazolen en de derivaten daarvan, b.v. 3“alkyl (of aryl)- 1,2,4-triazolen, Mannich-basen van 1,2,4-triazolen, zoals l-[di(2-ethylhexyl)aminomethyl]-1,2,4-triazool; alkoxyalkyl-1,2,4-triazolen, zoals l-(l-butoxyethyl)-1,2,4-triazool; geacyleerde 3-amino-l,2,4-triazolen.
c) Imidazool-derivaten, b.v. 4,4'-methyleenbis(2-undecyl-5-methyl)imi-dazool, bis[(N-methyl)imidazool-2-yl]carbinol-octylether.
d) Zwavel bevattende heterocyclische verbindingen, b.v. 2-mercapto- benzthiazool, 2,5-dimercapto-l,3.4-thiadiazool en de derivaten daarvan; 3»5~bis[di(2-ethylhexyl)aminomethyl]-!,3,4-thiadiazolin-2-on.
e) Aminoverbindingen, b.v. salicylideenpropyleendiamine, salicylamino- guanidine en de zouten daarvan.
Voorbeelden van roest-inhibitoren ziin: a) Organische zuren, de esters, metaalzouten, amine-zouten en anhydri-den daarvan, b.v. alkyl- en alkenylbarnsteenzuren en de partiële esters daarvan met alcoholen, diolen of hydroxycarbonzuren, partiële amiden van alkyl- en alkenylbarnsteenzuren, 4-nonylfenoxyazijnzuur, alkoxy- en alkoxyethoxycarbonzuren, zoals dodecyloxyazijnzuur, do-decyl(ethoxy)azijnzuur en de amine-zouten daarvan, verder N-oleoyl-sarcosine, sorbitanmonooleaat, loodnaftenaat, alkenylbarnsteenzuur-anhydriden, b.v. dodecenylbarnsteenzuuranhydride, 2-carboxymethy1-1-dodecyl-3-methylglycerol en de amine-zouten daarvan.
b) Stikstof bevattende verbindingen, b.v.: I. Primaire, secundaire of tertiaire alifatische of cycloalifatische aminen en aminezouten van organische en anorganische zuren, b.v. in olie oplosbare alkylammoniumcarboxylaten, verder l-[N,N-bis(2-hy-droxyethyl)amino]-3-(4-nonylfenoxy)propan-2-ol.
II. Heterocyclische verbindingen, b.v.:
Gesubstitueerde imidazolinen en oxazolinen, 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)imidazoline.
c) Fosfor bevattende verbindingen, b.v.:
Aminezouten van partiële esters van fosforzuur of fosfonzuur, zink-dialkyldithiof osfaten.
d) Zwavel bevattende verbindingen, b.v.:
Bariumdinonyl naf taleensulf onaten, calciunipetroleuinsulf onaten, met alkylthio gesubstitueerde alifatische carbonzuren, esters van alifa-tische 2-sulfocarbonzuren en de zouten daarvan.
e) Glycerol-derivaten, b.v.:
Glycerolmonooleaat, 1-(alkylfenoxy)-3-(2-hydroxyethyl)glycerolen, 1-(alkylfenoxy)-3-(2,3-dihydroxypropyl)glycerolen, 2-carboxyalkyl-l,3~ dialkylglycerolen.
Voorbeelden van middelen die de viscositeitsindex verbeteren zi.in:
Polyacrylaten, polymethacrylaten, vinylpyrrolidon/methacrylaat-co-polymeren, polyvinylpyrrolidonen, polybutenen, alkeen-copolymeren, sty-reen/acrylaat-copolymeren, polyethers.
Voorbeelden van middelen die het stolpunt verlagen zi.jn:_
Polymethacrylaat, gealkyleerde naftaleen-derivaten.
Voorbeelden van dispergeermiddelen/tensiden zi.in:
Polybutenylbarns teenzuuramiden of -imiden, polybutenylfosfonzuur-derivaten, basische magnesium-, calcium- en bariumsulfonaten en -fenola-ten.
Voorbeelden van toevoegsel die tegen sli.itage beschermen zi.in:
Zwavel en/of fosfor en/of halogeen bevattende verbindingen, zoals met zwavel behandelde alkenen en plantaardige oliën, zinkdialkyldithio-fosfaten, gealkyleerde trifenylfosfaten, tritolylfosfaat, tricresyl-fosfaat, gechloreerde paraffinen, alkyl- en aryldi- en trisulfiden, aminezouten van mono- en dialkylfosfaten, aminezouten van methylfosfon-zuur, diethanolaminomethyltolyltriazool, di (2-ethylhexyl) aminomethyl- tolyltriazool, derivaten van 2,5-diï“ercapto-l,3»il_thiadiazool, 3~[(his- isopropyloxyfosfinothioyl)thio]propionzuur-ethylestertrifenylthiofosfaat (trifenylfosforothioaat), tris(alkylfenyl)fosforothioaten en de mengsels daarvan, (b.v. tris (isononylfenyl) fosforothioaat), difenylmonononylfenyl-fosforothioaat, isobutylfenyldifenylfosforothioaat, dodecylaminezout van 3-hydroxy-l,3-thiafosfetaan-3-oxide, trithiofosforzuur-5,5,5-tris[iso- octylacetaat (2)], derivaten van 2-mercaptobenzthiazool, zoals 1-[N,N-bis(2-ethylhexyl)aminomethyl-2-mercapto-lH-l,3-benzthiazool, ethoxycarbo-nyl-5-octyldithiocarbamaat.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding verder toe. Gegevens in delen of procenten hebben betrekking op het gewicht.
Voorbeeld I: Bereiding van 5,7-di-tert-butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H- benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel A), uitgaande van 5>7”di-tert- butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met p-xyleen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
a) Bereiding van 5,7~di-tert-butyl-3“hydroxy~3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B).
Een mengsel van 212,5 g (1,00 mol) 2,4-di-tert-butylfenol (97%'s), 163,0 g (1,10 mol) 50%'s waterig glyoxylzuur en 0,5 g (2,6 mmol) p-to-lueensulfonzuur-monohydraat in 300 ml 1,2-dichloorethaan wordt 3,5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafschei-der gekookt. Vervolgens wordt het reactiemengsel in een vacuumrotatie-verdamper ingedampt. Het residu wordt opgenomen in 800 ml hexaan en drie keer met water gewassen. De waterfasen worden in een scheitrechter afgescheiden en met 300 ml hexaan geëxtraheerd. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, op magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatie-verdamper ingedampt. Het residu geeft 262,3 g (*100$) van het analytisch zuivere 5»7“di-tert-butyl-3“hydroxy-3H-benzofuran-2-on in de vorm van een dikke, geelachtige hars (verbinding (201), tabel B).
Analoog aan voorbeeld Ia worden uit de desbetreffende fenolen, zoals bijvoorbeeld 2-tert-butyl-4-methylfenol, 4-tert-butyl-2-methylfenol, 2,4-dicyclohexylfenol, 2-(hexadec-2-yl)-4-methylf enol, 3~[3“tert-butyl-4- hydroxyfenyljpropionzuur, 2,4-di(a,a-dimethylbenzyl)fenol en 4-methyl-2-(l.l»3»3-tetramethylbut-l-yl)fenol, met glyoxylzuur de verbindingen (202), (203), (204), (205), (209), (210) en (211) bereid. Voor het bereiden van de verbinding (207) worden, uitgaande van 1,1-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, twee equivalenten glyoxylzuur gebruikt.
b) Bereiding van 5.7~di-tert-butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel A).
Een oplossing van 262,3 g (1,00 mol) 5.7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (210), tabel B, voorbeeld Ia) in 500 ml (4,05 mol) p-xyleen wordt met 40 g Fulcat 22B gemengd en 1,5 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. De Fulcat 22B-katalysator wordt vervolgens afgefiltreerd en de overmaat p-xyleen wordt in een va-cuumrotatieverdamper afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu uit 400 ml methanol geeft 280,6 g (80$) 5>7-di-tert-butyl-3-(2,5-dimethyl-fenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 93“97°C (verbinding (101), tabel A).
Voorbeeld II: Bereiding van 5.7-di-tert-butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel A), uitgaande van 3-acetoxy-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (206), tabel B) met p-xyleen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
a) Bereiding van 3-&cetoxy-5»7"di“tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (206), tabel B).
Een mengsel van 21,2 g (0,10 mol) 2,4-di-tert-butylfenol (97$’s), 16,3 g (0,11 mol) 50%'s waterig glyoxylzuur en 0,05 g (0,26 mmol) p-to-lueensulfonzuur-monohydraat in 30 ml 1,2-dichloorethaan wordt 3*5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafschei-der gekookt. Vervolgens wordt het reactiemengsel in een vacuumrotatie-verdamper ingedampt. Het residu wordt met 9*9 ml (0,105 mol) azijnzuur-anhydride gemengd en 90 minuten onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens wordt het reactiemengsel op kamertemperatuur afgekoeld, met 100 ml tert-butylmethylether verdund en na elkaar met water en een verdunde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat gewassen. De waterfasen worden afgescheiden en met 50 ml tert-butylmethylether geëxtraheerd. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, op magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatieverdamper ingedampt. Chromatografie van het residu over kiezelgel met het elutiesysteem dichloormethaan/hexaan = 2:1 geeft 28,0 g (92%) 3-acetoxy-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on als dikke, roodachtige hars (verbinding (206), tabel B).
b) Bereiding van 5,7-di-tert-butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel Δ).
Een oplossing van 15,3 g (50,0 mmol) 3“&cetoxy-5*7-di"tert-butyl“3H-benzofuran-2-on (verbinding (206), tabel B, voorbeeld Ila) in 25 ml (0,20 mol) p-xyleen wordt met 1,0 g Fulcat 22B gemengd en 17 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgefiltreerd en wordt de overmaat p-xyleen in een vacuumrotatieverdamper afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu uit 20 ml methanol geeft 10,5 g (60%) 5,7-di-tert-butyl-3-(2,5“dimethyl-fenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 93-97°C (verbinding (101), tabel A).
Voorbeeld III: Bereiding van 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7“di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103), tabel A), uitgaande van 5»7"di-tert-buty1-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met o-xyleen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
Een oplossing van 262,3 g (1,00 mol) 5*7-di-tert-butyl-3_hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld Ia) in 500 ml (4,05 mol) o-xyleen wordt met 40 g Fulcat 22B gemengd en 1,5 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgefiltreerd en wordt de overmaat o-xyleen in een vacuumrotatieverdamper afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu uit 500 ml methanol geeft 244 g (69#) 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7"di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on, smp. 130-132eC (verbinding (103), tabel A), die nog ongeveer 1,3# van het structuurisomeer [3“(2,3_dimethylfenyl)-5,7"di-tert-butyl~3H-benzofuran-2-on, verbinding (103A)] bevat. Uit de moederloog wordt nog 42,4 g produkt gewonnen, dat volgens een GC-MS-analyse uit 12,3# van de verbinding (103) en 87,7# van de isomere verbinding (103A) bestaat.
Voorbeeld IV: Bereiding van 5*7"di-tert-butyl-3-(4-ethylfenyl)-3H-benzo-furan-2-on (verbinding (105), tabel A), uitgaande van 5*7"di-tert-butyl- 3-hydroxy~3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met ethylbenzeen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
Een oplossing van 262,3 g (1,00 mol) 5.7"di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld Ia) in 500 ml (4,08 mol) ethylbenzeen wordt met 40 g Fulcat 22B gemengd en 1,5 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgescheiden en wordt de overmaat ethylbenzeen in een vacuumrotatieverdamper afgedestilleerd. Volgens GC-MS-analyse geeft het residu een mengsel van 59,2# van het para-isomeer (verbinding (105), tabel A), 10,8# van het meta-isomeer (verbinding (105A)) en 21,1# van het ortho-isomeer (verbinding 105B)). Kristallisatie van het residu uit 400 ml methanol geeft 163,8 g (47#) 5,7~di-tert-butyl-3-(4-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (105), tabel A)(para-isomeer), dat nog 5,6# van het meta-isomeer (5,7“di-tert-butyl-3-(3-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (105A)) en 1,3# van het ortho-isomeer (5,7“di-tert-butyl- 3-(2-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (105B)) bevat. Door nog een keer te kristalliseren uit methanol kan het vrijwel zuivere para-isomeer (verbinding (105), tabel A), smp. 127~132eC, worden verkregen.
Analoog aan voorbeeld IV worden uit 5»7"di_tert-butyl-3“hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld Ia) en de desbetreffende aromaten, zoals bijvoorbeeld m-xyleen, isopropylbenzeen (cumol), tert-butylbenzeen, bifenyl, thiofeen, p-xyleen, dibenzofuraan, fenanthreen en difenylether, de verbindingen (102), (106), (107), (114), (115), (116), (117), (118) en (119) bereid. Voor het bereiden van de verbinding (119) worden, uitgaande van difenylether, twee equivalenten 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on gebruikt.
Voorbeeld V: Bereiding van 5.7"di-tert-butyl-3-(2,3,4,5.6-pentamethyl-fenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (111), tabel A), uitgaande van 5,7" di-tert-butyl-3“hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met pentamethylbenzeen, alsmede tintetrachloride als katalysator.
Een oplossing van 19,7 g (75,0 mmol) 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld Ia) in 50 ml 1,2-dichloorethaan wordt met 11,5 g 77,5 mmol) pentamethylbenzeen en 10 ml (85,0 mmol) tintetrachloride gemengd en vervolgens een uur onder terug-vloeikoeling gekookt. Het reactiemengsel wordt gemengd met water en drie keet met tolueen geëxtraheerd. De organische fasen worden afgescheiden, met water gewassen, bij elkaar gevoegd, op natriumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit ethanol geeft 26,3 g (89%) 5,7"di-tert-butyl-3-(2,3,4,5,6-pentamethyl-fenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. l85-190°C (verbinding (111), tabel A).
Analoog aan voorbeeld V worden uit 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld Ia) en de desbetreffende aromaten, zoals bijvoorbeeld n-dodecylbenzeen en 1,2,3-tri-methylbenzeen, de verbindingen (109) en (110) bereid.
Voorbeeld VI; Bereiding van 5,7-di-tert-butyl-3-(4-methylthiofenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (108), tabel A), uitgaande van 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met thio-anisool, alsmede aluminiumtrichloride als katalysator.
Een oplossing van 26,2 g (0,10 mol) 5»7"di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld Ia) in 25 ml (0,21 mol) thioanisool wordt bij 35-40°C aan een oplossing van 14,7 g (0,11 mol) aluminiumchloride in 15 ml (0,13 mol) thioanisool toegedruppeld. Het reactiemengsel wordt vervolgens 30 minuten bij 30°C en 2 uur bij 80 C geroerd. Vervolgens wordt afgekoeld, voorzichtig met ongeveer 50 ml water en met zoveel geconcentreerd zoutzuur en dichloormethaan gemengd, tot een homogeen tweefasenmengsel ontstaat. De organische fase wordt afgescheiden, met 5/K’s zoutzuur en water gewassen, op magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit 100 ml ethanol geeft 6,7 g (18%) 5,7-di-tert-butyl-3“(4-methylthio-fenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 125-131°C (verbinding (108), tabel A).
Voorbeeld VII: Bereiding van 5,7-di-tert-butyl-3-(4-methylfenyl)-3H-ben-zofuran-2-on (verbinding (104), tabel A), uitgaande van 2,4-di-tert-bu-tylfenol zonder isolering van 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met glyoxylzuur en tolueen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
Een mengsel van 21,2 g (0,10 mol) 2,4-di-tert-butylfenol (97#'s), 16,3 g (0,11 mol) 50/1»'s waterig glyoxylzuur, 2,0 g Fulcat 22B en 50 ml tolueen wordt 8 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysa-tor afgefiltreerd en wordt de overmaat tolueen in een vacuumrotatie-verdamper afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu uit 40 ml ethanol geeft 14,2 g (42#) 5.7“di~tert-butyl-3-(4-methylfenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 130-133°C (verbinding (104), tabel A).
Analoog aan voorbeeld VII wordt, uitgaande van 2-tert-butyl-4-methylfenol in plaats van 2,4-di-tert-butylfenol, verbinding (112) bereid.
Voorbeeld VIII: Bereiding van 4,4'-di-(5,7“di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-οη-3-yl)-N-methyldifenylamine (verbinding (113)» tabel A), uitgaande van 5,7~di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met N-methyldifenylamine, alsmede p-tolueensulfonzuur als katalysator.
Aan een kokende oplossing van 9.20 g (50,0 mmol) N-methyldifenylamine en 0,20 g p-tolueensulfonzuur-monohydraat in 50 ml ligroïne (alkaanmengsel met een kooktraject van l40-l60°C) wordt in 2 uur 30,2 g (115,0 mmol) 5,7“di-tert-butyl-3_hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld Ia) toegevoegd. Vervolgens wordt het reactie-mengsel 4 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Daarna wordt het reactiemengsel afgekoeld en in een vacuumrotatieverdam-per ingedampt. Twee keer kristalliseren van het residu uit isopropa-nol/water = 9:1 geeft 18,9 g (56#) 4,4'-di-(5,7~di-tert-butyl-3H-benzo-furan-2-on-3-yl)-N-methyldifenylamine, smp. 135"1^5°C (verbinding (113), tabel A).
Voorbeeld IX: Bereiding van 7-tert-butyl-5-methyl-3-(9_methyl-9H-carba-zol-3-yl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (120), tabel A), uitgaande van 7-tert-butyl-3_hydroxy-5_methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (202), tabel B) met N-methylcarbazool en n-octaan, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
Een mengsel van 2,2 g (10,0 mmol) 7-tert-butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (202), voorbeeld Ia, tabel B), 1,8 g (10,0 mmol) N-methylcarbazool en 0,2 g Fulcat 22B en 20 ml n-octaan wordt 5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgefiltreerd en wordt de overmaat n-octaan in een vacuumrotatieverdamper afgedestilleerd. Chromatografie van het residu over kiezelgel met het elutiesysteem dichloormethaan/hexaan = 1:1 tot 1:1 en vervolgens kristalliseren van de zuivere fracties uit methanol geeft 0,70 g (10$) 7-tert-butyl-5-methyl-3-(9-methyl-9H-carba-zol-3-yl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 84-90°C (verbinding (120), tabel A). Het produkt kan, met betrekking tot substitutie aan de carbazoolring, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
Voorbeeld X: Bereiding van 5.7_di“tert-butyl-3“(9H-fluoren-3_yl)-3H-ben-zofuran-2-on (verbinding (121), tabel A), uitgaande van 2,4-di-tert-bu-tylfenol zonder isoleren van 5,7-di-tert-butyl-3~hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met glyoxylzuur en fluoreen, alsmede p-tolueensulfonzuur en Fulcat 22B als katalysator.
Een mengsel van 15>9 g (75 mmol) 2,4-di-tert-butylfenol 997#'s), 12,2 g (82 mmol) 50#'s waterig glyoxylzuur, 40 mg (0,20 mmol) p-tolueen-sulfonzuur-monohydraat en 25 ml 1,2-dichloorethaan wordt 3 . 5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt het reactiemengsel in een vacuumrotatieverdam-per ingedampt. Het residu wordt opgelost in 30 ml n-octaan en met 12,5 g (75 mmol) fluoreen en 3 g Fulcat 22B gemengd. Dit mengsel wordt 3.5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Het reactiemengsel wordt afgekoeld, gefiltreerd en het fil-traat wordt in een vacuumrotatieverdamper ingedampt. Chromatografie van het residu over kiezelgel met het elutiesysteem dichloormethaan/hexaan = 2:1 en vervolgens kristalliseren van de zuivere fracties uit methanol geeft 5,28 g (17#) 5,7-di-tert-butyl-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 140-153°C (verbinding (121), tabel A). Het produkt kan, met betrekking tot substitutie aan de fluoreenring, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
Voorbeeld XI: Bereiding van een ongeveer 5.7:1 isomeermengsel van 3-(3.4-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103). tabel A) en 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103A)), uitgaande van 2,4-di-tert-butylfenol met glyoxylzuur en o-xyleen, alsmede Fulcat of Fulmont als katalysator.
Aan een reactor met dubbele mantel, met een inhoud van 1,5 1. die is voorzien van een waterafscheider worden 206,3 8 (1.0 mol) 2,4-di-tert-butylfenol, 485 g (5.5 mol) o-xyleen, 0,5 g (2,6 mmol) p-tolueensulfon-zuur-monohydraat en 163 g 91,1 mol) 50#'s waterig glyoxylzuur toegevoegd. Het mengsel wordt onder roeren op 85-90°C verwarmd en de inrichting wordt tegelijkertijd op ongeveer 450 mbar geëvacueerd. Zodra de inwendige temperatuur 85-90°C bereikt, begint een mengsel van o-xyleen/water af te destilleren, waarbij o-xyleen wordt teruggevoerd en water wordt afgescheiden. Het vacuum wordt nu continu verhoogd, zodat de inwendige temperatuur op 85“90°C kan worden gehouden. In totaal wordt in 3 tot 4 uur ongeveer 98-100 ml water afgedestilleerd. Het vacuum wordt nu met stikstof ontlaten en aan de gele, heldere oplossing wordt 40 g katalysator (Fulcat 30 of 40, Fulmont XMP-3 of XMP-4) toegevoegd. De inrichting wordt op 7OO mbar geëvacueerd en de suspensie wordt bij een temperatuur van het verwarmingsbad van l65°C geroerd. Het gevormde reactiewater begint bij een inwendige temperatuur van ongeveer 128°C azeotroop af te destilleren. De inwendige temperatuur stijgt tegen het einde tot maximaal l40°C. In totaal wordt in 1 tot 2 uur ongeveer 20 ml water afgescheiden. Het vacuum wordt nu met stikstof ontlaten. Het reactiemengsel wordt op 90-100°C afgekoeld en gefiltreerd. De inrichting en het residu worden met 100 g o-xyleen gespoeld. Het filtraat wordt overgebracht in een reactor met dubbele mantel, met een inhoud van 1500 ml, en onder vacuum ingedampt. Daarbij wint men 360 o-xyleen terug. Het roodgele residu wordt op 70°C afgekoeld en via een druppel trechter voorzichtig met 636 g methanol gemengd. De inwendige temperatuur wordt daarbij op 60-65°C gehouden. Aan de oplossing wordt een entkristal toegevoegd en de oplossing kristalliseert in ongeveer 30 minuten bij 60-65eC onder roeren uit. Vervolgens wordt de kristalmassa binnen 2 uur op een inwendige temperatuur van -5°C afgekoeld en bij deze temperatuur wordt nog een uur geroerd. De kristallen worden afgezogen en het residu wordt met 400 g koud (~5°C) methanol in 5 porties gewassen. Het goed droog gezogen produkt wordt bij 50-60°C in een vacuumdroogkast gedroogd. Men verkrijgt 266 g van een witte vaste stof. Dit materiaal bestaat volgens een gaschromatografische analyse uit ongeveer 85# 3“(3,4-dimethylfenyl)-5,7“di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103), tabel A), alsmede ongeveer 15# van het isomeer 3"(2,3“ dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-bnzofuran-2-on (verbinding (103A)).
Voorbeeld XII: Bereiding van 3“(N-methylcarbamoyloxy)-5-methyl-7-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (212), tabel B).
Een mengsel van 5*5 g (25*0 mmol) 7-tert-butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (202), voorbeeld Ia), 3 “1 (50,0 mmol) methylisocyanaat en 2 druppels methaansulfonzuur wordt 3 1/4 uur onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens worden nog eens 3 ml (50,0 mmol) methylisocyanaat en 2 druppels methaansulfonzuur toegevoegd. Na nog eens 16 uur verhitten onder terugvloeikoeling wordt het reactiemengsel afgekoeld, met dichloormethaan verdund en met water en met een 5/*' s oplossing van natriumwaterstofcarbonaat in water gewassen. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, op magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuum-rotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit tolueen geeft 4,45 g (65 %) 3"(N-methylcarbamoyloxy)-5-niethyl-7-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on, smp. 138-l43eC (verbinding (212), tabel B).
Voorbeeld XIII: Bereiding van 7-tert-butyl-3"Chloor-5“methyl-3H-benzo- furan-2-on (verbinding (208), tabel B).
Een suspensie van 2,2 g (10,0 mmol) 7-tert-butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (202), voorbeeld Ia, tabel B) in 2,4 ml (55,0 mmol) thionylchloride wordt met een druppel dimethylformamide gemengd en 2 uur bij kamertemperatuur geroerd. De overmaat thionylchloride wordt vervolgens in een vacuumrotatieverdamper afgedestilleerd. Chromato-grafie van het residu over kiezelgel met het elutiesysteem dichloor-methaan/hexaan = 1:1 en kristallisatie van de zuivere fracties uit methanol geeft 0,30 (13¾) 7-tert-butyl-3-chloor-5-methyl-3H-benzofuran-2-on, smp. 8l-86°C (verbinding (208), tabel B).
Tabel A:
Figure NL9401507AD00521
a) Het produkt kan, met betrekking tot substitutie aan de fenylring op de 3-plaats van het benzofuran-2-on, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
Tabel A: (vervolg)
Figure NL9401507AD00531
a) Het produkt kan, met betrekking tot substitutie aan de fenylring op de 3-plaats van het benzofuran-2-on, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
Tabel A: (vervolg)
Figure NL9401507AD00541
a) Het produkt kan, met betrekking tot substitutie aan de aromaat op de 3-plaats van het benzofuran-2-on, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
Tabel A: (vervolg)
Figure NL9401507AD00542
i____—---— a) Het produkt kan, met betrekking tot substitutie aan het fluoreen op de 3-plaats van het benzofuran-2-on, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
Tabel B:
Figure NL9401507AD00551
Voorbeeld XIV: Stabilisering van polypropeen bij meervoudige extrusie.
1,3 kg polypropeen-poeder (Profax 6501), dat werd vóór-gestabili-seerd met 0,025# Irganoj® 1076 (3"[3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl]-propionzuur-n-octadecylester), (met een bij 230°C en met 2,16 kg gemeten smeltindex van 3>2) wordt gemengd met 0,05# Irganox® 1010 (pentaerytriet-tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat]), 0,05# cal- ciumstearaat, 0,03# DHT kPLE> (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., [Mg4i5Al2{0H)13C03.3,5H20] en 0,05# van een verbinding uit tabel A. Dit mengsel wordt bij 100 omwentelingen per minuut in een extrudeerinrichting met een cylinderdiameter van 20 mm en een lengte van 400 mm geëxtrudeerd, waarbij de 3 verhittingszones op de volgende temperaturen worden ingesteld: 260, 270, 280°C. Het extrudaat wordt voor afkoelen door een waterbad getrokken en vervolgens gegranuleerd. Dit granulaat wordt herhaalde malen geëxtrudeerd. Na 3 extrusies wordt de smeltindex gemeten (bij 230°C met 2,l6 kg). Een grote toename van de smeltindex betekent sterke ketenafbraak, dus een slechte stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel C.
Tabel C:
Figure NL9401507AD00561
Voorbeeld XV: Stabilisering van polyetheen tijdens de verwerking.
100 delen polyetheen-poeder (Lupoler® 5260Z) worden met 0,05 delen pentaerytriet-tetrakis-[3~ (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat], 0,05 delen tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet en 0,05 delen van een verbinding uit tabel A gemengd en bij 220°C en 50 omwentelingen per minuut in een Brabender Plastrograph gekneed. Gedurende deze periode wordt de kneedweerstand continu als draaimoment geregistreerd. In het verloop van de kneedtijd begint het polymeer na een lange tijd van constant zijn te verknopen, hetgeen aan de hand van de snelle toename van het draaimoment kan worden vastgesteld. In tabel D is de tijdsduur tot de merkbare toename van het draaimoment als maat van de stabiliserende werking weergegeven. Hoe langer deze tijdsduur, des te beter de stabili- serende werking.
Tabel D:
Figure NL9401507AD00571
Voorbeeld XVI: Stabilisering van polypropeen bij meervoudige extrusie en speciaal hoge temperaturen.
1,5 kg polypropeen-poeder (Profax 6501), dat werd vóór-gestabili-seerd met 0,008# Irgano?® 1076 (3-[3»5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl]-propionzuur-n-octadecylester), (met een bij 230°C en met 2,16 kg gemeten smeltindex van 3.2) wordt gemengd met 0,05# IrganoxS* 1010 (pentaerytriet-tetrakis-[3_(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat]), 0,10# cal- ciumstearaat en 0,015 tot 0,100# van het in tabel E weergegeven stabili-seermiddel resp. stabiliseermiddelmengsel. Dit mengsel wordt bij 100 omwentelingen per minuut in een extrudeerinrichting met een cylinder-diameter van 20 mm en een lengte van 400 mm geëxtrudeerd, waarbij de maximale extrudeertemperatuur op 280, 320 en 3^0°C wordt ingesteld. Het extrudaat wordt voor afkoelen door een waterbad getrokken en vervolgens gegranuleerd. Dit granulaat wordt herhaalde malen geëxtrudeerd. Na 5 extrusies wordt de smeltindex gemeten (bij 230°C met 2,16 kg). Een grote toename van de smeltindex betekent sterke ketenafbraak, dus een slechte stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel E.
Tabel E:
Figure NL9401507AD00572
a) ®Ergafos 168 betekent tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet.
b) ®Irgafos P-EPQ betekent tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4fV-bi-fenyleendifosfoniet.
c) Voorbeeld XI van de onderhavige aanvrage betekent een mengsel van ongeveer 85% 3- (3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103), tabel A), alsmede ongeveer 15% van het iso-meer 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103A)).

Claims (21)

1. Verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij als η 1 is Rj niet gesubstitueerd of met C^C^, alkyl, alkoxy, Cj-C4 alkylthio, hydroxy, halogeen, amino, alkylamino, fenylamino of dial kyl) amino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, anthryl, 5.6,7,8-tetrahydro-2-naftyl, 5.6,7.8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, naf- to[2,3~b]thienyl, thiathrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chino-lizinyl, isochinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenanthridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenanthrolinyl, fenazinyl, iso-thiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, terfenyl, fluo-renyl of fenoxazinyl voorstelt, of Ri een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent en als n 2 is, Rx niet gesubstitueerd of met Cj-C/, alkyl of hydroxy gesubstitueerd fenyleen of naftyleen; of -R12-X-R13- voorstelt, R2, R3, R/, en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxy, Cj-C25 alkyl, C?-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C^C;, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C1-Ci, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; Cl"Cl8 alkoxy, Ci-Cie alkyl thio, C1-C/1 alkylamino, di ( C-l-C^ alkyl)amino, Cj-C^ alkanoyloxy, C1-C25 alkanoylamino, C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; Cg-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met Cj-Cjs alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen; met dien verstande dat wanneer R2 waterstof of methyl is, R? of R9 van hydroxy of C1-C25 alkanoyloxy verschilt; of verder de groepen R2 en R3 of de groepen R3 en R^ of de groepen R/, en R5 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, R^ bovendien -(CH2)p-C0R15 of -(CH2)q0H voorstelt, of wanneer R3, R5 en R6 waterstof zijn, R4 bovendien en groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, waarbij Rx is gedefinieerd zoals hierboven voor n=l is weergegeven, Rg waterstof of een groep met de formule 5 van het formuleblad voorstelt, waarbij R4 niet een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent en Rj is gedefinieerd zoals hiervoor bij n=l is weergegeven, R7, Rg, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, hydroxy, C1-C25 alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkyl; C1-C2c) alkoxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C23 alkoxy; C1-C25 alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C25 alkenyloxy, C3-C25 alkinyl, C3-C25 alkinyloxy, C?-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkoxy, niet gesubstitueerd of met Cj-Ci, alkyl gesubstitueerd fenyl; niet gesubstitueerd of met Cj-C* alkyl gesubstitueerd fenoxy; niet gesubstitueerd of met C^-Ci, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; niet gesubstitueerd of met Cj-C^ alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkoxy; Ci-Ci, alkylamino, di^-C,/, alkyl)amino, C^-C^ alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; C^-C^ alkanoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; C1-C25 alkanoylamino, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl; C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyloxy; C6-Cg cyclo-alkylcarbonyl, C6-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyl of met C^-C^ alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy; een groep met de formule 6 van het formuleblad of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen, of verder in de formule 2 van het formuleblad de groepen R7 en Rg of de groepen Rg en R1X samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, Rn waterstof, C-l”C25 alkyl, C^-C^ alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C25 alkinyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C^-C*, alkyl gesubstitueerd fenyl; niet gesubstitueerd of met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-Cg cycloalkyl; Cj-fy alkylamino, di^-C,, alkyl)amino, C1~C25 alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; 0λ-025 alkanoylamino, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, benzoyl of met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl betekent; met dien verstande, dat ten minste één van de groepen R7, Rg, R9, Ri0 of Ru van waterstof verschilt, R12 en R13 onafhankelijk van elkaar niet gesubstitueerd of met C^-C/, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen voorstellen, R-l/, waterstof of C^-Cg alkyl is, R15 hydroxy, [-0Θ ^ΜΓ+], C^-C^g alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, Rl6 en R1? onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, C1-C12 alkyl of fenyl voorstellen, of Rl8 en R17 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Cj-C/, alkylgroepen gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring vormen; Rl8 en R19 onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-C;, alkyl of fenyl voorstellen, R20 waterstof of Ci-Ci, alkyl is, R2i waterstof, niet gesubstitueerd of met CII-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl; Cj-C25 alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkyl; niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 alkylgroepen gesubstitueerd C7-C9 fenyl- alkyl; door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C1-Ch alkylgroepen gesubstitueerd C7-C25 fenylalkyl betekent, of verder de groepen R20 en R21 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C^-C/, alkylgroepen gesubstitueerde C5—C12 cycloalkyleenring vormen; R22 waterstof of Cj-C^ alkyl voorstelt, R23 waterstof, C]-C25 alkanoyl, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; met een di(C1-C6 alkyl) fosfonaatgroep gesubstitueerd C2-C25 alkanoyl; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, theonyl, furoyl, benzoyl of met Cl-Ci2 alkyl gesubstitueerd benzoyl; een groep met de formule 9 van het formuleblad, een groep met de formule 10 van het formuleblad, een groep met de formule 11 van het formuleblad, een groep met de formule 12 van het formuleblad of een groep met de formule 13 van het formuleblad betekent, R24 en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of C^-C·^ alkyl voorstellen, R26 waterstof of Cj-Ca alkyl voorstelt, R27 een rechtstreekse binding, Ci"Cl8 alkyleen, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-Cl8 alkyleen, C2-Cl8 alkenyleen, C2-C20 alkylideen, C7-C20 fenylalkylideen, C5-C8 cycloalkyleen, C7-C8 bicycloalkyleen, niet gesubstitueerd of met C1-Ci( alkyl gesubstitueerd fenyleen, een groep met de formule 14 van het formuleblad of een groep met de formule 15 van het formuleblad voorstelt, R28 hydroxy, [-0® |Mr+], C1-Cl8 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, R29 zuurstof, -NH- of een groep met de formule 16a van het formuleblad voorstelt, r3o ci“ci8 alkyl of fenyl is, R31 waterstof of C1-Cl8 alkyl betekent, M een r-waardig metaalkation is, X een rechtstreekse binding, zuurstof, zwavel of -NR31- voorstelt, η 1 of 2 is, p 0, 1 of 2 betekent, q 1, 2, 3, 4, 5 of 6 voorstelt, r 1, 2 of 3 is en s 0, 1 of 2 betekent.
2. Verbindingen volgens conclusie 1, waarbij, als n 2 is, Ri -Ri2-X-R13- voorstelt, R12 en R13 fenyleen betekenen, X zuurstof of -NR31- voorstelt en R31 Ci-C* alkyl betekent.
3. Verbindingen volgens conclusie 1, waarbij, als η 1 is, Rx niet gesubstitueerd of met C^-C^ alkyl, Cx—alkoxy, alkylthio, hydroxy, halogeen, amino, ¢^-(¾ alkylamino of di(C1-C/l alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, thienyl, dibenzofuryl, carbazolyl, fluo-renyl of een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, R?, R8, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, broom, hydroxy, Cj-Cig alkyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C2-Cl8 alkyl; (^-Cl8 alkoxy, door zuurstof of zwavel onderbroken C2-C1g alkoxy; C-l-C·^ alkyl thio, C3-C12 alkenyloxy, C3-C12 alkinyloxy, C7-C9 fenylalkyl, C?-C9 fenylalkoxy, niet gesubstitueerd of met C^C/, alkyl gesubstitueerd fenyl; fenoxy, cyclohexyl, C5-Cg cycloalkoxy, C^-C/, alkylamino, di (C1-C/) alkyl) amino, Cj-C^ alkanoyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyl; C1-C12 alkanoyloxy, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyloxy; C1-C12 alkanoylamino, C3-C12 alkenoyl, C3-C12 alkenoyloxy, cyclohexylcarbonyl, cyclohexylcarbonyloxy, benzoyl of met C1-C/( alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met C-l-C/, alkyl gesubstitueerd ben-zoyloxy; een groep met de formule 6 van het formuleblad of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen, of verder in de formule 2 van het formuleblad de groepen R7 en Rg of de groepen Rg en Rn samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, Ru waterstof, (^-(½ alkyl, alkyl thio, C?-C9 fenylalkyl, niet gesub stitueerd of met C-l-C^ alkyl gesubstitueerd fenyl; cyclohexyl, C1-Cil alkylamino, difCi-C4 alkyl)amino, alkanoyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyl; C1-C12 alkanoylamino, C3-C12 alkenoyl, cyclohexylcarbonyl, benzoyl of met (^-(¾ alkyl gesubstitueerd benzoyl betekent; met dien verstande dat ten minste één van de groepen R7, Rg, R9, R10 of Ru van waterstof verschilt, R15 hydroxy, C1-C12 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, Rl8 en Rig onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-C/, alkyl voorstellen, R20 waterstof is, R21 waterstof, fenyl, C1-Cl8 alkyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C2-Cl8 alkyl; C7-C9 fenylalkyl, door zuurstof of zwavel onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 Cj-C/, alkylgroepen gesubstitueerd C7-Cl8 fenylalkyl betekent, of verder de groepen Rig en R20 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Cj-Ci, alkylgroepen gesubstitueerde cyclohexyleenring vormen, R22 waterstof of Cj-Ci, alkyl voorstelt, R23 waterstof, alkanoyl, C3-Cl8 alkenoyl, door zuurstof of zwavel onderbroken C3-C12 alkanoyl; met een di(C1-C6 alkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd C2-C12 alkanoyl; C8-Cg cycloalkylcarbonyl, benzoyl, een groep met de formule 9 van het formuleblad, een groep met de formule 10 van het formuleblad, een groep met de formule 11 van het formuleblad, een groep met de formule 12 van het formuleblad of een groep met de formule 13 van het formuleblad betekent, R24 en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C12 alkyl voorstellen, R25 waterstof of C1-Calkyl betekent, R27 C1-C12 alkyleen, C2-C8 alkenyleen, C2-C8 alkylideen, C7-C12 fenyl-alkylideen, C5~C8 cycloalkyleen of fenyleen voorstelt, R28 hydroxy, Cj-C^ alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, R29 zuurstof of -NH- voorstelt, R3o C1-Cl8 alkyl of fenyl is en s 1 of 2 betekent. k. Verbindingen volgens conclusie 1, waarbij, als η 1 is, R-l fenanthryl, thienyl, dibenzofuryl, niet gesubstitueerd of met C^-C/, alkyl gesubstitueerd carbazolyl; of fluorenyl voorstelt; of Rx een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, R7, R8, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxy, C^-Cl8 alkyl, Cj-C·^ alkoxy, Cj-C·^ alkylthio, C^-C^ alkenyloxy, C3-Ci, alkinyl-oxy, fenyl, benzoyl, benzoyloxy of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen, RX1 waterstof, Cj-Cl8 alkyl, C^-C^ alkylthio, fenyl of cyclohexyl be- tekent; met dien verstande dat ten minste één van de groepen R7, R8, R10 of Rn van waterstof verschilt, R20 waterstof betekent, R21 waterstof, fenyl of alkyl voorstelt, of verder de groepen R20 en R21 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C^-Cz, alkylgroepen gesubstitueerde cyclohexyleen-ring vormen, R22 waterstof of C^-Cz, alkyl betekent en R23 waterstof, alkanoyl of benzoyl voorstelt.
5. Verbindingen volgens conclusie k, waarbij Ry, R8, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-Ch alkyl voorstellen en R11 waterstof, CrC12 alkyl, q-Cz, alkylthio of fenyl betekent; met dien verstande dat ten minste één van de groepen R7, R8. R9. R10 ^11 van waterstof verschilt.
6. Verbindingen volgens conclusie 1, waarbij R2, R3, Rz, en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, alkyl, benzyl, fenyl, C3-C8 cycloalkyl, C1-Cl8 alkoxy, alkylthio, C^-Cjg alkanoyloxy, C^-C^g alkanoylamino, C3~C18 alkenoyloxy of benzyloxy voorstellen; met dien verstande dat wanneer R2 waterstof of methyl is, R7 of R9 van hydroxy of C^-C^ alkanoyloxy verschilt; of verder de groepen R2 en R3 of de groepen R3 en Rz, of de groepen Rz, en R5 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, Rz, bovendien -(CH2)p-C0R15 of -(CH2)q0H voorstelt, of wanneer R3, R5 en R6 waterstof zijn, Rz, bovendien een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, R15 hydroxy, C^-C^ alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad voorstelt, Rl6 en R17 methylgroepen zijn of samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Cj-Cz, alkylgroepen gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring vormen, R2/| en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of 0Χ-012 alkyl betekenen, p 1 of 2 is en q 2, 3, 4, 5 of 6 voorstelt.
7. Verbindingen volgens conclusie 1, waarbij ten minste twee van de groepen R2, R3, Rz, en R5 waterstof zijn.
8. Verbindingen volgens conclusie 1, waarbij R3 en R5 waterstof zijn.
9. Verbindingen volgens conclusie 1, waarbij R2 C1-C/( alkyl betekent, R3 waterstof is, Ri, C^-Ci, alkyl voorstelt, of wanneer R6 waterstof is, R4 bovendien een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, R5 waterstof is en Rl6 en R17 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een cyclo-hexylideenring vormen.
10. Samenstelling, bevattende a) een aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderhevig organisch materiaal en b) ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1.
11. Samenstelling volgens conclusie 10, die als component (a) een smeermiddel, een hydraulische vloeistof, een metaalverwerkingsvloeistof of een natuurlijk, half-synthetisch of synthetisch polymeer bevat.
12. Samenstelling volgens conclusie 10, die als component (a) een smeermiddel uit de reeks der minerale oliën, der synthetische oliën of een mengsel daarvan bevat.
13. Samenstelling volgens conclusie 10, die als component (a) een synthetisch polymeer bevat.
14. Samenstelling volgens conclusie 10, die als component (a) een polyalkeen bevat.
15. Samenstelling volgens conclusie 10, die als component (a) poly-etheen of polypropeen bevat.
16. Samenstelling volgens conclusie 10, waarbij component b) in een hoeveelheid van 0,0005 tot 5%, betrokken op het gewicht van component a), aanwezig is.
17. Samenstelling volgens conclusie 10, die naast de componenten (a) en (b) andere toevoegsels bevat.
18. Samenstelling volgens conclusie 17. die als verdere toevoegsels fenolische antioxidantia, beschermingsmiddelen tegen licht en/of verwer-kingsstabiliseermiddelen bevat.
19. Samenstelling volgens conclusie 18, die als verder toevoegsel ten minste een verbinding van het soort van de organische fosfieten of fosfonieten bevat.
20. Toepassing van de verbindingen met de in conclusie 1 gedefinieerde formule 1 van het formuleblad als stabiliseermiddelen voor organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.
21. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, met het kenmerk. dat men hierin ten minste een verbinding met de in conclusie 1 gedefinieerde formule 1 van het formuleblad inlijft of hierop aanbrengt.
22. Organisch materiaal dat met een verbinding met de in conclusie 1 gedefinieerde formule 1 van het formuleblad tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak is gestabiliseerd.
NL9401507A 1993-09-17 1994-09-16 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen. NL194760C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH281093A CH686306A5 (de) 1993-09-17 1993-09-17 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
CH281093 1993-09-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL9401507A true NL9401507A (nl) 1995-04-18
NL194760B NL194760B (nl) 2002-10-01
NL194760C NL194760C (nl) 2003-02-04

Family

ID=4242103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9401507A NL194760C (nl) 1993-09-17 1994-09-16 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen.

Country Status (22)

Country Link
US (5) US5516920A (nl)
JP (1) JP3023586B2 (nl)
KR (1) KR100349099B1 (nl)
CN (2) CN1041415C (nl)
AT (1) AT404941B (nl)
BE (1) BE1008613A4 (nl)
BR (1) BR9403589A (nl)
CA (1) CA2132131C (nl)
CH (1) CH686306A5 (nl)
CZ (1) CZ286983B6 (nl)
DE (2) DE4432732B4 (nl)
ES (1) ES2112140B1 (nl)
FR (1) FR2710063B1 (nl)
GB (1) GB2281910B (nl)
HK (1) HK1005619A1 (nl)
IT (1) IT1271014B (nl)
NL (1) NL194760C (nl)
RU (1) RU2134689C1 (nl)
SE (1) SE524984C2 (nl)
SG (1) SG52428A1 (nl)
SK (1) SK281314B6 (nl)
TW (1) TW270132B (nl)

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW270133B (nl) * 1993-09-17 1996-02-11 Ciba Geigy
US5695689A (en) * 1994-10-04 1997-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Polyether polyols stabilized with tocopherol
TW399079B (en) * 1995-05-12 2000-07-21 Ciba Sc Holding Ag Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching
US5827805A (en) * 1996-02-29 1998-10-27 The Lubrizol Corporation Condensates of alkyl phenols and glyoxal and products derived therefrom
GB2311526A (en) * 1996-03-28 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Polyolefins containing catalyst residues and stabilised with trialkanolamine triphosphites
US6521681B1 (en) * 1996-07-05 2003-02-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenol-free stabilization of polyolefin fibres
DE59702969D1 (de) * 1996-10-30 2001-03-08 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
DE59707317D1 (de) * 1996-11-18 2002-06-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilisierung von Polyolefinen in Dauerkontakt mit extrahierenden Medien
EP0857765B1 (de) * 1997-02-05 2003-12-03 Ciba SC Holding AG Stabilisatoren für Pulverlacke
GB2322374B (en) * 1997-02-21 2001-04-04 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixture for organic materials
ES2149678B1 (es) * 1997-03-06 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de policarbonatos, poliesteres y policetonas.
WO1999003915A1 (en) 1997-07-14 1999-01-28 Dover Chemical Corporation Lactone/phosphite blends
DE19730629C2 (de) * 1997-07-17 2001-06-13 Borealis Gmbh Schwechat Mannsw Modifizierte, Methylensequenzen enthaltende Polymere, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
GB2333296B (en) * 1998-01-15 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilisers and anti-ozonants for elastomers
US6294604B1 (en) 1998-03-06 2001-09-25 Dyneon Llc Polymer processing additive having improved stability
JPH11255980A (ja) * 1998-03-09 1999-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd 包装用フィルム
US6503431B1 (en) * 1998-07-08 2003-01-07 Mitsui Chemicals Inc Process for manufacturing an extruded article and an extruded article
GB2343007B (en) 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
WO2000055249A1 (en) * 1999-03-15 2000-09-21 Bayer Corporation Melt-stable, pigmented polycarbonate molding composition
MXPA01012294A (es) * 1999-06-14 2002-08-12 Clariant Finance Bvi Ltd Estabilizacion de plasticos y articulos producidos o revestidos con estos.
ATE287901T1 (de) * 1999-12-09 2005-02-15 Ciba Sc Holding Ag Verwendung von einer zusatzzusammensetzung zur erhöhung der lagerstabilität von äthylenischen ungesättigten harzen
US20050192384A1 (en) * 1999-12-09 2005-09-01 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US20110071232A1 (en) * 1999-12-09 2011-03-24 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US6809208B2 (en) * 2000-02-14 2004-10-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation 3-Arylbenzofuranones with electron-withdrawing substituents as stabilizers
US6664317B2 (en) * 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
WO2001066552A1 (en) * 2000-03-03 2001-09-13 Akzo Nobel N.V. Benzofuranone stabilization of phosphate esters
AU2001255813A1 (en) * 2000-05-04 2001-11-12 General Electric Company Method for improving the paint adhesion of compatibilized polyphenylene ether-polyamide compositions
DE10193219T1 (de) * 2000-08-09 2003-07-03 A & M Styrene Co Ltd Aromatische Monovinylharzzusammensetzung
US6569927B1 (en) 2000-10-06 2003-05-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones
US7122135B2 (en) * 2000-11-13 2006-10-17 Supresta U.S. Llc Blend of organophosphorus flame retardant, lactone stabilizer, and phosphate compatibilizer
JP2002265766A (ja) * 2001-03-09 2002-09-18 Unitika Ltd ポリアリレート樹脂組成物
JP4916086B2 (ja) * 2001-03-20 2012-04-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド 難燃性組成物
DE10115222A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Clariant Gmbh Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10115733A1 (de) * 2001-03-30 2002-11-21 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren und Vorrichtung zum Ermitteln von in ein Audiosignal eingebrachten Informationen und Verfahren und Vorrichtung zum Einbringen von Informationen in ein Audiosignal
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
JP2003089734A (ja) * 2001-09-19 2003-03-28 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
DE10240578A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Stabilisierte Blockcopolymere aus Styrolmonomer und Dienmonomer
AU2003266346A1 (en) * 2002-09-11 2004-04-30 Ciba, Specialty Chemicals Holding Inc. Stabillization of organic materials
CN1726026B (zh) * 2002-12-18 2010-06-16 西巴特殊化学品控股有限公司 用于脂肪、油和食品的抗氧化剂
DE10360367A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-21 Bayer Materialscience Ag Stabilisierte thermoplastische Zusammensetzungen
WO2005070913A1 (en) * 2004-01-22 2005-08-04 University Of Ottawa Thermally modulated antioxidants
WO2006024611A2 (en) * 2004-08-31 2006-03-09 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of organic materials
ATE512191T1 (de) * 2004-08-31 2011-06-15 Basf Se Stabilisierung von organischen materialien
US7390912B2 (en) * 2004-12-17 2008-06-24 Milliken & Company Lactone stabilizing compositions
ES2322776T5 (es) * 2005-04-19 2012-11-20 Basf Se Poliéter-polioles, poliéster-polioles y poliuretanos de bajo contenido residual de aldehídos
US20070077268A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Depuy Products, Inc. Hydrophobic carrier modified implants for beneficial agent delivery
CN101277997B (zh) * 2005-10-07 2011-11-09 柯尼卡美能达精密光学株式会社 纤维素酯膜的制造方法、纤维素酯膜、偏振片和液晶显示装置
CN100345836C (zh) * 2005-10-17 2007-10-31 湘潭大学 一种苯并呋喃酮类稳定剂及其应用
JPWO2007069490A1 (ja) * 2005-12-12 2009-05-21 コニカミノルタオプト株式会社 セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
AU2006334370A1 (en) * 2006-01-04 2007-07-12 Basf Se Stabilized biodiesel fuel compositions
WO2007119421A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-25 Konica Minolta Opto, Inc. 表示装置用フィルム、偏光板及びその製造方法、液晶表示装置
KR20090020554A (ko) * 2006-04-25 2009-02-26 코니카 미놀타 옵토 인코포레이티드 편광판 보호 필름 및 그의 제조 방법, 편광판, 액정 표시 장치
US20100234527A1 (en) 2006-05-01 2010-09-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Optical semiconductor encapsulating material
CN101473252B (zh) * 2006-06-21 2010-09-22 柯尼卡美能达精密光学株式会社 偏光板保护薄膜的制造方法，偏光板保护薄膜，偏光板及液晶显示装置
WO2008007566A1 (fr) * 2006-07-13 2008-01-17 Konica Minolta Opto, Inc. Procédé de production de film protecteur pour polariseur, film protecteur pour polariseur, polariseur, et écran à cristaux liquides
EP2045632A1 (en) * 2006-07-21 2009-04-08 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film, process for producing the same, polarizing plate and liquid crystal display device
KR101397729B1 (ko) 2006-08-01 2014-05-20 테이진 카세이 가부시키가이샤 수지 조성물
US20080028672A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Rinaldo Caprotti Diesel fuel compositions
JP2010511067A (ja) * 2006-11-27 2010-04-08 チバ ホールディング インコーポレーテッド 安定化されたバイオディーゼル燃料組成物
US8008371B2 (en) 2006-12-21 2011-08-30 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP2008257220A (ja) * 2007-03-14 2008-10-23 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
KR100862645B1 (ko) 2007-05-18 2008-10-09 한국생명공학연구원 펩타이드 디포밀레이즈 저해 및 항균활성을 갖는 신규후미마이신 화합물
US8399536B2 (en) 2007-06-29 2013-03-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Irradiated polyolefin composition comprising a non-phenolic stabilizer
JP4952587B2 (ja) * 2008-01-08 2012-06-13 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、それを用いた偏光板、液晶表示装置及び化合物
CN101970559B (zh) * 2008-01-28 2014-03-05 巴斯夫欧洲公司 用于苯乙烯聚合物的添加剂混合物
KR101693875B1 (ko) 2008-05-15 2017-01-17 바스프 에스이 에멀전 중합화 고무용 기본 안정화 시스템
US8278377B2 (en) 2008-05-26 2012-10-02 Teijin Chemicals, Ltd. Flame retardant polycarbonate resin composition
US7988881B2 (en) * 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
US20110288231A1 (en) 2008-12-09 2011-11-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Raw-material compositions for resin for optical part, resin for optical part, and optical part
US8286405B1 (en) * 2009-08-11 2012-10-16 Agp Plastics, Inc. Fire and impact resistant window and building structures
EP2497800A4 (en) 2009-11-05 2013-09-04 Teijin Chemicals Ltd EXTRUSION-MOLDED ARTICLE COMPRISING AN AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION
KR101773214B1 (ko) 2010-01-15 2017-08-31 테이진 카세이 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
US8716359B2 (en) * 2010-03-18 2014-05-06 Vanderbilt Chemicals, Llc Polyurethane foam scorch inhibitor
US20130237660A1 (en) 2010-10-25 2013-09-12 Idemitsu Kosan Co. Ltd (meth)acrylate composition
AU2011344159B2 (en) 2010-12-13 2016-01-07 Cytec Technology Corp. Processing additives and uses of same in rotational molding
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
CN103502342B (zh) 2011-05-02 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 用于稳定有机材料的5h-呋喃-2-酮衍生物
WO2013081161A1 (ja) 2011-12-02 2013-06-06 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を含有する難燃性樹脂組成物およびその成形品
CN104204094B (zh) 2012-03-21 2016-03-02 帝人株式会社 光扩散性树脂组合物
RU2662823C2 (ru) 2012-06-13 2018-07-31 Сайтек Текнолоджи Корп. Стабилизирующие композиции, содержащие замещенные хромановые соединения, и способы применения
US10196515B2 (en) 2013-03-21 2019-02-05 Teijin Limited Glass-fiber-reinforced polycarbonate resin composition
US10294423B2 (en) 2013-11-22 2019-05-21 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures, methods of making and using the same
RU2700027C2 (ru) * 2014-08-05 2019-09-12 Басф Се Производные дифосфита 3-фенилбензофуран-2-она в качестве стабилизаторов
CN104447647B (zh) * 2014-10-31 2017-05-10 优缔股份有限公司 一种3‑芳基苯并呋喃酮化合物及其构成的组合物
RU2626838C2 (ru) * 2015-09-18 2017-08-02 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОПТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМЕНИ С.И. ВАВИЛОВА" (АО "ГОИ им. С.И. Вавилова) Светопоглощающее покрытие
WO2017125291A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 Basf Se Additive mixture for stabilization of polyol and polyurethane
WO2018043360A1 (ja) 2016-08-31 2018-03-08 帝人株式会社 積層体および繊維強化樹脂複合体の製造方法
WO2018064521A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Vanderbilt Chemicals, Llc Low emissions scorch inhibitor for polyurethane foam
CN110799593B (zh) 2017-06-28 2022-10-21 大金工业株式会社 树脂组合物和成型品
CN110691820B (zh) 2017-06-28 2022-03-18 帝人株式会社 增强聚碳酸酯树脂组合物
CN109694362B (zh) * 2017-10-23 2023-05-09 江苏裕事达新材料科技有限责任公司 3-芳基苯并呋喃酮丙酰胺化合物、其构成的组合物及其制备方法和应用
EP3730534B1 (en) 2017-12-21 2021-11-10 Teijin Limited Polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, and production method for resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer
CN111542569B (zh) 2018-01-24 2023-03-31 帝人株式会社 可重复利用的医疗用箱
CN111684013B (zh) 2018-02-05 2023-02-28 帝人株式会社 热塑性树脂组合物及其成型品
US11773258B2 (en) 2018-09-26 2023-10-03 Teijin Limited Flame-retardant polycarbonate resin composition
US20220243045A1 (en) 2019-07-10 2022-08-04 Mitsubishi Electric Corporation Thermoplastic resin composition, molded article, and product
KR20230051426A (ko) 2020-08-13 2023-04-18 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 광학 재료용의 열가소성 수지 조성물, 성형체, 배합제, 열가소성 수지 조성물의 제조 방법 및 투과율 향상 방법
DE112022002023T5 (de) 2021-04-07 2024-02-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Wärmehärtbare zusammensetzung zum spritzgiessen, verfahren zur herstellung eines formgegenstands unter verwendung derselben und gehärtetes produkt
JPWO2022215711A1 (nl) 2021-04-07 2022-10-13
EP4341341A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Specialty Operations France Stabilized polymer resin systems having heteropolyoxometalates for antimicrobial properties and uses thereof
CN117957283A (zh) 2021-09-24 2024-04-30 帝人株式会社 树脂组合物及其成型品
TW202328345A (zh) 2021-10-22 2023-07-16 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 熱塑性樹脂組成物、成形體、熱塑性樹脂組成物之製造方法及穿透率提升方法
WO2023129464A1 (en) 2022-01-01 2023-07-06 Cytec Industries Inc. Polymer compositions having densification accelerators and rotational molding processes for making hollow articles therefrom
WO2023202971A1 (en) 2022-04-20 2023-10-26 Basf Se An aqueous antioxidant suspoemulsion and a process for preparing the same

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
AT383816B (de) * 1979-09-28 1987-08-25 Ciba Geigy Ag Verwendung von benzofuranon(2)- und indolinon (2) verbindungen als stabilisatoren
CH647773A5 (en) * 1980-02-05 1985-02-15 Sandoz Ag 2-Benzofuranone and 2-indolinone compounds
DE59007379D1 (de) * 1989-08-31 1994-11-10 Ciba Geigy Ag 3-Phenylbenzofuran-2-one.
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
GB2252325A (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Ciba Geigy Ag Stabilised polyolefin
TW206220B (nl) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) * 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
MX9205504A (es) * 1991-11-01 1993-06-01 Ciba Geigy Ag Composicion y proceso para la preparacion de articulos que tienen estabilidad de moldeo
TW260686B (nl) * 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) * 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
GB2267490B (en) * 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW255902B (nl) * 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) * 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07233160A (ja) 1995-09-05
BE1008613A4 (fr) 1996-06-04
CN1106809A (zh) 1995-08-16
GB2281910A (en) 1995-03-22
CA2132131A1 (en) 1995-03-18
NL194760B (nl) 2002-10-01
JP3023586B2 (ja) 2000-03-21
SK281314B6 (sk) 2001-02-12
BR9403589A (pt) 1995-05-16
ATA176994A (de) 1998-08-15
KR950008499A (ko) 1995-04-17
FR2710063B1 (fr) 1996-06-07
US5814692A (en) 1998-09-29
AT404941B (de) 1999-03-25
ES2112140B1 (es) 1999-07-01
US5773631A (en) 1998-06-30
ES2112140A1 (es) 1998-03-16
CZ226394A3 (en) 1995-04-12
IT1271014B (it) 1997-05-26
SG52428A1 (en) 2000-05-23
ITMI941891A0 (it) 1994-09-16
CZ286983B6 (en) 2000-08-16
SK110594A3 (en) 1995-06-07
CN1074013C (zh) 2001-10-31
SE524984C2 (sv) 2004-11-02
KR100349099B1 (ko) 2003-01-06
US6359148B1 (en) 2002-03-19
US5516920A (en) 1996-05-14
SE9403091D0 (sv) 1994-09-15
NL194760C (nl) 2003-02-04
GB2281910B (en) 1998-04-01
US6346630B1 (en) 2002-02-12
TW270132B (nl) 1996-02-11
DE4432732A1 (de) 1995-03-23
CN1191229A (zh) 1998-08-26
RU94033487A (ru) 1996-07-20
DE4448032B4 (de) 2009-04-09
FR2710063A1 (fr) 1995-03-24
RU2134689C1 (ru) 1999-08-20
GB9418462D0 (en) 1994-11-02
CA2132131C (en) 2007-05-01
DE4432732B4 (de) 2013-04-04
ITMI941891A1 (it) 1996-03-16
SE9403091L (sv) 1995-03-18
CH686306A5 (de) 1996-02-29
CN1041415C (zh) 1998-12-30
HK1005619A1 (en) 1999-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9401507A (nl) 3-arylbenzofuranonen als stabiliseermiddelen.
EP0591102B1 (de) 3-(2-Acyloxyethoxyphenyl)benzofuran-2-one als Stabilisatoren
EP0644190B1 (de) Benzofuran-2-one als Stabilisatoren
NL1008496C2 (nl) Stabiliseren van polycarbonaten, polyesters en polyketonen.
NL9300865A (nl) 3-(carboxymethoxyfenyl)-benzofuran-2-on derivaten als stabilisatoren.
CZ196293A3 (en) Stabilizers based on 3-(dihydrobenyofuran-5-yl)benzofuran-2-ones
EP0659749B1 (de) Mischungen kernalkylierter aromatischer Amine und Phenothiazine
WO1999048997A1 (en) Stabilisation of organic materials
JP4880137B2 (ja) ３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法
SK126395A3 (en) Phosphorinanes containing stericly restrained amino residues and their use as stabilizers
EP1170296A2 (en) Process for the preparation of 3-aryl-benzofuran-2-ones

Legal Events

Date Code Title Description
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: CIBA SC HOLDING AG

DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20140916