CZ286983B6 - Benzofuran-2-one, use thereof as organic material stabilizer and organic material stabilization method - Google Patents

Benzofuran-2-one, use thereof as organic material stabilizer and organic material stabilization method Download PDF

Info

Publication number
CZ286983B6
CZ286983B6 CZ19942263A CZ226394A CZ286983B6 CZ 286983 B6 CZ286983 B6 CZ 286983B6 CZ 19942263 A CZ19942263 A CZ 19942263A CZ 226394 A CZ226394 A CZ 226394A CZ 286983 B6 CZ286983 B6 CZ 286983B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
group
hydrogen
tert
formula
Prior art date
Application number
CZ19942263A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ226394A3 (en
Inventor
Peter Dr Nesvadba
Samuel Dr Evans
Christoph Dr Kroehnke
Juerg Zingg
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of CZ226394A3 publication Critical patent/CZ226394A3/cs
Publication of CZ286983B6 publication Critical patent/CZ286983B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/80—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C10M129/20—Cyclic ethers having 4 or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/24—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/44—Five-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/044—Cyclic ethers having four or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/224—Imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C10M2215/226—Morpholines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/30—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Benzofuran-2-on, jeho použití jako stabilizátoru organického materiálu a způsob stabilizace organického materiálu
Oblast techniky
Vynález se týká nových benzofuran-2-onů, použití těchto benzofuran-2-onů jako stabilizátorů organických materiálů proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci a způsobu stabilizace organického materiálu proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci.
Dosavadní stav techniky
Některé 3-arylbenzofurany jsou známé z literatury a byly popsány například J. Morvan-em a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 583. Použití některých 3-fenyl-3H-benzofuran-2-onů jako stabilizátorů organických polymerů je známé například z patentových dokumentů US-A4 325 863, US-A-4 338 244 a US-A-5 175 312.
Podstata vynálezu
Vynález se týká benzofuran-2-onu obecného vzorce I
O
ve kterém, když n znamená 1,
Ri znamená nesubstituovaný nebo C1-C4-alkylovou skupinou, C1-C4-alkoxy-skupinou, CiC4-alkylthio-skupinou, hydroxy-skupinou, halogenem, amino-skupinou, Ci-C4-alkylamino-skupinou nebo di(C1-C4-alkyl)amino-skupinou substituovaný naftyl, fenanthryl, thienyl, dibenzofuryl, karbazolyl, fluorenyl nebo zbytek obecného vzorce II
R.
když n znamená 2,
-1 CZ 286983 B6
Ri znamená -R12-X-R13,
R2, R3, R4 R5 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, chlor, C]-Cig-alkylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, Cs-Cg-cykloalkylovou skupinu, Ci-Cig-alkoxyskupinu, Ci-Cig-alkylthio-skupinu, Ci-Cig-alkanoyloxy-skupinu nebo benzoyloxyskupinu s podmínkou, že když R2 znamená vodík nebo methylovou skupinu, R7 a R9 jsou odlišné od Ci-Cjg-alkanoyloxy-skupiny, nebo dále zbytky R2 a R3 nebo zbytky R3 a R4 nebo zbytky R4 a R5 tvoří společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, benzenový kruh, R4 dodatečně znamená -(CH2)p-CORi5 nebo ~(CH2)qOH, nebo když R3, R5 a Re znamenají vodík, R4 dodatečně znamená zbytek vzorce III
ve kterém R] má význam definovaný výše pro η = 1,
R6 znamená vodík nebo zbytek vzorce IV
přičemž R4 neznamená zbytek vzorce III a Ri má význam uvedený výše pro n = 1,
R7, Rg, R9 a R10 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, chlor, brom, hydroxy-skupinu, CjCis-alkylovou skupinu C2-Cig-alkylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Ci-Cjgalkoxyskupinu, C2-Cig-alkoxy-skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, C]-CI8-alkylthioskupinu, C3-Ci2-alkenyloxy-skupinu, C3-Ci2-alkinyloxy-skupinu, Cr-Cg-fenylalkylovou skupinu, C7—Cg-fenylalkoxy-skupinu, nesubstituovanou nebo Ci-C4-alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, fenoxy skupinu, cyklohexylovou skupinu, Cs-Cgcykloalkoxy-skupinu, Ci-C4-alkylamino-skupinu, di-(Ci-C4-alkyl)amino-skupinu, CiCi2-alkanoylovou skupinu, C3-Ci2-alkanoylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Ci-C]2-alkanoyloxy-skupinu, C3-C]2-alkanoyloxy-skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Cj-Cir-alkynoylamino-skupinu, C3-Cj2-alkenoylovou skupinu, C3-Ci2-alkenoyloxy-skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu, benzoylovou skupinu, benzoylovou skupinu substituovanou Ci-C4~alkylovou skupinou, benzoyloxy-skupinu, benzoyloxy-skupinu substituovanou Ci-C4~alkylovou skupinou,
-2CZ 286983 B6 nebo
Rlfl O I II — O — C — C — R15 R19
R2o R21 — O — C—C—O — R23
nebo dále ve vzorci II zbytky R7 a Rg nebo zbytky Rg a Rn společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, tvoří benzenový kruh,
Rn znamená vodík, Ci-Cig-alkylovou skupinu, Ci-Cig-alkylthio-skupinu, Cr-Cg-fenylalkylovou skupinu, nesubstituovanou nebo Ci-C4-alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, Ci-C4-alkylamino-skupinu, di-(Ci-C4-alkyl)aminoskupinu, C]-Ci2-alkanoy lovou skupinu C3-Ci2-alkanoylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Ci-C12-alkanoylamino-skupinu, C3-Ci2-alkenoy lovou skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu substituovanou CjC4-alkylovou skupinou, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R7, Rg, R9, R10 nebo Rn je odlišný od vodíku,
R12 a RI3 znamenají feny lenovou skupinu,
R]5 znamená hydroxy-skupinu, Ci-Ci2-alkoxy-skupinu nebo
R16 a R17 znamenají methylovou skupinu nebo společně s atomem uhlíku, na kterém jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 Ci-C4-alkylovými skupinami substituovaný Cs-C^ cykloalkylidenový kruh,
Ris a R19 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík nebo Ci-C4-alkylovou skupinu,
R2o znamená vodík,
R21 znamená vodík, fenylovou skupinu, Ci-Cis-alkylovou skupinu, C2-C]g-alky lovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, C7-C9-fenylalkylovou skupinu, Cr-Cir-fenylaikylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém zbytku 1 až 3 Ci-C4-alkylovými skupinami nebo dále zbytky R2o a R2i společně s atomy uhlíku, na kterých jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 Ci-C4alkylovými skupinami substituovaný cyklohexylenový kruh,
R22 znamená vodík nebo Ci-C4-alky lovou skupinu,
R23 znamená vodík nebo Ci-C|g-alkanoy lovou skupinu, C3-Cia-alkenoylovou skupinu, C3-C|2alkanoylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, C2-Ci2-alkanoylovou skupinu substituovanou di-(CiC6)-alkyl)fosfonátovou skupinou, C6-C9-cykloalkylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu,
-3CZ 286983 B6
0 ° ii ň ,11 —· c “ C * Rgg nebo Q—Rggp- R^q
R24 a R25 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík nebo C]-Ci2-alkylovou skupinu,
R26 znamená vodík nebo Ci-C4-alkylovou skupinu,
R27 znamená Ci-C]2-alkylenovou skupinu, C2-C8-alkylenovou skupinu, C2-Cs-alkylidenovou skupinu, C7-Ci2-fenylalkylidenovou skupinu, Cs-Cg-cykloalkylenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu,
R28 znamená hydroxy-skupinu, Ci-C]2-alkoxy-skupinu nebo
R29 znamená kyslík nebo -NH-,
R30 znamená Cj-Cig-alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R3) znamená C]-C4-alkylovou skupinu,
X znamená kyslík nebo -NR3In znamená 1 nebo 2, p znamená 0, 1 nebo 2, q znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6 a s znamená 1 nebo 2, s podmínkou, že do rozsahu benzofuran—2—onů obecného vzorce I nespadá sloučenina vzorce A
-4CZ 286983 B6
(A)
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou benzofuran-2-ony obecného vzorce I, ve kterém když n znamená 1,
Ri znamená fenanthrylovou skupinu, thienylovou skupinu, dibenzofuiylovou skupinu, nesubstituovanou nebo Ci-C4-alkylovou skupinou substituovanou karbazolylovou skupinu, nebo fluorenylovou skupinu, nebo Ri znamená zbytek obecného vzorce II
(Π)
R7, R«, R9 a R10 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, chlor, hydroxy-skupinu, Ci-Cigalkylovou skupinu, Ci-Cig-alkoxy-skupinu, Ci-C]g-alkylthio-skupinu, C3-C4-alkenyloxyskupinu, C3-C4-alkinyloxy-skupinu, fenylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo
R20 ^21 — O — C —— C — O — R23
I I
H R22
R11 znamená vodík, Cj-Cig-alkylovou skupinu, Ci-Cig-alkylthio-skupinu, fenylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R7, Rs, R9, R10 nebo Rn je odlišný od vodíku,
R20 znamená vodík,
R21 znamená vodík, fenylovou skupinu nebo Ci-Cig-alkylovou skupinu, nebo dále zbytky R20 a R2i společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 CjC4-alkylovými skupinami substituovaný cyklohexylenový kruh,
R22 znamená vodík nebo Ci~C4-alkylovou skupinu a
R23 znamená vodík, Ci-Ci2-alkanoylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu.
-5CZ 286983 B6
Obzvláště výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou benzofuran-2-ony obecného vzorce I, ve kterém R7, R8, R9 a R10 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík nebo Ci-C4-alkylovou skupinu a Rn znamená vodík, C]-Ci2-alkylovou skupinu, Ci-C]2-alkylthio-skupinu nebo fenylovou skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R7, R8, R9, R|0 nebo Rh je odlišný od vodíku.
Mimořádně výhodnými jsou benzofuran-2-ony obecného vzorce I, ve kterém alespoň dva ze zbytků R2, R3, R4 a R5 znamenají vodík, a benzofuran-2-ony obecného vzorce I, ve kterém R3 a R5 znamenají vodík.
Zajímavými sloučeninami podle vynálezu jsou benzofuran-2-ony obecného vzorce I, ve kterém
R2 znamená C]-C4-alkylovou skupinu,
R3 znamená vodík,
Ri znamená C]-C4-aIkylovou skupinu nebo když Ré znamená vodík, R! dodatečně znamená zbytek obecného vzorce III,
R5 znamená vodík a
Rié a R17 společně s atomem uhlíku, na kterém jsou vázány, tvoří cyklohexylidenový kruh.
Mimořádně výhodnými jsou benzofuran-2-ony obecného vzorce I, ve kterém alespoň dva ze zbytků R2, R3, R4 a R5 znamenají vodík, a benzofuran-2-ony obecného vzorce I, ve kterém R3 a R5 znamenají vodík.
Vynález se také týká použití benzofuran-2-onu podle vynálezu obecného vzorce I jako stabilizátoru organických materiálů proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci.
Vynález se konečně týká způsobu stabilizace organického materiálu proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se do organického materiálu zabuduje nebo se na organický materiál nanese alespoň jeden benzofuran-2-on podle vynálezu obecného vzorce I.
Jako nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxy-skupinou, atomem halogenu, amino-skupinou, alkylamino-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, fenylamino-skupinou nebo dialkylaminoskupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovanou naftylovou skupinu, fenanthrylovou skupinu, anthrylovou skupinu, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftylovou skupinu, 5,6,7,8tetrahydro-l-naftylovou-skupinu, thienylovou skupinu, benzo/b/thienylovou skupinu, nafto/2,3b/thienylovou skupinu, thiathrenylovou skupinu, dibenzofuiylovou skupinu, chromenylovou skupinu, xanthenylovou skupinu, fenoxanthiinylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu, indolizinylovou skupinu, isoindolylovou skupinu, indolylovou skupinu, indazolylovou skupinu, purinylovou skupinu, chinolizinylovou skupinu, isochinolylovou skupinu, chinolylovou skupinu, ftalazinylovou skupinu, naftyridinylovou skupinu, chinoxalinylovou skupinu, chinazolinylovou skupinu, cinnolinylovou skupinu, pteridinylovou skupinu, karbazolylovou skupinu, beta-karbolinylovou skupinu, fenanthridinylovou skupinu, akridinylovou skupinu, perimidinylovou skupinu, fenanthrolinylovou skupinu, fenazinylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, fenothiazinylovou skupinu, isoxazolylovou skupinu, furazanylovou skupinu, bifenylovou skupinu, terfenylovou skupinu, fluorenylovou skupinu nebo fenoxazinylovou skupinu lze uvést například 1-naftylovou skupinu, 2-naftylovou skupinu, 1-fenyl
-6CZ 286983 B6 amino—4-naftylovou skupinu, 1-methylnaftylovou skupinu, 2-methylnaftylovou skupinu, 1methoxy-2-naftylovou skupinu, 2-methoxy-l-naftylovou skupinu, l-dimethylamino-2-naftylovou skupinu, 1,2-dimethyl-4-naftylovou skupinu, 1,2-dimethyl-6-naftylovou skupinu, 1,2— dimethyl-7-naftylovou skupinu, l,3-dimethyl-6-naftylovou skupinu, l,4-dimethyl-6-naftylovou skupinu, l,5-dimethyl-2-naftylovou skupinu, l,6-dimethyl-2-naftylovou skupinu, 1hydroxy-2-naftylovou skupinu, 2-hydroxy-l-naftylovou skupinu, 1,4-dihydroxy-2-naftylovou skupinu, 7-fenanthrylovou skupinu, 1-anthrylovou skupinu, 2-antrylovou skupinu, 9anthrylovou skupinu, 3-benzo/b/thienylovou skupinu, 5-benzo/b/thienylovou skupinu, 2benzo/b/thienylovou skupinu, 4—dibenzofurylovou skupinu 4,7-dibenzofurylovou skupinu, 4methyl-7-dibenzofurylovou skupinu 2-xanthenylovou skupinu, 8-methyl-2-xanthenylovou skupinu, 3-xanthenylovou skupinu, 2-fenoxantiinylovou skupinu, 2,7-fenoxanthiinylovou skupinu, 2-pyrrolylovou skupinu, 3-pyrrolylovou skupinu, 5-methyl-3-pyrrolylovou skupinu,
2-imidazolylovou skupinu, 4-imidazolylovou skupinu, 5-imidazolylovou skupinu, 2-methyl-4imidazolylovou skupinu, 2-ethyl-4-imidazolylovou skupinu, 2-ethyl-5-imidazolylovou skupinu, 3-pyrazolylovou skupinu, l-methyl-3-pyrazolylovou skupinu, l-propyl-4-pyrazolylovou skupinu, 2-pyrazinylovou skupinu, 5,6-dimethyl-2-pyrazinylovou skupinu, 2-indolizinylovou skupinu, 2-methyl-3-isoindolylovou skupinu, 2-methyl-l-isoindolylovou skupinu, 1-methyl-
2- indolylovou skupinu, l-methyl-3-indolylovou skupinu, 1,5-dimethyl-2-indolylovou skupinu,
1- methyl-3-indazolylovou skupinu, 2,7-dimethyl-8-purinylovou skupinu, 2-methoxy-7methyl-8-purinyIovou skupinu, 2-chinolizinylovou skupinu, 3-isochinolylovou skupinu, 6isochinolylovou skupinu, 7-isochinolylovou skupinu, isochinolylovou skupinu, 3-methoxy-6isochinolylovou skupinu, 2-chinolylovou skupinu, 6-chinolylovou skupinu, 7-chinolylovou skupinu, 2-methoxy-3-chinolylovou skupinu. 2-methoxy-6-chinolylovou skupinu, 6-ftalazinylovou skupinu, 7-ftalazinylovou skupinu, l-methoxy-6-ftalazinylovou skupinu, 1,4dimethoxy-6-ftalazinylovou skupinu, l,8-nafityridin-2-ylovou skupinu, 2-chinoxalinylovou skupinu, 6-chinoxalinylovou skupinu, 2.3-dimethyI-6-chinoxalinylovou skupinu, 2,3—dimethoxy-6-chinoxalinylovou skupinu, 2-chinazolinylovou skupinu, 7-chinazolinylovou skupinu, 2-dimethylamino-6-chinazolinylovou skupinu, 3-cinnolinylovou skupinu, 6-cinnoIinylovou skupinu, 7-cinnolinylovou skupinu, 3-methoxy-7-cinnolinylovou skupinu, 2-pteridinylovou skupinu, 6-pteridinylovou skupinu, 7-pteridinylovou skupinu, 6,7-dimethoxy-2-pteridinylovou skupinu, 2-karbazolylovou skupinu, 3-karbazolylovou skupinu, 9-methyl-2-karbazolylovou skupinu, 9-methyl-3-karbazolylovou skupinu, beta-karbolin-3-ylovou skupinu, 1-methylbeta-karbolin-3-ylovou skupinu, l-methyl-beta-karbolin-6-ylovou skupinu, 3-fenanthridinylovou skupinu, 2-akridinylovou skupinu, 3-akridinylovou skupinu, 2-perimidinylovou skupinu, l-methyl-5-perimidinylovou skupinu, 5-fenanthrolinylovou skupinu, 6-fenanthrolinylovou skupinu, 1-fenazinylovou skupinu, 2-fenazinylovou skupinu, 3-isothiazolylovou skupinu, 4-isothiazolylovou skupinu, 5-isothiazolylovou skupinu, 2-fenothiazinylovou skupinu,
3- fenothiazinylovou skupinu, 10-methyl-3-fenothiazinylovou skupinu, 3-isoxazolylovou skupinu, 4—isoxazolylovou skupinu, 5-isoxazolylovou skupinu, 4-methyl-3-furazanylovou skupinu,
2- fenoxazinylovou skupinu nebo lO-methyl-2-fenoxazinylovou skupinu.
Obzvláště výhodné jsou nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxy-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxy-skupinou, fenylamino-skupinou nebo dialkylamino-skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovaná naftylová skupina, fenanthrylová skupina, anthrylová skupina, 5,6,7,8-tetrahydro-2-nafitylová skupina, 5,6,7,8tetrahydro-1-naftylová skupina, thienylová skupina, benzo/b/thienylová skupina, nafto/2,3b/thienylová skupina, thianthrenylová skupina, dibenzofurylová skupina, chromenylová skupina, xanthenylová skupina, fenoxathiinylová skupina, pyrrolylová skupina, isoindolylová skupina, indolylová skupina, fenothiazinylová skupina, bifenylová skupina, terfemylová skupina, fluorenylová skupina nebo fenoxazinylová skupina, jako například 1-naftylová skupina, 2naftylová skupina, l-fenylamino-4-naftylová skupina, 2-methylnaftylová skupina, 2-methylnaftylová skupina, l-methoxy-2-naftylová skupina, 2-methoxy- 1-naftylová skupina, 1dimethylamino-2-naftylová skupina, l,2-dimethyl-4-naftylová skupina, 1,2-dimethyl-6
-7CZ 286983 B6 naftylová skupina, l,2-dimethyl-7-naftylová skupina, 1,3-dimethyl-6-nafitylová skupina, 1,4dimethyl-6-naftylová skupina, 1,5-dimethyl-2-naftylová skupina, l,6-dimethyl-2-naftylová skupina, l-hydroxy-2-naftylová skupina, 2-hydroxy-l-naftylová skupina, 1,4-dihydroxy-2naftylová skupina, 7-fenantrylová skupina, 1-anthrylová skupina, 2-anthrylová skupina, 9anthrylová skupina, 3-benzo/b/thienylová skupina, 5-benzo/b/thienylová skupina, 2-benzo/b/thienylová skupina, 4-dibenzofurylová skupina, 4,7-dibenzofurylová skupina, 4-methyl-7dibenzofurylová skupina, 2-xanthenylová skupina, 8-methyl-2-xanthenylová skupina, 3xanthenylová skupina, 2-pyrrolová skupina, 3-pyrrolová skupina, 2-fenothiazinylová skupina, 3-fenothiazinylová skupina, 10-methyl-3-fenothiazinylová skupina.
Atom halogenu znamená například atom chloru, atom bromu nebo atom jodu. Výhodný je atom chloru.
Alkanoylová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, například formylovou skupinu, acetylovou skupinu, propionylovou skupinu, butanoylovou skupinu, pentanoylovou skupinu, hexanoylovou skupinu, heptanoylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, nonanoylovou skupinu, dekanoylovou skupinu, undekanoylovou skupinu, dodekanoylovou skupinu, tridekanoylovou skupinu, tetradekanoylovou skupinu, pentadekanoylovou skupinu, hexadekanoylovou skupinu, heptadekanoylovou skupinu, oktadekanoylovou skupinu, eikosanoylovou skupinu nebo dokosanoylovou skupinu. Alkanoylová skupina výhodně obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je acetylová skupina.
Alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a substituovaná dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každá alkylová skupina obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, znamená například skupinu (CH3CH2O)2POCH2CO-, skupinu (CH3O)2POCH2CO-, skupinu (CH3H2CH2CH2O)2POCH2CO-, skupinu (CH3CH2O)2POCH2CH2CO-, skupinu (CH3O)2POCH2CO-, skupinu (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-, skupinu (CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-, skupinu (CH3CH2O)2PO(CH2)8CO- nebo skupinu (CH3CH20)2PO(CH2)i7CO-.
Alkanoyloxy-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například formyloxy-skupinu, acetoxy-skupinu, propionyloxyskupinu, butanoyloxy-skupinu, pentanoyloxy-skupinu, hexanoyloxy-skupinu, heptanoyloxyskupinu, oktanoyloxy-skupinu, nonaoyloxy-skupinu, dekanoyloxy-skupinu, undekanoyloxyskupinu, dodekanoyloxy-skupinu, tridekanoyloxy-skupinu, tetradekanoyloxy-skupinu, pentadekanoyloxy-skupinu, hexadekanoyloxy-skupinu, heptadekanoyloxy-skupinu, oktadekanoyloxy-skupinu eikosanoyloxy-skupinu nebo dokosanoyloxy-skupinu. Výhodná je alkanoyloxyskupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je acetoxy-skupina.
Alkenoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenoylovou skupinu, 2-butenoylovou skupinu, 3butenoylovou skupinu, isobutenoylovou skupinu, n-2,4-pentadienoylovou skupinu, 3-methyl2-butenoylovou skupinu, n-2-oktenoylovou skupinu, n-2-dodecenoylovou skupinu, isododecenoylovou skupinu, oleoylovou skupinu, n-2-oktadecenoylovou skupinu nebo n-4oktadecenoylovou skupinu. Výhodná je alkenoylová skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 nebo 4 uhlíkové atomy.
Alkenoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem \-R síry nebo skupinou z 4 znamená například skupinu CH3OCH2CH2CH=CHCO- nebo skupinu CH3OCH2CH2OCH=CHCO-.
-8CZ 286983 B6
Alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenoyloxy-skupinu, 2-butenoyloxy-skupinu, 3butenoyloxy-skupinu, isobutenoyloxy-skupinu, n-2,4-pentadienoyloxy-skupinu, 3-methyl-2butenoyloxy-skupinu, n-2-oktenoyloxy-skupinu, n-2-dodecenoyloxy-skupinu, iso-dodecenoyloxy-skupinu, oleoyloxy-skupinu, n-2-oktadecenoyloxy-skupinu nebo n-4-oktadecenoyloxy-skupinu. Výhodná je alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 nebo 4 uhlíkové atomy.
Alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem XN-R síry nebo skupinou z 4 znamená například skupina CH3OCH2CH2CH=CHCOO- nebo skupinu CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-.
Alkanoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem ^N-R síry nebo skupinou z 4 znamená například skupinu CH3-O-CH2CO-, skupinu CH3-SCH2CO-, skupinu CH3-NH-CH2CO-, skupinu CH3-S-CH2CO-, skupinu CH3-NH-CH2CO-, skupinu CH3-N(CH3)-CH2CO-, skupinu CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, skupinu CH3-(OCH2CH2-)2Q-CH2CO-, skupinu CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO- nebo skupinu CH3-(OCH2CH2-)4- o-ch2co-.
Alkanoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem \-R síry nebo skupinou z 4 znamená například skupinu CH3-O-CH2COO-, skupinu CH3-SCH2COO-, skupinu CH3-NH-CH2COO-, skupinu CH3-N(CH3)-CH2COO-, skupinu CH3-OCH2CH2-O-CH2COO-, skupinu CH3-(O-CH2CH2-)2- O-CH2COO-, skupinu CH3-(OCH2CH2-)3O-CH2COO- nebo skupinu CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-.
Cykloalkylkarbonylová skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cykloheptylkarbonylovou skupinu nebo cyklooktylkarbonylovou skupinu. Výhodná je skupina cyklohexylkarbonylová.
Cykloalkylkarbonyloxy-skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylkarbonyloxy-skupinu, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu, cykloheptylkarbonyloxyskupinu nebo cyklooktylkarbonyloxy-skupinu. Výhodná je cyklohexylkarbonyloxy-skupina.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoylová skupina, která výhodně nese 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylbenzoylovou skupinu, 2,3-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,4-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,5-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,4-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,5-dimethylbenzoylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylbenzoylovou skupinu, 4-terc.butylbenzoylovou skupinu, 2-ethylbenzoylovou skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethyl-4-terc.butylbenzoylovou skupinu nebo 3,5-di-terc.butylbenzoylovou skupinu. Výhodnými substituenty jsou alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoyloxy-skupina, která výhodně nese 1 až 3, zejména 1 nebo 2, alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylbenzoyloxy-skupinu, 2,3-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4-dimethylbenzoyloxyskupinu, 2,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,6-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,4-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2-methyl-6-ethylbenzoyloxy-skupínu,
-9CZ 286983 B6
4-terc.butylenbenzoyloxy-skupinu, 2-ethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoyloxyskupinu, 2,6-dimethyl-4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu nebo 3,5-di-terc.butylbenzoyloxyskupinu. Výhodnými substituenty jsou alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Alkylová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, isobutylová skupina, terc.butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-methylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina nebo dokosylová skupina. Jedním z výhodných významů R2 a R4 je například alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodným významem R4 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Alkenylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenylovou skupinu, 2-butenylovou skupinu, 3-butenylovou skupinu, isobutenylovou skupinu, n-2,4-pentadienylovou skupinu, 3-methyl-2-butenylovou skupinu, n-2-oktenylovou skupinu, n-2-dodecenylovou skupinu, iso-dodecenylovou skupinu, oleylovou skupinu, n-2-oktadecenylovou skupinu nebo n^l-oktadecenylovou skupinu. Výhodná je alkenylová skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů, především 3 až 4 uhlíkové atomy.
Alkenyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenyloxy-skupinu, 2-butenyloxy-skupinu, 3butenyloxy-skupinu, isobutenyloxy-skupinu, n-2,4-pentadienyloxy-skupinu, 3-methyl-2butenyloxy-skupinu, n-2-oktenyloxy-skupinu, n-2-dodecenyloxy-skupinu, iso-dodecenyloxyskupinu, oleyloxy-skupinu, n-2-oktadecenyloxy-skupinu nebo n-4-oktadecenyloxy-skupinu. Výhodná je alkenyloxy-skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.
Alkinylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propinylovou skupinu (-CH2-CsCH), 2-butinylovou skupinu, 3-butinylovou skupinu, n-2-oktinylovou skupinu nebo n-2-dodecinylovou skupinu. Výhodná je alkinylová skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.
Alkinyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propinyloxy-skupinu (-OCH?-C=CH), 2-butinyloxy-skupinu, 3butinyloxy-skupinu, n-2-oktinyloxy-skupinu nebo n-2-dodecinyloxyskupinu. Výhodná je alkinyloxy-skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.
Alkylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry \-R nebo skupinou z 1 4 znamená například skupinu CH3-O-CH2-, skupinu CH3-S-CH2skupinu CH3-NH-CH2-, skupinu CH3-N(CH3)-CH2-, skupinu CH3-O-CH2-CH2-O-CH2-,
-10CZ 286983 B6 skupinu CHj^O-CHíCHj-hO-CHj- skupinu CH3-^O-CH2CH2-)3-O-CH2- nebo skupinu CH34O-CH2CH2-)4C>-CH2-.
Fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzylovou skupinu nebo 2-fenylethylovou skupinu. Výhodná je benzylová skupina a alfa,alfa-dimethylbenzylová skupina.
Nesubstituovaná nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaná fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzylovou skupinu, 2-fenylethylovou skupinu, 2-methylbenzylovou skupinu, 3-methylbenzylovou skupinu, 4-methylbenzylovou skupinu, 2,4-dimethylbenzylovou skupinu, 2,6dimethylbenzylovou skupinu nebo 4-terc.butylbenzylovou skupinu. Výhodná je benzylová skupina.
Nesubstituovaná nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaná fenylalkylová skupina obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů 'N-R14 a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou z 4 znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou fenoxymethylovou skupinu, 2-methylfenoxymethylovou skupinu, 3-methylfenoxymethylovou skupinu, 4-methylfenoxymethylovou skupinu, 2,4-dimethylfenoxymethylovou skupinu, 2,3-dimethylfenoxymethylovou skupinu, fenylthiomethylovou skupinu, Nmethyl-N-fenylmethylovou skupinu, N-ethyl-N-fenylmethylovou skupinu, 4-terc.butylfenoxymethylovou skupinu, 4-terc.butylfenoxyethoxymethylovou skupinu, 2,4-di-terc.butylfenoxymethylovou skupinu, 2,4-diterc.butylfenoxyethoxymethylovou skupinu, fenoxyethoxyethoxyethoxymethylovou skupinu, benzyloxymethylovou skupinu, benzyloxyethoxymethylovou skupinu, N-benzyl-N-ethylmethylovou skupinu nebo N-benzyl-N-isopropylmethylovou skupinu.
Fenylalkoxy-skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzyloxyskupinu, alfa-methylbenzyloxy-skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzyloxy-skupinu nebo 2-fenylethoxyskupinu. Výhodná je benzyloxy-skupina.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovaná fenylová skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo pmethylfenylovou skupinu, 2,3-dimethylfenylovou skupinu, 2,4-dimethylfenylovou skupinu, 2,5dimethylfenylovou skupinu, 2,6-dimethylfenylovou skupinu, 3,4-dimethylfenylovou skupinu, 3,5-dimethylfenylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylfenylovou skupinu, 4-terc.butylfenylovou skupinu, 2-ethylfenyiovou skupinu nebo 2,6-diethylfenylovou skupinu.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenoxy-skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2, alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylfenoxy-skupinu, 2,3-dimethylfenoxy-skupinu, 2,4-dimethylfenoxy-skupinu, 2,5dimethylfenoxy-skupinu, 2,6-dimethylfenoxy-skupinu, 3,4-dimethylfenoxy-skupinu, 3,5dimethylfenoxy-skupinu, 2-methyl-6-ethylfenoxy-skupinu, 4-terc.butylfenoxy-skupinu, 2ethylfenoxy-skupinu nebo 2,6-diethylfenoxy-skupinu.
Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylovou skupinu, methylcyklopentylovou skupinu, dimethylcyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, methylcyklohexylovou skupinu, dimethylcyklohexylovou skupinu, trimethylcyklohexylovou skupinu, terc.butylcyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu. Výhodná je cyklohexylová skupina a terc.butylcyklohexylová skupina.
-11CZ 286983 B6
Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná cykloalkyloxy-skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená například cyklopentoxyskupinu, methylcyklopentoxy-skupinu, dimethylcyklopentoxy-skupinu, cyklohexoxy-skupinu, methylcyklohexoxy-skupinu, dimethylcyklohexoxy-skupinu, trimethylcyklohexoxy-skupinu, terc.butylcyklohexoxy-skupinu, cykloheptoxy-skupinu nebo cyklooktoxy-skupinu. Výhodná je cyklohexoxy-skupina a terc.butylcyklohexoxy-skupina.
Alkoxy-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, například methoxy-skupinu, ethoxy-skupinu, propoxy-skupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxy-skupinu, isobutoxy-skupinu, pentoxy-skupinu, isopentoxy-skupinu, hexoxy-skupinu, heptoxy-skupinu, oktoxyskupinu, decyloxy-skupinu, tetradecyloxy-skupinu, hexadecyloxy-skupinu nebo oktadecyloxy-skupinu. Výhodná je alkoxy-skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, zejména 1 až 8 uhlíkových atomů, například 1 až 6 uhlíkových atomů.
Alkoxy-skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry xn-r nebo skupinou ' * znamená například skupinu CH3-O-CH2CH2O-, skupinu CH3-SCH2-CH2O-, skupinu CH3-NH-CH2CH2O-, skupinu CH3-N(CH3)-CH2CH2O-, skupinu CH3O-CH2CH2-O-CH2CH2O-, skupinu CH3-(O-CH2CH2-)2OCH2CH2O-, skupinu CH3-(OCH2CH2-)3O-CH2CH2O- nebo skupinu CH3-(0-CH2CH2-)4-0-CH2CH20-.
Alkylthio-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu jako například methylthio-skupinu, ethylthio-skupinu, propylthioskupinu, isopropylthio-skupinu, n-butylthio-skupinu, isobutylthio-skupinu, pentylthio-skupinu, isopentylthio-skupinu, hexylthio-skupinu, heptylthio-skupinu, oktylthio-skupinu, decylthioskupinu, tetradecylthio-skupinu, hexadecylthio-skupinu nebo oktadecylthio-skupinu. Výhodná je alkylthio-skupina obsahující 1 až 12, zejména 1 až 8 a například 1 až 6 uhlíkových atomů.
Alkylamino-skupina obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například methylamino-skupinu, ethylamino-skupinu, propylamino-skupinu, isopropylamino-skupinu, n-butylamino-skupinu, isobutylamino-skupinu nebo terc.butylamino-skupinu.
Dialkylamino-skupina, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, znamená také, že oba uvedené zbytky jsou nezávislé jeden na druhém rozvětvené nebo nerozvětvené, přičemž tato skupina například znamená dimethylaminovou skupinu, methylethylamino-skupinu, diethylamino-skupinu, methyl-n-propylamino-skupinu, methylisopropylamino-skupinu, methyl-n-butylamino-skupinu, methylisobutylamino-skupinu, ethylisopropylamino-skupinu, ethyl-n-butylamino-skupinu, ethylisobutylamino-skupinu, ethyl-terc.butylamino-skupinu, diethylamino-skupinu, diisopropylamino-skupinu, isopropyl-n-butylamino-skupinu, isopropylisobutylamino-skupinu, di-n-butylamino-skupinu.
Alkanoylamino-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například formylamino-skupina, acetylamino-skupina, propionylamino-skupina, butanoylamino-skupina, pentanoylamino-skupina, hexanoylaminoskupina, heptanoylamino-skupina, oktanoylamino-skupina, nonanoylamino-skupina, dekanoylamino-skupina, undekanoyl-skupina, dodekanoylamino-skupina, tridekanoylamino-skupina, tetradekanoylamino-skupina, pentadekanoylamino-skupina, hexadekanoylamino-skupina, heptadekanoylamino-skupina, oktadekanoylamino-skupina, eikosanoylamino-skupina nebo dokosanoylamino-skupina. Výhodná je alkanoylamino-skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů.
-12CZ 286983 B6
Alkylenová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina, hexamethylenová skupina, heptamethylenová skupina, oktamethylenová skupina, dekamethylenová skupina, dodekamethylenová skupina nebo oktadekamethylenová skupina. Výhodná je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, zejména alkylenová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2, rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny, znamená například cyklopentylenový kruh, methylcyklopentylenový kruh, dimethylcyklopentylenový kruh, cyklohexylenový kruh, methylcyklohexylenový kruh, dimethylcyklohexylenový kruh, trimethylcyklohexylenový kruh, terc.butylcyklohexylenový kruh, cykloheptylenový kruh, cyklooktylenový kruh nebo cyklodecylenový kruh. Výhodný je cyklohexylenový kruh a terc.butylcyklohexylenový kruh.
Alkylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem xn-r síry nebo skupinou z ’ znamená například skupinu -CH2-O-CH2-, skupinu -CH2-SCH2—, skupinu -CH2-NH-CH2-, skupinu -CH2-N(CH3)-CH2-, skupinu -CH2-O-CH2CH2-OCH2-, skupinu -CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, skupinu -CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-, skupinu -CHHO-CH2CH2-)4O-CH2- nebo skupinu -CH2CH2-S-CH2CH2-.
Alkenylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů znamená například vinylenovou skupinu, methylvinylenovou skupinu, oktenylethylenovou skupinu nebo dodecenylethylenovou skupinu. Výhodná je alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.
Alkylidenová skupina obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů znamená například ethylidenovou skupinu, propylidenovou skupinu, butylidenovou skupinu, pentylidenovou skupinu, 4-methylpentylidenovou skupinu, heptylidenovou skupinu, nonylidenovou skupinu, tridecylidenovou skupinu, nonadecylidenovou skupinu, l-methylethylidenovou skupinu, 1-ethylpropylidenovou skupinu, 1-ethylpropylidenovou skupinu nebo 1-ethylpentylidenovou skupinu. Výhodná je alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.
Feny laiky lidenová skupina obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů znamená například benzylidenovou skupinu, 2-fenylethylidenovou skupinu nebo l-fenyl-2-hexylidenovou skupinu. Výhodná je fenylalkylidenová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů.
Cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu se dvěma volnými valencemi a alespoň jednou kruhovou jednotkou, jakou je například cyklopentylenová skupina, cyklohexylenová skupina, cykloheptylenová skupina nebo cyklooktylenová skupina. Výhodná je cyklohexylenová skupina.
Bicykloalkylenová skupina obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů znamená například bicykloheptylenovou skupinu nebo bicyklooktylenovou skupinu.
Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylenová nebo naftylenová skupina znamená například 1,2-, 1,3-, 1,4-fenylenovou skupinu, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- nebo 2,7-naftylenovou skupinu. Výhodná je 1,4-fenylenová skupina.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2
-13CZ 286983 B6 rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny, znamená například cyklopentylidenový kruh, methylcyklopentylidenový kruh, dimethylcyklopentylidenový kruh, cyklohexylidenový kruh, methylcyklohexylidenový kruh, dimethylcyklohexylidenový kruh, trimethylcyklohexylidenový kruh, terc.butylcyklohexylidenový kruh, cykloheptylidenový kruh nebo cyklooktylidenový kruh. Výhodný je cyklohexylidenový kruh a terc.butylcyklohexylidenový kruh.
Jedno-, dvoj- nebo trojmocným kationtem kovu je výhodně kation alkalického kovu, kation kovu alkalických zemin nebo kation hliníku, například Na+, K+, MG+\ Ca++ nebo Al+++.
Zajímavé jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém v případě, že n znamená 1, Ri znamená nesubstituovanou nebo v poloze para alkylthio-skupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo dialkylamino-skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovanou fenylovou skupinu, mono- až penta-substituovanou alkylfenylovou skupinu s celkem nejvýše 18 uhlíkovými atomy v 1 až 5 alkylových substituentech, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxy-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxy-skupinou nebo amino-skupinou substituovanou naftylovou skupinu, bifenylovou skupinu, terfenylovou skupinu, fenathrylovou skupinu, anthrylovou skupinu, fluorenylovou skupinu, karbazolylovou skupinu, thienylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, fenothiazinylovou skupinu nebo 5,6,7,8tetrahydronaftylovou skupinu.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I mohou být připraveny o sobě známým způsobem.
Například se uvede v reakci fenol obecného vzorce V
ve kterém R2, R3, R4 a R5 mají výše uvedené významy, s derivátem kyseliny mandlové substituovaným na fenylovém kruhu obecného vzorce VI
ve kterém R7, Rg, R9, R|0 a Rn mají výše uvedené významy, přičemž tato reakce se provádí za zvýšené teploty, zejména při teplotě 130 až 200 °C v tavenině nebo v rozpouštědle, případně za mírného vakua, a získají se sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R« znamená atom vodíku.
Při přípravě sloučenin podle vynálezu obecného vzorce I, ve kterém n znamená 2, R« znamená atom vodíku a Ri znamená například skupinu -RI2-X-Ri3-, přičemž R12, R]3 a X mají výše uvedené významy, se použijí dva ekvivalenty fenolu obecného vzorce V.
-14CZ 286983 B6
Uvedená reakce se výhodně provádí v rozpouštědle, jakým je například kyselina octová, kyselina propionová nebo kyselina mravenčí, v teplotním rozmezí od 50 do 130 °C. Tato reakce může být také katalyzována přidáním kyseliny, jakou je kyselina chlorovodíková, kyselina sírová nebo kyselina methansulfonová. Tato reakce může být například provedena způsobem, popsaným v literárních odkazech uvedených v úvodní části popisu (viz zejména patent US-A-4 325 863, příklad 1, sloupec 8, řádky 35 až 45).
Tento způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I má nevýhodu spočívající v tom, že musí být použity kyseliny mandlové substituované na fenylovém kruhu, jako například sloučeniny obecného vzorce VI nebo heterocyklické kyseliny mandlové. Těchto sloučenin však v literatuře není známo mnoho a známé syntézy těchto mandlových kyselin jsou relativně nákladné.
Proto je výhodný nový způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, který také tvoří předmět paralelní patentové přihlášky.
Tak se například uvede v reakci sloučenina obecného vzorce VII
ve kterém R2, R3, R4 a R5 mají výše uvedené významy, se sloučeninou obecného vzorce VIII /H/n-Rt (VIII) ve kterém Ri má výše uvedený význam, za vzniku sloučenin obecného vzorce I.
Při tomto novém způsobu se použijí následující podmínky:
Reakce může být provedena při zvýšené teplotě, zejména při teplotě 70 až 200 °C, v tavenině nebo v rozpouštědle, případně za mírného vakua.
Obzvláště výhodně se reakce provádí při teplotě varu použité sloučeniny obecného vzorce VIII.
Výhodně se jako rozpouštědlo použije sloučenina obecného vzorce VIII, která je současně reakční složkou.
Jako rozpouštědla mohou však být použita také taková rozpouštědla, která se nezúčastní reakce, jako například halogenované uhlovodíky, uhlovodíky, ethery nebo desaktivované aromáty.
Výhodnými halogenovanými uhlovodíky jsou například dichlormethan, 1,2-dichlorethan, chloroform nebo tetrachlormethan.
Výhodnými uhlovodíky jsou například oktan a komerčně dostupné isomemí frakce, jako například hexanová frakce, technický benzín nebo ligroin.
Výhodnými ethery jsou například dibutylether, methylterc.butylether nebo diethylenglykoldimethylether.
-15CZ 286983 B6
Příklady desaktivovaných aromátů jsou nitrobenzen nebo pyridin.
Voda, která vzniká při reakci, se účelně kontinuálně odstraňuje. To se například provádí přidáním prostředku, který absorbuje vodu, jakým je například molekulární síto. Obzvláště výhodně se voda odstraňuje kontinuální azeotropní destilací při zařazeném odlučovači vody.
Uvedený způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I se výhodně provádí v přítomnosti katalyzátoru.
Jako uvedené katalyzátory jsou vhodné protonové kyseliny, Lewisovy kyseliny, hlinitokřemičitany, iontoměničové pryskyřice, zeolity, přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany nebo modifikované vrstvené křemičitany.
Vhodnými protonovými kyselinami jsou například kyseliny odvozené od anorganických nebo organických solí, jako například kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina methansulfonová, kyselina p-toluensulfonová, nebo karboxylové kyseliny, jako například kyselina octová. Obzvláště výhodná je kyselina p-toluensulfonová.
Vhodnými Lewisovými kyselinami jsou například chlorid ciničitý, chlorid hlinitý, chlorid zinečnatý nebo etherát fluoridu boritého. Obzvláště výhodné jsou chlorid ciničitý a chlorid hlinitý.
Vhodnými hlinitokřemičitany jsou například takové hlinitokřemičitany, které jsou široce rozšířené v petrochemii a které bývají také označovány jako amorfní hlinitokřemičitany. Tyto sloučeniny obsahují asi 10 až 30 % oxidu křemičitého a 70 až 90 % oxidu hlinitého. Obzvláště výhodným hlinitokřemičitanem je produkt HA-HPVR od firmy Ketjen (Akzo).
Vhodnými iontoměničovými pryskyřicemi jsou například styren-divinylbenzenové pryskyřice, které nesou ještě sulfokyselinové skupiny, jako například Amberlite 200R a AmberlystR od firmy Rohm a Haas nebo Dowex 50R od firmy Dow Chemicals, perfluorované iontoměničové pryskyřice, jako například Nafion HR od firmy DuPont, nebo další superkyselé iontoměničové pryskyřice, jaké byly popsané T. Yamaguchi v Applied Catalysis, 61, 1-25(1990) nebo M. Hino a kol. v J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980, 851-852.
Vhodnými zeolity jsou například takové zeolity, které jsou značně rozšířené jako krakovací katalyzátory v petrochemii a které jsou známé jako krystalické siliko—hlinité oxidy s různou krystalickou strukturou. Obzvláště výhodné jsou faujasity firmy Union Carbide, jako například Zeolith XR, Zeolith YR a ultrastabilní Zeolith YR, Zeolith BeraR a Zeolith ZSM-12R od firmy Mobil Oil Co., jakož i Zeolith Mordenit od firmy Norton.
Vhodné přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany bývají také označovány jako „kyselé hlinky“ a jsou jimi například bentonit nebo montmorillonit, které se těží ve velkém, melou, zpracují minerálními kyselinami a kalcinují. Obzvláště výhodnými přírodně se vyskytujícími vrstvenými hlinitokřemičitany jsou produkty typu FulcatR od firmy Laporte Adsorbents Co., jako například Fulcat 22AR, Fulcat 22BR, Fulcat 20R nebo Fulcat 40R, nebo produkty typu FulmontR od firmy Laporte Adsorbents Co., jako například Fulmont XMP-3R nebo Fulmont XMP-4R. Mimořádně výhodným katalyzátorem je Fulcat 22BR. Do této výhodné skupiny je třeba zařadit i ostatní produkty typu FulcatR a FulmontR, neboť mezi jednotlivými typy těchto produktů jsou jen nepatrné rozdíly, například v počtu kyselých center.
Modifikované vrstvené křemičitany bývají také označovány jako „pillared clays“ a jsou odvozeny od výše popsaných přírodně se vyskytujících vrstvenných křemičitanů tím způsobem, že mezi křemičitanovými vrstvami obsahují ještě oxidy, například oxidy zirkonu, železa, zinku,
-16CZ 286983 B6 niklu, chrómu, kobaltu nebo hořčíku. Tento typ katalyzátoru je v odborné literatuře (např. J. Clark a kol., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 1353-1354) široce popsán, avšak je vyráběn pouze velmi malým počtem firem. Obzvláště výhodnými modifikovanými vrstvenými křemičitany jsou například Envirocat EPZ-10R, Envirocat EPZGR nebo Envirocat EPICR od firmy Contract Chemicals.
Výhodnými katalyzátory jsou přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany nebo modifikované vrstvené křemičitany.
Obzvláště výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, při kterém se uvedená reakce provádí v přítomnosti katalyzátoru, kterým je katalyzátor typu Fulcat*.
Uvedený katalyzátor se účelně použije v množství 1 až 60 % hmotnosti nebo v množství 1 až 30 % hmotnosti v případě, že se použije obzvláště výhodný katalyzátor typu FulcatR, přičemž toto množství katalyzátoru je vztaženo na množství použité sloučeniny obecného vzorce VII.
Obzvláště zajímavý je také způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, při kterém v případě, že n znamená 1, činí molámí poměr sloučeniny obecného vzorce VII ke sloučenině obecného vzorce VIII 1:1 až 1:20 a při kterém v případě, že n znamená 2, činí molámí poměr sloučeniny obecného vzorce VII ke sloučenině obecného vzorce VIII 3:1 až 2:1.
Sloučeniny obecného vzorce VII mohou být před uvedenou reakcí se sloučeninou obecného vzorce VIII zpracovány v dodatečném reakčním stupni tak, že hydroxy-skupina ve sloučenině obecného vzorce VII se substituuje halogenem nebo se aktivuje odlučitelnou skupinou. Tato reakce za vzniku sloučenin obecného vzorce IX
(IX) ve kterém R32 znamená atom halogenu nebo skupinu -OR'32, přičemž R'32 znamená například alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přeru'N—R._ šenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou x , cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fluorem substituovanou alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou fenylsulfonylovou skupinu, se provádí postupy obecně známých substitučních metod, popsaných například v Organikum 1986, str. 186-191, nebo reesteriflkačních metod popsaných například v Organikum 1986, str. 402-408.
Atom halogenu znamená například atom chloru, atom bromu, popřípadě atom jodu. Výhodný je atom chloru.
-17CZ 286983 B6
Alkanoylová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například formylovou skupinu, acetylovou skupinu, propionylovou skupinu, butanoylovou skupinu, pentanoylovou skupinu, hexanoylovou skupinu, heptanoylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, nonanoylovou skupinu, dekanoylovou skupinu, undekanoylovou skupinu, dodekanoylovou skupinu, tridekanoylovou skupinu, tetradekanoylovou skupinu, pentadekanoylovou skupinu, hexadekanoylovou skupinu, heptadekanoylovou skupinu, oktadekanoylovou skupinu, eikosanoylovou skupinu nebo dokosanoylovou skupinu, R'32 znamenající alkanoylovou skupinu obsahuje výhodně 2 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je acetylová skupina.
Alkenoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenoylovou skupinu, 2-butenoylovou skupinu, 3butenoylovou skupinu, isobutenoylovou skupinu, n-2,4-pentadienoylovou skupinu, 3-methyl2-butenoylovou skupinu, n-2-oktenoylovou skupinu, n-2-dodecenoylovou skupinu, isododecenoylovou skupinu, oleoylovou skupinu, n-2-oktadecenoylovou skupinu nebo n—4oktadecenoylovou skupinu. Výhodná je alkenoylová skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.
Alkanoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem \-R síry nebo skupinou z 4 znamená například skupinu CH3-O-CH2CO-, skupinu CH3-SCH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, skupinu CHj-NÍCHjý-CHjCO-, skupinu CH3-O-CH2CH2-OCH2CO-, skupinu CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-, skupinu CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COnebo skupinu CH3-(0-CH2CH2-)4-OCH2CO-.
Cykloalkylkarbonylová skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cykloheptylkarbonylovou skupinu nebo cyklooktylkarbonylovou skupinu. Výhodná je cyklohexylkarbonylová skupina.
Benzoylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, která výhodně nese 1 až 3 alkylové skupiny a zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například 0-, m- nebo p-methylbenzoylovou skupinu, 2,3-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,4dimethylbenzoylovou skupinu, 2,5-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,4-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,5-dimethylbenzoylovou skupinu, 2-methyl-6ethylbenzoylovou skupinu, 4-terc.butylbenzoylovou skupinu, 2-ethylbenzoylovou skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethyl-4-terc.butylbenzoylovou skupinu nebo 3,5di-terc.butylbenzoylovou skupinu. Výhodným substituentem je alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, která znamená 1-naftoylovou skupinu nebo 2-naftoylovou skupinu a která výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- nebo 8-methylnaftoylovou skupinu, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- nebo 8-ethylnaftoylovou skupinu, 4-terc.butylnaftoylovou skupinu nebo 6-terc.butylnaftoylovou skupinu. Obzvláště výhodným substituentem je alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména 1 až 4 uhlíkové atomy.
Alkansulfonylová skupina obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například methansulfonylovou skupinu, ethansulfonylovou skupinu, propansulfonylovou skupinu, butansulfonylovou skupinu, pentansulfonylovou skupinu, hexansulfonylovou skupinu, oktansulfonylovou skupinu, nonansulfonylovou skupinu nebo dokosansulfonylovou skupinu. Výhodná je alkansulfonylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových
-18CZ 286983 B6 atomů, zejména 1 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je methansulfonylová skupina.
Alkansulfonylová skupina obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů a substituovaná fluorem znamená například trifluormethansulfonylovou skupinu.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná fenylsulfonylová skupina, která výhodně nese 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylfenylsulfonylovou skupinu, p-ethylfenylsulfonylovou skupinu, p-propylfenylsulfonylovou skupinu nebo p-butylfenylsulfonylovou skupinu. Výhodným substituentem je alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména 1 až 4 uhlíkové atomy. Obzvláště výhodná je p-methylfenylsulfonylová skupina.
Tak například reakce sloučenin obecného vzorce VII s kyselinou halogenovodíkovou, halogenidem síro-kyslíkaté kyseliny, halogenidem kyseliny fosforečné, halogenidem kyseliny fosfororité, kyselinou obecného vzorce X
R'32-OH (X) halogenidem kyseliny obecného vzorce XI (XI) esterem obecného vzorce XII
R'32-O-R33 (XII) symetrickým nebo nesymetrickým anhydridem obecného vzorce XIII
Rz32—O—R32 (XIII) nebo isokyanátem obecného vzorce XIV
(Xiv) přičemž
R'32 v obecném vzorci XIII mohou být stejné nebo odlišné,
Y znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu,
R33 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů a
R34 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, poskytuje sloučeniny obecného vzorce IX v dobrých výtěžcích.
Vhodnými halogenovodíkovými kyselinami jsou například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková nebo kyselina jodovodíková. Výhodná je kyselina chlorovodíková.
Vhodnými halogenidy síro-kyslíkaté kyseliny jsou například thionylchlorid, sulfurylchlorid nebo thionylchlorid. Výhodný je thionylchlorid.
-19CZ 286983 B6
Vhodnými halogenidy kyseliny fosforečné a kyseliny fosforité jsou například chlorid fosforitý, bromid fosforitý, jodid fosforitý, chlorid fosforečný, oxychlorid fosforečný nebo fluorid fosforečný. Obzvláště výhodný je oxychlorid fosforečný.
Výhodným významem obecného symbolu Y je atom chloru.
Výhodnými odlučitelnými skupinami jsou například karboxylátová skupina, například acetátová skupina, alkansulfonátová skupina, například mesylátová skupina, nebo arylsulfonátová skupina, například tosylátová skupina.
V tomto reakčním stupni se výhodně použije halogenid síro-kyslíkaté kyseliny, jakým je například thionylchlorid, halogenid kyseliny obecného vzorce XI, ester obecného vzorce XII nebo symetrický anhydrid obecného vzorce XIII.
V případě, že se použije halogenid síro-kyslíkaté kyseliny, jako například thionylchlorid, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VII výhodně provádí bez rozpouštědla a při teplotě 0 až 40 °C, zejména při okolní teplotě. Thionylchlorid se účelně použije ve dvoj- až desetinásobném, zejména ve dvoj- až šesti-násobném přebytku vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce VII. Tato reakce může být také provedena v přítomnosti katalyzátoru, jakým je například dimethylformamid.
V případě, že se použije kyselina obecného vzorce X (R'32-OH), potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VII výhodně provádí v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jakým je například dichlormethan, dioxan, diethylether nebo tetrahydrofuran, a v přítomnosti činidla, které fyzikálně nebo chemicky váže vodou, jakým je například molekulární síto nebo dicyklohexylkarbodiimid.
V případě, že se použije halogenid kyseliny obecného vzorce XI (R'32-Y), ve kterém Y výhodně znamená atom chloru nebo atom bromu, zejména atom chloru, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VII výhodně provádí v přítomnosti rozpouštědla a báze.
Uvedená báze může být použita v různých množstvích a sice od katalytických množství přes stechiometrické množství až k několikanásobnému molámímu přebytku vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce VII. Například při reakci vznikající chlorovodík se případně převede bází na chlorid, který může být odstraněn filtrací nebo/a promytím vhodnou vodnou fází nebo stykem s vhodnou pevnou fází. Přitom může být použito druhé s vodou nemísitelné rozpouštědlo. Čištění produktu se účelně provádí rekrystalizací zbytku zahuštěné nebo k suchu odpařené organické fáze.
Vhodnými rozpouštědly pro provádění reakce jsou mezi jinými uhlovodíky (například toluen, xylen, hexan, pentan nebo další petroletherové frakce), halogenované uhlovodíky (například dinebo trichlormethan, 1,2-dichlorethan, 1,1,1-trichlorethan), ethery (například diethylether, dibutylether nebo tetrahydrofuran), dále acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid nebo N-methylpyrrolidon.
Vhodnými bázemi jsou mezi jinými terciární aminy, například trimethylamin, triethylamin, tributylamin, N,N-dimethylanilin, Ν,Ν-diethylanilin, pyridiny, hydridy (například hydrid lithný, hydrid sodný nebo hydrid draselný) nebo alkoxidy (například methoxid sodný).
V případě, že se použije ester obecného vzorce XII (R'32-O-R33), ve kterém R33 výhodně znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména methylovou nebo ethylovou skupinu, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VII výhodně provádí
-20CZ 286983 B6 v přítomnosti rozpouštědla, které s alkoholy tvoří azeotropní směsi. Alkohol (R33-OH) vznikající při této reakci může být účelně kontinuálně oddestilováván.
Vhodná rozpouštědla vroucí azeotropně s alkoholy se nezúčastňují reakce a jsou jimi například uhlovodíky, jako například cyklohexan, aromáty, jako například benzen nebo toluen, halogenované uhlovodíky, jako například 1,2-dichlorethan, nebo ethery, jako například methylterc.butylether.
Tato reakce může být katalyzována přísadou vhodného množství protonové kyseliny, například kyseliny p-toluensulfonové, kyseliny methansulfonové, kyseliny sírové nebo kyseliny chlorovodíkové, jakož i Lewisovy kyseliny, například etherátu fluoridu bromitého nebo chloridu hlinitého.
V případě, že se použije symetrický anhydrid obecného vzorce XIII (R^-O-R^), ve kterém R'32 výhodně znamená alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, zejména acetylovou skupinu, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VII výhodně provádí bez přídavku dalšího rozpouštědla a při teplotě 20 až 200 °C, například při teplotě varu anhydridu obecného vzorce XIII, zejména při teplotě 60 až 180 °C.
V případě, že se použije isokyanát obecného vzorce XIV (R34-N=C=O), potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VII výhodně provádí bez dalšího rozpouštědla a při teplotě 20 až 200 °C, například při teplotě varu isokyanátu obecného vzorce XIV, zejména při teplotě 60 až 180 °C.
Reakce s isokyanátem se rovněž výhodně provádí v přítomnosti katalyzátoru. Výhodné katalyzátory odpovídají katalyzátorům, které již byly zmíněny v souvislosti s reakcí alkoholu obecného vzorce VII se sloučeninou obecného vzorce VIII.
Při tomto způsobu přípravy sloučenin podle vynálezu obecného vzorce I, ve kterém R« znamená atom vodíku, mohou při reakci se sloučeninami obecného vzorce VIII, které poskytují i při jiných známých elektrofilních substitučních reakcích směsi isomerů, rovněž vznikat isomemí směsi sloučenin obecného vzorce I. Relativní zastoupení jednotlivých isomerů v těchto směsích se řídí obecně platnými pravidly organické chemie pro elektrofílní aromatické substituční reakce.
Jestliže se například postupem podle příkladu 4 uvede v reakci 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy3H-benzofuran-2-on (sloučenina 201 z tabulky 2) a ethylbenzen za použití katalyzátoru Fulcat 22B, potom se získá 59,2 % para-isomeru (sloučenina 105 z tabulky 1)
ch3 (105)
-21CZ 286983 B6
10,8 % meta-isomeru (sloučenina 105A)
(105 A) a 21,1 % ortho-isomeru (sloučenina 105B)
(105B)
Tyto isomery mohou být přečištěny frakční krystalizací nebo chromatograficky, například na silikagelu. Jako stabilizátory organických látek se výhodně používají právě takové isomemí směsi.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I se mohou vyskytovat ve formě různých krystalických modifikací.
Sloučeniny obecného vzorce VIII jsou známými sloučeninami, které jsou zvětší části komerčně dostupné, anebo mohou být získány o sobě známými způsoby.
Sloučeniny obecného vzorce VII jsou částečně známé z literatury a byly například zmíněny vBeilstein 18, 17 a Beilstein E III/IV, 18, 154-166 nebo popsány Th. Kappe-m a kol. v Monatshefte fur Chemie 99,990(1968), J. Morvan-em a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 583, L. F. Clarke-m a kol. v J. Org. Chem. 57, 362(1992), M. Julia-em a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 nebo H. Sterk-em a kol. v Monatshefte fur Chemie 99,2223(1968). Nové sloučeniny obecného vzorce VII mohou být připraveny postupy, které jsou popsány v literatuře pro přípravu analogických sloučenin.
Výhodný je však nový způsob - který je předmětem paralelní patentové přihlášky - přípravy sloučenin obecného vzorce VII
-22CZ 286983 B6
O
OH
H (VII) ve kterém mají obecné symboly významy uvedené pro obecný vzorec I, jehož podstata spočívá v tom, že se uvede v reakci ekvivalent fenolu obecného vzorce V
OH (V)
ve kterém obecné symboly mají významy uvedené pro sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I, s 0,8 až 2,0 ekvivalenty, zejména 0,8 až 1,2 ekvivalentu, kyseliny glyoxylové.
Kyselina glyoxylová může být použita buď v kiystalické formě, nebo výhodně ve formě obchodně obvyklého vodného roztoku, zpravidla 40 až 60% vodného roztoku.
Voda obsažená v kyselině glyoxylové, stejně jako reakční voda se oddestilovává v průběhu reakce. Přitom se výhodně používá rozpouštědlo, které tvoří s vodou azeotropní směs.
Vhodná rozpouštědla tvořící s vodou azeotropní směs se nezúčastňují reakce a jsou jimi například uhlovodíky, jako například cyklohexan, aromáty, jako například benzen nebo toluen, halogenované uhlovodíky, jako například 1,2-dichlorethan, nebo ethery, jako například methylterc.butylether.
V případě, že se reakce fenolu obecného vzorce V s kyselinou glyoxylovou za vzniku sloučenin obecného vzorce VII provádí bez rozpouštědla v tavenině, potom se reakční voda účelně oddestilovává za normálního tlaku, zejména výhodně za mírného vakua.
Tato reakce se provádí výhodně při zvýšené teplotě, zejména v teplotním rozmezí od 60 do 120 °C. Obzvláště výhodné teplotní rozmezí je 60 až 90 °C.
Uvedená reakce může být katalyzována přidáním malého množství protonové kyseliny, jakou je například kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfonová, kyselina sírová nebo kyselina chlorovodíková, jakož i Lewisovy kyseliny, jakou je například etherát fluoridu boritého nebo chlorid hlinitý.
Použité množství katalyzátoru činí 0,01 až 5 % mol., výhodně 0,1 až 1,0% mol., vztaženo na použité množství fenolu obecného vzorce V.
Sloučeniny obecného vzorce VII se mohou také částečně vyskytovat, jak je to popsáno H. Štěrkem a kol. v Monatshefte fůr Chemie 99,2223(1968), v jejich tautomemích formách obecných vzorců Vila a Vllb:
-23CZ 286983 B6 (VHa)
(Vllb)
V rámci této patentové přihlášky je třeba ve všech případech obecný vzorec VII chápat tak, že zahrnuje také obě výše uvedené tautomemí formy obecných vzorců Vila a Vllb.
Fenoly obecného vzorce V jsou známými sloučeninami nebo mohou být připraveny o sobě známými způsoby.
Bisfenolové sloučeniny obecného vzorce XV
OH (XV) mohou být připraveny způsobem popsaným v Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. 6/1 c, 1030.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamená atom vodíku mohou být také připraveny také tak zvaným způsobem v jediné reakční nádobě, při kterém se vychází z fenolů obecného vzorce V a jehož podstata spočívá v tom, že se ekvivalent fenolu obecného vzorce V uvede v reakci s 0,8 až 2,0 ekvivalenty kyseliny glyoxylové za vzniku sloučeniny obecného vzorce VII, načež se tato sloučenina bez izolace uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce VII. Významy obecných symbolů ve sloučeninách vzorců V a VIII použitých při uvedeném způsobu v jediné reakční nádobě jsou stejné jako v případě výše diskutovaných jednotlivých reakčních stupňů. Výhodné reakční parametry způsobu v jediné reakční nádobě odpovídají výhodným provedením, která již byla uvedena v případě jednotlivých reakčních stupňů. 3-hydroxy-3Hbenzofuran-2-on vytvořený při způsobu v jediné reakční nádobě (obecný vzorec VII) může být před další reakcí se sloučeninou vzorce VIII podroben dodatečnému reakčnímu stupni, při kterém je hydroxy-skupina substituována halogenem nebo aktivována odlučitelnou skupinou. Podstata obzvláště výhodného provedení uvedeného způsobu v jediné reakční nádobě pro přípravu sloučenin obecného vzorce I spočívá v tom, že použitá sloučenina vzorce V je odlišná od použité sloučeniny vzorce VIII. Dimerace sloučenin vzorce XVI za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém Rý znamená zbytek vzorce IV (sloučenina vzorce XVII) se provádí oxidací, například jodem za alkalických podmínek v organickém rozpouštědle při okolní teplotě. Jako báze je vhodný methoxid sodný a jako rozpouštědlo je vhodný ethanol a diethylether.
-24CZ 286983 B6
(XVI)
J2 / NaOEt
-------►
EtOH / Ether
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I se hodí ke stabilizaci organických látek proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem. Příklady takových látek jsou:
1. Polymery monoolefínů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefmů, například cyklopentanu nebo norbomenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
Polyolefiny, tj. polymery monoolefínů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou zejména oxidy, halidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly nebo/a aryly, které mohou být buď π-, nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na substrátech, typicky na aktivovaném chloridu hořečnatém, chloridu titanitém, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze je při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž tyto kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být vhodně modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/HDPE).
3. Kopolymery monoolefínů a diolefinů mezi sebou nebo sjinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymeiy isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny
-25CZ 286983 B6 akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu spropylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbomen, a směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1 výše, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem, kopolymery LDPE a ethylenu s vinylacetátem (EVA), kopolymery LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolymery LLDPE a ethylenu s vinylacetátem, kopolymery LLDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.
5. Polystyren, poly(p-methylstyren), poly(a-methylstyren).
6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/alkyl-methakrylát, styren/butadien/alkyl-akrylát, styren/butadien/alkyl-methakrylát, styren/anhydrid kyseliny maleinové, styren/akrylonitril/methyl-akrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen/propylen/dien, a blokové kopolymery styrenu, jako je styren/butadien/styren, styren/isopren/styren, styren/ethylen/butylen/styren nebo styren/ethylen/propylen/styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu nebo na kopolymerů polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methyl-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitrol a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebo methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen/propylen/dien, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkyl-methakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát/butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů známé jako kopolymery ABS, MBS, ASA nebo AES.
8. Polymery obsahující halogen, jako je polychloropren, chlorkaučuky, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.
9. Polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethyl-methakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl-akrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu nebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, například polyvinylalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl—ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.
-26CZ 286983 B6
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen a takové polyoxymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů s polymery styrenu nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, stejně jako jejich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylendiaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a isoftalové nebo/a terefitalové kyseliny s nebo bez elastomeru jako modifikačního činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-terefitalamid nebo poly-m-fenylen-isoftalimid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát, poly-l,4-dimethylolcyklohexan-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyetherestery odvozené od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, a též polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.
21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.
23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesíťujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.
24. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxyakryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.
25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými piyskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
-27CZ 286983 B6
26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, například bisglycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.
27. Přírodní polymery, jako je celulóza, přírodní kaučuk a želatina, a jejich chemicky modifikované homologní deriváty, například acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, nebo ethery celulózy, jako je methylcelulóza, jakož i přírodní pryskyřice a jejich deriváty.
28. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP/EPDM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čistými monomemími sloučeninami nebo směsmi takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (například ftalátů, adipátů, fosfátů nebo trimellitátů) a též směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, zejména ty, které se používají jako zvlákňovací směsi, jakož i vodné emulze takových materiálů.
30. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodní latex nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.
Dalšími předměty vynálezu proto jsou také kompozice obsahující organickou látku podléhající degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce
I. Výhodnými organickými látkami jsou přírodní, polosyntetické nebo syntetické polymery. Obzvláště výhodnými organickými látkami jsou syntetické polymery, zejména termoplastické polymery. Zejména výhodné jsou polyacetaly nebo polyolefiny, například polypropylen nebo polyethylen.
Zejména je třeba vyzvednout účinnost sloučenin podle vynálezu proti degradaci způsobené teplem a oxidací a především proti degradaci indukované tepelným zatížením, jakému jsou vystaveny termoplasty při jejich zpracování. Sloučeniny podle vynálezu mohou být proto zejména použity jako zpracovatelské stabilizátory.
Výhodně se sloučeniny obecného vzorce I přidávají k látce určené ke stabilizaci v množství 0,0005 až 5 %, zejména v množství 0,001 až 2 %, například v množství 0,01 až 2 %, vztaženo na hmotnost organické látky určené ke stabilizaci.
Kompozice podle vynálezu mohou vedle sloučenin obecného vzorce I obsahovat ještě další kostabilizátory, jako například následující látky:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenol, 2-terc.butyM,6dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyMmethoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-1 -undecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-1 '-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-1'—tridecyl)fenol a jejich směsi.
-28CZ 286983 B6
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-di-terc.butyl-4-methoxyfenol,
2.5- di-terc.butylhydrochinon, 2,5-di-terc.amylhydrochinon, 2,6-difenyM-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc.butylhydrochinon, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc.butyM—hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.butyM—hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokofenoly, například alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-2methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'- methylenbis(6-terc.butyM-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'ethylidenbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), 1, l-bis(5-terc.butyM-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyl-2hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1— bis(5-terc.butyI-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykolbis[3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4methylfenyl]tereftalát, 1,l-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butyl—4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyM-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.
1.7. O—, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetra-terc.butyl-4,4'-dihydro- xydibenzylether, oktadecyW-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5—di—terc.butyl—4—hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylové malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4—(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5-tris(3,5—di—terc.butyMhydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, l,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4—bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,3,5-triazin, 2,4,6tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6
-29CZ 286983 B6 tris(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxyfenylethyl)-l,3,5-triazin, l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l ,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-di-terc.butyM—hydroxybenzylfosfonát, diethyl-
3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
ίο 1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery p-(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.14. Estery p-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxy- ethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.15. Estery |3-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo 30 vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabi35 cyklo[2,2,2]oktanem.
1.16. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem,
N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.17. Amidy |3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'45 bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-terc.- butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
-30CZ 286983 B6
2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazol, 2(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, směs 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3 '-terč .buty 1-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'-terc.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benztriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [RCH2CH2-COO(CH2)3]2, kde R představuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2ylfenylovou skupinu.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy—4,4'-dimethoxyderiváty 2hydroxybenzofenonu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc.butyl4-hydroxybenzoát, 2-methyl^l,6-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například ethyl—a-kyan-p,p-difenylakrylát, isooktyl-a-kyan-P,P-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-a-kyan-[3-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-akyan-p-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-methoxykarbonyl-p-methoxycinnamát a N(|3-methoxykarbonyl-[3-kyanvinyl)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thio-bis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfonové kyseliny, například s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, s nebo bez dalších ligandů.
2.6. Stericky bráněné aminy, například, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6tetramethylpiperidyl)sukcinát, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis(l,2,2,6,6-pentamethy!piperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc.butyM—hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt 1(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-
2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6tetramethyl-4-piperidyl)-l ,2,3,4-butan-tetrakarboxylát, 1, Γ-( 1,2-ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetra-31CZ 286983 B6 methylpiperidin, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis( l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpíperidyl)sebakát, bis( l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l ,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a l,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5dion.
2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2,2'didodecyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethoxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butoxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi o- a p-ethoxydisubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2-hydroxy-A-oktyloxyfenyl)-
1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazin, 2(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy—4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-
1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-
1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di- methyl)-l,3,5-triazin.
3. Deaktivátory kovů, například Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearylpentaerythritol-difosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)-fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosfít, bis(2,4-di-terc.butylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl12H-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-l 2-methyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4—di— terc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.
5. Sloučeniny vázající peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-tetrakis(p-dodecylmerkapto)propionát.
6. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci sjodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.
-32CZ 286983 B6
7. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallyl— kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.
8. Nukleační činidla, například kyselina 4—terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.
9. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, azbest, mastek, kaolín, slída, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.
10. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, emulgátoiy, pigmenty, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.
Uvedené kostabilizátory se například přidávají v množství 0,01 až 10 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost látky určené ke stabilizaci.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I mohou být zejména použity společně s fenolickými antioxidačními činidly, prostředky chránícími proti účinku světla nebo/a zpracovatelskými stabilizátory.
Obzvláště výhodně se sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I používají společně s fenolickými antioxidačními činidly. Kompozice podle vynálezu proto výhodně obsahují vedle sloučenin obecného vzorce I také fenolická antioxidační činidla, zejména taková fenolická antioxidační činidla, která jsou popsána v odstavcích 1.1 až 1.17 výše uvedeného seznamu.
Jiné výhodné kompozice obsahují vedle sloučenin obecného vzorce I alespoň jednu sloučeninu typu organického fosfítu nebo fosfonitu.
Zapracování sloučenin obecného vzorce I, jakož i případně dalších přísad, do polymemí organické látky se provádí známými způsoby, například před tvářením nebo v průběhu tváření nebo také nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin podle vynálezu na polymemí organickou látku, popřípadě za následného odpaření rozpouštědla. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být k látkám určeným ke stabilizaci přidány také ve formě předsměsi, která tyto sloučeniny obsahuje například v množství 2,5 až 25 % hmotnosti.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také přidány před polymerací nebo v průběhu polymerace nebo také před zesítěním.
V této souvislosti je třeba zdůraznit překvapující zjištění spočívající vtom, že sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I potlačují při výrobě například polyurethanových pěn zbarvení jader a zejména jev označovaný jako „pinking“.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být do látky určené ke stabilizaci zapracovány buď v čisté formě, nebo ve formě, ve které jsou zapouzdřeny do vosků, olejů nebo polymerů.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také na polymer určený ke stabilizaci nastříkány. Tyto sloučeniny jsou schopné zředit i další přísady (například výše uvedené konvenční přísady), popřípadě jejich taveniny, takže mohou být na polymer určený ke stabilizaci nastříkány společně s těmito přísadami. Obzvláště výhodné je přidat uvedené látky nastříkáním v průběhu desaktivace polymeračních katalyzátorů, přičemž k nastříkání může být například použita pára používaná k uvedené desaktivaci.
-33CZ 286983 B6
U sféricky polymerovaných polyolefinů může být například výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce I, případně společně s dalšími přísadami, nastříkáním.
Výhodnou formou provedení vynálezu je proto použití sloučenin obecného vzorce I ke stabilizaci organických látek proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem.
Takto stabilizované látky mohou být použity v nejrůznějších formách, například jako fólie, vlákna, pásky, tvářecí hmoty, profily nebo pojivá pro laky, lepidla nebo kity.
Vynález se také týká způsobu stabilizace organické látky proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem, jehož podstata spočívá v tom, že se do této látky zabuduje nebo se na tuto látku nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I.
Jak již bylo zdůrazněno, používají se sloučeniny podle vynálezu obzvláště výhodně jako stabilizátory polyolefínů, především jako stabilizátory proti degradaci teplem. Znamenitého stabilizačního účinku se například dosáhne tehdy, kdy se tyto sloučeniny použijí v kombinaci s organickými fosfity nebo fosfonity. Přitom sloučeniny podle vynálezu mají výhodu spočívající v tom, že jsou účinné již v mimořádně malých množstvích. Tyto sloučeniny se například používají v množství 0,0001 až 0,050, zejména v množství 0,0001 až 0,050% hmotnosti, vztaženo na hmotnost polyolefínů. Organická fosfít nebo fosfonit se účelně použije v množství 0,01 až 2, zejména v množství 0,01 až 1 % hmotnosti, rovněž vztaženo na hmotnost polyolefínů. Jako organické fosfity, popřípadě fosfonity se výhodně použijí sloučeniny popsané v německém zveřejněném patentovém dokumentu DE-A-42 02 276 (viz zejména patentové nároky, příklady, jakož i text počínaje posledním odstavcem strany 5 a konče stranou 8). Obzvláště vhodné fosfity a fosfonity jsou také uvedeny v odstavci 4 výše uvedeného seznamu kostabilizátorů.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I způsobují při zabudování do polyolefínů částečně slabé žluté zbarvení polyolefínů. Kombinace sloučenin podle vynálezu obecného vzorce I s fosfity nebo fosfonity však způsobí důkladné potlačení tohoto žlutého zbarvení polyolefínů.
Dalším předmětem vynálezu jsou kompozice obsahující funkční kapalinu, výhodně z množiny zahrnující maziva, hydraulické kapaliny, kapaliny používané při obrábění kovů a pohonné hmoty pro provoz 4-taktního benzínového motoru, 2-taktního motoru, dieselová motoru, Wankelova motorů a orbitálního motoru, a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I.
Obzvláště výhodnými mazivy jsou minerální oleje, syntetické oleje nebo jejich směsi. Jako funkční kapaliny z množiny zahrnující maziva, hydraulické kapaliny a kapaliny používané při obrábění kovů se používají o sobě známé produkty.
V úvahu přicházející maziva a hydraulické kapaliny jsou pro odborníka běžnými produkty, které jsou například popsané v Dieter Klamann „Schmierstoffe und verwandte Produkte“, Verlag Chemie, Weinheim, 1982, v Schewe-Kobek, „Das Schmiermittel-Taschenbuch“, Dr. Alfred Hůthig-Verlag, Heidelberg, 1974 nebo v „Ullmans Encyklopádie der technischen Chemie“, sv. 13, str. 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).
Příklady těchto materiálů jsou maziva a hydraulické kapaliny na bázi minerálních olejů nebo syntetická maziva nebo hydraulické kapaliny, zejména takové, které jsou tvořeny esterovými deriváty karboxylových kyselin a které jsou používány při teplotě 200 °C a při teplotách ještě vyšších.
Příklady syntetických maziv zahrnují maziva na bázi diesteru dvojsytné kyseliny s jednosytným alkoholem, jako například dioktylsebakát nebo dinonyladipát, triesteru trimethylolpropanu sjednosytnou kyselinou nebo se směsí takových kyselin, jako například trimethylolpropantripelargonát, trimethylolpropantrikaprylát nebo jejich směsi, tetraesteru pentaerythritu sjedno
-34CZ 286983 B6 sytnou kyselinou nebo se směsí takových kyselin, jako například pentaerytrittetraakrylát, nebo komplexního esteru jednosytné nebo dvojsytné kyseliny s vícesytnými alkoholy, jako například komplexní ester trimethylolpropanu s kyselinou kapiylovou a kyselinou sebakovou nebo s jejich směsí.
Vedle minerálních olejů jsou obzvláště vhodné například poly-alfa-olefiny, maziva na bázi esterů, fosfáty, glykoly, polyglykoly a polyalkylenglykoly, jakož i jejich směsi s vodou.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I jsou v mazivech dobře rozpustné a proto jsou jako přísady do maziv obzvláště vhodné, přičemž je třeba poukázat na jejich překvapivě dobré antioxidační a protikorozní účinky.
Například v mazivech pro spalovací motory, jakými jsou například spalovací benzínové motory, jsou schopné sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I uplatnit jejich překvapivé vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I takto zabraňují v mazacích olejích tvorbě usazenin nebo alespoň tuto tvorbu překvapující měrou omezují.
Rovněž je možné připravit tak zvané předsměsi (masterbatch).
Sloučeniny podle vynálezu působí jako přísady v mazivech již ve velmi malých množstvích. K mazivům se přidávají účelně v množství 0,01 až 5 % hmotnosti, výhodně v množství 0,05 až 3 % hmotnosti a obzvláště výhodně v množství 0,1 až 2 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost maziva.
Tato maziva mohou dodatečně obsahovat i další přísady, které se přidávají proto, aby se ještě dále zlepšily základní vlastnosti maziv. K těmto přísadám patří: antioxidační činidla, činidla pasivující kovy, inhibitory koroze, činidla zlepšující viskozitní index, snižovače teploty tuhnutí, dispergační činidla, detergenty, vysokotlaké přísady, přísady zlepšující tření a přísady snižující opotřebení mazaných součástí.
Takto je možné celou řadu uvedených sloučenin najít ve výše uvedené části „1. Antioxidanty“ a zejména v odstavcích 1.1 až 1.7 této části. Kromě toho je možné uvést příkladně ještě další přísady:
Příklady aminových antioxidantů:
N,N-diisopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-di-sek.butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(l ,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin,
N,N'bis( l-methylheptyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenylp-fenylendiamin, N,N'-(naftyl-2)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-( 1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-( l-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfonamido)difenylamin, N,N'dimethyl-N,N'-di-sek.butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-di-terc.oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, di-(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-diterc.butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, l,2-di/(2-methylfenyl)amino/ethan, l,2-di-(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, di-/4-(l',3'-dimethylbutyl)fenyl/amin, terc.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terc.butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyMH-l,4-benzothiazin, fenothiazin, N-allylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',Ν'tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-en, N,N-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-35CZ 286983 B6 diamin, bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)sebakát, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on,
2,2^6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.
Příklady dalších antioxidantů:
Alifatické a aromatické fosfity, estery kyseliny thiodipropionové nebo kyseliny thiodioctové nebo soli kyseliny dithiokarbaminové nebo kyseliny dithiofosforečné, 2,2,12,12-tetramethyl5,9-dihydroxy-3,7,l 1-trithiatridekan a 2,2,15,15-tetramethyl-5,12-dihydroxy-3,7,10,14-tetrathiahexadekan.
Příklady desaktivátorů kovů, například mědi:
a) Benztriazoly a jejich deriváty, například 4- nebo 5-alkylbenztriazol (například tolutriazol) a jejich deriváty, 4,5,6,7-tetrahydrobenztriazol, 5,5'-methylenbisbenztriazol, Mannichovy báze benztriazolu nebo tolutriazolu, jako l-/di(2-ethylhexyl)aminomethyl)tolutriazol a 1—/di(2—ethylhexyl)aminomethyl)benztriazol, alkoxyalkylbenztriazoly, jako l-(nonyloxymethyl)benztriazol, l-(l-butoxyethyl)benztriazol a l-(l-cyklohexyloxybutyl)tolutriazol.
b) 1,2,4-triazoly a jejich deriváty, například 3-alkyl(nebo aryl)-l,2,4-triazoly, Mannichovy báze 1,2,4—triazolů, jako l-/di(2-ethylhexyl)aminomethyl-l,2,4-triazol, alkoxyalkyl-1,2,4triazoly, jako l-(l-butoxyethyl)-l,2,4-triazol, acylované 3-amino-l,2,4-triazoly.
c) Imidazolové deriváty, například 4,4'-methylenbis(2-undecyl-5-methylimidazol, bis/(Nmethyl)imidazol-2-yl/karbinoloktylether.
d) Heterocyklické sloučeniny obsahující síru, například 2-merkaptobenzthiazol, 2,5dimerkapto-l,3,4-thiadiazol a jejich deriváty, 3,5-bis/di(2-ethylhexyl)aminomethyl-l,3,4thiadiazolin-2-on.
e) Aminové sloučeniny, například salicylidenpropylendiamin, salicylaminoguanidin a jejich soli.
Příklady inhibitorů koroze:
a) Organické kyseliny, jejich estery, soli kovů, aminové soli a anhydridy, například alkyl— a alkenyljantarová kyselina a její částečný ester s alkoholy, dioly nebo kyseliny hydroxykarboxylové, částečné amidy kyseliny alkyl- a alkenyljantarové, kyselina 4-nonylfenoxyoctová, kyselina alkoxy- a alkoxyethoxykarboxylová, jako kyselina docecyloxyoctová, kyselina dodecyloxy(ethoxy)octová a její aminové soli, dále N-oleoylsarkosin, sorbitan-mono-oleát, naftenát olovnatý, anhydridy kyselin alkeny (jantarových, například anhydrid kyseliny dodecenyljantarové, 2-karboxymethyl-l-dodecyl-3-methylglycerin a jeho aminové soli.
b) Sloučeniny obsahující dusík, například:
I. primární, sekundární nebo terciární alifatické nebo cykloalifatické aminy a aminové soli organických a anorganických kyselin, například volejích rozpustné alkylamoniumkarboxyláty, dále l-/N,N-bis-(2-hydroxyethyl)amino/-3-(4-nonylfenoxy)propan-2-ol.
II. Heterocyklické sloučeniny, například:
substituované imidazoliny a oxazoliny, 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)imidazolin.
-36CZ 286983 B6
c) Sloučeniny obsahující fosfor, například aminové soli částečných esteru kyseliny fosforečné nebo částečných esterů fosfonové kyseliny, zinekdialkyldithiofosfát.
d) Sloučeniny obsahující síru, například barium-dinonylnaftalensulfonát, kalcium-petrolejsulfonát, alkylthio-substituované alifatické karboxylové kyseliny, estery alifatických 2sulfokarboxylových kyselin a jejich soli.
e) Deriváty glycerinu, například glycerinmonooleát, l-(alkylfenoxy)-3-(2-hydroxyethyl)- glycerin, l-(alkylfenoxy )-3-(2,3-dihydroxypropyl)glycerin, 2-karboxyalkyl-l ,3—dialky 1glycerin.
Příklady činidel zlepšujících viskozitní index:
Polyakryláty, polymethakryláty, kopolymery vinylpyrrolidonu a methakrylátu, polyvinylpyrrolidon, polybuteny, olefinové kopolymery, styrenakrylátové kopolymery a polyethery.
Příklady snižovačů teploty tuhnutí:
Polymethakrylát, alkylované deriváty naftalenu.
Příklady dispergačních činidel/tenzidů:
Amidy nebo imidy kyseliny polybutenyljantarové, deriváty kyseliny polybutenylfosfonové, bazický sulfonát a fenolát hořečnatý, vápenatý a bamatý.
Příklady přísad snižujících opotřebení:
Sloučeniny obsahující síru nebo/a fosfor nebo/a halogen, jako sířené olefiny a rostlinné oleje, zinekdialkyldithiofosfát, alkylované trifenylfosfáty, tritolylfosfát, trikresylfosfát, chlorované parafiny, alkyl- a aryldi- a tri—sulfidy, aminové soli mono- a dialkylfosfátů, aminové soli kyseliny methylfosfonové, diethanolaminomethyltolyltriazol, di-(2-ethylhexyl)aminomethyltolyltriazol, deriváty 2,5-dimerkapto-l,3,4-thiadiazolu, 3-/(bis-isopropyloxyfosfinothioyl)thio/propionová kyselina ve formě ethylesteru, trifenylthiofosfát (trifenylfosforothioát), tris(alkylfenyl)fosforothioáty a jejich směsi (například tris-(isononylfenyl)fosforothioát), difenylmonononylfenylfosforothioát, isobutylfenyldifenylfosforothioát, dodecylaminová sůl 3hydroxy-l,3-thiafosfetan-3-oxidu, 5,5,5-tris/isooktylacetát (2)/ kyseliny trithiofosforečné, deriváty 2-merkaptobenzthiazolu, jako l-/N,N-bis-(2-ethylhexyl)aminomethyl-2-merkapto1 H-l ,3-benzthiazol, ethoxykarbonyl-5-oktyldithiokarbamát.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Všechny zde uvedené díly a procentické obsahy jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými obsahy.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a p-xylenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru
-37CZ 286983 B6
a) Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2)
Směs 212,5 g (1,00 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 163,0 g (1,10 molu) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a 0,5 g (2,6 mmolu) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové ve 300 ml 1,2-dichlorethanu se pod atmosférou dusíku zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 3,5 hodiny. Potom se reakční směs zahustí ve vakuové rotační odparce. Zbytek se vyjme 800 ml hexanu a třikrát promyje vodou. Vodné fáze se oddělí v dělící nálevce a extrahují 300 ml hexanu. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Zbytek je tvořen 262,3 g (asi 100%) analyticky čistého 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranu ve formě viskózní nažloutlé pryskyřice (sloučenina 201 z tabulky 2).
Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu la, se zodpovídajících fenolů, jakými jsou například 2-terc.butyl-4-methylfenol, 4-terc.butyl-2-methylfenol, 2,4-dicyklohexylfenol, 2-(hexadec-2-yl)-4-methylfenol, kyselina 3-/3-terc.butyl^l-hydroxyfenyl/propionová, 2,4-di(alfa,alfa-dimethylbenzyl)fenol a 4-methyl-2-(l,l,3,3-tetramethylbut-l-yl)fenol, a kyseliny glyoxylové připraví sloučeniny 202, 203, 204, 205, 209, 210 a 211. Při přípravě sloučeniny 207 se vychází z l,l-bis-(3-terc.butyl^l-hydroxyfenyl)cyklohexanu a dvou ekvivalentů kyseliny glyoxylové.
b) Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1)
K roztoku 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 500 ml (4,05 molu) p-xylenu se přidá 40 g produktu Fulcat 22B a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu
1,5 hodiny. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný p-xylen se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku ze 400 ml methanolu se získá 280,6 g (80 %) 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1).
Teplota tání 93-97 °C.
Příklad 2
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1), při které se vychází z 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 206 z tabulky 2) a p-xylenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru
a) Příprava 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 206 z tabulky 2)
Směs 21,2 g (0,10 molu) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 16,3 g (0,11 molu) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a 0,05 g (0,26 mmolu) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové ve 30 ml 1,2-dichlorethanu se zahřívá na teplotu varu pod dusíkovou atmosférou a zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 3,5 hodiny. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce. Ke zbytku se přidá 9,9 ml (0,105 molu) anhydridu kyseliny octové a směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 90 minut. Reakční směs se ochladí na okolní teplotu, zředí 100 ml terc.butylmethyletheru a postupně promyje vodou a zředěným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Vodné fáze se oddělí a extrahují 50 ml terc.butylmethyletheru. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po chromatografíí zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 2:1 se získá 28,0 g (92 %) 3-acetoxy-5,7-diterc.butyl-3H-benzofuran-2-onu ve formě viskózní načervenalé pryskyřice (sloučenina 206 z tabulky 2).
-38CZ 286983 B6
b) Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1)
K roztoku 15,3 g (50,0 mmolů) 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 206, tabulka 2, příklad 2a) ve 25 ml (0,20 molu) p-xylenu se přidá 1,0 g Fulcatu 22B a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 17 hodin. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný p-xylen se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku z 20 ml methanolu se získá 10,5 g (60%) 5,7—di— terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1).
Teplota tání: 93-97 °C.
Příklad 3
Příprava 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 103 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a o-xylenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru
K roztoku 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 500 ml (4,05 molu) o-xylenu se přidá 40 g Fulcatu 22B, načež se získaná směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu
1,5 hodiny. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný o-xylen se oddestiluje v rotační odparce. Po krystalizaci zbytku z 500 ml methanolu se získá 244 g (69 %) 3-(3,4dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 103 z tabulky 1) tajícího při teplotě 130-132 °C a obsahujícího ještě asi 1,3% strukturního isomeru /3-(2,3dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-on, sloučenina 103A/. Z matečného louhu se získá další produkt, který obsahuje (stanoveno analýzou na bázi plynové chromatografie a hmotové spektroskopie) 12,3 % sloučeniny 103 a 87,7 % isomemí sloučeniny 103A.
Příklad 4
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(4-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 105 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a ethylbenzenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru
K roztoku 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 500 ml (4,08 molu) ethylbenzenu se přidá 40 g Fulcatu 22B a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu
1,5 hodiny. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný ethylbenzen se potom oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Zbytek je tvořen (stanoveno analýzou na bázi plynové chromatografie a hmotové spektroskopie) směsí 59,2 % para-isomeru (sloučenina 105 z tabulky 1), 10,8% meta-isomeru (sloučenina 105A) a 21,1 % ortho-isomeru (sloučenina 105B). Po krystalizaci zbytku ze 400 ml methanolu se získá 163,8 g (47%) 5,7-di-terc.butyl-3-(4ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 105 z tabulky Ϊ (para-isomer), který ještě obsahuje 5,6 % meta-isomeru (5,7-di-terc.butyl-3-(3-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 105A)) a 1,3 % orthoisomeru (5,7-di-terc.butyl-3-(2-ethylfenyl)-3H-benzofuran2-on (sloučenina 105B)). Opakovanou krystalizaci z methanolu lze získat prakticky čistý paraisomer (sloučenina 105 z tabulky 1).
Teplota tání 127-132 °C.
-39CZ 286983 B6
Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 4, se z 5,7-di-terc.butyl-3hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) a odpovídajících aromátů, jakými jsou například m-xylen, isopropylbenzen (kumen), terc.butylbenzen, bifenyl, thiofen, p-xylen, dibenzofuran, fenantren a difenylether, získají sloučeniny 102, 106, 107, 114, 115, 116, 117, 118 a 119. Při přípravě sloučeniny 119 se vychází z difenyletheru a dvou ekvivalentů 5,7-di-terc .butyl-3-hydroxy-3 H-benzofuran-2-onu.
Příklad 5
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,3,4,5,6-pentamethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 111 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a pentamethylbenzenu za použití chloridu ciničitého jako katalyzátoru
K. roztoku 19,7 g (75,0 mmolů) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 50 ml 1,2-dichlorethanu se přidá 11,5 g (77,5 mmolu) pentamethylbenzenu a 10 ml (85,0 mmolů) chloridu ciničitého, načež se tato směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny. K reakční směsi se potom přidá voda a směs se třikrát extrahuje toluenem. Organické fáze se oddělí, promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku z ethanolu se získá 26,3 g (89 %) 5,7-di-terc.butyl-3-(2,3,4,5,6-pentamethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 111 z tabulky 1).
Teplota tání: 185-190 °C.
Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 5, se z 5,7-di-terc.butyl-3hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) a odpovídajících aromátů, jakými jsou například n-dodecylbenzen a 1,2,3-trimethylbenzen, získají sloučeniny 109 a 110.
Příklad 6
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(4-methylthiofenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 108 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a thioanisolu za použití chloridu hlinitého jako katalyzátoru
K roztoku 14,7 g (0,11 molu) chloridu hlinitého v 15 ml (0,13 molu) thioanisolu se při teplotě 35 až 40 °C po kapkách přidá roztok 26,2 g (0,10 molu) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) ve 25 ml (0,21 molu) thioanisolu. Reakční směs se potom míchá po dobu 30 minut při teplotě 30 °C a 2 hodiny při teplotě 80 °C. Směs se ochladí, načež se k ní opatrně přidá asi 50 ml vody a takové množství koncentrované kyseliny chlorovodíkové a methylenchloridu, aby vznikla homogenní dvoufázová směs. Organická fáze se oddělí, promyje 5% kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku ze 100 ml ethanolu se získá 6,7 (18%) 5,7-di-terc.butyl-3-(4-methylthiofenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 108 z tabulky 1).
Teplota tání: 125-131 °C.
-40CZ 286983 B6
Příklad 7
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(4-methylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 104 z tabulky 1), při které se vychází z 2,4-di-terc.butylfenolu bez izolace 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H5 benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a kyseliny glyoxylové a toluenu za použití Fulcatu 22B jako katalyzátoru
Směs 21,2 g (0,10 molu) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 16,3 g (0,11 molu) 50% kyseliny glyoxylové, 2,0 g Fulcatu 22B a 50 ml toluenu se zahřívá pod dusíkovou atmosférou po dobu io 8 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný toluen se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po kiystalizaci zbytku ze 40 ml ethanolu se získá 14,2 g (42%) 5,7-di-terc.butyl-3-(4-methylfenyl)-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 104 z tabulky 1).
Teplota tání: 130-133 °C.
Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 7, se z 2-terc.butyMmethylfenolu namísto 2,4-di-terc.butylfenolu připraví sloučenina 112.
Příklad 8
Příprava 4,4'-di-(5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu-3-yl)-N-methyldifenylaminu (sloučenina 113 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-225 onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a N-methyldifenylaminu za použití kyseliny p-toluensulfonové jako katalyzátoru
K vroucímu roztoku 9,20 g (50,0 mmolů) N-methyldifenylaminu a 0,20 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové v 50 ml ligroinu (směs alkanů vroucí v teplotním rozmezí 140 až 160 °C) se 30 v průběhu 2 hodin přidá 30,2 g (115,0 mmolů) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la). Reakční směs se potom zahřívá po dobu 4 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody. Reakční směs se potom ochladí a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po dvojnásobné krystalizaci zbytku ze směsi isopropanolu a vody v objemovém poměru 9:1 se získá 18,9 g (56%) 4,4'-di-(5,7-di-terc.butyl-3H35 benzofuran-2-on-3-yl)-N-methyldifenylaminu (sloučenina 113 z tabulky 1).
Teplota tání: 135-145 °C.
Příklad 9
Příprava 7-terc.butyl-5-methyl-3-(9-methyl-9H-karbazol-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 120 z tabulky 1, při které se vychází ze 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 202 z tabulky 2), N-methylkarbazolu a n-oktanu za použití 45 produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru
Směs 2,2 g (10,0 mmolů) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina
202 z tabulky 2, příklad la), 1,8 g (10,0 mmolů) N-methylkarbazolu a 0,2 g Fulcatu 22B a 20 ml n-oktanu se pod atmosférou dusíku zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 50 5 hodin. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný n-oktan se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po chromatografii zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 1:2 až 1:1 a následné krystalizaci čistých frakcí zmethanolu se získá 0,70 g (10%) 7-terc.butyl-5-methyl-3-(9-methyl-9H
-41CZ 286983 B6 karbazol-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 120 z tabulky 1). Teplota tání: 84-90 °C. Tento produkt může obsahovat v malém množství ještě další strukturní isomery odvozené od substituce karbazolového kruhu.
Příklad 10
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 121 z tabulky 1), při které se vychází z 2,4-di-terc.butylfenolu bez izolace 4,7-di-terc.butyl-3hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2), kyseliny glyoxylové a fluorenu za použití kyseliny p-toluensulfonové a Fulcatu 22B jako katalyzátoru.
Směs 15,9 g (75 mmolů) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 12,2 g (82 mmolů) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové, 40 mg (0,20 mmolů) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové a 25 ml 1,2-dichlorethanu se zahřívá pod atmosférou dusíku na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 3,5 hodiny. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce. Zbytek se rozpustí ve 30 ml n-oktanu a k získanému roztoku se přidá 12,5 g (75 mmolů) fluorenu a 3 g Fulcatu 22B. Tato směs se potom zahřívá pod dusíkovou atmosférou po dobu 3,5 hodiny na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody. Reakční směs se ochladí, zfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuové rotační odparce. Po chromatografíí zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 2:1 a následné krystalizaci čistých frakcí z methanolu se získá 5,28 g (17%) 5,7—di— terc.butyl-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 121 z tabulky 1). Teplota tání: 140-153 °C. Tento produkt může v malém množství obsahovat ještě další strukturní isomery odvozené od substituce fluorenového kruhu.
Příklad 11
Příprava isomemí směsi (asi 5,7:1) 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2onu (sloučenina 103 z tabulky 1) a 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2onu (sloučenina 103A), při které se vychází z di-terc.butylfenolu, kyseliny glyoxylové a oxylenu za použití Fulcatu nebo Fulmontu jako katalyzátoru
Do reaktoru s dvojitým pláštěm o obsahu 1,5 litru, vybaveného odlučovačem vody, se předloží 206,3 g (1,0 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu, 485 g (5,5 molu) o-xylenu, 0,5 g (2,6 mmolů) kyseliny p-toluensulfonové ve formě monohydrátu a 163 g (1,1 molu) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové. Tato směs se potom za míchání zahřívá na teplotu 85 až 90 °C a aparatura se současně evakuuje asi na tlak 45 kPa. Jakmile teplota obsahu reaktoru dosáhne teploty 85 až 90 °C, začne destilovat směs o-xylenu a vody, přičemž se o-xylen refluxuje. Vakuum se nyní plynule zvyšuje s tím, že se teplota obsahu reaktoru udržuje v teplotním rozmezí od 85 do 90 °C. V průběhu 3 až 4 hodin oddestiluje asi 98 až 100 ml vody. Vakuum se potom zruší zavedením dusíku a ke žlutému čirému roztoku se přidá 40 g katalyzátoru (Fulcat 30 nebo 40, Fulmont XMP-3 nebo XMP-4). Aparatura se evakuuje na tlak 70 kPa a suspenze se míchá na topné lázni o teplotě 165 °C. Při teplotě obsahu reaktoru asi 128 °C začíná azeotropně oddestilovávat reakční voda. Ke konci stoupne teplota obsahu reaktoru nejvýše na 140 °C. V průběhu 1 až 2 hodin se oddělí celkem asi 20 ml vody. Potom se vakuum zruší připuštěním dusíku. Reakční směs se ochladí na teplotu 90 až 100 °C a zfiltruje. Aparatura a zbytek na filtru se propláchnou 100 g oxylenu. Filtrát se převede do reaktoru s dvojitým pláštěm o obsahu 1500 ml a zahustí za vakua. Přitom se získá zpět 360 g o-xylenu. Načervenalo-žlutý zbytek se ochladí na teplotu 70 °C, načež se k němu opatrně prostřednictvím kapací nálevky přidá 636 g methanolu. Teplota obsahu reaktoru se přitom udržuje v teplotním rozmezí od 60 do 65 °C. Roztok se naočkuje zárodečnými krystaly, přičemž vykrystalizuje v průběhu asi 30 minut, za míchání a při teplotě asi 60 až 65 °C. Krystalická kaše se potom v průběhu 2 hodin ochladí na vnitřní teplotu -5 °C a při této teplotě se
-42CZ 286983 B6 míchá po dobu další hodiny. Krystaly se oddělí na nuči a zbytek na nuči se promyje 400 g chladného (-5 °C) methanolu v 5 porcích. Dobře vysušený produkt se potom dosuší ve vakuové sušárně při teplotě 50 až 60 °C. Získá se 266 g bílého pevného produktu. Tento materiál je tvořen (stanoveno plynovou chromatografií) asi 85 % 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 103 z tabulky 1) a asi 15 % isomemího 3-(2,3-dimethylfenyl)5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 103 A).
Příklad 12
Příprava 3-(N-methylkarbamoyloxy)-5-methyl-7-terc.butyl-3 H-benzofuran-2-onu (sloučenina 212 z tabulky 2)
Směs 5,5 g (25,0 mmolů) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 202, příklad la), 3 ml (50,0 mmolů) methylisokyanátu a 2 kapek kyseliny methansulfonové se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin a 15 minut. Potom se ke směsi přidá ještě methylisokyanát (3 ml, 50,0 mmolů) a 2 kapky kyseliny methansulfonové. Po dalších 16 hodinách zahřívání na teplotu varu pod zpětným chladičem se reakční směs ochladí, zředí dichlormethanem a promyje vodou a 5% vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým. Po krystalizaci zbytku z toluenu se získá 4,45 g (65 %) 3-(N-methylkarbamoyloxy)-5-methyl-7-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 212 z tabulky 2).
Teplota tání 138-143 °C.
Příklad 13
Příprava 7-terc.butyl-3-chlor-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 208 z tabulky 2)
K suspenzi 2,2 g (10,0 mmolů) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 202 z tabulky 2, příklad la) ve 2,4 ml (55,0 mmolů) thionylchloridu se přidá kapka dimethylformamidu a směs se míchá po dobu dvou hodin při okolní teplotě. Přebytečný thionylchlorid se potom oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po chromatografií na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 1:1 a krystalizaci čistých frakcí z methanolu se získá 0,30 g (13 %) 7-terc.butyl-3-chlor-5-methyl3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 208 z tabulky 2).
Teplota tání: 81 až 86 °C.
-43CZ 286983 B6
Tabulka 1
T.t. Výtěžek
č. Sloučenina (°C) (v^pxterrytelszsTo) (%)
ιοί ch3 o H3C / 0-4 H c i v h3cz Yj] ch3 Ó 93-97 82,24 82,10 8,63 8,66 80
HgC —C —CH3 Ο- Ι ω
ch3
CH O H3C\ / 3 0-4 H ch3 i xf |
h3c f Y Y Ίι 82,24 8,63
102 h3c-c-ch3 y o «ř 92-96 82,19 8,78 52»)
ch3
ch3 0 h3c^ / o-4 h h/WV ^CH3 82,24 8,63
103 II 130-132 69»)
h3c-c-ch3 82,36 8,62
ch3
H3C /CHa O-\ H C / 82,10 8,39
104 φζ h3c-c-ch3 1 ^ch3 130-133 82,13 8,31 42»)
ch3
a) Produkt může ještě obsahovat v malém množství další strukturní isomery vzhledem k substituci na fenylovém kruhu v poloze 3 benzofuran-2-onu
-44CZ 286983 B6
Tabulka 1 (pokračování)
č. Sloučenina T.t. (°C) C (%), H (%) (vjpxtexytalsaano) Vyrážek (%)
105 / o-Ý H HjC-C-CH, CH, 127-132 82,24 8,63 82,39 8,65 47a)
106 CH, O η 3</ O kJk ^ch h3c—-c—cm3 ’Hj CH3 109-115 82,37 8,85 82,24 8,91 4ia)
107 CH, 0 /CHa HjC-C-CH, η,/ ^CH’ CH3 110-115 82,49 9,05 82,49 9,03 68a>
108 CH, /? HjC / 3 0-4 H* ^-^^sch3 HjC-C-CH, ch3 125-131 lH-NMR (CDClj) 5(H‘) = 4,79 ppm 18a)
a) Produkt může ještě obsahovat v malém množství další strukturní isomery vzhledem k substituci na fenylovém kruhu v poloze 3 benzofuran-2-onu
-45CZ 286983 B6
Tabulka 1 (pokračování)
č. Sloučenina T.t. (°C) C(%) H(%) /nalezeno) Výtěžek (%)
(^pxbaxj.
CH, P
H3C^ / o-Ý H* C / V
109 η3°ζ Υγ ύ X (C H2)„CH3 olej 1 H-NMR (CDC13) 66a)
HjC — C —CH, δ(Η*) = 4,84 ppm
ch3
CH, 0
H3C\ / O-« H -/νΛ CH, ΓΪ ,ch3 82,37 8,85
110 CHj 118-122 74a)
h3c—c-ch, 82,31 8,84
ch3
. CH, P
H3c^ / O-Λ H ch3
ÝVA Γπ ,ch3 82,61 9,24
111 [ H3C ksA '•CH, 185-190 89
h3c—c—ch3 CH, 82,41 9,43
ch3
112 CH, 0 H3C / O-Ý H c i v η3°ζ CH3 o CH, 69-80 81,60 81,42 7,53 7,57 70a>
a) Produkt může ještě obsahovat v malém množství další strukturní isomery vzhledem k substituci na fenylovém kruhu v poloze 3 benzofuran-2-onu
-46CZ 286983 B6
Tabulka 1 (pokračování)
č. Sloučenina T.t. (°C) C (%), H (%), N (%) (\ypxtEn^ba]eaano) Výtěžek (%)
113 H. ^CH3 Η’=/ XcHa M3C-C-CHj cp3 HjC—C—CHg CH, 1 3 CHj 135-145 80,44 7,95 2,08 80,20 8,06 1,96 56a)
114 CH, O H3C-xc/ °“0 H,C —C —CH, 3 ! 3 ch3 168-170 84,38 7,57 84,23 7,66 25a)
115 CH, 0 H3C X / οΛ/Η h3c/ ksJJ s-4 H,C—C—CH, 1 ch3 86-93 C (%), H (%), S (%) 73,13 7,37 9,76 73,10 738 9,69 lp)
116 ch3 ch^ HjC-C-CHj HjC-C-CHj 220-228 82,60 7,84 8238 7,85 40
a) Produkt může ještě obsahovat v malém množství další strukturní isomery vzhledem k substituci na fenylovém kruhu v poloze 3 benzofiiran-2-onu
-47CZ 286983 B6
Tabulka 1 (pokračování)
č. Sloučenina T.t. (°C) C(%), H(%) (vjpxtexyhaleaano) Výtěžek (%)
117 CH, o nac / o-4 H C. / V nacz rYi 0 θ' 142-154 81,52 6,84 33»)
h3c—c—ch3 80,97 6,85
ch3
CH, 0 h3c / 0-4 H c_ / HjC7 85,27 7,16
118 JOL T il 186-189 I73)
HjC — C — CHj 85,15 7,20
ch3
119 jC HjC-C-CHj CMj O *hJ fjj HjC- CH, X“· Prysky^ řiče 1H-NMR (CDC13) 5(H‘) = 4,82 ppm 31»)
120 CH- 0 H,C / 0-4 Η X / \Z CH, ό Γλ7 % \ CH3 84-90 81,43 81,37 6,57 6,72 10**
a) Produkt může ještě obsahovat v malém množství další strukturní isomery vzhledem k substituci na aromátech v poloze 3 benzofuran-2-onu
-48CZ 286983 B6
Tabulka 1 (pokračování)
č. Sloučenina T.t. (°C) C (%), H (%) (yjpxtBnryhalfi2Bno) Výtěžek (%)
121 CH, θ ΟΛζΗ -ch7 140-153 84,84 7,37 17»)
HjC —C—CH3 84,66 7,52
ch3
a) Produkt může ještě obsahovat v malém množství další strukturní isomeiy vzhledem k substituci na fluorenu v poloze 3 benzofuran-2-onu
-49CZ 286983 B6
Tabulka 2
č. Sloučenina T.t. (°C) C (%), H (%) (vypxbErryteleasno) Výtěžek (%)
201 Yj oh h3c-c-ch3 ch3 Pryskyřice 73,25 8,45 73,33 8,50 100
202 CH3 P ch3 152-160 70,89 7,32 70,40 7,40 82
203 o 0^ LI* h3c / VH '0H h3c-c-ch3 ch3 Pryskyřice ^H-NMR (CDC13) δ(Η*) = 5,33ppm siLikagelu, 45a)
204 lYjj OH Γη) Pryskyřice ^H-NMR (CDC13) δ(Η*) = 530 ppm -100
-50CZ 286983 B6
Tabulka 2 (pokračování)
č. Sloučenina T. t. (°C) C (%), H (%) (vypočter/nalfiaaro) Výtěžek (%)
205 CH3 a° ^CH n*H29C14 ch3 Pryskyřice 1H-NMR (CDClj) 5(H*) = 5,31 ppm 98
206 „ CH3 ,° H=c/ X[^J<0''C''ch3 h3c-c-ch3 ch3 Pryskyřice 71,03 7,95 71,10 7,98 92
207 cn3 ch3 H,C—C —CH, HjC—c-CHa Pryskyřice • 1 H-NMR (CDC13) 5(tert-Butyl) = 1,34 ppm -100
208 ch3 p h3c^ i o-\ η/ΥΛ ch3 81-86 1 H-NMR (CDC13) δ(Η*) = 5J4 ppm 13
-51CZ 286983 B6
Tabulka 2 (pokračování)
č. Sloučenina T. t. (°C) C (%), H (%) (vypxtenq/íaleaaTo) Výtěžek (%)
209 ch3 h3c^ / 3 o-Ý h/W<oh (CHjk COOH Pryskyřice 1 H-NMR (CDC13) δ(Ή*) = 5,29 ppm -100
210 Ο'ΤΑ- H.C—C--CH- ó Pryskyřice 1H-NMR (CDClj) 5(H*) = 5,08 ppm 38
211 H C CHa H3C\ / Z^CH, CH, O H.C A- / O-\ H h/W- CH, 100-103 73.88 8,75 73,73 8,75 61
212 ch3 O ch3 h3c^ / o-ý h i c VH NH h3cz Yil °—θ o CH^ 138-143 64,97 6,91 65,02 6,89 65
Příklad 14
Stabilizace polypropylenu při vícenásobném vytlačování io 1,3 kg polypropylenového prášku (Profax 6501), který byl předběžně stabilizován 0,025 % produktu IrganoxR 1076 (n-oktadecylester kyseliny 3-/3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl/propionové) (změřený index toku taveniny při 230 °C a 2,16 kg: 3,2), se smísí s 0,05 % produktu IrganoxR 1010 (pentaerythrit-tetrakis-/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/), 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % produktu DHT 4AR (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.,
-52CZ 286983 B6 /Mg45Al2(OH)i3CO3.3,5H2O/) a 0,05% sloučeniny z tabulky 1. Tato směs se vytlačuje ve vytlačovacím stroji s průměrem pracovního válce 20 mm a délkou pracovního válce 400 mm při 100 otáčkách za minutu, přičemž tři vyhřívané zóny byly nastaveny na teploty: 260 °C, 270 °C a 280 °C. Extrudát se za účelem ochlazení protahuje skrze vodní lázeň, načež se granuluje. Tento granulát se znovu vytlačuje. Po třech vytlačeních se změří index toku taveniny (při 230 °C a 2,16 k). Velké zvýšení indexu toku taveniny znamená vysoký stupeň tvorby řetězců a tedy i špatnou stabilizaci. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Sloučenina z tabulky 1 Index toku taveniny po 3 vytlačeních
— 17,1
103 4,8
104 5,0
105 4,9
106 4,9
Příklad 15
Stabilizace polyethylenu v průběhu zpracování
100 dílů polyethylenového prášku (LupolenR 5260Z) se smísí s 0,05 dílu pentaerythrit-tetrakis/3-(3,5-di-tercbutyl-4-hydroxyfenyl)propionát/u, 0,05 dílu tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu a 0,05 dílu sloučeniny z tabulky 1 a získaná směs se hněte v Brabenderově plastografu při teplotě 220 °C a při 50 otáčkách za minutu. V průběhu této časové periody se plynule zaznamenává odpor při hnětení jako točivý moment. V průběhu hnětení začíná polymer po delší době zesíťovat, což může být zjištěno zvýšením točivého momentu. V tabulce 4 je uveden čas uplynulý do pozorovatelného zvýšení točivého momentu jako míra stabilizačního účinku. Čím delší je tento čas, tím lepšího stabilizačního účinku se dosahuje.
Tabulka 4
Sloučenina z tabulky 1 Čas uplynulý do zvýšení točivého momentu (min)
9,5
103 27,0
107 26,0
Příklad 16
Stabilizace polypropylenu při vícenásobném vytlačování za vysokých teplot
1,5 kg polypropylenového prášku (Profax 6501), který byl předběžně stabilizován 0,008% produktu IrganoxR 1076 (3-/3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl/propionová kyselina ve formě noktadecylesteru) a který má index toku taveniny 3,2 při 230 °C a 2,16 kg, se smísí s 0,05 % produktu IrganoxR 1010 (pentaerythrittetrakis-/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/), 0,10 % stearátu vápenatého a 0,015 až 0,100 % stabilizátoru, popřípadě směsi stabilizátorů
-53CZ 286983 B6 uvedených v tabulce 5. Tato směs se vytlačuje ve vytlačovacím stroji, jehož pracovní válec má průměr 20 mm a délku 400 mm, při 100 otáčkách za minutu, přičemž se nastaví maximální teploty vytlačování 280, 320 a 340 °C. Extrudát se za účelem ochlazení vede přes vodní lázeň, načež se granuluje. Tento granulát se potom znovu vytlačuje. Po 5 vytlačeních se změří index toku taveniny (při 230 °C a 2,16 kg). Velké zvýšení indexu toku taveniny znamená značnou tvorbu řetězců a tedy i špatnou stabilizaci. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.
Tabulka 5
Stabilizátor, popř. směs stabilizátorů Koncentrace (% hmotnost) Index toku taveniny po 5 vytlačeních při teplotě
280 °C 320 °C 340 °C
®Irgafos 168a) 0,100 9,2 43,7 79,3
®Irgafos P-EPQb) 0,050 6,1 23,4 61,0
Příklad 1 lc) 0,015 8,5 19,7 23,6
®Irgafos 168a) 0,045 7,3 24,4 26,7
Příklad llc) 0,005
®Irgafos P-EPQb) 0,045 5,6 15,7 23,6
Příklad llc) 0,005
a) ®Irgafos 168 znamená tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit
b) ®Irgafos P-EPQ znamená tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4-bifenylen-difosfonit
c) příklad 11 této přihlášky znamená směs 85 % 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 103 ztab. 1) a asi 15 % isomemího 3-(2,3-dimethylfenyl)5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (103A)

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Benzofuran-2-on obecného vzorce I (I) ve kterém, když n znamená 1,
    Ri znamená nesubstituovaný nebo Ci-C4-alkylovou skupinou, Ci-C4-alkoxy-skupinou, CiC4-alkylthio-skupinou, hydroxy-skupinou, halogenem, amino-skupinou, C)-C4-alkyl
    -54CZ 286983 B6 amino-skupinou nebo di(Ci-C4-alkyl)amino-skupinou substituovaný naftyl, fenanthryl, thienyl, dibenzofuiyl, karbazolyl, fluorenyl nebo zbytek obecného vzorce II (Π) když n znamená 2,
    Ri znamená-R12-X-RI3,
    R2, R3, R4 a R5 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, chlor, Ci-Cig-alkylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, C5-Cg-cykloalkylovou skupinu, Ci-Cig-alkoxyskupinu, Cj-Cir-alkylthio-skupinu, Ci-Cig-alkanoyloxy-skupinu, Ci-Cis-alkanoylaminoskupinu, C3-Ci8-alkenoyloxy-skupinu nebo benzoyloxy-skupinu s podmínkou, že když R2 znamená vodík nebo methylovou skupinu, R7 a R9 jsou odlišné od Ci-Cjg-alkanoyloxyskupiny, nebo dále zbytky R2 a R3 nebo zbytky R3 a R4 nebo zbytky R4 a R5 tvoří společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, benzenový kruh, R4 dodatečně znamená -(CH2)PCOR15 nebo -fCH2)qOH, nebo když R3, Rs a R^ znamenají vodík, R4 dodatečně znamená zbytek vzorce III (HD ve kterém R3 má význam definovaný výše pro η = 1,
    Ré znamená vodík nebo zbytek vzorce IV (IV) přičemž R4 neznamená zbytek vzorce III a Ri má význam uvedený výše pro n = 1,
    -55CZ 286983 B6
    R7, Rg, R9 a R)o nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, chlor, brom, hydroxy-skupinu, CiCig-alkylovou skupinu, C2-Cig-alkylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, CjCig-alkoxy-skupinu, C2-Cig-alkoxy-skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Ci-Cigalkylthio-skupinu, C3-Ci2-alkenyloxy-skupinu, C3-C]2-alkinyloxy-skupinu, C7-C9fenylalkylovou skupinu, C7-C9-fenylalkoxy-skupinu, nesubstituovanou nebo C1-C4alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, fenoxy-skupinu, cyklohexylovou skupinu, C5-Cg-cykloalkoxy-skupinu, Ci-C4-alkylamino-skupinu, di-(Ci-C4-alkyl)amino-skupinu, C]-C]2-alkanoylovou skupinu, C3-Ci2-alkanoylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, C]-Ci2-alkanoyloxy-skupinu, C3-C12-alkanoyloxy-skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Ci-C]2-alkynoylamino-skupinu, C3-C12-alkenoylovou skupinu, C3-C12-alkenoyloxy-skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonyloxyskupinu, benzoylovou skupinu, benzoylovou skupinu substituovanou C]-C4-alkylovou skupinou, benzoyloxy-skupinu, benzoyloxy-skupinu substituovanou C]-C4-alkylovou skupinou,
    R18 O
    1 11 — O — C — C — Rj5
    R19 nebo ^20 ^21 — O — C7 — C — O — R53 1
    H R22 nebo dále ve vzorci II zbytky R7 a Rg nebo zbytky Rg a Rn společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, tvoří benzenový kruh,
    Rn znamená vodík, Ci-CI8-alkylovou skupinu, Ci-Cig-alkylthio-skupinu, Cr-Cg-fenylalkylovou skupinu, nesubstituovanou nebo C]-C4-alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, C1-C4-alkylamino-skupinu, di-(Ci-C4alkyl)amino-skupinu, Ci-Ci2-alkanoylovou skupinu, C3-CI2-alkanoylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Ci-Ci2-alkanoylamino-skupinu, C3-C]2-alkenoylovou skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu substituovanou Ci-C4-alkylovou skupinou, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R7, Rg, R9, R1o nebo Rn je odlišný od vodíku,
    Ri2 a R)3 znamenají fenylenovou skupinu,
    Ru znamená hydroxy-skupinu, Ci-C12-alkoxy-skupinu nebo
    R]6 a Rj7 znamenají methylovou skupinu nebo společně s atomem uhlíku, na kterém jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 Ci-C4-alkylovými skupinami substituovaný Cs-Cgcykloalkylidenový kruh,
    Rig a Ri9 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík nebo Ci-C4-alkylovou skupinu,
    -56CZ 286983 B6
    R20 znamená vodík,
    R2i znamená vodík, fenylovou skupinu, Ci-Cjg-alkylovou skupinu, C2-Ci8-alkyIovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, Cv-Cg-fenylaikylovou skupinu, C7-C is-feny laiky lovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém zbytku 1 až 3 Ci-C4-alkylovými skupinami nebo dále zbytky R20 a R2i společně s atomy uhlíku, na kterých jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 Ci-C4alkylovými skupinami substituovaný cyklohexylenový kruh,
    R22 znamená vodík nebo Ci-C4-alkylovou skupinu,
    R23 znamená vodík nebo Ci-C]8-alkanoy lovou skupinu, C3-Ci8-alkenoylovou skupinu, C3-Ci2alkanoylovou skupinu přerušenou kyslíkem nebo sírou, C2-C]2-alkanoylovou skupinu substituovanou di-(Ci-C6-alkyl)fosfonátovou skupinou, C6-C9-cykloalkylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu,
    O
    II —C —CjHj,
    O o
    Η H
    --C — R27— C Rgg
    O , II nebo — C-R _R
    R24 a R25 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík nebo Cp-Cir-alkylovou skupinu,
    R26 znamená vodík nebo Ci-C4-alkylovou skupinu,
    R27 znamená C]-Ci2-alkylenovou skupinu, C2-C8-alkylenovou skupinu, Cr-Cg-alkylidenovou skupinu, C7-Ci2-fenylalkylidenovou skupinu, Cs-Cg-cykloalkylenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu,
    R28 znamená hydroxy-skupinu, Ci-C12-alkoxy-skupinu nebo
    R29 znamená kyslík nebo -NH-,
    -57CZ 286983 B6
    R3o znamená Ci-C]g-alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
    R31 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu,
    X znamená kyslík nebo -NR31-, n znamená 1 nebo 2, p znamená 0, 1 nebo 2, q znamená 1, 2, 3,4, 5 nebo 6 a s znamená 1 nebo 2, s podmínkou, že do rozsahu benzofuran-2-onů obecného vzorce I nespadá sloučenina vzorce A (A)
  2. 2. Benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém, když n znamená 1,
    Ri znamená fenanthrylovou skupinu, thienylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, nesubstituovanou nebo C]-C4-alkylovou skupinou substituovanou karbazolylovou skupinu, nebo fluorenylovou skupinu, nebo R] znamená zbytek obecného vzorce II (Π)
    R7, Rg, R9 a R10 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, chlor, hydroxy-skupinu, Ci-Giralkylovou skupinu, Ci-CIg-alkoxy-skupinu, Ci-Cig-alkylthio-skupinu, C3-C4-alkenyloxyskupinu, C3-C4-alkinyloxy-skupinu, fenylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo
    -58CZ 286983 B6
    R20 ^21 _ o_c—c_o-r23
    H Ř22
    Rn znamená vodík, Q-Cis-alkylovou skupinu, C|-C18-alkylthio-skupinu, fenylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R7, R«, R9, R10 nebo Ru je odlišný od vodíku,
    R20 znamená vodík,
    R21 znamená vodík, fenylovou skupinu nebo Ci-Cig-alkylovou skupinu, nebo dále zbytky R2o a R2i společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 CjCí-alkylovými skupinami substituovaný cyklohexylenový kruh,
    R22 znamená vodík nebo C]-C4-alkylovou skupinu a
    R23 znamená vodík, Ci-Ci2-alkanoylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu.
  3. 3. Benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém R7, R8, R9 a Ri0 nezávisle jeden na druhém znamenají vodík nebo Ci-C4-alkylovou skupinu a Rn znamená vodík, C1-C12alkylovou skupinu, Ci-Ci2-alkylthio-skupinu nebo fenylovou skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R7, Rs, R9, R10 nebo Rn je odlišný od vodíku.
  4. 4. Benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém alespoň dva ze zbytků R2, R3, RjaRj znamenají vodík.
  5. 5. Benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém R3 a R5 znamenají vodík.
  6. 6. Benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém
    R2 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu,
    R3 znamená vodík,
    R4 znamená Ci-C4-alkylovou skupinu nebo když R6 znamená vodík, R4 dodatečně znamená zbytek obecného vzorce III,
    R5 znamená vodík a
    R]6 a R]7 společně s atomem uhlíku, na kterém jsou vázány, tvoří cyklohexylidenový kruh.
  7. 7. Použití benzofuran-2-onu podle nároku 1 obecného vzorce I jako stabilizátoru organických materiálů proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci.
  8. 8. Způsob stabilizace organického materiálu proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci, vyznačený tím, že se do organického materiálu zabuduje nebo se na organický materiál nanese alespoň jeden benzofuran-2-on obecného vzorce I podle nároku 1.
CZ19942263A 1993-09-17 1994-09-15 Benzofuran-2-one, use thereof as organic material stabilizer and organic material stabilization method CZ286983B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH281093A CH686306A5 (de) 1993-09-17 1993-09-17 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ226394A3 CZ226394A3 (en) 1995-04-12
CZ286983B6 true CZ286983B6 (en) 2000-08-16

Family

ID=4242103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19942263A CZ286983B6 (en) 1993-09-17 1994-09-15 Benzofuran-2-one, use thereof as organic material stabilizer and organic material stabilization method

Country Status (21)

Country Link
US (5) US5516920A (cs)
JP (1) JP3023586B2 (cs)
KR (1) KR100349099B1 (cs)
CN (2) CN1041415C (cs)
AT (1) AT404941B (cs)
BE (1) BE1008613A4 (cs)
BR (1) BR9403589A (cs)
CA (1) CA2132131C (cs)
CH (1) CH686306A5 (cs)
CZ (1) CZ286983B6 (cs)
DE (2) DE4432732B4 (cs)
ES (1) ES2112140B1 (cs)
FR (1) FR2710063B1 (cs)
GB (1) GB2281910B (cs)
IT (1) IT1271014B (cs)
NL (1) NL194760C (cs)
RU (1) RU2134689C1 (cs)
SE (1) SE524984C2 (cs)
SG (1) SG52428A1 (cs)
SK (1) SK281314B6 (cs)
TW (1) TW270132B (cs)

Families Citing this family (112)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW270133B (cs) * 1993-09-17 1996-02-11 Ciba Geigy
US5695689A (en) * 1994-10-04 1997-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Polyether polyols stabilized with tocopherol
TW399079B (en) * 1995-05-12 2000-07-21 Ciba Sc Holding Ag Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching
US5827805A (en) * 1996-02-29 1998-10-27 The Lubrizol Corporation Condensates of alkyl phenols and glyoxal and products derived therefrom
GB2311526A (en) * 1996-03-28 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Polyolefins containing catalyst residues and stabilised with trialkanolamine triphosphites
US6521681B1 (en) * 1996-07-05 2003-02-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenol-free stabilization of polyolefin fibres
DE59702969D1 (de) * 1996-10-30 2001-03-08 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
EP0842975B1 (de) * 1996-11-18 2002-05-22 Ciba SC Holding AG Stabilisierung von Polyolefinen in Dauerkontakt mit extrahierenden Medien
EP0857765B1 (de) * 1997-02-05 2003-12-03 Ciba SC Holding AG Stabilisatoren für Pulverlacke
GB2322374B (en) * 1997-02-21 2001-04-04 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixture for organic materials
ES2149678B1 (es) * 1997-03-06 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de policarbonatos, poliesteres y policetonas.
AU8399398A (en) 1997-07-14 1999-02-10 Dover Chemical Corporation Lactone/phosphite blends
DE19730629C2 (de) * 1997-07-17 2001-06-13 Borealis Gmbh Schwechat Mannsw Modifizierte, Methylensequenzen enthaltende Polymere, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
GB2333296B (en) * 1998-01-15 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilisers and anti-ozonants for elastomers
US6294604B1 (en) 1998-03-06 2001-09-25 Dyneon Llc Polymer processing additive having improved stability
JPH11255980A (ja) * 1998-03-09 1999-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd 包装用フィルム
US6503431B1 (en) * 1998-07-08 2003-01-07 Mitsui Chemicals Inc Process for manufacturing an extruded article and an extruded article
GB2343007B (en) * 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
WO2000055249A1 (en) * 1999-03-15 2000-09-21 Bayer Corporation Melt-stable, pigmented polycarbonate molding composition
AU3449600A (en) * 1999-06-14 2001-01-02 Clariant Finance (Bvi) Limited Stabilization of plastics and articles produced or coated therewith
US20050192384A1 (en) * 1999-12-09 2005-09-01 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
EP1235863B1 (en) * 1999-12-09 2005-01-26 Ciba SC Holding AG Use of an additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US20110071232A1 (en) * 1999-12-09 2011-03-24 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US6809208B2 (en) * 2000-02-14 2004-10-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation 3-Arylbenzofuranones with electron-withdrawing substituents as stabilizers
US6664317B2 (en) 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
CN1200942C (zh) * 2000-03-03 2005-05-11 阿克佐诺贝尔股份有限公司 用苯并呋喃酮稳定磷酸酯的方法
JP2003531944A (ja) * 2000-05-04 2003-10-28 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 相溶化ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物の塗料密着性を改善する方法
CN1145671C (zh) * 2000-08-09 2004-04-14 A&M苯乙烯株式会社 芳族单乙烯基树脂组合物
US6569927B1 (en) 2000-10-06 2003-05-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones
JP2004519547A (ja) * 2000-11-13 2004-07-02 アクゾ　ノーベル　ナムローゼ　フェンノートシャップ 有機リン難燃剤、ラクトン安定剤、及びホスフェート相溶化剤の混合物
JP2002265766A (ja) * 2001-03-09 2002-09-18 Unitika Ltd ポリアリレート樹脂組成物
ES2247332T3 (es) * 2001-03-20 2006-03-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Composiciones ignifugantes.
DE10115222A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Clariant Gmbh Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10115733A1 (de) * 2001-03-30 2002-11-21 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren und Vorrichtung zum Ermitteln von in ein Audiosignal eingebrachten Informationen und Verfahren und Vorrichtung zum Einbringen von Informationen in ein Audiosignal
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
JP2003089734A (ja) * 2001-09-19 2003-03-28 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
DE10240578A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Stabilisierte Blockcopolymere aus Styrolmonomer und Dienmonomer
WO2004024810A2 (en) * 2002-09-11 2004-03-25 Ciba, Specialty Chemicals Holding Inc. Stabillization of organic materials
US20060051478A1 (en) * 2002-12-18 2006-03-09 Raymond Seltzer Antioxidant for fats,oils and food
DE10360367A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-21 Bayer Materialscience Ag Stabilisierte thermoplastische Zusammensetzungen
US20080237544A1 (en) * 2004-01-22 2008-10-02 Scaiano Juan C Thermally Modulated Antioxidants
CA2576816C (en) * 2004-08-31 2012-10-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of organic materials
CN101649203B (zh) * 2004-08-31 2013-12-18 西巴特殊化学品控股有限公司 有机材料的稳定化
US7390912B2 (en) * 2004-12-17 2008-06-24 Milliken & Company Lactone stabilizing compositions
WO2006111492A2 (en) * 2005-04-19 2006-10-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polyether polyols, polyester polyols and polyurethanes of low residual aldehyde content
US20070077268A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Depuy Products, Inc. Hydrophobic carrier modified implants for beneficial agent delivery
JPWO2007043358A1 (ja) * 2005-10-07 2009-04-16 コニカミノルタオプト株式会社 セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
CN100345836C (zh) * 2005-10-17 2007-10-31 湘潭大学 一种苯并呋喃酮类稳定剂及其应用
CN101326219B (zh) * 2005-12-12 2012-07-04 柯尼卡美能达精密光学株式会社 纤维素酯膜的制造方法、纤维素酯膜、偏光板及液晶显示装置
CA2646216A1 (en) * 2006-01-04 2007-07-12 Ciba Holding Inc. Stabilized biodiesel fuel compositions
WO2007119421A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-25 Konica Minolta Opto, Inc. 表示装置用フィルム、偏光板及びその製造方法、液晶表示装置
WO2007125765A1 (ja) * 2006-04-25 2007-11-08 Konica Minolta Opto, Inc. 偏光板保護フィルム及びその製造方法、偏光板、液晶表示装置
KR101365834B1 (ko) 2006-05-01 2014-02-21 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 광반도체 밀봉 재료
CN101473252B (zh) * 2006-06-21 2010-09-22 柯尼卡美能达精密光学株式会社 偏光板保护薄膜的制造方法，偏光板保护薄膜，偏光板及液晶显示装置
JP5035242B2 (ja) * 2006-07-13 2012-09-26 コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 偏光板保護フィルムの製造方法、偏光板保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
EP2045632A1 (en) * 2006-07-21 2009-04-08 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film, process for producing the same, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5150494B2 (ja) 2006-08-01 2013-02-20 帝人化成株式会社 樹脂組成物
US20080028672A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Rinaldo Caprotti Diesel fuel compositions
CA2670065A1 (en) * 2006-11-27 2008-06-05 Ciba Holding Inc. Stabilised biodiesel fuel compositions
CN101522801B (zh) 2006-12-21 2011-11-02 帝人化成株式会社 聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
JP2008257220A (ja) * 2007-03-14 2008-10-23 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
KR100862645B1 (ko) 2007-05-18 2008-10-09 한국생명공학연구원 펩타이드 디포밀레이즈 저해 및 항균활성을 갖는 신규후미마이신 화합물
EP2167570A1 (en) 2007-06-29 2010-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. An irradiated polyolefin composition comprising a non - phenolic stabilizer
JP4952587B2 (ja) * 2008-01-08 2012-06-13 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、それを用いた偏光板、液晶表示装置及び化合物
US8569405B2 (en) * 2008-01-28 2013-10-29 Basf Se Additive mixtures for styrenic polymers
WO2009138342A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 Basf Se Basic stabilisation systems for emulsion polymerised rubbers
JP5371973B2 (ja) 2008-05-26 2013-12-18 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US7988881B2 (en) * 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
US20110288231A1 (en) 2008-12-09 2011-11-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Raw-material compositions for resin for optical part, resin for optical part, and optical part
US8286405B1 (en) * 2009-08-11 2012-10-16 Agp Plastics, Inc. Fire and impact resistant window and building structures
TW201129605A (en) 2009-11-05 2011-09-01 Teijin Chemicals Ltd Extrusion-molded article comprising aromatic polycarbonate resin composition
US8648165B2 (en) 2010-01-15 2014-02-11 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition
US8716359B2 (en) * 2010-03-18 2014-05-06 Vanderbilt Chemicals, Llc Polyurethane foam scorch inhibitor
KR101849807B1 (ko) 2010-10-25 2018-04-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 (메트)아크릴레이트계 조성물
AU2011344159B2 (en) 2010-12-13 2016-01-07 Cytec Technology Corp. Processing additives and uses of same in rotational molding
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
CA2835007C (en) 2011-05-02 2019-08-13 Basf Se 5h-furan-2-one derivatives for stabilization of organic material
EP2787041B1 (en) 2011-12-02 2019-01-02 Teijin Limited Flame-resistant resin composition containing polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin and article molded therefrom
EP2829574B1 (en) 2012-03-21 2018-09-19 Teijin Limited Light-diffusible resin composition
BR112014031249B1 (pt) 2012-06-13 2019-12-17 Cytec Tech Corp método para melhorar a estabilidade ao processamento enquanto reduz ou previne descoloração de um material orgânico polimérico processável por fusão
KR102141725B1 (ko) 2013-03-21 2020-09-14 데이진 가부시키가이샤 유리 섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2015077635A2 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
CN106574090B (zh) * 2014-08-05 2019-11-19 巴斯夫欧洲公司 作为稳定剂的3-苯基-苯并呋喃-2-酮二亚磷酸酯衍生物
CN104447647B (zh) * 2014-10-31 2017-05-10 优缔股份有限公司 一种3‑芳基苯并呋喃酮化合物及其构成的组合物
RU2626838C2 (ru) * 2015-09-18 2017-08-02 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОПТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМЕНИ С.И. ВАВИЛОВА" (АО "ГОИ им. С.И. Вавилова) Светопоглощающее покрытие
RU2732401C2 (ru) 2016-01-21 2020-09-16 Басф Се Аддитивная смесь для стабилизации полиола и полиуретана
WO2018043360A1 (ja) 2016-08-31 2018-03-08 帝人株式会社 積層体および繊維強化樹脂複合体の製造方法
US10421851B2 (en) 2016-09-30 2019-09-24 Vanderbilt Chemicals, Llc Low emissions scorch inhibitor for polyurethane foam
WO2019004145A1 (ja) 2017-06-28 2019-01-03 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物及び成形品
WO2019004127A1 (ja) 2017-06-28 2019-01-03 帝人株式会社 強化ポリカーボネート樹脂組成物
CN109694362B (zh) * 2017-10-23 2023-05-09 江苏裕事达新材料科技有限责任公司 3-芳基苯并呋喃酮丙酰胺化合物、其构成的组合物及其制备方法和应用
KR102321244B1 (ko) 2017-12-21 2021-11-02 데이진 가부시키가이샤 폴리카보네이트-폴리디오르가노실록산 공중합체, 그 수지 조성물, 및 그 제조 방법
CN111542569B (zh) 2018-01-24 2023-03-31 帝人株式会社 可重复利用的医疗用箱
US11760840B2 (en) 2018-02-05 2023-09-19 Teijin Limited Thermoplastic resin composition and molded article thereof
EP3858919B1 (en) 2018-09-26 2023-10-25 Teijin Limited Flame-retardant polycarbonate resin composition
CN114072461B (zh) 2019-07-10 2023-11-14 三菱电机株式会社 热塑性树脂组合物、成型品和产品
EP4421108A3 (en) 2020-08-13 2024-11-06 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Thermoplastic resin composition for optical material, molded article, compounding agent, method for producing thermoplastic resin composition, and method for improving transmissivity
KR20230166092A (ko) 2021-04-07 2023-12-06 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 사출 성형용 열경화성 조성물, 그것을 이용한 성형품의 제조 방법, 및 경화물
CN117178003A (zh) 2021-04-07 2023-12-05 出光兴产株式会社 注射成形用热固化性组合物、使用该组合物的成形品的制造方法和固化物
EP4341341A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Specialty Operations France Stabilized polymer resin systems having heteropolyoxometalates for antimicrobial properties and uses thereof
JP7595780B2 (ja) 2021-09-24 2024-12-06 帝人株式会社 樹脂組成物およびその成形品
JP2023062760A (ja) 2021-10-22 2023-05-09 富士フイルム株式会社 ラクトン化合物
JP7674988B2 (ja) * 2021-10-22 2025-05-12 富士フイルム株式会社 ラクトン化合物
KR20240088675A (ko) 2021-10-22 2024-06-20 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 열가소성 수지 조성물, 성형체, 열가소성 수지 조성물의 제조 방법 및 투과율 향상 방법
EP4457069A1 (en) 2022-01-01 2024-11-06 Cytec Industries Inc. Polymer compositions having densification accelerators and rotational molding processes for making hollow articles therefrom
WO2023145342A1 (ja) 2022-01-28 2023-08-03 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
WO2023176396A1 (ja) 2022-03-15 2023-09-21 帝人株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2025513251A (ja) 2022-04-20 2025-04-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水性酸化防止剤サスポエマルション及びこれを調製するためのプロセス
EP4592353A1 (en) 2022-09-22 2025-07-30 Teijin Limited Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof
WO2024070340A1 (ja) 2022-09-27 2024-04-04 帝人株式会社 樹脂組成物およびその成形品
CN120897951A (zh) 2023-04-04 2025-11-04 巴斯夫欧洲公司 含有稳定剂混合物的热塑性聚合物组合物
WO2025140655A1 (en) * 2023-12-30 2025-07-03 Fujian Haixi Pharmaceuticals Co., Ltd. Heteroaryl compounds as multi-target protein kinase inhibitors

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2044272B (en) * 1979-02-05 1983-03-16 Sandoz Ltd Stabilising polymers
AT383816B (de) * 1979-09-28 1987-08-25 Ciba Geigy Ag Verwendung von benzofuranon(2)- und indolinon (2) verbindungen als stabilisatoren
CH647773A5 (en) * 1980-02-05 1985-02-15 Sandoz Ag 2-Benzofuranone and 2-indolinone compounds
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
ES2062486T3 (es) * 1989-08-31 1994-12-16 Ciba Geigy Ag 3-fenilbenzofuran-2-onas.
GB2252325A (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Ciba Geigy Ag Stabilised polyolefin
US5252643A (en) * 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (cs) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
MX9205504A (es) * 1991-11-01 1993-06-01 Ciba Geigy Ag Composicion y proceso para la preparacion de articulos que tienen estabilidad de moldeo
GB2267490B (en) * 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
NL9300801A (nl) * 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
TW260686B (cs) * 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
TW255902B (cs) * 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) * 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.

Also Published As

Publication number Publication date
GB2281910B (en) 1998-04-01
ES2112140A1 (es) 1998-03-16
SG52428A1 (en) 2000-05-23
RU2134689C1 (ru) 1999-08-20
DE4448032B4 (de) 2009-04-09
CA2132131A1 (en) 1995-03-18
TW270132B (cs) 1996-02-11
JP3023586B2 (ja) 2000-03-21
ATA176994A (de) 1998-08-15
KR950008499A (ko) 1995-04-17
CN1191229A (zh) 1998-08-26
ITMI941891A1 (it) 1996-03-16
US5814692A (en) 1998-09-29
SE524984C2 (sv) 2004-11-02
BR9403589A (pt) 1995-05-16
BE1008613A4 (fr) 1996-06-04
JPH07233160A (ja) 1995-09-05
SK110594A3 (en) 1995-06-07
SK281314B6 (sk) 2001-02-12
CN1106809A (zh) 1995-08-16
CA2132131C (en) 2007-05-01
NL9401507A (nl) 1995-04-18
US5773631A (en) 1998-06-30
US5516920A (en) 1996-05-14
HK1005619A1 (en) 1999-01-15
CN1041415C (zh) 1998-12-30
CZ226394A3 (en) 1995-04-12
RU94033487A (ru) 1996-07-20
CH686306A5 (de) 1996-02-29
ITMI941891A0 (it) 1994-09-16
DE4432732B4 (de) 2013-04-04
NL194760B (nl) 2002-10-01
GB2281910A (en) 1995-03-22
ES2112140B1 (es) 1999-07-01
SE9403091L (sv) 1995-03-18
KR100349099B1 (ko) 2003-01-06
FR2710063A1 (fr) 1995-03-24
US6359148B1 (en) 2002-03-19
GB9418462D0 (en) 1994-11-02
AT404941B (de) 1999-03-25
FR2710063B1 (fr) 1996-06-07
US6346630B1 (en) 2002-02-12
DE4432732A1 (de) 1995-03-23
IT1271014B (it) 1997-05-26
CN1074013C (zh) 2001-10-31
SE9403091D0 (sv) 1994-09-15
NL194760C (nl) 2003-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ286983B6 (en) Benzofuran-2-one, use thereof as organic material stabilizer and organic material stabilization method
US5614572A (en) Benzofuran-2-ones as stabilizers
JP3505604B2 (ja) 安定剤として使用するための３−（２−アシルオキシエトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン
SK280041B6 (sk) Kompozícia, zlúčeniny obsiahnuté v kompozícii a je
CZ196293A3 (en) Stabilizers based on 3-(dihydrobenyofuran-5-yl)benzofuran-2-ones
BE1011643A3 (fr) Composition stabilisee, melange de stabilisants, et procede pour stabiliser une matiere organique.
WO1999048997A1 (en) Stabilisation of organic materials
JP4880137B2 (ja) ３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法
DE19900829A1 (de) Stabilisatoren und Antiozonantien für Elastomere
JP2000355656A (ja) ６−ヒドロキシクロマン化合物と３−アリールベンゾフラノン化合物を含有する有機高分子材料用安定剤
EP1170296A2 (en) Process for the preparation of 3-aryl-benzofuran-2-ones

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20140915