JP4880137B2 - ３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法 - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規２−アミノ−ベンゾフランから出発する３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの新規製造方法に関する。両化合物は、酸化、熱または光により誘導される分解に対する有機材料の安定化のために適当である。
【０００２】
【従来の技術】
従来の最良な３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法は、例えばU.S. 4,325,863号、U.S. 5,607,624号およびWO-A-99/67232号に記載されている。
【０００３】
U.S. 4,325,863号（実施例１、第８段、第３５ないし４５行）に記載の３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン類、例えば次式Ｃで表わされる５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの製造プロセスは、水を除去しながら、次式Ａで表わされる２，４−ジ−第三ブチルフェノールを次式Ｂで表わされるマンデル酸と反応させることからなる。
【化６１】
Figure 0004880137
この方法の不利な点は、フェニル環上で置換されたマンデル酸または複素環式マンデル酸の使用が要求されることである。しかしながら、それらのマンデル酸の非常に多くは文献から知られておらず、そしてそれら製造のための公知の合成手段は比較的複雑である。
【０００４】
U.S. 5,607,624号（実施例１、第２４段）に記載の３−フェニル環上で置換された３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン類、例えば次式Ｆで表わされる５，７−ジ−第三ブチル−３−（２，５−ジメチル−フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの製造プロセスは、水を除去しながら次式Ｄで表わされる５，７−ジ−第三ブチル−３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを次式Ｅで表わされるｐ−キシレンと反応させることからなる。
【化６２】
Figure 0004880137
この方法の不利な点は、未置換の３−フェニル−ベンゾフラノン誘導体の製造に関しては、ｐ−キシレンの代わりに、発癌性のベンゼンの使用が要求されることである。
【０００５】
WO-A-99/67232号（実施例２、第３５頁）に記載の３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン類、例えば次式Ｃで表わされる５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの製造プロセスは、触媒の存在下、次式Ｇで表わされる化合物を一酸化炭素と反応させることからなる。
【化６３】
Figure 0004880137
この方法の不利な点は、比較的高価な触媒の使用が要求されることである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、上記の不利な点を持たない、効率のよい３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法を発見する必要がなおも存在する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、次式（Ｉ）
【化６４】
Figure 0004880137
〔式中、ｎが１である場合、Ｒ1はそれぞれ未置換の、またはフッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基により、もしくはベンゾイルオキシ基により置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノクサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基またはフェノキサジニル基を表すか、あるいはＲ1は次式ＩＩまたはＩＩＩ
【化６５】
Figure 0004880137
で表される基を表わし、
ｎが２である場合、Ｒ1はそれぞれ未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基により、もしくはフッ素原子により置換されたフェニレン基またはナフチレン基を表すか、あるいは−Ｒ6−Ｘ−Ｒ7−を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ互いに独立して水素原子、フッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表すか、あるいは更に、基Ｒ2およびＲ3、または基Ｒ3およびＲ4、または基Ｒ4およびＲ5はそれらが結合している炭素原子と一緒になってベンゾ環を形成し、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9または−（ＣＨ2）qＯＨを表すか、あるいはＲ3およびＲ5が水素原子を表わす場合、Ｒ4は付加的に次式ＩＶ
【化６６】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ1は、ｎが１である場合に関して上記で定義された通りである。）で表わされる基を表わし、
Ｒ6およびＲ7はそれぞれ互いに独立して、各々未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｒ8は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ9はヒドロキシ基、
【化６７】
Figure 0004880137
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基または
【化６８】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ10およびＲ11はそれぞれ互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表わすか、あるいはＲ10およびＲ11はそれらが結合している炭素原子と一緒になって、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし３個により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ14は水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、フルオロ置換炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−ＣＮ、
【化６９】
Figure 0004880137
−ＳＯＲ46、−ＳＯ2Ｒ46、ＳＯ3Ｒ46、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化７０】
Figure 0004880137
または
【化７１】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ24は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし、
Ｒ25およびＲ26は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わすが、ただし基Ｒ25およびＲ26の少なくとも１個は水素原子を表わし、Ｒ27およびＲ28はそれぞれ互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ29は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ30は水素原子、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断され、そして未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ31は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ32は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
【化７２】
Figure 0004880137
または
【化７３】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ33は水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ34は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、
【化７４】
Figure 0004880137
または
【化７５】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ35はヒドロキシ基、
【化７６】
Figure 0004880137
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基または
【化７７】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ36は酸素原子、−ＮＨ−または
【化７８】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ37は炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ42は水素原子、ヒドロキシ基、
【化７９】
Figure 0004880137
炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または酸素原子、イオウ原子もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基を表わし、
Ｒ43は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または酸素原子、イオウ原子、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基を表わし、
Ｒ44およびＲ45はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル置換炭素原子数２ないし２４のアルキル基；酸素原子、イオウ原子もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；未置換の、もしくはフェニル環上で炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または炭素原子数３ないし２４のアルケニル基を表すか；あるいはＲ44およびＲ45はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されているか、または酸素原子、イオウ原子もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された５、６または７員複素環を形成し、
Ｒ46は水素原子または炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし、
Ｍはｒ価の金属カチオンを表わし、
Ｘは直接結合、酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ14−を表わし、
ｎは１または２であり、
ｐは０、１または２であり、
ｑは１、２、３、４、５または６であり、
ｒは１、２または３であり、そして
ｓは０、１または２である。〕で表される化合物の製造方法であって、次式Ｖ
【化８０】
Figure 0004880137
〔式中、Ｒ1およびｎは上記で定義された通りであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’4およびＲ5はそれぞれ互いに独立して水素原子、フッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表すか、あるいは更に、基Ｒ2およびＲ3、または基Ｒ3およびＲ’4、または基Ｒ’4およびＲ5はそれらが結合している炭素原子と一緒になってベンゾ環を形成し、Ｒ’4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9または−（ＣＨ2）qＯＨを表すか、あるいはＲ3およびＲ5が水素原子を表わす場合、Ｒ’4は付加的に次式ＶＩ
【化８１】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ1は、ｎが１である場合に関して上記で定義された通りである。）で表わされる基を表わす。〕で表される化合物を、酸の存在下、水性溶媒中で加水分解することからなる方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイル基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であり、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基またはドコサノイル基である。アルカノイル基は、好ましくは２ないし１８、特に２ないし１２、例えば２ないし６個の炭素原子を有する。特に好ましくは、アセチル基である。
【０００９】
ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基は、例えば（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）4ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）8ＣＯ−または（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）17ＣＯ−である。
【００１０】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であり、例えばホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、エイコサノイルオキシ基、またはドコサノイルオキシ基である。好ましくは、２ないし１８、特に２ないし１２、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基が好ましい。特に好ましくはアセトキシ基である。
酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基は、例えばＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−である。
【００１１】
酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基は、例えばＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−またはＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−である。
酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基は、例えばＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−またはＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。
【００１２】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基は、例えばシクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘプチルカルボニル基またはシクロオクチルカルボニル基である。好ましくは、シクロヘキシルカルボニル基である。
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基は、例えばシクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基またはシクロオクチルカルボニルオキシ基である。好ましくは、シクロヘキシルカルボニルオキシ基である。
【００１３】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基であって、好ましくは１ないし３個、特に１または２個のアルキル基を有するものは、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイル基、２，４ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、３,４−ジメチルベンゾイル基、３，５−ジメチルベンゾイル基、２−メチル−６−エチルベンゾイル基、４−第三ブチルベンゾイル基、２−エチルベンゾイル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基、２，６−ジメチル４−第三ブチルベンゾイル基または３，５−ジ−第三ブチルベンゾイル基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００１４】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基であって、好ましくは１ないし３個、特に１または２個のアルキル基を有するものは、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ基、４−第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチルベンゾイルオキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチル４−第三ブチルベンゾイルオキシ基または３，５−ジ−第三ブチルベンゾイルオキシ基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００１５】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１,３−ジメチルブチル基、ｎ−へキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基またはドコシル基である。Ｒ2およびＲ4の好ましい定義の一つは例えば、炭素原子数１ないし１８のアルキル基である。特に好ましいＲ4の定義は、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００１６】
酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基は、例えばＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−またはＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−である。
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基または２−フェニルエチル基である。好ましくは、ベンジル基およびα，α−ジメチルベンジル基である。
未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基または４−第三ブチルベンジル基である。好ましくはベンジル基である。
【００１７】
酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断され、そして未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基は、例えばフェノキシメチル基、２−メチル−フェノキシメチル基、３−メチル−フェノキシメチル基、４−メチル−フェノキシメチル基、２，４−ジメチルフェノキシメチル基、２，３−ジメチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−アミノメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル−アミノメチル基、４−第三ブチル−フェノキシメチル基、４−第三ブチル−フェノキシエトキシ−メチル基、２，４−ジ−第三ブチル−フェノキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチル−フェノキシエトキシメチル基、フェノキシエトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ベンジルオキシエトキシメチル基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル−アミノメチル基またはＮ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルアミノメチル基である。
【００１８】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基は、例えばベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基または２−フェニルエトキシ基である。好ましくはベンジルオキシ基である。
好ましくは１ないし３個、特に１または２個のアルキル基を有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基は、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基または２，６−ジエチルフェニル基である。
【００１９】
好ましくは１ないし３個、特に１または２個のアルキル基を有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基は、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−メチル−６−エチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基または２，６−ジエチルフェノキシ基である。
未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えばシクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基である。好ましくは、シクロヘキシル基および第三ブチルシクロヘキシル基である。
【００２０】
未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基は、例えばシクロペンチルオキシ基、メチルシクロペンチルオキシ基、ジメチルシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキシ基、ジメチルシクロヘキシルオキシ基、トリメチルシクロヘキシルオキシ基、第三ブチルシクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基またはシクロオクチルオキシ基である。好ましくは、シクロヘキシルオキシ基および第三ブチルシクロヘキシルオキシ基である。
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基またはオクタデシルオキシ基である。好ましくは、１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００２１】
酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基は、例えばＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−またはＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
２５個までの炭素原子を有するアルキルチオ基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であって、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基またはオクタデシルチオ基である。好ましくは、１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルキルチオ基である。
【００２２】
４個までの炭素原子を有するアルキルアミノ基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であって、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基または第三ブチルアミノ基である。
ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基は２つの基がそれぞれ互いに独立して分枝鎖状または非分枝鎖状であることも意味し、例えばジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−第三ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基またはジ−イソブチルアミノ基である。
【００２３】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルアミノ基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であって、例えばホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミノ基、エイコサノイルアミノ基またはドコサノイルアミノ基である。好ましくは、２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基である。
【００２４】
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であって、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基またはオクタデカメチレン基である。好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、特に炭素原子数１ないし８のアルキレン基である。Ｒ56に関する特に好ましい定義は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、特に炭素原子数４ないし８のアルキレン基、例えばテトラメチレン基またはペンタメチレン基である。
【００２５】
酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2− または−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
２ないし２０個の炭素原子を有するアルキリデン基は、例えばエチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプロピリデン基または１−エチルペンチリデン基である。好ましくは、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基である。
【００２６】
７ないし２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデン基は、例えばベンジリデン基、２−フェニルエチリデン基または１−フェニル−２−ヘキシリデン基である。好ましくは、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン基である。
炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基は二価の遊離原子価および少なくとも一個の環単位を有する飽和炭化水素基であり、そして例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基またはシクロオクチレン基である。好ましくはシクロヘキシレン基である。
【００２７】
炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基は、例えばビシクロヘプチレン基またはビシクロオクチレン基である。
それぞれ未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されているフェニレン基またはナフチレン基は、例えば１，２−、１，３−もしくは１，４−フェニレン基、または１，２−、１，３−、１，４−、１，６−、１，７−、２，６−もしくは２，７−ナフチレン基である。好ましくは１，４−フェニレン基である。
【００２８】
好ましくは１ないし３個、特に１または２個の分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基を有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、例えばシクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基またはシクロオクチリデン基である。好ましくは、シクロヘキシリデン基および第三ブチルシクロヘキシリデン基である。
【００２９】
一、二または三価の金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアルミニウムカチオンであって、例えばＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++またはＡｌ+++である。
デンドリマー性、オリゴマー性またはポリマー性炭素原子数４ないし１００の炭化水素基は、例えばR. Mulhaupt等により、Angew. Chem., Int. Ed. 32 (9), 1306 (1993).に開示されているようなものである。
ハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。好ましくは塩素原子および臭素原子である。
フルオロ置換炭素原子数１ないし１２のアルキル基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基であって、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基またはペンタフルオロエチル基である。トリフルオロメチル基が好ましい。
【００３０】
ヒドロキシル置換炭素原子数２ないし２４のアルキル基は、好ましくは１ないし３個のヒドロキシル基、特に１または２個のヒドロキシル基を有する分枝鎖状または非分枝鎖状の基であって、例えばヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、４−ヒドロキシペンチル基、３−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘキシル基、４−ヒドロキシヘキシル基、３−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘキシル基、７−ヒドロキシヘプチル基、６−ヒドロキシヘプチル基、５−ヒドロキシヘプチル基、４−ヒドロキシヘプチル基、３−ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、７−ヒドロキシオクチル基、６−ヒドロキシオクチル基、５−ヒドロキシオクチル基、４−ヒドロキシオクチル基、３−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキシオクチル基、９−ヒドロキシノニル基、１０−ヒドロキシデシル基、１１−ヒドロキシウンデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、１３−ヒドロキシトリデシル基、１４−ヒドロキシテトラデシル基、１５−ヒドロキシペンタデシル基、１６−ヒドロキシヘキサデシル基、１７−ヒドロキシヘプタデシル基、１８−ヒドロキシオクタデシル基、２０−ヒドロキシエイコシル基または２２−ヒドロキシドコシル基である。Ｒ44およびＲ45の好ましい定義は、ヒドロキシル置換炭素原子数２ないし２０のアルキル基、特にヒドロキシル置換炭素原子数２ないし１８のアルキル基、例えばヒドロキシル置換炭素原子数２ないし１４のアルキル基である。Ｒ44およびＲ45の特に好ましい定義は、ヒドロキシル置換炭素原子数２ないし１２のアルキル基、特にヒドロキシル置換炭素原子数２ないし８のアルキル基、例えばヒドロキシル置換炭素原子数２ないし４のアルキル基であり、例えば２−ヒドロキシエチル基である。
【００３１】
Ｒ44およびＲ45が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されてれいるか、または酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された５、６または７員複素環である場合、例えば以下の基を意味する。
【化８２】
Figure 0004880137
または
【化８３】
Figure 0004880137
Ｒ44およびＲ45またはＲ27は、好ましくはそれらが結合している窒素原子と一緒になって、例えば
【化８４】
Figure 0004880137
のような、酸素原子により中断された６員複素環を形成する。
【００３２】
ｎが２である場合、Ｒ1はフェニレン基または−Ｒ6−Ｘ−Ｒ7−を表わし、Ｒ6およびＲ7はフェニレン基を表わし、Ｘは酸素原子または−ＮＲ14−を表わし、そしてＲ14は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は興味深い。
【００３３】
同様に、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ互いに独立して水素原子、クロロ、ブロモ、フルオロ置換炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−ＣＮ、
【化８５】
Figure 0004880137
−ＳＯＲ46、−ＳＯ2Ｒ46、ＳＯ3Ｒ46、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；フェノキシ基、シクロヘキシル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１２のアルカノイル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルオキシ基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルアミノ基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘキシカルボニルオキシ基、ベンゾイル基または炭素原子数１ないし４のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし４のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化８６】
Figure 0004880137
または
【化８７】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ24は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ25およびＲ26は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすが、ただし基Ｒ25およびＲ26の少なくとも１個は水素原子を表わし、
Ｒ27およびＲ28はそれぞれ互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ29は水素原子を表わし、
Ｒ30は水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断され、そして未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数７ないし１８のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ31は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ32は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、
【化８８】
Figure 0004880137
または
【化８９】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ33は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ34は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
Ｒ35はヒドロキシ基、
【化９０】
Figure 0004880137
または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表わし、
Ｒ36は酸素原子または−ＮＨ−を表わし、
Ｒ37は炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ42は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または酸素原子もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基を表わし、
Ｒ43は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または酸素原子もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ44およびＲ45はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ヒドロキシル置換炭素原子数２ないし１８のアルキル基；酸素原子もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基または炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表すか；あるいはＲ44およびＲ45はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、６員複素環を形成し、
Ｒ46は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、そして
ｓは１または２である、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は興味深い。
【００３４】
ｎが１である場合、Ｒ1はナフチル基、フェナントリル基、チエニル基、ピリジル基、ジベンゾフリル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換カルバゾリル基；またはフルオレニル基を表わすか、あるいはＲ1は次式ＩＩ
【化９１】
Figure 0004880137
で表される基を表わし、
ｎが２である場合、Ｒ1はフェニレン基またはナフチレン基を表わし；
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ互いに独立して水素原子、クロロ、ブロモ、フルオロ置換炭素原子数１ないし８のアルキル基；−ＣＮ、
【化９２】
Figure 0004880137
ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、フェニル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基または
【化９３】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ29は水素原子を表わし、
Ｒ30は水素原子、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ31は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ32は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルカノイル基またはベンゾイル基を表わし、そして
Ｒ43は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、シクロヘキシル基；または酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基を表わし、そして
Ｒ44およびＲ45はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１４のアルキル基、ヒドロキシル置換炭素原子数２ないし１４のアルキル基；酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、ベンジル基または炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表す、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。
【００３５】
同様に、Ｒ19は水素原子、ヒドロキシ基、ブロモ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ20は水素原子、ブロモ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ21は水素原子、ブロモ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基を表わし、
Ｒ22は水素原子、ブロモ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、そして
Ｒ23は水素原子、ヒドロキシ基、ブロモ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わす、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。
【００３６】
更に、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ互いに独立して水素原子、フッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルアミノ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし１８のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし８のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表すか、あるいは更に、基Ｒ2およびＲ3、または基Ｒ3およびＲ4、または基Ｒ4およびＲ5はそれらが結合している炭素原子と一緒になってベンゾ環を形成し、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9または−（ＣＨ2）qＯＨを表すか、あるいはＲ3およびＲ5が水素原子を表わす場合、Ｒ4は付加的に次式ＩＶ
【化９４】
Figure 0004880137
で表される基を表わし、
Ｒ8は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、
Ｒ9はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基または
【化９５】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ10およびＲ11はメチル基を表すか、それらが結合している炭素原子と一緒になって、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、そして
ｑは２、３、４、５または６である、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。
【００３７】
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも２個が水素原子を表わす、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。
Ｒ3およびＲ5が水素原子を表わす、式Ｉで表わされる化合物の製造方法もまた特に興味深い。
【００３８】
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ互いに独立して水素原子、フッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基またはベンゾイルオキシ基を表わし、あるいは更に、基Ｒ2およびＲ3、または基Ｒ3およびＲ4、または基Ｒ4およびＲ5はそれらが結合している炭素原子と一緒になってベンゾ環を形成し、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9を表すか、あるいはＲ3およびＲ5が水素原子を表わす場合、Ｒ4は付加的に式ＩＶで表される基を表わし、
Ｒ9はヒドロキシ基または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表わし、そして
Ｒ10およびＲ11はメチル基を表すか、それらが結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成する、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。
【００３９】
Ｒ2は炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはシクロヘキシル基を表わし、Ｒ3は水素原子を表わし、Ｒ4は炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9または式ＩＶで表わされる基を表わし、Ｒ5は水素原子を表わし、Ｒ9は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ10およびＲ11はそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロへキシリデン環を形成し、そしてｐは２である、式Ｉで表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。
【００４０】
本発明による方法の好ましい反応条件は以下の通りである。
反応は、高められた温度で、特に２０ないし２００℃、特に２０ないし１５０℃、例えば２０なしい８０℃の温度で、水性溶媒中で、所望によりわずかな圧力下で行われる。
好ましい水性溶媒は、例えば水性アルコール、水性ジメチルスルホキシド、水性スルホラン(sulfolane)、水性ジメチルホルムアミド、水性テトラヒドロフランまたは水性ジオキサンである。水性アルコールが特に好ましい。
特に好ましい水性アルコールは、炭素原子数１ないし１２のアルコール、または酸素原子により中断された炭素原子数１ないし１２のアルコールである。そのようなアルコールの例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、第三ブタノール、ｎ−ペンタノール、グリコール、グリセロール、エチレングリコールまたはジエチレングリコールである。
【００４１】
好ましい酸は、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、スルホン酸またはカルボン酸である。塩酸が特に好ましい。
好ましいスルホン酸は、例えばメタンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸である。好ましいカルボン酸は、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、オキサル酸またはフタル酸である。
酸は、好ましくは式Ｖで表わされる化合物に関して、少なくとも等モル量で使用される。好ましくは、酸および式Ｖで表わされる化合物の間のモル比は４：１ないし１：１、特に２：１ないし１：１、例えば１．３：１ないし１：１である。
式Ｖで表わされる出発化合物は新規であり、例えば以下の新規方法により製造され得る。
【００４２】
従って本発明は、次式Ｖ
【化９６】
Figure 0004880137
（式中、一般記号は上記に定義された通りである。）で表される出発化合物の好ましい製造方法であって、次式ＶＩＩ
【化９７】
Figure 0004880137
〔式中、Ｒ1およびｎは上記に定義された通りであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’’4およびＲ5はそれぞれ互いに独立して水素原子、フッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表すか、あるいは更に、基Ｒ2およびＲ3、または基Ｒ3およびＲ’’4、または基Ｒ’’4およびＲ5はそれらが結合している炭素原子と一緒になってベンゾ環を形成し、Ｒ’’4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9または−（ＣＨ2）qＯＨを表すか、あるいはＲ3およびＲ5が水素原子を表わす場合、Ｒ’’4は付加的に次式ＶＩＩＩ
【化９８】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ1は上記にｎが１である場合に関して定義された通りであり、Ｒ2、Ｒ10およびＲ11は上記に定義された通りである。）で表される基を表わし、
Ｒ50は−ＯＲ51、−ＳＲ52、
【化９９】
Figure 0004880137
または
【化１００】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ51は炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし、
Ｒ52は炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし、
Ｒ53およびＲ54はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；またはデンドリマー性、オリゴマー性もしくはポリマー性炭素原子数４ないし１００の炭化水素基を表わし、
Ｒ55は炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子により、もしくはイオウ原子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表すか；あるいは次式ＩＸ
【化１０１】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’’4、Ｒ5およびｎは上記に定義された通りである。）で表される基を表わし、
Ｒ56は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す。〕で表される化合物を、シアニド塩水溶液により変換することからなる方法にも関する。
【００４３】
この方法のための好ましい反応条件は、以下の通りである。
反応は、高められた温度で、特に２０ないし２００℃、特に５０ないし１５０℃、例えば８０なしい１３０℃の温度で、溶媒中で、所望によりわずかな圧力下で行われる。
好ましいシアニド塩は、例えばシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムのようなアルカリ金属シアニド塩である。
好ましい水性溶媒は、例えば水性ジメチルスルホキシド、水性スルホラン、水性ジメチルホルムアミド、水性テトラヒドロフランまたは水性ジオキサンである。水性スルホランが特に好ましい。
シアニド塩は、好ましくは式ＶＩＩで表わされる化合物に関して、少なくとも等モル量で使用される。好ましくは、シアニド塩および式ＶＩＩで表わされる化合物の間のモル比は２０：１ないし１：１、特に１０：１ないし１：１、例えば８：１ないし１：１である。
【００４４】
Ｒ50は−ＯＲ51、−ＳＲ52、
【化１０２】
Figure 0004880137
または
【化１０３】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ51は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；ベンジル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ52は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；ベンジル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ53およびＲ54はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；ベンジル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、またはデンドリマー性、オリゴマー性もしくはポリマー性炭素原子数４ないし５０の炭化水素基を表わし、
Ｒ55は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；ベンジル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、または次式ＩＸ
【化１０４】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’’4、Ｒ5およびｎは上記に定義された通りである。）で表される基を表わし、そして
Ｒ56は炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す、式Ｖで表わされる化合物の製造方法は好ましい。
【００４５】
Ｒ50は、
【化１０５】
Figure 0004880137
または
【化１０６】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ53およびＲ54はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、またはデンドリマー性炭素原子数４ないし３０の炭化水素基を表わし、
Ｒ55は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、フェニル基、または次式ＩＸ
【化１０７】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’’4、Ｒ5およびｎは上記に定義された通りである。）で表される基を表わし、そして
Ｒ56は炭素原子数４ないし８のアルキレン基を表す、式Ｖで表わされる化合物の製造方法は特に好ましい。
【００４６】
Ｒ50は
【化１０８】
Figure 0004880137
または
【化１０９】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ53およびＲ54はそれぞれ互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、またはデンドリマー性炭素原子数４ないし３０の炭化水素基を表わし、そして
Ｒ56は炭素原子数４ないし６のアルキレン基を表す、式Ｖで表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。
【００４７】
式ＶＩＩで表わされる化合物は公知であるか、または例えばWO-A-99/67232号の実施例１ａ、２ａおよび３ａに開示されているもののような、それ自身知られている方法により得ることができる。
式Ｉで表わされる化合物も、式ＶＩＩで表わされる化合物から出発して、いわゆるワン−ポットプロセスで製造され得る。その方法において、式Ｖで表わされる化合物は、単離されることなくその場で製造され、酸の存在下、水性溶媒中で更に加水分解される。
【００４８】
従って、本発明は、次式Ｉ
【化１１０】
Figure 0004880137
（式中、一般記号は上記に定義された通りである。）で表される化合物の製造方法であって、次式ＶＩＩ
【化１１１】
Figure 0004880137
（式中、一般記号は上記に定義された通りである。）で表される化合物を、シアニド塩水溶液により変換して、次式Ｖ
【化１１２】
Figure 0004880137
（式中、一般記号は上記に定義された通りである。）で表される化合物を形成して、次いで単離されることなく、式Ｖで表される化合物を酸の存在下、水性溶媒中で加水分解することからなる方法にも関する。
【００４９】
本発明によるワン−ポットプロセスに関する一般記号の定義は、前記された本発明の他の方法に関するものと同一である。
ワン−ポットプロセスの好ましい反応パラメーターは、既に詳細に記載されている二段階プロセスに関するものに相当する。
【００５０】
本発明はまた、次式Ｖ
【化１１３】
Figure 0004880137
〔式中、ｎが１である場合、Ｒ1はそれぞれ未置換の、またはフッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基により、もしくはベンゾイルオキシ基により置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノクサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基またはフェノキサジニル基を表すか、あるいはＲ1は次式ＩＩまたはＩＩＩ
【化１１４】
Figure 0004880137
で表される基を表わし、
ｎが２である場合、Ｒ1はそれぞれ未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはフッ素原子により置換されたフェニレン基またはナフチレン基を表すか、あるいは−Ｒ6−Ｘ−Ｒ7−を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’4およびＲ5はそれぞれ互いに独立して水素原子、フッ素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表すか、あるいは更に、基Ｒ2およびＲ3、または基Ｒ3およびＲ’4、または基Ｒ’4およびＲ5はそれらが結合している炭素原子と一緒になってベンゾ環を形成し、Ｒ’4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9または−（ＣＨ2）qＯＨを表すか、あるいはＲ3およびＲ5が水素原子を表わす場合、Ｒ’4は付加的に次式ＶＩ
【化１１５】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ1は、ｎが１である場合に関して上記で定義された通りである。）で表わされる基を表わし、
Ｒ6およびＲ7はそれぞれ互いに独立して、各々未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｒ8は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ9はヒドロキシ基、
【化１１６】
Figure 0004880137
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基または
【化１１７】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ10およびＲ11はそれぞれ互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表わすか、あるいはＲ10およびＲ11はそれらが結合している炭素原子と一緒になって、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし３個により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ14は水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、フルオロ置換炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−ＣＮ、
【化１１８】
Figure 0004880137
−ＳＯＲ46、−ＳＯ2Ｒ46、ＳＯ3Ｒ46、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化１１９】
Figure 0004880137
または
【化１２０】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ24は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし、
Ｒ25およびＲ26は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わすが、ただし基Ｒ25およびＲ26の少なくとも１個は水素原子を表わし、Ｒ27およびＲ28はそれぞれ互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ29は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ30は水素原子、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断され、そして未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ31は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ32は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
【化１２１】
Figure 0004880137
または
【化１２２】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ33は水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ34は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子、イオウ原子により、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、
【化１２３】
Figure 0004880137
または
【化１２４】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ35はヒドロキシ基、
【化１２５】
Figure 0004880137
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基または
【化１２６】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ36は酸素原子、−ＮＨ−または
【化１２７】
Figure 0004880137
を表わし、
Ｒ37は炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ42は水素原子、ヒドロキシ基、
【化１２８】
Figure 0004880137
炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または酸素原子、イオウ原子もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基を表わし、
Ｒ43は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または酸素原子、イオウ原子、もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基を表わし、
Ｒ44およびＲ45はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ヒドロキシル置換炭素原子数２ないし２４のアルキル基；酸素原子、イオウ原子もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；未置換の、もしくはフェニル環上で炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または炭素原子数３ないし２４のアルケニル基を表すか；あるいはＲ44およびＲ45はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されているか、または酸素原子、イオウ原子もしくは＞Ｎ−Ｒ8により中断された５、６または７員複素環を形成し、
Ｒ46は水素原子または炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし、
Ｍはｒ価の金属カチオンを表わし、
Ｘは直接結合、酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ14−を表わし、
ｎは１または２であり、
ｐは０、１または２であり、
ｑは１、２、３、４、５または６であり、
ｒは１、２または３であり、そして
ｓは０、１または２であるが、ただし、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23が水素原子を表わす場合、Ｒ’4はメチルチオ基を表わさない。〕で表される新規化合物にも関する。
【００５１】
式Ｖで表わされる新規化合物に関する好ましい一般記号は、本発明の式Ｉで表わされる化合物の製造方法に関して前記された好ましい一般記号に相当する。
式Ｉで表わされる化合物は、酸化、熱または光に誘導された分解に対して有機材料を安定化するために適当である。特に注目すべき点は、有機材料の安定化におけるそれらの酸化防止剤としての優秀な作用である。
【００５２】
そのような材料の例を以下に示す。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望に架橋されることができる）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００５３】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なった、および特に以下の方法によって製造されることができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）。
ｂ）通常一種または一種より多くの周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属原子は通常１個または１個より多くの、代表的にはπ−またはσ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子を有する。これらの金属錯体は遊離状態であり得るか、あるいは代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合において単独で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス(Phillips)、スタンダード オイル インディアナ(Standard Oil Indiana)、チグラー（−ナッタ）(Ziegler(-Natta)）、ＴＮＺ（デュポン(DuPont)）、メタロセンまたはシングルサイト触媒(single site catalyst)（ＳＳＣ）と命名される。
【００５４】
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５５】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよびそれらと一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、
およびそのようなコポリマー相互および１）に記載されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００５６】
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンおよび澱粉の混合物。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５７】
６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、
スチレンコポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高衝撃強度性の混合物、および
スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００５８】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン、
ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）、
ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、
ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、
ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、
ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド、
ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、
ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びに６）に列挙されたコポリマーとのそれらの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００５９】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン ホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００６０】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマーならびにポリアクリレートおよびポリメタクリレートのようなそれらの誘導体、
ブチルアクリレートで耐衝撃変性された(impact-modified)ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
１０．９）に記載されたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００６１】
１１．不飽和アルコールおよびアミンから誘導されたポリマーまたはアシル誘導体またはそれらのアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、
並びに１）に記載されたオレフィンとのそれらのコポリマー。
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのような環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマーまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６２】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタールおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらのポリオキシメチレン、
熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
１５．一方の成分としてヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、および他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆物質。
【００６３】
１６．ジアミン並びにジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発した芳香族ポリアミド、
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から変性剤としてエラストマーを用いてまたは用いずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、およびまた
上記されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学結合もしくはグラフトされたエラストマー、または
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー、並びに
ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および
加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００６４】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
１８．ジカルボン酸並びにジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル、およびまた
ポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００６５】
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
２１．一方の成分としてアルデヒド、および他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
２２．乾燥および非乾燥アルキド樹脂。
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、およびまた低燃焼性のそれらのハロゲン含有変性物。
【００６６】
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌレート、ポリイソシアナートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
２６．脂肪族、環式脂肪族、複素環式または芳香族グリシジル化合物から誘導された架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であって、無水物またはアミンのような慣用の硬化剤と、促進剤を用いてまたは用いずに架橋されたもの。
【００６７】
２７．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマーおよび化学変性されたそれらの同質誘導体、例えば酢酸セルロース、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはメチルセルロースのようなセルロースエーテル、並びにロジンおよびそれらの誘導体。
２８．上記されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６８】
２９．天然起源および合成有機材料であって、純粋なモノマー性化合物またはそのような化合物の混合物、例えば鉱物油、動物および植物脂肪、油およびワックス、または合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）をベースとした油、脂肪およびワックス、および代表的には紡糸組成物として使用される合成エステルと鉱物油とのあらゆる重量比における混合物、並びにそのような材料の水性乳濁液。
３０．天然または合成ゴムの水性乳濁液、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００６９】
従って、本発明の更なる目的は、ａ）酸化、熱または光に誘導された分解を受け易い有機材料、およびｂ）式Ｖで表される化合物の少なくとも一種からなる組成物である。
好ましい有機材料は、天然、半合成または好ましくは合成ポリマーである。
特に好ましい有機材料は、合成ポリマーであり、最も好ましくは熱可塑性ポリマーである。特に好ましい有機材料は、ポリアセタール、ポリプロピレンもしくはポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリエーテル／ポリウレタン、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリカーボネートまたは加硫物である。
【００７０】
特別に言及すべき点は、特に熱可塑性プラスチックの加工の間に起こる熱の作用下における、酸化または熱分解に対する式Ｉで表わされる新規化合物の効力である。従って、本発明の式Ｉで表わされる化合物は、加工安定剤としての使用に、見事に適している。
式Ｉで表わされる化合物は、好ましくは、安定化されるべき有機材料の重量に基づき、０．０００５ないし１０％、好ましくは０．００１ないし２％、代表的には０．０１ないし２％の濃度で、上記材料に添加される。
式Ｉで表わされる化合物からなることに加えて、本発明の組成物は、代表的には以下に示されるような更なる補助安定剤を含んでよい。
【００７１】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において分枝鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７２】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００７３】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００７４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００７５】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、
ジメチル２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。
【００７６】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２｛３（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン。
【００７７】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００７８】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル(Uniroyal)社によって供給される登録商標ナウガードＸＬ−１(Naugard XL-1)）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００７９】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００８０】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］、２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−］2−［式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イルフェニル基を表す。］で表されるもの、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００８１】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、
４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００８２】
２．４．アクリレート、例えば、
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
【００８３】
２．６．立体障害アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびスクシン酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エテンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS Reg. No. [136504-96-6])、１，６−ヘキサンジアミンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS Reg. No. [192268-64-7])、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００８４】
２．７．オキサミド、例えば、
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００８５】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００８６】
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００８７】
４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチル−フェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィレン。
【００８８】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００８９】
７．チオ相乗剤、例えば、
ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピネート。
８．過酸化物捕捉剤、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
９．ポリアミド安定剤、例えば、
ヨウ化物および／またはリン化合物との組合せによる銅塩ならびに二価のマンガン塩。
【００９０】
１０．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
１１．核剤、例えば、
タルク、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、カーボネートまたはスルフェートであって、好ましくはアルカリ土類金属のもののような無機材料、
モノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエート、イオン性コポリマー（“アイオノマー”）のようなポリマー性化合物のような有機化合物。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００９１】
１２．充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、バリウムスルフェート、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末または繊維、合成繊維。
１３．その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。
【００９２】
１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
米国特許 U.S.4,325,863 号、米国特許 U.S.4,338,244 号、米国特許 U.S.5,175,312 号、米国特許 U.S.5,216,052 号、米国特許 U.S.5,252,643 号、独国特許 DE-A-4316611 号、独国特許 DE-A-4316622 号、独国特許 DE-A-4316876 号、欧州特許 EP-A-0589839 号もしくは欧州特許 EP-A-0591102 号に記載されているもの、あるいは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００９３】
補助安定剤は代表的に、安定化されるべき材料の全重量に基づいて０．０１ないし１０％の濃度で使用される。
式Ｖで表される新規化合物は特にフェノール系酸化防止剤、光安定剤および／または加工安定剤と一緒に使用され得る。
他の好ましい組成物は、式Ｉで表わされる化合物に加えて、有機ホスフィットまたはホスホナイト型の化合物からなる。
例えばタルク、炭酸カルシウム、雲母またはカオリンのような充填剤および強化剤（上記リストの１２項）は、例えば安定化されるべきポリオレフィンの全重量に基づき０．０１ないし４０％の濃度でポリオレフィンに添加される。
例えば金属ヒドロキシド、特に水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムのような充填剤および強化剤（上記リストの１２項）は、例えば安定化されるべきポリオレフィンの全重量に基づき０．０１ないし６０％の濃度でポリオレフィンに添加される。
【００９４】
充填剤としてのカーボンブラックは、安定化されるべきポリオレフィンの全重量に基づき０．０１ないし５％の濃度でポリオレフィンに有利に添加される。
強化剤としてのガラス繊維は、安定化されるべきポリオレフィンの全重量に基づき０．０１ないし２０％の濃度でポリオレフィンに有利に添加される。
本発明の組成物における更なる安定剤として、例えばステアリン酸カルシウムのような高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩、乳酸カルシウムおよび／またはステアロイル−２−乳酸カルシウムも興味深い。
【００９５】
例えばポリオレフィンのようなポリマー有機材料を、相当する成形品に加工するための慣用の安定剤組成物の組み合わせとしては、フェノール系酸化防止剤と有機ホスフィットまたはホスホナイトに基づく第二の酸化防止剤の組み合わせが推薦される。しかしながら、基材および加工プロセスに依存して、多くのポリオレフィン加工者は、約２８０℃以上の高温範囲で加工作業をしなければならない。式Ｖで表わされる加工安定剤の添加は、高温での用途に、特に３００℃以上の温度範囲において、特に適当である。例えばＨＤポリエチレンをベースとする技術的材料および成形品、例えばパイプおよびそれらの技術的変形部（取付部品）は、より高い生産量およびより低い不合格品を伴って製造され得る。式Ｖで表わされる化合物の更なる利点はまた、それらは非常に少量で使用され得、慣用の安定剤混合物と比較して、全酸化防止剤濃度の減少を導く。例えば式Ｉで表わされる化合物を低濃度で使用することは、例えばポリオレフィンにおいて、全安定剤濃度を約三分の一減少させ、同時に経済的な利点をもたらす。
【００９６】
式Ｖで表わされる化合物および他の任意の添加剤は、例えば成形品へと造型する前または間に、あるいは有機ポリマー材料を該化合物の溶液または分散液でコートし、続いて溶媒を蒸発させることにより、公知の方法により有機ポリマー材料中に混入される。式Ｖで表わされる化合物は、これらの化合物を代表的には例えば２．５ないし２５重量％の濃度で含むマスターバッチの形態で、安定化されるべき材料に添加され得る。
式Ｖで表わされる化合物は重合の間または前、あるいは架橋の前に添加されてもよい。
これに関して、特に注目すべき点は、式Ｖで表わされる新規化合物が変色、特に例えばポリウレタンフォームの製造におけるいわゆるピンク汚染を抑制するという驚くべき特徴である。
【００９７】
式Ｖで表わされる化合物および適用可能な更なる添加剤は、純粋な形態で、またはワックス、オイルもしくはポリマー中にカプセル化されて、安定化されるべき材料中に混入され得る。
式Ｖで表わされる化合物および適用可能な更なる添加剤は、安定されるべきポリマーに噴霧されてもよい。それらはまた、他の添加剤（例えば、上記された慣用の添加剤）やその溶解物を希釈するためにも使用され得るので、安定されるべきポリマー上に他の添加剤と一緒に噴霧することができる。重合触媒の失活の間に噴霧することによる用途が特に有利であり、その場合、噴霧は失活のために使用された蒸気により都合良く行われる。
【００９８】
上記方法で安定化された材料は、非常に広義の様々な形態で、例えばフィルム、繊維、テープ、成形材料または異形材の形態で、あるいは表面コーティング、特に粉末コーティング、接着剤またはセメントのためのバインダーとして使用され得る。
上記方法で安定化されたポリオレフィンは、同様に、非常に広義の様々な形態で、特に、例えば液体または気体のためのパイプのような、抽出媒体と永続的に接触している厚層ポリオレフィン成形品、フィルム、繊維、ジオメンブラン、テープ、異形材またはタンクの形態で使用され得る。
好ましい厚層ポリオレフィン成形品は、１ないし５０ｍｍ、特に１ないし３０ｍｍ、例えば２ないし１０ｍｍの層厚を有する。
【００９９】
従って、本発明の好ましい態様は、酸化、熱または光により誘導された分解に対する有機材料のための安定剤として式Ｖで表わされる化合物を使用することである。
また本発明は、式Ｖで表わされる化合物の少なくとも一種を有機材料に混入すること、または塗布することからなる、有機材料の酸化、熱または光により誘導された分解に対する安定化方法にも関する。
また本発明は、好ましくは潤滑剤、圧媒液および金属工作液の系列の機能液、ならびにまた４−ストローク、オットー、２−ストローク、ディーゼル、ワンケルおよびオービタル型の動力エンジンの燃料、ならびに式Ｖで表わされる化合物の少なくとも一種からなる組成物にも関する。
【０１００】
式Ｖで表わされる化合物は、好ましくは多機能性安定剤として、すなわちそれらは抗酸化、摩擦減少、極圧保護および磨耗保護作用ならびに抗腐蝕特性と組み合わされて、潤滑剤および燃料において使用され得る。
好ましい潤滑剤および燃料ならびに関連製品は、エンジンオイル、タービンオイル、ギアオイル、圧媒液、ディーゼルまたはオットー燃料、金属工作液および潤滑グリースである。
特に好ましい潤滑剤は、鉱物油、合成油またはそれの混合物である。
それ自体知られている製品は、潤滑剤、圧媒液および金属工作液の系列からの機能液として使用される。
【０１０１】
考察されている潤滑剤および圧媒液は、当業者によく知られているものであり、そして例えば、Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte"［潤滑剤および関連製品］(Verlag Chemie, Weinheim, 1982)、Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch"［潤滑剤ハンドブック］(Dr. Alfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974)、ならびに"Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie"［ウルマン工業化学百科辞典］, 第13巻, 第85-94ページ(Verlag Chemie, Weinheim, 1977)のような関連専門文献で記述されている。
潤滑剤は特に、例えば鉱物油をベースとしたオイルとグリースである。オイルが好ましい。
【０１０２】
使用され得る潤滑剤の更なる群は、植物または動物油、グリース、獣脂およびワックスまたはそれらのもう一種との混合物、あるいは上記鉱物または合成油との混合物である。
植物および動物油、グリース、獣脂およびワックスは、例えば、パーム種油、パーム油、オリーブ油、菜種油、亜麻仁油、塊茎油、大豆油、綿実油、向日葵油、かぼちゃ種油、ココナツ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、ツリーナッツ(tree nut)油およびそれらの混合物、魚油、屠殺された動物から入手される牛脂、手足油および骨油のような獣脂、ならびにそれらの変性され、エポキシ化され、そしてスルホキシ化された形態、例えばエポキシ化大豆油である。
鉱物油は特に、炭化水素化合物をベースとする。
【０１０３】
合成潤滑剤の例は、脂肪族または芳香族カルボキシエステル、ポリマー性エステル、ポリアルキレンオキシド、リン酸エステル、ポリ−α−オレフィンまたはシリコーン、
例えばセバシン酸ジオクチルまたはアジピン酸ジノニルのような、二価の酸と一価アルコールとのジエステル、例えばトリペラルゴン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸トリメチロールプロパンまたはそれらの混合物のような、トリメチロールプロパンと一価酸との、またはそのような酸の混合物とのトリエステル、例えばテトラカプリル酸ペンタエリスリトールのような、ペンタエリトリトールと一価酸との、またはそのような酸の混合物とのテトラエステル、あるいは一価および二価酸と多価アルコールの錯エステル、例えばトリメチロールプロパンとカプリル酸およびセバシン酸との錯エステル、あるいはそれらの混合物である。鉱物油は別として、例えばポリ−α−オレフィン、エステルをベースとする潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコールおよびポリアルキレングリコールならびにそれらの水との混合物が特に適当である。
【０１０４】
金属工作液および圧媒液は、潤滑剤に関して上記されたものと同じ物質をベースにして製造され得、そのような液はしばしば、そのような物質の水またはその他の液体における乳濁液である。
本発明による潤滑剤および燃料組成物は、例えば内燃機関において、例えばオットー、ディーゼル、２サイクル、ワンケルまたはオービタル型のエンジンを装備している、動力化された乗り物において使用される。
式Ｖで表わされる化合物は、潤滑剤および燃料、金属工作液および圧媒液に易溶性であり、従って、潤滑剤および燃料、金属工作液および圧媒液のための添加剤として特に適当である。
潤滑剤における添加剤として、式Ｖで表わされる化合物はわずか少量でも有効である。それらは有利に、それぞれ潤滑剤を基準として０．０１ないし５重量％の量で、好ましくは０．０５ないし３重量％の量で、そして非常に特には０．１ないし２重量％の量で潤滑剤に混合される。
【０１０５】
式Ｖで表わされる化合物は、それ自体知られている方法で、潤滑剤と燃料に混入されてもよい。式Ｖで表わされる化合物は、例えば油に易溶性である。また、いわゆるマスターバッチを製造することも可能であり、使用の目的により適切な潤滑剤または燃料で希釈され、使用に適する濃度とされ得る。そのような場合、１重量％より高い濃度が可能である。
潤滑剤および燃料、金属工作液および圧媒液は、更にそれらの基礎特性を改良するために添加される他の添加剤を追加的に含み得、そのような添加剤には、更なる酸化防止剤、金属奪活剤、錆抑制剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、摩擦係数減少剤、更なる極圧添加剤および耐摩耗添加剤を含む。そのような更なる添加剤は、０．０１ないし５重量％の量で有利に加えられる。
【０１０６】
そのような化合物の多くは、例えば上記リストの“１．酸化防止剤”、特に１．１ないし１．１９項に見出され得る。加えて、更なる添加剤は、以下の例により示される。
更なる酸化防止剤に関する例は以下のものである、
脂肪族および芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸またはチオジ酢酸のエステル、あるいはジチオカルバミン酸またはジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカンおよび２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【０１０７】
例えば銅のための金属奪活剤は以下のものである、
ａ） ベンゾトリアゾールおよびそれらの誘導体、例えば
２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、４−または５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トルトリアゾール）およびそれらの誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾールおよび１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；アルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾールおよび１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
ｂ） １，２，４−トリアゾールおよびそれらの誘導体、例えば
３−アルキル（またはアリール）−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；アシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
【０１０８】
ｃ） イミダゾール誘導体、例えば
４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチル）イミダゾールおよびビス［（Ｎ−メチル）イミダゾル−２−イル］カルビノールオクチルエーテル。
ｄ） 硫黄原子含有複素環化合物、例えば
２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾールおよびそれらの誘導体；３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
ｅ） アミノ化合物、例えば
サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジンおよびそれらの塩。
【０１０９】
錆抑制剤の例は以下のものである、
ａ） 有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩および無水物、例えば
アルキル−およびアルケニルコハク酸およびそれらのアルコール、ジオールまたはヒドロキシカルボン酸との部分エステル、アルキル−およびアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−およびアルコキシエトキシカルボン酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸およびそれらのアミン塩、およびまたＮ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、鉛ナフテネート、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロールおよびそれらの塩、特にナトリウムおよびそれらのトリエタノールアミン塩。
ｂ） 窒素原子含有化合物、例えば
ｉ． 一級、二級または三級脂肪族または脂環族アミンおよび有機および無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、および１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
ｉｉ． 複素環化合物、例えば
置換されたイミダゾリンおよびオキサゾリン、例えば２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
【０１１０】
ｃ） リン原子含有化合物、例えば
リン酸部分エステルまたはホスホン酸部分エステルのアミン塩、および亜鉛ジアルキルジチオホスフェート。
ｄ） 硫黄原子含有化合物、例えば
バリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステルおよびそれらの塩。
ｅ） グリセロール誘導体、例えば、
グリセロールモノオレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセロール、２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセロール。
【０１１１】
粘度指数向上剤の例は以下のものである、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー、ポリエーテル。
流動点降下剤の例は以下のものである、
ポリ（メタ）アクリレート、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アルキルポリスチレン、フマル酸コポリマー、アルキル化ナフタレン誘導体。
分散剤／界面活性剤の例は以下のものである、
ポリブテニルスクシン酸アミドまたは−イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および塩基マグネシウム、カルシウムおよびバリウムスルホネートおよびフェノレート。
【０１１２】
極圧および耐摩耗添加剤の例は以下のものである、
硫黄原子−および／またはリン原子−および／またはハロゲン原子含有化合物、例えば塩素化パラフィン、硫黄化オレフィン、あるいは植物油（大豆／菜種油）、アルキル−またはアリール−ジ−または−トリ−スルフィド、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアミルジチオカルバメートのような亜鉛ジチオカルバメート、モリブデンジチオカルバメートのようなモリブデンジチオエート、トリトリルホスフェート、トリクレシルホスフェートのようなトリアリールホスフェート、フェニルホスフェートイソプロピルエステル、モノ−／ジ−ヘキシルホスフェートのアミン塩のようなモノ−またはジアルキルリン酸のアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩のようなアルキルホスホン酸のアミン塩、トリス［ノニルフェニル］ホスフィットのようなトリアリールホスフィット、ジオクチルホスフィットのようなジアルキルホスフィット、トリフェニルチオノホスフェートまたはトリス［イソノニルフェニル］チオノホスフェートまたは第三ブチル化トリフェニルチオノホスフェートのようなトリアリールモノチオホスフェート、［（ジイソプロポキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオネートまたはブチレン−１，３−ビス［（ジイソブトキシホスフィノチオイル）］プロピオネートのような置換されたトリアルキルモノ−またはジ−チオホスフェート、トリチオリン酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス（イソオクチル−２−アセテート）のようなトリチオホスフェート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン−３−オキシドのアミン塩、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトルトリアゾールのようなベンゾトリアゾールまたはそれらの誘導体、メチレン−ビス−ジブチルジチオカルバメートのようなジチオカルバメート、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾールのような２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、２，５−ビス（第三ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのような２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体。
【０１１３】
摩擦係数減少剤の例は以下のものである、
ラード油、オレイン酸、獣脂、菜種油、硫化脂肪、アミン。更なる例は、EP-A-0 565 487号に開示されている。
水／油金属工作液および圧媒液で使用する特別な添加剤の例は以下のものである、
乳化剤：石油スルホネート、ポリオキシエチル化された脂肪アミンのようなアミン、非イオン性界面活性の物質；
緩衝剤：アルカノールアミン；
殺生剤：トリアジン、チアゾリノン、トリス−ニトロメタン、モルホリン、ナトリウムピリデネトール；
速度改良剤：スルホン酸カルシウムおよびバリウム；
【０１１４】
燃料添加剤の例は以下のものである、
燃料添加剤はKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 12, 1994に記載されており、この例は本質的にガソリンおよびディーゼル添加剤である：
ガソリン：染料、特にアゾ染料；
酸化防止剤：上記されたようなアミン系、特にパラ−フェニレンジアミン、またはフェノール系、例えば２，６−ジ−第三ブチルフェノール；
金属奪活剤：特にＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プロパン、ベンゾトリアゾール、ＥＤＴＡ；
錆抑制剤：例えばカルボン酸、スルホネート、アミンまたはアミン塩；
分散剤：例えば、エステル、高分子量アミン、マンニッヒ塩基、スクシンイミド、硼酸化スクシンイミド；
洗浄剤：例えば、脂肪酸アミド、非ポリマー性アミン、ポリブテンスクシンイミド、ポリエーテルアミン、低分子量アミン、スルホネート、サリチル酸誘導体；
解乳化剤：例えば、長鎖アルコールまたはポリ−エチレンもしくは−ブチレン基を含むフェノール；
抗ノッキング剤：テトラアルキル鉛、マンガンメチルシクロペンタジエニルトリカルボニル；
酸素化合物：燃焼特性を改良するための植物油のエステル、エーテル、アルコール；
ディーゼル：点火改良剤（セタン改良剤）、例えば硝酸アルキル、硝酸エーテル、硝酸アルキルジグリコール、有機過酸化物；
特にクラッキングされたディーゼルのための安定剤：ラジカルトラップとして作用するアミンおよび他の窒素原子含有化合物。
【０１１５】
潤滑剤の中の特に好ましい更なる添加剤は、アミン系酸化防止剤、特にモノ−およびジ−アルキル化第三ブチル基／第三オクチルジフェニルアミンの混合物である。
また、本発明は、有機材料を安定化するために、特に潤滑剤および燃料、圧媒液または金属工作液、特に圧媒油およびギアオイルにおける添加剤として、式Ｖで表わされる化合物を使用することに関する。本発明による使用は、潤滑されるべき金属成分の機械的摩擦に対する保護（磨耗保護）、ならびに潤滑剤および金属成分の両方に関する腐蝕保護活性およびまた抗酸化活性を含む。
従って、本発明はまた、式Ｖで表わされる化合物が加えられる有機材料、特に潤滑剤および燃料、金属工作液および圧媒液の使用の間、特性を改良する方法にも関する。
【０１１６】
式Ｖで表わされる化合物は、カラー写真材料の酸化現像剤のための掃去剤（ドックス(Dox)掃去剤）としても適当である。
本発明による写真材料は、感光性ハロゲン化銀エマルジョンの少なくとも一層を有する支持体からなる。
本発明のカラー写真材料の例は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー写真紙、カラー反転写真紙、染料拡散転写プロセスまたは銀染料漂白プロセスのための色感応性材料である。
特に興味深いものは、基本的に、黄色染料を提供する化合物の少なくとも一種を含む青感応性ハロゲン化銀エマルジョン層の少なくとも一層、マゼンタ染料を提供する化合物の少なくとも一種を含む緑感応性ハロゲン化銀エマルジョン層の少なくとも一層、シアン染料を提供する化合物の少なくとも一種を含む赤感応性ハロゲン化銀エマルジョン層の少なくとも一層、ならびに慣用の（非感光性の）上部層および感光性層を分離する中間層からなるカラー写真記録材料である。
カラー写真材料の層は、当該分野で知られているように、様々な順番で配列され得る。
【０１１７】
式Ｖで表わされる化合物は、写真材料のいずれかの層に、例えばいずれかの感光性ハロゲン化銀エマルジョン層に、または非感光性層に含まれ得る。ドックス掃去剤としての使用に関しては、式Ｖで表わされる化合物は、好ましくは非感光性層の少なくとも一層またはそれより多くに含まれる。この場合、感光性層は、より低い濃度の式Ｉで表わされる化合物を含むか、または含まなくてよい。
式Ｖで表わされる化合物は、好ましくは中間層、特にマゼンタカプラーを含有する緑感応性層に隣接している非感光性中間層に混入される。本発明の好ましいカラー写真材料は、例えばU.S.5,538,840号、第49段、第51行から第69段、第27行、およびその引用文献に記載されているようなマゼンタカプラーがピラゾロ−アゾール型であって、U.S.5,538,840号の上記部分は本明細書において参照として取り入れられている。
【０１１８】
また好ましいものは、ハロゲン化銀エマルジョンが少なくとも９５モル％のＡｇＣｌを含むカラー写真材料である。
一般的に、式Ｖで表わされる化合物は、１０ないし１０００ｍｇ／ｍ2、特に３０ないし５００ｍｇ／ｍ2の量で写真材料に含まれる。
式Ｖで表わされる化合物は、隣接する層への移動を防ぐために、ポリマー（例えばＰＶＳ、ポリエステル、ポリビニルアルコール等）とともに粉砕されて、層に配置させることができる。また、適当な官能基（例えばエステル基、ヒドロキシ基）を含む式Ｖで表わされる化合物は、それらを化学的に結合させるために、ポリマー、例えばポリビニルアルコールまたはポリエステルと反応させることができる。この形態は、それらの移動傾向を減少させるであろう。
写真材料のための代表的な基材は、ポリマーフィルムおよび紙（ポリマーがコーティングされた紙を含む）を含む。カラー写真記録材料の支持体および他の層に関する詳細は、Research Disclosure, 第36544項, 9月号 1994に記載されている。
【０１１９】
写真エマルジョン層の基礎的成分は、結合剤、ハロゲン化銀粒子およびカラーカプラーである。感光性層、ならびに上部層およびハロゲン化銀エマルジョン層を分離する内部層のような他の（非感光性の）層の成分に関する詳細は、Research Disclosure, 38957項, 9月号 1996に記載されている。
従って、本発明はまた、式Ｖで表わされる化合物を含むカラー写真材料、およびカラ―写真材料における添加剤としての式Ｖで表わされる化合物の使用にも関する。
本発明はまた、カラー写真材料に式Ｖで表わされる化合物を混入することにより、該材料おける酸化現像剤の、ある色感応性層から他の層への移動を防止する方法に関する。
【０１２０】
本発明の式Ｖで表わされる化合物は、ピラゾロトリアゾール類のマゼンタカプラーを含む写真材料中に混入されたとき、特に有利である。
本発明の化合物との組み合わせで使用されるべき特に適当な黄色、マゼンタおよびシアンカプラーの例は、U.S.5,538,840号、第33段、第3行ないし第73段、第34行およびその引用文献に開示されている通りである。これらの一節は、本明細書に参照として取り込まれている。
本発明の環境で使用され得る式Ｖで表わされる化合物は、それら単独で、またはカラーカプラーと一緒に、そして更なる添加剤を伴って、または伴わずに、高沸点有機溶媒にそれらを予備溶解することにより、カラー写真記録材料中に混入され得る。１６０℃より高い温度で沸騰する溶媒を使用することが好ましい。これらの溶媒の代表的な例は、フタル酸、リン酸、クエン酸、安息香酸または脂肪酸のエステル、ならびにアルキルアミドおよびフェノールである。
【０１２１】
本発明のカラー写真材料の構造、および新規材料に使用され得る成分または更なる添加剤に関する更なる詳細は、中でもU.S. 5,538,840号、第27段、第25行ないし 第33段、第2行に；および更にU.S. 5,538,840号、第74段、第18行ないし第106段、第16行に；およびU.S. 5,780,625号、第12段、第6行ないし第57段、第6行、およびこれら２つの参考文献における引用文献に記載されており、U.S. 5,538,840号およびU.S. 5,780,625号の一節は本明細書に参照として取り込まれている。他の有用な情報である、写真材料において式Ｉで表わされる化合物がどのように使用されるかという点は、EP-A-0 871 066号、第10頁、第10行ないし第11頁、第32行、特にそこに引用されている文献に記載されている。
【０１２２】
本発明の材料における写真層は、紫外線光を遮断し、従って染料、カプラーまたは他の成分を光分解から保護する紫外線吸収剤も含み得る。本発明のヒドロキノン化合物は、紫外線吸収剤が存在する層に含まれてよい。
新規材料中で、または本発明の方法で好ましく使用されるべき紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレート、サリチル酸エステル、アクリロニトリル誘導体、チアゾリンおよび２−ヒドロキシフェニルチアジンである。
【０１２３】
GB-A-2,319,523号には、第49頁、第21行ないし第73頁、第2行に、カラー写真材料、特にカプラー（第52頁、第1行ないし第56頁、第22行）、紫外線吸収剤（第56頁、第25行ないし第68頁、第1行）および暗色安定剤（第68頁、第2行ないし第73頁、第2行）の更なる詳細が記載されている。２−ヒドロキシフェニルトリアジン類の好ましい紫外線吸収剤は、また例えばU.S. 5,668,200号、第1段、第30行ないし第7段、第55行に、および特例として第26段、第31行ないし第32段、最後の行までに、ならびにベンゾトリアゾール類のいくつかの有利な紫外線吸収剤とともに、U.S. 5,300,414号、第2段ないし第10段、第54行にも詳細に記載されている。U.S. 5,668,200号およびU.S. 5,300,414号のこれらの部分は本明細書に参照として取り入れられている。
【０１２４】
式Ｖで表わされる化合物は、例えば式ＨＱ−１またはＨＱ−２で表されるヒドラジン、ヒドラジド、ヒドロキノン、例えば式Ａ−３で表わされる６−ヒドロキシクロマンまたは式Ａ−４で表されるヒドロキシルアミンのような公知のドックス掃去剤と組み合わせて使用され得る。
【化１２９】
Figure 0004880137
【０１２５】
ハロゲン化銀エマルジョンとして、慣用の塩化銀、臭化銀またはヨウ化銀エマルジョンまたはそれらの混合物、例えばクロロ臭化銀およびクロロヨウ化銀エマルジョンを使用することが可能であって、ハロゲン化銀が全ての公知の結晶形態を有し得る。塩化銀エマルジョンの使用は本新規方法の材料において、特に重要である。そのようなエマルジョンの製造およびそれらの感応性については、Research Disclosure, 307105項, 9月号 1989に記載されている。式Ｖで表わされる化合物は、好ましくはエチレン系不飽和樹脂のための、移送または貯蔵間の樹脂の早期重合または架橋に対する安定剤としても使用され得る。
好ましいエチレン系不飽和樹脂は、例えば液体または樹脂のようなモノマー、オリゴマー、コ−オリゴマー、コポリマーのポリマーまたはそれらの混合物であって、少なくとも一種のエチレン系不飽和結合を有し、そして光重合性であるか、または紫外線光硬化性である。
【０１２６】
【実施例】
以下の例は本発明を更に説明する。部および百分率は重量に関する。
実施例１：５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０１），表１）の製造方法
ａ）２−アミノ−３−フェニル−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン（化合物（３０１），表３）の製造
スルホラン１０ｍｌ中２，４−ジ−第三ブチル−６−（ジメチルアミノフェニル−メチル）−フェノール［化合物（２０１），表２，WO-A-99/67232号の実施例２ａに従って製造された］３．３９ｇの溶液に、水２．０ｍｌ中シアン化ナトリウム０．９８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の溶液を添加する。次いで反応混合物を１２０℃で１時間保持する。室温まで冷却後、反応混合物を第三ブチルメチルエーテル８０ｍｌ中に注ぎ入れ、水で３回洗浄する。有機層を一つに集め、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。残渣として２−アミノ−３−フェニル−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン（化合物（３０１），表３）（融点１７４ないし１７８℃）３．２０ｇ（９９％）が得られる。
化合物（３０４）ないし（３２３）[表３]は実施例１ａと同様に、化合物（２０１）の代わりに化合物（２０４）ないし（２２３）［表２］を使用することにより得られる。
ｂ）５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０１），表１）の製造
室温で、イソプロパノール１０ｍｌ中２−アミノ−３−フェニル−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン［化合物（３０１），表３，実施例１ａに従って製造された］３．０８ｇ（９．５８ｍｍｏｌ）の溶液に２Ｎ ＨＣｌ ４．８ｍｌ（９．５８ｍｍｏｌ）を添加し、そして室温で９０分間撹拌する。沈殿物をろ過し、イソプロパノールで洗浄する。イソプロパノールからの残渣の結晶化により、５，７−ジ−第三−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０１），表１）（融点１１６ないし１１９℃）２．６２ｇ（８５％）が得られる。
化合物（１０４）ないし（１２３）［表１］は実施例１ｂと同様に、化合物（３０１）の代わりに化合物（３０４）ないし（３２３）［表３］を使用することにより得られる。
【０１２７】
実施例２：５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０２），表１）の製造方法
ａ）２−アミノ−５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン（化合物（３０２），表３）の製造
スルホラン５ｍｌ中２，４−ジ−第三ブチル−６−［ジメチルアミノ−（３，４−ジメチルフェニル）−メチル］−フェノール［化合物（２０２），表２，WO-A-99/67232号の実施例１ａに従って製造された］０．３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）の溶液に、水０．５ｍｌ中シアン化ナトリウム０．２５ｇ（５．００ｍｍｏｌ）の溶液を添加する。次いで反応混合物を１２０℃で１時間保持する。室温まで冷却後、反応混合物をジエチルエーテルで稀釈し、水で３回洗浄する。有機層を一つに集め、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。ヘキサンからの残渣の結晶化により、２−アミノ−５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン（化合物（３０２），表３）（融点１２８ないし１３０℃）０．２８ｇ（８６％）が得られる。
ｂ）５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０２），表１）の製造
室温で、メタノール５ｍｌ中２−アミノ−５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン［化合物（３０２），表３，実施例２ａに従って製造された］０．２２ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）の溶液に２Ｎ ＨＣｌ ０．３５ｍｌ（０．７０ｍｍｏｌ）を添加し、そして室温で２時間撹拌する。反応混合物を水で稀釈し、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を一つに集め、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。エタノールからの残渣の結晶化により、５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０２），表１）（融点１３０ないし１３２℃）２００ｍｇ（９６％）が得られる。
【０１２８】
実施例３：５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０３），表１）の製造方法
ａ）２−アミノ−５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−ベンゾフラン（化合物（３０３），表３）の製造
スルホラン５ｍｌ中２，４−ジ−第三ブチル−６−［ジメチルアミノ−（３，４−ジメトキシフェニル）−メチル］−フェノール［化合物（２０３），表２，WO-A-99/67232号の実施例１ａと同様に製造された］０．５０ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）の溶液に、水０．５ｍｌ中シアン化ナトリウム０．３３ｇ（６．８０ｍｍｏｌ）の溶液を添加する。次いで反応混合物を１０５℃で１時間保持する。室温まで冷却後、反応混合物を酢酸エチルで稀釈し、水で３回洗浄する。有機層を一つに集め、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。ヘキサンからの残渣の結晶化により、２−アミノ−５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−ベンゾフラン（化合物（３０３），表３）（融点１７２ないし１７４℃）０．４７ｇ（９５％）が得られる。
ｂ）５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０３），表１）の製造
室温で、メタノール２ｍｌ中２−アミノ−５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−ベンゾフラン［実施例３ａに従って製造された化合物（３０３），表３］５０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）の溶液に２Ｎ ＨＣｌ ０．２０ｍｌ（０．４０ｍｍｏｌ）を添加し、そして室温で１時間撹拌する。反応混合物を水で稀釈し、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を一つに集め、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮する。残渣として５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（化合物（１０３），表１）（粘性油状物）４１ｍｇ（８２％）が得られる。
【０１２９】
【表１】
Figure 0004880137
【０１３０】
【表２】
Figure 0004880137
【０１３１】
【表３】
Figure 0004880137
【０１３２】
【表４】
Figure 0004880137
【０１３３】
【表５】
Figure 0004880137
【０１３４】
【表６】
Figure 0004880137
【０１３５】
【表７】
Figure 0004880137
【０１３６】
【表８】
Figure 0004880137
【０１３７】
【表９】
Figure 0004880137
【０１３８】
【表１０】
Figure 0004880137
【０１３９】
【表１１】
Figure 0004880137
【０１４０】
【表１２】
Figure 0004880137
【０１４１】
【表１３】
Figure 0004880137
【０１４２】
【表１４】
Figure 0004880137
【０１４３】
【表１５】
Figure 0004880137
【０１４４】
【表１６】
Figure 0004880137
【０１４５】
【表１７】
Figure 0004880137
【０１４６】
【表１８】
Figure 0004880137
【０１４７】
実施例４：多重押出ポリプロピレンの安定化
登録商標イルガノックス(Irganox) 1076（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸ｎ−オクタデシル）０．０２５％で予備安定化されたポリプロピレン粉末（プロファックス(Profax) 6501）（メルトインデックス３．２ｇ／１０分，２３０℃／２．１６ｋｇで測定）１．３ｋｇは、登録商標イルガノックス(Irganox) 1010（テトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール）０．０５％、ステアリン酸カルシウム０．０５％、登録商標ＤＨＴ ４Ａ（協和化学工業株式会社，［Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ］）０．０３％および表３の化合物０．０５％によりブレンドされる。このブレンドは次いで、シリンダー直径２０ｍｍおよび長さ４００ｍｍを有し、そして３つの加熱ゾーンが以下の温度：２６０、２７０、２８０℃に調整されている押出機において１００ｒｐｍで押出される。押出物は、水浴を通して成形されることにより冷却され、次いでグラニュール化される。このグラニュールを繰り返し押出する。三回の押出後、メルトインデックスを測定する（２３０℃／２．１６ｋｇで）。メルトインデックスにおける実質的な増加は、明白な鎖分裂があること、すなわち安定性が乏しいことを示している。結果を表４にまとめる。
【表１９】
Figure 0004880137
【０１４８】
実施例５：加工の間のポリエチレンの安定化
ポリエチレン粉末（登録商標ルポレン(Lupolen) 5260 Z）１００部は、登録商標イルガノックス(Irganox) 1010（テトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール）０．０５部および表３の化合物０．０５部によりブレンドされ、そして該ブレンドは２２０℃および５０ｒｐｍでブラベンダー(Brabender)プラストグラフにおいて混練される。この間、混練抵抗は連続的にトルクとして記録される。混練時間のうちに、トルクにおける迅速な増加により決定され得るように、長い恒常期の後、ポリマーは架橋し始める。トルクにおける著しい増加までにかかる時間を安定化作用の尺度として表５示す。この時間がより長いほど、安定化作用がより良好であることを示す。
【表２０】
Figure 0004880137
【０１４９】
実施例６：高温での多重押出ポリプロピレンの安定化
登録商標イルガノックス(Irganox) 1076（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸ｎ−オクタデシル）０．００８％で予備安定化されたポリプロピレン粉末（プロファックス(Profax) 6501）（メルトインデックス３．２ｇ／１０分，２３０℃／２．１６ｋｇで測定）１．５ｋｇは、登録商標イルガノックス(Irganox) 1010（テトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール）０．０５％、ステアリン酸カルシウム０．１０％および表６の安定剤または安定剤混合物０．０１５ないし０．１００％とブレンドされる。このブレンドは次いで、シリンダー直径２０ｍｍおよび長さ４００ｍｍを有し、そして３つの加熱ゾーンが以下の温度：２８０、３２０、３４０℃に調整されている押出機において１００ｒｐｍで押出される。押出物は、水浴を通して成形されることにより冷却され、次いでグラニュール化される。このグラニュールを繰り返し押出する。五回の押出後、メルトインデックスを測定する（２３０℃／２．１６ｋｇで）。メルトインデックスにおける実質的な増加は、明白な鎖分裂があること、すなわち安定性が乏しいことを示している。結果を表６にまとめる。
【表２１】
Figure 0004880137
脚注ａ）およびｂ）については表２１の末部を参照せよ。
【０１５０】
実施例７：ポリエーテル／ポリウレタン軟質発泡体の製造ならびにそれらの安定化
本発明の安定剤混合物を厳密に４７０ｍｇ（ポリオールをベースとして０．３％）、酸化防止剤無添加のポリエーテル／ポリオール、登録商標ルプラノール(Lupranol) 2045（第一ヒドロキシル基を有する三官能性ポリエーテル／ポリオール、ヒドロキシル価３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、水含有率０．１％以下、酸価０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下）１５７ｇ中に溶解する。登録商標テコスタブ(Tecostab)（ゴールドシュミット(Goldschmidt)（ドイツ）から供給されるポリシリコーン）１．７４ｇ、ジアザビシクロオクタン（アミン触媒）０．４８ｇおよび水０．８ｇからなる溶液１０．２４ｇを添加し、そして反応混合物を６０秒間、１００ｒｐｍで強力に撹拌する。上記ポリオール２．９ｇ中にオクタン酸スズ（触媒）０．３２ｇの溶液３．２ｇを添加し、そして反応混合物を再び６０秒間、１００ｒｐｍで強力に撹拌する。次いで、強力な撹拌下、イソシアネート（BASF社から供給される登録商標ルプラナト(Lupranat) T80；トルイレン−２，４−およびトルイレン−２，６−ジイソシアネート混合物）９８ｇを直ちに添加し、そして６秒後、該混合物を、並べられた型に注入し、そして発泡体ブロックに発泡させる間、発熱温度を測定する。発泡体ブロックは耐候チャンバー中５℃で２４時間冷却され、そして貯蔵される。２ｃｍの薄い断片をブロックの中央部から切断し、そしてボーリング具を使用して丸型（円筒型）試験試料をそれらから切り取る。試料を試験管中で、空気の存在下、室温および２００℃で、予備加熱されたアル−ブロックサーモスタットで３０分間老化させる（動的加熱試験）。これらの試験試料の黄変は、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５−７７に従って黄色度指数（ＹＩ）として決定される。低いＹＩ値は試料の変色が少ないことを表わし、高いＹＩ値は試料に深刻な変色があることを表わす。結果を表７および８にまとめる。
【０１５１】
【表２２】
Figure 0004880137
【表２３】
Figure 0004880137
脚注ｃ）、ｄ）、ｉ）およびｋ）については表２１の末部を参照せよ。
【０１５２】
実施例８：３００℃で加工された安定化ポリプロピレン繊維
ＤＩＮ ５３７３５に従って２３０℃で、２．１６ｋｇ下で測定されたメルトインデックスが１２．０ｇ／１０分であるポリプロピレン粉末（ポリシム社(Polychim S.A.)（フランス）からの登録商標Ｂ １０ ＦＢ）２．０ｋｇを、ステアリン酸カルシウム０．０５％ならびに表９および１０に開示されている添加剤と２分間、高速混合機中で均一にする。この混合物は、バレル直径２０ｍｍおよび長さ４００ｍｍを有し、そして３つの加熱ゾーンが以下の温度：２００、２２０、２２０℃に調整されている押出機において６０ｒｐｍで押出される。押出物は、冷却のために水浴を通され、次いでグラニュール化される。これらのグラニュールは加工されてマルチフィラメント繊維を与える。これは、溶融ポンプおよび３７ホール紡糸ヘッドを有する一軸スクリュー押出機を使用して行われる。最高加工温度は３００℃である。
そのようにして得られた延伸されていない繊維の一部を６分間２３０℃でプレスし、厚さ２ｍｍのシートを形成する。このシートのメルトインデックス（ＭＦＩ，メルトフローインデックス）は２３０℃および２．１６ｋｇで、ＤＩＮ ５３７３５に従って測定される。メルトインデックスにおける大増加は、深刻な鎖分裂があること、従って安定性が乏しいことを示す。結果を表９にまとめる。
そのようにして得られた延伸されていない繊維の他の一部を、潤滑剤（登録商標リマノール(Limanol) P25，シュイル ウント サイラッハー(Schill und Seilacher)，ドイツ ボブリンゲン(Boblingen））により処理し、予備成形する。この予備成形は、４１６ｇ／９０ｍの線密度を有する繊維ストランドを導く。これは、繊維ストランドの長さ９０ｍ当り４１６ｇの重量を有することを意味する。更なる実施において、この繊維ストランドは再び、成形装置を使用して因子３．２まで１２０℃で成形される。これにより、線密度１３０ｇ／９０ｍを有する繊維ストランドが導かれる。
【０１５３】
この繊維ストランドの一部を使用して、メリヤスチューブを製造する。このメリヤスチューブの黄色度指数（ＹＩ1）は、ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７７に従って決定される。低いＹＩ1値は試料の変色が少ないことを表わし、高いＹＩ1値は試料の変色が深刻であることを示す。この結果を表９にまとめる。メリヤスチューブは４ないし６ｐｐｍの二酸化窒素（ＮＯ2）の存在下、４０℃および相対大気湿度８７％で４８時間、ＡＡＴＣＣ １６４に従って暴露される。この暴露されたメリヤスチューブの黄色度指数（ＹＩ2）は、ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７７に従って決定される。低いＹＩ2値は試料の変色が少ないことを表わし、高いＹＩ2値は試料の変色がより深刻であることを示す。結果を表９にまとめる。
繊維ストランドの他の一部を使用して、１００℃でオーブン老化試験を行う。この試験において、測定は、試験条件下で繊維ストランドが引き裂かれるまでに要する時間を日数で表すことにより行われる。繊維ストランドの引き裂きまでに要する時間が長いほど、安定性は良好である。結果を表１０にまとめる。
延伸していない繊維の他の一部を、６分間２３０℃でプレスし、厚さ０．１０ｍｍの薄フィルムを形成する。ＤＩＮ ５３３８７に従って、このフィルムにキセノン試験を行う。この試験において、フィルムはキセノン１２００耐候試験装置で、カルボニル指数０．２５が観測されるまで、１７６０ないし１６８０ｃｍ-1の波長範囲で暴露される。この数値が大きいほど、安定性はより良好である。結果を表１０にまとめる。
【０１５４】
【表２４】
Figure 0004880137
脚注ａ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、ｈ）、ｉ）およびｋ）は表２１の末部を参照せよ。
【表２５】
Figure 0004880137
脚注ａ）、ｆ）、ｇ）、ｈ）、ｉ）およびｋ）は表２１の末部を参照せよ。
【０１５５】
実施例９：回転成形法によるポリオレフィン中空品の製造
ヘキサンと共重合された低密度ポリエチレン（ＰＥ−ＬＬＤ），登録商標キュアンタム(Quantum)登録商標ペトロセン(Petrothene) GA-635-661 型（メルトフローインデックス６．５ｇ／１０分および密度０．９３５ｇ／ｃｍ3を有する）１００部を登録商標チマソルブ(Chimassorb)944（構造式については、表２１の後の脚注（ｂ）を参照せよ）０．１７０部、ステアリン酸亜鉛０．０５０部および表１１および１２に記載されている安定剤を２３２℃で、２４：１のマドック型Ｌ／Ｄスクリューを取り付けたスーペリア／ＭＰＭ押出機(Superior/MPM Extruder)中で、１００ｒｐｍで混合する。該ポリマーは次いで粉砕される。ポリマーの粒子サイズは１５０ないし５００μｍである。粉砕により得られた粒子の表面がより大きいため、より低いエネルギー消費を伴って、より速く熱が吸収される。
かなり大きい三次元固体を製造できる実際の回転成形法は、クラムシェル型回転成形機ＦＳＰＭ２０で行われる。この機械においては、アーム上に設置されて、その中にプラスチック試料が充填されるアルミニウム金型は、３１６℃までで５分以上、または３２９℃までで６分以上の熱風の循環を伴うガスバーナーで加熱され、次いでこの温度で特定の時間保持される（表１１および１２を参照せよ）。続いて、オーブンを開放し、金型は最初の７分間、循環空気により冷却され、次いで７分間、水を噴霧することにより冷却され、そして最後に更に２分間、循環空気により冷却される。全加熱および冷却プロセスの間、互いに直角に２つの軸線上に設けられた金型が回転され、主軸線の速度は６ｒｐｍに保たれ、そして回転比は４．５：１である。冷却後、金型の蓋を開け、得られた中空品を取り出す。成形品の外部の黄色度指数（ＹＩ）はＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０に従って決定される。低いＹＩ値は試料の変色が少ないことを意味し、高いＹＩ値は試料の変色が強いことを示している。変色が少ないほど、安定剤がより有効であることを示している。結果を表１１および１２にまとめる。
【０１５６】
表１１：３１６℃での回転成形
【表２６】
Figure 0004880137
表１２：３２９℃での回転成形
【表２７】
Figure 0004880137
脚注ａ）、ｉ）、ｋ）およびｌ）は表２１の末部を参照せよ。
【０１５７】
実施例１０：水と永久的に接触しているポリエチレンの安定化
ステアリン酸カルシウム０．１０重量％、ならびに登録商標イルガノックス(Irganox) 1010（テトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール）０．１０重量％、登録商標イルガホス(Irgafos) 168（トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット）０．０５重量％および化合物（３０２）（表３）０．０５重量％からなる安定剤混合物は、乾燥下、反応容器から直接採取されたポリエチレンポリマー（登録商標ホスタレン(Hostalene) CRP 100；PE-HD）に添加され、パッペンマイアー(Pappenmaier)混合機（タイプ２０）において２分以内で混和される。
シュヴァベンタン(Schwabenthan)の押出機において、安定化されたポリエチレンは均一化され、そしてグラニュールへと加工される。水における抽出試験のために、テーブルプレスを使用して個々の配合のグラニュールから、２００ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの試験プレートがプレスされる。試験プレートの脱型を容易にするために、プレス加工は２枚のアルミホイルの間で行われる。
安定剤抽出試験は脱イオン水で行われる。抽出容器の予備加熱は、ヘラオイス（Heraeus）（ハナオ(Hanau)，ドイツ）の循環空気オーブン中で、最大温度偏差１．５℃で行われる。水の沸点以下の温度、例えば８０℃で、抽出試験にガラス容器が使用される。安定剤で水が過飽和となる危険のため、この試験に関して使用された液体の量は、約７０ｇのポリマーあたり約４００ｍｌに固定され、そして水は規則的な間隔で、すなわち試料が採取されるときはいつでも、交換される。
【０１５８】
試験プレートは上記試験条件を５０日間、８０℃で受ける。抽出試験の終了時に、残りの安定剤含有量および試験プレートの酸化誘導時間を決定する。
立体障害性フェノール、登録商標イルガノックス(Irganox)1010の残留含有量は、オートサンプラーおよび紫外／可視検出器、スペクトラ２００型を装備したスペクトラフィジクス(Spectra Physics) ＳＰ８８００型のＨＰＬＣ装置において、内部標準を用いて決定される。上記クロマトグラフィーは室温で、ヌクレオシル(Nucleosil)Ｃ １８５μｍを充填されたハイパークロム(Hyperchrome)１２５×４．６ｍｍ型カラムを使用して行われる。フロー速度１．５ｍｌ／分において注入体積は１４μｌである。紫外線検出は２７０ｎｍで行われる。
ＴＡインストルメンツ(TA Instruments)（ドイツ，アルゼンナオ(Alzenau)）の“デュポン−インストルメント９１０示差走査熱量計(DuPont-Instrument 910 Differential Scanning Calorimeter)”を使用して、試料５ないし１０ｍｇを採取して決定される酸化誘導時間は、一定の熱ストレス（１９０℃／Ｏ2）において、ポリエチレン試料の完全な分解が開始するまでに要する時間を分で表わすものである。酸化誘導時間が長いほど、ポリエチレンはより良好に安定化されていることを示し、永久的に接触している抽出する水に対してポリエチレンがより安定であることを示している。結果は、抽出する媒体と永久的に接触しているポリオレフィンの安定性は、それらが安定剤として本発明の化合物（３０２）を含有する場合に改良されることを示す。
【０１５９】
実施例１１：カルボキシ官能性ポリエステルをベースとし、そして電気およびガスオーブンで硬化された粉末コーティングの変色の測定
カルボキシ官能性ポリエステルをベースとする粉末コーティング組成物を製造するために、成分１ないし６（添加剤無添加の配合物）または成分１ないし７（添加剤を含む配合物）を、以下に示す順番において使用する（表１３参照）。
【表２８】
Figure 0004880137
ａ）UCB S.A.（ベルギー，ドロゲンボス(Drogenbos, Belgium)）からの登録商標クリルコート(Crylcoat) 360
ｂ）登録商標アラルダイト(Araldit) GT 7004（チバスペシャルティーケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）はビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。
ｃ）フルカ社(Fluka AG)（スイス，ブクス(Buchs, Switzerland)）からのオクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド
ｄ）ヴォルリー シェミー社(Worlee Chemie GmbH)（ドイツ，ラオエンブルク(Lauenburg, Germany)）からの登録商標レシフロー(Resiflow) PV 88
ｅ）フルカ社からのベンゾイン
ｆ）バイエル社(Bayer AG)（ドイツ，レフェルクセン(Leverkusen, Germany)）からの二酸化チタンＲ−ＫＢ−５型
【０１６０】
この方法で量り分けられた成分は、プラネタリー撹拌機を使用して混合される。次いで、プリズム押出機において３００回転／分および１００℃で混合物は押出され、圧延される。粉末コーティング組成物はベンチカッターを使用して粗く砕かれ、０．７５ｍｍの環状パーホレーションスクリーンを有するレッシュ(Retsch)ＺＭ−１ 超遠心ミルにおいて、１５０００回転／分で粉砕される。最終的に、粉末は、遠心スクリーン機の３０μｍスクリーンを通過する。
仕上げられた粉末コーティング組成物は、アルミニウムパネル上に７０μｍの厚さをコートするために、ＥＳＢ−ワグナー(Wagner)コロナカップガンを使用して６０ｋＶで、静電的に噴霧される。コートされたパネルのいくつかは、１８０℃で９０分間、電気オーブン中で硬化される。残りのコートされたパネルは、ガスオーブン中で、２０ｐｐｍのＮＯ2含有量で、１８０℃で４５分間硬化される。試料の黄色度指数（ＹＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０に従って決定される。ＹＩ値が低いほど、試料の変色が少ないことを示し、ＹＩ値が高いほど、試料の変色が深刻であることを示している。変色が少ないほど、安定剤がより有効であることを示唆している。結果を表１４および１５にまとめる。
【０１６１】
表１４：電気オーブン中１８０℃で９０分間硬化
【表２９】
Figure 0004880137
脚注ａ）、ｉ）、ｋ）、ｍ）およびｌ）は表２１の末部を参照せよ。
表１５：ガスオーブン中１８０℃で４５分間硬化
【表３０】
Figure 0004880137
脚注ａ）、ｋ）、ｍ）およびｌ）は表２１の末部を参照せよ。
【０１６２】
実施例１２：多重押出および特に高温における場合のポリプロピレンの安定化登録商標イルガノックス(Irganox) 1076（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸ｎ−オクタデシル）０．００８％で予備安定化されたポリプロピレン粉末（プロファックス(Profax) 6501）（メルトインデックス３．２ｇ／１０分，２３０℃／２．１６ｋｇで測定）１．５ｋｇは、ステアリン酸カルシウム０．１０％および表１６の安定剤０．０１５ないし０．２０％と混合される。この混合物は、バレル直径２０ｍｍおよび長さ４００ｍｍを有し、そして最大押出温度が以下の温度：２８０、３００、３２０および３４０℃に調整されている押出機において１００ｒｐｍで押出される。冷却のため、押出物は水浴を通して成形され、次いでグラニュール化される。これらのグラニュールを繰り返し押出する。五回の押出後、メルトインデックスを測定する（２３０℃／２．１６ｋｇで）。メルトインデックスにおける大きな増加は、深刻な鎖分裂があること、すなわち安定性が乏しいことを示している。結果を表１６にまとめる。
【表３１】
Figure 0004880137
脚注ａ）ｆ）、ｇ）、ｉ）、ｋ）およびｌ）は表２１の末部を参照せよ。
【０１６３】
実施例１３：ポリカーボネートの安定化
８時間、１２０℃で、真空乾燥オーブンにおいて乾燥されたポリカーボネート粉末（ジェネラルエレクトリック社(General Electric)の登録商標レクサン(Lexan)115）１．０ｋｇおよび表１７に記載の安定剤０．１ないし０．６ｇ（０．０１ないし０．０６％）をヘンシェル(Henschel)混合機中で２分間混合する。次いでこの混合物を最大２８０℃で、シュヴァベンタン(Schwabenthan)押出機において押出する。次いで、ポリマーのひもをグラニュール化する。そのようにして得られたグラニュールから、射出成形機を使用して、最大３００℃で層厚２ｍｍのプレートを成形する。次いで、これらのプレートを循環空気オーブン中で、１３５℃で２０００時間、老化させる。次いで、これらのプレートの黄色度指数（ＹＩ）をＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０に従って決定し、そして４５０ｎｍで透過率を％で決定する。ＹＩ値が低いほど、試料の変色が少ないことを示し、ＹＩ値が高いほど、試料の変色が深刻であることを示している。変色が少ないほど、安定剤がより有効であることを示唆している。結果を表１７および１８にまとめる。
【０１６４】
【表３２】
Figure 0004880137
【表３３】
Figure 0004880137
脚注ａ）、ｉ）およびｋ）は表２１の末部を参照せよ。
【０１６５】
実施例１４：ポリカーボネートの安定化
８時間、１２０℃で、真空乾燥オーブンにおいて乾燥されたポリカーボネート粉末（ジェネラルエレクトリック社(General Electric)の登録商標レクサン(Lexan)115）１．０ｋｇに表１９記載の安定剤を添加し、そしてヘンシェル(Henschel)混合機中で２分間混合する。次いでこの混合物を最大２８０℃で、シュヴァベンタン(Schwabenthan)押出機において押出する。次いで、ポリマーのひもをグラニュール化する。そのようにして得られたグラニュールから、射出成形機を使用して、最大３００℃で層厚２ｍｍのプレートを成形する。次いで、これらのプレートを循環空気オーブン中、１３５℃で老化させ、ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０に従って黄色度指数（ＹＩ）の値が２０に達するまでの時間を時間の単位で測定する。この時間が長いほど、安定剤がより有効であることを示唆している。結果を表１９にまとめる。
【表３４】
Figure 0004880137
脚注ａ）、ｉ）、ｋ）およびｎ）は表２１の末部を参照せよ。
【０１６６】
実施例１５：ポリエステルの安定化
１２時間、１２０℃で、真空乾燥オーブンにおいて乾燥されたポリエステル粉末（ヘキスト社(Hoechst)の登録商標ポリクリア(Polyclear)T86）２．５ｋｇに表２０記載の安定剤を添加し、そしてヘンシェル(Henschel)混合機中で２時間混合する。次いでこの混合物を最大２７５℃で、シュヴァベンタン(Schwabenthan)押出機において押出する。次いで、ポリマーのひもをグラニュール化する。そのようにして得られたグラニュールを更に１２時間、真空乾燥オーブン中で乾燥させる。二回の測定で、グラニュール５００ｍｇを１０分以上２９０℃まで加熱し、純粋な酸素条件下で１時間、ランシメート(rancimate)において２９０℃で貯蔵する。得られたガス状分離生成物は、水性収集溶液中に連続的に導かれ、そしてこの溶液の電導度（μＳ）を連続的に測定する。低い電導度の値は分離生成物が少ししか形成されていないことを意味し、高い電導度の値は非常に多くの分離生成物が形成されたことを意味する。電導度の値が低いほど、安定剤がより有効であることを示唆している。結果を表２０にまとめる。
【表３５】
Figure 0004880137
脚注ｉ）およびｋ）は表２１の末部を参照せよ。
【０１６７】
実施例１６：光着色性ＳＢＲ−加硫物の安定化（４８時間オゾン雰囲気）
登録商標カリフレックス(Cariflex) S-1502（スチレン／ブタジエンゴム，シェル(Shell)）１００重量部を混合ミル中、６０℃で、登録商標クロノス(Kronos) CL220［二酸化チタン（顔料），クロノスチタン社(Kronos Titan GmbH)］３０．０重量部、登録商標アクチシル(Aktisil) MM［カオリン（充填剤），ホフマンミネラル社(Hoffmann Mineral)，ノイブルク／ドナウ(Neuburg/Donau)］３０重量部、登録商標ナフトレン(Naftolen) N 401［可塑剤，メタルゲセル社(Metallgesell schaft)］５重量部、酸化亜鉛［加硫活性剤］１０．０重量部、ステアリン酸酸化亜鉛［加硫活性剤］２．０重量部、イオウ［加硫剤］２．０重量部、登録商標バルカシット(Vulkacit) MOZ［加硫促進剤，バイエル社(Bayer)］１．０重量部、登録商標バルカシット(Vulkacit) チウラム(Thiuram)［加硫促進剤，バイエル社(Bayer)］０．２５重量部および表２４記載の試験されるべき安定剤１．０重量部とともに加工し、均一な混合物を形成させる。ただし、加硫剤系（イオウ、登録商標バルカシット(Vulkacit) MOZおよび登録商標バルカシット(Vulkacit) チウラム(Thiuram)）は混合プロセスの終了まで添加されない。電流曲線においてＴ９５に到達し、厚さ２ｍｍ，長さ２１ｃｍおよび幅８．０ｃｍのエラストマープレートが形成されるまで、混合物は電気加硫プレスにおいて１５０℃で加硫される。
【０１６８】
そのようにして得られたエラストマープレートのいくつかは、ＡＳＴＭ 標準Ｄ ３３９５−８６に従って動的延伸されながら、オゾンの作用に関して試験される。この試験において、プレートは最初に３０日間、標準雰囲気で貯蔵される［２３／５０ ＳＮ−ＩＳＯ ２９１］。次いで２０ｃｍ×１ｃｍの測定試料は押し抜きされ、４８時間、オゾン雰囲気に暴露される（オゾン含有率：５０ｐｐｈｍ；温度：４０℃；湿度：５０相対％；延伸率：０ないし２５％；延伸速度：０．５Ｈｚ；充填サイクル数：約１７３０００）。次いで、試験プレートはＡＳＴＭ Ｄ ３３９５‐８６に従って、クラッキング形成に関して評価される。階級０はクラッキングがないことを示し、階級１は狭い平坦なクラッキングがあることを示し、階級２は適度に幅広く、適度に深いクラッキングが明白に認められることを意味し、階級３は幅広く、深いクラッキングがあることを意味する。階級数が低いほど、エラストマープレートの安定化が良好であることを示している。結果を表２０にまとめる。
【０１６９】
残りのエラストマープレートを３週間、室温で、拡散日光下、標準的な実験室雰囲気下で貯蔵する。次いで、それらのプレートのΔＬ−着色指数をＤＩＮ ６１６７に従って決定する。ΔＬ−着色指数とは、０ないし１００のスケールに相当し、変色がない場合、１００の値で示される。結果を表２１にまとめる。
【表３６】
Figure 0004880137
【０１７０】
ａ）登録商標イルガホス(Irgafos) 168（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットである。
ｂ）登録商標サンドスタブ(Sandostab) P-EPQ（クラリアント(Clariant)）は、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトである。
ｃ）登録商標イルガノックス(Irganox) 5057（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は二級アミン酸化防止剤であり、ジフェニルアミンとジイソブチレンを反応させることにより得られる技術的混合物であって、
ａ’）ジフェニルアミン ３％；
ｂ’）４−第三−ブチルジフェニルアミン１４％；
ｃ’）ｉ）４−第三オクチルジフェニルアミン、
ｉｉ）４，４−ジ−第三ブチルジフェニルアミン、
ｉｉｉ）２，４，４’−トリス−第三ブチルジフェニルアミン
からなる群の化合物３０％；
ｄ’）ｉ）４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニルアミン、
ｉｉ）ｏ，ｏ’−，ｍ，ｍ’−またはｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、
ｉｉｉ）２，４−ジ−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニルアミン
からなる群の化合物２９％；
ｅ’）ｉ）４，４’−ジ−第三オクチルジフェニルアミンおよび
ｉｉ）２，４−ジ−第三オクチル−４’−第三ブチルジフェニルアミン
からなる群の化合物２４％
からなる。
ｄ）登録商標イルガノックス(Irganox) 1135（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、次式Ａ−１
【化１３０】
Figure 0004880137
で表わされるフェノール系酸化防止剤である。
ｅ）登録商標チヌビン(Tinuvin) 622（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、平均分子量が約３０００である次式Ｈ１
【化１３１】
Figure 0004880137
で表わされる化合物である。
ｆ）登録商標チマソルブ(Chimassorb) 944（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンから製造された直鎖または環式縮合生成物であって、平均分子量が約２５００である次式Ｈ２
【化１３２】
Figure 0004880137
で表わされる化合物である。
ｇ）登録商標チマソルブ(Chimassorb) 119（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンから製造された縮合生成物であって、次式Ｈ３
【化１３３】
Figure 0004880137
（式中、Ｒ’は
【化１３４】
Figure 0004880137
を表わす。）で表わされる化合物である。
ｈ）登録商標イルガホス(Irgafos) 38（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、次式Ｐ−１
【化１３５】
Figure 0004880137
で表わされる化合物である。
ｉ）比較例
ｋ）本発明の実施例
ｌ）登録商標イルガノックス(Irganox) 1010（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリスリトールエステルである。
ｍ）ＨＡＬＳ混合物は、登録商標チヌビン(Tinuvin) 622（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)；脚注ｅ）を参照せよ。）および登録商標チマソルブ(Chimassorb) 119（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)；脚注ｇ）を参照せよ。）の１：１の混合物である。
ｎ）登録商標イルガノックス(Irganox) 1076（チバスペシャルティーケミカル社(Ciba Specialty Chemicals Inc.)）は、次式Ａ−２
【化１３６】
Figure 0004880137
で表わされる化合物を表わす。
ｔ）登録商標バルカノックス(Vulkanox) 4010（バイエル(Bayer)）は、次式Ａ
【化１３７】
Figure 0004880137
で表わされる４−イソプロピルアミノ−ジフェニルアミンを表わす。
ｕ）ｐｈｒとは、“ゴム１００に対する部”を意味する。

Claims (4)

  1. 次式Ｖ
    Figure 0004880137
     （式中、Ｒ’ 4 はＲ 4 を表わし、
    Ｒ 1 はそれぞれ未置換のナフチル基、チエニル基又はピリジル基を表わすか、あるいはＲ 1 は次式ＩＩ
    Figure 0004880137
     で表わされる基を表し、
    Ｒ 2 及びＲ 4 はそれぞれ互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし、
    Ｒ 3 及びＲ 5 は水素原子を表わし、
    Ｒ 19 、Ｒ 20 、Ｒ 21 、Ｒ 22 及びＲ 23 はそれぞれ互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、フルオロ置換の炭素原子数１のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基を表わし、そして
    ｎは１を表わす。）
    で表わされる化合物の製造方法であって、
    次式ＶＩＩ
    Figure 0004880137
     （式中、
    Ｒ” 4 はＲ 4 を表わし、
    Ｒ 1 、Ｒ 2 、Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 及びｎは上述で定義された通りであり、
    Ｒ 50 は
    Figure 0004880137
     を表わし、そして
    Ｒ 53 及びＲ 54 はそれぞれ互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換の炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、そして
    Ｒ 56 は未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換の炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す。）
    で表される化合物を、シアニド塩水溶液により転換して、前記式Ｖで表される化合物を形成する工程を含む、方法。
  2. 次式Ｉ
    Figure 0004880137
    （式中の符号は請求項１に定義された通りである。）で表される化合物の製造方法であって、次式ＶＩＩ
    Figure 0004880137
     （式中、Ｒ” 4 はＲ 4 を表し、
    Ｒ 1 、Ｒ 2 、Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 50 及びｎは請求項１に定義された通りである。）で表され
    る化合物を、シアニド塩水溶液により転換して、次式Ｖ
    Figure 0004880137
    （式中の符号は請求項１に定義された通りである。）で表される化合物を形成し、ついで式Ｖで表される化合物を酸の存在下、水性溶媒中で加水分解することからなる方法。
  3. 次式
    Figure 0004880137
     （式中、Ｒ” 4 はＲ 4 を表し、
    Ｒ 1 、Ｒ 2 、Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 及びｎは請求項１に定義された通りである。）で表される化合
    物であって、酸化、熱または光に誘導された分解を受けやすい有機材料のための安定剤として使用するための、化合物。
  4. ａ）酸化、熱または光に誘導された分解を受け易い有機材料、および
    ｂ）請求項１で定義される式Ｖで表される化合物の少なくとも一種
    からなる組成物。
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