NL194760C - 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen. - Google Patents

3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen. Download PDF

Info

Publication number
NL194760C
NL194760C NL9401507A NL9401507A NL194760C NL 194760 C NL194760 C NL 194760C NL 9401507 A NL9401507 A NL 9401507A NL 9401507 A NL9401507 A NL 9401507A NL 194760 C NL194760 C NL 194760C
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
alkyl
group
sheet
formula sheet
Prior art date
Application number
NL9401507A
Other languages
English (en)
Other versions
NL9401507A (nl
NL194760B (nl
Inventor
Juerg Zingg
Samuel Evans
Peter Nesvadba
Christoph Kroehnke
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of NL9401507A publication Critical patent/NL9401507A/nl
Publication of NL194760B publication Critical patent/NL194760B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL194760C publication Critical patent/NL194760C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/80—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C10M129/20—Cyclic ethers having 4 or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/24—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/44—Five-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/044—Cyclic ethers having four or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/224—Imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C10M2215/226—Morpholines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/30—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol fueled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

1 194760 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen
De uitvinding heeft betrekking op 3-arylbenzo[b]furan-2-onen.
Dergelijke 3-arylbenzo[b]furan-2-onen zijn bekend uit de gepubliceerde internationale aanvrage WO 5 80/01566. Meer in het bijzonder heeft deze literatuurplaats betrekking op de verbindingen met de onderhavige formule 60, waarin R37 waterstof, desgewenst gesubstitueerd alkyl, C5-C6 cycloalkyl of [C.,-C8 alkyl C$-C8 cycloalkyl], desgewenst gesubstitueerd fenyl of, indien X zuurstof is, een desgewenst gesubstitueerde benzo[b]furan-2-on-rest voorstelt, 10 R33, R34, Rgg en R36 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een al dan niet zuurstof- of stikstof-bevattende koolwaterstofgroep, of een hydroxyl- of nitrogroep voorstellen, en X zuurstof of met waterstof, C,-C18 alkyl, C5-Ce cycloalkyl, benzyl, [C,-C6 alkyl C5-Ce cycloalkyl], of desgewenst gesubstitueerd fenyl gesubstitueerde stikstof betekent.
Deze verbindingen zijn geschikt voor het stabiliseren van polymere organische materialen tegen 15 thermische of door licht geïnduceerde oxidatieve afbraak en tegen afbraak veroorzaakt door mechanische belasting bij verwerking in de smelt
Het merendeel van de in WO 80/01566 in uitvoeringsvoorbeelden geïllustreerde verbindingen met de onderhavige formule 60 zijn 3-arylbenzo[b]furan-2-onen, waarin aryl een desgewenst gesubstitueerde fenylgroep is. In de meeste gevallen is de fenylgroep niet gesubstitueerd. Wanneer de fenylgroep wel is 20 gesubstitueerd, draagt zij aan een ortho-positie een hydroxylgroep of een 0,-025 alkanoyloxygroep; in die gevallen stelt een waterstofatoom voor. Ook zijn voorbeelden gegeven waarin de fenylgroep aan de para-positie is gesubstitueerd met methoxy of chloor, of waarin een aan de ortho-positie van de fenylgroep gebonden hydroxylgroep is veresterd met een alifatisch of aromatisch dicarbonzuur onder vorming van een di-ester. Ook wordt een voorbeeld gegeven waarin R37 een 3-fenyl-5-methylbenzo[b]furan-2-on-7-yl groep 25 weergeeft.
De gepubliceerde Britse octrooiaanvrage 2.257.140 betreft de toepassing van 3-arylbenzo[b]furan-2-onen met de onderhavige formule 61 voor het stabiliseren van organische materialen tegen thermische, oxidatieve of door licht geïnduceerde afbraak. In de formule 61 stelt R38 waterstof, C,-C8 alkyl, C5-Ce cycloalkyl of Cr-Cg fenylalkyl voor; 30 A1 en A4 desgewenst gesubstitueerd fenyl voor, waarbij de substitutie bestaat uit hetzij C,-C2 alkyleendioxy hetzij 1-3 groepen welke onafhankelijk van elkaar zijn gekozen uit 0,-4 alkyl, Ct-C18 alkoxy, C3-C4 alkenyloxy, Cy-Cg fenylalkoxy, C2-C8 cycloalkoxy, C,-C,8 alkanoyloxy, C3-C18 alkenoyloxy, benzoyloxy, fenoxy en hydroxy;
Ag en A3 samen met het koolstofatoom waaraan zij zijn gebonden C^-Cy cycloalkylideen voor, desgewenst 35 gesubstitueerd met 1-3 C,-C4 alkylgroepen.
De in de uitvoeringsvoorbeelden van de voornoemde Britse octrooiaanvrage geïllustreerde verbindingen met de formule 61 zijn 3-arylbenzo[b]furan-2-onen, waarin aryl een fenylgroep of een 3,4-methyleendioxyfenylgroep is of een aan de para-positie met hydroxy, alkoxy, alkanoyloxy of benzoyloxy gesubstitueerde fenylgroep. De enige uitzondering is verbinding no. 111 met de onderhavige formule 59.
40 De gepubliceerde Europese octrooiaanvrage 0.415.887 beschrijft door de onderhavige formule 60 weer te geven 3-arylbenzo[b]furan-2-onen, waarin R32 fenyl, 3,4-(0,-02 alkyleendioxyjfenyl of met C,-Ce alkyl, C,-C4 alkoxy of chloor gesubstitueerd fenyl voorstelt, of 3-hydroxyfenyi beiekeni dat aan de ortho- en/of para-posities kan zijn gesubstitueerd met methoxy, ethoxy of C,-C8 alkyl, 45 R33 waterstof of C,-C4 alkyl Is,
Rg4 waterstof, Ο,-Ο,ο alkyl, C5-C12 cycloalkyl, [0,-04 alkyl 05-0γ cycloalkyl], fenyl of 0/-0,2 fenylalkyl voorstelt,
Ras waterstof is, en Ras 0,3-Cao alkyl betekent 50 Deze verbindingen zijn geschikt voor het stabiliseren van organisch materialen tegen thermische, oxidatieve of door licht geïnduceerde afbraak. In de uitvoeringsvoorbeelden worden uitsluitend verbindingen geïllustreerd waarin R^ een fenylgroep weergeeft
Van de in de hierboven omschreven stand van de techniek omschreven 3-arylbenzo[b]furan-2-onen hebben vooral de aandacht getrokken de 3-aryl-5,7-di(t.butyl)benzo[b]furan-2-onen waarin aryl een 55 fenylgroep of een aan de para-positie met een alkoxy- of alkanoyloxygroep gesubstitueerde fenylgroep voorstelt. Zo hebben alle uitvoeringsvoorbeelden van de gepubliceerde Europese octrooiaanvrage 0.540.471 betrekking op het toepassen van 3-fenyl-5,7-di(t.butyl)benzo[b]furan-2-on of 3-[3,5-dimethyl-4- 194760 2 pivaloyloxyfenyl]-5,7-di(t.butyl)benzo[b]-fu ran-2-on bij de thermische behandeling van optische bleekmiddelen bevattende polyamidevezels. En alle uitvoeringsvoorbeelden van de gepubliceerde Europese octrooiaanvrage 0.543.778 hebben betrekking op het toepassen van 3-fenyl-5,7-di(t.butyl)benzo[b]furan-2-on, 3-fenyl-7-t.butyl-5-methylbenzo[b]furan-2-on, 3-[4-methoxy-3,5-dimethylfenyl]-5,7-di(t.butyl)benzo[b]furan-2 5 -on, 3-[4-pivaloyloxyfenyl]-5,7-di(t.butyl)benzo[b]furan-2-on of 3-[4-(4-methylfenoxycarbonylmethoxy)fenylj- 5,7-di(t.butyl)benzo[b]furan-2-on voor het stabiliseren van polyetherpolyolen en polyurethanen tegen thermische of oxidatieve afbraak.
Gebleken is echter dat de zojuist genoemde nader onderzochte 3-arylbenzo[b]furan-2-onen en ook de andere in de uitvoeringsvoorbeelden van WO 80/01566 met name beschreven verbindingen het nadeel 10 bezitten, dat bij toepassing ervan in polymere materialen als stabilisatoren er een ongewenste vergeling van het gestabiliseerde polymere materiaal optreedt. Dit maakt de bekende 3-arylbenzo[b]-furan-2-onen onaantrekkelijk van toepassing als stabilisator van organisch materiaal. Dientengevolge zijn er geen 3-arylbenzo[b]furan-2-onen op de markt verschenen als handelsproduct voor het stabiliseren van aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderhevig organisch materiaal.
15 Gevonden werd nu dat de hierna te omschrijven groep van verbindingen met de onderhavige formule 1 het bovenvermelde nadeel niet hebben en bij toepassing ervan als stabilisator in aan thermische, oxidatieve of door licht geïnduceerde afbraak onderhevige polyurethanen of copolyurethanen, niet een verkleuring van het gestabiliseerde polymere materiaal veroorzaken.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op 3-arylbenzo[b]furan-2-onen, met het kenmerk, dat zij 20 verbindingen zijn met de formule 1 van het formuleblad, waarbij als n 1 is, R, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl, C,-C4 alkoxy, C,-C4 alkylthio, hydroxy, halogeen, amino, C,-C4 alkylamino, fenylamino of di(C1-C4 alkyljamino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, anthryl, -5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-1-naftyl, thiënyl, benzojbjthiënyl, nafto[2,3-b]thiënyl, thiathrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, 25 pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chinolizinyl, isochinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, B-carbolinyl, fenanthridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenanthrolinyl, fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, terfenyi, fluorenyl of fenoxazinyl voorstelt, of R, een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, en als n 2 is, R, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl of hydroxy gesubstitueerd fenyleen of naftyleen 30 voorstelt; of -R12-X-R13- betekent, R2. R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxy, alkyl, CV-Ce fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C1-04 alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C1-C4 alkyl gesubstitueerd Cs-Ce cycloalkyl; 0,-01β alkoxy, Ο,-Ο,β alkylthio, 0,-04 alkylamino, di(C1-C4 alkyljamino, 0,-025 alkanoyloxy, C,-C2S alkanoyamino, C3-C2S alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 35 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; Ce-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met C,-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen; of verder de groepen Rg en R3 of de groepen R3 en of de groepen R4 en Rs samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, R4 bovendien -(CH2)p-COR,5 of -(CH2)qOH voorstelt, of wanneer R3, R5 en 1¾ waterstof zijn, R* bovendien een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, waarbij R, is gedefinieerd zoals hierboven voor 40 n=1 is weergegeven en R2 de eerder genoemde betekenissen heeft,
Re waterstof of een groep met de formule 5 van het formuleblad voorstelt, waarbij R2, R3, R4 en Rs de hierboven genoemde betekenissen hebben, R7. Re. Re en R,0 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, hydroxy, C,-C25 alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken Cg-Cgs alkyl; 0,-0^ alkoxy, door zuurstof, 45 zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken O^-Css alkoxy; alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C25 alkenyloxy, Cg-C^ alkinyl, C3-C25 alkinyloxy, C7-C9 fenylalkyl, C/-Ce fenylalkoxy, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkoxy; C,-C4 alkylamino, di(C,-C4 alkyljamino, 0,-0^ alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; 0,-025 50 alkanoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken c3-c25 alkanoyloxy; C,-C25 alkanoylamino, C3-C25 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl; C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyloxy; Ce-Ce cydoalkylcartoonyl, Ce-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyl of met C,-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met C,-C12 alkyl 55 gesubstitueerd benzoyloxy; een groep met de formule 6 van het formuleblad of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen, R„ waterstof, 0,-025 alkyl, 0,-025 alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C2S alkinyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubsti- 3 194760 tueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd C5*Ce cycloalkyl; C,-C4 alkylamino, 01(0,-04 alkyijamino, 0,-0^ alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken Cs-C^ alkanoyl; C,-C25 alkanoylamino, Cg-Cgg alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl; C6-Ca cycloalkylcarbonyl, benzoyl of met 0,-0,2 alty* 5 gesubstitueerd benzoyl betekent, R,2 en R,a onafhankelijk van elkaar niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen voorstellen, R,4 waterstof of C,-Ce alkyl is, R1S hydroxy, [O'. Mr+], 0,-0,β alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, 10 R,e en R17 onafhankelijk van elkaar waterstof, CFa, C,-C,2 alkyl of fenyl voorstellen, of R,e en R17 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C,-C4 alkylgroepen gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring vormen; R,8 en R,e onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C4 alkyl of fenyl voorstellen,
Rjio waterstof of C,-C4 alkyl is, 15 R21 waterstof, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl; C,-C2S alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkyl; niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C,-C4 alkylgroepen gesubstitueerd Cy-Cg fenylalkyl; door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C4-C4 alkylgroepen gesubstitueerd C7-C29 fenylalkyl betekent, of verder de groepen en Rg, 20 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C,-C4 alkylgroepen gesubstitueerde CB-C,2 cydoalkyleenring vormen;
Rgg waterstof of C,-C4 alkyl voorstelt, R23 waterstof, C,-C25 alkanoyl, (VCgs alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyl; met een di(C,-C6 atkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd Cg-Cgg 25 alkanoyl; Ce-C8 cycloalkylcarbonyl, thenoyl, furoyl, benzoyl of met C,-Ct2 alkyl gesubstitueerd benzoyl; een groep met de formule 9 van het formuleblad, een groep met de formule 10 van het formuleblad, een groep met de formule 11 van het formuleblad, een groep met de formule 12 van het formuleblad of met een groep met de formule 13 van het formuleblad betekent, R24 en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of C,-C,8 alkyl voorstellen, 30 Rgg waterstof of C,-C8 alkyl voorstelt, R27 een rechtstreekse binding, C,-C18 alkyleen, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C18 alkyleen, C2-C,8 alkenyleen, C2-C20 alkylideen, Cy-Cgg fenylalkylideen, Cs-C8 cycloalkyleen, C7-C8 bicycloalkyleen, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyleen, een groep met de formule 14 van het formuleblad of een groep met de formule 15 van het formuleblad 35 voorstelt, R28 hydroxy, [O' M"], C,-C,8 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, R29 zuurstof, -NH- of een groep met de formule 16a van het formuleblad voorstelt,
Rao C,-C,8 alkyl of fenyl Is, R31 waterstof of C,-C1B alkyl betekent, 40 M een r-waardig metaalkation is, X een rechtstreekse binding, zuurstof, zwavel of -NRg,] voorstelt, n 1 of 2 is, p 0,1 of 2 betekent, q 1, 2, 3, 4, 5, of 6 voorstelt, 45 r1,2of3lsen s 0,1 of 2 betekent, met dien verstande dat a) wanneer R2 waterstof of methyl is, R7 of Rg van hydroxy of 0,-0^ alkanoyloxy verschilt; b) wanneer Rg een groep met de formule 5 van het formuleblad voorstelt, R, is gedefinieerd zoals bij n e 1 50 is weergegeven en R4 niet een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent; c) ten minste één van de groepen R7, Rs, Rg, R,0 of R„ van waterstof verschilt; d) de verbinding met de formule 59 van het formuleblad is uitgesloten.
Opgemerkt zij nog dat de gepubliceerde Britse octrooiaanvrage 2.257.141 betrekking heeft op voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen thermische, oxidatieve of door licht geïnduceerde afbraak 55 geschikte 3-arylbenzo[b]furan-2-onen volgens de onderhavige formule 60, waarin R37 niet gesubstitueerd of met C,-C18 alkyl, C,-C18 alkoxy, C3-C18 alkenoyloxy, benzyloxy, 0,-0,3 alkanoyloxy, hydroxy of halogeen gesubstitueerd fenyl voorstelt, 194760 4 R33 en Rgs onafhankelijk van elkaar waterstof of C,-C4 alkyl betekenen, R34 en Ras onafhankelijk van elkaar waterstof, 0·,*01θ alkyl, Cs-Ce cycloalkyl, benzyl, fenyl of een groep met de formule -CH2-S-As zijn, R35 en Ras bovendien samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzoring vormen, en 5 Ag C,-Cie alkyl, C5-Ce cycloalkyl, benzyl, fenyl, carboxymethyl, (γθ1β alkoxycarbonylmethyl, hydroxyethyl of C2-C19 alkanoyloxyethyl voorstelt, met dien verstande dat ten minste één van de substituenten R34 en Ras een groep met de formule -CH2-S-As is.
Het uit deze Britse octrooiaanvrage bekende geeft een deskundige geen aanwijzing dat de nieuwe 10 verbindingen met de formule 1 waarop de uitvinding betrekking heeft, bij toepassing als stabilisator in organische materialen die een polyurethaan of copolyurethaan bevatten, niet een verkleuring veroorzaken van het gestabiliseerde materiaal.
Voorbeelden van betekenissen van R, in de formule 1 in het geval n gelijk is aan 1, zijn 1-naftyl, 2-naftyl, 1-fenylamino-4-naftyl, 1-methyl-2-naftyl, 2-methyl-1-naftylf 1-methoxy-2-naftyl, 2-methoxy-1-naftyl, 15 1-dimethylamino-2-naftyl, 1,2-dimethyl-4-naftyl, 1,2-dimethyl-6-naftyl, 1,2-dimetyl-7-naftyl, 1,3-dimethyl-6-naftyl, 1,4-dimethyl-6-naftyl, 1,5-dimethyl-2-naftyl, 1,6-dimethyl-2-naftyl, 1-hydroxy-2-naftyl, 2-hydroxy*1-naftyl, 1, 4-dihydroxy-2-naftyl, 7-fenanthryl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, 3-benzo[b] thiënyl, 5-benzo[b] thiënyl, 2-benzo[b] thiënyl, 4-dibenzofuryl, 7-dibenzofuryl, 4-methyl-7-dibenzofuryl, 2-xanthenyl, 8-methyl-2-xanthenyl, 3-xanthenyl, 2-fenoxathiinyl, 7-fenoxathiinyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 5-methyl-3-pyrrolyl, 2-imidazolyl, 20 4-imidazolyl, 5-imidazolyl, 2-mlthyl-4-imidazolyl, 2-ethyl-4-imidazolyl, 2-ethyl-5-imidazolyl, 3*pyrazolyl, 1- methyl-3-pyrazolyl, 1*propyl-4-pyrazolyl, 2-pyrazinyl, 5, 6-dimethyl-2-pyrazinyl, 2-indolizinyl, 2-methyl-3-isoindolyl, 2-methyl-1-isoindolyl, 1-methyl-2-indolyl, 1-methyl-3-indolyl, 1, 5-dimethyl-2-indolyl, 1-methyl-3-indazolyl, 2,7*dimethyl-8-purinyl, 2-methoxy-7-methyl-8-purinyl, 2-chinolizinyl, 3-isochinolyl, 6-isochinolyl, 7-isochinolyl, 3-methoxy-6-isochinolyl, 2-chinolyl, 6-chinolyl, 7*chinolyl, 2-methoxy-3-chinolyl, 2-methoxy-6- 25 chinolyl, 6-ftalazinyl, 7-ftalazinyl, 1-methoxy-6*ftalazinyl, 1, 4-dimethoxy-6-ftalazinyl, 1,8-nafthyridin-2-yl, 2- chinoxalinyl, 6-chinoxalinyl, 2,3-dimethyl-6-chinoxalinyl, 2,3-dimethoxy-6-chinoxalinyl, 2-chinazolinyl, 7-chinazolinyl, 2-dimethylamino-6-chinazolinyl, 3-cinnolinyl, 6-cinnolinyl, 7-cinnolinyl, 3-methoxy-7-cinnolinyl, 2-pteridinyl, 6-pteridinyl, 7-pteridinyl, 6,7-dimethoxy-2-pteridinyl, 2-carbazolyl, 9-methyl-2-carbazolylt 9-methyl*3-carbazolyl, B-carbolin-3-yl, 1-methyl-B-carbolin-3-yl, 1-methyl-B-carbolin-6-yl, 3-fenanthridinyl, 30 2-acridinyl, 3-acridinyl, 2-perimidinyl, l-methyl-5-perimidinyl, 5-fenanthrolinyl, 6-fenanthrolinyl, 1-fenazinyl, 2-fenazinyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 2-fenothiazinyl, 3-fenothiazinyl, 10-methyl-3-fenothiazinyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 4-methyl-3-furazanyl, 2-fenoxazinyl of 10-methyl-2-fenoxazinyl.
In verband met de bij het omschrijven van de verbindingen met de formule 1 gebruikte symbolen wordt 35 voorts ter toelichting het volgen de opgemerkt:
Halogeen betekent bijvoorbeeld chloor, broom of jood. Chloor heeft de voorkeur.
Alkanoyl met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld formyl, acetyl, propionyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl, undeca-noyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, pentadecanoyl, hexadecanoyl, heptadecanoyl, octadecanoyl, 40 eicosanoyl of docosanoyl. Alkanoyl met 2 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.
Met een difC^Cs alkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd Cj-C^ alkanoyl betekent bijvoorbeeld (CH3CH20)2P0CH2C0-, (CH30)2P0CH2C0-, (CH3CH2CH2CH20)2P0CH2C0-, (CH3CH2OaPOCH2CH2CO-, (CH30)2P0CH2CH2C0-, (CH3CH2CH2CH20)2P0CH2CH2C0-, (CHaCHaOaPOiCH^CO-, 45 (CH3CH20)2PO(CH2)eCO- of (CH3CH20)2P0(CH2)17C0-.
Alkanoyloxy met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld formyloxy, acetoxy, propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, decanoyloxy, undecanoyloxy, dodecanoyloxy, tridecanoyloxy, tetradecanoyloxy, pentadecanoyloxy, hexadecanoyloxy, heptadecanoyloxy, octadecanoyloxy, elcosanoyloxy of docosanoyloxy. 50 Alkanoyloxy met 2 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Acetoxy heeft bijzondere voorkeur.
Alkenoyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld propenoyl, 2-butenoyl, 3-butenoyl, isobutenoyl, n-2,4-pentadiënoyl, 3-methyl-2-butenoyl, n-2-octenoyl, n-2-dodecenoyl, isododecenoyl, oleoyl, n-2-octadecenoyl of n-4-octadecenoyl.
Alkenoyl met 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
55 Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C^-C^ alkenoyl betekent bijvoorbeeld CH3OCH2CH2CH=CHCO* of ΟΗ3ΟΟΗ20Η2ΟΟΗ=ΟΗΟΟ-.
Alkenoyloxy met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld 5 194760 propenoyloxy, 2-butenoyloxy, 3-butenoyloxy, isobutenoyloxy, n-2,4-pentadiënoyloxy, 3-methyl-2-butenoyloxy, n-2-octenoyloxy, n-2-dodecenoyloxy, isododecenoyloxy, oleoyloxy, n-2-octadecenoyloxy of n-4-octadecenoyloxy. Alkenoyloxy met 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C^-C^ alkenoy-5 loxy betekent bijvoorbeeld CH30CH2CH2CH=CHC00- of CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3·^ alkanoyl betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2C0-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2C0-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2C0-, CH^O-CHjCHa- )30-CH2C0- of CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2C0-.
10 Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoy-loxy betekent bijvoorbeeld CH3-)-CH2COO-, CH3-S-CH2C00-, CH3-NH-CH2COO-, CH3*N(CH3)-CH2CXX)-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2C0O, CH3-( 0-CH2CH2-)20-CH2C00-, CH3-0-CH2CH2-)3OCH2COO of CH3-(0-CHzCH2-)40-CH2COO-.
Ce-C9 Cloalkylcarbonyl betekent cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cycloheptylcarbonyl of 15 cycloöctylcarbonyl. Cyclohexylcarbonyl heeft de voorkeur.
C6-C8 Cloalkylcarbonyloxy betekent cyclopentylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbony-loxy of cycloöctylcarbonyloxy. Cyclohexylcarbonyloxy heeft de voorkeur.
Met ϋ,-012 alkyl gesubstitueerd benzoyl, dat bij voorkeur 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylbenzoyl, 2,3-dimethylbenzoyl, 2,4-dimethylbenzoyl, 2,5-dimethylbenzoyl, 2,6-20 dimethylbenzoyl, 3,4-dimethylbenzoyl, 3,5-dimethylbenzoyl, 2-methyl-6-ethylbenzoyl, 4-(tert-butyl)benzoyl, 2- ethylbenzoyl, 2,4,6-trimethylbenzoyl, 2,6-dimethyl-4-(tert-butyl)benzoyl of 3,5-dl(tert-butyl)benzoyl.
Met C^C^ alkyl gesubstitueerd benzoyloxy, dat bij voorkeur 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylbenzoyloxy, 2, 3-dimethylbenzoyloxy, 2,4-dimethylbenzoyloxy, 2,5-dimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethylbenzoyloxy, 3,4-dimethylbenzoyloxy, 3,5-dimethylbenzoyloxy, 2-methyl-6-25 ethylbenzoyloxy, 4-(tert-butyl)benzoyloxy, 2-ethylbenzoyloxy, 2,4,6-trimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethyl-4-(tert-butyl)benzoyloxy of 3,5-di(tert-butyl)benzoyloxy.
Alkyl met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 30 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, eicosyl of docosyi. Een van de betekenissen van R2 en R4 die de voorkeur heeft is C,-C18 alkyl. Een betekenis van R4 die bijzondere voorkeur heeft is CfO· alkyl.
Alkenyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld 35 propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadiênyl, 3-methyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, isododecenyl, oleyl, n-2-octadecenyl of n-4-octadecenyl. Alkenyl met 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Alkenyloxy met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld propenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, isobutenyloxy, n-2,4-pentadiënyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, 40 n-2-octenyloxy, n-2-dodecenyloxy, isododecenyloxy, oleyloxy, n-2-octadecenyloxy of n-4-octadecenyloxy. Alkenyloxy met 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Alkinyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld propinyl (-CH2-C=CH), 2-butinyl, 3-butinyl, n-2-octinyl of n-2-dodecinyl. Alkinyl met 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
45 Alkinyloxy met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld propinyloxy (-OCH2-C=CH), 2-butinyloxy, 3-butinyloxy, n-2-octinyloxy of n-2-dodecinyloxy. Alkinyloxy met 3 tot 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken alkyl betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, ΟΗ-,-Ν^Η^ΟΗ^. CH3-0-CH2CH2-0-CH2-, 50 CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)3OCH2- of CH3-(0-CH2CH2-)4OCH2-.
Niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C,-C4 alkylgroepen gesubstitueerd Cy-Cg fenylalkyl betekent bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl, 2-fenylethyl, 2-methylbenzyl, 3- methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 2,4-dimethylbenzyl, 2,6-dimethylbenzyl of 4-(tertbutyl)benzyl. Benzyl heeft de voorkeur.
55 Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C,-C4 alkylgroepen gesubstitueerd Cy-Css fenylalkyl betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld fenoxymethyl, 2-methyffenoxymethyl, 194760 6 3- methylfenoxymethyl, 4-methylfenoxymethyl, 2.4-dimethylfenoxymethyl, 2,3-dimethylfenoxymethyl, fenylthiomethyl, N-methyl-N-fenylaminomethyl, N-ethyl-N-fenyaminomethyl, 4-(tert-butyl)fenoxymethyl, 4- (tert-butyl)fenoxyethoxymethyl, 2,4-di(tert-butyl)fenoxymethyl, 2,4-di(tert-bu1yl)fenoxyethoxymethyl1 fenoxyethoxyethoxyethoxymethyl, benzyloxymethyl, benzyloxyethoxymethyl, N-benzyl-N-ethylaminomethyl of 5 N-benzyl-N-isopropylaminomethyl.
C7-Ca Fenylalkoxy betekent bijvoorbeeld benzyloxy, α-methylbenzyloxy, α,α-dimethylbenzyloxy of 2-fenylethoxy. Benzyloxy heeft de voorkeur.
Met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl, dat bij voorkeur, 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenyl, 2,3-dimethylfenyl, 2,4-dimethylfenyl, 2,5-dimethylfenyl, 2,6-dimethylfenyl, 3,4-10 dimethylfenyl, 3,5-dimethylfenyl, 2-methyl-6-ethylfenyl, 4-(tert-butyl)fenyl, 2-ethylfenyl of 2,6-diëthylfenyl.
Met 0,-64 alkyl gesubstitueerd fenoxy, dat bij voorkeur 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenoxy, 2,3-dimethylfenoxy, 2,4-dimethylfenoxy, 2,5-dimethylfenoxy, 2,6-dimethylfenoxy, 3,4-dimethylfenoxy, 3,5-dimethylfenoxy, 2-methyl-6-ethylfenoxy, 4-(tert-butyl)fenoxy, 2-ethylfenoxy of 2,6-diêthylfenoxy.
15 Niet gesubstitueerd of met 0,-04 alkyl gesubstitueerd Cs-Ca cycloalkyl betekent bijvoorbeeld cydopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethylcyclo-hexyl, tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl of cycloöctyl. Cyclohexyl en tert-butylcydohexyl hebben de voorkeur.
Niet gesubstitueerd of met 0,-04 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkoxy betekent bijvoorbeeld cydopen-toxy, methylcyclopentoxy, dimethylcyclopentoxy, cyclohexoxy, methylcyclohexoxy, dimethylcydohexoxy, 20 trimethylcyclohexoxy, tert-butylcyclohexoxy, cycloheptoxy of cycloödoxy. Cyclohexoxy en tert-butylcyclohexoxy hebben de voorkeur.
Alkoxy met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy of octadecyloxy. Alkoxy met 1 tot koolstofatomen heeft de voorkeur. 25 Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C29 alkoxy betekent bijvoorbeeld CHg-O-CHjCHa)-, CH3-S-CH2CH20-, CH3-NH-CH2CH20-, CKVNiCHaJ-CHjCHaO-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2CH20-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2CH20-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20 of CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2CH20-.
Alkylthio met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoor-30 beeld methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthlo, hexylthio, heptylthio, octylthio, decylthio, tetradecylthio, hexadecylthio of odadecylthio. Alkylthio met 1 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur.
Alkylamino met maximaal 4 koolstofatomen betekent, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropyla-mino, n-butylamino, isobutylamino of tert-butylamino. Di(C.,-C4 alkyl)amino betekent ook dat de beide 35 groepen onafhankelijk van elkaar vertakt of niet vertakt zijn, zoals bijvoorbeeld dimethylamino, methylethyla-mino, diëthylamino, methyl-(n-propyl)amino, methylisopropylamino, methyl-(n-butyl)amino, methylisobutyla-mino, ethylisopropylamino, ethyl-(n-butyl)amino, ethylisobutylamino, ethyl-(tert-butyl)amino, diisopropylamino, isopropyl-(n-butyl)amino, isopropylisobutylamino, di(n-butyl)amino of diisobutylamino.
Alkanoylamino met maximaal 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals 40 bijvoorbeeld formylamino, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino, octanoylamino, nonanoylamino, decanoylamino, undecanoyiamino, dodecanoylamino, tridecanoylamino, tetradecanoylamlno, pentadecanoylamino, hexadecanoylamino, heptadecanoylamino, odadecanoylamino, eicosanoylamino of docosanoylamino. Alkanoylamino met 2 tot 6 koolstofatomen heeft de voorkeur.
45 C,-Cia alkyleen betekent een vertakte of niet vertakte groep, zoals bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, heptamethyleen, octamethyleen, decamethyleen, dodecamethyleen of odadecamethyleen. C,-Ce alkyleen heeft de voorkeur.
Een met C,-C4 alkyl gesubstitueerde C5-C12 cycloalkyleenring, die bij voorkeur 1 of 2 vertakte of niet vertakte alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld methylcyclopentyleen, dimethylcydopentyleen, methylcy-50 clohexyleen, dimethylcyclohexyleen of trimethylcyclohexyleen, en bij voorkeur cydohexyleen of tert-butylcydohexyleen.
Door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-Cia alkyleen betekent bijvoorbeeld -CH2-0-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-0-CH2CH2- 0-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)4OCH2 of -CH2CH2-S-55 CH2CH2-.
C2-Cia alkenyleen betekent bijvoorbeeld vinyleen, methylvinyleen, octenylethyleen of dodecenylethyleen. C2-Ca alkenyleen heeft de voorkeur.
7 194760
Alkylideen met 2 tot 20 koolstofatomen betekent bijvoorbeeld ethylideen, propylideen, butylideen, pentylideen, 4-methylpentylideen, heptylideen, nonylideen, tridecylideen, nonadecylideen, 1-methylethylideen, 1-ethylpropylideen of 1-ethylpentylideen. C2-C8 alkylideen heeft de voorkeur.
Fenylalkylideen met 7 tot 20 koolstofatomen betekent bijvoorbeeld benzylideen, 2-fenylethylideen of 5 1-fenyt-2-hexylideen. Cy-Cg fenylalkylideen heeft de voorkeur.
C5-C8 cycloalkyleen betekent een verzadigde koolwaterstofgroep met twee vrije valenties en ten minste één ringeenheid en is cyclopentyleen, cyclohexyleen, cycloheptyleen of cyclooctyleen. Cyclohexyleen heeft de voorkeur. Cj-C6 bicycloalkyleen betekent bicycloheptyleen of bicyclooctyleen.
Niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen betekent bijvoorbeeld 1,2-, 10 1,3-, 1,4-fenyleen, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- of 2,7-naftyleen. 1,4-fenyleen heeft de voorkeur.
Een één-, twee- of driewaardig metaalkation is bij voorkeur een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aluminiumkation, bijvoorbeeld Na*, K*, Mg**, Ca** of Al***.
Bijzondere voorkeur hebben de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij, als η 1 is, R, een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarin R?, Re, Rg en R10 onafhankelijk van 15 elkaar waterstof of C.,-C4 alkyl voorstellen en R^ waterstof, C,-C12 alkyl, C1-C4 alkylthio of fenyt betekent; met dien verstande dat ten minste één van de groepen R7, Re, Re, R10 of R1t van waterstof verschilt
Speciaal van bijzonder belang zijn verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij Rg en Rg waterstof zijn.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding kunnen op op zich bekende 20 wijze worden bereid.
Bijvoorbeeld wordt een fenol met de formule 16 van het formuleblad, waarbij R2, Rg, R4 en Rg de weergegeven betekenissen hebben, met een aan de fenylring gesubstitueerd amandelzuur-derivaat met de formule 17 van het formuleblad, waarbij R7, Re, Rg, R10 en R„ de weergegeven betekenissen hebben, bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder temperaturen van 130 tot 200°C, in de smelt of in een oplosmiddel, 25 eventueel onder iets verminderde druk omgezet tot de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding, waarbij Rg waterstof betekent
Bij voorkeur wordt de reactie in een oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld azijnzuur, propionzuur of mierezuur, in een temperatuurtraject van 50 tot 130°C uitgevoerd. De reactie kan door het toevoegen van een zuur zoals zoutzuur, zwavelzuur of methaansulfonzuur worden gekatalyseerd. De omzetting kan bijvoorbeeld op 30 een wijze worden uitgevoerd, zoals deze is beschreven, in WO 80/01566, voorbeeld 1.
Deze werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad heeft het nadeel, dat aan de fenylring gesubstitueerde amandelzuren, zoals bijvoorbeeld verbindingen met de formule 17 van het formuleblad, of heterocyclische amandelzuren moeten worden gebruikt. Hiervan zijn erachter niet veel in de literatuur bekend en de bekende synthesen voor het bereiden van deze amandelzuren zijn 35 betrekkelijk ingewikkeld.
Derhalve heeft een andere werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad de voorkeur. Hierbij wordt een verbinding met de formule 18 van het formuleblad, waarbij Rg, R3, R4 en Rs de weergegeven betekenissen hebben, met een verbinding met de formule 19 van het formuleblad, waarbij R, de weergegeven betekenissen heeft, tot een verbinding met de formule 1 van het 40 formuleblad omgezet. De reactie kan bij verhoogde temperatuur, in het bij zonder bij temperaturen van 70 tot 200°C, in de smelt of in een oplosmiddel, eventueel onder iets verminderde druk, worden uitgevoerd.
Met bijzondere voorkeur wordt de reactie in het kooktraject van de gebruikte verbinding met de formule 18 van het formuleblad uitgevoerd.
Bij voorkeur wordt als oplosmiddel de verbinding met de formule 19 van het formuleblad, die tegelijkertijd 45 de reactiepartner vormt, gebruikt. Als oplosmiddelen kunnen echter ook verbindingen worden gebruikt, die niet deelnemen aan de reactie, zoals bijvoorbeeld gehalogeneerde koolwaterstoffen, koolwaterstoffen, ethers of gedesactiveerde aromaten.
Gehalogeneerde koolwaterstoffen die de voorkeur hebben, zijn dichloormethaan, 1,2-dichloorethaan, chloroform of tetrachloorkoolstof.
50 Koolwaterstoffen die de voorkeur hebben, zijn octaan en de in de handel verkrijgbare isomeerfracües zoals bijvoorbeeld de hexaanfractie, kookbenzine of ligroïne.
Ethers die de voorkeur hebben, zijn dibutylether, methyl-(tert-butyl)ether of diëthyleenglycoldimethylether.
Voorbeelden van gedesactiveerde aromaten zijn nitrobenzeen of pyridine.
Het water dat bij de reactie ontstaat, wordt doelmatig continu verwijderd. Bij voorkeur gebeurt dit door het 55 toevoegen van een middel dat water absorbeert, zoals bijvoorbeeld moleculaire zeef. Met bijzondere voorkeur wordt het water continu azeotroop door destillatie over een waterafscheider verwijderd.
Deze werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad wordt bij 194760 8 voorkeur bij aanwezigheid van een katalysator uitgevoerd.
Als katalysatoren zijn protonzuren, Lewis-zuren, aluminiumsilicaten, ionenuitwisselingsharsen, zeolieten, natuurlijk voorkomende gelaagde silicaten of gemodificeerde gelaagde silicaten geschikt
Geschikte protonzuren zijn anorganische of organische zuren, zoals bijvoorbeeld zoutzuur, zwavelzuur, 5 fosforzuur, methaansulfonzuur, p-tolueensuifonzuur, of carbonzuren, zoals bijvoorbeeld azijnzuur. p-Tolueensulfonzuur heeft bijzondere voorkeur.
Geschikte Lewis-zuren zijn bijvoorbeeld tintetrachloride, aluminiumchloride, zinkchloride of boortrifluoride* etheraat. Tintetrachloride en aluminiumchloride hebben speciale voorkeur.
Geschikte aluminiumsilicaten zijn bijvoorbeeld die, welke wijd zijn verbreid in de petrochemie en die ook 10 als amorfe aluminiumsilicaten worden aangeduid. Deze verbindingen bevatten ongeveer 10-30% silidu-moxide en 70-90% aluminiumoxide. Een aluminiumsilicaat dat bijzondere voorkeur heeft is HA-HPV® van Ketjen (Akzo).
Geschikte ionenuitwisselingsharsen zijn bijvoorbeeld styreen-divinylbenzeen-harsen die nog sulfozuur· groepen bevatten, zoals b.v. Amberlite 200® en Amberlyst® van Rohm en Haas of Dowex 50® van Dow 15 Chemicals; geperfluorideerde ionenuitwisselingsharsen, zoals b.v. Nation H® van DuPont; of andere superzure ionenuitwisselingsharsen zoals die welke door T. Yamaguchi, Applied Catalysis, 61,1-25 (1990) of M. Hino et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980, 851-852 zijn beschreven.
Geschikte zeolieten zijn bijvoorbeeld die, welke in de petrochemie wijd zijn verbreid als Cracking-katalysatoren en als kristallijne silicium-aluminiumoxiden met een verschillende kristalstructuur bekend zijn. 20 Bijzondere voorkeur hebben de faujasiten van de firma union Carbide, zoals bijvoorbeeld Zeolith X®, Zeolith Y® en ultrastabieie Zeolith Y®, Zeolith Beta® en Zeolith ZSM-12® van de firma Mobil Oil Co.; en Zeolith Mordenit® van de firma Norton.
Geschikte natuurlijk voorkomende gelaagde silicaten worden ook als "zure aarden” aangeduid en zijn bijvoorbeeld bentoniet of montmorilloniet, die groot-technisch worden gewonnen, worden gemalen, met 25 anorganische zuren worden behandeld en worden gecalcineerd. Bijzonder geschikte natuurlijk voorkomende gelaagde silicaten zijn de Fulcat®-soorten van de firma Laporte Adsorbents Co., zoals b.v. Fulcat 22A®, Fulcat 22B®, Fulcat 20®, Fulcat 30® of fulcat 40®; of de Fulmont®-soorten van de firma Laporte Adsorbents Co., zoals b.v. Fulmont XMP-3® of Fulmont XMP-4®. Een katalysator die bijzondere voorkeur heeft bij de werkwijze die de voorkeur heeft is Fulcat 22B®. De andere Fulcat®-soorten en Fulmonti&soorten 30 behoren eveneens tot deze klasse die de voorkeur heeft, omdat er slechts zeer geringe verschillen, zoals bijvoorbeeld in het aantal zure centra, tussen de afzonderlijke soorten bestaan.
Gemodificeerde gelaagde silicaten worden ook als ’’Pillared Clays” aangeduid en worden van de hiervoor beschreven natuurlijk voorkomende gelaagde silicaten afgeleid, doordat deze tussen de silicaatlagen nog oxiden van bijvoorbeeld zirkoon, ijzer, nikkel, chroom, cobalt of magnesium bevatten. Dit katalysatortype is 35 wijd verbreid in de literatuur, zoals b.v. door J. Clark et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989,1353-1354 beschreven, maar wordt door zeer weinig firma’ s bereid. Gemodificeerde gelaagde silicaten die bijzondere voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld Envirocat EPZ-10®, Envirocat EPZG® of Envirocat ΕΡΙΟ® van de firma Contract Chemicals.
Katalysatoren die de voorkeur hebben zijn natuurlijk voorkomende gelaagde silicaten of gemodificeerde 40 gelaagde silicaten.
De katalysator wordt doelmatig in een hoeveelheid van 1 tot 60 gew.%, In het geval van een Fulcat®· type katalysator die bij zonder voorkeur heeft in een hoeveelheid van 1 tot 30 gew.%, met betrekking tot de gebruikte verbinding met de formule 18 van het formuleblad, gebruikt
Van bijzonder belang is ook een werkwijze voor de bereiding van verbindingen met de formule 1 van het 45 formuleblad, waarbij, als n 1 is, de molaire hoeveelheidsverhouding van de verbinding met de formule 18 van het formuleblad tot de verbinding met de formule 19 van het formuleblad 1:1 tot 1:20 bedraagt en, als n 2 is, de molaire hoeveelheidsverhouding van de verbinding met de formule 18 van het formuleblad tot de verbinding met de formule 19 van het formuleblad 3:1 tot 2:1 bedraagt
De verbindingen met de formule 18 van het formuleblad kunnen voor de omzetting met een verbinding 50 met de formule 19 van het formuleblad aan een extra reactiestap worden onderworpen, doordat de hydroxylgroep in de verbinding met de formule 18 van het formuleblad door halogeen wordt gesubstitueerd of met een verlatende groep wordt geactiveerd. De omzetting tot verbindingen met de formule 20 van het formuleblad, waarbij halogeen of -OR'32 betekent en R'32 bijvoorbeeld C1-C25 alkanoyl, Ca-C^ alkenoyi, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C^-Css alkanoyl; 55 Ce-C9 cycloalkylcarbonyl, thenoyl, funoyl, benzoyl of met C,-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; naftoyl of met C.,-C12 alkyl gesubstitueerd naftoyl; C1-C2S alkaansulfonyl, met fluor gesubstitueerd C,-^ alkaansulfonyl; fenylsulfonyl of met Ct-C12 alkyl gesubstitueerd fenylsulfonyl voorstelt, vindt plaats volgens algemeen 9 194760 bekende substitutiewerkwijzen (zie bijvoorbeeld Organikum 1986, bladzijden 186-191) of veresteringswerk-wijzen (zie b.v. Organikum 1986, bladzijden 402-408).
Zo geeft bijvoorbeeld de omzetting van verbindingen met de formule 18 van het formuleblad met een waterstofhalogenide, een halogenide van een zwavel-zuurstofzuur, een halogenlde van fosforzuur, een 5 halogenide van fosforigzuur, een zuur met de formule R'^-OH, een zuurhalogenide met de formule R'ae-Y. een ester met de formule R'32-0-R33, een symmetrisch of niet symmetrisch anhydride met de formule R'aa-O-R'gj of een isocyanaat met de formule R^-NsC-O, waarbij R'as in de formule R'^-O-R'^ de hierboven genoemde betekenissen heeft en de beide door R^ voorgestelde groepen verschillend of hetzelfde kunnen zijn, 10 Y fluor, chloor, broom of jood voorstelt, R'ag CVCe alkyl betekent en r,34 C,-C25 alkyl, of niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl voorstelt, de verbindingen met de formule 20 van het formuleblad In goede opbrengsten.
Geschikte waterstofhalogeniden zijn bijvoorbeeld zoutzuur, waterstofbromide of waterstofjodlde. Zoutzuur 15 heeft de voorkeur.
Geschikte halogeniden van een zwavel-zuurstofzuur zijn bijvoorbeeld thionylchloride, sulfurylchloride of thionylbromide. Thionylchloride heeft de voorkeur.
Geschikte halogeniden van fosforzuur en fosforigzuur zijn bijvoorbeeld fosfortrichloride, fosfortribromide, fosfortrijodide, fosforpentachloride, fosforoxychloride of fosforpentafluoride. Fosforoxychloride heeft 20 bijzondere voorkeur.
Een betekenis van Y die de voorkeur heeft is chloor.
Verlatende groepen die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld carboxylaten, zoals bijvoorbeeld acetaten; alkaansulfonaten, zoals bijvoorbeeld mesylaten; of arylsulfonaten, zoals bijvoorbeeld tosylaten.
Bij deze reactiestap wordt bij voorkeur thionylchloride, een zuurhalogenide met de formule R'^-Y, een 25 ester met de formule R'^-O-R'^, of een symmetrisch anhydride met de formule R'^-O-R'^ gebruikt.
Wordt bijvoorbeeld thionylchloride gebruikt, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur zonder oplosmiddel en bij een temperatuur van 0 tot 40°C, in het bijzonder kamertemperatuur, uitgevoerd. Thionylchloride wordt doelmatig in een 2- tot 10-voudige, in het bijzonder 2- tot 6-voudige overmaat met betrekking tot de gebruikte verbinding met de formule 18 van het 30 formuleblad gebruikt. De reactie kan ook bij aanwezigheid van een katalysator, zoals bijvoorbeeld dimethyl-formamide, worden uitgevoerd.
Wordt een zuur met de formule R'^-OH gebruikt, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur bij aanwezigheid van een inert organisch oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld dichloormethaan, dioxaan, diêthylether of tetrahydrofuran, en bij aanwezigheid van een reagens 35 waardoor water fysisch of chemisch wordt gebonden, zoals bijvoorbeeld moleculaire zeef of dicyclohexylcar-bodiimide, uitgevoerd.
Wordt een zuurhalogenide met de formule R'32-Y gebruikt, waarbij Y bij voorkeur chloor betekent, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur bij aanwezigheid van een oplosmiddel en een base uitgevoerd.
40 De base kan in verschillende hoeveelheden worden toegepast, van katalytische via stoichiometrische hoeveelheden tot een meervoudig molaire overmaat met betrekking tot de verbinding met de formule 18 van het formuleblad. Het bijvoorbeeld bij de reactie gevormde waterstofchloride wordt eventueel door de base in chloride omgezet, dat door filtratie en/of wassen met een geschikte waterige of vaste fase kan worden verwijderd; daarbij kan ook een tweede, niet met water mengbaar oplosmiddel worden gebruikt. Het 45 zuiveren van het product vindt doelmatig door herkristallisatie van het residu van de geconcentreerde of volledig ingedampte organische fase plaats.
Geschikte oplosmiddelen voor het uitvoeren van de reactie zijn o.a. koolwaterstoffen (bijvoorbeeld tolueen, xyleen, hexaan, pentaan of petroleumetherfracties), gehalogeneerde koolwaterstoffen (bijvoorbeeld di- of trichloormethaan, 1,2-dichloorethaan, 1,1,1-trichloorethaan), ethers (bijvoorbeeld diöthylether, 50 dibutylether of tetrahydrofuran), verder acetonitril, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidon.
Geschikte basen zijn onder andere tertiaire aminen, bijvoorbeeld trimethylamine, triêthylamine, tributyla-mine, N,N-dimethylaniline, Ν,Ν-diëthylaniline; pyridine; hydriden (bijvoorbeeld lithium-, natrium-, kalium-hydride) of alcoholaten (bijvoorbeeld natriummethanolaat).
Wordt een ester met de formule R'^-O-R'^ gebruikt, waarbij R'33 bij voorkeur methyl of ethyl betekent, 55 dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur bij aanwezigheid van een oplosmiddel dat met alcoholen azeotrope mengsels vormt, uitgevoerd. De alcohol (R'gg-OH) die bij de reactie ontstaat, kan doelmatig continu worden afgedestilleerd.
194760 10
Geschikte, met alcoholen azeotroop kokende oplosmiddelen nemen niet deel aan de omzetting en zijn bijvoorbeeld koolwaterstoffen zoals bijvoorbeeld cyclohexaan; aromaten zoals bijvoorbeeld benzeen of tolueen; gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals bijvoorbeeld 1,2-dichloorethaan; of ethers zoals bijvoorbeeld methyl-(tert-butyl)ether.
5 De reactie kan door het toevoegen van een kleine hoeveelheid van een protonzuur, zoals bijvoorbeeld p-tolueensulfonzuur, methaansulfonzuur, zwavelzuur of zoutzuur; alsmede een Lewis-zuur, zoals bijvoorbeeld boort rif luoride-ethe raat of aluminiumchloride worden gekatalyseerd.
Wordt een symmetrisch anhydride met de formule R'^-O-R'^ gebruikt, waarbij R'^ bij voorkeur, acetyl betekent, dan wordt de omzetting met een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur 10 zonder toevoegen van nog een oplosmiddel en bij een temperatuur van 20 tot 200°C, bijvoorbeeld het kookpunt van het anhydride met de formule R'^-O-R'^,, in het bijzonder 60 tot 180°C, uitgevoerd.
Wordt een isocyanaat met de formule R'^-N-C-O gebruikt, dan wordt de omzetting van een verbinding met de formule 18 van het formuleblad bij voorkeur zonder toevoegen van nog een oplosmiddel en bij een temperatuur van 20 tot 200°C, bijvoorbeeld het kookpunt van het isocyanaat met de formule R'34-N-C=0, in 15 het bijzonder 60 tot 180°C, uitgevoerd.
De omzetting met een isocyanaat wordt bij voorkeur bij aanwezigheid van een katalysator uitgevoerd. Katalysatoren die de voorkeur hebben, komen overeen met die, welke reeds voor de omzetting van de alcohol met de formule 18 van het formuleblad met de verbinding met de formule 19 van het formuleblad werden genoemd.
20 Bij deze werkwijze voor het bereiden van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding, waarbij Re waterstof betekent, kunnen met de verbindingen met de formule 19 van het formuleblad, die ook bij andere bekende elektrofiele substitutiereacties isomeermengsels geven, eveneens isomeermengsels van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad ontstaan. De relatieve verdeling van de isomeren richt zich naar de algemeen bekende basisregels van de organische chemie voor 25 elektrofiele aromatische substitutiereacties.
Zoals in voorbeeld IV wordt beschreven, wordt bijvoorbeeld uitgaande van 5,7-dl(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met ethylbenzeen, alsmede Fulcat 22B als katalysator, 59,2% van het para-isomeer (verbinding (105), tabel A), 10,8% van het meta-isomeer (verbinding (105A)) en 21,1% van het ortho-isomeer (verbinding (105B)) verkregen.
30 De isomeren kunnen door gefractioneerde kristallisatie of chromatografie over bijvoorbeeld kiezelgel worden gezuiverd. Als stabiliseermiddelen voor organische materialen worden bij voorkeur de isomeermengsels gebruikt.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding kunnen in verschillende kristalmodificaties aanwezig zijn.
35 De verbindingen met de formule 19 van het formuleblad zijn bekend en voor het grootste gedeelte in de handel verkrijgbaar of ze kunnen volgens op zich bekende werkwijzen worden verkregen.
De verbindingen met de formule 18 van het formuleblad zijn voor een deel in de literatuur bekend en werden bijvoorbeeld in Beilstein 18,17 en Beilstein E lll/IV, 18,154-166 genoemd of door Th. Kappe et al., Monatshefte für Chemie 99,990 (1968); J. Morvan et al., Buil. Soc. Chim. Fr. 1979,583; LF. Clarke et al., 40 J. Org. Chem. 57, 362 (1992); M. Julia et al., Buil. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 of H. Sterk et al., Monatshefte für Chemie 99, 2223 (1968) beschreven. Nieuwe verbindingen met de formule 18 van het formuleblad kunnen analoog aan deze literatuurplaatsen worden bereid.
Bij een andere werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 18 van het formuleblad wordt een equivalent fenol met de formule 16 van het formuleblad, waarbij de algemene symbolen zijn zoals 45 gedefinieerd bij de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding, met 0,8 tot 2,0 equivalent, in het bijzonder 0,8 tot 1,2 equivalent glyoxylzuur omgezet. Het glyoxylzuur kan ofwel kristallijn of met voordeel in de vorm van in de handel verkrijgbare oplossingen In water, in de regel 40 tot 60%’s oplossingen in water, worden gebruikt
Het in het glyoxylzuur aanwezige water, alsmede het reactiewater wordt tijdens de omzetting afgedestil-50 leerd. Daarbij wordt met voordeel een met water azeotroop kokend oplosmiddel gebruikt. Geschikte, met water azeotroop kokende oplosmiddelen nemen niet deel aan de omzetting en zijn bijvoorbeeld koolwaterstoffen, zoals bijvoorbeeld cyclohexaan; aromaten, zoals bijvoorbeeld benzeen of tolueen; gehalogeneerde koolwaterstoffen, zoals bijvoorbeeld 1,2-dichloorethaan; of ethers, zoals bijvoorbeeld methyl-(tert-butyl)ether.
Wordt de omzetting van het fenol met de formule 16 van het formuleblad met glyoxylzuur tot verbindin-55 gen met de formule 18 van het formuleblad zonder oplosmiddelen in de smelt uitgevoerd, dan wordt het reactiewater doelmatig bij normale druk, in het bijzonder voordelig onder iets verminderde druk, afgedestilleerd.
11 194760
De reactie wordt bij voorkeur bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder in een temperatuurtraject van 60 tot 120°C, uitgevoerd. Het temperatuurtraject dat speciale voorkeur heeft is 60 tot 90“C.
De reactie kan door het toevoegen van een kleine hoeveelheid van een protonzuur, zoals bijvoorbeeld p-tolueensulfonzuur, methaansulfonzuur, zwavelzuur of zoutzuur; alsmede een Lewis-zuur, zoals bijvoor-5 beeld boortrifluoride-etheraat of aluminiumchloride, worden gekatalyseerd. De hoeveelheid katalysator bedraagt 0,01 tot 5 mol%, bij voorkeur 0,1 tot 1,0 mol%, betrokken op het gebruikte fenol met de formule 16 van het formuleblad.
De verbindingen met de formule 18 van het formuleblad kunnen, zoals door H. Sterk et al., Monatshefte für Chemie 99, 2223 (1968) is beschreven, voor een deel in hun tautomere vormen met de formules 21 of 10 22 van het formuleblad aanwezig zijn. In het kader van de onderhavige aanvrage moet de formule 18 van het formuleblad in alle gevallen zodanig worden opgevat, dat deze ook de beide tautomere vormen met de formules 21 en 22 van het formuleblad omvat
De fenolen met de formule 16 van het formuleblad zijn bekend of kunnen volgens op zich bekende werkwijzen worden verkregen. De tot deze fenolen te rekenen bisfenolverbindingen met de formule 23 van 15 het formuleblad kunnen volgens Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, deel 6/1c, 1030, (1976), worden bereid.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarbij Re waterstof betekent, kunnen ook in een zogenaamde eenstapswerkwijze, uitgaande van de fenolen net de formule 16 van het formuleblad, worden bereid, welke wordt gekenmerkt doordat één equivalent fenol met de formule 16 van het formuleblad met 20 0,8 tot 2,0 equivalent glyoxylzuur tot een verbinding met de formule 18 van het formuleblad wordt omgezet en men dit product vervolgens zonder isoleren met een verbinding met de formule 19 van het formuleblad laat reageren.
De definitie van de algemene symbolen in de verbindingen met de formules 16 en 18 van het formuleblad voor de eenstapswerkwijze zijn dezelfde als voor de hiervoor besproken afzonderlijke stappen. De 25 reactieparameters van de eenstapswerkwijze die de voorkeur hebben komen overeen met de voorkeuren van de twee afzonderlijke stappen die reeds uitgebreid zijn besproken.
De bij de eenstapswerkwijze als eerste gevormde 3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onen met de formule 18 van het formuleblad kunnen vóór de verdere omzetting met een verbinding met de formule 19 van het formuleblad aan een extra reactiestap worden onderworpen, doordat de hydroxylgroep, zoals hiervoor 30 uitgebreid is besproken, door halogeen wordt gesubstitueerd of met een verlatende groep wordt geactiveerd.
De dimerisering van de verbindingen met de formule 24 van het formuleblad, waarin R1t R2, R3, R4 en Rs de hierboven genoemde betekenissen hebben welke van toepassing zijn als N=1, met dien verstande dat R4 niet een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, ter bereiding van verbindingen met de 35 formule 1 van het formuleblad, waarbij Re een groep is met de formule 5 van het formuleblad [verbindingen met de formule 25 van het formuleblad], vindt bij kamertemperatuur door oxidatie met bijvoorbeeld jood onder basische omstandigheden in een organisch oplosmiddel plaats. Als base is in het bijzonder natrium-ethanolaat, als oplosmiddel ethanol en diëthylether geschild.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een samenstelling, bevattende 40 a) een aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderhevig organisch materiaal en b) ten minste een 3-arylbenzo[b]furan-2-on, met het kenmerk, dat het 3-arylbenzo[b]furan-2-on een verbinding is met de formule 1 van het formuleblad zoals hierboven gedefinieerd.
Zoals reeds gezegd zijn de hierboven gedefinieerde verbindingen met de formule 1 geschikt voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.
45 Anders dan bekende 3-arylbenzo[b]furan-2-onen veroorzaken de onderhavige verbindingen bij het stabiliseren van organisch materiaal dat een polyurethaan of copolyurethaan bevat, niet een verkleuring van het gestabiliseerde materiaal.
De organische materialen welke met de verbindingen met de formule 1 kunnen worden gestabiliseerd, zijn geen andere dan zijn beschreven in de gepubliceerde internationale aanvrage WO 80/01566, de 50 gepubliceerde Europese octrooiaanvragen 0.415.887, 0.540.471 en 0.543.778, en de gepubliceerde Britse octrooiaanvragen 2.257.140 en 2.257141. Voorbeelden van dergelijke materialen zijn: 1. Polymeren van mono· en dialkenen, en mengsels van zulke polymeren.
2. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren of met koolmonoxide, alsmede mengsels van zulke copolymeren met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.
55 3. Koolwaterstofharsen, inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan en mengsels van polyalkenen en zetmeel.
4. Polystyreen, poly(p-methylstyreen) en poly(a-methylstyreen, of copolymeren van stryreen of 194760 12 α-methylstyreen met diénen of acrylderivaten, alsmede blokcopolymeren van styreen of mengsels van styreencopolymeren met een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen-propeen-dieen-terpolymeer.
5. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, alsmede mengsels daarvan met de onder 4 omschre-5 ven copolymeren.
6. Halogeen bevattende polymeren en copolymeren.
7. Copolymeren van α,Β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan met elkaar of met andere onverzadigde monomeren.
8. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen respectievelijk de acyl-derivaten of 10 acetalen daarvan, alsmede copolymeren daarvan met alkenen.
9. Homo- of copolymeren van cyclische ethers, alsmede polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.
10. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden, en mengsels daarvan met styreenpolymeren of polyamiden.
11. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen 15 aan de ene kant en alifatische of aromatische polyisocyanaten aan de andere kant, alsmede de precursors daarvan.
12. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbon-zuren of de desbetreffende lactamen, alsmede blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren, of met 20 polyethers.
13. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden en polybenzimidazolen.
14. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en dialcoholen en/of van hydroxycarbonzuren of de desbetreffende lactonen, alsmede blok-polyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
25 15. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
16. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
17. Verknoopte polymeren die enerzijds van aldehyden en anderzijds van fenolen, urea en melaminen zijn afgeleid, zoals fenol-formaldehyd-, urea-formaldehyd- en melamine-formaldehyd-harsen.
18. Drogende en niet drogende alkydharsen.
30 19. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsmede vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsmede de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.
20. Acrylharsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, zoals bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.
35 21. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, polyisocyanaten of epoxyharsen.
22. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van polyepoxiden, bijvoorbeeld van bisglycidylethers of van cycloalifatische diêpoxiden.
23. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine, alsmede de chemisch afgeleide, 40 polymeer-homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, respectievelijk de celluloseethers, zoals methylcellulose; alsmede natuurharsen en de derivaten daarvan.
24. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/ EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PB.TB/ABS, PC/ASA, PG/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, 45 PPO/PA-6,6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
25. Natuurlijke en synthetische organische materialen die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke of plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (bijvoorbeeld ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten), alsmede mengsels van synthetische esters met aardolie in willekeurige gewichtsverhoudingen, zoals ze 50 bijvoorbeeld als spin-samenstellingen worden gebruikt, alsmede emulsies daarvan in water.
26. Emulsies in water van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals bijvoorbeeld natuurrubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen-butadieencopolymeren.
Organische materialen die de voorkeur hebben zijn synthetische thermoplastische polymeren zoals polyacetalen of polyalkenen, bijvoorbeeld polypropeen of polyetheen. Polyrethanen of copolyurethanen 55 hebben bijzondere voorkeur.
In het bijzonder moet de werkzaamheid van de verbindingen met de formule volgens de uitvinding tegen thermische of oxidatieve afbraak, vooral bij thermische belasting, zoals deze bij de verwerking van 13 194760 thermoplasten optreedt, worden genoemd. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen derhalve uitstekend als verwerkingsstabiliseermiddelen worden gebruikt.
Bij voorkeur worden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad in hoeveelheden van 0,0005 tot 5%, in het bijzonder 0,001 tot 2%, bijvoorbeeld 0,01 tot 2%, betrokken op het gewicht van het te 5 stabiliseren organische materiaal, aan het te stabiliseren materiaal toegevoegd.
Evenals de uit de stand van de techniek bekende, voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak geschikte 3-arylbenzo[bjfuran-2-onen, kunnen de onderhavige verbindingen met de formule 1 van het formuleblad worden toegepast tezamen met co-stabiliseermiddelen of andere toevoegsels.
10 Tot de bruikbare co-stabiliseermiddelen behoren antioxidantia, zoals gealkyleerde monofenolen, alkylthiomethylfenolen, eventueel gealkyleerde hydrochinonen, tocoferolen, gehydroxyleerde thiodifenyle-there, alkylideen-bisfenolen, O-, N- of S-benzylverbindingen, waaronder gehydroxybenzyleerde malonaten en aromatische hydroxybenzylverbindingen; triazineverbindingen, benzylfosfonaten, acylaminofenolen, esters en amiden van l3-[3,5-di-(tert-butyl)-4-hydroxyfenyl]propionzuur, alsmede esters van B-[5-(tert-butyl)-4-15 hydroxy-3-methylfenyl]propionzuur, B-[3,5-di-(cyclohexyl)-4-hydroxyfenyl]propionzuur, of 3,5-di-(tert-butyl)-4-hydroxyfenylazijnzuur.
Verdere bruikbare co-stabiliseermiddelen zijn UV-absorptiemiddelen en stabiliseermiddelen tegen licht zoals 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazolen, 2-hydroxybenzofenon, esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren, acrylaten, nikkelverbindingen, sterisch gehinderde aminen, oxaalzuurdiamiden of 2-(2-20 hydroxyfenyl)-1,3,5-triazinen.
Als co-stabiliseermiddelen voor gebruik tezamen met de 3-arylbenzo[b]furan-2-onen volgens de onderhavige formule 1 zoals hierboven gedefinieerd, komen voorts in aanmerking metaal-desactiverende middelen, fosfieten en fosfonieten, peroxidevernietigende verbindingen en basische co*stabiliseermiddelen. Geschikt als co-stabiliseermiddel zijn ook stabiliseermiddelen, voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzou· 25 ten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.
In de hierboven omschreven samenstellingen volgens de uitvinding kunnen voorts zijn opgenomen kiemvormende middelen, vulstoffen, versterkingsmiddelen, weekmakers, smeermiddelen, emulgatoren, pigmenten, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.
De co-stabiliseermiddelen worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot 10%, betrokken op het totale 30 gewicht van het te stabiliseren materiaal, toegevoegd.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding kunnen in het bijzonder samen met fenolische antioxidantia, beschermingsmiddelen tegen licht en/of verwerkingsstabiliseermiddelen worden toegepast. Andere voorkeurssamenstellingen bevatten naast de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad ten minste een verbinding van het soort van de organische fosfieten of fosfonieten.
35 Het verwerken van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, alsmede eventueel verdere toevoegsels, in het organische polymeermateriaal vindt plaats volgens bekende werkwijzen, bijvoorbeeld vóór of tijdens de vormgeving of ook door opbrengen van de opgeloste of gedispergeerde verbindingen op het organische polymeermateriaal, eventueel onder naderhand verdampen van het oplosmiddel. De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook in de vorm van een masterbatch, die deze 40 bijvoorbeeld in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% bevat, aan de te stabiliseren materialen worden toegevoegd.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook vóór of tijdens de polymerisatie of vóór het verknopen worden toegevoegd.
In dit verband moet de verrassende feit worden benadrukt, dat de verbindingen met de formule 1 van het 45 formuleblad volgens de uitvinding bij de bereiding van bijvoorbeeld polyurethaanschuimen de verkleuring van de kern, in het bijzonder het zogenaamde "pinking”, onderdrukken.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen in zuivere vorm, of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in het te stabiliseren materiaal worden verwerkt.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook op het te stabiliseren polymeer 50 worden gesproeid. Ze zijn in staat andere toevoegsels (bijvoorbeeld de hiervoor genoemde, gebruikelijke toevoegsels) resp. de smelten daarvan te verdunnen, zodat ze ook samen met deze toevoegsels op het te stabiliseren polymeer kunnen worden gesproeid. Bijzonder voordelig is het toevoegen door sproeien tijdens de desactivering van de polymerisatiekatalysatoren, waarbij bijvoorbeeld de voor het desactiveren gebruikte damp voor het sproeien kan worden gebruikt 55 Bij kogelvormig gepolymeriseerde polyalkenen kan het bijvoorbeeld voordelig zijn de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, eventueel samen met andere toevoegsels, door sproeien aan te brengen.
Wanneer volgens de onderhavige uitvinding verbindingen met de formule 1 van het formuleblad worden 194760 14 gebruikt voor het stabiliseren van organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, kunnen de aldus gestabiliseerde materialen in de meest verschillende vormen, bijvoorbeeld als foelies, vezels, koorden, gevormde massa’s, profielen of als bindmiddel voor lakken, lijmen of kits, worden toegepast 5 Zoals reeds benadrukt, worden de verbindingen met de formule 1 volgens de uitvinding voordelig als stabiliseermiddelen, vooral als thermostabiliseermiddelen, in polyalkenen gebruikt. Men verkrijgt bijvoorbeeld een uitstekende stabilisatie als ze in combinatie met organische fosfieten of fosfonieten worden gebruikt Daarbij hebben de verbindingen volgens de uitvinding het voordeel dat ze reeds in uitermate kleine hoeveelheden werkzaam zijn. Ze worden bijvoorbeeld in hoeveelheden van 0,0001 tot 0,050, in het 10 bijzonder 0,0001 tot 0,015 gew.%, betrokken op het polyalkeen, gebruikt Het organische fosfiet of fosfoniet wordt doelmatig in een hoeveelheid van 0,01 tot 2, in het bijzonder 0,01 tot 1 gew.%, eveneens betrokken op het polyalkeen, gebruikt. Als organische fosfieten resp. fosfonieten worden bij voorkeur die gebruikt die zijn beschreven in het Duitse Offenlegungsschrift 4.202.276.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding veroorzaken bij het in de 15 polyalkenen verwerken voor een deel een licht-geelverkleuring van het polyalkeen. Een combinatie van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad met fosfieten of fosfonieten zorgt ervoor dat de geelverkleuring van het polyalkeen verregaand kan worden onderdrukt
Verdere onderwerpen van de uitvinding zijn samenstellingen die als aan oxidative, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderhevig organisch materiaal een functionele vloeistof, bij voorkeur uit de 20 reeks der smeermiddelen, de hydraulische vloeistoffen, de metaalverwerkingsvloeistoffen, en de brandstoffen voor het aandrijven van motoren van het type van de viertakt-, Otto-, tweetakt-, diesel-, wankel- alsmede orbitaalmotor, en als stabilisator ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad bevatten.
De In aanmerking komende smeermiddelen en hydraulische vloeistoffen zijn bij de vakman bekend en worden bijvoorbeeld beschreven in Dieter Klamann, ’’Schmierstoffe und verwandte Producte", Verlag 25 Chemie, Weinheim, 1982, in Schewe-Kobek, ”Das Schmiermittel-Taschenbuch”, Dr. Alfred Hüthig-Veriag, Heidelberg, 1974 of in "Ullmanns Encyclopédie der technischen Chemie", deel 13, bladzijden 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).
Voorbeelden hiervan zijn smeermiddelen en hydraulische vloeistoffen op basis van een mineraalolie of synthetische smeermiddelen of hydraulische vloeistoffen, in het bijzonder die welke carbonzuurester-30 derivaten voorstellen en bij temperaturen van 200eC en hoger kunnen worden gebruikt.
Voorbeelden van synthetische smeermiddelen omvatten smeermiddelen op basis van een diêster van een tweewaardig zuur met een eenwaardige alcohol, zoals bijvoorbeeld dioctylsebacaat of dinonyladipaat, op basis van een triester van trimethylolpropaan met een eenwaardig zuur of met een mengsel van dergelijke zuren, zoals bijvoorbeeld trimethylolpropaan-tripelargonaat, trimethylolpropaan-tricaprylaat of 35 mengsels daarvan, op basis van een terester van pentaerytritol met een eenwaardig zuur of met een mengsel van dergelijke zuren, zoals bijvoorbeeld pentaerytritoltetracaprylaat, of op basis van een complexe ester van eenwaardige en tweewaardige zuren met meerwaardige alcoholen, zoals bijvoorbeeld een complexe ester van trimethylolpropaan met capryl- en sebacinezuur of van een mengsel daarvan.
Bijzonder geschikt zijn naast minerale oliën bijvoorbeeld poly-a-alkenen, smeermiddelen op esterbasis, 40 fosfaten, glycolen, polyglycolen polyalkyleenglycolen, alsmede de mengsels daarvan met water.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding zijn goed oplosbaar in smeermiddelen en zijn derhalve bijzonder geschikt als toevoegsels voor smeermiddelen en er moet worden gewezen op de goede antioxidatieve en anticorrosieve werking daarvan.
In smeermiddelen voor verbrandingsmotoren, zoals bijvoorbeeld in verbrandingsmotoren volgens het 45 Otto-principe, spreiden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding bijvoorbeeld hun voornoemde eigenschappen ten toon. Daarbij verhinderen de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding de vorming van afzettingen (slib) in smeeroliën, of verminderen ze deze in sterke mate.
Verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn reeds in zeer kleine hoeveelheden als toevoeg-50 seis in smeermiddelen werkzaam. Ze worden doelmatig in een hoeveelheid van 0,01 tot 5 gew.%, bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,05 tot 3 gew.% en met bijzondere voorkeur in een hoeveelheid van 0,1 tot 2 gew.%, steeds betrokken op het smeermiddel, aan het smeermiddel toegemengd.
De smeermiddelen kunnen bovendien andere toevoegsels bevatten, die op zichzelf algemeen bekend zijn en worden toegevoegd om de basiseigenschappen van smeerstoffen nog verder te verbeteren; daartoe 55 behoren: antioxidantia, middelen die metaal passief maken, roest-inhibitiemiddelen, middelen die de viscositeitsindex verbeteren, middelen die het stollingspunt verlagen, dispergeermiddelen, detergentia, toevoegsels voor hoge druk, middelen die de wrijving verbeteren en anti-slijtage-toevoegsels.
15 194760
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding verder toe. Gegevens in deien of procenten hebben betrekking op het gewicht
Voorbeeld I: 5 Bereiding van 5,7*di(tert-butyl)-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel A), uitgaande van 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met p-xyleen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
a) Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H*benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B).
Een mengsel van 212,5 g (1,00 mol) 2,4-di(tert-butyl)fenol (97%’s), 163,0 g (1,10 mol) 50%’s waterig 10 glyoxylzuur en 0,5 g (2,6 mmol) p-tolueensulfonzuur-monohydraat in 300 ml 1,2-dichloorethaan wordt 3,5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt Vervolgens wordt het reactiemengsel in een vacuümrotatieverdamper ingedampt. Het residu wordt opgenomen in 800 ml hexaan en drie keer met water gewassen. De waterfasen worden in een scheitrechter afgescheiden en met 300 ml hexaan geëxtraheerd. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, op magnesiumsulfaat 15 gedroogd en in een vacuümrotatieverdamper ingedampt Het residu geeft 262,3 g (100%) van het analytisch zuivere 5, 7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on in de vorm van een dikke, geelachtige hars (verbinding (201), tabel B).
b) Bereiding van 5, 7*di(tert-butyl)-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel A).
Een oplossing van 262,3 g (1,00 mol) 5, 7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), 20 tabel B, voorbeeld la) in 500 ml (4,05 mol) p-xyleen wordt met 40 g Fulcat 22B gemengd en 1,5 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. De Fulcat 22B-katalysator wordt vervolgens afgefiltreérd en de overmaat p-xyleen wordt in een vacuümrotatieverdamper afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu uit 400 ml methanol geeft 280,6 g (80%) 5,7-di(tert-butyl)-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 93-97°C (verbinding (101), tabel A).
25
Voorbeeld II:
Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2*on (verbinding (101), tabel A), uitgaande van 3-acetoxy-5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (206), tabel B) met p-xyleen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
30 a) Bereiding van 3-acetoxy-5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (206), tabel B).
Een mengsel van 21,2 g (0,10 mol) 2,4-di(tert-butyl)fenol (97%'s), 16,3 g (0,11 mol) 50%'s waterig glyoxylzuur en 0,05 g (0,26 mmol) p-tolueensulfonzuur-monohydraat in 30 ml 1,2-dichloorethaan wordt 3,5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt Vervolgens wordt het reactiemengsel in een vacuümrotatieverdamper ingedampL Het residu wordt met 9,9 ml (0,105 mol) 35 azijnzuuranhydride gemengd en 90 minuten onder terugvloeikoeling gekookt Vervolgens wordt het reactiemengsel op kamertemperatuur afgekoeld, met 100 ml (tert-butyl)methylether verdund en na elkaar met water en een verdunde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat gewassen. De waterfasen worden afgescheiden en met 50 ml (tert-butyl)methylether geëxtraheerd. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, op magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuümrotatieverdamper ingedampt Chromatografie 40 van het residu over kiezelgel met het elutiesysteem dichloormethaan/hexaan = 2:1 geeft 26,0 g (92%) 3-acetoxy-5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on als dikke, roodachtige hars (verbinding (206), tabel B).
b) Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel A).
Een oplossing van 15,3 g (50,0 mmol) 3-acetoxy-5,7-di(tert-butyl)-3H—benzofuran-2-on (verbinding (206), tabel B, voorbeeld Ha) in 25 ml (0,20 mol) p-xyleen wordt met 1,0 g Fulcat 22B gemengd en 17 uur onder 45 terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgefiltreerd en wordt de overmaat p-xyleen in een vacuümrotatieverdamper afgedesta'lleerd. Kristallisatie van het residu uit 20 ml methanol geeft 10,5 g (60%) 5,7-di(tert-butyl)-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 93-97°C (verbinding (101), tabel A).
50 Voorbeeld III:
Bereiding van 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103), tabel A), uitgaande van 5,7-di(tertbutyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met o-xyleen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
Een oplossing van 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), 55 tabel B, voorbeeld la) in 500 ml (4,05 mol) o-xyleen wordt met 40 g Fulcat 22B gemengd en 1,5 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgefittreerd en wordt de overmaat o-xyleen in een vacuümrotatieverdamper afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu 194760 16 uit 500 ml methanol geeft 244 g (69%) 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di(tertbutyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 130-132°C (verbinding (103), tabel A), die nog ongeveer 1,3% van het structuurisomeer [3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2*on, verbinding (103A)] bevat. Uit de moederloog wordt nog 42,4 g product gewonnen, dat volgens een GC-MS-analyse uit 12,3% van de verbinding (103) en 87,7% 5 van de isomere verbinding (103A) bestaat
Voorbeeld IV:
Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-(4-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (105), tabel A), uitgaande van 5,7-di(tert-butyl)3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met ethylbenzeen, alsmede 10 Fulcat 22B als katalysator.
Een oplossing van 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld la) in 500 ml (4,08 mol) ethylbenzeen wordt met 40 g Fulcat 22B gemengd en 1,5 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgescheiden en wordt de overmaat ethylbenzeen in een vacuümrotatieverdamper afgedestilleerd. Volgens 15 GC-MS-analyse geeft het residu een mengsel van 59,2% van het para-isomeer (verbinding (105), tabel A), 10,8% van het meta-isomeer (verbinding (105A)) en 21,1% van het ortho-isomeer (verbinding 105B)). Kristallisatie van het residu uit 400 ml methanol geeft 163,8 g (47%) 5,7-di(tert-butyl)-3-(4-ethytfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (105), tabel A)(para-isomeer), dat nog 5,6% van het meta-isomeer (5,7-di(tart-butyl)-3-(3-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (105A)) en 1,3% van het ortho-isomeer (5,7-di(tert-20 butyl)3-(2-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (105B)) bevat. Door nog een keer te kristalliseren uit methanol kan het vrijwel zuivere para-isomeer (verbinding (105), tabel A), smp. 127-132°C, worden verkregen.
Voorbeeld V: 25 Bereiding van verschillende 3-aryl-5,7-di(tert-butyl)-3h-benzofuran-2-onen.
Analoog aan voorbeeld IV worden uit 5, 7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld la) en de desbetreffende aromaten, te weten, m-xyleen, isopropylbenzeen, tert-butylbenzeen, bifenyl, thiofeen, dibenzofuraan, fenanthreen en difenylether, de verbindingen (102), (106), (107), (114), (115), (117), (118) en (119) bereid. Voor het bereiden van de verbinding (119) worden, 30 uitgaande van difenylether, twee equivalenten 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on gebruikt. Nadere gegevens omtrent de verkregen verbindingen zijn opgenomen in tabel A.
Voorbeeld VI:
Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-(2,3,4,5,6-pentamethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (111), tabel 35 A), uitgaande van 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met pentam-ethylbenzeen, alsmede tintetrachloride als katalysator.
Een oplossing van 19,7 g (75,0 mmol) 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld la) In 50 ml 1,2-dichloorethaan wordt met 11,5 g (77,5 mmol) pentamethylbenzeen en 10 ml (85,0 mmol) tintetrachloride gemengd en vervolgens een uur onder terugvloeikoeling gekookt. Het 40 reactiemengsei wordt gemengd met water en drie keer met tolueen geëxtraheerd. De organische fasen worden afgescheiden, met water gewassen, bij elkaar gevoegd, op natriumsulfaat gedroogd en in een vacuümrotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit ethanol geeft 26,3 g (89%) 5,7-di(tert-butyl)-3-(2,3,4,5,6-pentamethylfenyl)-3H-benzofura n-2-on, smp. 185-190°C (verbinding (111), tabel A).
45 Voorbeeld VII:
Bereiding van een tweetal 3-alkylfenyl-5,7-di(tert-butyl)-3h-benzofuran-2-onen.
Analoog aan voorbeeld VI worden uit 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld la) en de desbetreffende aromaten, te weten n-dodecylbenzeen en 1,2,3-trimethyl-benzeen, de verbindingen (109) en (110) bereid. Nadere gegevens omtrent de verkregen verbindingen zijn 50 opgenomen in tabel A.
Voorbeeld VIII:
Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-(4-methylthiofenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (108), tabel A), uitgaande van 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met thioanisool, 55 alsmede aluminlumtrichloride als katalysator.
Een oplossing van 26,2 g (0,10 mol) 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld la) in 25 ml (0,21 mol) thioanisool wordt bij 35-40°C aan een oplossing van 14, 7 g (0,11 17 194760 mol) aluminiumchloride in 15 ml (0,13 mol) thioanisool toegedruppeid. Het reactiemengsei wordt vervolgens 30 minuten bij 30°C en 2 uur bij 80°C geroerd. Vervolgens wordt afgekoeld, voorzichtig met ongeveer 50 ml water en met zoveel geconcentreerd zoutzuur en dichloormethaan gemengd, tot een homogeen tweefasen-mengsel ontstaat. De organische fase wordt afgescheiden, met 5%'s zoutzuur en water gewassen, op 5 magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuümrotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit 100 ml ethanol geeft 6,7 g (18%) 5,7-di(tert-butyl)-3-(4-methylthiofenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 125-131°C (verbinding (108), tabei A).
Voorbeeld IX: 10 Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-(4-methylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (104), tabel A), uitgaande van 2,4-di(tert*butyl)fenol zonder isolering van 5,7-di(tert-butyl 3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201) , tabel B) met glyoxylzuur en tolueen, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
Een mengsel van 21,2 g (0,10 mol) 2,4-di(tert-butyl)fenol (97%’s), 16,3 g (0,11 mol) 50%'s waterig glyoxylzuur, 2,0 g Fulcat 22B en 50 ml tolueen wordt 8 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloei-15 koeling in een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgefiltreerd en wordt de overmaat tolueen in een vacuümrotatieverdamper afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu uit 40 ml ethanol geeft 14,2 g (42%) 5,7-di(tert-butyl)-3-(4-methylfenyl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 130-133eC (verbinding (104), tabel A).
20 Voorbeeld X:
Bereiding van 7-di(tert*butyl)-3*(4-methylthiofenyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (108), tabel A), Analoog aan voorbeeld IX wordt, uitgaande van 2-(tert-butyl)-4-methylfenol in plaats van 2,4-di(tert-butyl)fenol, verbinding (112) bereid. Nadere gegevens omtrent de verkregen verbindingen zijn opgenomen in tabel A.
25 Voorbeeld XI:
Bereiding van 4,4'-di-(5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on-3-yl)-N-methyldifenylamine (verbinding (113), tabel A), uitgaande van 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H*benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met N-methyldifenylamine, alsmede p-tolueensulfonzuur als katalysator.
Aan een kokende oplossing van 9,20 g (50,0 mmol) N-methyldifenylamine en 0,20 g p-tolueensulfonzuur-30 monohydraat in 50 ml ligroTne (alkaanmengsel met een kooktraject van 140-160°C) wordt in 2 uur 30,2 g (115,0 mmol) 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B, voorbeeld la) toegevoegd. Vervolgens wordt het reactiemengsei 4 uur onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Daarna wordt het reactiemengsei afgekoeld en in een vacuümrotatieverdamper ingedampt Twee keer kristalliseren van het residu uit isopropanol/water = 9:1 geeft 18,9 g (56%) 4,4'-di-(5,7-di(tert-butyl)-3H-35 benzofuran-2-on-3-yl)-N-m ethyldifenylamine, smp. 135-145°C (verbinding (113), tabel A).
Voorbeeld XII:
Bereiding van 7-(tert-butyl)-5-methyl-3-(9-methyl-9H-carbazol-3-yl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (120), tabel A), uitgaande van 7-(tert-butyl)-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (202), tabel B) met 40 N-methylcarbazool en n-octaan, alsmede Fulcat 22B als katalysator.
Een mengsel van 2,2 g (10,0 mmol) 7-(tert-butyl)-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (202) , bereiding A, tabel B), 1,8 g (10,0 mmol) N-methylcarbazool en 0,2 g Fulcat 22B en 20 ml n-octaan wordt 5 uur onder een stiksiofaimosfeer onder terugvioeikoeiing gekookt. Vervolgens wordt de Fulcat 22B-katalysator afgefiltreerd en wordt de overmaat noctaan in een vacuümrotatieverdamper afgedestilleerd.
45 Chromatografie van het residu over kiezelgel met het elutiesysteem dichloormethaan/hexaan = 1:1 en vervolgens kristalliseren van de zuivere fracties uit methanol geeft 0,70 g (10%) 7-(tert-butyl)-5-methyl-3-(9-methyl-9H-carbazol-3-yl)-3H-benzo furan-2-on, smp. 84-90°C (verbinding (120), tabel A). Het product kan, met betrekking tot substitutie aan de carbazoolring, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
50
Voorbeeld XIII:
Bereiding van 5,7-di(tert-butyl)-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (121), tabel A), uitgaande van 2,4-di(tert-butyl)fenol zonder isoleren van 5,7-di(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on (verbinding (201), tabel B) met glyoxylzuur en fluoreen, alsmede p-tolueensulfonzuur en Fulcat 22B als katalysator.
55 Een mengsel van 15,9 g (75 mmol) 2,4-di(tert-butyl)fenol (97%’s), 12,2 g (82 mmol) 50%'s waterig glyoxylzuur, 40 mg (0,20 mmol) p-tolueensulfonzuur-monohydraat en 25 ml 1,2-dichloorethaan wordt 3,5 uur onder een stikstofatmosfeer onder terugvloeikoeling In een waterafscheider gekookt. Vervolgens wordt het 194760 18 reactiemengse! in een vacuümrotatieverdamper ingedampt. Het residu wordt opgelost in 30 ml n-octaan en met 12,5 g (75 mol) fluoreen en 3 g Fulcat 22B gemengd. Dit mengsel wordt 3,5 uur onder een stikstof-atmosfeer onder terugvloeikoeling in een waterafscheider gekookt. Het reactiemengsel wordt afgekoeld, gefiltreerd en het filtraat wordt in een vacuümrotatieverdamper ingedampt. Chromatografie van het residu 5 over kiezelgel met het elutiesysteem dichloormethaan/hexaan = 2:1 en vervolgens kristalliseren van de zuivere fracties uit methanol geeft 5,28 g (17%) 5,7-di(tert-butyl)-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benzofuran-2-on, smp. 140-153°C (verbinding (121), tabel A). Het product kan, met betrekking tot substitutie aan de fluoreenring, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
10 Voorbeeld XIV:
Bereiding van een ongeveer 5,7:1 isomeermengsel van 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7*di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103), tabel A) en 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di( tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103A)), uitgaande van 2,4-di(tert-butyl)fenol met glyoxylzuur en o-xyleen, alsmede Fulcat of Fulmont als katalysator.
15 Aan een reactor met dubbele mantel, met een inhoud van 1,5 I, die is voorzien van een waterafscheider, worden 206,3 g (1,0 mol) 2,4-di(tertbutyl)fenol, 485 g (5,5 mol) o-xyleen, 0,5 g (2,6 mmol) p-tolueensulfonzuur-monohydraat en 163 g (1,1 mol) 50%’s waterig glyoxylzuur toegevoegd. Het mengsel wordt onder roeren op 85-90°C verwarmd en de inrichting wordt tegelijkertijd op ongeveer 450 mbar geëvacueerd. Zodra de inwendige temperatuur 85-90°C bereikt, begint een mengsel van o-xyleen/water af 20 te destilleren, waarbij o-xyleen wordt teruggevoerd en water wordt afgescheiden. De druk wordt nu continu verlaagd, zodat de inwendige temperatuur op 85-90°C kan worden gehouden. In totaal wordt in 3 tot 4 uur ongeveer 98-100 ml water afgedestilleerd. Het vacuüm wordt nu met stikstof ontlaten en aan de gele, heldere oplossing wordt 40 g katalysator (Fulcat 30 of 40, fulmont XMP-3 of XMP-4) toegevoegd. De inrichting wordt op 700 mbar geëvacueerd en de suspensie wordt bij een temperatuur van het verwarmings-25 bad van 165°C geroerd. Het gevormde reactiewater begint bij een inwendige temperatuur van ongeveer 128°C azeotroop af te destilleren. De inwendige temperatuur stijgt tegen het einde tot maximaal 140°C. In totaal wordt in 1 tot 2 uur ongeveer 20 ml water afgescheiden. Het vacuüm wordt nu met stikstof ontlaten. Het reactiemengsel wordt op 90-100°C afgekoeld en gefiltreerd. De inrichting en het residu worden met 100 g o-xyleen gespoeld. Het filtraat wordt overgebracht in een reactor met dubbele mantel, met een inhoud van 30 1500 ml, en onder vacuüm ingedampt. Daarbij wint men 360 o-xyleen terug. Het roodgele residu wordt op 70°C afgekoeld en via een druppeltrechter voorzichtig met 636 g methanol gemengd. De inwendige temperatuur wordt daarbij op 60-65°C gehouden. Aan de oplossing wordt een entkristal toegevoegd en de oplossing kristalliseert in ongeveer 30 minuten bij 60-65°C onder roeren uit. Vervolgens wordt de kristal·-massa binnen 2 uur op een inwendige temperatuur van -5°C afgekoeld en bij deze temperatuur wordt nog 35 een uur geroerd. De kristallen worden afgezogen en het residu wordt met 400 g koud (-5°C) methanol in 5 porties gewassen. Het goed droog gezogen product wordt bij 50-60°C in een vacuümdroogkast gedroogd. Men verkrijgt 266 g van een witte vaste stof. Dit materiaal bestaat volgens een gaschromatografische analyse uit ongeveer 85% 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103), tabel A), alsmede ongeveer 15% van het isomeer 3-(2,3-dimethylfenyl)-5, 7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on 40 (verbinding (103A)).
Voorbeeld XV:
Bereiding van 1,1-bis[7-(tert-butyl)-3-(2,25-dimethylfonyl)-3H-benzofuran -2-on-5-yl]cycohexaan(verbinding (116), tabel A).
45 a) Analoog aan voorbeeld la wordt uitgaande van 1,1-bis[3-(tert-butyl)-4-(hydroxyfenyl cycohexaan onder toepassing van twee equivalenten glyoxylzuur het 1,1-bis[7-(tert-butyl)-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-on-5-yljcycohexaan (verbinding(207), tabel B) bereid.
b) Analoog aan voorbeeld IV wordt uit verbinding (207) en p-xyleen het 1,1-bis[7-(tert-butyl)-3-(2,5-dimethylfonyl)-3H-benzofuran-2-on-5-yl]cycohexaan (verbinding (116), tabel A, bereid.
50 Hierna volgen enige bereidingen van bij het bereiden van verbindingen met de formule 1 als uitgangsmaterialen te gebruiken verbindingen.
Bereiding A:
Bereiding van verschillende 5,7-digesubstueerde 3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onen.
55 Analoog aan voorbeeld la worden uit de desbetreffende fenolen, te weten 2-(tert-butyl)-4-methylfenol, 4-(tert-butyl)-2-methylfenol, 2,4-dlcyclohexylfenol, 2-(hexadec-2-yl)-4-methylfenol, 3-[3-(tert-butyl)-4-hydroxyfenyljpropionzuur, 2,4-di(a,a-dimethylbenzyl)fenol en 4-methyl-2-(1,1,3,3-tetramethylbut-1 -yl)fenol, 19 194760 met glyoxylzuur de verbindingen (202), (203), (204), (205), (209), (210) en (211) bereid. Nadere gegevens omtrent de verkregen verbindingen zijn opgenomen in Tabel B.
Bereiding B: 5 Bereiding van 3*(N-methylcarbamoyloxy)-5-methyl-7-(tert-butyl)'3H-benzofuran-2-on (verbinding (212), tabel B).
Een mengsel van 5,5 g (25,0 mmol) 7-(tert-butyl)-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (202), bereiding A, tabel B, 3 ml (50,0 mmol) methylisocyanaat en 2 druppels methaansulfonzuur wordt 3 1/4 uur onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens worden nog eens 3 ml (50,0 mmol) methylisocyanaat 10 en 2 druppels methaansulfonzuur toegevoegd. Na nog eens 16 uur verhitten onder terugvloeikoeling wordt het reactiemengsel afgekoeld, met dichloormethaan verdund en met water en met een 5%’s oplossing van natriumwaterstofcarbonaat in water gewassen. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, op magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuümrotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit tolueen geeft 4,45 g (65%) 3-(N-methylcarbamoyloxy)-5-methyl-7-(tert-butyl)-3H-benzofuran-2-on, smp.
15 138-143°C (verbinding (212), tabel B).
Bereiding C:
Bereiding van 7-(tert-butyl)-3-chloor-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding (208), tabel B).
Een suspensie van 2,2 g (10,0 mmol) 7-(tert-butyl)-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-on (verbinding 20 (202), bereiding A, tabel B) in 2,4 ml (55,0 mmol) thionylchloride wordt met een druppel dimethylformamide gemengd en 2 uur bij kamertemperatuur geroerd. De overmaat thionylchloride wordt vervolgens in een vacuümrotatieverdamper afgedestilleerd. Chromatografle van het residu over kiezelgel met het elutiesys-teem dichloormethaan/hexaan = 1:1 en kristallisatie van de zuivere fracties uit methanol geeft 0,30 (13%) 7-(tert-butyl)-3-chloor-5-methyl-3H-benzofuran-2-on, smp. 81-86°C (verbinding (208), tabel B).
25 TABEL A: Verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding
Nr. Verbinding Smp. (°C) C (%), H (%) (berekend/gevonden) Opbrengst (%) 30 -- 101 formule 26 van het 93-97 82,24 8,63 80 formuleblad 82,10 8,66 102 formule 27 van het 92-96 82,24 8,63 52"> formuleblad 82,19 8,78 35 103 formule 28 van het 130-132 82,24 8,63 69·» formuleblad 82,36 8,62 104 formule 29 van het 130-133 82,10 8,39 42*> formuleblad 82,13 8,31 105 formule 30 van het 127-132 82,24 8,63 47*> 40 formuleblad 82,39 8,65 106 formule 31 van het 109-115 82,37 8,85 41·* formuleblad 82,24 8,91 107 formule 32 van het 110-115 82,49 9,05 68·* formuleblad 82,49 9,03 45 108 formule 33 van het 125-131 Gekarakteriseerd door 1H-NMR (CDCy 18^ formuleblad 8(H*) = 4,79 dpm 109 formule 34 van het olie Gekarakteriseerd door 1H*NMR (CDCy 66"* formuleblad δ(Η*) = 4,84 dpm 110 formule 35 van het 118-122 82,37 8,85 74* 50 formuleblad 82,31 8,84 111 formule 36 van het 185-190 82,61 9,24 89 formuleblad 82,41 9,43 112 formule 37 van het 69-80 81,60 7,53 70"* formuleblad 81,42 7,57 55 C (%), H (%), N (%) 194760 20 TABEL A: Verbindingen met de formule 1 van het formuleblad volgens de uitvinding (vervolg)
Nr. Verbinding Smp. (°C) C (%), H (%) (berekend/gevonden) Opbrengst (%) 5 ---- 113 formule 38 van het 135-145 80,44 7,95 2,08 56a) formuleblad 80,20 8,06 1,96 114 formule 39 van het 168-170 84,38 7,57 25a> formuleblad 84,23 7,66 10 C (%), H (%), S (%) 115 formule 40 van het 86-93 73,13 7,37 9,76 11^ formuleblad 73,10 7,38 9,69 116 formule 41 van het 220-228 82,60 7,84 40 formuleblad 82,58 7,85 15 117 formule 42 van het 142-154 81,52 6,84 33“* formuleblad 80,97 6,85 118 formule 43 van het 186—189 85,27 7,16 17·* formuleblad 85,15 7,20 119 formule 44 van het hare Gekarakteriseerd door 1H-NMR (CDCy 31 20 formuleblad δ(Η*) = 4,82 dpm 120 formule 45 van het 84-90 81,43 6,57 10*> formuleblad 81,37 6,72 121 formule 46 van het 140-153 84,84 7,37 17“* formuleblad 84,66 7,52 25 -- a) Het product kan, met betrekking tot substitutie aan de aromaat op de 3-plaats van het benzofuran-2-on, nog andere structuurisomeren in kleine hoeveelheden bevatten.
TABEL B: Voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 geschikte uitgangsmaterialen 30 -
Nr. Verbinding Smp. (°C) C (%), H (%) (berekend/ Opbrengst (%) gevonden) 201 formule 47 van het hare 73,25 8,45 100 35 formuleblad 73,33 8,50 202 formule 48 van het 152-160 70,89 7,32 82 formuleblad 70,40 7,40 203 formule 49 van het hare Gekarakteriseerd door 1H-NMR 45a) formuleblad (CDCIa) δ(Η*) = 5,33 dpm 40 204 formule 50 van het hare Gekarakteriseerd door 1H-NMR -100 formuleblad (CDCy δ(Η*) = 5,30 dpm 205 formule 51 van het hare Gekarakteriseerd door 1H-NMR 98 formuleblad (CDCI3) δ(Η*) = 5,31 dpm 206 formule 52 van het hare 71,03 7,95 92 45 formuleblad 71,10 7,98 207 formule 53 van het hare Gekarakteriseerd door 1H-NMR -100 formuleblad (CDCI3) 8(tert-butyl) = 5,30 dpm 208 formule 54 van het 81-86 Gekarakteriseerd door 1H-NMR 13 formuleblad (CDCI3) 8(H*) = 5,34 dpm 50 209 formule 55 van het hare Gekarakteriseerd door 1H-NMR -100 formuleblad (CDCI3) δ(Η*) = 5,29 dpm 210 formule 56 van het hare Gekarakteriseerd door 1H-NMR 38 formuleblad (CDCy S(H*) = 5,08 dpm 211 formule 57 van het 100-103 73,88 8,75 61 55 formuleblad 73,73 8,75 21 194760 TABEL B: Voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 geschikte uitgangsmaterialen (vervolg)
Nr. Verbinding Smp. (°C) C (%), H (%) (berekend/ Opbrengst (%) gevonden) 5 ------- 212 formule 58 van het 138-143 64,97 6,91 65 formuleblad 65,02 6,89 a) gechromatografeerd over kiezelgel (CHaCLa/hexaan « 4:1).
10
Voorbeeld XVI:
Stabilisering van polypropeen bij meervoudige extrusie.
Een hoeveelheid van 1,3 kg polypropeen-poeder (Profax 6501), dat werd vóór-gestabiliseerd met 0,025% Irganox® 10.76 (3-[3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxyfenyl]propionzuur-n-octadecyle ster), (met een bij 230°C en 15 met 2,16 kg gemeten smeltindex van 3,2) wordt gemengd met 0,05% Irganox® 1010 (pentaerytritoltetrakis* [3-(3,5-di(tert-butyl)4-hydroxyfenyl)p ropionaatj), 0,05% calciumstearaat, 0,03% DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., [Mg45AI2(0H)13 03.3,5H20]) en 0,05% van een verbinding uit tabel A. Dit mengsel wordt bij 100 omwentelingen per minuut in een extrudeerinrichting met een cylinderdiameter van 20 mm en een lengte van 400 mm geëxtrudeerd, waarbij de 3 verhittingszones op de volgende temperaturen worden 20 ingesteld: 260,270,280°C. Het extrudaat wordt voor afkoelen door een waterbad getrokken en vervolgens gegranuleerd. Dit granulaat wordt herhaalde malen geëxtrudeerd. Na 3 extrusles wordt de smeltindex gemeten (bij 230°C met 2,16 kg). Een grote toename van de smeltindex betekent sterke ketenafbraak, dus een slechte stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel C.
25 TABEL C
Verbinding uit tabel A Smeltindex na 3 extrusles 17,1 30 103 4.8 104 5,0 105 4,9 106 4,9 35
Voorbeeld VII:
Stabilisering van polyetheen tijdens de verwerking.
Een hoeveelheid van 100 delen polyetheen-poeder (Lupolen® 5260Z) worden met 0,05 delen pentaerytritol-tetrakis-[3-(3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxyfenyl) propionaat], 0,05 delen tris-(2,4-di(tert-40 butyl)fenyl)fosfiet en 0,05 delen van een verbinding uit tabel A gemengd en bij 220°C en 50 omwentelingen per minuut in een Brabender Plastrograph gekneed. Gedurende deze periode wordt de kneedweerstand continu als draaimoment geregistreerd, in het verloop van de kneedtijd begint hst polymeer na een lange tijd van constant zijn te verknopen, hetgeen aan de hand van de snelle toename van het draaimoment kan worden vastgesteld. In tabel D Is de tijdsduur tot de merkbare toename van het draaimoment als maat van 45 de stabiliserende werking weergegeven. Hoe langer deze tijdsduur, des te beter de stabiliserende werking.
TABEL D
Verbinding uit tabel A Tijdsduur tot het stijgen van het draaimoment (min) 50 -- 9,5 103 27,0 107 26,0

Claims (5)

194760 22 Voorbeeld XVIII: Stabilisering van polypropeen bij meervoudige extrusie en speciaal hoge temperaturen. Een hoeveelheid van 1,5 kg polypropeen-poeder (Profax 6501), dat werd vóór-gestabiliseerd met 0,008% Irganox® 10.76 (3-[3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxyfenyl]propionzuur-n-octadecyle ster), (met een bij 230eC en 5 met 2,16 kg gemeten smeltindex van 3,2) wordt gemengd met 0,05% Irganox® 1010 (pentaerytritol-tetrakis-[3-(3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxyfenyl )propionaatj), 0,10% calciumstearaat en 0,015 tot 0,100% van het in tabel E weergegeven stabiliseermiddel resp. stabiliseermiddelmengsel. Dit mengsel wordt bij 100 omwentelingen per minuut in een extrudeerinrichting met een cylinderdiameter van 20 mm en een lengte van 400 mm geëxtrudeerd, waarbij de maximale extrudeertemperatuur op 280, 320 en 340eC wordt ingesteld. Het 10 extrudaat wordt voor afkoelen door een waterbad getrokken en vervolgens gegranuleerd. Dit granulaat wordt herhaalde malen geëxtrudeerd. Na 5 extrusies wordt de smeltindex gemeten (bij 230°C met 2,16 kg). Een grote toename van de smeltindex betekent sterke ketenafbraak, dus een slechte stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel E.
15 TABEL E Stabiliseermiddel resp. Stabili- Concentratie Smeltindex na 5 extrusies bij seermiddelmengsel in gew.% - 280°C 320°C 340°C 20 -— ©Irgafos 168a) 0,100 9,2 43,7 79,3 ©Irgafos P-EPQb) 0,050 6,1 23,4 61,0 Voorbeeld XIV0» 0,015 8,5 19,7 23,6 ©Irgafos 168a) 0,045 7,3 24,4 26,7
25 Voorbeeld XIV®* 0,005 ©irgafos P-EPQ*» 0,045 5,6 15,7 23,6 Voorbeeld XIV^ 0,005 a) ©Irgafos 168 betekent MH2,4-di(tert-butyt)fenyl)fbsfteL 30 b) ©Irgafos P-EPQ betekent tetrakis-(2,4-di(tert-faiityl)fenyl)-4,4/-bifenyteendifösf onlet. c) Voorbeeld XIV van de onderhavige aanvrage betekent een mengsel van ongeveer 65% 3-<3,4-dimethylfenyl)-5,7-di(tert-butyl>-3H-benzofuran-2-on (verbinding (103), tabel A), alsmede ongeveer 15% van het isomeer 3-(2,3-dimethytfenyl)-5,7-di(tert-butyl)-3H-benzofuran- 2-on (verbinding (103A)). 35 1. 1.3-Arylbenzo[b]furan-2-onen, met het kenmerk, dat zij verbindingen zijn met de formule 1 van het formuleblad, waarbij 40 als n 1 is, R1 niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl, C,-C4 alkoxy, C,-C4 alkylthio, hydroxy, halogeen, amino, C,-C4 alkylamino, fenylamino of di(C,-C4 alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenanthryl, anthryl, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-1-naftyl, thiënyl, benzo[b]thiënyl, nafto[2,3-bjthiënyl, thiathrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazlnyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chinolizinyl, isochinolyl, chinolyl, 45 ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenanthridi-nyl, acridinyl, pelimidinyl, fenanhnolinyl, fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, terfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl voorstelt, of R, een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, en als n 2 is, R1 niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl of hydroxy gesubstitueerd fenyleen of naftyleen 50 voorstelt, of -R12-X-R[13j- betekent, R2, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxy,alkyl, C^-Cg fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd Cs-Ce cycloalkyl; C,-C,e alkoxy, C,-C10 alkylthio, C,-C4 alkylamino, di(C,-C4 alkyl)amino, C,-C23 alkanoyloxy, alkanoylamino, c-c* alkenoyioxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de 55 formule 3 van het formuleblad onderbroken Cg-C^ alkanoyloxy; Ce-C9 cydoalkylcarbonytoxy, benzoyloxy of met 0,-0,2 a»<y> gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen; of verder de groepen R2 en R3 of de groepen Rg en R4 of de groepen R4 en R9 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een 23 194760 benzoring vormen, R4 bovendien -(CH2)p-COR15 of -(CH2)qOH voorstelt, of wanneer R3, Rs en Re waterstof zijn, R4 bovendien een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent, waarbij R, is gedefinieerd zoals hierboven voor n=1 is weergegeven en R2 de eerdergenoemde betekenissen heeft, Re waterstof of een groep met de formule 5 van het formuleblad voorstelt, waarbij Ra, R3, R4 en R9 de 5 hierboven genoemde betekenissen hebben, met dien verstande dat R7. Re. R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, hydroxy, Ο,-Ο.^ alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C25 alkyl; alkoxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-Cas alkoxy; Ο,-Ο^ alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C2S alkenyloxy, C3-C25 alkinyl, C3-Ca5 alkinyloxy, Cy-Ca fenylalkyl, Cy-Ce 10 fenylalkoxy, niet gesubstitueerd of met C.,-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkoxy; C,-C4 alkylamino, difC,^ alkyl)amino, 0,-025 alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken Gj-Cas alkanoyl; CrC25 alkanoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; C, -c25 alkanoylamino, c3-c26 alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een 15 groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyl; C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3-C25 alkenoyloxy; Ce-C9 cycloalkylcarbonyl, Ce-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyl of met c,-c12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met C,-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy; een groep met de formule 6 van het formuleblad of een groep met de formule 7 van het formuleblad voorstellen,
20 R„ waterstof, C.,-C25 alkyl, C.,-C26 alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3·^ alkinyl, Cy-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met 0,-0» alkyl gesubstitueerd Cs-C8 cycloalkyl; 0,-04 alkylamino, di(C1-C4 alkylja-mino, Ci-q» alkanoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C3·^ alkanoyl; C.,-C25 alkanoylamino, C3-C2S alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken alkenoyl; C8-C9 cycloalkylcarbonyl, benzoyl of 25 met 0,-0,2 alkyl gesubstitueerd benzoyl betekent, R12 en R13 onafhankelijk van elkaar niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen voorstellen, R14 waterstof of 0,-0β alkyl is, R1S hydroxy, [O' Mr*j, 0,-0,0 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent,
30 Rie en R17 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, C,-C,2 alkyl of fenyl voorstellen, of R18 en R17 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C,-C4 alkyigroepen gesubstitueerde Cs-C8 cycloalkyiideenring vormen; Rie en R19 onafhankelijk van elkaar waterstof, 0,-04 alkyl of fenyl voorstellen, Ra, waterstof of C,-C4 alkyl is,
35 R2, waterstof, niet gesubstitueerd of met 0,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl; 0,-0^ alkyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C^-C^ alkyl; niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C,-C4 alkyigroepen gesubstitueerd C^Cg fenylalkyl; door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken, niet gesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1 tot 3 C,-C4 alkyigroepen gesubstitueerd Cy-C^ fenylalkyl betekent of verder de 40 groepen R^, en Rg, samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C,-C4 alkyigroepen gesubstitueerde C5-C,2 cydoalkyleenring vormen; Rgj, waterstof of C,-C4 alkyl voorstek, Rj>3 waterstof, C,-C2S alkanoyl, C3-C^ alkenoyl, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken alkanoyl; met een di(C,-C8 alkyQfosfonaatgroep gesubstitueerd 45 C2-C25 alkanoyl; Ce-C9 cycloalkylcarbonyl, thenoyl, furoyl, benzoyl of met C,-C,2 alkyl gesubstitueerd benzoyl; een groep met de formule 9 van het formuleblad, een groep met de formule 10 van het formuleblad, een groep met de formule 11 van het formuleblad, een groep met de formule 12 van het formuleblad of een groep met de formule 13 van het formuleblad betekent, R24 en Rgg onafhankelijk van elkaar waterstof of C,-C,e alkyl voorstellen,
50 Rse waterstof of C,-C8 alkyi voorstek, Rct een rechtstreekse binding, C,-C,8 alkyleen, door zuurstof, zwavel of een groep met de formule 3 van het formuleblad onderbroken C2-C,8 alkyleen, C2-C,8 alkenyleen, Cg-C*, alkylideen, CVC*, fenylalkyli-deen, C5-C8 cycloalkyleen, Cy-Cj, bicycloalkyleen, niet gesubstitueerd of met C,-C4 alkyl gesubstitueerd fenyleen, een groep met de formule 14 van het formuleblad of een groep met de formule 15 van het 55 formuleblad voorstek, R28 hydroxy, [O' lMr*j, C,-C,8 alkoxy of een groep met de formule 8 van het formuleblad betekent, Rgg zuurstof, -NH- of een groep met de formule 16a van het formuleblad voorstek, 194760 24 R30 Ο,-Ο,β alkyl of fenyl is, R3, waterstof of C,-C,8 alkyl betekent, M een r-waardig metaalkation is, X een rechtstreekse binding, zuurstof, zwavel of -NRg,- voorstelt, 5 n 1 of 2 is, p 0, 1 of 2 betekent, q 1, 2, 3, 4, 5, of 6 voorstelt, r 1,2 of 3 is en s 0, 1 of 2 betekent, 10 met dien verstande dat a) wanneer R2 waterstof of methyl is, R7 of Re van hydroxy of 0,-0^ alkanoyloxy verschilt; b) wanneer Re een groep met de formule 5 van het formuleblad voorstelt, R, is gedefinieerd zoals bij η -1 is weergegeven en R4 niet een groep met de formule 4 van het formuleblad betekent; c) ten minste één van de groepen R^ R8, R„, R,0 of R„ van waterstof verschilt; 15 d) de verbinding met de formule 59 van het formuleblad is uitgesloten.
2.
3-Arylbenzo[b]furan-2-onen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zij verbindingen zijn met de formule 1 van het formuleblad, waarbij n 1 is en R, een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarin R7, Re, Rs en R,0 onafhankelijk van elkaar waterstof of C,-C4 alkyl voorstellen en R,, waterstof, C,-C,2 alkyl, C,-C4 alkylthio of fenyl betekent 20 3. 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat zij verbindingen zijn met de formule 1 van het formuleblad, waarbij R3 en Rs waterstof zijn.
4. Samenstelling bevattende a) een aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderhevig organisch materiaal en b) ten minste een 3-arylbenzo[b]furan-2-on, 25 met het kenmerk, dat het 3-arylbenzo[b]furan-2-on een verbinding is met de formule 1 van het formuleblad zoals gedefinieerd in conclusie 1.
5. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderhevige organische materiaal een synthetisch polyurethaan of copolyurethaan bevat Hierbij 7 bladen tekening
NL9401507A 1993-09-17 1994-09-16 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen. NL194760C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH281093 1993-09-17
CH281093A CH686306A5 (de) 1993-09-17 1993-09-17 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL9401507A NL9401507A (nl) 1995-04-18
NL194760B NL194760B (nl) 2002-10-01
NL194760C true NL194760C (nl) 2003-02-04

Family

ID=4242103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9401507A NL194760C (nl) 1993-09-17 1994-09-16 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen.

Country Status (22)

Country Link
US (5) US5516920A (nl)
JP (1) JP3023586B2 (nl)
KR (1) KR100349099B1 (nl)
CN (2) CN1041415C (nl)
AT (1) AT404941B (nl)
BE (1) BE1008613A4 (nl)
BR (1) BR9403589A (nl)
CA (1) CA2132131C (nl)
CH (1) CH686306A5 (nl)
CZ (1) CZ286983B6 (nl)
DE (2) DE4432732B4 (nl)
ES (1) ES2112140B1 (nl)
FR (1) FR2710063B1 (nl)
GB (1) GB2281910B (nl)
HK (1) HK1005619A1 (nl)
IT (1) IT1271014B (nl)
NL (1) NL194760C (nl)
RU (1) RU2134689C1 (nl)
SE (1) SE524984C2 (nl)
SG (1) SG52428A1 (nl)
SK (1) SK281314B6 (nl)
TW (1) TW270132B (nl)

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW270133B (nl) * 1993-09-17 1996-02-11 Ciba Geigy
US5695689A (en) * 1994-10-04 1997-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Polyether polyols stabilized with tocopherol
TW399079B (en) * 1995-05-12 2000-07-21 Ciba Sc Holding Ag Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching
US5827805A (en) * 1996-02-29 1998-10-27 The Lubrizol Corporation Condensates of alkyl phenols and glyoxal and products derived therefrom
GB2311526A (en) * 1996-03-28 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Polyolefins containing catalyst residues and stabilised with trialkanolamine triphosphites
US6521681B1 (en) * 1996-07-05 2003-02-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenol-free stabilization of polyolefin fibres
DE59702969D1 (de) * 1996-10-30 2001-03-08 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
ES2175323T3 (es) * 1996-11-18 2002-11-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de poliolefinas en contacto prolongado con medios extractivos.
DE59810298D1 (de) * 1997-02-05 2004-01-15 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatoren für Pulverlacke
GB2322374B (en) * 1997-02-21 2001-04-04 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixture for organic materials
ES2149678B1 (es) * 1997-03-06 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de policarbonatos, poliesteres y policetonas.
AU8399398A (en) 1997-07-14 1999-02-10 Dover Chemical Corporation Lactone/phosphite blends
DE19730629C2 (de) * 1997-07-17 2001-06-13 Borealis Gmbh Schwechat Mannsw Modifizierte, Methylensequenzen enthaltende Polymere, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
GB2333296B (en) * 1998-01-15 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilisers and anti-ozonants for elastomers
US6294604B1 (en) 1998-03-06 2001-09-25 Dyneon Llc Polymer processing additive having improved stability
JPH11255980A (ja) * 1998-03-09 1999-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd 包装用フィルム
US6503431B1 (en) 1998-07-08 2003-01-07 Mitsui Chemicals Inc Process for manufacturing an extruded article and an extruded article
GB2343007B (en) * 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
WO2000055249A1 (en) * 1999-03-15 2000-09-21 Bayer Corporation Melt-stable, pigmented polycarbonate molding composition
EP1192213A1 (en) * 1999-06-14 2002-04-03 Clariant Finance (BVI) Limited Stabilization of plastics and articles produced or coated therewith
US20030073762A1 (en) * 1999-12-09 2003-04-17 Tunja Jung Additive compostion for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US20110071232A1 (en) * 1999-12-09 2011-03-24 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US20050192384A1 (en) * 1999-12-09 2005-09-01 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
AU2001239241A1 (en) * 2000-02-14 2001-08-20 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. New 3-arylbenzofuranones with electron-withdrawing substituents as stabilizers
US6664317B2 (en) 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
WO2001066552A1 (en) * 2000-03-03 2001-09-13 Akzo Nobel N.V. Benzofuranone stabilization of phosphate esters
EP1280858A1 (en) * 2000-05-04 2003-02-05 General Electric Company Method for improving the paint adhesion of compatibilized polyphenylene ether-polyamide compositions
DE10193219T1 (de) * 2000-08-09 2003-07-03 A & M Styrene Co Ltd Aromatische Monovinylharzzusammensetzung
US6569927B1 (en) 2000-10-06 2003-05-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones
JP2004519547A (ja) * 2000-11-13 2004-07-02 アクゾ　ノーベル　ナムローゼ　フェンノートシャップ 有機リン難燃剤、ラクトン安定剤、及びホスフェート相溶化剤の混合物
JP2002265766A (ja) * 2001-03-09 2002-09-18 Unitika Ltd ポリアリレート樹脂組成物
CA2440904A1 (en) * 2001-03-20 2002-09-26 Malisa V. Troutman Flame retardant compositions
DE10115222A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Clariant Gmbh Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10115733A1 (de) * 2001-03-30 2002-11-21 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren und Vorrichtung zum Ermitteln von in ein Audiosignal eingebrachten Informationen und Verfahren und Vorrichtung zum Einbringen von Informationen in ein Audiosignal
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
JP2003089734A (ja) * 2001-09-19 2003-03-28 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
DE10240578A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Stabilisierte Blockcopolymere aus Styrolmonomer und Dienmonomer
AU2003266346A1 (en) * 2002-09-11 2004-04-30 Ciba, Specialty Chemicals Holding Inc. Stabillization of organic materials
WO2004055141A2 (en) * 2002-12-18 2004-07-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Antioxidant for fats, oils and food
DE10360367A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-21 Bayer Materialscience Ag Stabilisierte thermoplastische Zusammensetzungen
WO2005070913A1 (en) * 2004-01-22 2005-08-04 University Of Ottawa Thermally modulated antioxidants
ES2675361T3 (es) * 2004-08-31 2018-07-10 Basf Se Estabilización de materiales orgánicos
ES2367796T3 (es) * 2004-08-31 2011-11-08 Basf Se Estabilización de materiales orgánicos.
US7390912B2 (en) * 2004-12-17 2008-06-24 Milliken & Company Lactone stabilizing compositions
EP1874853B2 (en) * 2005-04-19 2012-07-04 Basf Se Polyether polyols, polyester polyols and polyurethanes of low residual aldehyde content
US20070077268A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Depuy Products, Inc. Hydrophobic carrier modified implants for beneficial agent delivery
JPWO2007043358A1 (ja) * 2005-10-07 2009-04-16 コニカミノルタオプト株式会社 セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
CN100345836C (zh) * 2005-10-17 2007-10-31 湘潭大学 一种苯并呋喃酮类稳定剂及其应用
KR101245388B1 (ko) * 2005-12-12 2013-03-19 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 셀룰로오스에스테르 필름의 제조 방법, 셀룰로오스에스테르필름, 편광판 및 액정 표시 장치
KR20080089386A (ko) * 2006-01-04 2008-10-06 시바 홀딩 인코포레이티드 안정화된 바이오디젤 연료 조성물
EP2006716A4 (en) * 2006-03-31 2011-03-30 Konica Minolta Opto Inc SCREEN FILM, POLARIZING PLATE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY
KR20090020554A (ko) * 2006-04-25 2009-02-26 코니카 미놀타 옵토 인코포레이티드 편광판 보호 필름 및 그의 제조 방법, 편광판, 액정 표시 장치
US20100234527A1 (en) 2006-05-01 2010-09-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Optical semiconductor encapsulating material
WO2007148496A1 (ja) * 2006-06-21 2007-12-27 Konica Minolta Opto, Inc. 偏光板保護フィルムの製造方法、偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
WO2008007566A1 (fr) * 2006-07-13 2008-01-17 Konica Minolta Opto, Inc. Procédé de production de film protecteur pour polariseur, film protecteur pour polariseur, polariseur, et écran à cristaux liquides
WO2008010421A1 (fr) * 2006-07-21 2008-01-24 Konica Minolta Opto, Inc. éléments optiques, son procédé de fabrication, plaque polarisante et dispositif d'affichage à cristaux liquides
CN101466789B (zh) 2006-08-01 2012-08-29 帝人化成株式会社 树脂组合物
US20080028672A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Rinaldo Caprotti Diesel fuel compositions
EP2087074A1 (en) * 2006-11-27 2009-08-12 Ciba Holding Inc. Stabilised biodiesel fuel compositions
US8008371B2 (en) 2006-12-21 2011-08-30 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP2008257220A (ja) * 2007-03-14 2008-10-23 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
KR100862645B1 (ko) 2007-05-18 2008-10-09 한국생명공학연구원 펩타이드 디포밀레이즈 저해 및 항균활성을 갖는 신규후미마이신 화합물
CN101688004B (zh) 2007-06-29 2013-11-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 含非酚稳定剂的受辐射聚合物组合物
JP4952587B2 (ja) * 2008-01-08 2012-06-13 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、それを用いた偏光板、液晶表示装置及び化合物
ES2372567T3 (es) * 2008-01-28 2012-01-23 Basf Se Mezclas de aditivos para polímeros estirénicos.
CN102027056B (zh) * 2008-05-15 2013-09-18 巴斯夫欧洲公司 用于乳液聚合的橡胶的基本稳定体系
JP5371973B2 (ja) 2008-05-26 2013-12-18 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US7988881B2 (en) * 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
KR101728922B1 (ko) 2008-12-09 2017-04-20 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 광학 부품용 수지 원료 조성물, 광학 부품용 수지 및 광학 부품
US8286405B1 (en) * 2009-08-11 2012-10-16 Agp Plastics, Inc. Fire and impact resistant window and building structures
US20120217439A1 (en) 2009-11-05 2012-08-30 Teijin Chemicals Ltd. Extrusion-molded product from aromatic polycarbonate resin composition
CN102712807B (zh) 2010-01-15 2014-09-03 帝人化成株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
US8716359B2 (en) * 2010-03-18 2014-05-06 Vanderbilt Chemicals, Llc Polyurethane foam scorch inhibitor
US20130237660A1 (en) 2010-10-25 2013-09-12 Idemitsu Kosan Co. Ltd (meth)acrylate composition
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
RU2597918C2 (ru) 2010-12-13 2016-09-20 Сайтек Текнолоджи Корп. Технологические добавки и их применения в ротационном формовании
CN103502342B (zh) 2011-05-02 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 用于稳定有机材料的5h-呋喃-2-酮衍生物
EP2787041B1 (en) 2011-12-02 2019-01-02 Teijin Limited Flame-resistant resin composition containing polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin and article molded therefrom
KR102023227B1 (ko) 2012-03-21 2019-11-25 데이진 가부시키가이샤 광 확산성 수지 조성물
EP2864310B1 (en) 2012-06-13 2022-10-26 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
KR102141725B1 (ko) 2013-03-21 2020-09-14 데이진 가부시키가이샤 유리 섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물
EP3071544B1 (en) 2013-11-22 2022-07-06 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
JP6559224B2 (ja) * 2014-08-05 2019-08-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 安定化剤としての３−フェニル−ベンゾフラン−２−オンジホスファイト誘導体
CN104447647B (zh) * 2014-10-31 2017-05-10 优缔股份有限公司 一种3‑芳基苯并呋喃酮化合物及其构成的组合物
RU2626838C2 (ru) * 2015-09-18 2017-08-02 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОПТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМЕНИ С.И. ВАВИЛОВА" (АО "ГОИ им. С.И. Вавилова) Светопоглощающее покрытие
EP3405519B1 (en) 2016-01-21 2019-10-16 Basf Se Additive mixture for stabilization of polyol and polyurethane
WO2018043360A1 (ja) 2016-08-31 2018-03-08 帝人株式会社 積層体および繊維強化樹脂複合体の製造方法
CA3037978A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Vanderbilt Chemicals, Llc Low emissions scorch inhibitor for polyurethane foam
EP3623427B1 (en) 2017-06-28 2024-05-22 Daikin Industries, Ltd. Resin composition and molded article
WO2019004127A1 (ja) 2017-06-28 2019-01-03 帝人株式会社 強化ポリカーボネート樹脂組成物
CN109694362B (zh) * 2017-10-23 2023-05-09 江苏裕事达新材料科技有限责任公司 3-芳基苯并呋喃酮丙酰胺化合物、其构成的组合物及其制备方法和应用
US11414523B2 (en) 2017-12-21 2022-08-16 Teijin Limited Polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, and production method for resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer
KR102585425B1 (ko) 2018-01-24 2023-10-05 데이진 가부시키가이샤 반복 이용 가능한 의료용 박스
CN111684013B (zh) 2018-02-05 2023-02-28 帝人株式会社 热塑性树脂组合物及其成型品
US11773258B2 (en) 2018-09-26 2023-10-03 Teijin Limited Flame-retardant polycarbonate resin composition
WO2021006192A1 (ja) 2019-07-10 2021-01-14 三菱電機株式会社 熱可塑性樹脂組成物、成形品および製品
JPWO2022034898A1 (nl) 2020-08-13 2022-02-17
WO2022215711A1 (ja) 2021-04-07 2022-10-13 出光興産株式会社 射出成形用熱硬化性組成物、それを用いた成形品の製造方法、及び硬化物
KR20230166092A (ko) 2021-04-07 2023-12-06 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 사출 성형용 열경화성 조성물, 그것을 이용한 성형품의 제조 방법, 및 경화물
EP4341341A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Specialty Operations France Stabilized polymer resin systems having heteropolyoxometalates for antimicrobial properties and uses thereof
WO2023047827A1 (ja) 2021-09-24 2023-03-30 帝人株式会社 樹脂組成物およびその成形品
JPWO2023068290A1 (nl) 2021-10-22 2023-04-27
WO2023129464A1 (en) 2022-01-01 2023-07-06 Cytec Industries Inc. Polymer compositions having densification accelerators and rotational molding processes for making hollow articles therefrom
WO2023202971A1 (en) 2022-04-20 2023-10-26 Basf Se An aqueous antioxidant suspoemulsion and a process for preparing the same

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2044272B (en) * 1979-02-05 1983-03-16 Sandoz Ltd Stabilising polymers
AT383816B (de) * 1979-09-28 1987-08-25 Ciba Geigy Ag Verwendung von benzofuranon(2)- und indolinon (2) verbindungen als stabilisatoren
CH647773A5 (en) * 1980-02-05 1985-02-15 Sandoz Ag 2-Benzofuranone and 2-indolinone compounds
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
EP0415887B1 (de) * 1989-08-31 1994-10-05 Ciba-Geigy Ag 3-Phenylbenzofuran-2-one
GB2252325A (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Ciba Geigy Ag Stabilised polyolefin
US5252643A (en) * 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (nl) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
MX9205504A (es) * 1991-11-01 1993-06-01 Ciba Geigy Ag Composicion y proceso para la preparacion de articulos que tienen estabilidad de moldeo
GB2267490B (en) * 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
NL9300801A (nl) * 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
TW260686B (nl) * 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
MX9305489A (es) * 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (nl) * 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy

Also Published As

Publication number Publication date
FR2710063B1 (fr) 1996-06-07
US5814692A (en) 1998-09-29
SK110594A3 (en) 1995-06-07
CH686306A5 (de) 1996-02-29
CN1106809A (zh) 1995-08-16
GB2281910B (en) 1998-04-01
CN1041415C (zh) 1998-12-30
NL9401507A (nl) 1995-04-18
CA2132131A1 (en) 1995-03-18
ES2112140B1 (es) 1999-07-01
ES2112140A1 (es) 1998-03-16
RU94033487A (ru) 1996-07-20
GB9418462D0 (en) 1994-11-02
AT404941B (de) 1999-03-25
KR950008499A (ko) 1995-04-17
CZ286983B6 (en) 2000-08-16
FR2710063A1 (fr) 1995-03-24
BR9403589A (pt) 1995-05-16
BE1008613A4 (fr) 1996-06-04
ITMI941891A1 (it) 1996-03-16
TW270132B (nl) 1996-02-11
CA2132131C (en) 2007-05-01
US5773631A (en) 1998-06-30
KR100349099B1 (ko) 2003-01-06
RU2134689C1 (ru) 1999-08-20
SE524984C2 (sv) 2004-11-02
GB2281910A (en) 1995-03-22
SE9403091D0 (sv) 1994-09-15
US6359148B1 (en) 2002-03-19
ITMI941891A0 (it) 1994-09-16
CN1074013C (zh) 2001-10-31
HK1005619A1 (en) 1999-01-15
DE4448032B4 (de) 2009-04-09
ATA176994A (de) 1998-08-15
JPH07233160A (ja) 1995-09-05
SK281314B6 (sk) 2001-02-12
NL194760B (nl) 2002-10-01
JP3023586B2 (ja) 2000-03-21
DE4432732B4 (de) 2013-04-04
CN1191229A (zh) 1998-08-26
DE4432732A1 (de) 1995-03-23
SE9403091L (sv) 1995-03-18
SG52428A1 (en) 2000-05-23
US6346630B1 (en) 2002-02-12
IT1271014B (it) 1997-05-26
CZ226394A3 (en) 1995-04-12
US5516920A (en) 1996-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL194760C (nl) 3-Arylbenzo[b]furan-2-onen alsmede met deze furanonen gestabiliseerde organische materialen.
EP0648765B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Arylbenzofuranonen
JP3505604B2 (ja) 安定剤として使用するための３−（２−アシルオキシエトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン
EP0644190B1 (de) Benzofuran-2-one als Stabilisatoren
NL1008496C2 (nl) Stabiliseren van polycarbonaten, polyesters en polyketonen.
FR2691468A1 (fr) 3-(Acyloxyphényl)benzofuran 2 ones comme stabilisants.
FR2760005A1 (fr) Composition stabilisee, melange de stabilisants, et procede pour stabiliser une matiere organique
JP2000355656A (ja) ６−ヒドロキシクロマン化合物と３−アリールベンゾフラノン化合物を含有する有機高分子材料用安定剤

Legal Events

Date Code Title Description
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: CIBA SC HOLDING AG

DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20140916