CN103502342B - 用于稳定有机材料的5h-呋喃-2-酮衍生物 - Google Patents

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Abstract

一种组合物,其包含a)易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料;以及b)式I化合物(式I),其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;n为1、2、3或4;以及当n为1时,A为-C(=O)-OR’1,-C(=O)-N(R’2)(R’3),-CN,未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C4-C8烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基,-H或-SO2-苯基;当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基。

Description

用于稳定有机材料的5H-呋喃-2-酮衍生物
有机材料易于降解,这可能由热、光和/或氧化诱发。为了降低该降解,就掺入或加入稳定剂提出了许多方案。
仍然需要稳定有机材料以防热、光和/或氧化的不利影响的其他技术方案。
US-A-2003/0083405尤其公开了作为聚合物稳定用抗氧化剂的5H-二氢呋喃-2-酮衍生物。
现已发现一类特殊的5H-二氢呋喃-2-酮衍生物适合稳定有机材料以防热、光和/或氧化的降解。
本发明涉及一种组合物,其包含:
a)易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料;以及
b)式I化合物:
其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1,-C(=O)-N(R’2)(R’3),-CN,未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基,-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基)、3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基)、1,4,7-三氮杂庚烷-1,4,7-三羰基、1,4,8-三氮杂辛烷-1,4,8-三羰基或1,5,9-三氮杂壬烷-1,5,9-三羰基;
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基)、1,4,7,10-四氮杂癸烷-1,4,7,10-四羰基、1,4,8,11-四氮杂十一烷-1,4,8,11-四羰基或1,5,8,12-四氮杂十二烷-1,5,8,12-四羰基;
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被羟基取代的C2-C6烷基,C6-C10芳基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R’’1和R’’2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;和
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
式I化合物具有至少一个非对称碳原子,即在呋喃-2-酮环的5位的碳原子,这导致得到对映体。本发明涉及这些对映体中的任一种或其混合物。在式I中取代基的几种组合导致存在至少两个不对称碳原子,这导致得到非对映体。本发明涉及这些非对映体中的任一种或其混合物。
C1-C22烷基为线性或支化的且例如为甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、5,5-二甲基己基、1,1,3,3-四甲基丁基、正壬基、2-乙基庚基、正癸基、十一烷基、正十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、正十六烷基或正十八烷基。优选C1-C18烷基,尤其是C1-C12烷基,尤其是C1-C8烷基,非常尤其是C1-C4烷基。
C2-C18链烯基为线性或支化的且例如为乙烯基、烯丙基、Z-或E-丁-2-烯-基、Z-或E-丁-3-烯-基、Z-或E-戊-2-烯-基、戊-4-烯-基、Z-或E-2-甲基丁-2-烯-基、Z-或E-3-甲基丁-3-烯-基、Z-或E-己-1-烯-基、Z-或E-十六碳-9-烯-基或Z-或E-十八碳-9-烯基。
C3-C12炔基例如为炔丙基、丁-2-炔基或十一-11-炔基。
C4-C8环烷基例如为环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。优选C5-C7环烷基,尤其是环己基。
被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基例如为3,4-二甲基环戊基、4-甲基环己基、2-甲基环己基、3,5-二甲基环己基或4-(1-甲基乙基)环己基或5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己基。
C6-C10芳基例如为苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、4-(1,1-二甲基乙基)苯基、联苯-4-基、萘-1-基或萘-2-基。优选苯基。
双环或三环C5-C20烷基例如为2-甲基双环[2.2.1]庚烷-1'-基、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-基、金刚烷基、1-甲基金刚烷-1'-基或1,3-二甲基金刚烷-1’-基。
C4-C8环烷基-C1-C4烷基例如为2-环己基乙基、环己基甲基、2-环己基乙基、2-环己基-1-甲基乙基或环庚基甲基。
C6-C14芳基-C1-C4烷基例如为苄基、4-甲基苄基、2-苯基乙基、3,5-二甲基苄基、1-苯基-1,1-二甲基甲基,3-苯基丙基、3-苯基-2-甲基丙基、3,5-二叔丁基苄基或联苯-4-基甲基。
被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基例如为2-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基-2-甲基乙基、2,2-二甲基-3-羟基丙基、4-羟基丁基、6-羟基己基、2,3-二羟基丙基、2-羟基丁基、2-羟基己基、1,3-二羟基丙烷-2-基、2,3,4,5-四羟基戊基或2,3,4,5,6-五羟基己基。优选被一个羟基取代的C2-C8烷基。尤其优选2-羟基乙基或2-羟基-2-甲基乙基。
C1-C8烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基或1-甲基庚氧基。优选C1-C4烷氧基。
未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基例如为苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-甲基苯基、3-(1-甲基丙基)苯基、4-(1-甲基丙基)苯基、4-(1,1-二甲基乙基)苯基、4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、4-环己基苯基、联苯-4-基,2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基或4-溴苯基。优选未被取代或被一个C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基。优选未被取代的苯基。
被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基例如为2-乙氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-正丁氧基乙基、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙基、2-[2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙基、2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙基、3-正丙氧基丙基、2-(2-羟基乙氧基)乙基、2-[2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙基或2-[2-(2-羟基-2-甲基乙氧基)-2-甲基乙氧基]-2-甲基乙基。
被一个硫原子间隔的C4-C16烷基例如为3-硫杂十一烷基或3-硫杂十五烷基。
卤素例如为氯原子、溴原子或碘原子。优选氯原子。
C2-C12亚烷基例如为亚乙基、1-甲基乙烷-1,2-二基、亚正丙基、亚正丁基、2-甲基丁烷-1,4-二基、六亚甲基或癸烷-1,10-二基。
C4-C8亚环烷基例如为环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环己烷-1,2-二基、环辛烷-1,2-二基或环戊烷-1,3-二基。
C6-C14亚芳基例如为1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、2,3-二甲基苯-1,4-二基、联苯-4,4’-二基、萘-2,6-二基或萘-1,4-二基。
C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基)例如为环戊烷-1,3-二亚甲基、环己烷-1,4-二亚甲基、环己烷-1,3-二亚甲基、环己烷-1,4-二亚乙基或环己烷-1,4-二(1-甲基乙烷-1,2-二基)。
C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基)例如为苯-1,3-二亚甲基、苯-1,4-二亚甲基、萘-1,4-二亚甲基、萘-2,6-二亚甲基、5-甲基苯-1,3-二亚甲基、5-叔丁基苯-1,3-二亚甲基、苯-1,4-二亚乙基、苯-1,4-二(1-甲基乙烷-1,2-二基)或联苯-4,4’-二亚甲基。
被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基例如为2-羟基丙烷-1,3-二基、1-羟基甲基乙烷-1,2-二基、2,3,4-三羟基戊烷-1,5-二基、2,3,4-三羟基己烷-1,6-二基或2,3,4,5-四羟基己烷-1,6-二基。
被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基例如为2-乙氧基乙烷-1,2’-二基、-(CH2CH2-O)2-CH2CH2-、-(CH2CH2-O)3-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-O-CH(CH3)CH2-、-[CH(CH3)CH2-O]2-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-或-(CH2CH2CH2CH2-O)2-CH2CH2CH2CH2-。
被一个硫原子间隔的C4-C8亚烷基例如为-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-S-CH2CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-S-CH2-CH(CH3)-。
3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基例如为-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-或-CH2CH2-N(CH2-C(CH3)2-CH2-CH3)-CH2CH2-。
4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基例如为-CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-或-CH2CH2-N(CH2-C(CH3)2-CH2-CH3)-CH2CH2CH2-。
5、6或7员饱和杂环例如为吡咯烷、哌啶、氮杂环庚烷(azepane)、吗啉或2,6-二甲基吗啉。
符号‘星号’(=-*)表示碳原子在下面所示基团处的自由键合价键。
六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基为如下所示的二价基团:
哌嗪-N,N’-二羰基为如下所示的二价基团:
1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基为如下所示的二价基团:
C3-C12链烷三(氧羰基)为三价基团且例如为如下所示的丙烷-1,2,3-三(氧羰基):
如下所示的2-甲基丙烷-1,2,3-三(氧羰基):
如下所示的2-甲基丁烷-1,2,1’-三(氧羰基):
如下所示的2,2-二甲基丁烷-1,1’,1’’-三(氧羰基):
如下所示的2,2-二甲基戊烷-1,1’,1’’-三(氧羰基):
3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基)为如下所示的三价基团:
1,4,7-三氮杂庚烷-1,4,7-三羰基为如下所示的三价基团:
1,4,8-三氮杂辛烷-1,4,8-三羰基为如下所示的三价基团:
1,5,9-三氮杂壬烷-1,5,9-三羰基为如下所示的三价基团:
C4-C16链烷四(氧羰基)为四价基团且例如为如下所示的2,2-二甲基丙烷-1,3,1’,1’’-四(氧羰基):
如下所示的丁烷-1,2,3,4-四(氧羰基):
如下所示的己烷-1,3,4,6-四(氧羰基):
如下所示的辛烷-1,3,6,8-四(氧羰基):
1,4,7,10-四氮杂癸烷-1,4,7,10-四羰基为如下所示的四价基团:
1,4,8,11-四氮杂十一烷-1,4,8,11-四羰基为如下所示的四价基团:
1,5,8,12-四氮杂十二烷-1,5,8,12-四羰基为如下所示的四价基团:
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素,条件是至少R1或R5为H且至少R6或R10为H。
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R3、R4和R5相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;R6为R1;R7为R2;R8为R3;R9为R4且R10为R5
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R3、R4和R5相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素,条件是至少R1为H;R6为R1;R7为R2;R8为R3;R9为R4且R10为R5
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、甲基或甲氧基。
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;以及R3和R8相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素。
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;以及R3和R8相互独立地为H、C1-C8烷基、苯基或C1-C4烷氧基。
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;以及R3和R8相互独立地为H、C1-C8烷基或C1-C4烷氧基。
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;以及R3和R8相互独立地为H或甲氧基。
优选如下式I化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10为H。
优选如下式I化合物,其中R’3为H;并且R’’2和R’’3为H。
优选如下式I化合物,其中n为1、2或3。
优选如下式I化合物,其中n为1或2。
优选如下式I化合物,其中当n为1时,A为-C(=O)-OR’1,-C(=O)-N(R’2)(R’3),-CN,被一个或多个C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基,-H或-SO2-苯基。
优选如下式I化合物,其中当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)、-CN、-H或-SO2-苯基。
优选如下式I化合物,其中
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基);
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基)。
优选如下式I化合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1,-CN,未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基,-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基);
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基)。
优选如下式I化合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1,-C(=O)-N(R’2)(R’3),-CN,未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基,-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-或-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基)或3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基);
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基);
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被羟基取代的C2-C6烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R’’1和R’’2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
优选如下式I化合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1或-C(=O)-N(R’2)(R’3);
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基);
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基);
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被羟基取代的C2-C6烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R’’1和R’’2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
优选一种包含如下式I化合物的组合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)、-CN、未被取代或被1-3个C1-C8烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为丙烷-1,2,3-三(氧羰基)、2-甲基丙烷-1,2,3-三(氧羰基)、2-甲基丁烷-1,2,1’-三(氧羰基)、2,2-二甲基丁烷-1,1’,1’’-三(氧羰基)、2,2-二甲基戊烷-1,1’,1’’-三(氧羰基)、3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基);
当n为4时,A为2,2-二甲基丙烷-1,3,1’,1’’-四(氧羰基);
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、苯基或C1-C4烷氧基,条件是至少R1或R5为H且至少R6或R10为H;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被一个C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,C6-C10芳基-C1-C4烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被一个C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基,C6-C10芳基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,C6-C10芳基-C1-C4烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉;
R’’1和R’’2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被一个C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,C6-C10芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C5-C7亚环烷基,C5-C7环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C10芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C4烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C4烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基
或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C5-C7亚环烷基,C6-C14亚芳基,C5-C7环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C10芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C4烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C4烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
优选一种包含如下式I化合物的组合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)、-CN、未被取代或被一个或两个C1-C8烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为丙烷-1,2,3-三(氧羰基)、2-甲基丙烷-1,2,3-三(氧羰基)、2-甲基丁烷-1,2,1’-三(氧羰基)、2,2-二甲基丁烷-1,1’,1’’-三(氧羰基)、2,2-二甲基戊烷-1,1’,1’’-三(氧羰基);
当n为4时,A为2,2-二甲基丙烷-1,3,1’,1’’-四(氧羰基);
n为1、2、3或4;
R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;
R3和R8相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代的C5-C7环烷基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,苯基-C1-C4烷基、被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代的C5-C7环烷基,C6-C10芳基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,苯基-C1-C4烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉;
R’’1和R’’2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代的C5-C7环烷基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C5-C7亚环烷基,C5-C7环烷二(C1-C4亚烷基),苯二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C4烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C4烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C5-C7亚环烷基,C6-C14亚芳基,C5-C7环烷二(C1-C4亚烷基),苯二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C4烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C4烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
优选一种包含如下式I化合物的组合物,其中
n为1;
A为-CN、苯基或-H;以及
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素。
优选一种包含如下式I化合物的组合物,其中在式I中,
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)、-CN、苯基、-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;
n为1或2;
R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;
R3和R8相互独立地为H或C1-C4烷氧基;
R’1为H,C1-C12烷基,未被取代的C5-C7环烷基,苯基-C1-C4烷基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C12烷基,未被取代的C5-C7环烷基,C6-C10芳基,苯基-C1-C4烷基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉;以及
Z1为C5-C7亚环烷基。
优选一种包含如下式I化合物的组合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OCH3、-CN、苯基或-H;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;
n为1或2;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10为H;以及
Z1为环己烷-1,4-二基。
本发明的有机材料易于氧化降解、热降解或光诱发降解。
有机材料的实例是:
1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃的聚合物,例如环戊烯或降冰片烯,聚乙烯(任选可交联),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和ULDPE)。聚烯烃,即前段中所列举的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可通过不同的方法制备,尤其通过以下方法制备:
a)自由基聚合(一般在高压和升高的温度下进行);
b)催化聚合,使用通常含有一种或不止一种周期表IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂。这些金属通常具有一种或不止一种配体,通常为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基化物、烯基化物和/或芳基化物,它们可以是π-或σ-配位的。这些金属配合物可呈游离形式或固定在基材上,通常固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。催化剂本身可用于聚合中,或可使用其他活化剂,一般是金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或烷基金属烷(metalalkyloxane),所述金属为周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系一般称为Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单中心催化剂(SSC)。
2.1)中所提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物,聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE),以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它们与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烷共聚物,乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯,如COC),乙烯/1-烯烃共聚物,其中1-烯烃原位产生;丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物;以及这些共聚物彼此之间和与上述1)中所述聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA,以及交替或无规的聚亚烷基(polyalkylene)/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物,例如聚酰胺的混合物。
两种单烯烃的特殊共聚物是管道级聚丙烯无规共聚物,其可以由超过90重量%丙烯和小于10重量%,通常为2-6重量%的乙烯聚合而得到。
4.烃树脂(例如C5-C9),包括其氢化改性产物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物及共聚物可具有任何立体结构,包括间规立构、等规立构、半等规立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,所述单体包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有异构体,特别是对乙烯基甲苯,乙基苯乙烯的所有异构体,丙基苯乙烯,乙烯基联苯,乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间规立构、等规立构、半等规立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体及选自下述共聚单体的共聚物:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐类、马来酰亚胺类、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸系衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;苯乙烯共聚物与其他聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的高冲击强度混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物,尤其是包括由无规立构聚苯乙烯氢化制得的聚环己基乙烯(PCHE),通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由6a.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间规立构、等规立构、半等规立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物及其与6)中所列共聚物的混合物,例如与已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物例如聚氯丁二烯、氯化橡胶,异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶),氯化或磺基氯化的聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均聚物和共聚物,尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,以及它们的共聚物,例如氯乙烯/偏二氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,其用丙烯酸丁酯进行冲击改性。
10.9)中所述单体彼此之间或与其他不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯基酯、聚苯甲酸乙烯基酯、聚马来酸乙烯基酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它们与上面1)中所述烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物,例如聚亚烷基二醇,聚氧化乙烯,聚氧化丙烯,或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛,例如聚甲醛,以及含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯,例如由多元醇和脂族或芳族多异氰酸酯合成的聚氨酯如一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯及其前体。
羟基封端的聚醚是已知的且例如通过例如在BF3存在下聚合环氧化物如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇自身而制备,或通过这些环氧化物单独或作为混合物或依次与含有反应性氢原子的起始组分如水、醇、胺或胺,例如乙二醇、1,3-和1,2-丙二醇、三羟甲基丙烷、4,4'-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺的加成反应而制备。按照本发明,蔗糖聚醚也适合。在许多情况下,优选主要(基于聚醚中存在的所有OH基团为至多90重量%)含有伯OH基团的那些聚醚。此外,例如通过在聚醚存在下聚合苯乙烯和丙烯腈而形成的由乙烯基聚合物改性的聚醚是合适的,正如含有OH基团的聚丁二烯一样。
多元醇化合物尤其具有400-10000,尤其是800-10000的分子量,并且为多羟基化合物,尤其含有2-8个,尤其是2-4个羟基的多羟基化合物。
合适的多异氰酸酯是脂族或芳族的,例如亚乙基二异氰酸酯,1,4-四亚甲基二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸酯,环丁烷-1,3-二异氰酸酯,环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯以及还有这些异构体的任何所需混合物,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷,2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯以及还有这些异构体的任何所需混合物,六氢-1,3-和/或-1,4-亚苯基二异氰酸酯,全氢-2,4'-和/或-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯,2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯,以及还有这些异构体的任何所需混合物,二苯基甲烷-2,4'-和/或-4,4'-二异氰酸酯,萘-1,5-二异氰酸酯,三苯基甲烷-4,4',4"-三异氰酸酯,通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化得到的多苯基多亚甲基多异氰酸酯,间-和对-异氰酸酯基苯基磺酰基异氰酸酯,全氯化芳基多异氰酸酯,含碳二亚胺基团的多异氰酸酯,含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯,含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯,含尿烷基团的多异氰酸酯,含酰化脲基团的多异氰酸酯,含缩二脲基团的多异氰酸酯,含酯基的多异氰酸酯,上述异氰酸酯与缩醛的反应产物以及含有聚合脂肪酸基团的多异氰酸酯。
还可以使用含有异氰酸酯基团的蒸馏残余物,此时它们为一种或多种在异氰酸酯的工业制备过程中得到的上述多异氰酸酯或溶于一种或多种在异氰酸酯的工业制备过程中得到的上述多异氰酸酯中。额外可以使用上述多异氰酸酯的任何所需混合物。
优选2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯以及还有这些异构体的任何所需混合物(“TDI”),通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化得到的多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“粗MDI”)或含有碳二亚胺、尿烷、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、脲或缩二脲基团的多异氰酸酯基(“改性的多异氰酸酯”)。聚氨酯可以是均相聚氨酯或泡孔状的。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,源自间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺;在存在或不存在作为改性剂的弹性体下由六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺;还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚的共聚物,例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑类。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自羟基封端聚醚的共聚醚酯,还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包括例如—但不限于—聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基二醇酯/对苯二甲酸四亚甲基二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯可包括例如—但不限于—聚(羟基链烷酸酯)类,尤其为聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯,聚琥珀酸乙二醇酯,聚琥珀酸丙二醇酯,聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯及聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的相应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选为聚-L-丙交酯的均聚物及其与其他聚合物的任何共混物或合金;乳酸或丙交酯与其他单体的共聚物,所述其他单体例如羟基羧酸如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式;术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚物,即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.交联聚合物,其一方面衍生自醛,另一方面衍生自酚类、脲类和蜜胺类,例如苯酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂及蜜胺/甲醛树脂。
23.干性和非干性醇酸树脂。
24.不饱和聚酯树脂,其衍生自饱和及不饱和二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯,及其低可燃性的含卤改性产物。
25.可交联丙烯酸系树脂,其衍生自取代的丙烯酸酯,例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.用蜜胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.交联环氧树脂,其衍生自脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物,例如双酚A及双酚F的二缩水甘油醚的产物,其在存在或不存在促进剂下使用常规硬化剂如酸酐或胺交联。
28.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚,例如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(聚合物共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6,6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.天然存在的和合成的有机材料,其为纯单体化合物或该类化合物的混合物,例如矿物油,动物和植物脂肪、油和蜡,或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡以及还有合成酯与矿物油以任何重量比的混合物,通常是用作纺丝组合物的那些,以及该类材料的水乳液。
31.天然或合成橡胶的水乳液,例如天然胶乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
聚合物可以是天然、半合成或合成的。天然聚合物在没有其他合成改性下从天然来源分离。合成聚合物不含由天然来源分离的聚合物部分。半合成聚合物含有至少一种天然聚合物部分,其中该天然聚合物部分可以用单体合成改性和/或可以与单体反应形成半合成聚合物。
聚合物可以为热塑性的,即它可以在升高的温度下,例如在150-340℃的温度下成型为新形式。
优选包含有机材料作为组分a)和组分b)的组合物,其中该有机材料选自聚合物、蜡、矿物油和脂肪。
优选包含聚合物,尤其是半合成或合成聚合物作为组分a)以及式I化合物作为组分b)的组合物。
优选包含半合成或合成聚合物作为组分a)的组合物。
优选包含热塑性聚合物作为组分a)的组合物。
优选包含合成热塑性聚合物作为组分a)的组合物。
优选包含聚烯烃、聚醚多元醇或聚氨酯作为组分a)的组合物。
组分b)相对于组分a)的用量随特定有机材料和所需保护程度而变化。
优选包含组分a)和组分b)的组合物,其中基于组分a)的重量以0.0005-10%,特别是0.001-2%,尤其是0.005-1%的量含有组分b)。
任选地,包含组分a)和组分b)的组合物含有其他添加剂作为组分c)。
其他添加剂可以选自下列:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚类,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、线性或在侧链中为支化的壬基酚如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十四烷基甲基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基酚类,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚类,例如2,2'-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代二(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-二(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚类,例如2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、对苯二甲酸二[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-二(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯、二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟苄基化丙二酸酯类,例如2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙基酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-二(辛硫基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。
1.12.酰氨基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、线性和支化C13-C15链烷醇的混合物、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙基)酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类,例如N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,N,N'-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1(RTM),由Uniroyal供应)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N'-二异丙基对苯二胺、N,N'-二仲丁基对苯二胺、N,N'-二(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N'-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N'-二(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N'-二环己基对苯二胺、N,N'-二苯基对苯二胺、N,N'-二(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基对苯二胺、N-环己基-N'-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺类的混合物、单-和二烷基化壬基二苯基胺类的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯基胺类的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺类的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺类的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基六亚甲基二胺、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;其中R'=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯类,例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚和四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸)新戊基酯。
2.5.镍化合物,例如2,2'-硫代二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,例如1:1或1:2配合物,有或没有其它配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲基或乙基酯的镍盐,酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,有或没有其它配体。
2.6.位阻胺类,例如癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,1'-(1,2-乙二基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、碳酸二(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基哌啶-4-基)酯、N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-二甲酰基-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、为N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)己烷-1,6-二胺和2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)氨基}-[1,3,5]三嗪的被2-氯-4,6-二(二正丁基氨基)-[1,3,5]三嗪封端的形式缩合产物的低聚化合物混合物、为N,N’-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己烷-1,6-二胺和2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基}-[1,3,5]三嗪的被2-氯-4,6-二(二正丁基氨基)-[1,3,5]三嗪封端的形式缩合产物的低聚化合物混合物、2,4-二[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登记号106917-31-1)、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-s-三嗪。
2.7.草酰胺类,例如4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2'-二乙氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁氧基草酰二苯胺(2,2’-dioctyloxy-5,5’-di-tert-butoxanilide)、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁氧基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、N,N'-二(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙氧基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁氧基草酰二苯胺的混合物、邻-和对甲氧基双取代的草酰二苯胺的混合物以及邻-和对乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活剂,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N'-水杨酰基肼、N,N'-二(水杨酰基)肼、N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、二(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基肼、N,N'-二乙酰基己二酰二肼、N,N'-二(水杨酰基)草酰二肼、N,N'-二(水杨酰基)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基·烷基酯、亚磷酸苯基·二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛因(dioxaphosphocin)、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛因、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基·(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
尤其优选下列亚磷酸酯:
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168,RTMBASF),亚磷酸三(壬基苯基)酯,
5.羟胺类和胺N-氧化物,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二-十四烷基羟胺、N,N-二-十六烷基羟胺、N,N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺或N,N-二(氢化菜油烷基)-N-甲基胺N-氧化物。
6.硝酮类,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺衍生的硝酮。
7.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯和季戊四醇四[3-正月桂基丙酸酯]。
8.过氧化物清除剂,例如α-硫代二丙酸的酯类,例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二-十八烷基二硫化物,四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的组合以及二价锰盐。
10.酸清除剂,例如蜜胺,聚乙烯吡咯烷酮,双氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺类,聚酰胺,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑和焦儿茶酚锌。
11.苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类,例如公开于U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5,175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮和3-(2-乙酰基-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯并呋喃-2-酮。
12.成核剂,例如无机物质,如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单羧酸或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子性共聚物(离聚物),IrgaclearXT386(RTMBASF),1,3:2,4-二(3',4'-二甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨醇。
13.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、膨润土、云母、水滑石、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、木粉以及其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。
14.其它添加剂,例如增塑剂、润滑剂、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
优选包含组分a)、组分b)和作为组分c)的其他添加剂的组合物。
优选其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别是4:1-1:20,尤其是2:1-1:10并且其中组分b)和组分c)的总量小于50重量%组分a)的组合物。
优选包含选自抗氧化剂、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、镍化合物、金属减活剂、亚磷酸酯或亚膦酸酯、羟胺或胺N-氧化物、硫代增效剂、过氧化物清除剂、成核剂和填料或增强剂的其他添加剂作为组分c)的组合物。
优选包含选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂的其他添加剂作为组分c)的组合物。
优选包含酚类抗氧化剂作为组分c)的组合物。
优选包含为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的酚类抗氧化剂作为组分c)的组合物。
任选地,包含组分a)、组分b)和组分c)的组合物包含第二种其他添加剂作为组分d)。
优选包含组分a)、组分b)、作为组分c)的其他添加剂和作为组分d)的第二种其他添加剂的组合物。
优选其中组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30,特别是4:1-1:20,尤其是2:1-1:10并且其中组分b)、组分c)和组分d)的总量小于组分a)的50重量%的组合物。
优选包含组分a)、组分b)、作为组分c)的选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂的其他添加剂和作为组分d)的第二种其他添加剂的组合物。
优选包含组分a)、组分b)、组分c)和组分d)的组合物,其中组分c)和组分d)相互独立地为亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂。
优选包含组分a)、组分b)、作为组分c)的酚类抗氧化剂和作为组分d)的亚磷酸酯或亚膦酸酯的组合物。
优选包含组分a)、组分b)、作为组分c)的酚类抗氧化剂和作为组分d)的胺类抗氧化剂的组合物。
对于式I化合物和易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的上述优选情形也适用于本发明的其他实施方案。这也适用于任选的其他添加剂和任选的第二种其他添加剂。
本发明的另一实施方案涉及一种保护易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料,即组分a)的方法,包括将式I化合物,即组分b)掺入有机材料中或施用于其上的步骤。
组分b)的掺入或施用可以在加工设备,尤其是装备有搅拌器的可加热容器中进行,该容器优选可以密闭。装有搅拌器的可加热容器例如为捏合机、挤出机、混合机或搅拌容器。其具体实例是单螺杆挤出机、逆向旋转和同向旋转双螺杆挤出机、行星式齿轮挤出机、环式挤出机或共捏合机。还可以使用含有至少一个可以对其施加真空和/或可以设定在其中氧气含量低或不存在氧气的气氛下的气体除去室的加工设备。组分b)可以直接加入该加工设备中。
组分b)可以在组分a)的任何加工阶段,尤其是在组分a)在加工设备中的成型操作之前或之中掺入或施用。
组分b)可以以干粉形式、以熔体形式、以包封形式如包封在蜡或聚合物中的形式或以湿混合物如例如在惰性溶剂、水或油中的溶液、分散体或悬浮液形式掺入或施用。在组分b)的湿混合物情况下可以存在分散或悬浮剂。
组分b)也可以通过喷雾于组分a)上而掺入或施用。
当组分a)为聚合物时,将组分b)掺入或施用于组分a)的其他可能性是在组分a)的相应原料,例如单体聚合之前、之中或正好之后加入。例如,在聚合催化剂的失活过程中喷雾是特别有利的。若在组分a)的形成过程中发生交联,则优选在交联之前的掺入或施用。
当组分a)为聚合物时,掺入或施用方法优选为模塑方法,尤其是注塑、吹塑、压塑、滚塑、搪塑或挤塑。
优选其中掺入或施用在150-340℃,特别是180-330℃,尤其是190-320℃的温度下进行的方法。
优选其中组分b)在组分a)的加工过程中在挤出机中掺入或施用的方法。
在其他添加剂,即组分c)或组分c)和d)的情况下,组分b)和该其他添加剂可以单独或相互混合而掺入组分a)中或施用于组分a)上。需要的话,各组分可以在掺入组分a)中之前例如通过干混、压实、熔融、由蜡或聚合物包封或作为呈例如在惰性溶剂、水或油中的溶液、分散体或悬浮液形式的湿混合物相互混合。
组分b)和其他添加剂还可以以母料(‘浓缩物’)形式加入组分a)中,该母料含有组分b)、其他添加剂和母料聚合物。组分b)和其他添加剂以例如母料的1-40重量%,优选2-20重量%的浓度掺入母料中。母料聚合物含量为与100重量%母料的差值。母料聚合物在组分a)为聚合物的情况下不必为与组分a)相同的聚合物。
本发明的另一实施方案涉及如下添加剂组合物,其包含:
b)式I化合物,以及
c)选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的其他添加剂。
优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别是4:1-1:20,尤其是2:1-1:10。
优选包含第二种其他添加剂作为组分d)的添加剂组合物。
优选如下添加剂组合物,其包含:
b)式I化合物,
c)选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的其他添加剂,以及
d)选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的第二种其他添加剂。
优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别是4:1-1:20,尤其是2:1-1:10并且其中组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30,特别是4:1-1:20,尤其是2:1-1:10。
本发明的另一实施方案涉及一种由包含如下组分的组合物制成的制品:
a)易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料—其为聚合物,以及b)式I化合物。
该组合物可以有利地用于制备各种成型制品。该类制品的实例是:
I-1)漂浮装置,海洋应用,浮舟,浮标,甲板用塑料板材,桥墩,轮船,皮艇,桨船和海滩加固。
I-2)汽车应用,尤其是保险杠,仪表盘,电池,前后内衬板,引擎罩下的模制部件,帽架,主体内衬,内衬,安全气囊盖,配件(信号灯)用电子模制品,仪表盘用嵌板,大灯玻璃,仪表板,外衬,车内装饰,车灯,照明灯,停车指示灯,尾灯,停车灯,内外装饰;门板;油箱;挡风玻璃;后窗;座椅背衬,外壳,导线绝缘,用于密封的型材挤出,覆层,柱罩,底盘部分,排气系统,滤油器/加油口,燃油泵,燃料箱,车身侧面模制品,摺合式敞蓬车顶,车外后视镜,外装饰,扣件/固定件,前端模块,玻璃,铰链,锁扣系统,行李架,冲压部件,封条,侧面碰撞保护,隔音隔热装置和天窗。
I-3)道路交通设备,尤其是信号标示牌,道路标志杆,汽车附件,三角警示标志,医用箱,头盔,轮胎。
I-4)飞机、铁路、电动机车(汽车、摩托车、卡车)用设备,包括装备。
I-5)空间应用设备,尤其是火箭和人造卫星用设备,例如重返大气层保护装置。
I-6)建筑和设计用设备,采矿应用的设备,隔音系统,街道安全带和避难所。
II-1)在通用和电气/电子设备(个人计算机、电话、移动电话、打印机、电视机、音频和视频设备)中的器械、箱和覆层,花盆、卫星电视接受器和板式设备。
II-2)其他材料如钢或纺织品用护套。
II-3)电子工业用设备,尤其是用于插头,尤其是计算机插头的绝缘材料,用于电气和电子部件的箱,印刷电路板以及电子数据储存如芯片、支票卡或信用卡用材料。
II-4)电气设备,尤其是洗衣机,滚筒,炉(微波炉),洗碗机,混合机和熨斗。
II-5)灯(例如街灯、灯罩)用覆层。
II-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘材料和电缆护套)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空调、包封电子产品、半导体、咖啡机和真空吸尘器的箔。
III-1)工业制品如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、隔片、螺杆、螺栓、手柄和球形把手。
III-2)转子叶片、通风机和风机叶轮,太阳能器件,游泳池,游泳池覆盖物,泳池衬里,池塘衬里,壁橱,衣柜,分隔壁,墙架,折叠隔墙,屋顶,百叶窗(例如卷帘百叶),配件,管道间的连接件,套筒和传送带。
III-3)清洁制品,尤其是淋浴隔间、马桶座、马桶盖和洗涤槽。
III-4)卫生制品,尤其是尿布(婴儿、成人失禁),女性卫生制品,淋浴帘、擦、垫、盆,移动厕所,牙刷和便盆。
III-5)水、废水和化学品用管道(交联或未交联),电线和电缆保护用管,气体、油和污水用管,排水沟、落水管和排水系统。
III-6)任何几何形状的型材(窗玻璃)和挡板。
III-7)玻璃替代物,尤其是挤出或共挤出板,建筑物(单块、双层或多层)、飞行器、学校用玻璃,挤出片材,建筑玻璃、火车、运输工具、清洁制品和温室用窗膜。
III-8)板(壁、切割板),挤压涂敷(照相纸、利乐包装和管道涂料),筒仓,木材替代物,塑料板材,木材复合材料,壁,表面,家具,装饰性箔,地板覆盖物(内部和外部应用),地板,沟槽板和瓦片。
III-9)吸入歧管和排气支管。
III-10)水泥、混凝土、复合材料应用以及罩、挡板和覆层,扶手,栏杆,厨房工作台,屋顶,屋顶片材,瓦片和防水帆布。
IV-1)板(壁和切割板),托盘,人造草,阿斯特罗草皮,运动场环形跑道(竞技场)用人造覆盖层,运动场环形跑道(竞技场)用人造地板和胶带。
IV-2)连续纤维和切断纤维机织织物(地毯/卫生制品/土工布/单丝;过滤器;抹布/窗帘(遮棚)/医疗应用),散纤维(诸如罩袍/防护服的应用),网,绳索,缆绳,带子,细绳,纱线,安全带,衣物,内衣,手套;长靴;胶靴,贴身衣服,服装,游泳衣,运动衣,伞(太阳伞,遮阳伞),降落伞,滑翔伞,帆,“气球绸”,宿营制品,帐篷,充气床垫,日光浴床,集装袋和袋。非织造织物如医疗织物和相关衣服、工业服装、户外织物、室内装饰和建筑织物。
IV-3)用于屋顶、隧道、仓库、池塘、堆放场的膜、绝缘材料、覆盖物和密封件,壁式屋顶膜,土工膜,游泳池,窗帘(遮棚)/遮阳板,雨篷,顶篷,壁纸,食品包装和包裹(柔韧且结实),医疗包装材料(柔韧且结实),安全气囊/安全带,靠手和头枕,地毯,中控台,仪表盘,驾驶室,门,顶置控制台组件,门装饰物,顶衬,内部照明,车内后视镜,包裹架,后行李箱盖,座椅,驾驶杆,方向盘,纺织品和后备箱饰板。
V)薄膜(包装、仓库、层压、农业和园艺、温室、护根、隧道、青贮饲料贮),捆绕,游泳池,废物袋,壁纸,拉伸薄膜,拉菲亚树叶纤维,脱盐薄膜,电池和连接器。
VI-1)食品包装和包裹(柔韧且结实)、瓶。
VI-2)储存系统如箱(板条箱),皮箱,箱子,家用箱,货架,搁板,导轨,螺丝盒,包裹和罐。
VI-3)墨盒,注射器,医疗应用,任何运输工具的容器,废纸篓和废物箱,废物袋,箱,尘埃箱,塑料垃圾袋,垃圾箱,普通容器,水/中水/化学品/气体/油/汽油/柴油用罐;罐衬里,盒子,板条箱,电池盒,水槽,医疗装置如柱塞,眼科应用,诊断设备和药物泡罩包装。
VII-1)挤压涂敷(照相纸、利乐包装,管道涂料),任何种类的家用制品(例如器具、暖瓶/晾衣架),紧固系统如柱塞,电线和电缆固定夹,拉链,闭锁件,锁和按扣封口。
VII-2)支撑装置,休闲制品如运动和健身设备,体操垫,滑雪靴,直排轮滑鞋,滑雪板,大脚雪板(bigfoot),竞技场表面(例如网球场);螺旋盖,瓶和罐用盖和塞子。
VII-3)普通家具,发泡制品(缓冲垫,缓冲器),泡沫,海绵,抹布,垫子,园椅,体育场座椅,桌子,睡椅,小装饰品,建筑配套用品(板/图案/球体),戏院,滑轨和汽车拼图。
VII-4)光学和磁性数据存储材料。
VII-5)厨房用具(食用、饮用、烹饪、储存)。
VII-6)CD、卡带和录像带用盒;DVD电子制品,任何种类的办公用品(圆珠笔、印章和印台,鼠标,搁板,导轨),任何体积和内容物(饮料、洗涤剂、化妆品,包括香水)的瓶和胶带。
VII-7)鞋类(鞋/鞋底),鞋垫,鞋套,粘合剂,结构粘合剂,食品盒(水果、蔬菜、肉类、鱼),合成纸,瓶用标签,睡椅,人工关节(人类),印版(柔性版),印刷电路板和显示器技术。
VII-8)填充聚合物(滑石、白垩、陶土(高岭土)、硅灰石、颜料、碳黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)设备。
优选为薄膜、管道、型材、瓶、罐、容器或纤维的制品。
优选一种模塑的制品。该模塑尤其通过注塑、吹塑、压塑、滚塑、搪塑或挤出进行。
本发明的另一实施方案涉及式I化合物,即组分b)在稳定易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料,即组分a)以防氧化、热或光降解中的用途。
优选组分b)在稳定聚氨酯泡沫以防焦烧中的用途。
组分a)的加工的特征在于在组分a)的加工过程中组分a)短期暴露于热,例如暴露于150-340℃的温度。加工时间与例如可能的使用时间相比要短。使用通常在加工过程中的温度以下的温度,例如0-50℃下进行。
优选组分b)在稳定组分a)以防在加工过程中氧化降解或热降解中的用途。
式I化合物部分是新的且部分是已知的。文献中描述了已知式I化合物的几种合成途径。
本发明的另一实施方案涉及式I化合物:
其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基)、3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基)、1,4,7-三氮杂庚烷-1,4,7-三羰基、1,4,8-三氮杂辛烷-1,4,8-三羰基或1,5,9-三氮杂壬烷-1,5,9-三羰基;
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基)、1,4,7,10-四氮杂癸烷-1,4,7,10-四羰基、1,4,8,11-四氮杂十一烷-1,4,8,11-四羰基或1,5,8,12-四氮杂十二烷-1,5,8,12-四羰基;
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被羟基取代的C2-C6烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R’’1和R’’2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
优选如下式I化合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1或-C(=O)-N(R’2)(R’3);
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R’’1)-Z2-N(R’’2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基);
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基);
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被羟基取代的C2-C6烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R’’1和R’’2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
本发明的另一实施方案涉及一种合成式I化合物的方法:
其中
n为1;
A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3);
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个羟基取代的C2-C8烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
包括使式II化合物:
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10具有如上所示含义;
与式III化合物在有机或无机碱和溶剂存在下反应的步骤:
其中
Re为C1-C8烷基;
Y为OR’1或N(R’2)(R’3);以及
R’1、R’2和R’3具有如上所示含义。
优选Re为C1-C4烷基,尤其是甲基或乙基。
优选该有机碱为甲醇钠或乙醇钠。
优选该溶剂为甲醇或乙醇,尤其是甲醇。
优选该合成过程中的温度为0-240℃。
本发明的另一实施方案涉及一种合成式I化合物的方法:
其中
n为2;
A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;以及
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;
包括使式Ia化合物:
其中
Ree为C1-C8烷基;以及
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10具有如上所示含义;
与式V化合物在溶剂存在下反应的步骤:
HO-Z1-OH(V)
其中Z1具有如上所示含义。
优选该合成过程中的温度为70-240℃。
优选Re为C1-C4烷基,尤其是甲基或乙基。
优选该溶剂具有的沸点高于Ree-OH的沸点。优选该溶剂不含羟基。例如,该溶剂为甲苯、二甲苯或二氯苯。
优选该合成在真空下进行。
优选加入酯交换催化剂。
下列实施例进一步说明而不限制本发明。
实施例1:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸甲酯(201)
在回流下将45g苯偶姻(=2-羟基-1,2-二苯基乙酮;212mmol)和70g丙二酸二甲酯(530mmol)溶于75mL甲醇中。将22.9g甲醇钠(424mmol)溶于1250mL甲醇中并加入。将该混合物在40℃下搅拌1小时,然后用稀盐酸水溶液酸化至pH3-4。将沉淀滤出,用水洗涤,随后用甲醇洗涤并真空干燥。得到50.8g化合物(201)(81%);mp.113-115℃。
实施例2:4,5-二(4-甲氧基苯基)-2-氧代-2,5-二氢呋喃-3-甲酸甲酯(202)
在回流下将10g茴香偶姻(=2-羟基-1,2-二(4-甲氧基苯基)乙酮;36.7mmol)和12.13g丙二酸二甲酯(91.8mmol)溶于70mL甲醇中。将1.68g钠(73.4mmol)溶于70mL甲醇中并加入。将该混合物回流18小时,然后冷却至25℃并用稀盐酸水溶液酸化。将所得混合物用乙酸乙酯/甲苯萃取。将有机相用水洗涤,在硫酸镁上干燥并蒸发至干。由甲醇再结晶得到5.61g化合物(202)(41%);mp.107-109℃。
实施例3:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酰胺(203)
在回流下将10g苯偶姻(47mmol)和11g丙酰胺酸甲酯(94mmol)溶于100mL甲醇中。将5.07g甲醇钠(94mmol)溶于40mL甲醇中并加入。将该混合物回流1小时。在25℃下将所得悬浮液用稀盐酸水溶液酸化至pH3-4并将沉淀滤出、干燥和由甲苯再结晶。得到10.1g化合物(203)(77%);mp.125-127℃。
实施例4:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸辛基酰胺(204)
将1g苯偶姻(4.7mmol)和1.6g化合物(401)(7mmol)溶于5mL甲醇中。加入0.63g在5mL甲醇中的甲醇钠(9.4mmol)并将该混合物回流2小时。将该混合物用稀盐酸水溶液酸化至pH3-4并用乙酸乙酯萃取两次。将有机相用水洗涤,在硫酸钠上干燥并蒸发至干。以粘稠油得到1.25g化合物(204)(68%)。
实施例5:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸环己基酰胺(205)
类似于实施例4,使苯偶姻和化合物(402)反应,得到化合物(205)(49%);mp.151-153℃。
实施例6:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸(1,1,3,3-四甲基丁基)酰胺(206)
类似于实施例4,使苯偶姻和化合物(403)反应,得到化合物(206)(64%);mp.110-111℃。
实施例7:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸苄基酰胺(207)
类似于实施例4,使苯偶姻和化合物(404)反应,得到化合物(207)(54%);mp.173-175℃。
实施例8:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)酰胺(208)
类似于实施例4,使苯偶姻和化合物(405)反应,以蜡状固体得到化合物(208)(99%);mp.79-85℃。
实施例9:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸二丁基酰胺(209)
在回流下将7.4g苯偶姻(35mmol)和12g化合物(406)(52mmol)溶于80mL甲醇中。将3.78g甲醇钠(70mmol)溶于40mL甲醇中并加入。将反应混合物回流2.5小时。然后将该混合物用稀盐酸水溶液酸化至pH3-4并用乙醚萃取。将有机相分离,用水洗涤,在硫酸钠上干燥并真空蒸发。以轻微黄色液体得到13.6g化合物(209)(99%);MS(液相色谱法/质谱法,大气压力下化学离子化(正模式)(=LC/MSAPCl(正模式)):392([MH]+)。
实施例10:3-(吗啉-4-羰基)-4,5-二苯基-5H-呋喃-2-酮(210)
类似于实施例9,使苯偶姻和化合物(407)反应,得到化合物(210)(92%);mp.204-206℃。
实施例11:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸苯基酰胺(211)
类似于实施例9,使苯偶姻和化合物(408)反应,得到化合物(211)(58%);mp.148-150℃。
实施例12:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯(212)
将5g化合物(201)(17mmol)溶于50mL乙醇中并在100℃的油浴温度下加热至回流。蒸除乙醇和甲醇的混合物。在这些蒸馏条件下定期置换乙醇。在蒸馏8小时后,转换完全并真空蒸发该溶液。以粘稠油得到4.77g化合物(212)(91%)。
实施例13:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸丙酯(213)
类似于实施例12,使化合物(201)和1-丙醇反应,以液体得到化合物(213)(98%)。
实施例14:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸戊酯(214)
类似于实施例12,使化合物(201)和1-戊醇反应,以液体得到化合物(214)(83%)。
实施例15:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯(215)
类似于实施例12并将四氢化萘用作共溶剂,使化合物(201)和1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇反应,得到化合物(215)(37%);mp.143-146℃。实施例16:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸环己基酯(216)
类似于实施例12,使化合物(201)和环己醇反应,得到化合物(216)(82%);mp.139-142℃。
实施例17:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸苄基酯(217)
类似于实施例12,使化合物(201)和苄醇反应,得到化合物(217)(73%);mp.111-114℃。
实施例18:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸异丙酯(218)
类似于实施例12,使化合物(201)和异丙醇反应,得到化合物(218)(85%);mp.120-122℃。
实施例19:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸叔丁酯(219)
类似于实施例12,使化合物(201)和2-甲基-2-丙醇反应,得到化合物(219)(75%);mp.109-111℃。
实施例20:二(2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸)环己烷-1,4-二基二酯(220)
在140℃下熔化50g化合物(201)(170mmol)。加入10g环己烷-1,4-二醇(顺式-和反式异构体的混合物,87mmol),然后加入20mL邻二氯苯。在190℃的油浴温度下蒸除所得甲醇。在6小时后将该混合物冷却至室温并加入50mL甲苯。将沉淀滤出,用甲苯洗涤,然后用己烷洗涤,并真空干燥。以异构体混合物得到18.61g化合物(220)(33%);mp.237-240℃。
实施例21:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲酸(221)
在25℃下将15g化合物(219)(44mmol)搅入100mL硫酸(96%)中。1小时后将该溶液在搅拌下滴加到冰水和二氯甲烷的混合物中。将有机相用水洗涤,然后用盐水洗涤,在硫酸钠上干燥并蒸发至干。由氯仿再结晶得到5.77g化合物(221)(46%);mp.116-117℃。
实施例22:2-氧代-4,5-二苯基-2,5-二氢呋喃-3-甲腈(222)
根据J.A.McRae和A.L.Kuehner,JournaloftheAmericanChemicalSociety,1930,52,3377-3382制备化合物(222)。
实施例23:4,5-二(4-甲氧基苯基)-2-氧代-2,5-二氢呋喃-3-甲腈(223)
类似于化合物(222)制备化合物(223)。
实施例24:4,5-二苯基-5H-呋喃-2-酮(224)
化合物(224)为已知化合物。
将10g苯偶姻(47mmol)和37.6g丙二酸二甲酯(235mmol)加热至170℃并保持2小时。在冷却至室温之后将反应物料用己烷研碎,将沉淀滤出并真空干燥。以白色晶体得到6.7g化合物(224)(60.5%);mp.147-149℃。
实施例25:3-苯磺酰基-4,5-二苯基-5H-呋喃-2-酮(225)
类似于实施例2使2.92g苯偶姻(13mmol)和5.0g苯基磺酰基乙酸甲酯(20mmol)反应。以黄色油得到4.02g化合物(225)(76%);MS(LC/MSAPCl(正模式)):377([MH]+)。
实施例26:3,4,5-三苯基-5H-呋喃-2-酮(226)
化合物(226)为已知化合物。
在回流下将40g苯偶姻(=2-羟基-1,2-二苯基乙酮;188mmol)和84.9g苯基乙酸甲酯(565mmol)溶于200mL甲醇中。将30.5g甲醇钠(565mmol)溶于100mL甲醇中并加入。将该混合物在65℃下搅拌15小时,然后用稀盐酸水溶液酸化至pH3-4。将沉淀滤出,用水洗涤,然后用甲醇洗涤并真空干燥。得到44.4g化合物(226),将其由乙酸乙酯/己烷重结晶,以白色晶体得到29.9g(51%)化合物(226);mp.120-122℃,MS(LC/MSAPCl(正模式)):313([MH]+)。
实施例27:N-辛基丙酰胺酸甲酯(401)
将13.2g丙二酸二甲酯(100mmol)和6.45g辛胺(50mmol)加热至125℃并蒸除所得甲醇。在125℃下2.5小时后将反应混合物冷却至室温,将副产物(二酰胺)用甲醇沉淀并通过过滤除去。真空浓缩滤液。以液体得到7.41g化合物(401)(65%);通过1H-NMR无杂质。
实施例28:N-环己基丙酰胺酸甲酯(402)
类似于实施例27,得到化合物(402)(64%);mp.77-78℃。
实施例29:N-(1,1,3,3-四甲基丁基)丙酰胺酸甲酯(403)
类似于实施例27,得到化合物(403)(97%);mp.74-75℃。
实施例30:N-苄基丙酰胺酸甲酯(404)
类似于实施例27,得到化合物(404)(63%);mp.51-54℃。
实施例31:N-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)丙酰胺酸甲酯(405)
类似于实施例27,以半结晶/蜡状材料得到化合物(405)(55%)。
实施例32:N,N-二丁基丙酰胺酸甲酯(406)
在0℃下使10g丙二酸单甲酯酰氯(=氯羰基乙酸甲酯;73mmol)和20.8g二丁胺(161mmol,过量)在乙醚中反应。以黄色粘稠油得到化合物(406)(78%)。
实施例33:3-吗啉-4-基-3-氧代丙酸甲酯(407)
类似于实施例32,以橙色粘稠油得到化合物(407)(69.5%)。
实施例34:N-苯基丙酰胺甲酯(408)
类似于实施例32,以白色晶体得到化合物(408)(89.8%)。
实施例35:多元醇的稳定化
多元醇的耐氧化性通过差示扫描量热法(DSC)测定。在氧气下以5℃/min的加热速率将样品由50℃开始加热至达到200℃。放热峰的外观显示热氧化反应开始。记录放热峰起始的温度。更好稳定化的样品的特征在于该起始的温度更高。
将100份Lupranol2084(RTMBASF;多元醇)与0.45份由Irganox1135(RTMBASF;基于100份多元醇为0.32份)、Irganox5057(RTMBASF;基于100份多元醇为0.10份)和本发明式I化合物(基于100份多元醇为0.03份)构成的稳定剂组合物混合。在对比例35a)中没有加入稳定剂组合物。
Lupranol2084(RTMBASF)为三官能聚醚多元醇,其主要含有仲羟基且羟值为48mgKOH/g,水含量小于0.1%和酸值小于0.06mgKOH/g。
Irganox1135(RTMBASF)为酚类抗氧化剂且含有如下所示的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯:
Irganox5057(RTMBASF)为胺类抗氧化剂且为通过使二苯基胺与二异丁烯反应而得到的工业混合物,包含:
α)二苯基胺;
β)4-叔丁基二苯基胺;
γ)如下组的化合物:
i)4-叔辛基二苯基胺,
ii)4,4’-二叔丁基二苯基胺,
iii)2,4,4’-三叔丁基二苯基胺,
δ)如下组的化合物:
i)4-叔丁基-4’-叔辛基二苯基胺,
ii)邻,邻’,间,间’或对,对’-二叔辛基二苯基胺,
iii)2,4-二叔丁基-4’-叔辛基二苯基胺,
ε)如下组的化合物:
i)4,4’-二叔辛基二苯基胺,
ii)2,4-二叔辛基-4’-叔丁基二苯基胺,以及
其中存在不超过5重量%组分α),8-15重量%组分β),24-32重量%组分γ),23-34重量%组分δ)和21-34重量%组分ε)。
表1
实施例 测试样品 起始温度[℃]
35a)a) 100份多元醇,无稳定剂组合物 132
100份多元醇,含0.45份含化合物的稳定剂组合物
35b)b) (201) 188
35c)b) (202) 193
35d)b) (205) 193
35e)b) (206) 197
35f)b) (207) 194
35g)b) (214) 194
35h)b) (215) 195
35i)b) (216) 193
35j)b) (218) 191
35k)b) (219) 192
35l)b) (220) 192
35m)b) (222) 191
35n)b) (223) 189
35o)b) (224) 190
a)对比
b)本发明
实施例36:聚醚/聚氨酯软泡沫的稳定化
制备聚醚/聚氨酯软泡沫:
将0.71g由Irganox1135(RTMBASF;如实施例35所述的酚类抗氧化剂;基于100份多元醇为0.32份)、Irganox5057(RTMBASF;如实施例35所述的胺类抗氧化剂;基于100份多元醇为0.10份)和本发明式I化合物(基于100份多元醇为0.03份)构成的稳定剂组合物(基于100份多元醇为0.45份)溶于157.1gLupranol2084(RTMBASF;如实施例35所述的多元醇)中。在对比例36a)和36f)的情况下,不加入稳定剂组合物。加入9.84g由1.88gTegostabBF2370(RTMEvonikIndustries;基于聚硅氧烷的表面活性剂)、0.24gTegoamin33(RTMEvonikIndustries;基于三亚乙基二胺的通用型催化剂)和7.7g去离子水构成的溶液并将反应混合物在2600rpm下剧烈搅拌10秒钟。然后加入0.31gKosmos29(RTMEvonikIndustries;基于辛酸亚锡的胶凝催化剂)并再次将反应混合物在2600rpm下剧烈搅拌18秒钟。然后加入92.19gLupranatT80(RTMBASF;甲苯-2,4-和甲苯-2,6-二异氰酸酯混合物)并在2600rpm下连续搅拌5-7秒钟。然后将该混合物倾入20×20×20cm蛋糕盒中并进行由温度升高显示的放热发泡反应。将泡沫块冷却并在室温下储存24小时。
所有所制备的泡沫块显示出相似的初始白色。
抗焦烧
耐焦烧性通过静态热老化,即静态铝块试验测定。将泡沫块切割成薄壁管(2cm厚,1.5cm直径)。由各泡沫块取薄壁管作为泡沫样品。将泡沫样品在铝砧中加热。将温度保持在180℃下30分钟。
耐焦烧性通过测量老化后泡沫样品的颜色而评价。测量的颜色以按照ASTM1926-70黄度测试在泡沫样品上测定的黄度指数(YI)记录。低的YI值表示很少样品变色,而高的YI值表示样品严重变色。泡沫样品保持得越白,则泡沫样品的稳定性越好。
表2
脚注列于表1。
表3
脚注列于表1。
实施例37:聚丙烯稳定化
方法1:
所用微型挤出机—购自DSM—能够使熔融聚合物以环形流动,即双螺杆排列中的两个螺杆将熔融聚合物压到与挤出机入口区相连的出口。可以调节该微型挤出机的钢制机筒温度并且可以用气体吹扫挤出机的入口区,这允许除去源自加载聚合物样品的夹带空气。此外,传感器测定在两个螺杆旋转过程中熔融聚合物对机筒施加的力。熔融聚合物的粘度变化导致该力的变化。
将挤出机的钢套设定为280℃的温度并将入口区设置在20mL/min的氮气流下。在50rpm的螺杆速度下加载9g由8.955g管道级聚丙烯无规共聚物(整个混合物的99.95%)和0.0045g本发明化合物(整个混合物的0.05%)构成的混合物。在对比例37a)的情况下,不加本发明化合物。所述聚丙烯无规共聚物本身已经含有0.2%四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、0.2%1,3,5-三(2,6-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、0.1%亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和0.05%硬脂酸钙。
四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷为如下所示的酚类抗氧化剂,其例如含于Irganox1010(RTMBASF)中:
1,3,5-三(2,6-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯为如下所示的酚类抗氧化剂,其例如含于Irganox1330(RTMBASF)中:
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为如下所示的亚磷酸酯稳定剂,其例如含于Irgafos168(RTMBASF)中:
在加载之后将螺杆速度设定为100rpm并记录对机筒施加的力。在流速为20mL/min的氮气下进行该测试10分钟。在短期之后记录该力的稳步下降。该力的下降定量为力/时间曲线的斜率,其中该斜率在7分钟和10分钟的时间期间计算。该曲线在所述期间内相当线性。将该力随时间的下降看作该聚合物样品的熔融降解程度。
希望降解最小,这由该曲线的小斜率值表示。没有降解意味着斜率为零。
结果示于表4中。
方法2:多程挤出试验
在氮气和220℃下用双螺杆挤出机将2500g聚丙烯无规共聚物(如方法1下所述,包括所述添加剂)与1.25g本发明化合物共混并配混。在对比例37t)的情况下不加本发明化合物。将粒料在空气和280℃下再挤出5次。在230℃下用5kg的砝码根据ISO1133:1997测量在第5次挤出后的粒料的熔体流动。
熔体指数的变化非常小表示更少降解。理想的是熔体流动没有变化。
结果示于表5中。
表4
实施例 测试组合物 方法1[斜率]
37a)a) 不加入本发明化合物 -0.8
化合物
37b)b) (201) -0.2
37c)b) (202) -0.45
37d)b) (205) -0.48
37e)b) (206) -0.54
37f)b) (207) -0.47
37g)b) (209) -0.42
37h)b) (210) -0.38
37i)b) (211) -0.4
37j)b) (214) -0.56
37k)b) (216) -0.4
37l)b) (218) -0.44
37m)b) (219) -0.43
37n)b) (220) -0.31
37o)b) (221) -0.34
37p)b) (222) -0.19
37q)b) (223) -0.14
37r)b) (224) -0.17
37s)b) (226) -0.09
脚注列于表1。
表5
脚注列于表1。

Claims (35)

1.一种组合物,包含:
a)易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料;以及
b)式I化合物:
其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1,-C(=O)-N(R’2)(R’3),-CN,未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C5-C7环烷基或卤素取代的苯基,-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R”1)-Z2-N(R”2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基)、3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基)、1,4,7-三氮杂庚烷-1,4,7-三羰基、1,4,8-三氮杂辛烷-1,4,8-三羰基或1,5,9-三氮杂壬烷-1,5,9-三羰基;
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基)、1,4,7,10-四氮杂癸烷-1,4,7,10-四羰基、1,4,8,11-四氮杂十一烷-1,4,8,11-四羰基或1,5,8,12-四氮杂十二烷-1,5,8,12-四羰基;
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个羟基取代的C2-C8烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R”1和R”2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;和
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
2.根据权利要求1的组合物,其中在式I中,
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)、-CN、未被取代或被1-3个C1-C8烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R”1)-Z2-N(R”2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为丙烷-1,2,3-三(氧羰基)、2-甲基丙烷-1,2,3-三(氧羰基)、2-甲基丁烷-1,2,1’-三(氧羰基)、2,2-二甲基丁烷-1,1’,1”-三(氧羰基)、2,2-二甲基戊烷-1,1’,1”-三(氧羰基)、3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基);
当n为4时,A为2,2-二甲基丙烷-1,3,1’,1”-四(氧羰基);
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、苯基或C1-C4烷氧基,条件是至少R1或R5为H且至少R6或R10为H;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被一个C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,C6-C10芳基-C1-C4烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被一个C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基,C6-C10芳基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,C6-C10芳基-C1-C4烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉;
R”1和R”2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被一个C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基,C5-C7环烷基-C1-C4烷基,C6-C10芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C5-C7亚环烷基,C5-C7环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C10芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C4烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C4烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C5-C7亚环烷基,C6-C14亚芳基,C5-C7环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C10芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C4烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C4烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
3.根据权利要求1的组合物,其中在式I中,
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)、-CN、苯基、-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;
n为1或2;
R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;
R3和R8相互独立地为H或C1-C4烷氧基;
R’1为H,C1-C12烷基,未被取代的C5-C7环烷基,苯基-C1-C4烷基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C12烷基,未被取代的C5-C7环烷基,C6-C10芳基,苯基-C1-C4烷基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉;以及
Z1为C5-C7亚环烷基。
4.根据权利要求2的组合物,其中在式I中,
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)、-CN、苯基、-H或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;
n为1或2;
R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10为H;
R3和R8相互独立地为H或C1-C4烷氧基;
R’1为H,C1-C12烷基,未被取代的C5-C7环烷基,苯基-C1-C4烷基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C12烷基,未被取代的C5-C7环烷基,C6-C10芳基,苯基-C1-C4烷基,1-(C1-C6烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C6烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉;以及
Z1为C5-C7亚环烷基。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中所述有机材料选自聚合物、蜡、矿物油和脂肪。
6.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中所述有机材料为半合成或合成的聚合物。
7.根据权利要求5的组合物,其中所述有机材料为半合成或合成的聚合物
8.根据权利要求6的组合物,其中组分a)为聚烯烃、聚醚多元醇或聚氨酯。
9.根据权利要求7的组合物,其中组分a)为聚烯烃、聚醚多元醇或聚氨酯。
10.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中基于组分a)的重量以0.0005-10%的量含有组分b)。
11.根据权利要求6的组合物,其中基于组分a)的重量以0.0005-10%的量含有组分b)。
12.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其包含其他添加剂作为组分c)。
13.根据权利要求12的组合物,其包含选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂的添加剂作为组分c)。
14.根据权利要求12的组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为4:1-1:20。
15.根据权利要求13的组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为4:1-1:20。
16.根据权利要求10的组合物,其包含其他添加剂作为组分c)。
17.根据权利要求12的组合物,其包含选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的第二种其他添加剂作为组分d)。
18.根据权利要求13的组合物,其包含选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的第二种其他添加剂作为组分d)。
19.根据权利要求14的组合物,其包含选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的第二种其他添加剂作为组分d)。
20.根据权利要求15的组合物,其包含选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的第二种其他添加剂作为组分d)。
21.根据权利要求16的组合物,其包含选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的第二种其他添加剂作为组分d)。
22.一种保护易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的方法,包括将如权利要求1中所定义的式I化合物掺入如权利要求1所定义的有机材料中或施加于其上的步骤。
23.式I化合物:
其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1、-C(=O)-N(R’2)(R’3)或-SO2-苯基;
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R”1)-Z2-N(R”2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基)、3-乙基-3-氮杂戊烷-1,5,2’-三(氧羰基)、1,4,7-三氮杂庚烷-1,4,7-三羰基、1,4,8-三氮杂辛烷-1,4,8-三羰基或1,5,9-三氮杂壬烷-1,5,9-三羰基;
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基)、1,4,7,10-四氮杂癸烷-1,4,7,10-四羰基、1,4,8,11-四氮杂十一烷-1,4,8,11-四羰基或1,5,8,12-四氮杂十二烷-1,5,8,12-四羰基;
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被羟基取代的C2-C8烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R”1和R”2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;和
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
24.根据权利要求23的式I化合物,其中
当n为1时,A为-C(=O)-OR’1或-C(=O)-N(R’2)(R’3);
当n为2时,A为-C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-、-C(=O)-N(R”1)-Z2-N(R”2)-C(=O)-或哌嗪-N,N’-二羰基;
当n为3时,A为C3-C12链烷三(氧羰基);
当n为4时,A为C4-C16链烷四(氧羰基);
n为1、2、3或4;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地为H、C1-C8烷基、C4-C8环烷基、苯基、C1-C4烷氧基或卤素;
R’1为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,C3-C12炔基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,双环或三环C5-C20烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被一个或多个羟基取代的C2-C12烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12烷基,被一个硫原子间隔的C4-C18烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基;
R’2和R’3相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C6-C10芳基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基,被羟基取代的C2-C6烷基,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,1-(C1-C8烷基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基或1-(C1-C8烷氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基,或者R’2和R’3与它们所连接的氮原子一起形成5、6或7员饱和杂环;
R”1和R”2相互独立地为H,C1-C22烷基,C2-C18链烯基,未被取代或被1-3个C1-C4烷基取代的C4-C8环烷基,C4-C8环烷基-C1-C4烷基,C6-C14芳基-C1-C4烷基;
Z1为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个羟基取代的C3-C6亚烷基,被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基,被硫原子间隔的C4-C8亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基,4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基或1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4,2’-二基;以及
Z2为C2-C12亚烷基,C4-C8亚环烷基,C6-C14亚芳基,C4-C8环烷二(C1-C4亚烷基),C6-C14芳烃二(C1-C4亚烷基),被一个或多个氧原子间隔的C4-C12亚烷基,3-(C1-C8烷基)-3-氮杂戊烷-1,5-二基或4-(C1-C8烷基)-4-氮杂庚烷-1,7-二基。
25.如权利要求1中所定义的式I化合物在稳定易于氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料以防氧化、热或光降解中的用途。
26.一种添加剂组合物,包含:
b)如权利要求1中所定义的式I化合物,和
c)选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂的其他添加剂。
27.根据权利要求26的添加剂组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30。
28.根据权利要求26的添加剂组合物,其包含第二种其他添加剂作为组分d)。
29.根据权利要求27的添加剂组合物,其包含第二种其他添加剂作为组分d)。
30.根据权利要求28的添加剂组合物,其中所述第二种其他添加剂选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂。
31.根据权利要求29的添加剂组合物,其中所述第二种其他添加剂选自亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂。
32.根据权利要求28的添加剂组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-30:1且组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30。
33.根据权利要求29的添加剂组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-30:1且组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30。
34.根据权利要求30的添加剂组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-30:1且组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30。
35.根据权利要求31的添加剂组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-30:1且组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30。
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