FR2760005A1 - Composition stabilisee, melange de stabilisants, et procede pour stabiliser une matiere organique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition stabilisée par un mélange de stabilisants contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation.La composition comprend une matière organique à stabiliser, telle qu'un polymère naturel ou synthétique, par exemple une polyoléfine, et au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques et au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique.Domaines d'application : Stabilisants pour matières plastiques.

Description

La présente invention concerne des compositions comprenant une matière

organique sensible à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière et, comme stabilisants, au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, au moins un composé du type phosphite ou phosphonite, au moins un composé du type antioxydant

phénolique et au moins un composé du type amine à empêche-

ment stérique, et l'utilisation de ces stabilisants pour stabiliser des matières organiques contre une dégradation

provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière.

L'utilisation de composés à structure de benzo-

furanne-2-one comme stabilisants pour polymères organiques

est connue, par exemple, d'après les brevets des E.U.A.

N 4 325 863, 4 388 244, 5 175 312, 5 252 643, 5 216 052,

5 369 159, 5 488 117, 5 356 966, 5 367 008, 5 428 162,

428 177 ou 5 516 920. Des phosphites, phosphonites et phosphoramides organiques sont connus dans la technologie en tant que co-stabilisants, antioxydants secondaires et stabilisants

de mise en oeuvre, entre autres pour les polyoléfines.

Des exemples de ces stabilisants connus du type phosphite peuvent se trouver dans Plastics Additives Handbook, dirigé par R. Gachter/H. M ller, 3ème édition, page 47, Hanser,

Munich 1990.

Le brevet des E.U.A. N 4 360 617 enseigne que des mélanges de stabilisants comprenant des phosphites de triaryle symétriques et certains antioxydants phénoliques sont particulièrement appropriés pour la protection de certaines matières organiques, telles que le polyuréthanne, le polyacrylonitrile, le polyamide 12 et le polystyrène, contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur

ou la lumière.

Les amines à empêchement stérique, y compris des

composés particuliers contenant des groupes 2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridyle, sont connues en tant que stabilisants à la lumière du type amine à empêchement stérique (SLAES). Les stabilisants connus ne satisfont pas à tous égards les grandes exigences auxquelles doit satisfaire un stabilisant, notamment en ce qui concerne la durée de conservation au stockage, l'absorption d'eau, la sensibilité à l'hydrolyse, la stabilisation pendant la mise en oeuvre, les propriétés chromatiques, la volatilité, le comportement de migration, la compatibilité et l'amélioration de la

protection contre la lumière. Il existe donc toujours un besoin de stabilisants efficaces pour les matières orga-

niques qui sont sensibles à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur et/ou la lumière. On a maintenant découvert qu'un mélange de stabi-

lisants comprenant au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, au moins un composé du type phosphite

ou phosphonite organique, au moins un composé du type anti-

oxydant phénolique et au moins un composé du type amine à empêchement stérique est particulièrement approprié comme stabilisant pour matières organiques qui sont sensibles à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou

la lumière.

La présente invention fournit donc des compositions comprenant a) une matière organique qui est sensible à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, b) au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, c) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, d) au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques, et e) au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique. Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (b), un composé répondant à la formule o

0 R6

R2 Ri s'I

R3 R5

R 4 n dans laquelle, si n est 1, R1 est un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, ,6,7,8-tétrahydro-2-naphtyle,5,6,7,8-tétrahydro- 1-naphtyle,

thiényle, benzo[b]thiényle, naphto[2,3-b]thiényle, thian-

thrényle, dibenzofuryle, chloroményle, xanthényle, phénoxa- thiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, iso-indolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, -carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle,

phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothia-

zinyle, isoxazolyle, furazanyle, biphénylyle, terphénylyle, fluorényle ou phénoxazinyle, non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4, hydroxyle, halogéno, amino, alkylamino en Ci-C4, phénylamino ou di(alkyle en C1- C4)amino, ou bien R1 est un groupe de formule II R9 R1 s.- l (Il)

R7 -R,

RB et, si n est 2, R1 est un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ou hydroxyle; ou est -R12-X-R13-, R2, R3, R4 et R5 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe hydroxyle, alkyle en C1-C25, phénylalkyle en C7-C9; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; cycloalkyle en C5- C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1- C4; alcoxy en C1-C18, alkylthio en C1-C18, alkylamino en C1-C4, di(alkyle en C1-C4)amino, alcanoyloxy en C1-C25, alcanoylamino en C1- C25,

alcénoyloxy en C3-C25, alcanoyloxy en C3-C25 qui est inter-

rompu par de l'oxygène, du soufre ou 'N-R14; cycloalkyl-

carbonyloxy en C6-C9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12; ou bien les radicaux R2 et R3 ou les radicaux R3 et R4 ou les radicaux R4 et R5, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixes, forment un noyau benzénique accolé, R4 peut aussi être -(CH2)p-COR15 ou -(CH2)qOH ou, si R3, R5 et R6 sont chacun l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III o O R2 Ri (II)

R6--C-Rî7

ou R1 est tel que défini ci-dessus pour n = 1, R6 est l'hydrogène ou un groupe de formule IV 0v R2f (sRtR (IV) R4 ou R4 n'est pas un groupe de formule III et R1 est tel que défini ci-dessus pour n = 1, R7, R8, R9, R10 et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un halogène ou un groupe hydroxyle,

alkyle en C1-C25, alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxy-

gène, du soufre ou 'N-R14; alcoxy en C1-C25, alcoxy en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alkylthio en C1-C25, alcényle en C3-C25, alcényloxy en C3-C25, alcynyle en C3-C25, alcynyloxy en C3-C25, phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en C7-C9; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4; phénoxy non substitué ou substitué par un ou plusieurs 5 groupes alkyle en C1-C4; cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4; cycloalcoxy en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; alkylamino en C1-C4, di(alkyle en C1-C4)amino, alcanoyle en Cl-C25, alcanoyle en10 C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alcanoyloxy en C1-C25, alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par

de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alcanoylamino en C1-C25, alcénoyle en C3-C25, alcénoyle en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)N-R14; alcénoyloxy en C3-C25,15 alcénoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou iN-R14; cycloalkylcarbonyle en C6-C9, cycloalkyl-

carbonyloxy en C6-C9; benzoyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12; benzoyloxy non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes R18 0 2 R21 alkyle en C1-C12; -O-C-C-C-R15 ou -O-C-C-O-R23,

I I I

R19 H R2 ou bien, dans la formule II, les radicaux R7 et R8 ou les radicaux R8 et R11, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, R12 et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, R14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C-C8, R15 est un groupe hydroxyle, [-O Mr], un groupe R r /R24 alcoxy en C1- C18 ou -N, R25s R16 et R17 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, CF3, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe phényle, ou bien R16 et R17, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylidène en C5-C8 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4, R18 'et R19 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C-C4 ou un groupe phényle, R20 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R21 est l'hydrogène ou un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4; alkyle en C1-C25, alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)N-R14; phénylalkyle en C7-C10 non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C25 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en Cl-C4 et interrompu par de l'oxygène, du soufre ou 'N-R14, ou bien les radicaux15 R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylène en C5-C12 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4, R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R23 est l'hydrogène ou un groupe alcanoyle en C1-C25, alcénoyle en C3-C25, alcanoyle en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)N-R14; alcanoyle en C2-C25 substitué par un groupe phosphonate de di(alkyle en C1-C6); cycloalkylcarbonyle en C6-C9, thénoyle, furoyle, benzoyle25 non substitué ou benzoyle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C12,

HOCH3 CH3

'CH33C /0

-C-CHOH ' -C-CH-S-CH OH

-C-C5H2 \ /2

R26 R26

HO /CH3

O 2ç

H3 O O O

" OH Il Il ou il

C ' CHF'-COH RC-- R-C-R28 -C-RF-R3

CH 3L R26

R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, R26 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1C8, R27 est une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-C18, alkylène en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alcénylène en C2-C18, alkylidène en C2-C20, phénylalkylidène en C7-C20, cycloalkylène en C5-C8, bicycloalkylène en C7-C8, phénylène non substitué ou phénylène substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; ou, S R28 est un groupe hydroxyle, [ r, un groupe R24

alcoxy en C1-C18 ou -N.

R25o \ 11 R29 est de l'oxygène, -NH- ou N-C-NH-R, R30 est un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle, R31 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, M est un cation métallique de valence r, X est une liaison directe, de l'oxygène, du soufre ou -NR31-, n est 1 ou 2, p est 0, 1 ou 2, q est 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, r est 1, 2 ou 3, et

s est 0, 1 ou 2.

Un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6,7,8-

tétrahydro-2-naphtyle, 5,6,7,8-tétrahydro-1-naphtyle,

thiényle, benzo[b]thiényle, naphto[2,3-b]thiényle, thian-

thrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxa-

thiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, iso-indolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, 3-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle,

phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothia-

zinyle, isoxazolyle, furazanyle, biphénylyle, terphénylyle, fluorényle ou phénoxazinyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4, hydroxyle, halogéno, amino, alkylamino en C1-C4, phénylamino ou di(alkyle en C1- C4)amino est, par

exemple, un groupe 1-naphtyle, 2-naphtyle, 1-phénylamino-

4-naphtyle, 1-méthylnaphtyle, 2-méthylnaphtyle, 1-méthoxy-

2-naphtyle, 2-méthoxy-1-naphtyle, 1-diméthylamino-2-naphtyle,

1,2-diméthyl-4-naphtyle, 1,2-diméthyl-6-naphtyle, 1,2-di-

méthyl-7-naphtyle, 1,3-diméthyl-6-naphtyle, 1,4-diméthyl-

6-naphtyle, 1,5-diméthyl-2-naphtyle, 1,6-diméthyl-2-naphtyle,

1-hydroxy-2-naphtyle, 2-hydroxy-1-naphtyle, 1,4-dihydroxy-

2-naphtyle, 7-phénanthryle, 1-anthryle, 2-anthryle,

9-anthryle, 3-benzo[b]thiényle, 5-benzo[b]thiényle, 2-benzo-

[b]thiényle, 4-dibenzofuryle, 4,7-dibenzofuryle, 4-méthyl-

7-dibenzofuryle, 2-xanthényle, 8-méthyl-2-xanthényle, 3-xanthényle, 2phénoxathiinyle, 2,7-phénoxathiinyle,

2-pyrrolyle, 3-pyrrolyle, 5-méthyl-3-pyrrolyle, 2-imidazo-

lyle, 4-imidazolyle, 5-imidazolyle, 2-méthyl-4-imidazolyle, 2-éthyl-4imidazolyle, 2-éthyl-5-imidazolyle, 3-pyrazolyle, 1-méthyl-3-pyrazolyle, 1-propyl-4-pyrazolyle, 2-pyrazinyle, ,6-diméthyl-2-pyrazinyle, 2indolizinyle, 2-méthyl-3-iso- indolyle, 2-méthyl-1-iso-indolyle, 1méthyl-2-indolyle,

1-méthyl-3-indolyle, 1,5-diméthyl-2-indolyle, 1-méthyl-

3-indazolyle, 2,7-diméthyl-8-purinyle, 2-méthoxy-7-méthyl-

8-purinyle, 2-quinolizinyle, 3-isoquinolyle, 6-isoquinolyle, 7isoquinolyle, isoquinolyle, 3-méthoxy-6-isoquinolyle, 2-quinolyle, 6quinolyle, 7-quinolyle, 2-méthoxy-3-quinolyle, 2-méthoxy-6-quinolyle, 6-phtalazinyle, 7-phtalazinyle, 1-méthoxy-6-phtalazinyle, 1,4-diméthoxy6-phtalazinyle, 1,8-naphtyridine-2-yle, 2-quinoxalinyle, 6- quinoxalinyle, 2,3-diméthyl-6-quinoxalinyle, 2,3-diméthoxy-6- quinoxalinyle,

2-quinazolinyle, 7-quinazolinyle, 2-diméthylamino-6-quinazo-

linyle, 3-cinnolinyle, 6-cinnolinyle, 7-cinnolinyle, 3-méthoxy-7cinnolinyle, 2-ptéridinyle, 6-ptéridinyle, 7-ptéridinyle, 6,7-diméthoxy2-ptéridinyle, 2-carbazolyle,

3-carbazolyle, 9-méthyl-2-carbazolyle, 9-méthyl-3-carbazo-

lyle, 3-carboline-3-yle, 1-méthyl-3-carboline-3-yle,

1-méthyl-3-carboline-6-yle, 3-phénanthridinyle, 2-acridi-

nyle, 3-acridinyle, 2-périmidinyle, 1-méthyl-5-périmidinyle, 5phénanthrolinyle, 6-phénanthrolinyle, 1-phénazinyle,

2-phénazinyle, 3-isothiazolyle, 4-isothiazolyle, 5-iso-

thiazolyle, 2-phénothiazinyle, 3-phénothiazinyle, 10-méthyl-

3-phénothiazinyle, 3-isoxazolyle, 4-isoxazolyle, 5-isoxazo-

lyle, 4-méthyl-3-furazanyle, 2-phénoxazinyle ou 10-méthyl-

2-phénoxazinyle.

On donne une préférence particulière à un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6,7,8-tétrahydro-

2-naphtyle, 5,6,7,8-tétrahydro-1-naphtyle, thiényle, benzo-

[b]thiényle, naphto[2,3-b]thiényle, thianthrényle, dibenzo-

furyle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, iso-indolyle, indolyle, phénothiazinyle, biphénylyle, terphénylyle, fluorényle ou phénoxazinyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4, hydroxyle, phénylamino ou di(alkyle en C1-C4)amino, par exemple 1-naphtyle, 2naphtyle, 1-phénylamino-4-naphtyle, 1-méthylnaphtyle, 2- méthylnaphtyle, 1-méthoxy-2-naphtyle, 2-méthoxy-1-naphtyle, 1- diméthylamino-2-naphtyle, 1,2-diméthyl-4-naphtyle,

1,2-diméthyl-6-naphtyle, 1,2-diméthyl-7-naphtyle, 1,3-di-

méthyl-6-naphtyle, 1,4-diméthyl-6-naphtyle, 1,5-diméthyl-

2-naphtyle, 1,6-diméthyl-2-naphtyle, 1-hydroxy-2-naphtyle,

2-hydroxy-1-naphtyle, 1,4-dihydroxy-2-naphtyle, 7-phénan-

thryle, 1-anthryle, 2-anthryle, 9-anthryle, 3-benzo[b]-

thiényle, 5-benzo[b]thiényle, 2-benzo[b]thiényle, 4-dibenzo-

furyle, 4,7-dibenzofuryle, 4-méthyl-7-dibenzofuryle,

2-xanthényle, 8-méthyl-2-xanthényle, 3-xanthényle, 2-pyrro-

lyle, 3-pyrrolyle, 2-phénothiazinyle, 3-phénothiazinyle ou -méthyl-3phénothiazinyle. Un halogène (halogéno) est, par exemple, le chlore,

le brome ou l'iode. Le chlore est préféré.

Un groupe alcanoyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridécanoyle, tétradécanoyle, pentadécanoyle, pentadécanoyle, hexadécanoyle, hepta-5 décanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle ou docosanoyle. On donne la préférence à un groupe alcanoyle ayant 2 à 18, notamment 2 à 12, par exemple 2 à 6, atomes de carbone. Le groupe acétyle est particulièrement préféré. Un groupe alcanoyle en C2-C25 substitué par un groupe phosphonate de di(alkyle en C1-C6) est, par exemple,

(CH3CH20)2POCH2CO-, (CH30)2POCH2CO-, (CH3CH2CH2CH20)2POCH2CO-,

(CH3CH20)2POCH2CH2CO-, (CH30)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O) 2PO-

CH2CH2CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)8CO- ou

(CH3CH20)2PO(CH2)17CO-.

Un groupe alcanoyloxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple formyloxy, acétoxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, décanoyloxy, undécanoyloxy, dodécanoyloxy, tridécanoyloxy,20 tétradécanoyloxy, pentadécanoyloxy, hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy, octadécanoyloxy, eicosanoyloxy ou

docosanoyloxy. On donne la préférence à un groupe alcanoyl- oxy ayant 2 à 18, notamment 2 à 12, par exemple 2 à 6, atomes de carbone. Le groupe acétoxy est particulièrement25 préféré.

Un groupe alcénoyle ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propénoyle, 2-buténoyle, 3-buténoyle, isobuténoyle, n-2,4-pentadiénoyle, 3-méthyl-2-buténoyle, n-2- octénoyle,30 n-2-dodécénoyle, isododécénoyle, oléoyle, n-2-octadécénoyle ou n-4-octadécénoyle. On donne la préférence à un groupe alcénoyle ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. Un groupe alcénoyle en C3-C25 interrompu par de

l'oxygène, du soufre ou)N-R14 est, par exemple, CH3OCH2CH2- CH=CHCO- ou CH3OCH2CH2OCH=CHCO-.

Un groupe alcénoyloxy ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propénoyloxy, 2-buténoyloxy, 3buténoyloxy, isobuténoyloxy,

n-2,4-pentadiénoyloxy, 3-méthyl-2-buténoyloxy, n-2-octénoyl-

oxy, n-2-dodécénoyloxy, isododécénoyloxy, oléoyloxy, n-2-octadécénoyloxy ou n-4-octadécénoyloxy. On donne la préférence à un groupe alcénoyloxy ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes

de carbone.

Un groupe alcénoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)N-R14 est, par exemple,

CH30CH2CH2CH=CHCOO- ou CH30CH2CH20CH=CHCOO-.

Un groupe alcanoyle en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)N-R14 est, par exemple,

CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-,

CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)20-CH2CO-,

i5 CH3-(O-CH2CH2-)30-CH2CO- ou CH3-(O-CH2CH2-)40-CH2CO-.

Un groupe alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par

de l'oxygène, du soufre ou N-R14 est, par exemple, CH3-O-

CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, CH3-NH-CH2COO-, CH3-N(CH3)-CH2COO-,

CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-, CH3-(O-CH2CH2-)20-CH2COO-,

CH3-(O-CH2CH2-)30-CH2COO- ou CH3-(O-CH2CH2-)40-CH2COO-.

Un groupe cycloalkylcarbonyle en C6-C9 est, par exemple, ungroupecyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle ou cyclooctylcarbonyle. Le groupe cyclohexylcarbonyle est preferé. Un groupe cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9 est,

par exemple, un groupe cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptyl-

carbonyloxy ou cyclooctylcarbonyloxy. Le groupe cyclohexyl-

carbonyloxy est préféré.

Un groupe benzoyle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1C12, qui porte de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe

o-, m ou p-méthylbenzoyle, 2,3-diméthylbenzoyle, 2,4-di-

méthylbenzoyle, 2,5-diméthylbenzoyle, 2,6-diméthylbenzoyle,

3,4-diméthylbenzoyle, 3,5-diméthylbenzoyle, 2-méthyl-

6-éthylbenzoyle, 4-tert-butylbenzoyle, 2-éthylbenzoyle, 2,4,6triméthylbenzoyle, 2,6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyle ou 3,5-di-tertbutylbenzoyle. Les substituants préférés sont

des groupes alkyle en C1-C8, notamment alkyle en C1-C4.

Un groupe benzoyloxy substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1C12, qui porte de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe o-, m- ou p-méthylbenzoyloxy, 2,3diméthylbenzoyloxy,

2,4-diméthylbenzoyloxy, 2,5-diméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthyl-

benzoyloxy, 3,4-diméthylbenzoyloxy, 3,5-diméthylbenzoyloxy,

2-méthyl-6-éthylbenzoyloxy, 4-tert-butylbenzoyloxy, 2-éthyl-

benzoyloxy, 2,4,6-triméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthyl-4-tert-

butylbenzoyloxy ou 3,5-di-tert-butylbenzoyloxy. Les substi-

tuants préférés sont des groupes alkyle en C1-C8, notamment

alkyle en C1-C4.

Un groupe alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle,

tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthyl-

pentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle,

n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthyl-

heptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-

triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle,

undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexa-

méthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexa-

décyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle ou docosyle. L'une des significations préférées pour R2 et R4 est, par exemple,

un groupe alkyle en C1-C18. Une signification particu-

lièrement préférée pour R4 est un groupe alkyle en C1-C4.

Un groupe alcényle de 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-2,4-pentadiényle,

3-méthyl-2-butényle, n-2-octényle, n-2-dodécényle, iso- dodécényle, oléyle, n-2-octadécényle ou n-4-octadécényle.

On donne la préférence à un groupe alcényle ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone.35 Un groupe alcényloxy ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propényloxy, 2-butényloxy, 3- butényloxy, isobutényloxy,

n-2,4-pentadiényloxy, 3-méthyl-2-butényloxy, n-2-octényloxy, n-2dodécényloxy, isododécényloxy, oléyloxy, n-2-octa- décényloxy ou n-4octadécényloxy. On donne la préférence5 à un groupe alcényloxy ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone.

Un groupe alcynyle ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propynyle (-CH2-C-CH), 2-butynyle, 3butynyle, n-2-octynyle, ou n-2-dodécynyle. On donne la préférence à un groupe alcynyle ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. Un groupe alcynyloxy ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propynyloxy (-OCH2-C=CH), 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, n- 2-octynyloxy ou n-2-dodécynyloxy. On donne la préférence a un groupe alcynyloxy ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. Un groupe alkyle en C2- C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou /N-R14 est, par exemple, CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-, CH3-O-CH2CH2-O- CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)20-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)30-CH2- ou CH3-(O-CH2CH2- )40-CH2-. Un groupe phénylalkyle en C7-C9 est, par exemple, un groupe benzyle, a-méthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle ou 2- phényléthyle. Les groupes benzyle et a,a-dimthylbenzyle

sont préférés.

Un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui est non subs-

titué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par

un groupe alkyle en Cl-C4 est, par exemple un groupe benzyle, cméthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle, 2-phényl-

éthyle, 2-méthylbenzyle, 3-méthylbenzyle, 4-méthylbenzyle,

2,4-diméthylbenzyle, 2,6-diméthylbenzyle ou 4-tert-butyl- benzyle. Le groupe benzyle est préféré.

Un groupe phénylalkyle en C7-C25 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en Cl-C4 et qui est interrompu par de

l'oxygène, du soufre ou N-R14 est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple phénoxyméthyle, 2-méthylphénoxyméthyle, 3- méthylphénoxyméthyle, 4-méthylphénoxyméthyle, 2,4-diméthyl-

phénoxyméthyle, 2,3-diméthylphénoxyméthyle, phénylthio- méthyle, Nméthyl-N-phénylméthyle, N-éthyl-N-phénylméthyle, 4-tertbutylphénoxyméthyle,4-tert-butylphénoxyéthoxyméthyle,

2,4-di-tert-butylphénoxyméthyle, 2,4-di-tert-butylphénoxy-

éthoxyméthyle, phénoxyéthoxyéthoxyéthoxyméthyle, benzyloxy-

méthyle, benzyloxyéthoxyméthyle, N-benzyl-N-éthylméthyle ou N-benzyl-Nisopropylméthyle. Un groupe phénylalcoxy en C7-C9 est par exemple un groupe benzyloxy, a-méthylbenzyloxy, a,a-diméthylbenzyloxy

ou 2-phényléthoxy. Le groupe benzyloxy est préféré.

Un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe

o-, m- ou p-méthylphényle, 2,3-diméthylphényle, 2,4-diméthyl-

phényle, 2,5-diméthylphényle, 2,6-diméthylphényle, 3,4-di-

méthylphényle, 3,5-diméthylphényle, 2-méthyl-6-éthylphényle,

4-tert-butylphényle, 2-éthylphényle ou 2,6-diéthylphényle.

Un groupe phénoxy substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe

o-, m- ou p-méthylphénoxy, 2,3-diméthylphénoxy, 2,4-diméthyl-

phénoxy, 2,5-diméthylphénoxy, 2,6-diméthylphénoxy, 3,4-di-

méthylphénoxy, 3,5-diméthylphénoxy, 2-méthyl-6-éthylphénoxy,

4-tert-butylphénoxy, 2-éthylphénoxy ou 2,6-diéthylphénoxy.

Un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 est, par exemple, un groupe cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle,

diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-butyl-

cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. Les groupes

cyclohexyle et tert-butylcyclohexyle sont préférés.

Un groupe cycloalcoxy en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 est, par exemple, un groupe cyclopentoxy, méthylcyclopentoxy,

diméthylcyclopentoxy, cyclohexoxy, méthylcyclohexoxy, diméthylcyclohexoxy, triméthylcyclohexoxy, tert-butyl- cyclohexoxy, cycloheptoxy ou cyclooctoxy. Les groupes 5 cyclohexoxy et tert- butylcyclohexoxy sont préférés.

Un groupe alcoxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy,

isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, tétradécyl-

oxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. On donne la préférence à un groupe alcoxy ayant 1 à 12, notamment 1 à 8, par exemple

1 à 6 atomes de carbone.

Un groupe alcoxy en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)N- R4 est, par exemple,

CH3-O-CH2CH2O-, CH3-S-CH2CH2O-, CH3-NH-CH2CH2O-, CH3-N(CH3)- CH2CH20-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH20-, CH3- (O-CH2CH2-)20-CH2CH2 0-,

CH3-(O-CH2CH2-) 30-CH2CH2O- ou CH3-(O-CH2CH2-)40-CH2CH20-. Un groupe alkylthio ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, décylthio, tétradécylthio, hexadécylthio ouoctadécylthio. On donne la préférence à un groupe alkylthio ayant 1 à 12, notamment 1 à 8, par exemple

1 à 6 atomes de carbone.

Un groupe alkylamino ayant jusqu'à 4 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino,

n-butylamino, isobutylamino ou tert-butylamino.

Un groupe di(alkyle en C1-C4)amino est également un groupe dans lequel chacun des deux radicaux alkyle est, indépendamment de l'autre, ramifié ou non ramifié, par exemple diméthylamino, méthyléthylamino, diéthylamino,

méthyl-n-propylamino, méthylisopropylamino, méthyl-n-butyl-

amino, méthylisobutylamino, éthylisopropylamino, éthyl-

n-butylamino, éthylisobutylamino, éthyl-tert-butylamino, diéthylamino, diisopropylamino, isopropyl-n-butylamino,

isopropylisobutylamino, di-n-butylamino ou diisobutylamino.

Un groupe alcanoylamino ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple formylamino, acétylamino, propionylamino, butyrylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino, octanoyl- 5 amino, nonanoylamino, décanoylamino, undécanoylamino, dodécanoylamino, tridécanoylamino, tétradécanoylamino,

pentadécanoylamino, hexadécanoylamino, heptadécanoylamino, octadécanoylamino, eicosanoylamino ou docosanoylamino. On donne la préférence à un groupe alcanoylamino ayant10 2 à 18, notamment 2 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone.

Un groupe alkylène en C1-C18 est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène,15 heptaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène ou octadécaméthylène. On donne la préférence à un groupe alkylène en C1-C12, notamment alkylène en C1-C8. Un cycle de cycloalkylène en C5-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle ramifiés ou non ramifiés, est par exemple un groupe cyclopentylène, méthylcyclopentylène, diméthylcyclopentylène, cyclohexylène, méthylcyclohexylène, diméthylcyclohexylène, triméthylcyclohexylène, tert- butylcyclohexylène, cycloheptylène,25 cyclooctylène ou cyclodécylène. Les groupes cyclohexylène

et tert-butylcyclohexylène sont préférés.

Un groupe alkylène en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)NR14 est, par exemple, -CH2-O-CH2-,

-CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-

O-CH2-, -CH2- (O-CH2CH2-)20-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-) 30-CH2-,

-CH2-(O-CH2CH2-)40-CH2- ou -CH2CH2-S-CH2CH2-.

Un groupe alcénylène en C2-C18 est par exemple un groupe vinylène, méthylvinylène, octényléthylène ou dodécényléthylène. On donne la préférence à un groupe

alcénylène en C2-C8.

Un groupe alkylidène ayant 2 à 20 atomes de carbone est, par exemple, un groupe éthylidène, propylidène, butylidène, pentylidène, 4méthylpentylidène, heptylidène,

nonylidène, tridécylidène, nonadécylidène, 1-méthyl- éthylidène, 1éthylpropylidène ou 1-éthylpentylidène. On donne la préférence à un groupe alkylidène en C2-C8.

Un groupe phénylalkylidène ayant 7 à 20 atomes de carbone est, par exemple, un groupe benzylidène, 2-phényl- éthylidène ou 1-phényl-2hexylidène. On donne la préférence

à un groupe phénylalkylidène en C7-C9.

Un groupe cycloalkylène en C5-C8 est un groupe hydrocarboné saturé ayant deux valences libres et au moins un motif cyclique et il s'agit, par exemple, d'un groupe cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène ou cyclo- octylène. Le groupe cyclohexylène est préferé. Un groupe bicycloalkylène en C7-C8 est, par exemple,

un groupe bicycloheptylène ou bicyclooctylène.

Un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 est, par exemple, un groupe 1,2-, 1,3-, 1,4-phénylène, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- ou 2,7-naphtylène. Le groupe

1,4-phénylène est préferé.

Un cycle de cycloalkylidène en C5-C8 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle ramifiés ou non ramifiés, est par exemple un groupe cyclopentylidène,25 méthylcyclopentylidène, diméthylcyclopentylidène, cyclo- hexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclohexylidène,

triméthylcyclohexylidène, tert-butylcyclohexylidène, cyclo- heptylidène ou cyclooctylidène. Les groupes cyclohexylidène et tert- butylcyclohexylidène sont préférés.30 Un cation métallique mono- , di- ou trivalent est de préférence un cation de métal alcalin, de métal alcalino-

K+ M++ C +

terreux ou d'aluminium, par exemple Na, K, Mg Ca+

ou Al +.

Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1, R1 est un groupe phényle non substitué ou phényle qui est substitué à la position para par un groupe alkylthio en C1-C18 ou di(alkyle en C1-C4)amino; un groupe phényle substitué par 1 à 5 groupes alkyle n'ayant pas plus de 18 atomes de carbone au total dans les 1 à 5 substituants alkyle; ou un groupe naphtyle, biphénylyle, terphénylyle, phénanthryle, anthryle, fluorényle, carbazolyle, thiényle, pyrrolyle, phénothiazinyle ou 5,6,7,8-tétrahydronaphtyle non substitué ou substitué par une ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1- C4,

alkylthio en C1-C4, hydroxyle ou amino.

Des compositions préférées contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 2, R1 est R12-X- R13-, R12 et R13 sont des groupes phénylène, X est l'oxygène ou -NR31-, et

R31 est un groupe alkyle en C1-C4.

Des compositions préférées également contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1, R1 est un groupe naphtyle, phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle, carbazolyle ou fluorényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4, hydroxyle, halogéno, amino, alkylamino en Ci-C4 ou di(alkyle en C1-C4)amino, ou un groupe de formule II R9 R10 lll (Il) R7 Rl R8 R7, R8, R9, Ro10 et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe hydroxyle, alkyle en C1-C18, alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcoxy en C1-C18, alcoxy en C2- C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en C1-C18, alcényloxy en C3-C12, alcynyloxy en C3-C12, phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en C7-C9; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; phénoxy, cyclohexyle, cycloalcoxy en C5-C8, alkylamino en C1-C4, di(alkyle en C1-C4)amino, alcanoyle en C1- C12, alcanoyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcanoyloxy en C1-C12, alcanoyloxy en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcanoylamino en C1-C12, alcénoyle en C3-C12, alcénoyloxy en C3-C12, cyclohexylcarbonyle, cyclohexylcarbonyloxy; benzoyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; benzoyloxy non substitué ou substitué par Ri8 un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C4; -O-OC--R5ls ou

R20R21 R19

I i -O-C- -C-O-23, ou bien, dans la formule II, les radicaux I I

*H R22

R7 et R8 ou les radicaux R8 et R11, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, R15 est un groupe hydroxyle, alcoxy en C1-C12 / R24 ou -N R18 et R19 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1- C4, R20 est l'hydrogène, R21 est l'hydrogène ou un groupe phényle, alkyle en C1-C18, alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; phénylalkyle en C7-C9, phénylalkyle en C7-C18 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en Cl-C4 et qui est interrompu par de l'oxygène ou du soufre, ou bien les radicaux R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixes, forment un cycle de cyclohexylène non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4, R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, R23 est l'hydrogène ou un groupe alcanoyle en C1-C18, alcénoyle en C3-C18, alcanoyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcanoyle en C2-C12 substitué par

un groupe phosphonate de di(alkyle en C1-C6); cycloalkyl-

carbonyle en C6-C9, benzoyle,

H3C.,CH3

et CH3

C '

-C-CsH. OH R26

CH3 CH3

H3C, / H3C.. /

C....CHOH3

OI / /C. C H3

Il II -C-CHi--S-CH -OH ' -C -CH- -- ' OH

CH2\ C2--

R26 CH3 R26

O O O

Il Il ou Il -C-R2"7-- C-R2. C-Ri'-R30 R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C12, R26 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R27 est un groupe alkylène en C1-C12, alcénylène en C2-C8, alkylidène en C2-C8, phénylalkylidène en C7-C12, cycloalkylène en C5-C8 ou phénylène, R28 est un groupe hydroxyle, alcoxy en C1-C12 R /R24 ou -N R2s R29 est de l'oxygène ou -NH-, R30 est un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle, et

s est 1 ou 2.

Des compositions préferées également contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1, R1 est un groupe phénanthryle, thiényle, dibenzo- furyle; carbazolyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; ou fluorényle; ou bien20 R1 est un groupe de formule II R9

R;>< R10

R7 R11

R8 R7, R8, R9, Ro10 et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe hydroxyle, alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C18, alkylthio en C1-C18, alcényloxy en C3-C4, alcynyloxy en C3-C4, phényle, benzoyle,

R20 R21

benzoyloxy ou -O-C-C-O-R23, I I

H R22

R20 est l'hydrogène, R21 est l'hydrogène ou un groupe phényle ou alkyle en C1-C18, ou bien les radicaux R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un cycle de cyclohexylène non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4, R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et R23 est l'hydrogène, un groupe alcanoyle en C1-C12

ou un groupe benzoyle.

Des compositions particulièrement préférées contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1, R7, R8, R9, R10 et R1 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C-C12,

alkylthio en C1-C4 ou phényle.

Des compositions particulièrement intéressantes contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle R2, R3, R4 et R5 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle en C1-C18, benzyle, phényle, cycloalkyle en C5-C8, alcoxy en C1-C18, alkylthio en C1-C18, alcanoyloxy en C1-C18, alcanoylamino en C1-C18, alcénoyloxy en C3-C18 ou benzoyloxy; ou bien les radicaux R2 et R3 ou les radicaux R3 et R4 ou les radicaux R4 et R5, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, et R4 peut aussi être -(CH2) p-COR15 ou -(CH2)qOHt ou, Si R3, R5 et R6 sont chacun l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III, R15 est un groupe hydroxyle, alcoxy en C1-C12 ou / R24 -N R25 R16 et R17 sont des groupes méthyle ou bien, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, ils forment un cycle de cycloalkylidène en C5-C8 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4, R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, p est 1 ou 2, et

q est 2, 3, 4, 5 ou 6.

Des compositions particulièrement intéressantes également contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle au moins deux des radicaux R2, R3, R4 et R5 sont de l'hydrogène. Des compositions spécialement intéressantes contiennent, comme composant (b), au moins un compose de la formule I dans laquelle les radicaux R3 et R5 sont de l'hydrogène. Des compositions tout spécialement intéressantes contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle R2 est un groupe alkyle en C1-C4, R3 est l'hydrogène, R4 est un groupe alkyle en C-C4 ou bien, si R6 est l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III, R5 est l'hydrogène, et R16 et R17, avec l'atome de carbone auquel ils sont

fixés, forment un cycle de cyclohexylidène.

Les composés suivants sont des exemples de composés à structure de benzofuranne-2-one qui sont particulièrement appropriés comme composant (b) dans la nouvelle composition:

3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-

2-one; 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)phényl]-

benzofuranne-2-one; 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-

hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one]; 5,7-di-tert-

butyl-3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one; 3-(4-acétoxy- 3,5diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one;

3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-di-tert-butylbenzo-

furanne-2-one; 5,7-di-tert-butyl-3-phénylbenzofuranne-

2-one; 5,7-di-tert-butyl-3-(3,4-diméthylphényl)benzo-

furanne-2-one; 5,7-di-tert-butyl-3-(2,3-diméthylphényl)- benzofuranne2-one.

Des compositions spécialement intéressantes également contiennent, comme composant (b), au moins un composé répondant à la formule V o

O-.H R9

R - R R"l

R4 R8

dans laquelle R2 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, R3 est l'hydrogène, R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, R5 est l'hydrogène, R7, R8, R9, R10 et Rll sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcoxy en Cl-C4, à condition qu'au moins deux des radicaux R7, R8, R9, Ro10 et Rll soient de l'hydrogène. Des compositions tout particulièrement préférées contiennent, comme composant (b), au moins un composé de formule Va ou Vb O o C/3 1 - CH3 O/H CH HCh HH3C- CHCH3

HC CH

CH3

H3C-C-CH3 H3C-C-CH

CH3 (Va) CH3 (Vb)

ou un mélange des deux composés des formules Va et Vb.

Les composés à structure de benzofuranne-2-one utilisés comme composant (b) de la nouvelle composition sont connus dans la littérature et leur préparation est5 décrite, par exemple, dans les brevets des E.U. A. suivants: N 4 325 863, 4 388 244, 5 175 312, 5 252 643, 5 216 052,

369 159, 5 488 117, 5 356 966, 5 367 008, 5 428 162,

428 177 et 5 516 920. Des compositions particulièrement intéressantes contiennent, comme composant (c), au moins un composé choisi dans la classe des phosphites et phosphonites organiques répondant aux formules 1 à 7

0R2 O -R92

(1) A'- /X/ 2À (2)

(1) R'l'-Y'--P\ A'{X'--Pl(2

O-R'3 0-R3'

(3) t C P-0-A' D'- C PoR 4 On rOu

(3) P-0 R'1 (4)

P-O A'D H3C O,

R''-O- PO'-p- ' R'1 -PBuO /P-O-R'1 (5)

O O

R'14

0 0 o o.

(6) E' P Z | (7)

y' dans lesquelles les indices sont des nombres entiers et n' est 2, 3 ou 4, p' est 1 ou 2, q' est 2 ou 3, r' est de 4 à 12, y' est 1, 2 ou 3, et z' est de 1 à 6, si n' est 2, A' est un groupe alkylène en C2-C18, alkylène en C2-C12 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou -NR'4-, un groupe de formule

RI5 RIS

4 <, B'

R'6 R'6 ou phénylène; si n' est 3, A' est un groupe de formule - CrH2rl1-t CHa si n' est 4, A' est CHiC-CHr, CHr A" est défini comme pour A' si n' est 2, B' est une liaison directe, -CH2-, - CHR'4-, -CR'R'4-, le soufre ou un groupe cycloalkylidène en C5-C7, ou est un groupe cyclohexylidène substitué par 1 à 4 groupes alkyle en C1- C4 aux positions 3, 4 et/ou 5, si p' est 1, D' est un groupe méthyle et, si p' est 2, D' est -CH2OCH2-, si y' est 1, E' est un groupe alkyle en C1-C18, -OR'1, ou un halogène, si y' est 2, E' est -O-A"-O-, si y' est 3, E' est un groupe de formule R'4C(CH2O-)3 ou N(CH2CH2O-)3, Q' est le radical d'un alcool ou phénol au moins ayant une valence d'au moins z', ce radical étant attaché par l'atome d'oxygène à l'atome de phosphore; R' 1, R'2 et R'3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18 non substitué ou substitué par un halogène, -COOR'4, -CN ou -CONR'4R'4; un groupe alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou -NR'4-; un groupe phénylalkyle en C7-C9; un groupe cycloalkyle en C5-C12, phényle ou naphtyle; un groupe naphtyle ou phényle substitué par un halogène, par 1 à 3 groupes alkyle ou alcoxy ayant au total 1 à 18 atomes de carbone ou par un groupe phénylalkyle en C7-C9; ou un groupe de formule R'5 - (CH2)m OH R'6 o m' est un nombre entier de 3 à 6; R'4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C18, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle en C7-Cg, R'5 et R'6 sont chacun, indépendamment de l'autre,

l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou un groupe cyclo-

alkyle en C5-C6, si q' est 2, R'7 et R'8 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C-C4 ou forment ensemble un groupe 2,3déshydropentaméthylène; et si q' est 3, R'7 et R'8 sont des groupes méthyle; R'14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C9 ou un groupe cyclohexyle, R'15 est l'hydrogène ou un groupe méthyle et, si deux ou plusieurs radicaux R'14 et R'15 sont présents, ces radicaux sont identiques ou différents, X' et Y' sont chacun une liaison directe ou de l'oxygène, Z' est une liaison directe, un groupe méthylène, - C(R'16)2- ou du soufre, et

R'16 est un groupe alkyle en C1-C8.

Des compositions particulièrement intéressantes contiennent, comme composant (c), un phosphite ou phosphonite de la formule 1, 2, 5 ou 6 dans laquelle n' est le nombre 2 et y' est le nombre 1, 2 ou 3, A' est un groupe alkylène en C2-C18, p-phénylène ou p-biphénylène, si y' est 1, E' est un groupe alkyle en C1-C18, -OR'X ou du fluor, si y' est 2, E' est un groupe p-biphénylène, si y' est 3, E' est N(CH2CH2O-)3, R '1, R '2 et R 3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7-C9, cyclohexyle, phényle ou phényle substitué par 1 à 3 groupes alkyle ayant au total 1 à 18 atomes de carbone, R'14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en CQ-C9, R'15 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, X' est une liaison directe, Y' est de l'oxygène, Z' est une liaison directe ou -CH(R'16)-, et

R'16 est un groupe alkyle en C1-C4.

Des compositions intéressantes également contiennent, comme composant (c), un phosphite ou phosphonite de la formule 1, 2, 5 ou 6 dans laquelle n' est le nombre 2 et y' est le nombre 1 ou 3, A' est un groupe p-biphénylène, si y' est 1, E' est un groupe alcoxy en C1-C18 ou du fluor, si y' est 3, E' est N(CH2CH2O-)3, R'1, R'2 et R'3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18, ou un groupe phényle substitué par 2 ou 3 groupes alkyle ayant au total 2 à 12 atomes de carbone, R'14 est un groupe méthyle ou tert-butyle, R'15 est l'hydrogène, X' est une liaison directe, Y' est de l'oxygène, et Z' est une liaison directe, un groupe méthylène ou

-CH ( CH3) -.

Des compositions particulièrement préférées contien- nent, comme composant (c), un phosphite ou phosphonite de formule 1, 2 ou 6. Des compositions spécialement préférées contiennent, comme composant (c), au moins un composé répondant à la formule VII Ri 2 4 0 o P (VUI)

R 0---'

R3 R4 3

dans laquelle R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, cyclohexyle ou phényle, et R3 et R4 sont chacun, indépendamment de l'autre,

l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4.

Les composés suivants sont des exemples de phosphites

et phosphonites organiques qui sont particulièrement appro-

priés comme composant (c) dans les nouvelles compositions: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle,

phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris-

(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de tri-

octadécyle, diphosphite de distéaryle et de pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) (Irgafos 168,

Ciba-Geigy), diphosphite de diisodécyle et de pentaéry-

thritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert-butylphényle) et de

pentaérythritol (formule D), diphosphite de bis(2,6-di-tert-

butyl-4-méthylphényle) et de pentaérythritol (formule E), diphosphite de bisisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite

de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de penta-

érythritol, diphosphite de bis(2,4,6-tri-tert-butylphényle) et de pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle et de

sorbitol, 4,4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis(2,4-di-

tert-butylphényle) (Irgafos PEP-Q, Ciba-Geigy, formule H),

6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra- tert-butyl-12H-dibenzo [ d, g]-

1,3,2-dioxaphosphocine (formule C), 6-fluoro-2,4,8,10-tétra- tertbutyl-12-méthyldibenzo[d,g]-i,3,2-dioxaphosphocine

(formule A), phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthyl-

phényle) et de méthyle, phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-

6-méthylphényle) et d'éthyle (formule G).

On donne une préférence particulière à l'utilisation des phosphites et phosphonites suivants: phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) (Irgafos 168,10 Ciba-Geigy), phosphite de tris(nonylphényle),

(CH3)3C C(CH3)3 (CH3)3CH 3)3

(A) 3AC--CH ( OCHJ32CH3)3 _. _ N (B

O'

(CH3)3C C(CH3)3

C(CH3)3

(CH3)3C O (CH3)3(D

PC(CH3)3 (CH3)3C

C(CH3)3 (CH3)3C

C(CH3)3 (CH3)3C

(HIC o - (GP-HI

(CH 3)3C CH

(CH 0- o\ -0 - (C33(E)

C(CHI) (CH3)3C'

CH3

H3C--C--CH3

O O

(F) Hz7CW7-O- P X 37 O---P-OCH2CH3 (G)

H3C \ CH3

L3 CH3 12

C(CH3)3 C(CH3)3

(CH3)3C\/ Oj-_ P O _ _i C(CH3J 2 (H) On préfère tout particulièrement le phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) [Irgafos 168, Ciba

Spezialitâtenchemie AG], le phosphite de bis(2,4-di-tert-

butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle [Irgafos 38, Ciba Spezialitâtenchemie AG, formule (G)] et le 4,4'-biphénylène- diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle)

[Irgafos PEP-Q, Ciba Spezialitâtenchemie AG, formule (H)].

Les phosphites et phosphonites organiques susmen-

tionnés sont des composés connus; beaucoup d'entre eux sont

disponibles dans le commerce.

Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (d), au moins un composé répondant à la formule VI

H3C X _HA](VI)

/3C

HOR X R2

R. dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1-C4, n est 1, 2, 3 ou 4, o X est un groupe méthylène, - C- H1C -y-- ou o il

-CH-C-O-CH-- C H'-,

Y est l'oxygène ou -NH-; et si n est 1, o X est -CHI-CHi-C- Y-, o Y est fixé à R2, et R2 est un groupe alkyle en C1-C25; et si n est 2, o X est -CH-CH-C-y-, o Y est fixé à R2, et

2 22

R2 est un groupe alkylène en C2-C12, alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; ou bien si Y est -NH-, R2 peut aussi être une liaison directe; et, si n est 3, o Il X est un groupe méthylène ou -CH-C0O-CH--CH--, o le groupe éthylène est fixé à R2, et I R2 est yI; et N o si n est 4, o Il X est -CH-CHiC-Y-, o Y est fixé à R2, et

R2 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10.

Un groupe alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthyle,

éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, iso-

butyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle,

1-méthyl-pentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthyl-

hexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle,

décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-

hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle,

hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle ou docosyle.

Une signification préférée pour R1 est un groupe méthyle et tert-butyle. Une signification particulièrement préférée pour R2 est un groupe alkyle en C1-C20, notamment alkyle en C1-C18, par exemple alkyle en C4-C18. Une signification spécialement préférée pour R2 est un groupe alkyle en C8C18,

notamment alkyle en C14-C18, par exemple alkyle en C18.

Un groupe alkylène en C2-C12 est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple éthylène, propylène, tétra-

méthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène. Une signi-15 fication préférée pour R2 est, par exemple, un groupe alkylène en C2-C10, notamment alkylène en C2-C8. Une signi-

fication particulièrement préférée pour R2 est, par exemple, un groupe alkylène en C4-C8, notamment alkylène en C4-C6, par exemple hexaméthylène.20 Un groupe alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre peut être interrompu une ou plusieurs fois et il s'agit, par exemple, de -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-,

-CH2-(O-CH2CH2-)20-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2-,

-CH2- (O-CH2CH2-)4 0-CH2-, -CH2CH2-0-CH2CH2-O-CH2CH2- ou -CH2CH2-SCH2CH2-. Une signification préférée pour R2 est, par exemple, un groupe alkylène en C4-C10 interrompu par

de l'oxygène ou du soufre, notamment un groupe alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre, par exemple un radical alkylène en C4-C6 interrompu par de l'oxygène30 ou du soufre. Une valeur particulièrement préférée pour R2 est -CH2CH2-O-CH2CH2-0-CH2CH2- ou -CH2CH2-S-CH2CH2-.

Un groupe alcanetétrayle ayant 4 à 10 atomes de carbone est, par exemple, CCH (pentarythrityle), - CHi C-u-uni (pentaérythrityle), II I Il

-CHCHC -CHCHICH-CH-CHCH -

2 2

-CH2 CH2CH-CHCH2CHr 'CH2 CH2CH-CH2 CH-CH2 CHr OU

-CH-CH CH-CH-CH-CH- CHO

Le groupe pentaérythrityle est préféré.

Le composant (d) peut également inclure des mélanges de différents phénols à empêchement stérique de formule VI.

Des compositions intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (d), au moins un composé de la formule VI dans laquelle, si n est 1, R2 est un groupe alkyle en C1-C20. Des compositions préférées contiennent, comme composant (d), au moins un composé de la formule VI dans laquelle si n est 2, R2 est un groupe alkylène en C2- C8, alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; ou, si Y est -NH-, R2 peut aussi être une liaison directe; et si n est 4,

R2 est un radical alcanetétrayle en C4-C8.

Des compositions préférées également contiennent, comme composant (d), au moins un composé de la formule VI dans laquelle20 R1 est un groupe méthyle ou tert-butyle, n est 1, 2 ou 4, o Il X est -CHi-CHiC-Y -, Y est 1' oxygène ou -NH-; et si n est 1, R2 est un groupe alkyle en C14-C18; et si n est 2, R2 est un groupe alkylène en C4-C6 ou un groupe alkylène en C4-C6 interrompu par de l'oxygène; et

si n est 4,30 R2 est un radical alcanetétrayle en C4-C6.

Des compositions intéressantes également contiennent, comme composant (d), au moins un composé de formule VI qui est un composé de l'une des formules VIa à VIh H3C O

\HC3CCC H(CH2)-

HO CH-CH-C-NH- (CH2)3r(Via), Irganox'1098 H3CH--CH- H3C-c

HO 2

H3C

/\ CH3

H3C

H \_/CH3

HO -CH-Ci-C-O-C H2 C(VIb), Irganoxl1076

H3C - C

/ CH3 HO H3C

H \ /ICH3

HO CH-CF0\ /C H 2(Vlc), Irganox@1010

H3C-(.

/ CH3

HO 2

HCC

H3C /CH

HO \ C H CO CHHi-C H 2O C --CH (VId), Irganox'245 L H3C -2 H30 \/CH3_l H3cC H CHO CH-C- HO(CH2)3 ' (Vie), Irganox'259 H3C c'

/ CH3

H3C \ wC3 HO C CH2 CH2 C-O-CH2)2 WS (Vlf), Irganox0l035 H3C C

H3C/ CH3

H C

R3 H3CC

tH R3= OI-H2 2OH (Vig), Irganox'10354

Rç Y R3,CH3

H3Cc /

O CCH3H3C CH3

oN:9 H =CH3

R N R 3

yN Ny R3 -(CH2)OCH H2 OH OH (VIg), Irganox3114 R Nl< R3 CH3 0"l

H3 COH3

H3C /CH3

R3 H

IN_N..

T3 R3 H

. H3C CH3

Irganox 1098, Irganox 1076, Irganox 1010, Irganox 245, Irganox 259, Irganox 3114, Irganox 1035 et Irganox 3125 sont des marques commerciales protégées de la société Ciba

Spezialitâtenchemie AG.

Des compositions préférées contiennent, comme composant (d), au moins un composé de formule VI qui est un composé de formule VIa, VIb, VIc ou VId, notamment un composé de formule VIa, VIb ou VIc. Le composant (d) de la nouvelle composition, et les composés de formule VI, sont connus et, dans certains cas, peuvent être obtenus dans le commerce. Des procédés de préparation possibles pour les composés de formule VI peuvent être trouvés, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N 3 330 859 et 3 960 928.15 Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles dont le composant (e) contient au moins un groupe de la formule XII ou XIII

CH3G1 CH G

G-CH2 G2 G -CH2 L G2

(XII) -N N N- (XIl)

G-CH2 G- CH2

CH3 CH3

dans laquelle G est l'hydrogène ou un groupe méthyle, et

G1 et G2 sont chacun l'hydrogène ou un groupe méthyle, ou sont ensemble de l'oxygène.

Des compositions particulièrement intéressantes sont celles qui contiennent, comme composant (e), au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique

appartenant à la famille des composés décrits en (a') à (g') qui comprennent au moins un groupe de formule XII ou XIII.

(a') Composés de la formule XIIa

CH3 G1

G-CH2 - l G- 0 ---G12 (Xlla)

G-CH2CH3

CH3 n dans laquelle n est un nombre de 1 à 4, G et Gt sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, Gll est l'hydrogène, 0, un groupe hydroxyle, NO, -CH2CN, alkyle en C1- C18, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-C8, aralkyle en C7-C12, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C8, phénylalcoxy en C7-C9, alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, benzyloxy, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-Z, Gll étant de préférence l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, allyle, benzyle, acétyle ou acroyle, Z est l'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe phényle, et, si n est 1, G12 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 qui est non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, un groupe cyanoéthyle, benzyle ou glycidyle, un radical monovalent d'un acide phosphoré, d'un acide

carbamique ou d'un acide carboxylique aliphatique, cyclo-

aliphatique, araliphatique, insaturé ou aromatique, ou un radical silylé monovalent, de préférence un radical d'un acide carboxylique aliphatique ayant 2 à 18 atomes de carbone, d'un acide carboxylique cycloaliphatique ayant 7 à 15 atomes de carbone, d'un acide carboxylique insaturé en x,3 ayant 3 à 5 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique ayant 7 à 15 atomes de carbone, l'acide carboxylique pouvant dans chaque cas être substitué dans la portion aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique par 1 à 3 groupes -C00Z12, o Z12 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20, alcényle en C3-C12, cycloalkyle en C5-C7, phényle ou benzyle, et si n est 2, G12 est un groupe alkylène en C2-C12, alcénylène en C4-C12, xylylène, un radical divalent d'un acide phosphoré,

d'un acide carbamique ou d'un acide dicarboxylique alipha-

tique, cycloaliphatique, araliphatique ou aromatique, ou un radical silylé divalent, de préférence un radical d'un acide dicarboxylique aliphatique ayant 2 à 36 atomes de carbone, d'un acide dicarboxylique cycloaliphatique ou aromatique ayant 8 à 14 atomes de carbone ou d'un acide dicarbamique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ayant 8 à 14 atomes de carbone, l'acide dicarboxylique pouvant dans chaque cas être substitué dans la portion aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique par 1 ou 2 groupes -COOZ12, et si n est 3,

G12 est un radical trivalent d'un acide tricarboxy-

lique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, qui peut être substitué dans la portion aliphatique, cycloaliphatique

ou aromatique par -C00Z12, d'un acide tricarbamique aroma-

tique ou d'un acide phosphoré, ou est un radical silylé trivalent, et si n est 4,

G12 est un radical tétravalent d'un acide tétra-

carboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique.

Les radicaux d'acide carboxylique indiqués com-

prennent, dans chaque cas, les radicaux de formule (-CO)nR ou n est tel que défini ci-dessus et la signification de R

ressort de la définition donnée.

Tout substituant alkyle en C1-C12 peut être, par exemple, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle,

n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle.

Si Gll ou G12 est un groupe alkyle en C1-C18, il peut s'agir, par exemple, d'un des groupes indiqués ci-dessus

et également, par exemple, un groupe n-tridécyle, n-tétra-

décyle, n-hexadécyle ou n-octadécyle.

Si Gll est un groupe alcényle en C3-C8, il peut être,

par exemple, un groupe 1-propényle, allyle, méthallyle, 2-

butényle, 2-pentényle, 2-hexényle, 2-octényle ou 4-tert-

*butyl-2-butényle.

Si G1l est un groupe alcynyle en C3-C8, c'est de

préférence le groupe propargyle.

Si G1l est un groupe aralkyle en C7-C12, c'est en

particulier un groupe phénéthyle et notamment benzyle.

Si Gl est un groupe alcanoyle en C1-C8, c'est par exemple un groupe formyle, propionyle, butyryle, octanoyle, mais de préférence acétyle, et si G11 est un groupe alcénoyle

en C3-C5, c'est notamment le groupe acroyle.

Si G12 est un radical monovalent d'un acide carboxy-

lique, c'est par exemple un radical d'acide acétique, caproique, stéarique, acrylique, méthacrylique, benzoïque

ou 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique.

Si G12 est un radical silylé monovalent, c'est par exemple un groupe de formule -(CjH2j)-Si(Z')2Z" o j est

un nombre entier de 2 à 5 et Z' et Z" sont chacun, indépen-

damment de l'autre, un groupe alkyle en Cl-C4 ou alcoxy en

C1-C4.

Si G12 est un radical divalent d'un acide dicarboxy-

lique, c'est par exemple un radical d'acide malonique, succinique, glutarique, adipique, subérique, sébacique,

maléique, itaconique, phtalique, dibutylmalonique, dibenzyl-

malonique, butyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonique

ou bicycloheptènedicarboxylique.

Si G12 est un radical trivalent d'un acide tricar- boxylique, c'est par exemple un radical d'acide trimellique,

citrique ou nitrilotriacétique.25 Si G12 est un radical tétravalent d'un acide tétra-

carboxylique, c'est par exemple le radical tétravalent de l'acide butane1,2,3,4-tétracarboxylique ou de l'acide pyromellique.

Si G12 est un radical divalent d'un acide dicarba-

mique, c'est par exemple un radical d'acide hexaméthylène- dicarbamique ou 2,4-tolylènedicarbamique.

On donne une préférence aux composés de la formule XIIa dans laquelle G est l'hydrogène, G11l est l'hydrogène ou un groupe méthyle, n est 2 et G12 est le radical diacyle

d'un acide dicarboxylique aliphatique ayant 4 à 12 atomes de carbone.

Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés suivants: 1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 2) 1-allyl4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 3) 1-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6tétraméthylpipéridine

4) 1-(4-tert-butyl-2-butényl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridine ) 4-stéaroyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 6) 1éthyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 7) 4-méthacroyloxy1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine 8) -(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)propionate de 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle

9) maléate de bis(1-benzyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-yle) 10) succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 11) glutarate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 12) adipate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 13) sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-yle) 14) sébacate de bis(1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine-4-yle)

15) sébacate de bis(1,2,3,6-tétraméthyl-2,6-diéthyl-

pipéridine-4-yle)

16) phtalate de bis(1-allyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-yle) 17) 1-hydroxy-4-5-cyanoéthoxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 18) acétate de 1-acétyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle 19) trimellate de tris(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) ) 1-acroyl-4-benzyloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine

21) diéthylmalonate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-yle)

22) dibutylmalonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-

4-yle) 23) butyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis(1,2,2, 6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle)

24) sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle)

) sébacate de bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

piperidine-4-yle)

26) hexane-1 ',6'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine)

27) toluène-2',4'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine) 28) diméthyl-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine4-oxy)silane 29) phényl-tris(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-oxy)silane

) phosphite de tris(1-propyl-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle)

31) phosphate de tris(1-propyl-2,2,6,6-tétraméthyl-

piperidine-4-yle)

32) ph6nylphosphonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridine-4-yle) 33) 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentaméthylpip6ridine 34) 4hydroxy-N-hydroxyéthyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine

35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine

36) 1-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine.

(b') Composés de la formule XIIb

CH3 G1 G13

G-CH2 i G- N -N G14 (XlIb)

G-CH2CH

CH3 n dans laquelle n est le nombre 1 ou 2, G, G1 et Gll sont tels que définis en (a'), G13 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C5, cycloalkyle en C5-C7, aralkyle en C7-C8, alcanoyle en C2-C18, alcénoyle en C3-C5, benzoyle ou un groupe de formule CH3 G

G-CH2.' 1

G1-N

G-CH2|

CH3 et, si n est 1, G14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C8, cycloalkyle en C5-C7 ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupe hydroxyle, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide; un groupe glycidyle ou un groupe de formule -CH2-CH(QH)-Z ou de formule -CONH-Z, ou Z est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle, et si n est 2, G14 est un groupe alkylène en C2-C12, un groupe arylène en C6-C12, un groupe xylylène, un groupe -CH2-CH(OH)-CH2- ou un groupe -CH2-CH(OH)-CH2- O-D-Oo D

est un groupe alkylène en C2-C10, arylène en C6-C15, cyclo-

alkylène en C6-C12 ou, à condition que G13 ne soit pas un groupe alcanoyle, alcénoyle ou benzoyle, G14 peut aussi être un groupe 1-oxoalkylène en C2-C12, un radical divalent d'un acide dicarbamique ou d'un acide dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ou peut encore être le groupe -CO-, ou bien, si n est 1, G13 et G14 peuvent former ensemble le radical divalent d'un acide 1,2- ou 1,3- dicarboxylique aliphatique,

cycloaliphatique ou aromatique.

Tout substituant alkyle en C1-C12 ou en Cl-C18 est

tel que déjà défini en (a').

Tout substituant cycloalkyle en C5-C7 est en

particulier un groupe cyclohexyle.

Si G13 est un groupe aralkyle en C7-C8, c'est en

particulier un groupe phényléthyle ou notamment benzyle.

Si G13 est un groupe hydroxyalkyle en C2-C5, c'est en parti-

culier un groupe 2-hydroxyéthyle ou 2-hydroxypropyle.

Si G13 est un groupe alcanoyle en C2-C18, c'est par exemple un groupe propionyle, butyryle, octanoyle,

dodécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, mais de préfé-

rence acétyle, et si G13 est un groupe alcénoyle en C3-C5,

c'est notamment un groupe acroyle.

Si G14 est un groupe alcényle en C2-C8, c'est par exemple un groupe allyle, méthallyle, 2-butényle,

2-pentényle, 2-hexényle ou 2-octényle.

Si G14 est un groupe alkyle en C1-C4 substitué par un groupe hydroxyle, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide, il peut s'agir, par exemple, d'un groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 2-cyanoéthyle, méthoxycarbonylméthyle, 2-éthoxycarbonyléthyle, 2-aminocarbonylpropyle ou 2-(diméthylaminocarbonyl)éthyle.

Tout substituant alkylène en C2-C12 est, par exemple, un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthyl-

propylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène,10 décaméthylène ou dodécaméthylène.

Tout substituant arylène en C6-C15 est, par exemple, un groupe o-, m- ou p-phénylène, 1,4-naphtylène ou 4,4'-

diphénylène. Comme groupe cycloalkylène en C6-C12, on mentionne

en particulier le groupe cyclohexylène.

On donne une préférence aux composés de la formule XIIb dans laquelle n est 1 ou 2, G est l'hydrogène, G11 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, G13 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe de formule CH3 G

G-CH2.

G-CH2 CH3 et G14, si n = 1, est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1- C12 et, si n = 2, est un groupe alkylène en C2-C8 ou

1-oxo-alkylène en C2-C8.

Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés suivants:

37) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-

hexaméthylène-1,6-diamine

38) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-

hexaméthylène-1,6-diacétamide 39) bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4yl)amine 40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine

41) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-

N,N'-dibutyladipamide

42) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-

N,N'-dicyclohexyl-2-hydroxypropylène-1,3-diamine

43) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-p-xylylène-

diamine 44) N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)succinamide

) N-(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-O-amino-

dipropionate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 46) Le composé de formule CH3 H3C n-C 4H. OH - C H3

H3C- N N-CH-C-CHO-0-CH-O-C

H3C 2 CH3

CH3 2

47) 4-(bis-2-hydroxyéthylamino)-1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridine

48) 4-(3-méthyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzamido)-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine 49) 4-méthacrylamido-1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine (c') Composés de la formule XIIc CH3 G

G-CH2 O

G._ /< 0' G1s (XIIc)

G-CH2 C

CH3 n dans laquelle n est le nombre 1 ou 2, G, G1 et Gll sont tels que définis en (a') et, si n est 1,

G15 est un groupe alkylène en C2-C8 ou hydroxy-

alkylène en C2-C8 ou acyloxyalkylène en C4-C22, et si n est 2,

G15 est le groupe (-CH2)2C(CH2-)2.

Si G15 est un groupe alkylène en C2-C8 ou hydroxy-

alkylène en C2-C8, c'est par exemple un groupe éthylène,

1-méthyléthylène, propylène, 2-éthylpropylène ou 2-éthyl-

2-hydroxyméthylpropylène.

Si G15 est un groupe acyloxyalkylène en C4-C22, c'est par exemple le radical 2-éthyl-2-acétoxyméthylpropylène.

Des exemples de polyalkylpipéridines de cette categorie sont les composés suivants: 50) 9-aza-8,8,10,10-tétraméthyl-1,5-dioxaspiro[5. 5]undécane

51) 9-aza-8,8,10,10-tétraméthyl-3-éthyl-1,5-dioxaspiro-

[5.5]undécane 52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexaméthyl-1,4-dioxaspiro[4.5]décane

53) 9-aza-3-hydroxyméthyl-3-éthyl-8,8,9,10,10-pentaméthyl-

1,5-dioxaspiro[5.5]undécane

54) 9-aza-3-éthyl-3-acétoxyméthyl-9-acétyl-8,8,10,10-

tétraméthyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undécane

) 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-spiro-2'-(1',3'-

dioxanne)-5'-spiro-5"-(1",3"-dioxanne)-2"-spiro-

4" - (2",2"', 6 "', 6"' -tétraméthylpipéridine).

(d') Composés des formules XIId, XIIe et XIIf, les composés de formule XIIf étant préférés

CH3 G 16 O

G-CH2 3G' 1 C1

G j'- N,--C G- j<C N(XIId)

G-CH2 C-N. 17

CH3 0

CH3 Ti

G-CH2 LT

0_C G-N < N C (Xlie) N-C\ G-CH2 i

CH3 H

CH3 G1 T

G-CH2 '-C. _T2

G-N _C-N_ G17 (X)

G-CH2 il CH3 O L n dans lesquelles n est le nombre 1 ou 2, G, G1 et G1l sont tels que définis en (a'), G16 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, allyle, benzyle, glycidyle ou alcoxyalkyle en C2-C6, et si n est 1, G17 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcényle en C3-C5, aralkyle en C7-C9, cycloalkyle en C5-C7, hydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C2-C6, aryle en C6-C10l, glycidyle, ou un groupe de formule -(CH2)p-COO-Q ou de formule -(CH2)p- O-C0-Q, o p est 1 ou 2 et Q est un groupe alkyle en Cl-C ou phényle, et si n est 2, G17 est groupe alkylène en C2-C12, alcénylène en

C4-C12, arylène en C6-C12, un groupe -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-

O-CH2-CH(OH)-CH2- o D est un groupe alkylène en C2-C10, arylène en C6C15, cycloalkylène en C6-C12, ou un groupe -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2CH(OZ')CH2)2- o Z' est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, allyle, benzyle, alcanoyle en C2-C12 ou benzoyle, T1 et T2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C18 ou un groupe aryle en C6-C10 ou aralkyle en C7-C9 non substitué ou substitué par un ou plusieurs halogènes ou groupes alkyle en C1-C4, ou bien T1 et T2, avec l'atome de carbone auquel ils sont

fixés, forment un cycle de cycloalcane en C5-Cl4.

Tout substituant alkyle en C1-C12 est, par exemple, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle,

n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle.

Tout substituant défini comme un groupe alkyle en C1-C18 peut être, par exemple, l'un des groupes énumérés ci-dessus et également, par exemple, un groupe n-tridécyle,

n-tétradécyle, n-hexadécyle ou n-octadécyle.

Tout substituant alcoxyalkyle en C2-C6 est, par

exemple, un groupe méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, propoxy-

méthyle, tert-butoxyméthyle, éthoxyéthyle, éthoxypropyle, n-butoxyéthyle, tert-butoxyéthyle, isopropoxyéthyle ou propoxypropyle. Si G17 est un groupe alcényle en C3-C5, c'est par exemple un groupe 1-propényle, allyle, méthallyle, 2-butényle ou 2-pentényle. Si G17, T1 ou T2 est un groupe aralkyle en C7-Cg, c'est en particulier un groupe phénéthyle ou notamment

benzyle. Si T1 et T2, avec l'atome de carbone, forment un cycle de cycloalcane, celui-ci peut être, par exemple,10 un cycle de cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane ou cyclo- dodécane.

Si G17 est un groupe hydroxyalkyle en C2-C4, c'est par exemple un groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle,

2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle.

Si G17, T1 ou T2 est un groupe aryle en C6-C10, c'est en particulier un groupe phényle, a- ou P-naphtyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs halogènes ou groupes alkyle en Cl-C4. Si G17 est un groupe alkylène en C2-C12, c'est par exemple un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène

ou dodécaméthylène.

Si G17 est un groupe alcénylène en C4-C12, c'est en particulier un groupe 2-buténylène, 2-penténylène ou

3-hexénylène.

Si G17 est un groupe arylène en C6-C12, c'est par exemple un groupe o-, mou p-phénylène, 1,4-naphtylène ou 4,4'-diphénylène. Si Z' est un groupe alcanoyle en C2-C12, c'est

par exemple un groupe propionyle, butyryle, octanoyle, dodécanoyle, mais de préférence acétyle.

D représentant un groupe alkylène en C2-C10l, arylène en C6-C15 ou cycloalkylène en C6-C12 est tel que défini en (b').35 Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés suivants:

56) 3-benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro[4.5]-

décane-2,4-dione

57) 3-n-octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro[4.5]-

décane-2,4-dione 58) 3-allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentaméthylspiro[4. 5]- décane-2,4-dione

59) 3-glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentaméthylspiro-

[4.5]décane-2,4-dione

) 1,3,7,7,8,9,9-heptaméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-

2,4-dione

61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-

spiro[4.5]décane

62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-

spiro[4.5]décane

63) 2,2,4,4-t6traméthyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-

[5.1.11.2]henéicosane

64) 2-butyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro-

[4.5]décane, et de préférence

) 8-acétyl-3-dodécyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthyl-

spiro[4.5]décane-2,4-dione et les composés des formules suivantes: CH, H o H3C NuC O

67) H3CH

H3C+J -C NCHi-CHO-CH2 C

CH3 O

LJCH3 0

H3C- I I

CH30

CH3 H

3 1

69)H3C ON-C

68) H-N N-

I - CH2

H3C I

H3C.,\- --N CH2CCOt2s CH3 o CH3 (e') Composés de la formule XIIg, qui sont eux-mêmes preferes, GSG20 dans laquelle n est le nombre 1 ou 2 et G18 est un groupe de l'une des formules 69) H31 OiCH3 GCH23

6G-CH2 CH 10H2

H IC 2 2 12H25

G182

3IJIZ, G CHG20

eG19-Ns G' e n dans laquelle /E- (A) -O- Eu-N1-, n est le nombre i ou 2 et G18 est l'hydrogune ou un groupe yde l'une des formules CH3 G1 CH3 Go

G-CH G-CH2-_ G2

GEN e st-(A)- G-NG-,

G-CH2 C G-CH2) 30-

C3 CH3

G et G11 sont tels que définis en (a'), G1 et G2 sont l'hydrogène ou un groupe méthyle ou forment ensemble un substituant =0, E est -0- ou NG13-, A est un groupe alkylène en c2-C6 ouCH3- 1 x est le nombre O ou 1, G13 est l'hydrogène ou un groupe alkyle enCi12 hydroxyalkyle en C2-C5 ou cycloalkyle en C-7 G19 est identique à G18 ou est l'un des groupes -NG21G22, -OG23, -NHCH2OG23 ou -N(CH20G23)2, G20, si n = 1, est identique à G18 ou G19 et, si n = 2, G20 est un groupe -E-B-E-, ou B est un groupe alkylène en C2-C8 ou un groupe alkylène en C2-C8 qui est interrompu par 1 ou 2 groupes -N(G21)-, G21 est un groupe alkyle en C1- C12, cyclohexyle, benzyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ou un groupe de formule CH3 G

G-CH2 A

Glq- N\ /

G-CH/C

CH3 ou un groupe de formule

C CH3 CH3

H3C N NCH

GWN N-)L-. N-G11

N L..N H

H3C n-C4H9 CH3

CH32 CH3

G22 est un groupe alkyle en C1-C12, cyclohexyle, benzyle ou hydroxyalkyle en C1-C4, ou bien G21 et G22 forment ensemble un groupe alkylène en C4-C5 ou oxa-alkylène en C4-C5, par exemple -CH2CH2OCH2CH2-, ou un groupe de formule -CH2CH2N(G11)CH2CH2-, et G23 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou

un groupe phényle.

Tout substituant alkyle en Cl-C12 est, par exemple, un groupe méthyle, 6thyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle,

n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle.

Tout substituant hydroxyalkyle en C2-C5 est, par exemple, un groupe 2hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle,

3-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle.

Si A est un groupe alkylène en C2-C6, c'est par

exemple un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthyl-

propylène, tétraméthylène ou hexaméthylène.

Si G21 et G22 forment ensemble un groupe alkylène ou oxa-alkylène en C4C5, celui-ci est, par exemple, un groupe

tétraméthylène, pentaméthylène ou 3-oxapentaméthylène.

Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés des formules suivantes

CH3 N(CH2CH3)2

H3C N N

/__N '.__N IL._ N(CH2CH3)2

) H3 C- N N (H3CHN3)2

H3C n-.C4H9 CH3 CH3 N(n-C4H9)2 CH3

H3CF NO N CH3

71) CH3CHi-N 2 N J-N N-CH2CH3

\ I N I

H3C C2H5 C CH3

H3 CH3

CH3 g_\ CHN (CH2)i-O N-CH3

CH3 HN CH3

72) H3C N"N CH3

H3C-N -(CH2)N X CH3

CH3

*2) N'" N-CH3

23I

H3C'" H

CH3 (CH H2) _O._ N c3 CH3 CH3 / CH3

CH--CH2 N-H

CH CH3

73) H3C N N CH3

H-N CH-iCHF-N CH3

2U NN-H CH3

H3c H

CH3 2

CH3 CH3

RNHCH2CH2. /CH2CH2NHR

CH3 N CH3

H3C N N CH3

74) H-N N-Lt. N N -CH N 'j H3C n-C4H n-C4H9 CH3 CH3

CH3 CH3

H3C - N N CH3

R = H-N N N N H

H3C" / -L.N I 'X/-

H3CH n-CH n-C4H CH3

CH3 4 CH3

R R

) I I

R-NH-(CH2)- N - (CH2)-- N - (CH2) - NH - R

R est défini comme pour le composé 74.

R' R'

76) 1 1

R'- NH-(CH2),- N- (CH2).- N - (CH2)3-NH- R'

CH3 CH

H3C N N CH 3

R' = H3C N N N N-CH3

N."" N

H3C n-C4H. n-C4H CHH

CH 3 4C3

CH3

77) CH3 R' R' CH3

I "-.--/

R'- N - (CH2)- N -(CH2)- N - (CH2)i- N R'

R' est défini comme pour le composé 76.

HN-CHi--CHi-CH _ 78) H3C- I n-CH n-C H J 'CH3

H3C3 CH 3 CH3

H3CH3 N/ N. CH3

78)

H- NN NN-

j N 1 H3C n-C8H 17 n-CH1

CH3 8 1 C33

CH2CH2QH

H3C N CH3

H3C CH3

79) CH3 N-n-C4H9 CH3

H3C- NN N CH3

HOCH2CH 2 |N " -CH2CH20H

H3C n-C4H9 n-C4H9 CH3

CH3 CH

CHi-CH=CH2

H3C N CH3

H3C CH3

) CHN--n-C4H9 CH3

H3C H N N CH3

H2C=CH-CHr2 N N}- N -CHi-CH=CH2 H3C n-Cu4m n- C4H CH3

H3 CH3

(f') Composés oligomères ou polymères dont le motif structural récurrent contient un radical de 2,2,6,6-tétra-

alkylpipéridine, notamment des polyesters, polyéthers, polyamides, polyamines, polyuréthannes, polyurées, poly-5 aminotriazines, poly(méth)acrylates, poly(méth)acrylamides

et leurs copolymères qui contiennent ces radicaux.

Des exemples de 2,2,6,6-polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés des formules suivantes,

dans lesquelles m est un nombre de 2 à environ 200.

CH3

CH3 8

81) -O N-CH-CH--O--C-CH-CH- C-

CH3 CH3 m CH3

CH3 * O

82) r ON--CH--CHi-O-C (CH2)'---C CH3 CH3 m CH3 /CH2CH3 o I il il

83) - NH N-CH--CH-CH- NH-C C-_

CH2CH3

H3C CH3 m

CH3 CH3

HN-C-CH---CH3

N ciH3 CH3

N N (CH2)6 N

84) N 2 6

HO CH3) H3CCH

H3C CH3 H3C CH3

H H

m OH

N-_CH-CH -CH2

) _tm

) H3C CH3

H3C J CH3

H m

CH3 CH3

W XCH3 3O n-C4H O

/CH3 C HO

86) 2

86) O.-- N-C-CH2CH=CH-CH-Nô O-C-C-C

CH3 H3C n-C4H9

CH3 CH3

m

H3C CH3

3 H

N/H n-C4H N CH3 CH3 N N

87) _S <(CH)6 O I

H3C CH3 H3C CH3

H3C C H3 H3 CH3

_ CH-

tH CH m

"CH3 CH3

CH3 H3C

il Il- -

88) - N-CH2 - CH2 IN 0-C-(CH2)Z--C

CH3 H3C

CH3 CH3

m CH3

CH3 0 72H5

89) O N H-CH-CH CC

CH3 C2H5

C2Hs HmCH3 CH- CH-C O o )

H3C CH3

H3C N CH3

CH3 m CH3

CH --C

C6H13-. N j C-.

91) H3 / 4H

H3C CH3

H3C 1 CH3

CH3 m

IN N (CH2)6 N

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3

C CH 3

H H

N (CH2)6 N - (CH2)2

93) H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3

H H

m

O O

II Il

N (CH2)6 N-C-CH--C-

94)

H3C CH3 H3C H3

H3C N CH3 N CH3

H H m

R R

I I

) N -(CH2)- N -(CH2)2

ou R est un groupement de formule

CH3 CH3

H3C N N CH3

H- N -H

H3C n-C4H9 n-C4H9 CH3

CH3 CH3

R ou est une ramification de chaîne -(CH)-_N _, chacun de m' et m" est un nombre entier compris entre 0 et 200,

à condition que m' + m" = m.

D'autres exemples de composés polymères sont les produits réactionnels de composés de formule

À -- H2C (C0H2)9

CH3 H2C \ 2

H3C L OCjCH2 C-N-N

C- 'NH

H3C Il

CH3 O

avec l'épichlorhydrine; les polyesters d'acide butane-1,2,3,4tétracarboxylique avec un alcool bifonctionnel de formule

CH3. O CH3

I I

HOCH' C-CH X CH-C-CH2OH

CH3 CH3

dont les chaînes latérales carboxyliques issues de l'acidetétracarboxylique sont estérifiées par la 2,2,6,6-tétra-

méthyl-4-hydroxypipéridine; les composés de formule CH3 _ CO2CH3 CO2R m ou environ un tiers des radicaux R sont -C2H5 et les autres sont CH3 CH3 N-H CH3 CH3 et m est un nombre compris dans l'intervalle de 2 à 200; ou les copolymères dont le motif récurrent est constitué CH3 de deux motifs C=CH2 et dans chaque cas d'un motif 0N

N O et d'un motif.

H3C CH3

C13H27 HC CH

H (g') Composés de la formule XIIIa CH30 G -CH2l G" jN N G14 (Xlila)

G-CH2- C

C 1H3 n dans laquelle n est le nombre 1 ou 2, G et Gll sont tels que définis en (a'), et

G14 est tel que défini en (b'), les valeurs -CONH-Z et -CH2-CH(OH)-CH2O-D-O- étant exclues pour G14.

Des exemples de ces composés sont:

CHI 0 CH3

H3CJ- / CH3

) H-N N-CH{-CH--N N-H

HO >H1/CH3

CH3 CH3

CH3 O CH3

H3C" /- CH3

101) H3C-N N-CHI-CHI-N N-CH3

H3C3 cCH3

CH3 0 CH3

CH3 0

H3C4 I

102) HC-N N-CH2

H3 C N --CH--

H 3C' CH3 Des compositions particulièrement intéressantes sont celles qui contiennent, comme composant (e), au moins un composé de l'une des formules H1, H2, H3, H4, H5, H6 et H7

C CH3 CH3

H3C 0 0 |CH3

il |/ (Hl) Tinuvin'123 H7C80N-N O-C-(CH2)- CO NOC8H7 (H1) Tinuvin123

H3C CH3

CH3 CH3

CH3 (CH3)3C n-C4H9O CH HO CH2C rC-ON-3CH3 (H2) Tinuvin*144

HOCH3--C-C-O "/CH3

(CH3)3C CH3

CH3 CH3

C 0 OI / CH3

I1' II

H3C- O--C(CH2)C C-O N-CH3 (H3) Tinuvin'292

H3C- N 0//--C--(0"2)--C--O/-C 3

HOC CH3

CH3 CH3

CH3

CH3 O

- O- - --i (H4) Tinuvine622 /N-CHi- CH- _ C CHi- CH-C,-- (4 CH3 CH3 m

CH3 CH3

HN-C-CH--C-CH3

)1 CH3 CH3

N j N - LN (CH2)6 N (H5) Chimassorb3944

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 HC CH3

H H

m R' R' (H6) Chimassorb119,

I I

R'-NH-(CH2)- N - (CH2)-N- N (CH2)- NH -R'

CH3

CH3 CH3

HC NZ N CH3

/ " ---L... L _N--, ' -CH3

R' = H3C-N N"- - N N

n- H n-C4H9 CH3

3CH3 4 CH3

HN-CH2CH2OH

NON n-C4H - N N - n-C4H9 49N

H3C CH3 H3C CH 3

H3C N CH $ N CH (H7)

O O

dans lesquelles

m est un nombre compris entre 2 et 200.

Le composant (e) de la nouvelle composition, ou les composés du type amine à empêchement stérique, sont connus et certains sont disponibles dans le commerce. Tinuvin 123, Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 622,

Chimassorb 944 et Chimassorb 119 sont des marques commer-

ciales protégées de Ciba Spezialitâtenchemie AG.

On donne une préférence particulière à l'addition, comme composant (e) de la nouvelle composition, des amines à empêchement stérique dont le poids moléculaire ou le poids moléculaire moyen Mn se situe dans l'intervalle de 500 à

000, en particulier dans l'intervalle de 1000 à 10 000.

Parmi celles-ci, il fait encore retenir particulièrement les amines à empêchement stérique dont le poids moléculaire ou le poids moléculaire moyen Mn se situe dans l'intervalle de

1500 à 10 000, par exemple dans l'intervalle de 2000 à 7500.

Il faut accorder une mention particulière aux nouvelles compositions qui contiennent, comme composant (e), deux ou plusieurs composés du type amine à empêchement stérique. Le mélange des composants (b), (c), (d) et (e) est approprié pour stabiliser des matières organiques contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière. Des exemples de ces matières sont les suivants:

1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-

but-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines 5 telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire

(PEBDL), le polyéthylène très basse densité (PETBD) et le polyéthylène ultra-basse densité (PEUBD).

Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent: a) Polymérisation radicalaire (normalement sous

haute pression et à température élevée).

* b) Polymérisation catalytique en utilisant un

catalyseur qui contient normalement un ou plu-

sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII

du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel-

lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixes sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs

peuvent être utilisés isolément dans la poly-

mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des

hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl-

métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl-

métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes Ia, IIa et/ou IIIa du Tableau Pério- dique. Les activateurs peuvent être modifies convenablement avec des groupes ester, éther,

amine ou éther silylique supplémentaires.

Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler

(-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly-

seurs monosites (SSC).

2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène

(par exemple PEBD/PEHD).

3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple

les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly-

éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1- ène, les copolymères éthylène/25 hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copoly- mères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,30 les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copoly- mères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène;35 et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, 'et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-C9), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges

de polyalkylènes et d'amidon.

5. Polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly-

(a-méthylstyrène). 6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène.

7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthyl-

styrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur

copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylo-

nitrile; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène; styrène et maléimide sur polybutadiène; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène; styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS,

MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé

d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly-

éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène

et d'éthylène chloré, les homo- et copolymères d'épichlor-

hydrine, en particulier les polymères de composés viny-

liques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure

de vinylidène/acétate de vinyle.

9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a,m et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle,

polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acry-

late de butyle pour améliorer la résistance au choc.

10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères

acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylo-

nitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de

polyallyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copoly-

mères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.

12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec

des éthers bisglycidyliques.

13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère; polyacétals modifiés par des polyuré- thannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS. 14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides. 10 15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6, 6-10, 6-9, 6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les poly- amides aromatiques préparés à partir de m-xylylènediamine et d'acide adipique; les polyamides préparés à partir d'hexa- méthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4,4-triméthylhexaméthylènetéréphtalamide ou le poly-m-phénylène-isophtalamide; et également les25 copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères

ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylène- glycol ou le polytétraméthylène-glycol;30 ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS; et les polyamides condensés pendant la transforma-

tion (systèmes R.I.M. pour polyamides). 17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et

polybenzimidazoles.

18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxy-

liques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques

ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéré-

phtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters 5 séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux; et également les polyesters modifiés par des

polycarbonates ou MBS.

19. Polycarbonates et polyestercarbonates.

20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéther-

cétones.

21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldé- hydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines,

d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/15 formaldéhyde.

22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents20 de réticulation, et également leurs produits de modification

halogénés à faible inflammabilité.

24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates,

les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.

25. Résines alkydes, resines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des

polyisocyanates ou des résines époxy.

26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que

des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.

27. Polymères naturels tels que la cellulose, le

caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimi-

quement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose; ainsi que

les colophanes et leurs dérivés.

28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,

PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/

acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères,

PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses

de telles matières.

30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de

copolymères styrène/butadiène carboxylés.

Le mélange des composants (b), (c), (d) et (e) est également utilisé pour la production de polyuréthanne,

notamment pour préparer des mousses souples de poly-

uréthanne. Dans ce contexte, les nouvelles compositions et les produits qui en sont formés sont protégés efficacement contre une dégradation. En particulier, le roussissement

est évité pendant la production de mousse.

Les polyuréthannes sont obtenus, par exemple, en faisant réagir des polyéthers, polyesters et polybutadiènes qui contiennent des groupes hydroxyle terminaux avec des

polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques.

Les polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux sont connus et sont préparés, par exemple, en polymérisant des époxydes tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, le tétrahydrofuranne, l'oxyde de styrène ou l'épichlorohydrine avec euxmêmes, par

exemple en présence de BF3, ou par une réaction d'addition de ces époxydes, seuls ou en mélange ou successivement, avec des composants de départ contenant des atomes d'hydrogène 5 réactifs, tels que l'eau, des alcools, l'ammoniac ou des amines, par exemple l'éthylène-glycol, les propylène-1,3-

et 1,2-glycols, le triméthylolpropane, le 4,4'-dihydroxy- diphénylpropane, l'aniline, l'éthanolamine ou l'éthylène- diamine. Les polyéthers de saccharose conviennent également10 selon l'invention. Dans beaucoup de cas, on donne une préférence aux polyéthers qui contiennent principalement des groupes OH primaires (jusqu'à 90 % en poids, par rapport à la totalité des groupes OH présents dans le polyéther). En outre, les polyéthers modifiés par des polymères vinyliques, tels que ceux formés par exemple en polymérisant du styrène et de l'acrylonitrile en présence de polyéthers, sont appropriés, de même que les polybutadiènes contenant des groupes OH. Ces composés ont généralement des poids moléculaires de 400 à 10 000 et sont des composés polyhydroxylés, notamment des composés contenant deux à huit groupes hydroxyle, en particulier ceux dont le poids moléculaire est de 800 à 10 000, de préférence 1000 à 6000, par exemple les polyéthers contenant au moins 2, généralement 2 à 8, mais25 de préférence 2 à 4 groupes hydroxyle, comme ils sont connus en soi pour la préparation de polyuréthannes homogènes et

de polyuréthannes cellulaires.

Il est évidemment possible d'utiliser des mélanges des composés ci- dessus contenant au moins deux atomes d'hydrogène réactifs avec les isocyanates, en particulier

ayant un poids moléculaire de 400 à 10 000.

Des polyisocyanates appropriés sont des poly-

isocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques, aromatiques et hétérocycliques, par exemple le diisocyanate

d'éthylène, le diisocyanate de 1,4-tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le 1,12-diisocyanato-

dodécane, le 1,3-diisocyanato-cyclobutane, les 1,3- et 1,4-diisocyanatocyclohexanes et également n'importe quels

mélanges désirés de ces isomères, le 1-isocyanato-3,3,5-

triméthyl-5-isocyanatométhylcyclohexane, les diisocyanates d'hexahydro-2, 4- et -2,6-tolylène et également n'importe quels mélanges désirés de ces isomères, les diisocyanates d'hexahydro-1,3- et/ou -1,4-phénylène, les diisocyanates de

perhydro-2,4'- et/ou-4,4'-méthylènediphényle, les diisocya-

nates de 1,3- et 1,4-phénylène, les diisocyanate de 2,4- et 2,6-tolylène, et également n'importe quels mélanges désirés de ces isomères, les diisocyanates de 2,4'- et/ou 4,4'- méthylènediphényle, le diisocyanate de 1,5-naphtylène, le 4,4',4"-triisocyanato-triphénylméthane, les polyisocyanates de polyphényl-polyméthylène obtenus par condensation d'aniline-formaldéhyde, puis phosgénation, les isocyanates15 de m- et pisocyanatophénylsulfonyle, les polyisocyanates aromatiques perchlorés, les polyisocyanates contenant des groupes carbodiimide, les polyisocyanates contenant des groupes allophanate, les polyisocyanates contenant des groupes isocyanurate, les polyisocyanates contenant des20 groupes uréthanne, les polyisocyanates contenant des groupes urée acylés, les polyisocyanates contenant des groupes

biuret, les polyisocyanates contenant des groupes ester, les produits réactionnels des isocyanates susmentionnés avec des acétals, et les polyisocyanates contenant des radicaux25 d'acides gras polymères.

Il est également possible d'utiliser les résidus de distillation contenant des groupes isocyanate, tels quels

ou dissous dans un ou plusieurs des polyisocyanates sus- mentionnés, qui sont obtenus au cours de la préparation30 industrielle d'isocyanates. Il est en outre possible d'utiliser n'importe quels mélanges désirés des poly-

isocyanates susmentionnés. On donne en général une préférence particulière aux polyisocyanates qui peuvent être facilement obtenus indus-

triellement, par exemple les diisocyanates de 2,4- et 2,6-tolylène et n'importe quels mélanges désirés de ces

isomères ("TDI"), les polyisocyanates de polyphényl-

polyméthylène tels que préparés par condensation d'aniline-

formaldéhyde, puis phosgénation ("MDI brut"), et les polyisocyanates contenant des groupes carbodiimide, uréthanne, allophanate, isocyanurate, urée ou biuret

("polyisocyanates modifiés").

Les matières organiques à protéger sont de préfé-

rence des polymères naturels, semi-synthétiques ou, notam-

ment, synthétiques. Les polymères thermoplastiques sont particulièrement préférés, notamment les polyoléfines, en particulier le polyéthylène et le polypropylène ou leurs

copolymères avec des mono- et dioléfines.

Il faut particulièrement insister sur l'action des nouveaux composés contre une dégradation par la chaleur et l'oxydation, notamment sous des contraintes thermiques telles que rencontrées pendant la mise en oeuvre de matières thermoplastiques. Les nouveaux composants (b), (c), (d) et (e) conviennent donc remarquablement bien pour être utilisés comme stabilisants de mise en oeuvre (dans les opérations

de transformation).

Le mélange des composants (b), (c), (d) et (e) convient également pour stabiliser les polyoléfines qui sont soumises à un contact de longue durée avec des milieux à

action extractive.

Le composant (b) est de préférence ajouté à la matière organique à stabiliser en une quantité de 0,0005 à 5 %, en particulier de 0,001 à 2 %, par exemple de 0,01 à 2 %, par rapport au poids de la matière organique

à stabiliser.

Les composants (c), (d) et (e) sont convenablement ajoutés à la matière organique à stabiliser en une quantité de 0,01 à 10 %, par exemple de 0, 01 à 5 %, de préférence de 0,025 à 3 % et notamment de 0,025 à 1 %, par rapport

au poids de la matière organique à stabiliser.

En plus des composants (a), (b), (c), (d) et (e), les nouvelles compositions peuvent comprendre d'autres co-stabilisants (additifs), par exemple les suivants: 1. Antioxydants

1.1. Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-di-tert-butyl-

4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-di- tert-butyl-4éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2-(améthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2, 4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales,

par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-

6-(1'-méthylundéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl- heptadéc-1'yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-

1'-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple: 2,4-dioctylthio-

méthyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl- phénol, 2,4dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécyl-

thiométhyl-4-nonylphénol. 1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple:

2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydro-

quinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényle).25 1.4. Tocophérols, par exemple: atocophérol, P-tocophérol, y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).

1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple:

2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis-

(4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol),

4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis-

(3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-

4-hydroxyphényle).

1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple: 2,2'-méthylène-

bis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis-

(6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-

6-(a-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl-

6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthyl-

phénol), 2,2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol),

2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthyli- dène-bis(6tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylène-

bis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylph6nol], 2,2'-méthylène-bis-5 [6-(a,adiméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-m6thylène- bis(2,6-di-tertbutylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tert-

butyl-2-m6thylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2méthylphényl)butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-

2-hydroxybenzyl)-4-méthylph6nol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'tert-butyl-4'-hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène-glycol, bis(3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthyl- ph6nyl)dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2-(3'-tert-15 butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4méthyl- phényle], 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane,

2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane,2,2-bis-

(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercapto- butane, 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)pentane.

1.7. Composés O-, N- et S-benzylés, par exemple: 3,5,3',5'-

tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylthioglycolate d'octadécyle, 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylthioglycolate de tridécyle, tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)amine, dithiotéré- phtalate de bis(4-tert-butyl-3hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-di- tert-butyl-

4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle. 1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis(3,5-

di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2-(3-tert-butyl4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta- décyle, 2,2-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate

de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl- 4hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl-

butyl)phényle].

1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple:

1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-

méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)phénol.

1.10. Composés triaziniques, par exemple: 2,4-bis(octyl-

mercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazine, 2octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3-

triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl-

3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4,6-tris(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris-

(3,5-di-t ert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-

1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-

4-hydroxybenzyle).

1.11. Benzylphosphonates, par exemple: 2,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl-

4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de

calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 1.12. Acylaminophénols, par exemple: 4-hydroxylauranilide,

4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)carbamate d'octyle.

1.13. Esters de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-30 octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane- diol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-

glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide,35 le 3-thia-undécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthyl-

hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.14. Esters de l'acide P-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl-

phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-

octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane-

diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl- glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'bis(hydroxyéthyl)oxamide,

le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl-

hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.15. Esters de l'acide P-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)-

propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-

glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le

3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol-

propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

[2.2.2]octane.

1.16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

acétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec

le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6- hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-

propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta- érythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia-

pentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane,

le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]-

octane.

1.17. Amides de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionique, par exemple: N,N'-bis(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide,

N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-

triméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl- 4hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard XL-1 fourni par Uniroyal).

1.18. Acide ascorbique (vitamine C) 1.19. Antioxydants aminés, par exemple: N,N'-diisopropyl- p-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-pphénylènediamine,

N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis- (1-éthyl-3méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N,N'-dicyclohexyl- pphénylènediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine,

N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropyl- N'-phényl-pphénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)- N'-phényl-p-phénylènediamine, N-(1-méthylheptyl)-N'-phényl-15 p-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'phényl-p-phénylène- diamine, 4-(p-toluène-sulfamoyl)diphénylamine, N, N'-diméthyl-

N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, Nallyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1- naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2- naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p,p'-di-tert- octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol,

4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoyl- aminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxy-

phényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol,25 2,4'diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N,N,N',N'tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane,1,2-bis-

[(2-méthylphényl)amino]éthane,1,2-bis(phénylamino)propane, (otolyl)biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1naphtylamine tert-octylée, mélange de tert-butyl/

tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyl-

diphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de tertbutyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro-35 3,3-diméthyl-4H1,4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées,

N-allylphénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diamino-

but-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexaméthylènedi'amine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl- pipérid-4-yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 5 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4ol.

2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1. 2-(2'hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple:

2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di- tert-butyl2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-

2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-

butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec-butyl-5'tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,

2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyph6nyl)benzotriazole,2-(3',5'-di-

tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis-

(a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,2-(3'-

tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)-

-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole,

2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)- phényl)-5chlorobenzotriazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-

'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzo-

triazole,2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyl-

éthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-

* 2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole,2-[3'-tert-butyl-

2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)phényl]benzo- triazole, 2,2'méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

6-benzotriazole-2-ylphénol]; produit de trans-estérification du2-[3'tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxy-

phényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300; [R-CH2CH2COO-CH2CH24- ou R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-

'-2H-benzotriazole-2-ylphényle;2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-di-

méthylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl]benzo- triazole, 2[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]benzotriazole. 2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant

des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyl-

oxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'diméthoxy. 2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate

de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis(4-tertbutylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5- di-tert-butyl-4hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle,10 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2.4. Acrylates, par exemple: a-cyano-P,3-diphénylacrylate

d'éthyle, a-cyano-P,P-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbo-

méthoxycinnamate de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxy-

cinnamate de méthyle, a-cyano-O-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, acarbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(3-carbométhoxy-1cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2.5. Composés du nickel, par exemple: complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1:1 ou 1:2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes

du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy-

4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands

supplémentaires.

2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de

bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl-

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6-

pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1-(2hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires

ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-

1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),1,1'-(éthane-1,2-diyl)-

bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)- malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl-

7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(1octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle),15 produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'- bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyl)hexaméthylènediamine

et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino- 2,2,6,6tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis-

(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de

la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl-

amino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-

triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl-

1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione,

mélange de 4-hexadécyloxy- et 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridines, produit de condensation de la N,N'-bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de la

2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino-

2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (CAS Reg. N [136504-96-6], N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide,

2-undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-

[4.5]décane, produit réactionnel du 7,7,9,9-tétraméthyl-

2-cycloundécyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5 Idécane et de l'épichlorhydrine,1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

4-pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)éthène, N,N'-bisformyl-N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylène- malonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-hydroxypipéridine,

poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)]- siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride maléique/a-oléfine avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-amino-10 pipéridine ou la 1,2,2,6,6-pentaméthyl4-aminopipéridine.

2.7. Oxamides, par exemple: 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert- butoxanilide, 2,2'didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide,

2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)-

oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'ortho- et para-diméthoxy-oxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxy- oxanilides. 2.8. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple: 2, 4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-di- méthylphényl)1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxy-

phényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-25 4octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl- phényl)-1,3,5triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-

4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-

triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényl]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-

[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-

triazine,2-('2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl-

1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)-

2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine.

3. Désactivateurs de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-

oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-

(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis(benzylidène)dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide

isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N,N'-diacétyl- dihydrazide adipique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide oxalique, N,N'bis(salicyloyl)dihydrazide thiodipropionique.15 4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phos-

phites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonyl- phényle), phosphite de trilauryle, phosphite de triocta- décyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite20 de tris(2,4-di-tertbutylphényle), diphosphite de diiso- décyle-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert-

butylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di- tert-butyl-4méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-25 tert-butyl-6méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6-tris-tertbutylphényle)-pentaérythritol,

triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-biphénylène- diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétratert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-

1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-

12-méthyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis(2,4-di-tertbutyl-6-méthylphényle) et

d'éthyle, 2,2',2"-nitrilo[tris(phosphite de 3,3',5,5'-

tétra-tert-butyl-1,1'-biphényle-2,2'-diyle et d'éthyle)],

phosphite de 3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-1,l1'-biphényl-

2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle.

5. Hydroxylamines, par exemple: N,N-dibenzylhydroxyl-

amine, N,N-diéthylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine, N,Ndihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-Noctadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa- décylhydroxylamine, N,Ndialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéne. 6. Nitrones, par exemple: N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone,

N-lauryl-alpha-undécylnitrone,N-tétradécyl-alpha-tridécyl- nitrone, Nhexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécyl- nitrone, Noctadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl- alpha- heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone,15 nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéne.

7. Agents de synergie sulfurés, par exemple: thiodipro- pionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.

8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple: esters d'acide 0thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole

ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithio-

carbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis-

(3-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

9. Stabilisants pour polyamides, par exemple: sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent. 10. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux

alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate35 de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc.

11. Agents de nucléation, par exemple: substances miné-

rales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnesium, des phosphates,

carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalino-

terreux; composés organiques tels que des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium; composés polymères tels que des copolymères ioniques ("ionomères").10 12. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres

produits naturels, fibres synthétiques.

13. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie,

catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avi-

vage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents

gonflants.

Les co-stabilisants sont ajoutés, par exemple, en des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport au poids total

de la matière organique à stabiliser.

Les charges et agents de renforcement (section 12 de la liste), par exemple le talc, le carbonate de calcium, le mica ou le kaolin, sont ajoutés à la polyoléfine en des concentrations, par exemple, de 0,01 à 40 % par rapport au

poids total de la polyoléfine à stabiliser.

Les charges et agents de renforcement (section 12 de la liste), par exemple des hydroxydes de métaux alcalins,

notamment l'hydroxyde d'aluminium ou l'hydroxyde de magne-

sium, sont ajoutés à la polyoléfine en des concentrations, par exemple, de 0,01 à 60 % par rapport au poids total de

la polyoléfine à stabilier.

Le noir de carbone est ajouté comme charge à la polyoléfine en des concentrations qui sont convenablement de 0,01 à 5 % par rapport au poids total de la polyoléfine

à stabiliser.

Les fibres de verre sont ajoutées comme agent de renforcement à la polyoléfine en des concentrations qui sont convenablement de 0,01 à 20 % par rapport au poids total

de la polyoléfine à stabiliser.

D'autres compositions préférées comprennent égale- ment d'autres additifs, en plus des composants (a) à (e),

notamment des sels de métaux alcalins d'acides gras supé-

rieurs, par exemple le stéarate de calcium.

Une combinaison classique recommandée pour la trans-

formation des matières organiques polymères, par exemple des polyoléfines, pour former des articles moulés correspondants, est la combinaison d'un antioxydant phénolique avec un antioxydant secondaire à base d'un phosphite ou phosphonite organique. Cependant, selon la matière et le procédé particuliers, de nombreux transformateurs de polyoléfine sont obligés d'exécuter des opérations dans la région des hautes températures au-dessus d'environ 280 C. Grâce à l'incorporation d'un nouveau mélange de stabilisants de mise en oeuvre constitué des composants (b), (c), (d) et (e), qui est particulièrement adapté aux applications à haute température, en particulier dans la région des températures supérieures à 300 C, des articles moulés et matériaux industriels, par exemple à base de polyéthylène haute densité, tels que des tuyaux et leurs variantes techniques (raccords), peuvent être produits à un taux de production plus élevé et avec moins de rejets. Un autre avantage du présent mélange de stabilisants est qu'il peut être utilisé en très petites quantités. Il s'ensuit une réduction de la concentration globale d'antioxydant comparativement aux mélanges de stabilisants classiques. Ainsi, l'utilisation d'une basse concentration d'un stabilisant à structure de benzofuranne-2-one [composant (b)] permet de réduire d'environ un tiers la concentration globale de stabilisant dans des polyoléfines, par exemple, ce qui représente

simultanément un avantage économique.

L'incorporation des composants (b), (c), (d) et (e), et facultativement d'autres additifs, dans la matière organique polymère est effectuée par des procédés connus, par exemple avant ou pendant la mise en forme, ou bien en appliquant le mélange de stabilisants dissous ou dispersé à la matière organique polymère, avec ou sans évaporation subséquente du solvant. Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres

additifs, peut également être ajouté aux matières à stabi-

liser sous la forme d'un mélange-maître qui contient ces composants à une concentration, par exemple, de 2,5 à 25 %

en poids.

Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, peut également être ajouté avant ou pendant la polymérisation

ou avant la réticulation.

Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, peut être incorporé dans la matière organique à stabiliser tel quel ou sous une forme encapsulée dans des cires, huiles ou polymères. Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, peut

également être pulvérisé sur le polymère à stabiliser.

Il est capable de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs classiques indiqués ci-dessus) ou leurs produits de fusion, de sorte qu'ils peuvent également être pulvérisés avec ces additifs sur le polymère à stabiliser. L'addition par pulvérisation pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avantageuse, et il est possible d'effectuer la pulvérisation en utilisant, par

exemple, la vapeur d'eau utilisée pour la désactivation.

Dans le cas des polyoléfines polymérisées sous forme sphérique, il peut être avantageux, par exemple, d'appliquer par pulvérisation le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres

additifs.

Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous une grande diversité de formes, par exemple sous forme de pellicules, fibres, bandes, compositions à mouler, profilés, ou comme liants pour produits de revêtement, notamment dès produits de revêtement en poudre, adhésifs ou mastics. 5 Les polyoléfines ainsi stabilisées peuvent également être utilisées sous une grande diversité de formes, en particulier sous forme d'articles moulés en polyoléfine à couche épaisse qui sont en contact permanent avec des milieux à action extractive, par exemple des canalisations

pour liquides ou gaz, des feuilles, des géomembranes, des bandes, des profilés ou des cuves.

Les articles moulés en polyoléfine à couche épaisse préférés ont une épaisseur de couche de 1 à 50 mm, en particulier de 1 à 30 mm, par exemple de 2 à 10 mm.15 Comme déjà mentionné, les matières organiques sont de préférence des polymères organiques, en particulier synthétiques. Dans ce contexte, les matières thermo- plastiques sont protégées d'une manière particulièrement avantageuse. Il faut surtout attirer l'attention dans ce20 contexte sur l'activité remarquable des nouveaux mélanges de stabilisants constitués des composants (b), (c), (d) et (e) en tant questabilisants de mise en oeuvre (stabilisants à la chaleur). A cet effet, ils sont avantageusement ajoutés au polymère avant ou pendant sa transformation. Cependant, d'autres polymères également (par exemple des élastomères) ou des lubrifiants ou des fluides hydrauliques peuvent être

stabilisés contre une dégradation, par exemple une dégra- dation provoquée par la lumière ou par thermo-oxydation. Les élastomères peuvent être choisis dans la liste ci-dessus30 des matières organiques possibles.

Les lubrifiants et fluides hydrauliques sont par exemple à base d'huiles minérales ou d'huiles synthétiques, ou de mélanges de telles huiles. Les lubrifiants sont bien connus du praticien expérimenté et sont décrits dans la littérature technique qui s'y rapporte, par exemple dans "Schmierstoffe und verwandte Produkte" de Dieter Klamann

(Verlag Chemie, Weinheim, 1982), "Das Schmiemittel-

Taschenbuch" de Schewe-Kobek (Dr. Alfred Hithig-Verlag, Heidelberg, 1974) et dans "Ullmanns Enzyklopâdie der technischen Chemie", Vol. 13, pages 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977). Un mode de réalisation préféré de la présente invention est donc l'utilisation des composants (b), (c), (d) et (e) comme stabilisants, notamment des stabilisants de mise en oeuvre (stabilisants à la chaleur), pour des matières organiques, notamment des polymères thermoplastiques, contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou

la lumière.

La présente invention concerne également un mélange

de stabilisants comprenant (i) au moins un composé à struc-

ture de benzofuranne-2-one, (ii) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, (iii) au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques et (iv) au moins un composé de la classe des amines à

empêchement stérique.

On donne également une préférence aux mélanges de stabilisants dans lesquels le rapport en poids des composants (i):(ii):(iii):(iv) est compris entre 10:1:1:0,1 et 0,01:1:10:100, en particulier entre 5:1:1:0, 1 et

0,01:1:1:10.

Le nouveau mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e) se caractérise par une excellente stabilité à l'hydrolyse et un effet avantageux sur la couleur, c'est-à-dire d'une faible altération de

couleur de la matière organique pendant la mise en oeuvre.

Les matières organiques qui sont stabilisées avec

les composants de la présente invention sont particulière-

ment bien protégées contre une dégradation provoquée par

la lumière.

La présente invention concerne également un procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, qui consiste à incorporer ou appliquer à ladite matière au moins

l'un de chacun des composants (b), (c), (d) et (e).

On donne une préférence à un procédé pour stabiliser des polyoléfines qui sont en contact de longue durée avec

des milieux'à action extractive, dans le cas ou les poly-

oléfines sont des articles moulés en polyoléfine à couche épaisse et ont une épaisseur de couche de 1 à 50 mm, notamment de 1 à 30 mm, par exemple de 2 à 10 mm, qui consiste à incorporer ou appliquer auxdites polyoléfines au

moins l'un de chacun des composants (b), (c), (d) et (e).

Un procédé particulièrement intéressant également est un procédé pour stabiliser des articles moulés en polyoléfine à couche épaisse qui sont en contact de longue durée avec des milieux à action extractive, dans le cas ou les articles moulés en polyoléfine à couche épaisse sont des canalisations ou des géomembranes, qui consiste à incorporer ou appliquer auxdits articles moulés au moins

l'un de chacun des composants (b), (c), (d) et (e).

Le terme "géomembranes" désigne des feuilles qui sont utilisées, par exemple, dans des sites d'enfouissement

et doivent avoir une durée de vie allant jusqu'a 300 ans.

Les milieux à action extractive sont, par exemple,

des matières minérales ou organiques, liquides ou gazeuses.

Des exemples de matières minérales gazeuses sont l'oxygène; l'azote; des oxydes d'azote, par exemple NO, l'oxyde azoteux ou NO2; des oxydes de soufre, par exemple l'anhydride sulfureux; des halogènes, par exemple le fluor ou le chlore; des acides de Brônsted, par exemple l'acide fluorhydrique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique ou l'acide cyanhydrique; et des bases,

par exemple l'ammoniac.

Des exemples de matières organiques gazeuses sont les alcanes en C1-C4, par exemple le méthane, l'éthane, le propane ou le butane; l'oxyde de carbone; l'anhydride

carbonique; et le phosgène.

Des exemples de matières minérales liquides sont l'eau, l'eau de boisson chlorée et des solutions salines aqueuses, par exemple une solution de chlorure de sodium (saumure) ou une solution de sulfate de sodium; le brome; des halogénures d'acide, par exemple le tétrachlorure de titane, le chlorure de thionyle, le chlorure de nitrosyle ou le chlorure de triméthylsilyle; des lessives alcalines, par exemple une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (NaOH), 5 une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium (KOH), une solution aqueuse d'ammoniac, une solution aqueuse de bicarbonate de sodium ou une solution aqueuse de carbonate de sodium. Des exemples de matières organiques liquides sont

des solvants organiques et des réactifs organiques liquides.

Des exemples de solvants organiques sont des hydrocarbures aliphatiques, par exemple le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane, l'essence, le nonane ou le décane; des alcools, par exemple le méthanol, l'éthanol,15 l'isopropanol, le butanol, le pentanol, l'alcool amylique, le cyclohexanol, le pentaérythritol, l'éthylène-glycol,

le diéthylène-glycol, le Méthylcellosolve, le polyéthylène-

glycol ou le glycérol; des cétones, par exemple l'acétone, la diéthylcétone, la méthyléthylcétone, la diphénylcétone ou la cyclohexanone; des éthers, par exemple l'éther de diéthyle, l'éther de dibutyle, le tétrahydrofuranne ou

le dioxanne; des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène ou le xylène; des solvants hétérocycliques, par exemple le furanne, la pyridine,25 la 2,6-lutidine ou le thiophène; des solvants aprotiques dipolaires, par exemple le diméthylformamide, le diéthyl-

acétamide ou l'acétonitrile; ou des agents tensio-actifs. Les milieux à action extractive au sens de la présente invention sont également des mélanges et des

solutions, en particulier des mélanges, émulsions ou solu-

tions à base aqueuse des matières organiques et minérales

liquides ou gazeuses énumérées ci-dessus.

Des milieux à action extractive à considérer en particulier sont ceux qui ont de l'importance dans l'indus-

trie chimique ou dans les sites d'enfouissement.

Un mode de réalisation préféré de l'invention est donc également l'utilisation d'un mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans

autres additifs, pour améliorer la stabilité de polyoléfines qui sont en contact de longue durée avec des milieux à action extractive.5 Les composants (b), (c), (d) et (e) préférés pour l'utilisation comme. stabilisants, le procédé de stabili-

sation et le mélange de stabilisants sont les memes que ceux décrits pour les compositions formées avec une matière organique.10 Les exemples qui suivent illustrent l'invention plus en détail. Les parties et pourcentages sont exprimés en poids. Exemple 1: Stabilisation de polyéthylène qui est en contact de longue durée avec de l'eau Du stéarate de calcium en une quantité de 0, 1 % en poids et les stabilisants énumérés au Tableau 1 sont ajoutés

à l'état sec à un polyéthylène (Hostalen CRP 100; PE-HD) retiré directement du réacteur et les additifs sont incor-

porés dans un mélangeur Pappenmaier (type 20) pendant deux20 minutes (Exemples la à lc).

TABLEAU 1

Exemples Stabilisants Quantité (% en poids) Irgafos 168c) 0,10 Exemple laa) Irganox oo1010d) 0,10 Chimassorb 944e) 0,20 Combinaison (101)f) 0,05 b) Irgafos 168c) 0,10

Exemple lbbd

Exemple lbIrganox o1010 d) 0,05 Chimassorb 944e) 0,20 Combinaison (101)f) 0,05 b) Irgafos 168c) 0,10 Exemple lcd Exemple lc Irganox l1010 od) 0,05 Chimassorb 119g) 0,20

a) Exemple de comparaison.

b) Exemple selon l'invention. c) Irgafos'168 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) est le phosphite de tris(2,4-di-tert- butylphényle).

d) Irganox 1010 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) est l'ester

de pentaérythritol de l'acide 3-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl)propionique (composé de formule VIc). e) Chimassorb 944 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) désigne des produits de condensation linéaires ou cycliques préparés

à partir de N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

hexaméthylènediamine et de 4-tert-octylamino-2,6-di-

chloro-1,3,5-triazine [composé de formule (H5)].

f) La combinaison (101) est un mélange d'environ 85 parties en poids du composé de formule Va et d'environ 15 parties en poids du composé de formule Vb. g) Chimassorb 119 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) désigne des

produits de condensation préparés à partir de 2-chloro-

4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-

1,3,5-triazine et de 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane

[composé de formule (H6)].

Irgafos 168, Irganox ]010, Chimassorb 944 et Chimassorb 119 sont des marques commerciales protégées de la société Ciba Spezialitâtenchemie AG. Dans une extrudeuse Schwabenthan, le polyéthylène stabilisé est homogénéisé à 220 C et transformé en granulés à 300 C. Pour les expériences d'extraction dans l'eau, des feuilles d'essai mesurant 44 mm x 20 mm x 2 mm sont pressées à partir des granulés des formulations individuelles

(Exemples la à lc) en utilisant une presse de paillasse.

Pour faciliter le démoulage des feuilles d'essai, le pressage est effectué entre deux feuilles d'aluminium.

Les expériences d'extraction des stabilisants sont effectuées avec de l'eau désionisée. Le traitement thermique des récipients d'extraction est effectué dans un four à35 convection de Heraeus (Hanau, Allemagne) avec un écart maximal de température de 1,5 C. Pour les essais d'extraction au-dessous du point d'ébullition de l'eau, on utilise des récipients en verre. Dans le cas d'une température d'eau de C, on utilise des récipients en acier inoxydable tenant la pression. Eu égard au risque de sursaturation de l'eau par le stabilisant, la quantité de liquide pour les expe- riences est fixée à environ 400 ml pour environ 70 g de polymère et l'eau est remplacée par de l'eau nouvelle à intervalles de temps réguliers, en particulier après chaque

prélèvement d'échantillon.

Les feuilles d'essai sont soumises aux conditions

expérimentales décrites ci-dessus à 80 C pendant 50 jours.

Après la fin des expériences d'extraction, on mesure la teneur en stabilisant résiduel et le temps d'induction

d'oxydation (TIO) des feuilles d'essai.

La teneur résiduelle en phénol à empêchement stérique, Irganox 1010, est déterminée au moyen d'un étalon interne dans un appareil de CLHP du type Spectra Physics SP 8800 avec un échantillonneur automatique et un détecteur UV/visible du type Spectra 200. La chromatographie est effectuée à la température ambiante avec une colonne du type Hyperchrome de 125 x 4,6 mm, garnie de Nucleosil C Im. Le volume d'injection est de 14 i1 à un débit

de 1,5 ml/minute. La détection UV est effectuée à 270 nm.

La teneur résiduelle en amines triaziniques à empêchement stérique, Chimassorb 944 et Chimassorb 119, est déterminée au moyen d'un spectromètre UV de type Lambda 15 de Perkin Elmer en mesurant la différence entre

les absorbances à 246,4 et 300 nm.

Le temps d'induction d'oxydation est déterminé au moyen d'un calorimètre différentiel à balayage DuPont 910 de TA Instruments (Alsenau, Allemagne) et avec une quantité d'échantillon de 5 à 10 mg, et définit la période de temps, en minutes, sous contrainte thermique constante (190 C/C02)

jusqu'à ce que commence une décomposition totale de l'échan-

tillon de polyéthylène. Plus le temps d'induction d'oxydation est long, meilleure est la stabilisation du polyéthylène et

plus le polyéthylène est stable vis-à-vis de l'eau d'extrac-

tion qui est en contact de longue durée avec le polyéthylène.

Les résultats montrent que la stabilité des poly- oléfines qui sont en contact de longue durée avec des

milieux à action extractive est améliorée lorsque le mélange de stabilisants comprend un nouveau composant (b), (c), (d) 5 et (e). Les résultats sont résumés au Tableau 2.

TABLEAU 2

Maintien dans l'eau pendant 50 jours à 80 C Teneur résiduelle Temps en stabi- d'induction Exemple Stabilisant sta d'dtion lisant après d'oxydation, jours minutes

à 800C

0,10 % Irgafos 168C) laa) 0,10 % Irganox 101ood) 52 % 34 0,20 % Chimassorb 944e) 57 % 0,05 % Combinaison (101)f) lbb) 0,10 % Irgafos 168c) 38 0,05 % Irganox oo1010d) 56 % 0,20 % Chimassorb 944e) 71 % 0,05 % Combinaison (101)f) cb) 0,10 % Irgafos 168C) 0,05 % Irganox o101iod) 57 % 0,20 % Chimassorb 119g) 70 %

Notes a) à g), voir Tableau 1.

Exemple 2: Stabilisation de polypropylène dans le cas d'une extrusion multiple et à des températures particulièrement élevées On mélange 1,5 kg de poudre de polypropylène (Profax 6501), ayant été initialement stabilisée avec 0,008 % de Irganox 1076 (composé de formule VIb) (ayant un indice de fluidité de 3,2, mesuré à 230 C et sous 2,16 kg) avec 0,1 % de stéarate de calcium et 0,015 à 0,20 % des stabilisants énumérés au Tableau 3. Ce mélange est extrudé dans une extrudeuse dont le corps a un diamètre de 20 mm et une longueur de 400 mm à 100 tours par minutes, la tempéra-5 ture maximale de l'extrudeuse étant réglée à 280, 300, 320 et 340 C. Pour le refroidissement, l'extrudat est tiré à travers un bain d'eau, puis coupé en granulés. Ces granules sont extrudés plusieurs fois. Au bout de 5 extrusions, l'indice de fluidité est mesuré (à 230 C sous 2,16 kg).10 Une forte augmentation de l'indice de fluidité dénote une importante décomposition des chaînes et donc une mauvaise

stabilisation. Les résultats sont résumés au Tableau 3.

Ils montrent que la stabilité du polypropylène est améliorée si le mélange de stabilisants contient un nouveau composant

(b), (c), (d) et (e).

TABLEAU 3

Indice de Quantité fluidité Exemple Stabilisant enid ar (% en poids) apres extrusions Irgafos 168c) 0,10 2aa) Irganox lo 01od) 0,10 17,5 Chimassorb8944e) 0,20 Combinaison (101)f) 0,015 2bb) Irgafos 1l 68c) 0,10 86 2bb Irganox lo 010d) 0,05 Chimassorb 944e) 0,10 Combinaison (101)f) 0,015 2b) Irgafos 168c) 0,10 2c Irganox 1010d 0, 05 8,0 Chimassorb 119g) 0,10

Notes a) à g), voir Tableau 1 de l'Exemple 1.

Claims (29)

REVENDICATIONS

1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend a) une matière organique qui est sensible à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, b) au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, c) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, d) au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques, et e) au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (b), un composé répondant à la formule I o O Ri R2 t 1 (1)

R R5

R4 dans laquelle, si n est 1, R1 est un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, ,6,7,8-tétrahydro-2-naphtyle, 5,6,7,8-tétrahydro-

1-naphtyle, thiényle, benzo[b]thiényle, naphto[2,3-b]-

thiényle, thianthrényle, dibenzofuryle, chloroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, iso-indolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, P-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothiazinyle, isoxazolyle, furazanyle, biphénylyle, terphénylyle, fluorényle ou phénoxazinyle, non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en Cl-C4, hydroxyle, halogéno, amino, alkylamino en C1-C4, phénylamino ou di(alkyle en C1-C4)amino, ou bien R1 est un groupe de formule II R9 R10 I 11I (Il)

R7 R11

R8 et, si n est 2, R1 est un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ou hydroxyle; ou est -R12-X-R13-, R2, R3, R4 et R5 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe hydroxyle, alkyle en Cl-C25, phénylalkyle en C7-C9; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en CQ-C4; cycloalkyle en C5- C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1- C4; alcoxy en Cl-C18, alkylthio en C1-C18, alkylamino en C1-C4, di(alkyle en15 C1-C4)amino, alcanoyloxy en C1-C25, alcanoylamino en C1- C25,

alcénoyloxy en C3-C25, alcanoyloxy en C3-C25 qui est inter-

rompu par de l'oxygène, du soufre ou 'N-R14; cycloalkyl-

carbonyloxy en C6-C9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12; ou bien les radicaux R2 et R3 ou les radicaux R3 et R4 ou les radicaux R4 et R5, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixes, forment un noyau benzénique accolé, R4 peut aussi être -(CH2)p-COR15 ou -(CH2)qOH ou, si R3, R5 et R6 sont chacun l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III

O H

R2 R (1)

R C-R 7

o R1 est tel que défini ci-dessus pour n = 1, R6 est l'hydrogène ou un groupe de formule IV o o

R2 (IV)

R; 3 R5

R4 o R4 n'est pas un groupe de formule III et R1 est tel que défini cidessus pour n = 1, R7, R8, R9, R10 et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un halogène ou un groupe hydroxyle,

alkyle en C1-C25, alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxy-

gène, du soufre ou /N-R14; alcoxy en C1-C25, alcoxy en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alkylthio en C1-C25, alcényle en C3-C25, alcényloxy en C3-C25, alcynyle en C3-C25, alcynyloxy en C3-C25, phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en C7-C9; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4; phénoxy non substitué ou substitue par un ou plusieurs groupes alkyle en CQ-C4; cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; cycloalcoxy en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; alkylamino en C1-C4, di(alkyle en C1-C4)amino, alcanoyle en C1-C25, alcanoyle en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alcanoyloxy en C1-C25, alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou /N-R14; alcanoylamino en C-C25, alcénoyle en C3-C25, alcénoyle en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou)N-R14; alcénoyloxy en C3-C25, alcénoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre

ou N-R14; cycloalkylcarbonyle en C6-C9, cycloalkyl-

ou N-14;C-9 carbonyloxy en C6-C9; benzoyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C12; benzoyloxy non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes

R18 0 R20 R21

alkyle en C1-C12; -O-C-C-R1 ou -O-C-C-O-R23, Ri HI I22

R19 H R

ou bien, dans la formule II, les radicaux R7 et R8 ou les radicaux R8 et R11, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, R12 et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, R14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, R15 est un groupe hydroxyle, [- _ Mr+, un groupe R24 alcoxy en C1-C18 ou -N ' R25 R16 et R17 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, CF3, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe phényle, ou bien R16 et R17, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylidène en C5-C8 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4, R18 et R19 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe phényle, R20 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R21 est l'hydrogène; un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C4; un groupe alkyle en C1-C25; un groupe alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou,N-R14; un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en C1-C4; un groupe phénylalkyle en C7-C25 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en C1-C4 et interrompu par de l'oxygène, du soufre ou iN- R14, ou bien les radicaux R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylène en C5-C12 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en Cl- C4, R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R23 est l'hydrogène ou un groupe alcanoyle en C1-C25, alcénoyle en C3-C25, alcanoyle en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alcanoyle en C2-C25 substitué par un groupe phosphonate de di(alkyle en C1-C6); cycloalkylcarbonyle en C6-C9, thénoyle, furoyle, benzoyle non substitué ou benzoyle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12,

H3C. CH3 H CH3

/ CH3,

C-C SHH OH ' C CHI-S-CH2OH

R26 R26

CH3

H3 C. /

II es l'yrgn ou un p Il R2 es 3n liiodiet oungoup alyn en -C-CHi-C OH C 28' -C-RR-'C--R2R3

I - -!

CH3 R26

R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cl, R26 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, R27 est une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-C18, alkylène en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14; alcénylène en C2-C18, alkylidène en C2-C20, phénylalkylidène en C7-C20, cycloalkylène en C5-C8, bicycloalkylène en C7-C8, phénylène non substitué ou phénylène substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; / ou, O S MFrl R28 est un groupe hydroxyle, [- rM, un groupe / R24 alcoxy en C1-C18 ou -N,

R25 O

\ 11 R29 est de l'oxygène, -NH- ou /N-C-NH-R30, R30 est un groupe alkyle en Cl-C18 ou phényle, R31 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cl8, M est un cation métallique de valence r, X est une liaison directe, de l'oxygène, du soufre ou

-NR31 - '

n est 1 ou 2, p est 0, 1 ou 2, q est 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, r est 1, 2 ou 3, et s est 0, 1 ou 2.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (b), un composé répondant à formule V 0

0'- H R9

R Rst R; R"l

R4 R

dans laquelle R2 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, R3 est l'hydrogène, R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, R5 est l'hydrogène, R7, R8, Rg, Ro10 et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcoxy en Cl-C4, à condition qu'au moins deux des radicaux R7, R8, R9, Ro10 et Rll soient de l'hydrogène.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (b) est un composé répondant à la formule Va ou Vb 00O H3C jào / CH3 H3C ja s; CH3 H3C-ClCH3 H3C-ClCH3

CH3 CH3

(Va) (Vb) ou un mélange des deux composés des formules Va et Vb.

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (c), un composé répondant à la formule 1, 2, 5 ou 6

O/ -R'2 0-R'2

(1) R' Y'-P\. A'--X'--P (2)

O-R'3 O-- R'3 n' n

O O

R'O-P p-O--R ' (5) R'14

/0 % 1 R'14

E' -P z 15 (6) R'15 R'14 y' dans laquelle n' est le nombre 2 et y' est le nombre 1, 2 ou 3, A' est un groupe alkylène en C2-C18, p-phénylène ou p-biphénylène, si y' est 1, E' est un groupe alkyle en C1-C18, -OR'1 ou du fluor, si y' est 2, E' est un groupe p-biphénylène, si y' est 3, E' est N(CH2CH2O-)3, R'l, R'2 et R'3 sont chacun, indépendamment des autres,

un groupe alkyle en Cl-C18, phénylalkyle en C7-C9, cyclo-

hexyle, phényle ou phényle substitué par 1 à 3 groupes alkyle ayant au total 1 à 18 atomes de carbone, R'14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C9, R'15 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, X' est une liaison directe, Y' est de l'oxygène, Z' est une liaison directe ou - CH(R'16)-, et

R'16 est un groupe alkyle en C1-C4.

6. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que le composant (c) est, le phosphite de tris-

(2,4-di-tert-butylph6nyle), le phosphite de bis(2,4-di-tert-

butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle ou le 4,4'-biphénylène-

diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle).

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (d), un composé répondant à la formule VI H3C cH3c \I

HO X R2

R n dans laquelle R1 est un groupe alkyle en Cl-C4, n est 1, 2, 3 ou 4, O X est un groupe méthylène, -CHrCHI-C-y- ou O Il

-CH2 C-O-CHICH2

Y est l'oxygène ou -NH-; et si n est 1, O Il X est -CHi-CHC-YC-, o Y est fixé à R2, et R2 est un groupe alkyle en C1-C25; et si n est 2, O Il X est -CHiCHi-C-Y-, o Y est fixé à R2, et R2 est un groupe alkylène en C2-C12, alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; ou bien si Y est -NH-, R2 peut aussi être une liaison directe; et, si n est 3, Il X est un groupe méthylène ou - CH C--O-CH--CH2, o le groupe éthylène est fixé à R2, et I

O N O0

R2 est /; et O si n est 4, Il X est -CHI-CH C-Y-, o Y est fixé à R2, et

R2 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10.

8. Composition selon la revendication 7, caracté-

risée en ce que, dans le composé de formule VI, si n est 1,

R2 est un groupe alkyle en C1-C20.

9. Composition selon la revendication 7, caracté-

risée en ce que, dans le composé de formule VI, si n est 2, R2 est un groupe alkylène en C2-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; ou bien si Y est -NH-, R2 peut aussi être une liaison directe; et, si n est 4,

R2 est un groupe alcanetétrayle en C4-C8.

10. Composition selon la revendication 7, caracté-

risée en ce que, dans le composé de formule VI, R1 est un groupe méthyle ou tert-butyle, n est 1, 2 ou 4, O Il

X est-CHr-CH-C-Y- -

Y est de l'oxygène ou -NH-; et si n est 1, R2 est un groupe alkyle en C14-C18; et si n est 2, R2 est un groupe alkylène en C4-C6 ou un groupe alkylène en C4-C6 interrompu par de l'oxygène; et si n est 4,

R2 est un groupe alcanetétrayle en C4-C6.

11. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que le composant (d) est au moins un composé de formule VIa, VIb, VIc ou VId H3C

\C CH3

HO CHF-CH-C-NH-(CH2)3 (Via) H3C C

/ CH3

H30 2

H3C

J\ 3CH3

HO- CH-- CH-- C-O-C8H37 C(VIb) H3C-C

/ CH3

H3C C8 H3C O / CH3 H3C i 0 AcH O,H. CH2 /CH3

H3C 2

I3_ CH3

HC COCHO

-4 HO3 H3C

HO CHi-CHi-C- 2CH-CHi-0-CH2 (VId).

12. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le composant (e) contient au moins un groupe de la formule XII ou XIII

CH3 G1 CH3 G1

G-CH2 N G2 G-CH2 NG2

(Xl') N -N N- (XIIl)

G-CH2/ G-CH2

CH3 CH3

dans laquelle G est l'hydrogène ou un groupe méthyle, et G1 et G2 sont chacun l'hydrogène, un groupe méthyle ou

sont ensemble de l'oxygène.

13. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que le composant (e) est un composé des formules H1, H2, H3, H4, H5, H6 et H7

CH3 CH3

H3C O O CH3

17C8 O-C-(CH2)8-C-C - 8O7

H3C CH3

CH3 CH3

(CH3)3C CH

CH3 (CH3)3C n-C H o CH3

HO CH/--C C-O -CH3 (H2)

(CH3)3C CH3

LC S O CCH3

3CH3 CH32

CH3 3 CH3

H3C 0 O CHO

Il Il H3C-N O-C-(CH2)i-CO -CH3 (H3)

H3C CH3

CH3 CH3

CH3 CH3 o O Il il (H4)

N-CH-CH-C-CH2CH-C (H4)

22 2 2

CH3 CH3 m

CH3 CH3

1 i

HN-C- CH--C CH3

CH3 CH3

<N. N Nx>N (CH2)6 N (H5) N26

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C N CH3

H Hm m

R' R'

I I

R'- NH -(CH2)--N - (CH2)- N - (CH2)3- NH - R

CH3 CH3

H3C" N N CH3

R' = H3C-NN - ILN -CH (H6)

H3C/ n-C4H9 n-C4H9 CH3

CH3 CH3

HN-cCH22H N N n-CH -N N N- n-CH N49

H3C CH3 H3C CH3

H3C iCH3 H3C 'CH3 (H7)

O O

dans lesquelles m est un nombre compris entre 2 et 200.

14. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), un

polymère naturel, semi-synthétique ou synthétique.

15. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), un

polymère thermoplastique.

16. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), une polyoléfine.

17. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), du polyéthylène ou du polypropylène ou un de leurs copolymères

avec des mono- et dioléfines.

18. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), un

article moulé en polyoléfine à couche épaisse.

19. Composition selon la revendication 18, caracté-

risée en ce que l'article moulé en polyoléfine à couche

épaisse a une épaisseur de couche de 1 à 50 mm.

20. Composition selon la revendication 18, caracté-

risée en ce que l'article moulé en polyoléfine à couche

épaisse est une canalisation en polyoléfine ou une géo-

membrane en polyoléfine.

21. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), une polyoléfine qui est en contact de longue durée avec un

milieu à action extractive.

22. Composition selon la revendication 21, caracté-

risée en ce que le milieu à action extractive est une

matière organique ou minérale, liquide ou gazeuse.

23. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que le composant (b) est présent en une quantité

de 0,0005 à 5 % par rapport au poids du composant (a).

24. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que les composants (c), (d) et (e) sont présents en une quantité de 0,01 à 10 % par rapport au poids du

composant (a).

25. Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend également d'autres additifs,

en plus des composants (a), (b), (c), (d) et (e).

26. Mélange de stabilisants, caractérisé en ce qu'il comprend i) au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, ii) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, iii) au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques, et

iv) au moins un composé de la classe des amines à empêche-

ment stérique.

27. Mélange de stabilisants selon la revendica-

tion 26, caractérisé en ce que le rapport en poids des composants (i):(ii):(iii):(iv) est compris entre 10:1:1:0,1

et 0,01:1:10:100.

28. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, caractérisé en ce qu'il consiste a incorporer ou appliquer à ladite matière au moins l'un de chacun des

composants (b), (c), (d) et (e) selon la revendication 1.

29. Utilisation d'un mélange de composants (b), (c), (d) et (e) selon la revendication 1 comme stabilisants pour matières organiques contre une dégradation provoquée par

l'oxydation, la chaleur ou la lumière.