NL1008373C2

NL1008373C2 - Stabilisatormengsel voor organische materialen.

Info

Publication number: NL1008373C2
Application number: NL1008373A
Authority: NL
Inventors: Christoph Kroehnke
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1998-02-20
Publication date: 1999-04-19
Also published as: ITMI980307A1; GB9802277D0; GB2322374B; KR19980071539A; ES2138926B1; FR2760005A1; KR100530090B1; ES2138926A1; FR2760005B1; NL1008373A1; JPH10236988A; IT1298273B1; BE1011643A3; GB2322374A; DE19806846B4; DE19806846A1

Description

Stabillisatormengsel voor organische materialen

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op samenstellingen die een organisch materiaal, dat onderhevig is aan oxidatieve, thermische 5 of door licht geïnduceerde afbraak, en als stabilisatoren ten minste een verbinding van het benzofuran-2-on-type, ten minste een verbinding van het fosfiet- of fosfoniettype, ten minste een verbinding van het fenolische antioxidans-type en ten minste een verbinding van het type van de sterisch gehinderde aminen omvatten en op de toepassing daarvan 10 voor het stabiliseren van organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.

De toepassing van verbindingen van het benzofuran-2-on-type als stabilisatoren voor organische polymeren is bijvoorbeeld bekend uit de Amerikaanse octrooischriften **325863, *43882*4*4, 5175312, 52526*43, 15 5216052, 5369159. 5^88117, 5356966, 5367ΟΟ8, 5*428l62, 5*428177 of 5516920.

Organische fosfieten, fosfonieten en fosforamiden staan in de stand der techniek bekend als costabilisatoren, secundaire antioxidan-tia en verwerkingsstabilisatoren voor onder andere polyalkenen. Voor-20 beelden van dergelijke bekende fosfiet-stabilisatoren kunnen worden gevonden in R. Gachter/H. Müller (eds.), Plastics Additives Handbook, derde druk, bladzijde *47, Hanser, München 1990.

In het Amerikaanse octrooischrift *4360617 wordt beschreven dat stabilisatormengsels die symmetrische triarylfosfieten en bepaalde 25 fenolische antioxidantia omvatten bijzonder geschikt zijn voor het beschermen van bepaalde organische materialen, zoals polyurethaan, polyacrylonitril, polyamide-12 of polystyreen, tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.

Sterisch gehinderde aminen, waaronder in het bijzonder verbin-30 dingen die 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgroepen bevatten, staan bekend als hindered amine light stabilizers (HALS).

De bekende stabilisatoren voldoen niet in elk opzicht aan de hoge eisen waaraan een stabilisator dient te voldoen, in het bijzonder met betrekking tot de houdbaarheid, waterabsorptie, gevoeligheid voor 35 hydrolyse, stabilisatie tijdens het proces, kleureigenschappen, vluchtigheid, migratiegedrag, verenigbaarheid en verbetering van de bescherming tegen licht. Als gevolg daarvan blijft er behoefte bestaan aan werkzame stabilisatoren voor organische materialen die gevoelig 1008373 2 zijn voor oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak .

Thans is gevonden dat een stabilisatormengsel dat ten minste een verbinding van het benzofuran-2-on-type, ten minste een verbinding van 5 het organische fosfiet- of fosfoniettype, ten minste een verbinding van' het fenolische antioxidans-type en ten minste een verbinding van het type van de sterisch gehinderde aminen omvat bijzonder geschikt is als een stabilisator voor organische materialen die gevoelig zijn voor oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.

10 De onderhavige uitvinding verschaft derhalve samenstellingen, omvattende a) een organisch materiaal dat onderhevig is aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, b) ten minste een verbinding van het benzofuran-2-on-type, 15 c) ten minste een verbinding uit de groep van de organische fos- fieten of fosfonieten, d) ten minste een verbinding uit de groep van de fenolische anti-oxidantia en e) ten minste een verbinding uit de groep van de sterisch gehin- 20 derde aminen.

Samenstellingen die van belang zijn omvatten die, welke als component (b) een verbinding met de formule I omvatten t’

O

25 R2 2Ύ>' - e> T iï Ri (o R* -In 30 waarin, als η 1 is,

Rt ongesubstitueerd of met C^-C/, alkyl, 0]-04 alkoxy, Cj-C/, alkylthio, hydroxyl, halogeen, amino, Cx-C^ alkylamino, fenylamino of di(C1-Ci 35 alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenantryl, antryl, 5,6,7,8-tetra-hydro-2-naftyl, 5.6,7,8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, nafto[2,3-b]thienyl, thiantrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidi- 1008373 3 nyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, puri-nyl, chinolizinyl, isochinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenantridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenantrolinyl, 5 fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bi-fenyl, terfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl is, of een groep met de formule II is R9 R8

Yj en als n 2 is,

Rj ongesubstitueerd of met Cj-C^ alkyl of hydroxyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen is; of -R12_X-Ri3_ is, R2, Rj- Rii en Rp onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxyl, 20 C,-C2; alkyl, C7-C9 fenylalkyl, ongesubstitueerd of met Cj-C*, alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met Cj-C*, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; Cj-Cl8 alkoxy, Cj-Cjg alkylthio, Cj-C*, alkyl-amino, di{Cj-Ci, alkyl)amino, Cj-C25 alkanoyloxy, Cj-C25 alkanoylamino, CrC25 alkenoyloxy, C3-C25 alkanoyloxy dat is onderbroken door zuurstof,

25 I

zwavel of N-R1^; C6-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met Cj-C12

alkyl gesubstitueerd benzoyloxy zijn; of anders de groepen R2 en R3 of de groepen R3 en R/, of de groepen RA en R&, samen met de koolstof atomen 30 waaraan ze verbonden zijn, een benzoring vormen, R^ bovendien -(CH2)p-C0R15 of -(CH2)q0H is of, als R3, R5 en R6 waterstof zijn, R^ bovendien een groep is met de formule III

1008373 1* , .....

^17 10 waarin Rj is gedefinieerd zoals hierboven voor n = 1 is weergegeven, Ró waterstof of een groep met de formule IV is

15 J

RkAX YY R, (IV) r3

20 X

waarbij R*, geen groep is met de formule III en Ri is gedefinieerd zoals hierboven voor n = 1 is weergegeven, R7, Rgl Rg, R10 en Rn onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, 25 hydroxyl, Cj-C23 alkyl, C2-C25 alkyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rjj,; Cj-C25 alkoxy, C2-C25 alkoxy dat is onderbroken door 30 zuurstof, zwavel of N-Rli(; Cj-C^ alkylthio, C3-C25 alkenyl, C3-C25 alke- nyloxy, C3-C25 alkynyl, C3-C25 alkynyloxy, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenyl-alkoxy, ongesubstitueerd of met Cj-C9 alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met Cj-Ci, alkyl gesubstitueerd fenoxy; ongesubsti-35 tueerd of met Cj-CA alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; ongesubstitueerd of met Cj-C^ alkyl gesubstitueerd C5-Cg cycloalkoxy, di(C1-Cft alkyl)amino, Cj-C25 alkanoyl, C3-C25 alkanoyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rl4; Cj-C^ alkanoyloxy, C3-C25 alkanoyloxy dat is 40 | 1008373 5 onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rjz,; Cj-C^ alkanoylamino, c3-c25 alkenoyl, C3-C23 alkenoyl dat Is onderbroken door zuurstof, zwavel of

5 I

N-Rj*,; C3-C25 alkenoyloxy, C3-C25 alkenoyloxy dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rlit; C8-C9 cycloalkylcarbonyl, C6-C9 cycloalkyl-

10 I

carbonyloxy, benzoyl of met Ci“C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; ben-zoyloxy of met Cj-C^ alkyl gesubstitueerd benzoyloxy;

Rl8 0 r20 r21 15 -0-C-C- R,c of-0-C-C-0- R2, zijn, of anders, in formule

I II

Rig R ^22 II, de groepen R? en R8 of de groepen R8 en Rn, samen met de koolstof-atomen waaraan ze zijn gebonden, een benzoring vormen, 20 R12 en R13 onafhankelijk van elkaar ongesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen zijn,

Rj/, waterstof of Cj-C8 alkyl is, R24 Γ - 1 r+ ^ 25 hydroxyl, —q -J-m · Cj -Cl8 alkoxy of -N is, r23

Ri6 en Rj7 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, Cj-C^ alkyl of fenyl zijn, of Rj6 en R17, samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn, 30 een C5-Cg cycloalkylideenring vormen die ongesubstitueerd is of 1-3 keer is gesubstitueerd met Cj-Cz, alkyl;

Rl8 en R19 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cz, alkyl of fenyl zijn, R20 waterstof of Cj-Cz, alkyl is, 35 R21 waterstof, ongesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyl; Cj-C25 alkyl, C2-C25 alkyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rjz,; C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of dat op de ^0 fenylgroep 1-3 keer met Cj-Cz, alkyl is gesubstitueerd; C7-C25 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of dat op de fenylgroep 1-3 keer met Cj-Cz, alkyl is gesubstitueerd en is onderbroken door zuurstof, zwavel of 1008373 6 N-Rn is, of anders de groepen R20 en R21, samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een C5-C12 cycloalkyleenring vormen die on-5 gesubstitueerd is of 1-3 keer met -C^, alkyl is gesubstitueerd; R22. waterstof of Cj-Cz, alkyl is, R23 waterstof, Cj-C^ alkanoyl, C3-C25 alkenoyl, C3-C25 alkanoyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rli(; C3-C25 alkanoyl dat is ge- io | substitueerd met een di(Cj-C6 alkyl)fosfonaatgroep; CÊ-C9 cycloalkyl-carbonyl, thenoyl, furoyl, benzoyl of met Cj ~C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; 15 u n PHs CH3 H3Cv/ H3Cv / 3 I _/^CCH3. h JrCc">.

-C CsH£j OH c—CH2— S—CHt-^V-OH

*26 R26 20 CHa " h3c, / o II CH3 o o o II /r\ K II „ ii — c—CH—C--' —C-R—C-R2e of _C-R— 25 ch3 rm L J 2 , is, R2ü en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Cl8 alkyl zijn, 30 R26 waterstof of Cj-C8 alkyl is, R27 een directe binding, Ci~Cl8 alkyleen, C2-Cj8 alkyleen dat is onder- broken door zuurstof, zwavel of N-Rl4; C2-Cj8 alkenyleen, C2-C20 alkyl- 35 ideen, C7-C20 fenylalkylideen, C5-C8 cycloalkyleen, C7-C8 bicyclo-alkyleen, ongesubstitueerd of met Cj-Ci, alkyl gesubstitueerd fenyleen of ^ of 1 008373 is, 7 H2ii R28 hydroxyl, —Ο* — ΜΓ+ . C, -Cl8 alkoxy of -N is,

5 L r J I

R*5 0

I II

R29 zuurstof, -NH- of N-C-NH-R30 is,

10 I

R3o Cj-Cjg alkyl of fenyl is, R31 waterstof of Cj-Cjg alkyl is, M een r-waardig metaalkation is, X een directe binding, zuurstof, zwavel of -NR31- is, 15 n 1 of 2 is, p 0, 1 of 2 is, q 1, 2, 3. 4 , 5 of 6 is, r 1, 2 of 3 is en s 0, 1 of 2 is.

20 Ongesubstitueerd of met Cj-C*, alkyl, Cj-C/, alkoxy, C^-CT, alkylthio, hydroxyl, halogeen, amino, Cj-C^ alkylamino, fenylamino of diiCj-C^, alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenantryl, antryl, 5.6,7.8-tetra-hydro-2-naftyl, 5«6,7,8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, nafto[2,3-b]thienyl, thiantrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, 25 fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidi-nyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, puri-nyl, chinolizinyl, isochinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenantridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenantrolinyl, 30 fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bi-fenyl, terfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl is bijvoorbeeld 1-naftyl, 2-naftyl, l-fenylamino-4-naftyl, 1-methylnaftyl, 2-methylnaftyl, 1- methoxy-2-naftyl, 2-methoxy-1-naftyl, l-dimethylamino-2-naftyl, 1,2- dime thyl -4 -naf tyl , 1,2-dimethyl-6-naftyl, 1,2-dimethyl-7-naftyl, 1,3“ 35 dimethyl-6-naftyl, 1,4-dimethyl-6-naftyl, 1,5“dimethyl-2-naftyl, 1,6-dimethyl-2-naftyl, l-hydroxy-2-naftyl, 2-hydroxy-1-naftyl, 1,4-di- hydroxy-2-naftyl, 7“fenantryl, 1-antryl, 2-antryl, 9-antryl, 3“benzo-[bjthienyl, 5“benzo[b]thienyl, 2-benzo[b]thienyl, 4-dibenzofuryl, 4,7-dibenzofuryl, 4-methyl-7“dibenzofuryl, 2-xanthenyl, 8-methyl-2-xanthe-40 nyl, 3-xanthenyl, 2-fenoxathiinyl, 2,7-fenoxathiinyl, 2-pyrrolyl, 3“ pyrrolyl, 5“methyl-3-pyrrolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 2-methyl-4- 1008373 8 imidazolyl, 2-ethyl-^-imidazolyl, 2-ethyl-5-imidazolyl, 3~pyrazolyl, 1- methyl-3-pyrazolyl, l-propyl-^-pyrazolyl, 2-pyrazinyl, 5.6-dimethyl- 2- pyrazinyl, 2-indolizinyl, 2-methyl~3-isoindolyl, 2-methyl-l-isoindo- lyl, l-methyl-2-indolyl, l-methyl-3-indolyl, 1,5-dimethyl-2-indolyl, 5 l-methyl-3-indazolyl, 2,7~dimethyl-8-purinyl, 2-methoxy-7-methyl-8-purinyl, 2-chinolizinyl, 3“isochinolyl, 6-isochinolyl, 7"isochinolyl, isochinolyl, 3-niethoxy-6-isochinolyl, 2-chinolyl, 6-chinolyl, 7-chino-lyl, 2-methoxy-3_chinolyl, 2-methxoy-6-chinolyl, 6-ftalazinyl, 7“fta-lazinyl, l-methoxy-6-ftalazinyl, 1.^-dimethoxy-ó-ftalazinyl, 1,8- 10 nafthyridine-2-yl, 2-chinoxalinyl, 6-chinoxalinyl, 2,3"dimethyl-6- chnoxalinyl, 2,3~dimethoxy-6-chinoxalinyl, 2-chinazolinyl, 7-chinazo-linyl, 2-dimethylamino-6-chinazolinyl, 3-cinnolinyl, 6-cinnolinyl, 7" cinnolinyl, 3-niethoxy-7-cinnolinyl, 2-pteridinyl, 6-pteridinyl, 7- pteridinyl, 6,7-dimethoxy-2-pteridinyl, 2-carbazolyl, 3-carbazolyl, 9“ 15 methyl-2-carbazolyl, 9-methyl-3-carbazolyl, p-carboline-3_yl. 1- methyl-3-carboline-3~yl, l-methyl-β-carboline-6-yl, 3“fenantridinyl, 2-acridinyl, 3-acridinyl, 2-perimidinyl, l-methyl-5-perimidinyl, 5~ fenantrolinyl, 6-fenantrolinyl, 1-fenazinyl, 2-fenazinyl, 3-isothiazo-lyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 2-fenothiazinyl, 3-fenothiazinyl, 20 10-methyl-3-fenothiazinyl, 3-isoxazolyl, ^-isoxazolyl, 5~isoxazolyl, 4-methyl-3~furazanyl, 2-fenoxazinyl of 10-methyl-2-fenoxazinyl.

Bijzondere voorkeur hebben ongesubstitueerd of met Cj-0¾ alkyl, Cj-0¾ alkoxy, C:-C^ alkylthio, hydroxyl, fenylamino of diiCj-C/, alkyl)-amino gesubstitueerd naftyl, fenantryl, antryl, 5,6,7,8-tetrahydro-2-25 naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, nafto-[2,3_b]thienyl, thiantrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, isoindolyl, indolyl, fenothiazinyl, bifenyl, terfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl, bijvoorbeeld 1-naftyl, 2-naftyl, 1-fenyl-amino-^-naftyl, 1-methylnaftyl, 2-methylnaftyl, l-methoxy-2-naftyl, 2-30 methoxy-l-naftyl, l-dimethylamino-2-naftyl, 1,2-dimethyl-4-naftyl, 1,2-dimethyl-6-naftyl, 1,2-dimethyl-7~naftyl, 1,3-dimethyl-6-naftyl, 1,4-dimethyl-6-naftyl, 1,5-dimethyl-2-naftyl, 1,6-dimethyl-2-naftyl, 1- hydroxy-2-naftyl, 2-hydroxy-l-naftyl, 1,^-dihydroxy-2-naftyl, 7“ fenantryl, 1-antryl, 2-antryl, 9-antryl, 3“benzo[b]thienyl, 5-benzo- 35 [bjthienyl, 2-benzo[b]thienyl, ^-dibenzofuryl, 4,7-dibenzofuryl, 4- methyl-7-dibenzofuryl, 2-xanthenyl, 8-methyl-2-xanthenyl, 3-xanthenyl, 2- pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 2-fenothiazinyl, 3"fenothiazinyl, 10-methyl-3-fenothiazinyl.

> ^ Λ 1008373 9

Halogeen is bijvoorbeeld chloor, broom of jood, Chloor heeft de voorkeur.

Alkanoyl met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld formyl, acetyl, propionyl, butanoyl, 5 pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl, undeca-noyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, pentadecanoyl, hexadeca-noyl, heptadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl of docosanoyl. Alkanoyl met 2-18, in het bijzonder 2-12, bijvoorbeeld 2-6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.

10 Met een diiCj-C^, alkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd C2-C25 alkanoyl is bijvoorbeeld (CH3CH20)2P0CH2C0-, (CH30)2P0CH2C0-, (CH3CH2CH2CH20) 2POCH2CO-, (CH3CH20) 2P0CH2CH2C0-, (CH30) 2P0CH2CH2C0-, ( ch3ch2ch2ch2o ) 2poch2ch2co- , ( ch3ch2o ) 2P0 (CH2) *co-, (CH3CH20) 2P0 ( ch2 ) 8co- of (CH3CH20)2P0(CH2)17C0-.

15 Alkanoyl met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of on vertakte groep, bijvoorbeeld formyloxy, acetoxy, propionyloxy, buta-noyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nona-noyloxy, decanoyloxy, undecanoyloxy, dodecanoyloxy, tridecanoyloxy, tetradecanoyloxy, pentadecanoyloxy, hexadecanoyloxy, heptadecanoyloxy, 20 octadecanoyloxy, eicosanoyloxy of docosanoyloxy. Alkanoyloxy met 2-l8, in het bijzonder 2-12, bijvoorbeeld 2-6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Acetoxy heeft bijzondere voorkeur.

Alkenoyl met 3~25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenoyl, 2-butenoyl, 3_butenoyl, isobutenoyl, n-25 2,4-pentadienoyl, 3-niethyl-2-butenoyl, n-2-octenoyl, n-2-dodecenoyl, isododecenoyl, oleoyl, n-2-octadecanoyl of n-^-octadecenoyl. Alkenoyl met 3-18, in het bijzonder 3~12, bijvoorbeeld 3"6, in het bijzonder 3" koolstofatomen heeft de voorkeur.

30 Door zuurstof, zwavel of N-R^ onderbroken C3-C25 alkenoyl is bij voorbeeld CH3OCH2CH2CH=CHCO- of ch3och2ch2och=chco-.

Alkenoyloxy met 3-25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenoyloxy, 2-butenoyloxy, 3"butenoyloxy, iso-35 butenoyloxy, n-P.^-pentadienoyloxy, 3-nethyl-2-butenoyloxy, n-2-oc-tenoyloxy, n-2-dodecenoyloxy, isododecenoyloxy, oleoyloxy, n-2-octa-decenoyloxy of n-4-octadecenoyloxy. Alkenoyloxy met 3_l8, in het bijzonder 3“12, bijvoorbeeld 3”6. in het bijzonder 3_i* koolstofatomen heeft de voorkeur.

1 008373 10

Door zuurstof, zwavel of N-Rli( onderbroken C3-C25 alkenoyloxy is bijvoorbeeld CH30CH2CH2CH=CHC00- of CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-.

5 I

Door zuurstof, zwavel of N-Ri;, onderbroken C3-C25 alkanoyl is bijvoorbeeld ch3-o-ch2co-, ch3-s-ch2co-, ch3-nh-ch2co-, ch3-n(ch3)-ch2co-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2co-, ch3- (0-CH2CH2-) 20-CH2C0-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2C0- 10 of ch3-(0-CH2CH2-) ;,0-CH2C0-.

Door zuurstof, zwavel of N-Rj*, onderbroken C3-C25 alkanoyloxy is bijvoorbeeld CH3-O-CH2C00-, CH3-S-CH2C00-, CH3-NH-CH2C00-, 15 CH3-N(CH3)-CH2C00-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2coo-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2C00-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2C00- of CHj- {0-CH2CH2-) 40-0Η2000—.

C6-Cg cycloalkylcarbonyl is bijvoorbeeld cyclohexylcarbonyl, cycloheptylcarbonyl of cyclooctylcarbonyl. Cyclohexylcarbonyl heeft de voorkeur.

20 Cè-C9 cycloalkylcarbonyloxy is bijvoorbeeld cyclohexylcarbonyl- oxy, cycloheptylcarbonyloxy of cyclooctylcarbonyloxy. Cyclohexylcarbo-nyloxy heeft de voorkeur.

Met Cj-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl, dat bij voorkeur 1-3, in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-, m- of p-25 methylbenzoyl, 2,3-dimethylbenzoyl, 2,4-dimethylbenzoyl, 2,5-dimethyl-benzoyl, 2,6-dimethylbenzoyl, 3.^-dimethylbenzoyl, 3.5-dimethylben-zoyl, 2-methyl-6-ethylbenzoyl, 4-tert-butylbenzoyl, 2-ethylbenzoyl, 2,4,6-trimethylbenzoyl, 2,6-dimethyl-4-tert-butylbenzoyl of 3.5“di~ tert-butylbenzoyl. Substituenten die de voorkeur hebben zijn Cj-Cg 30 alkyl, in het bijzonder Cj~Ck alkyl.

Met Cj-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy, dat bij voorkeur 1-3, in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-, m- of p-methylbenzoyloxy, 2,3-dimethylbenzoyloxy, 2, 4-dimethylbenzoyloxy, 2,5-dimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethylbenzoyloxy, 3,4-dimethylbenzoyl- 35 oxy, 3*5~dimethylbenzoyloxy, 2-methyl-6-ethylbenzoyloxy, 4-tert-butyl-benzoyloxy, 2-ethylbenzoyloxy, 2,4,6-trimethylbenzoyloxy, 2,6-di-methyl-4-tert-butylbenzoyloxy of 3.5~di-tert-butylbenzoyloxy. Substituenten die de voorkeur hebben zijn C,-C8 alkyl, in het bijzonder C^C^, alkyl.

40 Alkyl met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertak- 1008373 11 te groep, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3.3“tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3_methylheptyl, 5 n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3.3“tetramethyl-pentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3*3.5.5“ hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl, octadecyl, eicosyl of docosyl. Een van de voorkeursbetekenissen van R2 en R/, is bijvoorbeeld Cj-Cl8 alkyl. Een betekenis van R/, die 10 bijzondere voorkeur heeft is 0,-0¾ alkyl.

Alkenyl met 3“25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenyl, 2-butenyl, 3"butenyl, isobutenyl, n-2,^-pentadienyl, 3-roethyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, isodode-cenyl, oleyl, n-2-octadecenyl of n-^-octadecenyl. Alkenyl met 3“l8, in 15 het bijzonder 3~12, bijvoorbeeld 3“6. in het bijzonder 3-i+ koolstof-atomen heeft de voorkeur.

Alkenyloxy met 3"25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenyloxy, 2-butenyloxy, 3"butenyloxy, iso-butenyloxy, n-2,i(-pentadienyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, n-2-octenyl-20 oxy, n-2-dodecenyloxy, isododecenyloxy, oleyloxy, n-2-octadecenyloxy of n-4-octadecenyloxy. Alkenyloxy met 3-l8, in het bijzonder 3~12, bijvoorbeeld 3“6, in het bijzonder 3“^ koolstofatomen heeft de voorkeur.

Alkynyl met 3“25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte 25 groep, bijvoorbeeld propynyl (-CH2-CsCH), 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octynyl of n-2-dodecynyl. Alkynyl met 3“l8, in het bijzonder 3“12, bijvoorbeeld 3“6, in het bijzonder 3“^ koolstofatomen heeft de voorkeur.

Alkynyloxy met 3"25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte 30 groep, bijvoorbeeld propynyloxy {-0CH2-C2CH), 2-butynyloxy. 3-butynyl-oxy, n-2-octynyloxy of n-2-dodecynyloxy. Alkynyloxy met 3~l8, in het bijzonder 3“12, bijvoorbeeld 3“b, in het bijzonder 3“^ koolstofatomen heeft de voorkeur.

35 Door zuurstof, zwavel of N-R,* onderbroken c3-c25 alkyl is bijvoorbeeld ch3-o-ch2-, ch3-s-ch2-, ch3-nh-ch2-, CH3-N{CH3)-CH2-, CH3-0-CH2CH2-<)-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-) /ΚΗ2-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2- of CH3-(0-CH2CH2-)/i0-CH2-.

C7-C9 fenylalkyl is bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α- 1008373 12 dimethylbenzyl of 2-fenylethyl. Benzyl en α,α-dimethylbenzyl hebben de voorkeur.

C7-Cg fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of 1-3 keer met Cj-C^ alkyl op de fenylgroep is gesubstitueerd is bijvoorbeeld benzyl, a-5 methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl, 2-fenylethyl, 2-methylbenzyl, 3~ methylbenzyl, ^-methylbenzyl, 2,4-dimethylbenzyl, 2,6-dimethylbenzyl of ^-tert-butylbenzyl. Benzyl heeft de voorkeur.

C?-C25 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of 1-3 keer met C2—C/, alkyl op de fenylgroep is gesubstitueerd en dat is onderbroken

10 I

door zuurstof, zwavel of N-R^ is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld fenoxymethyl, 2-methylfenoxymethyl, 3-methylfenoxymethyl, 4-methylfenoxymethyl, 2, H-dimethylfenoxymethyl, 2,3-dimethylfenoxy- 15 methyl, fenylthiomethyl, N-methyl-N-fenylmethyl, N-ethyl-N-fenyl-methyl, 4-tert-butylfenoxymethyl, ^-tert-butylfenoxyethoxymethyl, 2,k~ di-tert-butylfenoxymethyl, 2,4-di-tert-butylfenoxyethoxymethyl, fenoxyethoxyethoxyethoxymethyl, benzyloxymethyl, benzyloxyethoxy- methyl, N-benzyl-N-ethylmethyl of N-benzyl-N-isopropylmethyl.

20 C7-C9 fenylalkoxy is bijvoorbeeld benzyloxy, a-methylbenzyloxy, α,α-dimethylbenzyloxy of 2-fenylethoxy. Benzyloxy heeft de voorkeur.

Met C^-Ci, alkyl gesubstitueerd fenyl, dat bij voorkeur 1-3. in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenyl, 2,3-dimethylfenyl, 2.ij-dimethylfenyl, 2,5-dimethylfenyl, 25 2,6-dimethylfenyl, 3.^_dimethylfenyl, 3.5~dimethylfenyl, 2-methyl-6- ethylfenyl, 4-tert-butylfenyl, 2-ethylfenyl of 2,6-diethylfenyl.

Met Cj-Ci, alkyl gesubstitueerd fenoxy, dat bij voorkeur 1-3, in hte bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenoxy, 2,3~dimethylfenoxy, 2,^-dimethylfenoxy, 2,5-dimethyl-30 fenoxy, 2,6-dimethylfenoxy, 3.^-dimethylfenoxy, 3.5"dimethylfenoxy, 2-methyl-6-ethylfenoxy, ή-tert-butylfenoxy, 2-ethylfenoxy of 2,6-diethyl fenoxy.

Ongesubstitueerd of met Cj-Cft alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl is bijvoorbeeld cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclo-35 pentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethyl-cyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl of cyclooctyl. Cyclohexyl en tert-butylcyclohexyl hebben de voorkeur.

Ongesubstitueerd of met C,-C* alkyl gesubstitueerd C5-C8 cyclo-alkoxy is bijvoorbeeld cyclopentoxy, methylcyclopentoxy, dimethyl- 1008373 13 cyclopentoxy, cyclohexoxy, methylcyclohexoxy, diraethylcyclohexoxy, trimethylcyclohexoxy, tert-butylcyclohexoxy, cycloheptoxy of cyclo-octoxy. Cyclohexoxy en tert-butylcyclohexoxy hebben de voorkeur.

Alkoxy met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of on-5 vertakte groep, bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy of octadecyloxy. Alkoxy met 1-12, in het bijzonder 1-8, bijvoorbeeld 1-6 koolstofatomen heeft de voorkeur.

10 |

Door zuurstof, zwavel of N-Rl4 onderbroken C3-C23 alkoxy is bijvoorbeeld ch3-o-ch2ch2o-, ch3-s-ch2ch2o-, ch3-nh-ch2ch2o-, ch3-n ( ch3 ) -ch2ch2o- , ch3-o-ch2ch2-o-ch2ch2o- , ch3- (0-CH2CH2-) 20-CH2CH20-, 15 CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20- of ch3-(o-ch2ch2-)^ok:h2ch2o-.

Alkylthio met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methylthio, ethylthio, propylthio, iso-propylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, decylthio, tetradecylthio, hexa-20 decylthio of octadecylthio. Alkylthio met 1-12, in het bijzonder 1-8, bijvoorbeeld 1-6 koolstofatomen heeft de voorkeur.

Alkylamino met maximaal ^ koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino of tert-butylamino.

25 Di (Cj-C/, alkyl)amino betekent ook dat de twee groepen onafhanke lijk van elkaar vertakt of onvertakt zijn, bijvoorbeeld dimethylamino, methylethylamino, diethylamino, methyl-n-propylamino, methylisopropyl-amino, methyl-n-butylamino, methylisobutylamino, ethylisopropylamino, ethyl-n-butylamino, ethylisobutylamino, ethyl-tert-butylamino, di-30 ethylamino, diisopropylamino, isopropyl-n-butylamino, isopropyliso-butylamino, di-n-butylamino of diisobutylamino.

Alkanoylamino met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld formylamino, acetylamino, propionyl-amino, butanoylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino, 35 octanoylamino, nonanoylamino, decanoylamino, undecanoylamino, dodeca-noylamino, tridecanoylamino, tetradecanoylamino, pentadecanoylamino, hexadecanoylamino, heptadecanoylamino, octadecanoylamino, eicosanoyl-amino of docosanoylamino. Alkanoylamino met 2-18, in het bijzonder 2-12, bijvoorbeeld 2-6 koolstofatomen heeft de voorkeur.

1008373 14

Cj-Cjg alkyleen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, penta-methyleen, hexamethyleen, heptamethyleen, octamethyleen, deca-methyleen, dodecamethyleen of octadecamethyleen alkyleen, in 5 bet bijzonder Cj-Cg alkyleen heeft de voorkeur.

Een met alkyl gesubstitueerde C5-Ci2 cycloalkyleenring, die bij voorkeur 1-3, in het bijzonder 1 of 2 vertakte of onvertakte alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld cyclopentyleen, methylcyclo-pentyleen, dimethylcyclopentyleen, cyclohexyleen, methylcyclohexyleen, 10 dimethylcyclohexyleen, trimethylcyclohexyleen, tert-butylcyclo-hexyleen, cycloheptyleen, cyclooctyleen of cyclodecyleen. Cyclohexyleen en tert-butylcyclohexyleen hebben de voorkeur.

Door zuurstof, zwavel of N-R^ onderbroken Cj-Cjg alkyleen is bij-

15 I

voorbeeld -CH2-0-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-0-CH2CH2-0-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-) 2o-ch2- , -CH2- (0-CH2CH2-) 3o-ch2- , —ch2— {o—CH2CH2-) ^0-CH2- of -ch2ch2-s-ch2ch2-.

C2-Cl8 alkenyleen is bijvoorbeeld vinyleen, methylvinyleen, oc-20 tenylethyleen of dodecenylethyleen. C2-Ce alkenyleen heeft de voorkeur.

Alkylideen met 2-20 koolstofatomen is bijvoorbeeld ethylideen, propylideen, butylideen, pentylideen, 4-roethylpentylideen, hep-tylideen, nonylideen, tridecylideen, nonadecylideen, 1-methyl-ethylideen, 1-ethylpropylideen of 1-ethylpentylideen. C2-C8 alkylideen 25 heeft de voorkeur.

Fenylalkylideen met Ί-20 koolstofatomen is bijvoorbeeld ben-zylideen, 2-fenylethylideen of l-fenyl-2-hexylideen. C7-C9 fenylalkylideen heeft de voorkeur.

C5-C8 cycloalkyleen is een verzadigde koolwaterstofgroep met twee 30 vrije valenties en ten minste een ringeenheid en is bijvoorbeeld cyclopentyleen, cyclohexyleen, cycloheptyleen of cyclooctyleen. Cyclohexyleen heeft de voorkeur.

C7-Ce bicycloalkyleen is bijvoorbeeld bicycloheptyleen of bi-cyclooctyleen.

35 Ongesubstitueerd of met Cj-C,, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen is bijvoorbeeld 1,2-, 1,3“> 1,4-fenyleen, 1,2-, 1,3“< 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- of 2,7-naftyleen. 1,4-fenyleen heeft de voorkeur.

Een met Cj-C* alkyl gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring, die bij voorkeur 1-3, in het bijzonder 1 of 2 vertakte of onvertakte 1008373 15 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld cyclopentylideen, methylcyclo-pentylideen, dimethylcyclopentylideen, cyclohexylideen, methylcyclo-hexylideen, dimethylcyclohexylideen, trimethylcyclohexylideen, tert-butylcyclohexylideen, cycloheptylideen of cyclooctylideen. Cyclo-5 hexylideen en tert-butylcyclohexylideen hebben de voorkeur.

Een één-, twee- of driewaardig raetaalkation is bij voorkeur een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aluminiumkation, bijvoorbeeld Na*, K\ Mg**, Ca** of Al***.

Samenstellingen die van belang zijn omvatten die, welke als com-10 ponent (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als η 1 is, Rj ongesubstitueerd fenyl of fenyl, dat op de para-plaats is gesubstitueerd met Cj-Cl8 alkylthio of di(Cj-C^ alkyl)amino, is; mono- of penta-gesubstitueerd alkylfenyl met in totaal niet meer dan 18 koolstofatomen in de 1-5 alkylsubstituenten is; of ongesubsti-15 tueerd of met Cj-C/, alkyl, C^Cj, alkoxy, C1-Cll alkylthio, hydroxyl of amino gesubstitueerd naftyl, bifenyl, terfenyl, fenantryl, antryl, fluorenyl, carbazolyl, thienyl, pyrrolyl, fenothiazinyl of 5.6,7.8-tetrahvdronaftyl is.

De voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als component 20 (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als n 2 is,

Rj -R]2—X-Rj3- is, R12 en Rj3 fenyleen zijn, X zuurstof of -NR3j- is en 25 R31 alkyl is.

Ook wordt de voorkeur gegeven aan samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als n 1 is, R) ongesubstitueerd of met C1-C/l alkyl, Cj-C/, alkoxy, Cj-C/, alkylthio, 30 hydroxyl, halogeen, amino, Cj-C/, alkylamino of di(C)-C/, alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenantryl, thienyl, dibenzofuryl, carbazolyl, fluorenyl of een groep met de formule II is 1008373 16 -

5 T

Re R7, R8, R9, Rjo en Ru onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, 10 broom, hydroxyl, Cj-C^g alkyl, C2-Cl8 alkyl dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; Cj-Cl8 alkoxy, C2-Cl8 alkoxy dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; Cj-Cl8 alkylthio, C3-Cl8 alkenyloxy, C3-C12 alkynyl-oxy, C?-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkoxy, ongesubstitueerd of met C1-Cb alkyl gesubstitueerd fenyl; fenoxy, cyclohexyl, Cg-C8 cycloalkoxy, Cj- 15 Ct, alkylamino, di(Cj-C4 alkyl)amino, Cj-C12 alkanoyl , C3-C12 alkanoyl dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; Cj-C12 alkanoyloxy, C3-C12 alka-noyloxy dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C,-C12 alkanoyl-amino, C3-C12 alkenoyl, C3-C12 alkenoyloxy, cyclohexylcarbonyl, cyclo-hexylcarbonyloxy, benzoyl of met Cα-Cz, alkyl gesubstitueerd benzoyl; 20 benzoyloxy of met C^-C/, alkyl gesubstitueerd benzoyloxy;

Ri8 0 R20 ^21 - 0 — C - C - Ric of-0-C-C-0- R2, zijn, of anders, in formule

I II

25 R19 H R22 II, de groepen R7 en R8 of de groepen R8 en Ra, samen met de koolstof-atomen waaraan ze zijn gebonden, een benzoring vormen, R24 30 Rj5 hydroxyl, Cj-C12 alkoxy of -N is,

Ri8 en R19 onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-C^ alkyl zijn, R20 waterstof is, 35 R21 waterstof, fenyl; Cj-Cl8 alkyl, C2-Cl8 alkyl dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C7-C9 fenylalkyl, C7-Cj8 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of dat op de fenylgroep 1-3 keer met Cx-C^ alkyl is gesubstitueerd en is onderbroken door zuurstof of zwavel is, of anders de groepen R20 en R21, samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden 40 zijn, een cyclohexyleenring vormen die ongesubstitueerd is of 1-3 keer met Cj-C*, alkyl is gesubstitueerd; 1008373 17 R22 waterstof of C^-C* alkyl is, R23 waterstof, Cj-Cl8 alkanoyl, C3-Cj8 alkenoyl, C3~C12 alkanoyl dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C3-C12 alkanoyl dat is gesubstitueerd met een di(Cj-C6 alkyl)fosfonaatgroep; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, 5 benzoyl, H3C ,CH3 o II M CH> -C—C,Hs—^λ-ΟΗ ' 10 R36 CH. Γ CH3 H,CV / 3 H3Cv / jj r-i"™3 II /-(C"CH3 -C-CH—S—CH2—’ -c-CHZ—C-- 15 ” R26 ch3 r26 l j 2 0 0 -0 II II of II C R27 C R2a C R^~ Rjo 20 is, R2i, en R2- onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-C12 alkyl zijn, R26 waterstof of Cj-C*, alkyl is, R27 Cj-C12 alkyleen, C2-C8 alkenyleen, C2-C8 alkylideen, C7-C12 fenyl-alkylideen, C5-C8 cycloalkyleen of fenyleen is, 25 R2* R28 hydroxyl, Cj-CJ2 alkoxy of -N is, r25 30 R29 zuurstof of -NH- is, R3o CrCl8 alkyl of fenyl is en s 1 of 2 is.

Op overeenkomstige wijze wordt de voorkeur gegeven aan samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule 35 I omvatten, waarin, als η 1 is,

Ri fenantryl, thienyl, dibenzofuryl, ongesubstitueerd of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd carbazolyl; of fluorenyl is; of Rj een groep is met de formule II

1008373 18 - R8 R7, Rg, R?, R10 en Rn onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, 10 hydroxyl, Cj-Cjg alkyl, C]-Cl8 alkoxy, C^Cjg alkylthio, C^-C^ alkenyl-oxy, Cg-C/, alkynyloxy, fenyl, benzoyl benzoyloxy of R20 R21 -0-C-C-0-R23 zijn,

15 II

H R22 R20 waterstof is, R21 waterstof, fenyl of Cj-C]8 alkyl is, of anders de groepen R20 en R21, samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een cyclo-20 hexyleenring vormen die ongesubstitueerd is of 1-3 keer met Cj-C/, alkyl is gesubstitueerd, R22 waterstof of Cj-C*, alkyl is en R23 waterstof, C1-C12 alkanoyl of benzoyl is.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als 25 component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als η 1 is,

Ry, R8, Rg, R10 en Rn onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C^ alkyl, Cj-Ci, alkylthio of fenyl zijn.

Van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (b) 30 ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin R2, R3, Ri, en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, Ci“Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, C^-Cg cycloalkyl, C^-Cjg alkoxy, Cj-Cl8 alkylthio, Cj-Cjg alkanoyloxy, Cj-Cjg alkanoylamino, C3-Cl8 alkenoyloxy of benzoyloxy zijn; of anders de groepen R2 en R3 of de groepen R3 en R4 of de 35 groepen R4 en R5, samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een benzoring vormen, waarbij R/, bovendien -(CH2)p-C0R15 of -(CH2)q0H is of, als R3, R5 en Rg waterstof zijn, R^ bovendien een groep met de formule III is, 1008373 19 R2ii R.c hydroxyl, C,-C12 alkoxy of -N is, 5 R25

Ri6 en R17 methylgroepen zijn of, samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn, een C3-C8 cycloalkylideenring vormen die ongesubstitueerd is of 1-3 keer met Cj-C;, alkyl is gesubstitueerd, R2(t en R2- onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Ci2 alkyl zijn, 10 p 1 of 2 is en q 2, 3, 4, 5 of 6 is.

Ook van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin ten minste twee van de groepen R2, R3, R^ en R3 watrstof zijn.

15 Van speciaal belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin R3 en R5 waterstof zijn.

Van zeer speciaal belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin 20 R2 Cj-C;, alkyl is, R3 waterstof is,

Rit Cj-Cfc alkyl is, of als Rj, waterstof is, Rj, bovendien een groep met de formule III is, R3 waterstof is en 25 Rj6 en Rj-, samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn, cyclo-hexylideen vormen.

De volgende verbindingen zijn voorbeelden van het benzofuran-2-on-type die bijzonder geschikt zijn als component (b) in de nieuwe samenstelling: 3“[^"(2-acetoxyethoxy)fenyl]~5,7-di-tert-butylbenzo- 30 furan-2-on; 5.7“di-tert-butyl-3-[i+-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzo-furan-2-on; 3.3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(^-[2-hydroxyethoxy]-fenyl)benzofuran-2-on]; 5, 7“di-tert-butyl-3-(^-ethoxyfenyl)benzofuran- 2-on; 3" (4-acetoxy-3.5-dimethylfenyl) -5 .Y-di-tert-butylbenzofuran^- on ; 3"(3 > 5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2- 35 on; 5.7-di-tert-butyl-3-fenylbenzofuran-2-on; 5.7-di-tert-butyl-3-(3.^-dimethylfenyl)benzofuran-2-on; 5.7-di-tert-butyl-3-(2,3-dimethyl- fenyl)benzofuran-2-on.

Ook van speciaal belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule V omvatten 1008373 20

O

ΤΎ tY'· m

5 /L· JL· JL· JL

^3 1^ ^5 R4 R8 10 waarin R2 waterstof of Cj-Cé alkyl is, R3 waterstof is,

Ri, waterstof of Cj-C6 alkyl is, 15 R, waterstof is, R71 R8. R9. R10 en Ru onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cz, alkyl of Cj-Cz, alkoxy zijn, met dien verstande, dat ten minste twee van de groepen R7, R8, R9, R10 of Ru waterstof zijn.

Zeer bijzondere voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die 20 als component (b) ten minste een verbinding met de formule Va of Vb

O O

/C'^YYK-V#kT^CH= 25 HjC ΥγΙ I^jl^ HsC l^jj H3C—C—CH3 H3C—C—CH3 ch3 ch3 30 (Va) (Vb) of een mengsel van de twee verbindingen met de formule Va en Vb omvatten.

35 De verbindingen van het benzofuran-2-on-type als component (b) in de nieuwe samenstelling zijn bekend uit de literatuur en de bereiding daarvan wordt bijvoorbeeld in de volgende Amerikaanse octrooischriften beschreven: *<325863. 4388244, 5175312, 5252643, 5216052, 5369159, , 1008373 21 5^88117, 5356966, 5367008, 5428162, 5428177 of 5516920.

Van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (c) ten minste een verbinding uit de groep van de organische fosfieten of fosfonieten met de formules 1 tot en met 7 omvatten 5 r η /0_R’* O-R’, (1) R’-y—PN A'—X’·—P (2) °-r,3 N0-R' L J Π ΙΟ R’7v /—o /—o (3> X P —O A’ D’--/ V—0--FT (4)

R'e'—O

q *- Jp 15

O—'y i—O

R’-O-P Y V O R\ (5)

O—' '—O

20 R',4 (6) (?) / H ??'? r°'r'

25 \ \=r(B'S

o^Ty-R·.. I- ^ J2· R14 . y' 30 waarin de indices gehele getallen zijn en n' 2, 3 of 4 is; p'l of 2 is; q' 2 of 3 is; r' 4-12 is; y' 1, 2 of 3 35 is; en z' 1-6 is; A', als n' 2 is, C2-Cl8 alkyleen; C2-Ci2 dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of —NR’ ή—; een groep met de formule 1008373 22 R's , η*.

"φ^-· -0β-0 R’e R,6 of fenyleen is; 10 A', als n' 3 is, een groep met de formule -Cr.H2r»-i- is; CH2— A', als n' A is, -CH2-C-CH2- is; 15 ch2- A" de betekenis van A' heeft als n' 2 is; B' een directe binding, -CH2-, -CHR'/,—, -CR'jR'/r,-, zwavel of C5~C7 cycloalkylideen is, of cyclohexylideen is dat op de posities 3, 4 en/of 5 niet 1-4 Cj-Cj, alkylgroepen is gesubstitueerd; 20 D' , als p' 1 is, methyl is en als p' 2 is -CH20CH2- is; E', als y’ 1 is, C]-Cl8 alkyl, -OR’i of halogeen is; E’, als y' 2 is, -0-A"-0- is; E', als y' 3 is. een groep met de formule Ρ'Λ0(0Η20-)3 of N(CH2CH20-)3 is; 25 Q'het radikaal is van een ten minste z'-waardige alcohol of fenol, waarbij dit radikaal via het zuurstofatoom aan het fosforatoom is bevestigd; R'n R'2 en R’3 onafhankelijk van elkaar ongesubstitueerd of met halogeen, -C00R'/,, -CN- of -CONR'^R'*, gesubstitueerd Cj-Cl8 alkyl; C2-Cl8 30 alkyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of —NR'4—; C7-C9 fenyl-alkyl; C--CJ2 cycloalkyl, fenyl of naftyl; naftyl of fenyl dat is gesubstitueerd met halogeen, 1-3 alkylgroepen of alkoxygroepen met in totaal 1-18 koolstofatomen of met C7-C9 fenylalkyl zijn; of ze zijn een groep met de formule 35 R’s

“(CH^KÏf"0H

*'· 40 1008373 23 waarin m' een geheel getal in het traject van 3~6 is; R'z, waterstof, Cj-Cl8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl of C7-C9 fenylalkyl is, R'5 en R'6 onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-Cg alkyl of C5-C6 cycloakyl zijn, 5 R'7 en R'8, als q’ 2 is, onafhankelijk van elkaar Cj-C*, alkyl zijn of samen een 2,3_dehydropentamethyleengroep zijn; en R'7 en R'g, als q’ 3 is, methyl zijn; R’n waterstof, Cj-Cg alkyl of cyclohexyl is, R'15 waterstof of methyl is en als twee of meer groepen R'j/, en R'15 10 aanwezig zijn, deze groepen identiek of verschillend zijn, X' en Y' elk een directe binding of zuurstof zijn, Z' een directe binding, methyleen, -C(R'l6)2- of zwavel is en r'i6 ci~c8 alkyl is.

Van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (c) 15 een fosfiet of fosfoniet met de formule 1, 2, 5 of 6 omvatten, waarin n' 2 is en y' 1, 2 of 3 is; A' C2-Ci8 alkyleen, p-fenyleen of p-bifenyleen is, E', als y' 1 is, Cj-Cjg alkyl, -OR'j of fluor is; E' , als y' 2 is, p-bifenyleen is, 20 E', als y' 3 is, N(CH2CH20-)3 is; R’j, R'2 en R'3 onafhankelijk van elkaar Cj-Cl8 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, cyclohexyl, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met 1-3 alkylgroepen met in totaal 1-18 koolstofatomen zijn; R'n waterstof of Cj-Cg alkyl is, 25 R'i5 waterstof of methyl is; X' een directe binding is, Y' zuurstof is, Z' een directe binding of -CH(R'l6)- is en R' i6 C,-C^ alkyl is.

30 Op overeenkomstige wijze van belang zijn samenstellingen die als component (c) een fosfiet of fosfoniet met de formule 1, 2, 5 of 6 omvatten, waarin n' 2 is en y' 1 of 3 is; A' p-bifenyleen is, 35 E' , als y' 1 is, Cj-Ci8 alkoxy of fluor is; E’, als y' 3 is, N(CH2CH20-)3 is; R'1( R'2 en R'3 onafhankelijk van elkaar Cj-Cl8 alkyl zijn of fenyl zijn dat is gesubstitueerd met 2 of 3 alkylgroepen met in totaal 2-12 kool- 1008373 2k stofatomen; R'n methyl of tert-butyl is, R'j5 waterstof is; X' een directe binding is, 5 Y' .zuurstof is; en Z’ een directe binding, methyleen of -CH(CH3)- is.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als component (c) een fosfiet of fosfoniet met de formule 1, 2 of 6 omvatten.

10 Speciale voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als com ponent (c) ten minste een component met de formule VII omvatten 15 R2——O--P (VII) R3 R4 L J 3 waarin 20 Rj en R2 onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-Cg alkyl, cyclohexyl of fenyl zijn en R3 en R^ onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Ci, alkyl zijn.

De volgende verbindingen zijn voorbeelden van organische fosfie-ten en fosfonieten die bijzonder geschikt zijn als component (c) in de 25 nieuwe samenstellingen.

Trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, di-stearylpentaerytritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Irgafoö® l68, Ciba-Geigy), diisodecylpentaerytritoldifosfiet, bis-30 (2,Jj-di-tert-butylfenyl)pentaerytritoldifosfiet (formule D) , bis(2,6-di-tert-butyl-^-methylfenyl)pentaerytritoldifosfiet (formule E), bis-isodecyloxypentaerytritoldifosfiet, bis(2,il-di-tert-butyl-6-methyl-fenyl)pentaerytritoldifosfiet, bis(2,k,6-tri-tert-butylfenyl)penta-erytritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,^-di-35 tert-butylfenyl)-k,k'-bifenyleendifosfoniet (Irgafos® PEP-Q, Ciba-Geigy, formule H), 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-di-benzo[d,g]-l,3,2-dioxafosfocien (formule C), 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenzo[d,g]-l,3,2-dioxafosfocien (formule A), 1008373 25 bis(2,^-di-tert-butyl-ó-methylfenyljmethylfosfiet, bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet (formule G).

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan de toepassing van de volgende fosfieten en fosfonieten: 5 tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Irgafo^D 168, Ciba-Geigy), tris-(nonylfenyl)fosfiet, Γ (ch^c. ^/c<ch3>3

XP

(A) H,C—CH P—F J P-O-CHjCH, N (™

Pr0 Xï° ^Λο,οη3)3 (ch3)3c L J3 15 (εΗλεγτγ°(ΟΗ3)3 WAo T V—O CH2CH(C4H9)CH2CH3 (C) 20 XY° (CH3)3C-^N^\ C(CH3)3 25 (D)

C(CH3)3 (CH3)3C

3° C(CH3)3 <ch3)3c (e,

C(CH3)3 (CH3)3C

35 1008373 26 ch3 - (F) H3C—C—CH3 ^ /0_Λ/~°\ Λ Jv. .o—p-och2ch3

5 H37C“0“P'0_X_o,P ° ^ H3<\ XT

H3C CH3 l_ 3 —' 2 10 (H)

C(CH3)3"j Γ TO

(CH^c-^^>—p--°—{2^-°<0ΗΛ 15 L J2 L J2

Tris(2,^-di-tert-butylfenyl)fosfiet [Irgafoö® 168, Ciba Spezia-litatencheroie AG], bls(2,ii-di-tert-butyl-6-njethylfenyl)ethylfosfiet 20 [Irgafos® 38, Ciba Spezialitëtenchemie AG, formule (G)] of tetra-kis(2,^-di-tert-butylfenyl)-¾,4'-bifenyleendifosfoniet [Irgafo^S) PEP-Q, Ciba Spezialitatenchemie AG, formule (H)] hebben zeer bijzondere voorkeur.

De hierboven genoemde organische fosfieten en fosfonieten zijn 25 bekende verbindingen; vele daarvan zijn in de handel verkrijgbaar.

Samenstellingen die van belang zijn omvatten die, welke als component (d) ten minste een verbinding met de formule VI omvatten Γ h3c 3 \ /CH3 30 >=\ (V1> HO -X--R' - n 35 waarin

Rj Cj-C/, alkyl is, n 1, 2, 3 of 4 is, 1008373 27

O O

II II

X methyleen, -CH2-CH2-C-Y- of -CH2-C-0~CH2-CH2- is, Y zuurstof of -NH- is; en 5 als η 1 is, 0

II

X -CH2-CH2-C-Y- is, waarbij Y aan R2 is gebonden en R2 Cj-Cjj alkyl is; en 10 als n 2 is, 0

II

X -CH2-CH2-C-Y- is, waarbij Y aan R2 is gebonden en R2 C2-C12 alkyleen of door zuurstof of zwavel onderbroken Ci,-C12 al-15 kyleen is; of, als Y -NH- is, R2 bovendien een directe binding is; en als n 3 is, 0

II

X methyleen of -CH2-C-0-CH2—CH2- is, waarbij de ethyleengroep aan R2 is 20 gebonden en 1008373 28 R2 °ΥΝΥ° is; en 5 Ο als η L\ is, 0

10 II

X -CH2-CH2-C-Y- is, waarbij Y aan R2 is gebonden en R2 C„-C10 alkaantetrayl is.

Alkyl met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-15 butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-me-hylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3.3"tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, l,l,3,3"tetramethyl- pentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3*3.5.5“ 20 hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl, octadecyl, eicosyl of docosyl. Een voorkeursdefinitie van Rx is methyl en tert-butyl. Een definitie van R2 die bijzondere voorkeur heeft is Cj-C20 alkyl, in het bijzonder Cj-C^g alkyl, bijvoorbeeld C^-Cjg alkyl. Een definitie van R2 die speciale voorkeur heeft is Cg-Cjg al-25 kyl, in het bijzonder C^-C^g alkyl, bijvoorbeeld Cl8-alkyl.

C2-C]2 alkyleen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, heptamethyleen, octamethyleen, decamethyleen of dodecamethyleen. Een voorkeursdefinitie van R2 is bijvoorbeeld C2-C10 alkyleen, in het bij-30 zonder C2-Cg alkyleen. Een definitie van R2 die bijzondere voorkeur heeft is bijvoorbeeld C^-Cg alkyleen, in het bijzonder C^-Cg alkyleen, bijvoorbeeld hexamethyleen.

Door zuurstof of zwavel onderbroken Ci4-C12 alkyleen kan een keer of vaker zijn onderbroken en is bijvoorbeeld -CH2-0-CH2CH2-0-CH2-, 35 -CH2-{0-CH2CH2-)20-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2-, -C^-tO-CHjCHj-i/.O-CHj-, -CH2CH2-0-CH2CH2-0~CH2CH2- of -CH2CH2-S-CH2CH2-. Een voorkeursdefinitie van R2 is bijvoorbeeld door zuurstof of zwavel onderbroken C/,-C10 alkyleen, in het bijzonder door zuurstof of zwavel onderbroken C^-Cg alkyleen, bijvoorbeeld door zuurstof of zwavel onderbroken Cz,-Cg al- 1008373 29 kyleen. Een betekenis van R2 die bijzondere voorkeur heeft is —CH2CH2—0—CH2CH2-0—CH2CH2— of -ch2ch2-s-ch2ch2-.

ch2-

, I

5 Alkaantetrayl met 4-10 koolstofatomen is bijvoorbeeld -CH2-C-CH2- CH2-

II II

(pentaerytrityl), -CH2-CH-CH-CH2-, -CH2-CH2-CH-CH-CH2-, 10

II II

-ch2-ch2-ch-ch-ch2-ch2-, -ch2 —CH2 -ch-ch2 —CH—CH2 —CH2 - of

I I

15 —CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-. Pentaerytritol heeft de voorkeur.

Component (d) kan ook mengsels van verschillende sterisch gehinderde fenolen met de formule VI omvatten.

Samenstellingen die van belang zijn omvatten die, welke als component (d) ten minste een verbinding met de formule VI omvatten, waar-20 bij, als η 1 is , R2 Cj-C20 alkyl is.

De voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als component (d) ten minste een verbinding met de formule VI omvatten, waarin als n 2 is, R2 C2-C8 alkyleen of door zuurstof of zwavel onderbroken C/,-C8 alkyleen 25 is; of, als Y -NH- is, R2 bovendien een directe binding is; en als n 4 is, R2 C4-C8 alkaantetrayl is.

Op overeenkomstige wijze wordt de voorkeur gegeven aan samenstellingen die als component (d) ten minste een verbinding met de formule 30 VI omvatten, waarin

Rj methyl of tert-butyl is, η 1, 2 of 4 is, 0

II

35 x -CH2-CH2-C-Y- is, Y zuurstof of -NH- is; en als η 1 is, R2 Cn~Cl8 alkyl is; en als n 2 is, 40 R2 alkyleen is of door zuurstof onderbroken C/,-C6 alkyleen is; en als n 4 is, R2 Ci,-C6 alkaantetrayl is.

Op overeenkomstige wijze van belang zijn samenstellingen die als 1008373 30 component (d) ten minste een verbinding met de formule VI omvatten, waarbij de verbinding met de formule VI een verbinding met de formule Vla tot en met Vlh is

H.C

5 , \ /CH3

H3C1>=\ II

HO—U /) CH,— CH.— C—NH (CH2),-- V y 2 2 2 3 (Vla), Irganox 1098 HX^/ / ch3 10 H.C 3 L 3 J2

H.C

3 \ /CH3 15 HsclK_ °l H0—V V—CH2~CH2~C—0—C18H37 (Vlb), lrganox®1076 HX^/ c\ / CH3 h3c 20 h3c \ /CH3 25 ->V_ " 25 H0^^_CH_CH_0_0_CHr-c (v|c)ilrgano,.1010 H3C-C^ / ch3 HX 3 L 3 J4 30

HX

\^CH.

H3C"\ fi HO—^ CH — CH — C — O—CH2— CH2— O—CH2--(Vld)’ lr9anox 245

H3C

L J2 —•m 1008373 31

H.C

\ /CH3

->v. II

5 HO—(v /) CH2— CH2— c—o—(CH,),-- 5 \_y 2 . 2 2 3 (Vie), lrganox*259 H3C- ' c\ / CH3 h3c 3 L 3 J 2 10

H.C

\ /CH3 v'y=\ δ

HO—(v /) CH2— CH2— C—O — (CH2)2 S

15 Y__7 (Vlf), lrganoxs1035 H3C^ / c\ / CH3 h3c 3 L 3 J 2

20 rH

R3 H3C\ /CH3

' /CN

ΟγΝ γΟ /=/ CH3 dj f|jv R3 = CH2~~Y Y—0H (Vlg), lrganox*3114 R3 Y R3 N \ ^CH3

25 0 A

H3C CH3 R3 H3C\ /CH3 30 I O ,C\ || /=/ CH3 μ m Ra =—(CH2)2—O—C—CH2-/ ,)—OH (Vlh), lrganox®3125.

y M ^ch3 0 Μ3υ CH.

35 1008373 32 5 10 Irganox® 1098, Irganok® 1076, Irgano;® 1010, Irgano?® 245, Irga no:® 259. Irgano>® 3H4, Irganox® 1035 en Irgano;® 3125 zijn beschermde handelsnamen van de firma Ciba Spezialitëtenchemie AG,

De voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als component (d) ten minste een verbinding met de formule VI omvatten, waarbij de 15 verbinding met de formule VI een verbinding is met de formule Vla, VIb, VIc of VId, in het bijzonder een verbinding met de formule Vla, v VIb of VIc.

Component (d) van de nieuwe samenstelling en de verbindingen met de formule VI zijn bekend en in enkele gevallen in de handel verkrijg-20 baar. Mogelijke bereidingswijzen voor de verbindingen met de formule VI kunnen bijvoorbeeld worden gevonden in de Amerikaanse octrooi-schriften 3330859 of 3960928.

Samenstellingen die van belang zijn omvatten die, welke als component (e) ten minste een groep met de formule XII of XIII omvatten 25 (XII) CH,G, (XIII) G CH2'^)-__L'G2 g ch,Q Lg; -nJk G CH2^| G —CHr^j 30 ch3 ch3 waarin G waterstof of methyl is en 35 Gj en G2 waterstof, methyl of samen zuurstof zijn.

Van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (e) ten minste een verbinding uit de groep van de sterisch gehinderde aminen uit de klasse van verbindingen die is beschreven onder (a') tot 1008373 33 en met (g') omvat, die ten minste een groep met de formule XII of XIII omvat.

(a') Verbindingen met de formule Xlla 5 Γ CH3 G, G CH,—J / G“Vy 0--G'» (Xlla) G — CH.-'i CH3 J n 10 waarin n een getal is van 1-4, G en Gj onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn,

Gu waterstof, 0', hydroxyl, NO, -CH2CN, Cj-Cl8 alkyl, C3~Cg alkenyl, C3-15 C8 alkynyl, C?-C12 aralkyl, Cj-Cjg alkoxy, C5-Cg cycloalkoxy, C?-C9

V

fenylalkoxy, Cj-Cg alkanoyl, C3-C5 alkenoyl, Ci-Ci8 alkanoyloxy, benzyl-oxy, glycidyl of een groep -CH2CH{0H)-Z is, waarbij G^ bij voorkeur waterstof, Cj-C/, alkyl, allyl, benzyl, acetyl of acryloyl is, Z waterstof, methyl of fenyl is en 20 als η 1 is, G12 waterstof, Cj-Cl8 alkyl, dat ononderbroken is of onderbroken is door één of meer zuurstofatomen, of cyaanethyl, benzyl, glycidyl, een een-waardige groep van een alifatisch, cycloalifatisch, aralifatisch, onverzadigd of aromatisch carbonzuur, carbaminezuur of fosfor bevat-25 tend zuur of een eenwaardige silylgroep, bij voorkeur een groep van een alifatisch carbonzuur met 2-18 koolstofatomen, van een cycloalifatisch carbonzuur met 7_15 koolstofatomen, van een a,β-onverzadigd carbonzuur met 3-5 koolstofatomen of van een aromatisch carbonzuur met 7-15 koolstofatomen is, waarbij het carbonzuur in elk geval 1-3 keer 30 met -C00Z12 in de alifatische, cycloalifatische of aromatische groep gesubstitueerd kan zijn, Z]2 waterstof, Cj-C20 alkyl, C3-C12 alkenyl, C5-C7 cycloalkyl of benzyl is en als n 2 is, 35 G12 C2-Cj2 alkyleen, Ci,-C12 alkenyleen, xylyleen, een tweewaardige groep van een alifatisch, cycloalifatisch, aralifatisch of aromatisch di-carbonzuur, dicarbaminezuur of fosfor bevattend zuur of een tweewaardige silylgroep, bij voorkeur een groep van een alifatisch dicarbon- 1008373 34 zuur met 2-36 koolstofatomen, van een cycloalifatisch of aromatisch dicarbonzuur met 8-14 koolstofatomen of van een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch dicarbaminezuur met 8-l4 koolstofatomen, waarbij het dicarbonzuur in elk geval met 1 of 2 groepen -COOZ12 in de 5 alifatische, cycloalifatische of aromatische groep gesubstitueerd kan zijn, en als n 3 is, G12 een driewaardige groep is van een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch tricarbonzuur, dat in de alifatische, cycloalifatische of 10 aromatische groep gesubstitueerd kan zijn met -C00Z12, van een aromatisch tricarbaminezuur of van een fosfor bevattend zuur, of een driewaardige silylgroep is, en als n 4 is, G12 een vierwaardige groep is van een alifatisch, cycloalifatisch of 15 aromatisch tetracarbonzuur.

De aangegeven carbonzuurgroepen omvatten in elk geval groepen met de formule {-C0)nR, waarbij de betekenis van n hierboven is weergegeven en de betekenis van R uit de vermelde definitie blijkt, C]-C12 alkylsubstituenten zijn bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-pro-20 pyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl of n-dodecyl.

Als Cj-Cjg alkyl kunnen Gu of G12 bijvoorbeeld de hierboven weergegeven groepen zijn en tevens bijvoorbeeld n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl of n-octadecyl.

25 Als Gu C3-C8 alkenyl is kan het bijvoorbeeld 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2-octenyl of 4-tert-bu-tyl-2-butenyl zijn.

Gn als C3-C8 alkynyl is bij voorkeur propargyl.

Gjj als Cy-C12 aralkyl is bij voorkeur fenethyl en in het bijzon-30 der benzyl.

Gn als C^-Cg alkanoyl is bijvoorbeeld formyl, propionyl, butyryl, octanoyl, maar bij voorkeur acetyl en als C3-C5 alkenoyl in het bijzonder acryloyl.

G12 als eenwaardige groep van een carbonzuur is bijvoorbeeld een 35 azijnzuur-, capronzuur-, stearinezuur-, acrylzuur-, methacrylzuur-, benzoëzuur- of β-(3,5~di“tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuurgroep.

Als G12 een eenwaardige silylgroep is, dan is het bijvoorbeeld een groep met de formule — (C3H23)—Si(Z’ )2Z", waarin j een geheel getal 1 008373 35 is in het traject van 2-5 en Z' en Z" onafhankelijk van elkaar Cj-C^ alkyl of Cj-C^, alkoxy zijn.

Als G12 een tweewaardige groep is van een dicarbonzuur, dan is het bijvoorbeeld een malonzuur-, barnsteenzuur-, glutaarzuur-, adi-5 pinezuur-, kurkzuur-, sebacinezuur-, maleïnezuur, itaconzuur-, ftaal-zuur-, dibutylmalonzuur-, dibenzylmalonzuur-, butyl(3.5~cli-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)malonzuur- of bicyclohepteendicarbonzuurgroep.

Als G12 een driewaardige groep van een tricarbonzuur is, dan is het bijvoorbeeld een trimellietzuur-, citroenzuur- of nitrilotriazijn-10 zuurgroep.

Als Gj2 een vierwaardige groep van een tetracarbonzuur is, dan is het bijvoorbeeld de vierwaardige groep van butaan-1,2,3.tetracarbonzuur of van pyromellietzuur.

Als G12 een tweewaardige groep is van een dicarbaminezuur dan is 15 het bijvoorbeeld een hexamethyleendicarbaminezuur- of een 2,4-tolyleendicarbaminezuurgroep. v

De voorkeur wordt gegeven aan verbindingen met de formule Xlla waarin G waterstof is, Gn waterstof of methyl is, n 2 is en G,2 de diacylgroep van een alifatisch dicarbonzuur met 4-12 koolstofatomen 20 is.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: 1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 2) 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 25 3) l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4) 1-(4-tert-butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 6) 1-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 7) 4-methacryloyloxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine 30 8) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl-β-(3.5-di-tert-butyl-4- hydroxyfenyl)propionaat 9) di(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)maleaat 10) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)succinaat 11) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)glutaraat 35 12) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)adipaat 13) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat 14) di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)sebacaat 15) di(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidine-4-yl)sebacaat 1008373 36 16) di(l-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)ftalaat 17) l-hydroxy-4-p-cyaanethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 18) l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ylacetaat 19) tri (2,2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) trimellietaat 5 20) l-acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 21) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)diethylmalonaat 22) di(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)dibutylmalonaat 23) di(1,2,2,6,6-pentaroethylpiperidine-4-yl)butyl(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat 10 24) di(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat 25) di(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat 26) hexaan-1' ,6' -bis(4-carbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethyl- piperidine) 27) tolueen-2' ,4'-bis (4-carbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-15 piperidine) 28) dimethylbis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy)silaan

V

29) fenyltris(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy)silaan 30) tris(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)fosfiet 31) tris(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)fosfaat 20 32) fenyl[bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)]fosfonaat 33) 4-hydroxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine 34) 4-hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

25 (b') Verbindingen met de formule Xllb

CH3 G

G CH2—j / Gi3 N G'« (xnb) 30 G — CH,^| CH, . L 3 -1 n waarin n het getal 1 of 2 is, 35 G, Gj en Gn zijn zoals hedefinieerd bij (a'), G13 waterstof, C^-C^ alkyl, C2“C5 hydroxyalkyl, C5-C7 cycloalkyl, C7-C8 aralkyl, C2-Cl8 alkanoyl, C3-C5 alkenoyl, benzoyl of een groep met de formule 1008373 37 CH, r g~ch2^_V ' 5 G—CHf\ CH3 is en als η 1 is, 10 Gn waterstof, Ci~Cl8 alkyl, C3-C8 alkenyl, C5-C7 cycloalkyl of met een hydroxyl-, cyaan-, alkoxycarbonyl- of carbamidegroep gesubstitueerd Cj-Ch alkyl; glycidyl, een groep met de formule -CH2-CH (OH)-Z of met de formule -C0NH-Z is, waarbij Z waterstof, methyl of fenyl is, en als n 2 is, 1? Gli( C2-C12 alkyleen, C6-C12 aryleen, xylyleen, een groep -CH2-CH(0H)-CH2-of een groep -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0- is, waarbij D C2-C10 alkyleen, C6-C15 aryleen, C6-CJ2 cycloalkyleen is, of vooropgesteld dat G13 geen alka-noyl, alkenoyl of benzoyl is, G^ bovendien l-oxo-C2-CJ2 alkyleen, een tweewaardige groep van ene alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch 20 dicarbonzuur of dicarbamidezuur of anders de groep -CO- kan zijn, of als η 1 is, G13 en Gj4 samen de tweewaardige groep van een laifatisch, cycloalifatisch of aromatisch 1,2- of 1,3~dicarbonzuur kunnen zijn.

Cj—Ci2— of Cj-Cjg alkylsubstituenten hebben de reeds bij (a’) ge- 25 definieerde betekenissen.

C5-C7 cycloalkylsubstituenten zijn in het bijzonder cyclohexyl.

Gj3 als C7-C8 aralkyl is in het bijzonder fenylethyl of speciaal benzyl. Als C2-C3 hydroxyalkyl is GJ3 in het bijzonder 2-hydroxyethyl of 2-hydroxypropyl.

30 G13 als C2-Cl8 alkanoyl is bijvoorbeeld propionyl, butyryl, octa- noyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, maar bij voorkeur acetyl en als C3-C5 alkenoyl in het bijzonder acryloyl.

Als G^ C2-C8 alkenoyl is, is dit bijvoorbeeld allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl of 2-octenyl.

35 Gii als met een hydroxyl-, cyaan-, alkoxycarbonyl- of carbamide groep gesubstitueerd Cj-Ci, alkyl kan bijvoorbeeld 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-cyaanethyl, methoxycarbonylmethyl, 2-ethoxycarbonyl-ethyl, 2-aminocarbonylpropyl of 2-(dimethylaminocarbonyl)ethyl zijn.

1008373 38 C2-C12 alkyleensubstituenten zijn bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, 2,2-dimethylpropyleen, tetramethyleen, hexamethyleen, octa-methyleen, decamethyleen of dodecamethyleen.

C6-C15 aryleensubstituenten zijn bijvoorbeeld o-, m- of p-5 fenyleen, 1,4-naftyleen of 4,4'-difenyleen.

Als Cè-C12 cycloalkyleen dient in het bijzonder cyclohexyleen te worden vermeld.

De voorkeur wordt gegeven aan verbindingen met de formule Ib waarin η 1 of 2 is, Gu waterstof of methyl is, G13 waterstof, Cj-C^ 10 alkyl of een groep met de formule ch3 g G—_/ ' 15 e-CH^r ch3 * is en G,/,, als n=l, waterstof of Cj-C12 alkyl is en, als n=2, C2-Cg 20 alkyleen of l-oxo-C2~Cg alkyleen is.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: 37) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyIpiperidine-4-y1)hexamethyleen-1,6- diamine 25 38) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-y1)hexamethyleen-1,6- diaceetamide 39) bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)amine 40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 41) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)-N,N'-dibutyladipamide 30 42) N.N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)-N,N'-dicyclohexyl-2- hydroxypropyleen-1,3-diamine 43) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)-p-xylyleendiamine 44) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)succinamide 45) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)-N-(2,2,6,6-tetramethyl-35 piperidine-4-yl)-p-aminodipropionaat 46) de verbinding met de formule 1008373 39 CH3

H3C^-1 OH

5 h3c-nV— n—ch-ch—ch2-o——c H3C I ' CH3 ch3 L 3 -J 2 10 47) (bis-2-hydroxyethylamino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine 48) 4-( 3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzamido) -2,2,6,6-tetraraethyl-piperidine 49) 4-methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine.

(c') Verbindingen met de formule XIIc 15 CHa r G-CH2-4-/ ' G“Ny_X ^G“ <x"c> G — CHf\ ° 20 CH3 L J n waarin n het getal 1 of 2 is, G, en Gu de bij (a') gedefinieerde betekenissen hebben en 25 als η 1 is, G]5 C2-C8 alkyleen of C2-C8 hydroxyalkyleen of CA-C22 acyloxyalkyleen is en als n 2 is, G15 de groep (-CH2)2C(CH2-)2 is.

30 Als G15 C2-C8 alkyleen of C2-C8 hydroxyalkyleen is, dan is het bijvoorbeeld ethyleen, 1-methylethyleen, propyleen, 2-ethylpropyleen of 2-ethyl-2-hydroxymethylpropyleen.

Gi5 als Ci,-C22 acyloxyalkyleen is bijvoorbeeld 2-ethyl-2-acetoxy-methylpropyleen.

35 Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit de klasse zijn de volgende verbindingen: 50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l,5”dioxaspiro[5.5]undecaan 51) 9-aza-8,8,10,lO-tetramethyl-3-ethyl-l,5_dioxaspiro[5.5]undecaan 1008373 40 52) 8-aza-2,7,7.8,9.9~hexamethyl-l,4-dioxaspiro[4.5]decaan 53) 9-aza_3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9.10,10-pentaniethyl-lt5-dioxa- spiro[5 · 5]un<3ecaan 54) 9_aza-3~ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-l,5-5 diQxaspiro[5-5]undecaan 55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-spiro-2'-(l',3'dioxaan)-5'-spiro-5"- (1" ,3"“dioxaan)-2"-spiro-4" ' - (2,2"' ,6" ' ,6"'-tetramethylpiperidi-ne).

<d') Verbindingen met de formules Xlld, Xlle en Xllf, waarbij 10 verbindingen met de formule XIIf de voorkeur hebben ch3 r 9* o G-CH2-Jpy ' N—C* 15 G-N )< I (X'M) \-J Xc—N--S„

G—ΟΗζ\ II

CH3 O

L J n 20 j CH3 q 1 G CH2—1——/ 1 o—C·^2 g-\X i {XI,e) G-CHr^l ï c*0 nr. CH3 H u 25 3 ch3 r T1 30 0_c-t G- vJSs-i--e„ <xm>

G—CH^I II

ch3 o L J n 35 waarin n het getal 1 of 2 is, G, Gj en Gn zijn zoals bij (a' ) is gedefinieerd, 1008373 m

Glè waterstof, Cj-Cj2 alkyl, allyl, benzyl, glycidyl of C2-C6 alkoxy-alkyl is en als η 1 is, G17 waterstof, Cj-C12 alkyl, C3-C5 alkenyl, C7-C9 aralkyl, C5~C7 cyclo-5 alkyl, C2-Cj, hydroxyalkyl, C2-C6 alkoxyalkyl, C6-C10 aryl, glycidyl of een groep met de formule -(CH2)p-C00-Q of met de formule -(CH2)p-0-C0-Q is, waarbij p 1 of 2 is en Q Cj-C* alkyl of fenyl is, en als n 2 is, G1? C2-C12 alkyleen, Cj,-C12 alkenyleen, C6-C12 aryleen, een groep 10 -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0-CH2-CH(0H)-CH2- is, waarbij D C2-C10 alkyleen, C6- C15 aryleen, C6-C12 cycloalkyleen of een groep -CH2CH(0Z' )CH2-(0CH2-CH(0Z' )CH2)2- is, waarbij Z' waterstof, Cj-Cl8 alkyl, allyl, benzyl, C2-C12 alkanoyl of benzoyl is,

Tj en T2 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cjg alkyl of ongesubsti-15 tueerd of met halogeen of Cj-C/, alkyl gesubstitueerd C6-C10 aryl of C7-C9 aralkyl zijn of Tj en T2, samen met het koolstofatoom waaraan ze zijn genenden, een C5-Cli( cycloalkaanring vormen.

Cj-Cj2 alkylsubstituenten zijn bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-pro-pyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 20 n-nonyl, n-decyl, n-undecyl of n-dodecyl.

Substituenten in de betekenis van Cj-Cl8 alkyl kunnen bijvoorbeeld de hierboven vermelde groepen zijn en tevens bijvoorbeeld n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl of n-octadecyl.

C2-C6 alkoxyalkylsubstituenten zijn bijvoorbeeld methoxymethyl, 25 ethoxymethyl, propoxymethyl, tert-butoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxy-propyl, n-butoxyethyl, tert-butoxyethyl, isopropoxyethyl of propoxy-propyl.

Als G,7 C-)-C5 alkenyl is, dan is het bijvoorbeeld 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl of 2-pentenyl.

30 G,7, Tj en T2 als C7-C9 aralkyl zijn in het bijzonder fenethyl of speciaal benzyl. Als Tj en T2 samen met het koolstofatoom een cycloalkaanring vormen kan dit bijvoorbeeld een cyclopentaan-, cyclo-hexaan-, cyclooctaan- of cyclododecaanring zijn.

Als G17 C2-C/, hydroxyalkyl is, dan is het bijvoorbeeld 2-hydroxy-35 ethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl of 4-hydroxybutyl.

G17, Tj en T2 als C6-Cj0 aryl zijn in het bijzonder fenyl, a- of β-naftyl, die ongesubstitueerd of met halogeen of Cj-C4 alkyl gesubstitueerd zijn.

1008373 42

Als G17 C2-Cj2 alkyleen is, dan is het bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, 2,2-dimethylpropyleen, tetramethyleen, hexamethyleen, octa-methyleen, decamethyleen of dodecamethyleen.

G17 als Cu-C12 alkenyleen is in het bijzonder 2-butenyleen, 2-5 pentenyleen of 3“hexenyleen.

Als G1? C6-C12 aryleen is, dan is het bijvoorbeeld o-, m- of p-fenyleen, 1,4-naftyleen of 4,4'-difenyleen.

Als Z' C2-C12 alkanoyl is, dan is het bijvoorbeeld propionyl, butyryl, octanoyl, dodecanoyl, maar bij voorkeur acetyl.

10 D als C2-CJ0 alkyleen, Cfc-Cig aryleen of C6~Cj2 cycloalkyleen is zoals is gedefinieerd bij (b').

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit de klasse zijn de volgende verbindingen: 56) 3-benzyl-l,3,8-triaza-7.7.9.9~tetramethylspiro[4.5]decaan-2,4-dion 15 57) 3-n-octyl-1,3.8-triaza-7.7.9.9"tetramethylspiro[4.5]decaan-2,4- dion > 58) 3-allyl-l,3,8-triaza-l,7.7,9.9~pentamethylspiro[4.5]decaan-2,4-dion 59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7.8,9.9~pentamethylspiro[4.5]decaan-2,4- 20 dion 60) 1,3,7.7.8,9,9-heptamethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion 61) 2-isopropyl-7,7.9.9~tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-decaan 62) 2,2-dibutyl-7,7.9,9_tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-25 decaan 63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]henei-cosaan 64) 2-butyl-7.7.9,9“tetramethyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro[4.5]decaan en bij voorkeur 30 65) 8-acetyl-3-dodecyl-l,3.8-triaza-7,7.9,9"tetramethylspiro[4,5]de- caan-2,4-dion of de verbindingen met de volgende formules: 1008373 43 CH. V o

66) Η,Λ I °H

5 \ ' C N — CH2—CH-CH-—O—CH, CH-OH

h3c"1 ii CH3 o L J2

10 CH3 V O

H3C^j N—Z

67) H3C—N V I

\' C-N — CH?— CH-— CH2--

h3cH II

CH3 O

15 L J 2 v ch3 o

H3C^)- N — Z

20 68) H — N I /=\ h3c^_/ ir N <L_J) CHz ch3 o L J 2 25 -(CH2)9 CH3 H2C. \ h3c^_1 0_^ch2

69) 7 I

Η —IN Y I

\ f c N CH2CH2COOC12H25 ,n H.C'T || 30 ch3 ο (e') Verbindingen met de formule Xllg, die op hun beurt de voor-35 keur genieten 1008373 Μ Γ Gig 1

X

Ν^ Ν /γη_ν Λ J—ο. (Χ"9) 5 0,ΓΝ J η waarin η het getal 1 of 2 is en Gl8 een groep is met een van de volgen-10 de formules ch3 Gi CH3G, G-CH^j / <3-0Η2Ο_^02 G-nV-(A)—E— of G-N N —(A) — E— *5 G — CHr^l G—CHfi CH3 ch3 waarin G en Gn zijn zoals is gedefinieerd bij (a') ,

Gj en G2 waterstof, methyl of samen een substituent =0 zijn, 20 E -0- of —NG13~ is, A C2-C6 alkyleen of -(CH2)3-0- is, x het getal 0 of 1 is, G13 waterstof, 0:-0]2 alkyl, C2-C5 hydroxyalkyl of C5~C7 cycloalkyl is, G1(j hetzelfde is als Gl8 of een van de groepen -NG21G22, -0G23, -NHCH20G23 25 of -N(CH20G23)2 is, G20, als n = 1, hetzelfde is als Gl8 of G19 en, als n = 2, G20 een groep -E-B-E- is, waarbij B C2-C8 alkyleen of door 1 of 2 groepen -N(G21)-onderbroken C2-C8 alkyleen is, G21 Cj-C12 alkyl, cyclohexyl, benzyl of C,-C/, hydroxyalkyl of een groep 30 met de formule

CH3 G

G—CH2^_/ 1

GiTNx y— G—CHfi 35 CH3 of een groep met de formule 1 008373 Ί5 ch3 I CH3 h3C^)_ n^n L-CH3 5 \-C°” 5 H3C\I n-C4H9 n-C4H9 [^CH3 OH3 CHg is, 10 G22 Cj-C12 alkyl, cyclohexyl, benzyl of Cj-C^ hydroxyalkyl is, of G21 en G22 samen C/,-C5 alkyleen of C^-Cj oxaalkyleen, bijvoorbeeld -CH2CH2OCH2CH2-, of een groep met de formule -CH2CH2N(Gn)CH2CH2- zijn en G23 waterstof, Cj-C12 alkyl of fenyl is.

C]-C)2 alkylsubstituenten zijn bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-pro-15 pyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl of n-dodecyl. v C2-C5 hydroxyalkylsubstituenten zijn bijvoorbeeld 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3~hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl of 4-hydroxybutyl.

Als A C2-Cfc alkyleen is, dan is dit bijvoorbeeld ethyleen, 20 propyleen, 2,2-dimethylpropyleen, tetramethyleen of hexamethyleen.

Als G21 en G22 samen C^-C- alkyleen of oxaalkyleen zijn, dan is dit bijvoorbeeld tetramethyleen, pentamethyleen of 3~oxapentamethyleen.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de verbindingen met de volgende formules: 25 CHa N(CH2CH3)2

h3c^P n^N

7°) H3C- N N-UN β-N(CH2CH3)2 H3C Λ n-C4H9 30 ch3 CH3 N(H"C4h9)2 cH3 H3C'^—1 N/ N --L-"CH3 71) CH3CH—N y-N--N-\__/N CH2CH3 C2H5 C2H5 N |^CH3 CH3 1 008373 46 CH, Ατ^ (CH2)3-0—^n-ch3 CH3 Hf|J N f^CH, 5 72) h=c-^A n^n ch= H3C—N ) 0-(CH2)3-N 1¾. 9H3 ^ a N rH Ach’ ch3 (ch2)3—o—( n-ch3 10 I ch3 ch3 “ . A0"·

CH — CH2—( N-H

CH3 H| H^H3 73) Η3°'^)_Λ N^ISI CHa 20 Η — N >-CH.—CH. N U- 9H3 Λ—' I N N-H J^CHa h3c"1 H I / \

CH3 CH —CH2—( N-H

Tch3 ch3 25 30 35 1008373 47 rnhch2ch2^ ^ch2ch2nhr ch3 V CH3 H3C-^1_ N^N J^CH3

5 74) H — N y—N -N-^ V-H

H3CJ~ n'C4H9 n'C4H9 ' I* CHj OH3 CH3 10 CH3 I ch3 H3C-^—λ N^N J^CH3

R = Η —N \ N-JJ-N-( N-H

h3C^T“ n-C4H9 n-C4H9 |^CH3

CH3 PH

15 CHa

V

R R

I I

20 75) R-NH-(CH2 )3-N-(CH2)2-N-(CH2)3-NH-R

R heeft dezelfde betekenis als bij verbinding 74.

R' R'

I I

76) R' -NH- (CH2 ) 3-N- (CH2 ) 2 -N- (CH2) 3-NH-R' 25 CH I CH3 h3c^_L n<^n /-VCH3 R. = H3C-n)—N^Njl—N—<^N-CHa 30 H3C"| n*C4H9 n-C4H9 pCH3 CH3 CH3 CH, R’ R' CH,

I I I I

35 77) r’-n-(ch2)3-n-(CH2)2-n-(ch2)3-n-r' R' heeft dezelfde betekenis als bij verbinding 76.

1008373 i\8 HN-CH,-CH,-CH,-- ch3 I >, H;iC 7 N^N ,—L^CH3

5 H —^ N N-^ ^N—H

n‘^8^17 n'^8^17 ' I^CH, L CHa ch3 J2 10 ch2ch2oh •VO^CH, h3C-T T"ch3 15 79) N—n-C4H9 ch3 I ch3 H3C"^—χ N^\l /~VCH3

HOCH2CH — N y-N-WNJJ-N-^ N-CH2CH2OH

H3C n*C4H9 n"C4H9 N |xH3 20 CHa CH3 ch2-ch=ch2 H3CN^^CH3 25 h3c-Y Y^h, 80) N—n-C4H9 ch3 I ch3 N^N /—VCH3 30 H2C=CH—CH — N y-N -N-N-CH—CH = CH2 H3C^T~ n-C4H9 n-C4H9 ' f^CH3 CH3 CH3 35 (f) Oligomere verbindingen of polymeren waarvan de zich herhalende structuureenheid een 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinegroep bevat, in het bijzonder polyesters, polyethers, polyamiden, polyaminen, poly- 1008373 49 urethanen, polyurea, polyaminotriazinen, poly(meth)acrylaten, poly- (meth)acrylamiden en copolymeren daarvan die dergelijke groepen omvatten .

Voorbeelden van 2,2,6,6-polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze 5 klasse zijn de verbindingen met de volgende formules, waarbij m een getal is van 2 tot ongeveer 200.

CH3 io _Uch3 o o

81Ï ^ / \ II II

81) --o ( N—CH2- CH—O—C—CH —CH-C-- j^CH3 CHa J J m 15 _ v CH3 UCH3 O o

82Ï f\ II II

--o-( N —CH2-CH—o—C—(CH2)—c-- 20 ' | ^H3 CH, J m CH3 25 L.ch2ch3 0 0 83) --NH—/ N — CHj-CHj— CH — NH-0—1^>|—C-- h/TCH*ch3 ^ CH.

-I m 30 1008373 50 CH, /-;μ I 3 \3 HN — C-CH2— C—CH3 II 2 I 3 1 X CH3 ch3

5 N ^ N

--W Ji-N-(CH2)6-N--

84) N I 26 I

H_C—I LCH3 H3cJ LcH3 H c'N"cH / N'"Yh

Hac i CH3 I CH3

10 Η H

m ~ OH ~

1, I

*5 N—CH-— CH—CH2-- Λ ' h3c y ch3 20 H m

CH^ CH

^VCHa Η3°^-\ ίι "'ΐ4"9 ίί 25 86)--ο-( Ν—CH2-CH = CH-CH—Ν )—Ο —C—C-C-- r~CH3 η c^-7 ni.H, CH3 Π3υ ch3 J m 30 1008373 51 j ch3

N^N

87)--W Ji-N-(CH2)6-N--

N j 6 I

10 H3cJ JUCH3 H3cJ" LcH3

H C^N "cH

H3C I CH;J H,C I CH3

Η H

L J m 15 86) 9H3 CH3

LCH3 H3CsT Ο O

_r\_ r\_ II II

--O ( N — CHj—\\ n—CH—N )—O—C—(CH2) —C-- ch3 3 H3C ch3 -1 m 25 r -.

CH3 1/ch3 O C h5 o

89¾ _/\ II I II

öa' --O ( N —CH2-CH2—o-c—C-C--

H-ch, U

CH.

30 3 J m 1008373 52 Γ CH, Ί I 3 --CH C--

2 I

A*

o O

5 90)

HiC~K^cH3 h3c γ ch3 CH3 j _j m 10 Γ ch, η I 3 --CH—C--

C.H., <L

- .A

"•'>Ά0Η· h3c f ch3 CH3 J —1 m 20 '0

25 N^N

92) I II

--^-N-(ch2)6-N--

N I 26 I

Hac-X JrCH3 h*caL Jr-CH3 up/ N xru / n \^l1 30 3 I 3 H,C I un3 Η Η *- -* m 35 1008373 53 --N-(CH2)6-N-(CH2)2-- 5 93> HjCJ^CH3 H»c I CH> η/ I ch3

H 3 H

m 10 r 1

O O

II II

--N-(CH2)6-N—C—CH-C-- 9 } H3C"X JcCH3 H3C^C J^CH3 15 H3C Ï CH3 H3C ï CH3 L ,H H J m

R R

20 I I

95) --N — (CH2)2— N — (CH2)2-- L -J m’ waarbij R een groep is met de formule 25 ch3 I ch3 H3C'^)-L N^N --L-CH3

HjC n'C<H> η'°Λ T^CH3 30 ch3 CH3 of een vertakte keten

R

35 I

— (CH2)2—N-- _ __ π m 1 008373 54 is en m' en m" elk een geheel getal in het traject van 0-200 zijn, met dien verstande dat m' + m" = m.

Verdere voorbeelden van polymeren zijn reactieproducten van verbindingen met de formule CH3 HjC'-'f·*» h3c~J— o—c--ch2 H~0< 1

10 h3c^-v rNH

10 CH3 O

met epichloorhydrine; polyesters van butaan-1,2,3t4-tetracarbonzuur met een bifunctionele alcohol met de formule 15 CH3 n o CH,

I I

HOCHj—C—CH X CH-C—CH2OH

1 o-/V0' .1 ch3 u 0 ch3 20 waarvan de carboxyl-zijketens die afkomstig zijn van het tetracarbon-zuur zijn veresterd met 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine; verbindingen met de formule 25 Γ CH3 Ί --CH2— C — CH,— CH--

I I

CO,CH, CO,R

L 2 3 2 30 waarin ongeveer een derde van de groepen R -C2H5 zijn en de andere groepen 1008373 55 CH,

Lcn,

-~\ N-H

* - >CHS

ch3 10 zijn en m een getal is in het traject van 2-200; of copolymeren waarvan de zich herhalende eenheid bestaat uit twee eenheden ,_k CH, 15 <Q>-C=ch3 en in elk geval een eenheid 20 ^13^27 en een eenheid 25 V-X JUch3 SO / N \ J h3c ^ ch3

H

(g') Verbindingen met de formule XlIIa 1008373 56 CH3 η " . g-ch2^_^ S—N N--G„ (Xllla)

5 Q—CH^I

CH, L 3 J n 10 waarin n het getal 1 of 2 is en waarin G en Gn zijn zoals is gedefi-: nieerd bij (a') en G^ is zoals is gedefinieerd bij (b'), waarbij GlZl niet de betekenissen -C0NH-Z en -CH2-CH(OH)-CH2-0-D-0- heeft. Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn: CH3 CH, 15 H;c^{

100) H — N N-CH2-CH2—N N—H

h3c-V^ ch3 O ch3 20 CH, ~ CH, h3c-^_!^ ^tCH3 101) H,C—N N —CHj—CHj—N N—CH, h3c^ 0H^chs 25 ch3 0 ch3 CH3 n H3CO_> 30 102) H3C N N-CH —<fj> H3C^ ch3 35 Van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (e) ten minste een verbinding met de formule Hl, H2, H3. H4, H5, H6 en H7 omvatten 1008373 57 ch3 ch3 H3C\J 0 0 1 .CH3 (H1) Tinuvin®123

\ II II f~K

H,7CeO-N J O—C (CH2) —C—0 ^N-OC^ 5 . H3C^r TCH3 CH3 CH3 CH, (ch3)3C o \ (H2) Tinuvin*144 io _/=\ I ii r~\ HO-U A CH—C--c—O ( N—CH3

(CH^C

l 3 J 2 15 Hr ?H3 9H3 (I (3) Tinuvin*292 •S-Λ ï Ï _A™> h3c-n V-o-c—(CH2)8—c-o—( N—CH3 H3C^ f-CH, CH3 CH3 20 CH3 " (H4) Tinuvin®622

_l/CH3 O O

/ \ 11 II

--0 ( N —CH2-CH —o—C—CH-CH-C-- f^CH3 25 CH3 3 J m CH, Γμ I |M3 (H5) Chimassorb 944 HN—C-CH-—c—CH, II 2 I 3 30 X CH3 ch3

NK N

--W y-N-(CH2)6-N-- ’ Λ Λ H3C^ JcCH3 H3C-1 >CH3 35 H3C ΐ CH3 H3C 1Ϊ CH3

H 3 H

L -* m 1 008373 5 58 (H6) Chimassorbe119, R' R'

I I

R’- NH — (CH2)3- N - (CH2)—N—(CH2)3— NH - R’ CH3 I CH3 10 R' = H3C_Nv)—N—WNjL--N-^\-ch3 H3C-T~ n-C4H9 n-C4H9 f^CH3 CH3 CH3

HN—CH-CH.OH

15 X

N^N

n-C4H9-N--N-n-C4H9 h3csC XrCH3 H*C"X JrCH3 20 H3C ^ CH3 H3C N CH3 (H7) o o 0 o 25 30 waarin m een getal is in het traject van 2-200.

35 Component (e) van de nieuwe samenstelling of de verbindingen van het type van de sterisch gehinderde aminen zijn bekend en enkele zijn in de handel verkrijgbaar.

Tinuvir® 123, Tinuviri© l44, Tinuvir® 292, Tinuvir® 622, Chimas- 1 008373 59 sorb® 9^4 en Chimassorb® 119 zijn beschermde handelsnamen van Ciba Spezialitëtenchemie AG.

Als component (e) van de nieuwe samenstelling worden met bijzondere voorkeur die sterisch gehinderde aminen met een molecuulgewicht 5 of gemiddeld molecuulgewicht Mn in het traject van 500-10.000, in het bijzonder in het traject van 1000-10.000, toegevoegd. Van deze dient bijzondere nadruk te worden gelegd op die sterisch gehinderde aminen, die een molecuulgewicht of gemiddeld molecuulgewicht Mn in het traject van 1500 tot 10.000, bijvoorbeeld in het traject van 2000 tot 7500 10 hebben.

Bijzondere nadruk dient te worden gelegd op die nieuwe samenstellingen, die als component (e) twee of meer verbindingen van het type van de sterisch gehinderde aminen omvatten.

Het mengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) is geschikt 15 voor het stabiliseren van organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak. Voorbeelden van dergelijke materialen zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of 20 polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen, polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-25 UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en poly-30 propeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie, waarbij de katalysator gewoonlijk een 35 of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het

Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, 1008373 60 die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaal-complexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesium-chloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide.

5 Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydri-den, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyl-10 oxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia,

Ila en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silyl-ether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-15 Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

v 2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschil-20 lende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3- Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-l-copolymeren, 25 propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-l-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/buta-dieen-copolymereen, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkyl-acrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, 30 etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die 35 onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copoly-meren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acryl-zuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels 1 008373 61 daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydro-geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-alkenen en zetmeel.

5 5· Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylo-nitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylo-10 nitril/raethylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een poly-acrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/buta-dieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen 15 of styreen/etheen/propeen/styreen.

7· Entcopolymeren van -styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methyl-20 methacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of male-ïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen 25 en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloro-30 preen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copoly-meer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesuifochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld 35 polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, poly-vinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchlori-de/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideen-chloride/vinylacetaat-copolymeren.

1008373 62 9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, poly-acrylamiden en polyacrylonitrillen.

5 10. Copolyraeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copoly-meren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, acrylo-nitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkyl-10 methacrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalco-hol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, poly-vinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; 15 alsook de copolyraeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd .

12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals poly-alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

20 13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxy- methylenen, die ethyleenoxide als comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen-25 oxiden met styreenpolymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en 30 dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lacta- men, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6. -12/12, polyamide-11, polyaraide-12, aromatische poly amiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur 35 en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaal-amide; en ook blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of 1008373 63 geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleen-glycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EP DM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

5 17· Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylol-10 cyclohexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copoly-etheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19· Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

15 21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden ener zijds en fenolen, urea en melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde-hyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.

22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly-20 esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

2l4. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten 25 of polyesteracrylaten.

25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, 30 cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bis-fenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelati-35 ne en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellu- lose-acetaten, cellulose-propionaten en cellulose-butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

1008373 64 28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, 5 POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en 10 wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies van dergelijke materialen.

15 30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuurrubber-latex of latices van gecarboxyleerde sty-reen/butadieen-copolymeren.

Het mengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) wordt ook gebruikt voor de productie van polyurethaan, in het bijzonder voor het 20 bereiden van flexibele polyurethaanschuimen. In deze context worden de nieuwe samenstellingen en de daaruit geproduceerde producten effectief beschermd tegen afbraak. In het bijzonder wordt het schroeien tijdens de schuimproductie vermeden.

De polyurethanen worden bijvoorbeeld verkregen door het laten 25 reageren van hydroxyl-eindgroepen bevattende polyethers, polyesters en polybutadiënen met alifatische of aromatische polyisocyanaten.

Polyethers met hydroxyl-eindgroepen zijn bekend en worden bijvoorbeeld bereid door het polymeriseren van epoxiden zoals ethyleen-oxide, propyleenoxide, butyleenoxide, tetrahydrofuran, styreenoxide of 30 epichloorhydrine met zichzelf, bijvoorbeeld bij aanwezigheid van BF3, of door een additiereactie van deze epoxiden, alleen of als een mengsel of achtereenvolgens, met uitgangscomponenten die reactieve waterstof aotmen bevatten, zoals water, alcoholen, aramoia of aminen, bijvoorbeeld ethyleenglycol, propyleen-1,3- en -1,2-glycol, trimethylol-35 propaan, k,b'-dihydroxydifenylpropaan, aniline, ethanolamine of ethyleendiamine. Sucrosepolyethers zijn volgens de uitvinding ook geschikt. In veel gevallen wordt de voorkeur gegeven aan die polyethers, die in hoofdzaak (tot 90 gew.%, gebaseerd op alle OH-groepen 1008373 65 die aanwezig zijn in de polyether) primaire OH-groepen bevatten. Verder zijn polyethers die zijn gemodificeerd met vinylpolymeren, die bijvoorbeeld zijn gevormd door de polymerisatie van styreen en acrylo-nitril bij aanwezigheid van polyethers, geschikt, alsook OH-groepen 5 bevattende polybutadiënen.

Deze verbindingen hebben in het algemeen en molecuulgewicht van 400-10.000 en zijn polyhydroxy-verbindingen, in het bijzonder verbindingen die twee tot acht hydroxylgroepen bevatten, in het bijzonder die met een molecuulgewicht van 800 tot 10.000, bij voorkeur 1000 tot 10 6000, bijvoorbeeld polyethers die ten minste 2, in het algemeen 2-8, maar bij voorkeur 2-4 hydroxylgroepen bevatten, die als zodanig bekend zijn voor de bereiding van homogene polyurethanen en cellulaire poly-urethanen.

Het is natuurlijk mogelijk om mengsels van de bovenstaande ver-15 bindingen te gebruiken, die ten minste twee met isocyanaat reagerende waterstofatomen bevatten en in het bijzonder een molecuulgewicht van 400-10.000 hebben.

Geschikte polyisocyanaten zijn alifatische, cycloalifatische, aralifatische, aromatische en heterocyclische polyisocyanaten, bij-20 voorbeeld ethyleendiisocyanaat, 1,4-tetramethyleendiisocyanaat, 1,6- hexamethyleendiisocyanaat, 1,12-dodecaandiisocyanaat, cyclobutaan, 1,3-diisocyanaat, cyclohexaan, 1,3- en 1,4-diisocyanaat en tevens alle gewenste mengsels van deze isomeren, l-isocyanaat-3,3.5_trimethyl-5-isocyanaatmethylcyclohexaan, 2,4- en 2,6-hexahydrotolyleendiisocyanaat 25 en tevens alle gewenste mengsels van deze isomeren, hexahydro-1,3_ en/of -1,4-fenyleendiisocyanaat, perhydro-2,4'- en/of -4,4'-difenyl-methaandiisocyanaat, 1,3" en 1,4-fenyleendiisocyanaat, 2,4- en 2,4- tolyleendiisocyanaat en tevens alle gewenste mengsels van deze isomeren, difenylmethaan-2,4'- en/of -4,4'-diisocyanaat, naftyleen-1,5~ 30 diisocyanaat, trifenylmethaan-4,4',4"-triisocyanaat, polyfenylpoly-methyleenpolyisocyanaten, zoals die worden verkregen door aniline-formaldehyd-condensatie gevolgd door fosgeneren, m- en p-isocyanaat-fenylsulfonylisocyanaten, geperchloreerde arylpolyisocyanaten, polyisocyanaten die carbodiimidegroepen bevatten, polyisocyanaten die 35 allofanaatgroepen bevatten, polyisocyanaten die isocyanuraatgroepen bevatten, polyisocyanaten die urethaangroepen bevatten, polyisocyanaten die geacyleerde ureagroepen bevatten, polyisocyanaten die biuret-groepen bevatten, polyisocyanaten die estergroepen bevatten, reactie- 1008373 66 producten van de hierboven genoemde isocyanaten met acetalen en poly-isocyanaten die polymere vetzuurgroepen bevatten.

Het is ook mogelijk om de isocyanaatgroep bevattende destillatie-residuen, als zodanig of opgelost in een of meer van de hierboven 5 genoemde polyisocyanaten, die worden verkregen tijdens de industriële bereiding van isocyanaten, te gebruiken. Daarnaast is het ook mogelijk om elk gewenst mengsel van de hierboven genoemde polyisocyanaten te gebruiken.

In het algemeen wordt bijzondere voorkeur gegeven aan de polyiso-10 cyanaten die industrieel eenvoudig verkrijgbaar zijn, zoals bijvoorbeeld 2,k- en 2,6-tolyleendiisocyanaat en elk gewenst mengsel van deze isomeren ("TDI"), polyfenylpolymethyleenpolyisocyanaten zoals bereid volgens de aniline-formaldehyd-condensatie gevolgd door fosgeneren ("ruw MDI") en polyisocyanaten die carbodiimide-, urethaan-, allo-15 fanaat-, isocyanuraat-, ureum- of biuretgroepen bevatten ("gemodificeerde polyisocyanaten").

De te beschermen organische materialen zijn bij voorkeur natuurlijke, halfsynthetische of bij voorkeur synthetische polymeren. Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan thermoplastische polymeren, spe-20 ciaal polyalkenen, in het bijzonder polyetheen en polypropeen of co-polymeren daarvan met mono- en dialkenen.

Er dient bijzondere nadruk te worden gelegd op de werking van de nieuwe verbindingen tegen thermische en oxidatieve afbraak, in het bijzonder onder thermische spanning zoals dit optreedt tijdens de 25 verwerking van thermoplastische materialen. De nieuwe componenten (b), (c), (d) en (e) zijn derhalve uitermate geschikt voor gebruik als verwerkings-(in-proces)-stabilisatoren.

Het mengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) is ook ge schikt voor het stabiliseren van polyalkenen die in langdurig contact 30 staan met extractiemedia.

Component (b) wordt bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,0005 tot 5%, in het bijzonder 0,001 tot 2%, bijvoorbeeld 0,01 tot 2%, gebaseerd op het gewicht van het te stabiliseren organische materiaal, aan het te stabiliseren organische materiaal toegevoegd.

35 Componenten (c), (d) en (e) worden oordeelkundig in een hoeveel heid van 0,01 tot 10%, bijvoorbeeld 0,01 tot 5%. hij voorkeur 0,025 tot 3% en in het bijzonder 0,025 tot 1%, gebaseerd op het gewicht van het te stabiliseren organische materiaal, aan het te stabiliseren 1008373 67 organische materiaal toegevoegd.

Naast de componenten (a), (b), (c), (d) en (e) kunnen de nieuwe samenstellingen verdere costabilisatoren (toevoegsels) omvatten, zoals bijvoorbeeld de volgende: 5 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyclo- 10 hexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tri- cyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methyl-fenol, 2,4-diroethyl-6-(1'-methylundec-1’-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1' -yl )- 15 fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvlthiomethvlfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1Λ Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 20 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5- di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyfenyl)adipaat.

25 1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-toco- ferol, ó-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol) , 4,4'- thiobis(6-tert-butyl-3~methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- 30 methylfenol), 4,4'-thiobis(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di- methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkvlideenbisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'- 35 methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2’- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert- butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- 1008373 68 fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(α,α-diraethylbenzyl)-4-nonylfenol] , 4,4'- methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol), 1,1-bis(5~tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2.6- bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3“ 5 tris(5~tert-buty1-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1-bis-(5“tert- butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-glycol-bis[3,3“bis(3'-tert-buty1-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis(3“ tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert- butyl-2' -hydroxy-5 ’ -methylbenzyl) -6-ter t-buty 1-4-methyl fenyl ] teref ta-10 laat, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-fenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5.5"tetra(5“tert-butyl-4-hy- droxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5.3',5'"te-15 tra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5_ dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3.5“di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-bu-20 tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis{3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylJmalonaat, di[4-(1,1,3,3"tetra- 25 methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.

l.Q Aromatische hvdroxvbenzvlverbindingen. bijvoorbeeld 1,3.5“ tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4- bis(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3.5,6-tetramethylbenzeen, 2.4.6- tris(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

30 1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)- 6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5“triazine, 2-octylmer-capto-4,6-bis(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5“triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazi-ne, 2,4,6-tris(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3"triazine, 35 1,3.5“tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3.5_tris- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3.5-triazine, 1,3.5-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazine, 1008373 69 1,3.5"tris(3.5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-f osfonaat, dioctadecyl-3.5"di~tert-butyl-i<-hydroxybenzylfosfonaat, 5 dioctadecyl-5~tert-butyl-i<-hydroxy-3-niethylbenzylfosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3t5“di~tert-butyl-it-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. ^-hydroxylaurinezuuranilide, 4- hydroxystearinezuuranilide, N-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl) - 10 carbaminezuur-octylester.

1.13 Esters van 6-(3.5-di-tert-butvl-*<-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9_nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleen- 15 glycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N, N' -bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3" thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, ^-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.1^ Esters van 6-(5-tert-butvl-^-hvdroxv-3-methvlfenvl)propion-20 zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9~ nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio-diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiami-25 de, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethyl olpropaan, il-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicyclo[2.2.2]-octaan.

1.15 Esters van S-(3.5-dicvclohexvl-tt-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, 30 octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3~thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, ^-hydroxy-35 methyl-l-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-^-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1008373 70 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleen-glycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-raat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3"thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxy-5 metbyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van B-n.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur.

zoals b.v. N,N’-bis(3,5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa-methyleendiamine, N,N'-bis(3.5~di-tert-buty1-4-hydroxyfenylpropio- nyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpro- 10 pionyl)hydrazide, N.N’-bis[2-(3-[3.5_di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl]pro-pionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.10 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N.N'-diisopropyl-p-fenyleen-diamine, N,N’-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N.N'-bis(l,4-dimethyl-15 pentyl)-p-fenyleendiamine, N, N' - bis (1-ethyl-3-methylpentyl)-p- fenyleendiamine, - N,N'-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N.N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-feny1-p-fenyleen-diamine, N-(1,3~dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N- (1-20 methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfonamido)difenylamine, N.N'-dimethyl-N,N’-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldi fenyl-amine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenyl-25 amine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4- butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4- octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diamino- difenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-30 di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)-biguanide, di[4-(l',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyl-35 difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/iso-hexyldifenyleenaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro~3.3"dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert- 1008373 71 octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diamino-but-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)hexamethyleendiami-ne, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethyl-5 piperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2'- hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2' - hydroxyf enyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- 10 triazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzo- triazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzo- triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzo- triazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2’-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl- 15 2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5' -bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'- hydroxyf enyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyl- oxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-21-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-20 fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2- (31 -tert-butyl-2'-hydroxy-5 * — (2- methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5’- [2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl- 25 2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2'- methyleenbis[4-(1,1,3*3“tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenol]; het omesteringsproduct van 2-[3’-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl )-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00-CH2CH2]2- met R = 3'-tert-butyl-4' -hydroxy-5'-2H-benzo- 30 triazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5’“(1*1*3*3“ tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-{1,1,3.3-tetra- methylbutyl)-51 -(α,α-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 35 4,2',4-trihydroxy- en 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2 Λ Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, 1008373 X, 72 benzoylresorcinol, 3. 5-di“tert-butyl-iJ-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3.5-di"tert-butyl-i<-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3.5- di-tert-butyl-^-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3·5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

5 2 Λ Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-β,β-difenylacrylzuur- ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N-((ï-carbomethoxy-β-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

10 2.5 Nikkelverbindineren. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithio-carbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of 15 ethylester, van 4-hydroxy-3.5“di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5_hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-20 tetramethylpiperidine-^-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidi-ne-^-yl)succinaat, bis(l ^^.ó.ó-pentamethylpiperidine-^-yl )sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-*)-yl)sebacaat, n-butyl- 3.5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl)ester, het condensatieproduct van l-(2-hydroxyethyl)- 25 2,2,6,6-tetramethyl-ii-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-1,3.5~s-triazine, tris(2,2,6,6-tetraroethyl-^-piperidyl)nitrilo-triacetaat, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,^-butaan-30 tetracarboxylaat, 1,1'-(1,2-ethaandiyl)-bis(3·3·5«5~tetramethyl- piperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, A-stearyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidine, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3.5~di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3 .ö-triazaspirofA . 5]decaan-2 .^t-dion, bis(1- 35 octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-^-piperidyl)hexa-methyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3>5-triazine, het con- 1008373 73 densatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl )-1,3.5“ triazine en 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3.5~triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)-5 ethaan, 8-acetyl-3-dodecy1-7,7.9, 9“tetramethyl-l,3,8-triazaspiro- [4 . 5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3~dodecyl-l-(1.2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi-dyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, het condensatieproduct van N.N'-bis-10 (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexyl-amino-2,6-dichloor-l,3,5"triazine, het condensatieproduct van 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-l,3,5“triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, N-15 {1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl- 7.7.9.9“tetramethyl-l-oxa-3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het reac-tieproduct van 7.7.9.9-tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine, 1,1-bis(1,2,2,6.6-pentamethyl -4 -piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, N.N'-bis-20 formyl-N ,N ’ -bis (2,2,6,6-tetramethy 1-¾-piperidyl) hexamethyleendiamine, diester van 4-methoxymethyleenmalonzuur met 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidine, poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxaan, reactieproduct van maleïnezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine of 1,2,2,6,6-25 pentamethyl-4-aminopiperidine.

2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanili-de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5.5’-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5.5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanili-de, N,N'-bis (3"dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5“tert-butyl-2'- 30 ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5.4'di-tert-butoxanilide , mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hvdroxvfenvl)-1.8.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3.5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- 35 oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2,4-dihydroxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3.5“triazine, 2-(2-hydroxy-4- 1008373 74 \

/ N

dodecyloxyf enyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5_triazine, 2-(2- hydroxy-4 - tridecyloxy f enyl)-4, 6-bis (2, 4-dimethylf enyl )-1,3.5~ triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy~3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,^-dimethyl )-1,3,5"triazine, 2-[2-hydroxy-1!-(2-hydroxy-3~octyloxypropyl- 5 oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5_triazine, 2-[4-(dodecyl- oxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dime thylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3"dodecyloxy- propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyIfenyl)-1,3,5~triazine, 2-(2- hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5~triazine, 2-(2-hydroxy-4- 10 methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3.5~triazine, 2,4 ,6-tris[2-hydroxy-4-(3- butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5~triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4- (4-methoxyfenyl) -6-fenyl-l, 3.5" triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3~ (2-ethyl- hexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyIfenyl) -1,3.5'triazine.

15 3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N.N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis (315-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-sali-cyloylamino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxalyldihydrazide, oxani-lide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N.N'-diacetyl-20 adipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis-(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, dif enylalkylfosfieten, fenyldialkylfosf ieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerytritoldi- 25 fosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaery-tritoldifosf iet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl) pentaerytritoldifosfiet, diiso-decyloxypentaerytritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-fenyl) pentaerytritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl) penta- 30 erytritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl) -4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor- 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d, g]-l, 3.2-dioxaf os foci ne, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl) methylfosf iet, bis(2,4-di-tert- 35 butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet, 2,2 ' , 2"-nitrilo[triethyl- tris(3,3'.5.5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet], 2- ethylhexyl(3.3'.5.5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet.

5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, 1008373 75 Ν,Ν-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilauryl-hydroxylamine, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxyl-amine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N.N-dialkylhydroxylamine 5 uit gehydrogeneerd talgvetamine.

6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alf a-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa- 10 heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di-15 laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecylesters, mercaptobenzimidazool of het zink-zout van 2-mer-captobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, 20 pentaerytritol-tetrakis(fi-dodecylmercapto)propionaat.

Q. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10. Basische costabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, poly-25 vinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal-en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stea-raat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmi-taat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

30 11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stof fen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium-oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, als-medede zouten daarvan, zoals b.v. ^-tert-butylbenzoëzuur, adipinezuur, 35 difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal-ciuracarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, 1008373 76 / \ kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtraeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

1λ. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmid-5 delen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

De costabilisatoren worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot 10%, gebaseerd op het totale gewicht van het te stabiliseren orga-10 nische materiaal, toegevoegd.

De vulstoffen en versterkingsmiddelen (onderdeel 12 van de lijst), bijvoorbeeld talk, calciumcarbonaat, mica of kaolien, worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot *10%, gebaseerd op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen 15 toegevoegd.

De vulstoffen en versterkingsmiddelen (onderdeel 12 van de lijst), bijvoorbeeld metaalhydroxiden, in het bijzonder aluminium-hydroxide of magnesiumhydroxide, worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot 60%, gebaseerd op het totale gewicht van het te stabili-20 seren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

Roet als vulmiddel wordt oordeelkundig in concentraties van 0,01 tot 5%, gebaseerd op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

Glasvezels als versterkingsmiddelen worden oordeelkundig in con-25 centraties van 0,01 tot 20%, gebaseerd op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

Samenstellingen die verder de voorkeur hebben omvatten naast de componenten (a) tot en met (e) ook andere toevoegsels, zoals in het bijzonder aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld 30 calciumstearaat.

Als een gebruikelijke stabilisatorcombinatie voor het verwerken van organische polymeren, bijvoorbeeld polyalkenen, voor het vormen van overeenkomende vormstukken, wordt de combinatie van een fenolische antioxidans met een secundaire antioxidans op basis van een organische 35 fosfiet of fosfoniet aanbevolen. Afhankelijk van het desbetreffende substraat en de desbetreffende werkwijze zijn veel polyalkeen-proces-soren echter gedwongen om processen in het hoge-temperatuur-traject boven ongeveer 280eC te bedrijven. Dankzij het opnemen van een nieuw 1008373 77 verwerkingsstabilisatormengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e), dat in het bijzonder geschikt is voor toepassingen bij hoge temperatuur, in het bijzonder in het temperatuurtraject boven 300eC, kunnen industriële materialen en vormstukken op basis van bijvoorbeeld 5 polyetheen met hoge dichtheid, zoals bijvoorbeeld leidingen en de technische varianten daarvan (appendages), met een grotere snelheid en met minder afwijzingen worden geproduceerd. Een ander voordeel van dit stabilisatormengsel is dat het in zeer kleine hoeveelheden kan worden toegepast. Dit leidt tot een verlaging van de totale antioxidans-10 concentratie ten opzichte van gebruikelijke stabilisatormengsels. De toepassing van een lage concentratie van een stabilisator van het benzofuran-2-on-type [component (b)] maakt dus een verlaging van de totale stabilisatorconcentratie met bijvoorbeeld ongeveer een derde qua polyalkenen mogelijk, hetgeen tegelijkertijd een economisch voor-15 deel vertegenwoordigt.

Het opnemen van de componenten (b), (c) , (d) en (e) , en desgewenst verdere toevoegsels, in het organische polymeer wordt gedaan aan de hand van bekende werkwijzen, bijvoorbeeld voor of tijdens de vormgeving, of anders door aanbrengen van het opgeloste of gedisper-20 geerde stabilisatormengsel op het organische polymeer, met of zonder vervolgens het verdampen van het oplosmiddel. Het stabilisatormengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) met of zonder verdere toevoegsels kan ook worden toegevoegd in de vorm van een stamsamenstelling, die deze componenten bijvoorbeeld in een concentratie van 2,5 tot 25 25 gew.%, gebaseerd op de te stabiliseren materialen, bevat.

Het stabilisatormengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e), met of zonder verdere toevoegsels, kan ook voor of tijdens de polymerisatie of voor het verknopen worden toegevoegd.

Het stabilisatormengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) , 30 met of zonder verdere toevoegsels, kan in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in het te stabiliseren organische materiaal worden opgenomen.

Het stabilisatormengsel van de componenten (b), (c) , (d) en (e) , met of zonder verdere toevoegsels, kan ook op het te stabiliseren 35 polymeer worden gesproeid. Het kan andere toevoegsels (bijvoorbeeld de gebruikelijke toevoegsels die hierboven zijn weergegeven) of de smelten daarvan verdunnen, zodat deze ook samen met deze toevoegsels op het te stabiliseren polymeer kunnen worden gesproeid. Het toevoegen 1008373 78 door sproeien tijdens de deactivering van de polymerisatiekatalysato-ren is bijzonder voordelig, omdat het mogelijk is om het sproeien uit te voeren met behulp van bijvoorbeeld de stoom die wordt gebruikt voor de deactivering.

5 In het geval van bolvormig gepolymeriseerde polyalkenen kan het bijvoorbeeld voordelig zijn om het stabilisatormengsel van de componenten (b) , (c), (d) en (e), met of zonder andere toevoegsels, door sproeien aan te brengen.

De op deze wijze gestabiliseerde materialen kunnen op een groot 10 aantal manieren worden toegepast, zoals bijvoorbeeld als films, vezels, banden, vormstukken, profielen of als bindmiddelen voor bekle-dingsmaterialen, in het bijzonder poederlakken, hechtmiddelen of stop-pasta's.

De op deze manier gestabiliseerde polyalkenen kunnen op overeen-15 komstige wijze op een groot aantal manieren worden toegepast, in het bijzonder als dikke-laag-polyalkeenvormstukken die in langdurig contact staan met extractiemedia, zoals bijvoorbeeld leidingen voor vloeistoffen of gassen, films, geomembranen, stroken, profielen of vaten.

20 De dikke-laag-polyalkeenvormstukken die de voorkeur hebben, heb ben een laagdikte van 1 tot 50 mm, in het bijzonder 1 tot 30 mm, bijvoorbeeld 2 tot 10 mm.

Zoals reeds is vermeld zijn de te beschermen organische materialen bij voorkeur organische, in het bijzonder synthetische poly-25 meren. In deze context worden thermoplastische materialen met bijzonder voordeel beschermd. In deze context dient vooral aandacht te worden besteed aan de uitstekende activiteit van het nieuwe stabilisatormengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) als in-proces-stabili-satoren (warmtestabilisatoren). Voor dit doel worden ze met voordeel 30 vóór of tijdens de verwerking aan het polymeer toegevoegd. Er kunnen echter ook andere polymeren (bijvoorbeeld elastomeren) of smeermiddelen of hydraulische vloeistoffen tegen afbraak, bijvoorbeeld door licht geïnduceerde of thermisch-oxidatieve afbraak, worden gestabiliseerd. Elastomeren kunnen uit de bovenstaande opsomming van mogelijke 35 organische materialen worden afgeleid.

De desbetreffende smeermiddelen en hydraulische vloeistoffen zijn bijvoorbeeld gebaseerd op aardolie of synthetische oliën of op mengsels daarvan. De smeermiddelen zijn bekend bij deskundigen en worden 1008373 79 beschreven in de relevante technische literatuur, bijvoorbeeld in Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" (Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 197*0 en in "Ullmanns Enzyklopadie 5 der technischen Chemie", deel 13, bladzijden 85~9*4 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977)·

Een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op de toepassing van de componenten (b), (c), (d) en (e) als stabilisatoren, in het bijzonder in-proces-stabilisatoren 10 (thermische stabilisatoren), voor organische materialen, in het bijzonder thermoplastische polymeren, tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.

De onderhavige uitvinding heeft tevens betrekking op een stabili-satormengsel dat (i) ten minste een verbinding van het benzofuran-2-15 on-type, (ii) ten minste een verbinding uit de groep van de organische fosfieten of fosfonieten, (iii) ten minste een verbinding uit de groep van de fenolische antioxidantia en (iv) ten minste een verbinding uit de groep van de sterisch gehinderde aminen omvat.

Tevens hebben stabilisatormengsels de voorkeur waarin de ge-20 wichtsverhouding van de componenten (i):(ii):(iii):(iv) 10:1:1:0,1 tot 0,01:1:10:100, in het bijzonder 5:1:1:0.1 tot 0,01:1:1:10 bedraagt.

Het nieuwe stabilisatormengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) wordt gekenmerkt door een uitstekende stabiliteit tegen hydrolyse en een voordelig kleurgedrag, d.w.z. weinig verkleuring van het 25 organische materiaal tijdens de verwerking.

Organische materialen die zijn gestabiliseerd met de componenten volgens de onderhavige uitvinding zijn bijzonder goed beschermd tegen door licht geïnduceerde afbraak.

De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze 30 voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, die het in het materiaal opnemen of op het materiaal aanbrengen van ten minste een van elk van de componenten (b), (c), (d) en (e) omvat.

De voorkeur wordt gegeven aan een werkwijze voor het stabiliseren 35 van polyalkenen die in langdurig contact staan met extractie-media, waarbij de polyalkenen dikke-laag-polyalkeenvormstukken zijn en een laagdikte hebben van 1 tot 50 mm, in het bijzonder 1 tot 30 mm, bijvoorbeeld 2 tot 10 mm, die het in de polyalkenen opnemen of op de 1008373 80 polyalkenen aanbrengen van ten minste een van elk van de componenten (b), (c), (d) en (e) omvat.

Ook van bijzonder belang is een werkwijze voor het stabiliseren | van dikke-laag-polyalkeenvormstukken die in langdurig contact staan j 5 met extractie-media, waarbij de dikke-laag-polyalkeenvormstukken lei dingen of geomembranen zijn, die het in de vormstukken opnemen of op de vormstukken aanbrengen van ten minste een van elk van de componenten (b), (c), (d) en (e) omvat.

De uitdrukking geomembranen heeft betrekking op films die bij-10 voorbeeld worden toegepast op stortterreinen en die een levensduur tot 300 jaar dienen te hebben.

Extractie-media zijn bijvoorbeeld vloeibare of gasvormige anorganische of organische materialen.

Voorbeelden van gasvormige anorganische materialen zijn zuurstof; 15 stikstof; oxiden van stikstof; bijvoorbeeld NO, lachgas of N02; oxiden van zwavel, bijvoorbeeld zwaveldioxide; halogenen, bijvoorbeeld fluor of chloor; Brönstedtzuren, bijvoorbeeld waterstoffluoride, zoutzuur, waterstofbromide, waterstofjodide of waterstofcyanide; of basen, bijvoorbeeld ammoniak.

20 Voorbeelden van gasvormige organische materialen zijn C,-Ci, alka- nen, bijvoorbeeld methaan, ethaan, propaan of butaan; koolmonoxide; kooldioxide; of fosgeen.

Voorbeelden van vloeibare anorganische materialen zijn water, gechloreerd drinkwater of waterige zoutoplossingen, bijvoorbeeld een 25 natriumchloride-oplossing (pekel) of natriumsulfaatoplossing; broom; zuurhalogeniden, b.v. titaantetrachloride, thionylchloride, nitosyl-chloride of trimethylsilylchloride; basen, bijvoorbeeld een oplossing van natriumhydroxide (NaOH) in water, een oplossing van kaliumhydroxi-de (Κ0Η) in water, een oplossing van ammoniak in water, een oplossing 30 van natriumwaterstofcarbonaat in water of een oplossing van natrium-carbonaat in water.

Voorbeelden van vloeibare organische materialen zijn organische oplosmiddelen of vloeibare organische reagentia.

Voorbeelden van organische oplosmiddelen zijn alifatische kool-35 waterstoffen, bijvoorbeeld pentaan, hexaan, heptaan, octaan, oplos-benzine, nonaan of decaan; alcoholen, bijvoorbeeld methanol, ethanol, isopropanol, butanol, pentanol, amylalcohol, cyclohexanol, pentaery-tritol, ethyleenglycol, ethyleendiglycol, methylcellosolve, poly- 1008373 81 ethyleenglycol of glycerol; ketonen, bijvoorbeeld aceton, diethyl-keton, methylethylketon, difenylketon of cyclohexanon; ethers, bijvoorbeeld diethylether, dibutylether, tetrahydrofuran of dioxaan; aromatische koolwaterstoffen, bijvoorbeeld benzeen, tolueen of xyleen; 5 heterocyclische oplosmiddelen, bijvoorbeeld furan, pyridine, 2,6-luti-dine of tiofeen; dipolaire aprotische oplosmiddelen, bijvoorbeeld dimethylformamide, diethylaceetamide of acetonitril; of opeprvlakte-actieve stoffen.

Voor de doeleinden van de onderhavige uitvinding zijn extractie-10 media ook mengsels en oplossingen, in het bijzondere waterige mengsels, emulsies of oplossingen, van de hierboven vermelde vloeibare of gasvormige anorganische en organische materialen.

Van bijzonder belang zijn die extractie-media, die belangrijk zijn in de chemische industrie of op stortterreinen.

15 Een voorkeursuitvoeringsvcrm van de onderhavige uitvinding heeft derhalve ook betrekking op de toepassing van een stabilisatormengsel van de componenten (b) , (c) , (d) en (e), met of zonder verdere toe voegsels, voor het verbeteren van de stabiliteit van polyalkenen die langdurig in contact staan met extractie-media.

20 De voorkeurscomponenten (b), (c), (d) en (e) voor toepassing als stabilisatoren, de werkwijze voor het stabiliseren en het stabilisatormengsel zijn hetzelfde als die, welke zijn beschreven voor de samenstellingen met een organisch materiaal.

De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in de vol-25 gende voorbeelden. Delen en percentages hebben betrekking op het gewicht .

Voorbeeld I: Stabilisatie van polyetheen dat langdurig in contact staat met water.

30 0,1 gew.% calciumstearaat en de in tabel A vermelde stabilisatoren worden droog toegevoegd aan een polyetheen-polymeer (Hostaler® CRP 100; PE-HD), dat rechtstreeks uit de reactor afkomstig is, en de toevoegsels worden gedurende twee minuten (voorbeelden Ia-Ic) in een 35 Pappenmaier-menger (type 20) daarin verwerkt.

1008373 82

Tabel A:

Voorbeelden Stabilisatoren Hoeveelheid (gew.%)

Irgafo^S) l68c’ 0,10

Voorbeeld Iaa) Irgano?® 1010d) 0,10

Chimassort® 9^4'1 0,20 5 Verbinding (101)f> 0,05

Voorbeeld Ibb> Irgafo^E) l68c’ 0,10

Irgano?® I010d’ 0,05

Chimassort® 9^° 0,20

Verbinding (101)r> 0,05

Voorbeeld Icb) Irgafo® l68c) 0,10

Irgano?® 1010d) 0,05

Chimassort® 119g> 0,20 10 a) Vergelijkingsvoorbeeld b) Voorbeeld volgens de uitvinding c) IrgafoS® 168 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is tris(2,^-di-tert-butylfenyl)fosfiet.

d) Irgano?® 1010 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is de pentaerytritol- 15 ester van 3~ (3»5~di_tert-butyl-iJ-hydroxyfenyl)propionzuur (ver binding met de formule Vlo).

e) Chimassort® 9^ (Ciba Spezialitatenchemie AG) heeft betrekking op lineaire of cyclische condensatieproducten die zijn bereid uit N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 20 il-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5~triazine [verbinding met de formule (H5)].

f) Verbinding (101) is een mengsel van ongeveer 85 gewichtsdelen van de verbinding met de formule Va en ongeveer 15 gewichtsdelen van de verbinding met de formule Vb.

25 g) Chimassort® 119 (Ciba Spezialitatenchemie AG) heeft betrekking op condensatieproducten die zijn bereid uit 2-chloor-il,6-di(il-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1, 3.5~triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan [verbinding met de formule (H6)].

30 Irgafo® 168, Irgano?® 1010, Chimassort® 9^ en Chimassort® 119 1008373 83 zijn beschermde handelsnamen van de firma Ciba Spezialitëtenchemie AG.

Het gestabiliseerde polyetheen wordt bij 220°C in een Schwaben-than-extrudeerinrichting gehomogeniseerd en wordt bij 300°C tot granules verwerkt. Voor de extractie-experimenten in water worden met be-5 hulp van een persbank testvellen van *1*1 mm bij 20 mm bij 2 mm van de granules van de afzonderlijke formuleringen (voorbeelden Ia-Ic) geperst. Voor het vereenvoudigen van het uit de vorm verwijderen van de testvellen wordt het persen tussen twee aluminiumvellen uitgevoerd.

De stabilisator-extractie-experimenten werden uitgevoerd met 10 gedeïoniseerd water. De thermische conditionering van de extractie-vaten vindt plaats in een convectie-oven van Heraeus (Hanau, Duitsland) met een maximale temperatuurafwijking van 1,5°C. Voor de extractie-experimenten bij een temperatuur lager dan het kookpunt van water worden glazen vaten gebruikt. In het geval van een watertemperatuur 15 van 105°C worden drukvaten van roestvast staal gebruikt. Vanwege het risico van oververzadiging van het water met stabilisator wordt de hoeveelheid vloeistof voor de experimenten ingesteld op ongeveer *100 ml voor ongeveer 70 g polymeer en het water wordt met regelmatige intervallen, in het bijzonder na elke monsterneming, vervangen door 20 vers water.

De testvellen worden 50 dagen bij 80°C aan de hierboven beschreven experimentele omstandigheden blootgesteld. Aan het einde van de extractie-experimenten worden het resterende stabilisatorgehalte en de oxidatie-inductietijd (0IT) van de testvellen gemeten.

25 Het restgehalte van de sterisch gehinderde fenol, Irgano>® 1010, wordt bepaald met behulp van een interne standaard in een HPLC-instru-ment van het type Spectra Physics SP 8800 met autosampler en UV/VIS-detector van het type Spectra 200. De chromatografie wordt uitgevoerd bij kamertemperatuur met een kolom van het type hyperchroom 125 x *1,6 30 mm, die is gevuld met Nucleosil C 185 pm. Het injectievolume bedraagt 1*1 μΐ bij een debiet van 1,5 ml/minuut. De UV-detectie vindt plaats bij 27Ο nm.

Het restgehalte van de triazine bevattende sterisch gehinderde aminen, Chimassort® 9^ en Chimassort® 119, wordt bepaald met een UV-35 spectrometer van het type Perkin Elmer Lambda 15. door het verschil tussen de absorpties bij 2**6,*1 en 300 nm te meten.

De oxidatie-inductietijd wordt bepaald met behulp van een "DuPont instrument 910 differential scanning calorimeter" van TA Instruments 1008373 84 (Alzenau, Duitsland) en met een hoeveelheid monster van 5 tot 10 mg, en beschrijft de periode, in minuten, onder constante thermische spanning (190°C/02) totdat de volledige ontleding van het polyetheen-mon-ster begint. Hoe langer de oxidatie-inductietijd, des te beter de 5 stabilisatie van het polyetheen en des te stabieler het polyetheen met betrekking tot geëxtraheerd water dat in langdurig contact staat met het polyetheen.

De resultaten tonen dat de stabiliteit van polyalkenen die in langdurig contact staan met geëxtraheerde media wordt verbeterd als 10 het stabilisatormengsel een nieuwe component (b), (c), (d) en (e) omvat. De resultaten worden samengevat in tabel B.

Tabel B: Opslag van water gedurende 50 dagen bij 80°C

Voorbeeld Stabilisator Resterend sta- Oxidatie-in- bilisatorgehal- ductie«.ijd in te na 50 dagen minuten

bij 80°C

Iaa’ 0,10% Irganok® 1010d) 52% 34 0,20% ChimassorbS) 944e) 57% 0,05% verbinding (101)n Ibb) 0,10% Irgafoö® l68c’ 0,05% Irganok® 1010d) 56% 38 0,20% Chimassorb® 944e> 71% 0,05% verbinding (101)f) 20 Icb) 0,10% Irgafoö® l68c> 0,05% Irganok® 1010d) 57% 39 0,20% Chimassorb® 1198’ 70%

Voetnoten a) tot en met g) zie tabel A.

Voorbeeld II: Stabilisatie van polypropeen in het geval van meervoudige extrusie en bij bijzonder hoge temperaturen.

25 1,5 kg polypropeenpoeder (Profak® 6501), dat aanvankleijk is gestabiliseerd met 0,008% Irganok® 1076 (verbinding met de formule VIb) (met een smeltindex van 3,2, gemeten bij 230°C en onder 2,l6 kg), 1008373 85 wordt gemengd met 0,10# calciumstearaat en 0,015 tot 0,20# van de in tabel C vermelde stabilisatoren. Dit mengsel wordt bij 100 omwentelingen per minuut in een extrudeerinrichting met een diameter van de behuizing van 20 mm en een lengte van 400 mm geëxtrudeerd, waarbij de 5 maximale temperatuur van de extrudeerinrichting is ingesteld op 280, 300, 320 en 340°C. Het extrudaat wordt voor koelen door een waterbad getrokken en vervolgens gegranuleerd. Deze granules worden herhaaldelijk geëxtrudeerd. Na 5 extrusies wordt de smeltindex gemeten (bij 230°C onder 2,16 kg). Een grote toename van de smeltindex duidt op een 10 grote ketenafbraak en dus een slechte stabilisatie. De resultaten worden samengevat in tabel C. Daarin wordt getoond dat de stabiliteit van polypropeen wordt verbeterd als het stabilisatormengsel een nieuwe component (b), (c), (d) en (e) omvat.

15 Tabel C:

Voorbeeld Stabilisatoren Hoeveelheid Smeltindex na (gew.#) 5 extrusies

Irgafo^® l68c) 0,10

Voorbeeld Ilaa) Irgano>® 1010d) 0,10 17.5

Chimassort® 944e) 0,20

Verbinding (101)n 0,015 20 Voorbeeld IIbbl Irgafos® 168° 0,10 8,6

Irganox® 1010d) 0,05

Chimassort® 944'1 0,10

Verbinding (101)n 0,015

Voorbeeld IIcb) Irgafo^D l68c) 0,10 8,0

Irganox® 1010d) ,0,05

Chimassort® 119g) 0,10

Voetnoten a) tot en met g) zie tabel A van voorbeeld I.

1008373

Claims

1. Samenstelling, omvattende a) een organisch materiaal dat onderhevig is aan oxidatieve, thermi-5 sche of door licht geïnduceerde afbraak, b) ten minste een verbinding van het benzofuran-2-on-type, c) ten minste een verbinding uit de groep van de organische fosfieten of fosfonieten, d) ten minste een verbinding uit de groep van de fenolische antioxi-10 dantia en e) ten minste een verbinding uit de groep van de sterisch gehinderde aminen.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (b) een 15 verbinding met de formule I omvat O P"Λ /Re

20 JL jl R’ (i) R4 n 25 waarin, als η 1 is, Rj ongesubstitueerd of met Cj-C4 alkyl, Cj-C^ alkoxy, Cj-C/, alkylthio, hydroxyl, halogeen, amino, Cj-Cή alkylamino, fenylamino of di(Cj-C4 alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenantryl, antryl, 5,6,7,8-tetra-hydro-2-naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, 30 nafto[2,3-b]thienyl, thiantrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidi-nyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, puri-nyl, chinolizinyl, isochinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-35 carbolinyl, fenantridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenantrolinyl, fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bi-fenyl, terfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl is, of Rt een groep met de formule II is 1008373 A: - Re en als η 2 is,

10 R] ongesubstitueerd of met Cj-C4 alkyl of hydroxyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen is; of ~Ri2-X~R13- is, R2, R3. R/i en R3 onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, hydroxyl, C,-C2j alkyl, C?-C9 fenylalkyl, ongesubstitueerd of met C1-Cu alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met Cj-C*, alkyl gesubsti-15 tueerd C5-C8 cycloalkyl; Cj-Cjg alkoxy, Cj-Cl8 alkylthio, Cj-C*, alkyl-amino, di(Cj-Ci, alkyl)amino, Cj-C25 alkanoyloxy, Cj-C2- alkanoylamino, C3-C25 alkenoyloxy, c3-c25 alkanoyloxy dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-R^; C6-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met Cj-C^

20 I alkyl gesubstitueerd benzoyloxy zijn; of anders de groepen R2 en R3 of de groepen R3 en RA of de groepen R/, en R5, samen met de koolstofatomen waaraan ze verbonden zijn, een benzoring vormen, R*, bovendien -(CH2)|-C0Rj5 of -(CH2)q0H is of, als R3, R5 en R6 waterstof zijn, R^ 25 bovendien een groep is met de formule III „ "Ί^"...... r17 35 waarin Rj is gedefinieerd zoals hierboven voor n = 1 is weergegeven, R^, waterstof of een groep met de formule IV is 1008373 O 0 \ ^ r2vX/\ X Y R, (IV) ζ ^Λν. Λ • R3 7 r5 R4 10 waarbij R/, geen groep is met de formule III en Rj is gedefinieerd zoals hierboven voor n = 1 is weergegeven, R7, R8, R9, R10 en Rn onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, hydroxyl, Cj-C2; alkyl, C2-C23 alkyl dat is onderbroken door zuurstof, 15 zwavel of N-R^; Cj-C25 alkoxy, C2-C25 alkoxy dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-R^; Cj-C25 alkylthio, c3-c25 alkenyl, C3-C2- alke- 20 nyloxy, C3-C25 alkynyl, C3-C25 alkynyloxy, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenyl-alkoxy, ongesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met C,-Cz, alkyl gesubstitueerd fenoxy; ongesubstitueerd of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; ongesubstitueerd of met Cj -0/, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkoxy, diCCj-Cz, 25 alkyl)amino, Cj-C^ alkanoyl, C3~C25 alkanoyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-R^; Cj-C25 alkanoyloxy, C3~C25 alkanoyloxy dat is 30 onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rlft; Ci"C25 alkanoylamino, C3-C2-alkenoyl, C3-C25 alkenoyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rjz,; C3-C23 alkenoyloxy, C3-C25 alkenoyloxy dat is onderbroken door

35 I zuurstof, zwavel of N-R^; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, C6-Cg cycloalkyl- carbonyloxy, benzoyl of met C]-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; ben-kO zoyloxy of met Ci-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy; 1 008373 Rl8 O 820 821 - O - C - C - Rjr of - 0 - C - C - 0 - R2o zijn, of anders, in formule I II

5 R19 R R22 II, de groepen R7 en R8 of de groepen R8 en Ru, samen met de koolstof-atomen waaraan ze zijn gebonden, een benzoring vormen, R12 en Rj-j onafhankelijk van elkaar ongesubstitueerd of met C^-C*, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen zijn,

10 Rlit waterstof of alkyl is, Rjzt R13 hydroxyl, £—O , Cj-Cja alkoxy of -N is, 15 r25 Ri6 en R17 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, Cj-C12 alkyl of fenyl zijn, of Rl8 en R17, samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn, een C3~C8 cycloalkylideenring vormen die ongesubstitueerd is of 1-3 keer is gesubstitueerd met Cj-C/, alkyl;

20 Rl8 en R19 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Οή alkyl of fenyl zijn, R20 waterstof of Cj-Cj alkyl is, R2i waterstof, ongesubstitueerd of met Cj —C^, alkyl gesubstitueerd fenyl; C]-C25 alkyl, C2-C25 alkyl dat is onderbroken door zuurstof,

25 I zwavel of N-Rj/,; C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of dat op de fenylgroep 1~3 keer met Cj-Cu alkyl is gesubstitueerd; c7-c25 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of dat op de fenylgroep 1-3 keer met Cj-Cj, 30 alkyl is gesubstitueerd en is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-Rj4 is. of anders de groepen R20 en R21, samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een crc12 cycloalkyleenring vormen die on-35 gesubstitueerd is of 1-3 keer met C^-C* alkyl is gesubstitueerd; R22 waterstof of C,-Ci, alkyl is, R23 waterstof, Ci~C25 alkanoyl, C3-C25 alkenoyl, C3-C25 alkanoyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of N-R^; C3-C25 alkanoyl dat is ge- AO I substitueerd met een di(Cj-C6 alkyl)fosfonaatgroep; C6-C9 cycloalkyl-carbonyl, thenoyl, furoyl, benzoyl of met Cj-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; 1008373 H3C. /CH 3 CH, n C H3C. / 3 ii _/=0Ha ii wc'ch» -C CSH--ΛΛ—OH ’ -c CH—S — CH2—OH ’ 5. p π26 n26 ch3 " H.C / Η _/ ''CH, 0 0 0 10 π /ΓΛ ii ll of ii -C-CH—C--Q-OH ’ —C-R—C-R28 —C-R^-R30 ch3 r26 L J 2 15 is, R2/j en R2- onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Cl8 alkyl zijn, R26 waterstof of Cj-C8 alkyl is, R27 een directe binding, Cj-Cl8 alkyleen, C2-Cl8 alkyleen dat is onder- 20 broken door zuurstof, zwavel of N-R^; C2-Cl8 alkenyleen, C2-C20 alkyl- ideen, C7-C20 fenylalkylideen, C3-C8 cycloalkyleen, C?-C8 bicyclo- alkyleen, ongesubstitueerd of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd fenyleen of 25 is,

30 R2/j R28 hydroxyl, £—O -yM^j . Cj -Cl8 alkoxy of -N is, r25 35 0 I II R2g zuurstof, -NH- of N-C-NH-R30 is, R3o Ci-C]8 alkyl of fenyl is,

40 R31 waterstof of Cj-C^ alkyl is, M een r-waardig metaalkation is, 1008373 X een directe binding, zuurstof, zwavel of -NR3J- is, η 1 of 2 is, p 0, 1 of 2 is, q 1, 2, 3, 4, 5 of 6 is, 5 r 1, 2 of 3 is en s 0, 1 of 2 is.

3- Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (b) een verbinding met de formule V omvat 10 O (V)

15 R, 20 waarin R2 waterstof of Cj-C6 alkyl is, R3 waterstof is, R/, waterstof of Cj-C6 alkyl is, Rj waterstof is,

25 R7, Rg, R9, R10 en Rn onafhankelijk van elkaar waterstof, Ca-C^ alkyl of Cj-Cf, alkoxy zijn, met dien verstande, dat ten minste twee van de groepen R7, R8, Rg, R10 of Ru waterstof zijn.

4. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin component (b) een 30 verbinding met de formule Va of Vb 1008373 O O h3c. /CHa ?Λ/" h3c^ /ch3 9”. 5 /cyYvvCH3 /cyYVvCH3 H3C l^vj) H3C Icv^jJ h3c—c—ch3 h3c—c—ch3 ch3 ch3 10 (Va) (Vb) of een mengsel van de twee verbindingen met de formule Va en Vb is. 15

5. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (c) een verbinding met de formule 1, 2, 5 of 6 omvat O — R’ O-R’ / / 20 (1) R’t—'Y’— Ρχ Α'--Χ·—P (2) O-R’ O-R’ L 3J n- p—\ /—®

25 R’,-0-p' V V—O-R’, (5) O—' '—O /“Ar"- E’--P Z' ,s (6) \ W’15 O—(\ /V-R'u

35. V 14 R' L 14 J y? 1008373 waarin n' 2 is en y' 1, 2 of 3 is; A' C2-Cl8 alkyleen, p-fenyleen of p-bifenyleen is, E', als y' 1 is, Cj-Cl8 alkyl, -OR'j of fluor is;

5 E’, als y' 2 is, p-bifenyleen is, E', als y' 3 is, N(CH2CH20-)3 is; R'j, R’2 en R'3 onafhankelijk van elkaar Cj-Cl8 alkyl, C7~C9 fenylalkyl, cyclohexyl, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met 1-3 alkylgroepen met in totaal 1-18 koolstofatomen zijn;

10 R'j/, waterstof of Cj-C9 alkyl is, R'19 waterstof of methyl is; X’ een directe binding is, Y' zuurstof is, Z' een directe binding of -CH(R'l8)- is en 15 R'i6 ci_c4 alkyl is.

6. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin component (c) tris-(2,i;-di-tert-butylfenyl)fosfiet, bis(2,iJ-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-ethylfosfiet of tetrakis(2,ty-di-tert-butylfenyl),4'-bifenyleendifos- 20 foniet is.

7. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (d) een verbinding met de formule VI omvat ,, Γ H-C 1 25 3 \ CH3 /C H3C \ _/=\ (V) Η°-Λ /)-X--R2 R. Jn 30 waarin Ri Cj-Calkyl is, η 1, 2, 3 of 4 is, 35 0 0 II II X methyleen, -CH2-CH2-C-Y- of -CH2-C-0-CH2-CH2- is, Y zuurstof of -NH- is; en als η 1 is, 1008373 O II X -CH2-CH2-C-Y- is, waarbij Y aan R2 is gebonden en R2 Cj-Cjj alkyl is; en 5 als n 2 is, 0 II X -CH2-CH2-C-Y- is, waarbij Y aan Rz is gebonden en R2 C2-C12 alkyleen of door zuurstof of zwavel onderbroken Ch-Cl2 al-10 kyleen is; of, als Y -NH- is, R2 bovendien een directe binding is; en als n 3 is, 0 X methyleen of -CH2-C-0-CH2-CH2- is, waarbij de ethyleengroep aan R2 is 15 gebonden en t>vV° R2 1 I is; en 20 /ΝγΝ^ O als n 4 is, 0

25 II X — CH2~CH2—C—Y— is, waarbij Y aan R2 is gebonden en R2 C4-C10 alkaantetrayl is.

8. Samenstelling volgens conclusie 7> waarin in de verbinding met 30 de formule VI, als η 1 is, R2 crc20 alkyl is. 9< Samenstelling volgens conclusie 7. waarin in de verbinding met de formule VI, als n 2 is,

35 R2 C2-Cp alkyleen of door zuurstof of zwavel onderbroken C^-Cg alkyleen is; of, als Y -NH- is, R2 bovendien een directe binding is; en als n 4 is, R2 C^~Cg alkaantetrayl is.

10. Samenstelling volgens conclusie 7. waarin in de verbinding met de formule VI 1008373 Rj methyl of tert-butyl is, n 1, 2 of 4 is, 0 II

5 X -CH2-CH2-C-Y- is, Y waterstof of -NH- is; en als η 1 is, R2 C^-Cjg alkyl is; en als n 2 is,

10 R2 C/,-C6 alkyleen is of door zuurstof onderbroken C^-C6 alkyleen is; en als n ^ is, R2 C/j-Cg alkaantetrayl is.

11. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin component (d) ten 15 minste een verbinding is met de formule Vla, VIb, VIc of VId H,C \ H C-A O }=\ 11

20 HO—CH—CH—C— NH—(CHJ,--(y|a) h3c^/ / ch3 H30 3 L 3 2 25 HaC 3 \ /CH3 HaC^V\ S HO—(v /) CH —CH —C—O—C18H37 (VIb)

30 H3C^> c\ / CH3 h3c 3 35 1008373 H,C 3 \ /CH3 H°—^\_J~'CH-CHi-C-0-CH--C (V|C) HX^/ C\ / CH, HX 3 L 3 J4 10 HX \ /CH3 H.c"C\ J}

15 HO—ά )> CH—CH —C—O—CH—CH —0—CH2--(Vld)· H3C L J 2 20

12. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin component (e) ten minste een groep omvat met de formule XII of XIII ch3g, ch3g, 25 g-ch2~^_LG; (XII) — \)< —NwN— G — CH^I G —CH2^| ch3 ch3 (XIII) 30 waarin G waterstof of methyl is en Gj en G2 waterstof, methyl of samen zuurstof zijn.

13. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin component (e) een 35 verbinding is met de formule Hl, H2, H3. , H5. H6 of H7 1008373 5 ' CH3 ch3 Η3°9-λ fl s ACH3 h17c8o-n Vo-C-(CHz)-C-0-( N OC,H17 (H1) CH, CH, 10 (CH,)3C\_. "-ο,η, o I^ch, H0<J> CH —C--C-0 ^ N CH3 (H2) <chac ΤΓ L 3 J 2 15 CH, CH3 Η3°\)_Ι Ο O "LCH3 h3c-n\—o-c—(CHZ)—c-0 / 'N—CH3 (H3) TCHs

20 CH3 ch3 ch3 LCH3 ο O /~\ II II --O ( N—CH2-CH-0—C—CH—CH2-C--(H4)

25 P'CH, CH3 3 -> m 30 1008373 9H3 CH3 I I 3 HN—C-CH-— C—CH, I I 2 I 3 X CH3 ch3 5 N^ N --U -N-(CH2)6-N--(H5) N I 26 I v ' H3c-J Lch3 h3c—[ Lch, H C) N^CH / N H3C I CH3 H3C I CH3

10 H 3 H L -*01 R’ R’ I I R’ - NH — (CH2)—N — (CH2)2— N — (CH2) — NH - R’ 15 ch3 I CH3 h3c-J_ n<^n _Uch3 R' = H3C—f7 ^-N--N-Q-CH, (H6)

20 H3C n*C<H9 n'C<H9 I CH3 CH3 CH3 HN—CHXH.OH i 25 n-C4H9-N-UN -N-n-C4H9 H3C^OcCH3 H3C^0cCH3 (H7) H3C γ ch3 H3C γ ch3 ^ 30 0 0 ό ό 35 1008373 waarin m een getal is in het traject van 2 tot 200. 1^. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (a) een 5 natuurlijk, halfsynthetisch of synthetisch polymeer omvat.

15· Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (a) een thermoplastisch polymeer omvat.

16. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (a) een polyalkeen omvat.

17. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (a) polyetheen of polypropeen of een copolymeer daarvan met mono- en di- 15 alkenen omvat.

18. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (a) een dikke-laag-polyalkeenvormstuk omvat. 20 19· Samenstelling volgens conclusie 18, waarin het dikke-laag- polyalkeenvormstuk een laagdikte heeft van 1-50 mm.

20. Samenstelling volgens conclusie 18, waarin het dikke-laag-polyalkeenvormstuk leidingen van polyalkeen of geomembranen van poly- 25 alkeen omvat.

21. Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (a) een polyalkeen omvat die in langdurig contact staat met extractiemedia.

22. Samenstelling volgens conclusie 21, waarin het extractie- raedium een vloeibaar of gasvormig anorganisch of organisch materiaal is.

23. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin component (b) aan-35 wezig is in een hoeveelheid van 0,0005 tot 5%. gebaseerd op het gewicht van component (a). 2k . Samenstelling volgens conclusie 1, waarin de componenten (c), 1008373 (d) en (e) aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,01 tot 10%, gebaseerd op het gewicht van component (a).

25· Samenstelling volgens conclusie 1, die naast de componenten 5 (a), (b), (c), (d) en (e) ook verdere toevoegsels omvat.

26. Stabilisatormengsel, omvattende i) ten minste een verbinding van het benzofuran-2-on-type, ii) ten minste een verbinding uit de groep van de organische fosfie-10 ten of fosfonieten, iii) ten minste een verbinding uit de groep van de fenolische antioxi-dantia en iv) ten minste een verbinding uit de groep van de sterisch gehinderde aminen. 15

27. Stabilisatormengsel volgens conclusie 26, waarin de gewichtsverhouding van de componenten (i):(ii):(iii):(iv) 10:1:1:0,1 tot 0,01:1:10:100 bedraagt.

28. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, die het opnemen in of het aanbrengen op het materiaal van ten minste een van elk van de componenten (b), (c), (d) en (e) volgens conclusie 1 omvat. 25

29. Toepassing van een mengsel van de componenten (b), (c), (d) en (e) volgens conclusie 1 als stabilisatoren voor organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak. 1008373