KR19980071539A - 유기 물질을 위한 안정화제 혼합물 - Google Patents

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Abstract

산화, 열 또는 광-유도 분해에 대해 탁월한 안정성을 갖는 유기 물질은 안정화제로서 하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물, 하나 이상의 유기 포스파이트 또는 포스포나이트형 화합물, 하나 이상의 페놀성 산화방지제형 화합물 및 하나 이상의 입체 장애 아민형 화합물을 포함한다.

Description

유기 물질을 위한 안정화제 혼합물
본 발명은 산화, 열 또는 광-유도 분해되기 쉬운 유기 물질, 및 안정화제로서 하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물, 하나 이상의 포스파이트 또는 포스포나이트형 화합물, 하나 이상의 페놀성 산화방지제형 화합물 및 하나 이상의 입체 장애 아민형 화합물을 포함하는 조성물; 그리고, 산화, 열 또는 광-유도 분해에 대해 유기 물질을 안정화시키기 위한 그 조성물의 용도에 관한 것이다.
유기 중합체용 안정화제로서 벤조푸란-2-온형 화합물의 용도는 예컨데, US 4,325,863; US 4,388,244; US 5,175,312; US 5,252,643; US 5,216,052; US 5,369,159; US 5,488,117; US 5,356,966; US 5,367,008; US 5,428,162; US 5,428,177 또는 US 5,516,920에 공지되어있다.
유기 포스파이트, 포스포나이트 및 포스포라미드는 폴리올레핀용 공안정화제, 이차 산화방지제 및 가공 안정화제로서 당해분야에서 공지되어있다. 이러한 공지된 포스파이트 안정화제의 예는 R.Gachter/H. Muller(eds.), Plastics Additives Handbook, 3rd ed., 47쪽, Hanser, Munich 1990에 기재되어 있다.
미국 특허 4,360,617에는 대칭 트리아릴포스파이트 및 특정 페놀성 산화방지제를 포함하는 안정화제 혼합물이 산화, 열 또는 광-유도 분해에 대해 특정 유기 물질, 예컨데, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드 12 또는 폴리스티렌을 보호하는 데에 특히 적당하다고 기재되어 있다.
특히 2,2,6,6-테트라메틸피페리딜기를 함유하는 화합물을 포함하는 입체 장애 아민은 입체 장애 아민 안정화제(HALS)로서 공지되어 있다.
공지된 안정화제는 특히 저장 수명, 물 흡수성, 가수분해 민감성, 가공 안정성, 색 특성, 휘발성, 이동성, 화합성 및 빛에 대한 보호 개선점을 만족시키는 안정화제에 대한 모든 높은 요구 조건을 모두 만족시키지 못한다. 결과적으로 산화, 열 및/또는 광-유도 분해에 민감한 유기 물질을 위한 유효한 안정화제의 요구가 계속된다.
하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물, 하나 이상의 유기 포스파이트 또는 포스포나이트형 화합물, 하나 이상의 페놀성 산화방지제형 화합물 및 하나 이상의 입체 장애 아민형 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물이 산화, 열 또는 광-유도 분해에 민감한 유기 물질의 안정화제로서 특히 적합하다고 기재되어 있다.
따라서 본 발명은 다음을 포함하는 조성물을 제공한다:
a) 산화, 열 또는 광-유도 분해되기 쉬운 유기물질,
b) 하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물,
c) 유기 포스파이트 또는 포스포나이트의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물,
d) 페놀성 산화방지제의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물 및
e) 입체 장애 아민의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물.
중요한 조성물은 성분(b)로서 하기 화학식(1)의 화합물을 포함하는 것이다:
상기식에서, n이 1이면,
R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로-, 아미노-, C1-C4알킬아미노-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티이닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 이소퀴놀릴, 퀴놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카르바졸릴, β-카르볼리닐, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐, 비페닐, 테르페닐, 풀루오레닐 또는 페녹사지닐이거나, 또는 R1은 하기 화학식(2)의 라디칼이고,
및,
n이 2이면,
R1은 비치환 또는 C1-C4알킬- 또는 히드록시-치환 페닐렌 또는 나프틸렌이거나; 또는 -R12-X-R13-이고,
R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, 염소, 히드록시, C1-C25알킬, C7-C9페닐알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C5-C8시클로알킬; C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노, C1-C25알카노일옥시, C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일옥시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일옥시; C6-C9시클로알킬카르보닐옥시, 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일옥시이거나; 또는 기타 라디칼 R2및 R3또는 라디칼 R3및 R4또는 라디칼 R4및 R5는 함께 이들에 부착된 탄소 원자와 결합하여 벤조 고리를 형성하고, R4는 부가적으로 -(CH2)p-COR15또는 -(CH2)qOH이거나, 또는, R3, R5및 R6이 수소이면, R4는 부가적으로 하기 화학식(3)의 라디칼이고,
R1은 n=1일 때 상술된 바와 같이 정의되고,
R6은 수소 또는 하기 화학식(4)의 라디칼이고,
R4는 화학식(3)의 라디칼이 아니고 및 R1은 n=1일 때 상술된 바와 같이 정의되고,
R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 히드록시, C1-C25알킬, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알킬; C1-C25알콕시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알콕시; C1-C25알킬티오, C3-C25알케닐, C3-C25알케닐옥시, C3-C25알키닐, C3-C25알키닐옥시, C7-C9페닐알킬, C7-C9페닐알콕시, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페녹시; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C5-C8시클로알킬; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C5-C8시클로알콕시; C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노, C1-C25알카노일, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일; C1-C25알카노일옥시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일옥시; C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알케노일; C3-C25알케노일옥시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알케노일옥시; C6-C9시클로알킬카르보닐, C6-C9시클로알킬카르보닐옥시, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일; 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일옥시;또는이거나, 또는 기타, 화학식(2)에서 라디칼 R7및 R8또는 라디칼 R8및 R11은 이들에 부착된 탄소 원자와 함께 합쳐져서 벤조 고리를 형성하고,
R12및 R13은 서로 독립적으로 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌 또는 나프틸렌이고,
R14는 수소 또는 C1-C8알킬이고,
R15는 히드록시,, C1-C18알콕시 또는이고,
R16및 R17은 서로 독립적으로 수소, CF3, C1-C12알킬 또는 페닐이거나, 또는 R16및 R17은 이들에 부착한 C원자와 함께 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-C8시클로알킬리덴 고리를 형성하고;
R18및 R19는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
R20은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R21은 수소, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐; C1-C25알킬, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알킬; 비치환 또는 페닐 라디칼 상에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C7-C9페닐알킬; 비치환 또는 페닐 라디칼 상에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환되고, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C7-C25페닐알킬이거나, 또는 기타 라디칼 R20및 R21은 이들에 부착한 탄소 원자와 함께 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-C12시클로알킬렌 고리를 형성하고;
R22는 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R23은 수소, C1-C25알카노일, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일; 디(C1-C6알킬)포스포네이트 기에 의해 치환된 C2-C25알카노일; C6-C9시클로알킬카르보닐, 테노일, 푸로일, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일;
또는이고,
R24및 R25는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬이고,
R26은 수소 또는 C1-C8알킬이고,
R27은 직접 결합, C1-C18알킬렌, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C18알킬렌; C2-C18알케닐렌, C2-C20알킬리덴, C7-C20페닐알킬리덴, C5-C8시클로알킬렌, C7-C8비시클로알킬렌, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌 또는또는이고,
R28은 히드록시,, C1-C18알콕시 또는이고,
R29는 산소, -NH- 또는이고,
R30은 C1-C18알킬 또는 페닐이고,
R31은 수소 또는 C1-C18알킬이고,
M은 r-가 금속 양이온이고,
X는 직접 결합, 산소, 황 또는 -NR31-이고,
n은 1 또는 2이고,
p는 0, 1 또는 2이고,
q는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,
r은 1, 2 또는 3이고, 및
s는 0, 1 또는 2 이다.
비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로-, 아미노-, C1-C4알킬아미노-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티이닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 이소퀴놀릴, 퀴놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카르바졸릴, β-카르볼리닐, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐, 비페닐, 테르페닐, 풀루오레닐 또는 페녹사지닐은 예컨데, 1-나프틸, 2-나프틸, 1-페닐아미노-, 4-나프틸, 1-메틸나프틸, 2-메틸나프틸, 1-메톡시-2-나프틸, 2-메톡시-1-나프틸, 1-디메틸아미노-2-나프틸, 1,2-디메틸-4-나프틸, 1,2-디메틸-6-나프틸, 1,2-디메틸-7-나프틸, 1,3-디메틸-6-나프틸, 1,4-디메틸-6-나프틸, 1,5-디메틸-2-나프틸, 1,6-디메틸-2-나프틸, 1-히드록시-2-나프틸, 2-히드록시-1-나프틸, 1,4-디히드록시-2-나프틸, 7-페난트릴, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 3-벤조[b]티에닐, 5-벤조[b]티에닐, 2-벤조[b]티에닐, 4-디벤조푸릴, 4,7-디벤조푸릴, 4-메틸-7-디벤조푸릴, 2-크산테닐, 8-메틸-2-크산테닐, 3-크산테닐, 2-페녹사티이닐, 2,7-페녹사티이닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 5-메틸-3-피롤릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 5-이미다졸릴, 2-메틸-4-이미다졸릴, 2-에틸-4-이미다졸릴, 2-에틸-5-이미다졸릴, 3-피라졸릴, 1-메틸-3-피라졸릴, 1-프로필-4-피라졸릴, 2-피라지닐, 5,6-디메틸-2-피라지닐, 2-인돌리지닐, 2-메틸-3-이소인돌릴, 2-메틸-1-이소인돌릴, 1-메틸-2-인돌릴, 1-메틸-3-인돌릴, 1,5-디메틸-2-인돌릴, 1-메틸-3-인다졸릴, 2,7-디메틸-8-푸리닐, 2-메톡시-7-메틸-8-푸리닐, 2-퀴놀리지닐, 3-이소퀴놀릴, 6-이소퀴놀릴, 7-이소퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 3-메톡시-6-이소퀴놀릴, 2-퀴놀릴, 6-퀴놀릴, 7-퀴놀릴, 2-메톡시-3-퀴놀릴, 2-메톡시-6-퀴놀릴, 6-프탈라지닐, 7-프탈라지닐, 1-메톡시-6-프탈라지닐, 1,4-디메톡시-6-프탈라지닐, 1,8-나프티리딘-2-일, 2-퀴녹살리닐, 6-퀴녹살리닐, 2,3-디메틸-6-퀴녹살리닐, 2,3-디메톡시-6-퀴녹살리닐, 2-퀴나졸리닐, 7-퀴나졸리닐, 2-디메틸아미노-6-퀴나졸리닐, 3-신놀리닐, 6-신놀리닐, 7-신놀리닐, 3-메톡시-7-신놀리닐, 2-프테리디닐, 6-프테리디닐, 7-프테리디닐, 6,7-디메톡시-2-프테리디닐, 2-카르바졸릴, 3-카르바졸릴, 9-메틸-2-카르바졸릴, 9-메틸-3-카르바졸릴, β-카르볼린-3-일, 1-메틸-β-카르볼린-3-일, 1-메틸-β-카르볼린-6-일, 3-페난트리디닐, 2-아크리디닐, 3-아크리디닐, 2-페리미디닐, 1-메틸-5-페리미디닐, 5-페난트롤리닐, 6-페난트롤리닐, 1-페나지닐, 2-페나지닐, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 2-페노티아지닐, 3-페노티아지닐, 10-메틸-3-페노티아지닐, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 4-메틸-3-푸라자닐, 2-페녹사지닐 또는 10-메틸-2-페녹사지닐이다.
특히 바람직한 것은 비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티이닐, 피롤릴, 이소인돌릴, 인돌릴, 페노티아지닐, 비페닐, 테르페닐, 풀루오레닐 또는 페녹사지닐, 예컨데, 1-나프틸, 2-나프틸, 1-페닐아미노-4-나프틸, 1-메틸나프틸, 2-메틸나프틸, 1-메톡시-2-나프틸, 2-메톡시-1-나프틸, 1-디메틸아미노-2-나프틸, 1,2-디메틸-4-나프틸, 1,2-디메틸-6-나프틸, 1,2-디메틸-7-나프틸, 1,3-디메틸-6-나프틸, 1,4-디메틸-6-나프틸, 1,5-디메틸-2-나프틸, 1,6-디메틸-2-나프틸, 1-히드록시-2-나프틸, 2-히드록시-1-나프틸, 1,4-디히드록시-2-나프틸, 7-페난트릴, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 3-벤조[b]티에닐, 5-벤조[b]티에닐, 2-벤조[b]티에닐, 4-디벤조푸릴, 4,7-디벤조푸릴, 4-메틸-7-디벤조푸릴, 2-크산테닐, 8-메틸-2-크산테닐, 3-크산테닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 2-페노티아지닐, 3-페노티아지닐, 10-메틸-3-페노티아지닐이다.
할로겐(할로)은 예컨데, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 바람직하게는 염소이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알카노일은 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 포밀, 아세틸, 프로피오닐, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 노나노일, 데카노일, 운데카노일, 도데카노일, 트리데카노일, 테트라데카노일, 펜타데카노일, 헥사데카노일, 헵타데카노일, 옥타데카노일, 아이코사노일 또는 도코사노일이다. 바람직한 것은 2 내지 18개, 특히 2 내지 12개 예컨데, 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이다. 아세틸이 특히 바람직하다.
디(C1-C6알킬)포스포네이트 기에 의해 치환된 C2-C25알카노일은 예컨데, (CH3CH2O)2POCH2CO-, (CH3O)2POCH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-, (CH3CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)8CO- 또는 (CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알카노일옥시는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 포밀옥시, 아세톡시, 프로피오닐옥시, 부타노일옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 헵타노일옥시, 옥타노일옥시, 노나노일옥시, 데카노일옥시, 운데카노일옥시, 도데카노일옥시, 트리데카노일옥시,
테트라데카노일옥시, 펜타데카노일옥시, 헥사데카노일옥시, 헵타데카노일옥시, 옥타데카노일옥시, 아이코사노일옥시 또는 도코사노일옥시이다. 바람직한 것은 2 내지 18개, 특히 2 내지 12개, 예컨데, 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일옥시이다. 아세톡시가 특히 바람직하다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알케노일은 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 프로페노일, 2-부테노일, 3-부테노일, 이소부테노일, n-2,4-펜타디에노일, 3-메틸-2-부테노일, n-2-옥테노일, n-2-도데세노일, 이소-도데세노일, 올레오일, n-2-옥타데세노일 또는 n-4-옥타데세노일이다. 바람직한 것은 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨데, 3 내지 6개, 특히 3 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알케노일이다.
사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알케노일은 예컨데, CH3OCH2CH2CH=CHCO- 또는 CH3OCH2CH2OCH=CHCO-이다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알케노일옥시는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 프로페노일옥시, 2-부테노일옥시, 3-부테노일옥시, 이소부테노일옥시, n-2,4-펜타디에노일옥시, 3-메틸-2-부테노일옥시, n-2-옥테노일옥시, n-2-도데세노일옥시, 이소-도데세노일옥시, 올레오일옥시, n-2-옥타데세노일옥시 또는 n-4-옥타데세노일옥시이다. 바람직한 것은 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨데, 3 내지 6개, 특히 3 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알케노일옥시이다.
사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알케노일옥시는 예컨데, CH3OCH2CH2CH=CHCOO- 또는 CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-이다.
사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일은 예컨데, CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-, 또는 CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-이다.
사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일옥시는 예컨데, CH3-O-CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, CH3-NH-CH2COO-, CH3-N(CH3)-CH2COO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-, 또는 CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-이다.
C6-C9시클로알킬카르보닐은 예컨데, 시클로헥실카르보닐, 시클로헵틸카르보닐 또는 시클로옥틸카르보닐이다. 시클로헥실카르보닐이 바람직하다.
C6-C9시클로알킬카르보닐옥시는 예컨데, 시클로헥실카르보닐옥시, 시클로헵틸카르보닐옥시 또는 시클로옥틸카르보닐옥시이다. 시클로헥실카르보닐옥시가 바람직하다.
바람직하게 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 알킬기를 포함하는 C1-C12알킬-치환 벤조일은 예컨데, o-, m- 또는 p-메틸벤조일, 2,3-디메틸벤조일, 2,4-디메틸벤조일, 2,5-디메틸벤조일, 2,6-디메틸벤조일, 3,4-디메틸벤조일, 3,5-디메틸벤조일, 2-메틸-6-에틸벤조일, 4-3차-부틸벤조일, 2-에틸벤조일, 2,4,6-트리메틸벤조일, 2,6-디메틸-4-3차-부틸벤조일 또는 3,5-디-3차-부틸벤조일이다. 바람직한 치환기는 C1-C8알킬, 특히, C1-C4알킬이다.
바람직하게 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 알킬기를 포함하는 C1-C12알킬-치환 벤조일옥시는 예컨데, o-, m- 또는 p-메틸벤조일옥시, 2,3-디메틸벤조일옥시, 2,4-디메틸벤조일옥시, 2,5-디메틸벤조일옥시, 2,6-디메틸벤조일옥시, 3,4-디메틸벤조일옥시, 3,5-디메틸벤조일옥시, 2-메틸-6-에틸-벤조일옥시, 4-3차-부틸벤조일옥시, 2-에틸-벤조일옥시, 2,4,6-트리메틸벤조일옥시, 2,6-디메틸-4-3차-부틸벤조일옥시 또는 3,5-디-3차-부틸벤조일옥시이다. 바람직한 치환기는 C1-C8알킬, 특히, C1-C4알킬이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬은 직쇄 또는 측쇄 라디칼이고, 예컨데, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 이소부틸, 3차-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 또는 도코실이다. R2및 R4의 바람직한 의미 중의 하나는 예컨데, C1-C18알킬이다. R4의 특히 바람직한 의미는 C1-C4알킬이다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알케닐은 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-2,4-펜타디에닐, 3-메틸-2-부테닐, n-2-옥테닐, n-2-도데세닐, 이소-도데세닐, 올레일, n-2-옥타데세닐 또는 n-4-옥타데세닐이다. 바람직하게는 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨데 3 내지 6개, 특히 3 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐이다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 프로페닐옥시, 2-부테닐옥시, 3-부테닐옥시, 이소부테닐옥시, n-2,4-펜타디에닐옥시, 3-메틸-2-부테닐옥시, n-2-옥테닐옥시, n-2-도데세닐옥시, 이소-도데세닐옥시, 올레일옥시, n-2-옥타데세닐옥시 또는 n-4-옥타데세닐옥시이다. 바람직한 것은 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨데, 3 내지 6개, 특히 3 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐이다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알키닐은 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 프로피닐(-CH2-C≡CH), 2-부티닐, 3-부티닐, n-2-옥티닐 또는 n-2-도데시닐이다. 바람직한 것은 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨데, 3 내지 6개, 특히 3 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알키닐이다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알키닐옥시는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 프로피닐옥시(-OCH2-C≡CH), 2-부티닐옥시, 3-부티닐옥시, n-2-옥티닐옥시 또는 n-2-도데시닐옥시이다. 바람직한 것은 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨데, 3 내지 6개, 특히 3 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알키닐옥시이다.
사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알킬은 예컨데, CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-, 또는 CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-이다.
C7-C9페닐알킬은 예컨데, 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질 또는 2-페닐에틸이다. 벤질 및 α,α-디메틸벤질이 바람직하다.
비치환 또는 페닐 라디칼 상에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨데, 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질, 2-페닐에틸, 2-메틸벤질, 3-메틸벤질, 4-메틸벤질, 2,4-디메틸벤질, 2,6-디메틸벤질 또는 4-3차-부틸벤질이다. 벤질이 바람직하다.
비치환 또는 페닐 라디칼 상에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환되고, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C7-C25페닐알킬은 직쇄 또는 측쇄 라디칼 예컨데, 페녹시메틸, 2-메틸페녹시메틸, 3-메틸페녹시메틸, 4-메틸페녹시메틸, 2,4-디메틸페녹시메틸, 2,3-디메틸페녹시메틸, 페닐티오메틸, N-메틸-N-페닐메틸, N-에틸-N-페닐메틸, 4-3차-부틸페녹시메틸, 4-3차-부틸페녹시에톡시메틸, 2,4-디-3차-부틸페녹시메틸, 2,4-디-3차-부틸페녹시에톡시메틸, 페녹시에톡시에톡시에톡시메틸, 벤질옥시메틸, 벤질옥시에톡시메틸, N-벤질-N-에틸메틸 또는 N-벤질-N-이소프로필메틸이다.
C7-C9페닐알콕시는 예컨데, 벤질옥시, α-메틸벤질옥시, α,α-디메틸벤질옥시 또는 2-페닐에톡시이다. 벤질옥시가 바람직하다.
바람직하게 1 내지 3개, 특히 1 내지 2개의 알킬기를 함유하는 C1-C4알킬 치환 페닐은 예컨데, o-, m- 또는 p-메틸페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2-메틸-6-에틸페닐, 4-3차-부틸페닐, 2-에틸페닐 또는 2,6-디에틸페닐이다.
바람직하게 1 내지 3개, 특히 1 내지 2개의 알킬기를 함유하는 C1-C4알킬 치환된 페녹시는 예컨데, o-, m- 또는 p-메틸페녹시, 2,3-디메틸페녹시, 2,4-디메틸페녹시, 2,5-디메틸페녹시, 2,6-디메틸페녹시, 3,4-디메틸페녹시, 3,5-디메틸페녹시, 2-메틸-6-에틸페녹시, 4-3차-부틸페녹시, 2-에틸페녹시, 2,6-디에틸페녹시이다.
비치환 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알킬은 예컨데, 시클로펜틸, 메틸시클로펜틸, 디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실, 3차-부틸시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이다. 바람직한 것은 시클로헥실 및 3차-부틸시클로헥실이다.
비치환 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알콕시는 예컨데, 시클로펜톡시, 메틸시클로펜톡시, 디메틸시클로펜톡시, 시클로헥속시, 메틸시클로헥속시, 디메틸시클로헥속시, 트리메틸시클로헥속시, 3차-부틸시클로헥속시, 시클로헵톡시 또는 시클로옥톡시이다. 시클로헥속시 및 3차-부틸시클로헥속시가 바람직하다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알콕시는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 또는 옥타데실옥시이다. 바람직한 것은 1 내지 12개, 특히 1 내지 8개, 예컨데, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이다.
사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알콕시는 예컨데, CH3-O-CH2CH2O-, CH3-S-CH2CH2O-, CH3-NH-CH2CH2O-, CH3-N(CH3)-CH2CH2O-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-, 또는 CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬티오는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, 펜틸티오, 이소펜틸티오, 헥실티오, 헵틸티오, 옥틸티오, 데실티오, 테트라데실티오, 헥사데실티오 또는 옥타데실티오이다. 바람직한 것은 1 내지 12개, 특히 1 내지 8개, 예컨데 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오이다.
4개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노, 이소부틸아미노 또는 3차-부틸아미노이다.
디(C1-C4알킬)아미노는 서로 각각 독립적인 2개의 라디칼이 직쇄 또는 측쇄 라디칼 예컨데, 디메틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, 메틸-n-프로필아미노, 메틸이소프로필아미노, 메틸-n-부틸아미노, 메틸이소부틸아미노, 에틸이소프로필아미노, 에틸-n-부틸아미노, 에틸이소부틸아미노, 에틸-3차-부틸아미노, 디에틸아미노, 디이소프로필아미노, 이소프로필-n-부틸아미노, 이소프로필이소부틸아미노, 디-n-부틸아미노 또는 디이소부틸아미노인 것을 의미한다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알카노일아미노는 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 포밀아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 부타노일아미노, 펜타노일아미노, 헥사노일아미노, 헵타노일아미노, 옥타노일아미노, 노나노일아미노, 데카노일아미노, 운데카노일아미노, 도데카노일아미노, 트리데카노일아미노, 테트라데카노일아미노, 펜타데카노일아미노, 헥사데카노일아미노, 헵타데카노일아미노, 옥타데카노일아미노, 아이코사노일아미노 또는 도코사노일아미노이다. 바람직한 것은 2 내지 18개, 특히 2 내지 12개, 예컨데 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일아미노이다.
C1-C18알킬렌은 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌 또는 옥타데카메틸렌이다. 바람직한 것은 C1-C12알킬렌, 특히 C1-C8 알킬렌이다.
바람직하게 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 직쇄 또는 측쇄 알킬기 라디칼을 함유하는, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬렌 고리는 예컨데, 시클로펜틸렌, 메틸시클로펜틸렌, 디메틸시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 메틸시클로헥실렌, 디메틸시클로헥실렌, 트리메틸시클로헥실렌, 3차-부틸시클로헥실렌, 시클로헵틸렌, 시클로옥틸렌 또는 시클로데실렌이다. 바람직한 것은 시클로헥실렌 및 3차-부틸시클로헥실렌이다.
사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C18알킬렌은 예컨데, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2- 또는 -CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2- 또는 -CH2CH2-S-CH2CH2-이다.
C2-C18알케닐렌은, 예컨데, 비닐렌, 메틸비닐렌, 옥테닐에틸렌 또는 도데세닐에틸렌이다. 바람직한 것은 C2-C8알케닐렌이다.
2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬리덴은 예컨데, 에틸리덴, 프로필리덴, 부틸리덴, 펜틸리덴, 4-메틸펜틸리덴, 헵틸리덴, 노닐리덴, 트리데실리덴, 노나데실리덴, 1-메틸에틸리덴, 1-에틸프로필리덴 또는 1-에틸펜틸리덴이다. 바람직한 것은 C2-C8알킬리덴이다.
7 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬리덴은 예컨데, 벤질리덴, 2-페닐에틸리덴 또는 1-페닐-2-헥실리덴이다. 바람직한 것은 C7-C9페닐알킬리덴이다.
C5-C8시클로알킬렌은 2개의 유리기 및 하나 이상의 고리를 갖는 포화 탄화수소기이고, 예컨데, 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로헵틸렌 또는 시클로옥틸렌이다. 바람직한 것은 시클로헥실렌이다.
C7-C8비시클로알킬렌은 예컨데, 비시클로헵틸렌 또는 비시클로옥틸렌이다.
비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌 또는 나프틸렌은 예컨데, 1,2-, 1,3-, 1,4-페닐렌, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- 또는 2,7-나프틸렌이다. 1,4-페닐렌이 바람직하다.
바람직하게 1 내지 3개 특히, 1 또는 2개의 직쇄 또는 측쇄 알킬기 라디칼을 함유하는 C1-C4알킬-치환 C5-C8시클로알킬리덴 고리는 예컨데, 시클로펜틸리덴, 메틸시클로펜틸리덴, 디메틸시클로펜틸리덴, 시클로헥실리덴, 메틸시클로헥실리덴, 디메틸시클로헥실리덴, 트리메틸시클로헥실리덴, 3차-부틸시클로헥실리덴, 시클로헵틸리덴 또는 시클로옥틸리덴이다. 바람직한 것은 시클로헥실리덴 및 3차-부틸시클로헥실리덴이다.
일-, 이- 또는 삼가 금속 양이온은 바람직하게 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 알루미늄 양이온, 예컨데, Na+, K+, Mg++, Ca++또는 Al+++이다.
중요한 조성물은 n이 1일 때, R1이 비치환 페닐 또는 C1-C18알킬티오 또는 (C1-C4알킬)아미노에 의해 파라 위치에서 치환된 페닐; 1 내지 5 알킬 치환체에서 총 18개 이하의 탄소 원자를 갖는 1- 내지 5-치환 알킬페닐이거나; 또는 비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시- 또는 아미노-치환 나프틸, 비페닐, 테르페닐, 페난트릴, 안트릴, 플루오레닐, 카르바졸릴, 티에닐, 피롤릴, 페노티아지닐 또는 5,6,7,8-테트라히드로나프틸인 화학식(1)의 화합물을 성분(b)로서 하나 이상 포함하는 것이다.
바람직한 것은 하기와 같이 정의되는 화학식(1)의 화합물 하나 이상을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
n이 2일 때,
R1은 -R12-X-R13-이고,
R12및 R13은 페닐렌이고,
X는 산소 또는 -NR31-이고, 및
R31은 C1-C4알킬이다.
바람직한 것은 하기와 같이 정의되는 하기 화학식(1)의 화합물 하나 이상을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
n이 1일 때,
R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로-, 아미노- 또는 C1-C4알킬아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환 나프틸, 페난트릴, 티에닐, 디벤조푸릴, 카르바졸릴, 플루오레닐 또는 하기 화학식(2)의 라디칼이고,
(2)
R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, 염소, 브롬, 히드록시, C1-C18알킬, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C2-C18알킬; C1-C18알콕시, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C2-C18알콕시; C1-C18알킬티오, C3-C12알케닐옥시, C3-C12알키닐옥시, C7-C9페닐알킬, C7-C9페닐알콕시, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐; 페녹시, 시클로헥실, C5-C8시클로알콕시, C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C12알카노일, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C3-C12알카노일; C1-C12알카노일옥시, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C3-C12알카노일옥시; C1-C12알카노일아미노, C3-C12알케노일, C3-C12알케노일옥시, 시클로헥실카르보닐, 시클로헥실카르보닐옥시, 벤조일 또는 C1-C4알킬-치환 벤조일; 벤조일옥시 또는 C1-C4알킬-치환 벤조일옥시;또는이거나, 또는 그밖에, 화학식(2)에서 라디칼 R7및 R8또는 라디칼 R8및 R11은 이들에 부착된 탄소 원자와 함께 합쳐져서 벤조 고리를 형성하고,
R15는 히드록시, C1-C12알콕시 또는이고,
R18및 R19는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R20은 수소이고,
R21은 수소, 페닐, C1-C18알킬, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C2-C18알킬; C7-C9페닐알킬, 비치환 또는 페닐 라디칼 상에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환되고, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C7-C18페닐알킬이거나, 또는 그 밖에 라디칼 R20및 R21은 이들에 부착한 탄소 원자와 함께 합쳐져서 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 시클로헥실렌 고리를 형성하고;
R22는 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R23은 수소, C1-C18알카노일, C3-C18알케노일, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C3-C12알카노일; 디(C1-C6-알킬)포스포네이트기에 의해 치환된 C2-C12알카노일; C6-C9시클로알킬카르보닐, 벤조일 ,
또는이고,
R24및 R25는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고,
R26은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R27은 C1-C12알킬렌, C2-C8알케닐렌, C2-C8알킬리덴, C7-C12페닐알킬리덴, C5-C8시클로알킬렌 또는 페닐렌이고,
R28은 히드록시, C1-C12알콕시 또는이고,
R29는 산소 또는 -NH-이고,
R30은 C1-C18알킬 또는 페닐이고, 및
s는 1 또는 2 이다.
바람직한 것은 하기와 같이 정의되는 화학식(1)의 화합물 하나 이상을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
n이 1일 때,
R1은 페난트릴, 티에닐, 디벤조푸릴, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 카르바졸릴이거나; 또는 플루오레닐이거나; 또는 R1은 하기 화학식(2)의 라디칼이고,
(2)
R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, 염소, 히드록시, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C3-C4알케닐옥시, C3-C4알키닐옥시, 페닐, 벤조일, 벤조일옥시 또는이고,
R20은 수소이고,
R21은 수소, 페닐 또는 C1-C18알킬이거나, 또는 기타 라디칼 R20및 R21은 이들에 부착한 탄소 원자와 함께 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 시클로헥실렌 고리를 형성하고;
R22는 수소 또는 C1-C4알킬이고, 및
R23은 수소, C1-C12알카노일 또는 벤조일이다.
특히 바람직한 것은 하기와 같이 정의되는 화학식(1)의 화합물 하나 이상을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
n이 1일 때,
R7, R8, R9, R10및 R11는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C1-C4알킬티오 또는 페닐이다.
특히 중요한 것은 하기와 같이 정의된 화학식(1)의 화합물 하나 이상을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, 염소, C1-C18알킬, 벤질, C5-C8시클로알킬, C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C1-C18알카노일옥시, C1-C18알카노일아미노, C3-C18알케노일옥시 또는 벤조일옥시이거나; 또는 기타 라디칼 R2및 R3또는 라디칼 R3및 R4또는 라디칼 R4및 R5는 함께 이들에 부착된 탄소 원자와 결합하여 벤조 고리를 형성하고, R4는 부가적으로 -(CH2)p-COR15또는 -(CH2)qOH이거나, 또는 R3, R5및 R6이 수소이면, R4는 부가적으로 화학식(3)의 라디칼이고,
R15는 히드록시, C1-C12알콕시 또는이고,
R16및 R17은 메틸기이거나 또는 이들에 부착한 C원자와 함께 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-C8시클로알킬리덴 고리를 형성하고;
R24및 R25는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고,
p는 1 또는 2이고, 및
q는 2, 3, 4, 5 또는 6이다.
특히 중요한 것은 라디칼 R2, R3, R4및 R5중에서 2개 이상이 수소인 하나 이상의 화학식(1)의 화합물을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다.
특히 중요한 것은 R3및 R5가 수소인 하나 이상의 화학식(1)의 화합물을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다.
매우 중요한 것은 하기와 같이 정의된 화학식(1)의 화합물 하나 이상을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
R2는 C1-C4알킬이고,
R3은 수소이고,
R4는 C1-C4알킬이거나, 또는 R6이 수소이면, R4는 부가적으로 화학식(3)의 라디칼이고,
R5는 수소이고, 및
R16및 R17은 이들에 부착한 C원자와 함께 시클로헥실리덴을 형성한다.
하기의 화합물은 신규 조성물에서 성분(b)로서 특히 적합한 벤조푸란-2-온 형의 예이다: 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-3차-부틸-벤조푸란-2-온; 5,7-디-3차-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온; 3,3'-비스[5,7-디-3차-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온]; 5,7-디-3차-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온; 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-3차-부틸벤조푸란-2-온; 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시-페닐)-5,7-디-3차-부틸-벤조푸란-2-온; 5,7-디-3차-부틸-3-페닐벤조푸란-2-온; 5,7-디-3차-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)벤조푸란-2-온; 5,7-디-3차-부틸-3-(2,3-디메틸페닐)벤조푸란-2-온.
매우 중요한 것은 하나 이상의 하기 화학식(5)의 화합물을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
상기식에서,
R2는 수소 또는 C1-C6알킬이고,
R3은 수소이고,
R4는 수소 또는 C1-C6알킬이고,
R5는 수소이고,
R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, 단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 적어도 2개는 수소이다.
매우 특히 바람직한 것은 하나 이상의 하기 화학식(5a) 또는 (5b)의 화합물 또는 화학식(5a) 및 (5b)의 2개의 화합물의 혼합물을 성분(b)로서 포함하는 조성물이다:
신규 조성물에서 성분(b)로서 벤조푸란-2-온 형의 화합물은 문헌에 공지되어 있고, 이들의 제조법은 예컨데, 하기의 미국 특허에 기재되어 있다: US 4,325,863; US 4,388,244; US 5,175,312; US 5,252,643; US 5,216,052; US 5,369,159; US 5,488,117; US 5,356,966; US 5,367,008; US 5,428,162: US 5,428,177 또는 US 5,516,920.
특히 중요한 것은 하기 화학식(14) 내지 (20)의 유기 포스파이트 또는 포스포나이트의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물을 성분(c)로서 포함하는 조성물이다:
상기식에서,
n'은 2, 3 또는 4이고; p'는 1 또는 2이고; q'는 2 또는 3이고; r'은 4 내지 12이고; y'는 1, 2 또는 3이고; 및 z'는 1 내지 6이고;
A'는 n'이 2 이면, C2-C18알킬렌; 사슬 중간에 산소, 황 또는 -NR4'-을 포함하는 C2-C12알킬렌; 화학식,의 라디칼 또는 페닐렌이고,
A'는 n'이 3 이면, 화학식 -Cr'H2r'-1-의 라디칼이고;
A'는 n'이 4 이면,이고;
A''는 n'이 2 일 때의 A'의 의미이고;
B'는 직접 결합, -CH2-, -CHR'4-, -CR'1R'4-, 황 또는 C5-C7시클로알킬리덴이거나, 또는 3, 4 및/또는 5 위치에서 1 내지 4개의 C1-C4알킬 라디칼에 의해 치환된 시클로헥실리덴이고;
D'는 p'가 1이면, 메틸이고, 및 p'가 2이면, -CH2OCH2-이고;
E'는 y'가 1이면, C1-C18알킬, -OR'1또는 할로겐이고;
E'는 y'가 2이면, -O-A''-O-이고,
E'는 y'가 3이면, 화학식 R4'C(CH2O-)3또는 N(CH2CH2O-)3의 라디칼이고;
Q'는 최소한 z'-가 알코올 또는 페놀의 라디칼이고, 이 라디칼은 산소 원자를 통해 인 원자에 부착되며;
R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 비치환되거나 또는 할로겐, -COOR4', -CN- 또는 -CONR4'R4'-치환 C1-C18알킬; 사슬 중간에 산소, 황 또는 -NR4'-을 포함하는 C2-C18알킬; C7-C9페닐알킬; C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 나프틸; 할로겐, 총 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬 라디칼 또는 알콕시 라디칼 또는 C7-C9페닐알킬에 의해 치환된 나프틸 또는 페닐이거나; 또는 화학식의 라디칼(여기서 m'는 3 내지 6의 정수)이고;
R'4는 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C7-C9페닐알킬이고,
R'5및 R'6은 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬 또는 C5-C6시클로알킬이고,
R'7및 R'8은 q'가 2이면, 서로 독립적으로 C1-C4알킬이거나 또는 함께 2,3-디히드로펜타메틸렌 라디칼이고; 및
R'7및 R'8은 q'가 3이면, 메틸이고,
R'14는 수소, C1-C9알킬 또는 시클로헥실이고,
R'15는 수소 또는 메틸이고, 라디칼 R'14및 R'15가 2개 또는 그 이상 존재하면, 이들 라디칼은 서로 동일하거나 상이하며,
X' 및 Y'는 각각 직접 결합 또는 산소이고,
Z'는 직접 결합, 메틸렌, -C(R'16)2- 또는 황이고, 및
R'16은 C1-C8알킬이다.
특히 중요한 것은 하기와 같이 정의되는 화학식(14), (15), (18) 또는 (19)의 포스파이트 또는 포스포나이트를 성분(c)로서 포함하는 조성물이다:
n'은 2이고, 및 y'는 1, 2 또는 3이고;
A'는 C2-C18알킬렌, p-페닐렌 또는 p-비페닐렌이고,
E'는 y'가 1이면, C1-C18알킬, -OR'1또는 불소이고;
E'는 y'가 2이면, p-비페닐렌이고,
E'는 y'가 3이면, N(CH2CH2O-)3이고;
R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 시클로헥실, 페닐 또는 총 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
R'14는 수소 또는 C1-C9알킬이고,
R'15는 수소 또는 메틸이고,
X'는 직접 결합이고,
Y'는 산소이고,
Z'는 직접 결합 또는 -CH(R'16)-이고, 및
R'16은 C1-C4알킬이다.
기타 중요한 것은 하기와 같이 정의되는 화학식(14), (15), (18) 또는 (19)의 포스파이트 또는 포스포나이트를 성분(c)로서 포함하는 조성물이다:
n'은 2이고, 및 y'는 1 또는 3이고;
A'는 p-비페닐렌이고,
E'는 y'가 1이면, C1-C18알콕시 또는 불소이고;
E'는 y'가 3이면, N(CH2CH2O-)3이고;
R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 C1-C18알킬이거나 또는 총 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 2 내지 3개의 알킬 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
R'14는 수소 또는 3차-부틸이고;
R'15는 수소이고;
X'는 직접 결합이고;
Y'는 산소이고; 및
Z'는 직접 결합, 메틸렌 또는 -CH(CH3)-이다.
특히 바람직한 것은 화학식(14), (15) 또는 (19)의 포스파이트 또는 포스포나이트를 성분(c)로서 포함하는 조성물이다.
특별히 바람직한 것은 하나 이상의 하기 화학식(7)의 화합물을 성분(c)로서 포함하는 조성물이다:
상기식에서,
R1및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 페닐이고, 및
R3및 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이다.
하기 화합물은 신규 조성물에서 성분(c)로서 특히 적합한 유기 포스파이트 및 포스포나이트의 예이다.
트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3차-부틸페닐) 포스파이트(IrgafosR168 Ciba-Geigy), 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3차-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트(화학식(24)), 비스(2,6-디-3차-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트(화학식(25)), 비스이소데실옥시-펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3차-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-3차-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3차-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌디포스포나이트(IrgafosRPEP-Q, Ciba-Geigy, 화학식(28)), 비스(2,4-디-3차-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3차-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트(화학식(27)).
특히 바람직한 것은 하기 포스파이트 및 포스포나이트의 용도이다:
트리스(2,4-디-3차-부틸페닐) 포스파이트(IrgafosR168 Ciba-Geigy), 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
매우 특히 바람직한 것은 트리스(2,4-디-3차-부틸페닐) 포스파이트[IrgafosR168 Ciba Spezialitatenchemie AG], 비스(2,4-디-3차-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트 [IrgafosR38 Ciba Spezialitatenchemie AG, 화학식(27)], 또는 테트라키스(2,4-디-3차-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌디포스포나이트[IrgafosRPEP-Q, Ciba Spezialitatenchemie AG, 화학식(28)]이다.
상술된 유기 포스파이트 및 포스포나이트는 공지된 화합물이고, 이들의 대다수는 시판된다.
중요한 조성물은 하기 화학식(6)의 화합물 하나 이상을 성분(d)로서 포함하는 것을 포함한다:
상기식에서,
R1은 C1-C4알킬이고,
n은 1, 2, 3 또는 4이고,
X는 메틸렌,또는이고,
Y는 산소 또는 -NH-이고; 및,
n이 1이면,
X는이고, 여기서 Y는 R2에 부착되고 및,
R2는 C1-C25알킬이고; 및
n이 2이면,
X는이고, 여기서 Y는 R2에 부착되고, 및
R2는 C2-C12알킬렌, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C12알킬렌이거나; 또는 Y가 -NH-이면, R2는 부가적으로 직접 결합이고; 및,
n이 3이면,
X는 메틸렌 또는이고, 여기서 에틸렌기는 R2에 부착되고, 및
R2는이고; 및,
n이 4이면,
X는이고, 여기서 Y는 R2에 부착되고, 및
R2는 C4-C10알칸테트라일이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬은 직쇄 또는 측쇄 라디칼이고, 예컨데, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 이소부틸, 3차-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 또는 도코실이다. R1의 바람직한 의미는 메틸 및 3차-부틸이다. R2의 특히 바람직한 의미는 C1-C20알킬, 특히 C1-C18알킬, 예컨데 C4-C18알킬이다. R2의 특히 바람직한 의미는 C8-C18알킬, 특히 C14-C18알킬, 예컨데 C18알킬이다.
C2-C12알킬렌은 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨데, 에틸렌, 프로필렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다. R2의 바람직한 의미는 예컨데, C2-C10알킬렌, 특히 C2-C8알킬렌이다. R2의 특히 바람직한 의미는 예컨데, C4-C8알킬렌, 특히 C4-C6알킬렌, 예컨데, 헥사메틸렌이다.
사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C12알킬렌은 하나 또는 그 이상 포함할 수 있고, 예컨데, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- 또는 -CH2CH2-S-CH2CH2-이다. R2의 바람직한 정의는 예컨데, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C10알킬렌, 특히, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C8알킬렌, 예컨데, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C6알킬렌이다. R2의 특히 바람직한 의미는 예컨데, -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- 또는 -CH2CH2-S-CH2CH2-이다.
4 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알칸테트라일은 예컨데,(펜타에리트리틸),
또는이다. 펜타에리트리틸이 바람직하다.
성분(d)는 화학식(6)의 상이한 입체 장애 페놀의 혼합물을 포함할 수 있다.
중요한 조성물은 성분(d)로서 n이 1일 때, R2가 C1-C20알킬인 화학식(6)의 화합물을 하나 이상 포함하는 것들이다.
바람직한 것은 성분(d)로서 하기에서 정의한 화학식(6)의 화합물 하나 이상을 포함하는 조성물이다:
n이 2일 때,
R2는 C2-C8알킬렌, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C8알킬렌이거나; 또는 Y가 -NH-이면, R2는 부가적으로 직접 결합이고; 및,
n이 4일 때,
R2는 C4-C8알칸테트라일이다.
바람직한 것은 성분(d)로서 하기에서 정의한 화학식(6)의 화합물 하나 이상을 포함하는 조성물이다:
R1은 메틸 또는 3차-부틸이고,
n이 1, 2 또는 4이고,
X는이고,
Y는 산소 또는 -NH-이고; 및,
n이 1일 때,
R2는 C14-C18알킬이고; 및,
n이 2일 때,
R2는 C4-C6알킬렌이거나, 또는 사슬 중간에 산소를 포함하는 C4-C6알킬렌이고; 및
n이 4일 때,
R2는 C4-C6알칸테트라일이다.
기타 중요한 것은 성분(d)로서 하기 화학식(6a) 내지 (6h)로 나타내어지는 화학식(6)의 화합물을 하나 이상 포함하는 조성물이다:
IrganoxR1098
IrganoxR1076
IrganoxR1010
IrganoxR245
IrganoxR259
IrganoxR1035
IrganoxR3114
IrganoxR3125
IrganoxR1098, IrganoxR1076, IrganoxR1010, IrganoxR245, IrganoxR259, IrganoxR3114, IrganoxR1035 및 IrganoxR3125는 Ciba Spezialitatenchemie AG사의 상품명으로 보호된다.
바람직한 것은 성분(d)로서 화학식(6a), (6b), (6c) 또는 (6d)의 화합물, 특히, (6a), (6b) 또는 (6c)으로 나타낸 화학식(6)의 화합물 하나 이상을 포함하는 조성물이다.
신규 조성물의 성분(d) 및 화학식(6)의 화합물은 공지되었고, 어떠한 경우 시중에서 구입할 수 있다. 화학식(6)의 화합물의 가능한 제조 방법은 예컨데, 미국 특허 3,330,859 또는 3,960,928에 기재되어 있다.
중요한 조성물은 성분(e)로서 하기 화학식(12) 또는 (13)의 라디칼을 하나 이상 포함하는 것을 포함한다:
상기식에서,
G는 수소 또는 메틸이고, 및
G1및 G2는 수소, 메틸 또는 함께 산소이다.
특히 중요한 조성물은 성분(e)로서 화학식(12) 또는 (13)의 라디칼을 하나 이상 포함하는 하기 (a') 내지 (g')의 화합물 계통의 입체 장애 아민군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물을 포함하는 것이다.
(a') 하기 화학식(12a)의 화합물:
상기식에서,
n은 1 내지 4의 수이고,
G 및 G1은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
G11은 수소, O·, 히드록시, NO, -CH2CN, C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C7-C12아랄킬, C1-C18알콕시, C5-C8시클로알콕시, C7-C9페닐알콕시, C1-C8알카노일, C3-C5알케노일, C1-C18알카노일옥시, 벤질옥시, 글리시딜 또는 -CH2CH(OH)-Z의 기이고, 여기서 G11은 바람직하게 수소, C1-C4알킬, 알릴, 벤질, 아세틸 또는 아크릴로일이고,
Z는 수소, 메틸 또는 페닐이고, 및,
n이 1 이면,
G12는 수소, 사슬 중간에 아무것도 포함하지 않거나 또는 사슬 중간에 하나 또는 그 이상의 산소 원자를 포함하는 C1-C18알킬이거나, 또는 시아노에틸, 벤질, 글리시딜, 지방족, 시클로지방족, 아르지방족(araliphatic), 불포화 또는 방향족 카르복시산, 카르밤산 또는 인-함유 산의 1가 라디칼, 또는 1가 실릴 라디칼, 바람직하게 2 내지 18개 탄소 원자를 갖는 지방족 카르복시산, 7 내지 15개 탄소 원자를 갖는 시클로지방족 카르복시산, 3 내지 5개 탄소 원자를 갖는 α,β-불포화 카르복시산, 또는 7 내지 15개 탄소 원자를 갖는 방향족 카르복시산의 라디칼이고, 여기서 카르복시산은 그 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에 -COOZ12에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있고,
Z12는 수소, C1-C20알킬, C3-C12알케닐, C5-C7시클로알킬, 페닐 또는 벤질이고, 및,
n이 2이면,
G12는 C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, 지방족, 시클로지방족, 아르지방족(araliphatic) 또는 방향족 디카르복시산, 디카르밤산 또는 인-함유 산의 2가 라디칼, 또는 2가 실릴 라디칼, 바람직하게 2 내지 36개 탄소 원자를 갖는 지방족 디카르복시산, 8 내지 14개 탄소 원자를 갖는 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산, 8 내지 14개 탄소 원자를 갖는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르밤산의 라디칼이고, 여기서 디카르복시산은 그 지방족, 시클로지방족 또는 방향족잔기에 -COOZ12에 의해 1 내지 2회 치환될 수 있고, 및,
n이 3이면,
G12는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족에서 -COOZ12에 의해 치환될 수 있는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 트리카르복시산, 방향족 트리카르밤산 또는 인-함유 산의 3가 라디칼이거나, 또는 3가 실릴 라디칼이고, 및,
n이 4이면,
G12는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 4가 라디칼이다.
상기 카르복시산 라디칼은 각 경우에 화학식 (-CO)nR의 라디칼(여기서 n의 의미는 상술된 바와 같고, R의 의미는 상술된 바로부터 명백해짐)을 포함한다.
C1-C12알킬 치환체는 예컨데, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2차-부틸, 3차-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
C1-C18알킬로서, G11및 G12는 예컨데, 상술된 군 및 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실일 수 있다.
G11이 C3-C8알케닐이면, 그 예는, 1-프로페닐, 알릴, 메탈릴, 2-부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐, 2-옥테닐 또는 4-3차-부틸-2-부테닐일 수 있다.
C3-C8알키닐로서 G11은 바람직하게 프로파르길이다.
C7-C12아랄킬로서 G11은 펜에틸 및 특히 벤질이다.
C1-C8알카노일로서 G11은 예컨데, 포밀, 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일이지만, 바람직하게 아세틸이고, C3-C5알케노일로서 특히 아크릴로일이다.
카르복시산의 1가 라디칼로서 G12는 예컨데, 아세트산, 카프로산, 스테아르산, 아크릴산, 메타크릴산, 벤조산 또는 β-(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 라디칼이다.
G12가 1가 실릴 라디칼이면, 그 예는, 화학식 -(CjH2j)-Si(Z')2Z''의 라디칼(여기서 j는 2 내지 5의 정수이고, Z' 및 Z''는 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시임)이다.
G12가 디카르복시산의 2가 라디칼이면, 그 예는, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 세바스산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 디부틸말론산, 디벤질말론산, 부틸(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시벤질)말론산 또는 비시크로헵텐디카르복시산 라디칼이다.
G12가 트리카르복시산의 3가 라디칼이면, 그 예는, 트리멜리트산, 시트르산 또는 니트릴로트리아세트산 라디칼이다.
G12가 테트라카르복시산의 4가 라디칼이면, 그 예는, 부탄-1,2,3,4-테트라카르복시산 또는 피로멜리트산의 4가 라디칼이다.
G12가 디카르밤산의 2가 라디칼이면, 그 예는, 헥사메틸렌디카르밤산 또는 2,4-톨릴렌디카르밤산 라디칼이다.
바람직한 것은 G가 수소, G11이 수소 또는 메틸, n이 2 및 G12가 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디카르복시산의 디아실 라디칼인 화학식(12a)의 화합물이다.
이 계통의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기와 같은 것들이 있다:
1) 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
2) 1-알릴-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
3) 1-벤질-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
4) 1-(4-3차-부틸-2-부테닐)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
5) 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
6) 1-에틸-4-살리실로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
7) 4-메타크릴로일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
8) 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 β-(3,5-디-3차-부틸-히드록시페닐) 프 로피오네이트
9) 디(1-벤질-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 말레이트
10) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 숙시네이트
11) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 글루타레이트
12) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디페이트
13) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트
14) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) 세바케이트
15) 디(1,2,3,6-테트라메틸-2,6-디에틸피페리딘-4-일) 세바케이트
16) 디(1-알릴-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 프탈레이트
17) 1-히드록시-4-β-시아노에틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
18) 1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트
19) 트리(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 트리멜리테이트
20) 1-아크릴로일-4-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
21) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 디에틸말로네이트
22) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) 디부틸말로네이트
23) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) 부틸(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시 벤질) 말로네이트
24) 디(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트
25) 디(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트
26) 헥산-1',6'-비스(4-카르바모일옥시-1-n-부틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리 딘)
27) 톨루엔-2',4'-비스(4-카르바모일옥시-1-n-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피 페리딘)
28) 디메틸비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시) 실란
29) 페닐트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시) 실란
30) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 포스파이트
31) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 포스페이트
32) 페닐 [비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)]포스포네이트
33) 4-히드록시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
34) 4-히드록시-N-히드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
35) 4-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
36) 1-글리시딜-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘.
(b') 하기 화학식(12b)의 화합물:
상기식에서,
n은 1 또는 2의 수이고,
G, G1및 G11은 (a')에 정의된 바와 같고,
G13은 수소, C1-C12알킬, C2-C5히드록시알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C8아랄킬, C2-C18알카노일, C3-C5알케노일, 벤조일 또는 화학식의 기이고, 및,
n이 1이면,
G14는 수소, C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C7시클로알킬이거나, 또는 히드록시, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르바미드기에 의해 치환된 C1-C4알킬; 글리시딜, 화학식 -CH2-CH(OH)-Z의 기 또는 화학식 -CONH-Z의 기(여기서 Z는 수소, 메틸 또는 페닐)이고, 및
n이 2이면,
G14는 C2-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, 크실렌, -CH2-CH(OH)-CH2-기 또는 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-(여기서 D는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌, C6-C12시클로알킬렌)이거나, 또는 단, G13이 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아니고, G14는 1-옥소-C2-C12알킬렌, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼일 수 있거나, 또는 -CO-기일 수 있거나, 또는,
n이 1이면,
G13및 G14는 함께 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카르복시산의 2가 라디칼일 수 있다.
C1-C12- 또는 C1-C18알킬 치환체는 (a')에서 이미 정의된 바와 같다.
C5-C7시클로알킬 치환체는 특히, 시클로헥실이다.
C7-C8아랄킬로서 G13은 특히 페닐에틸 또는 특히 벤질이다. C2-C5히드록시알킬로서 G13은 특히 2-히드록시에틸 또는 2-히드록시프로필이다.
C2-C18알카노일로서 G13은 예컨데, 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 도데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일이지만, 바람직하게 아세틸이고, C3-C5알케노일로서 특히 아크릴로일이다.
G14가 C2-C8알케닐이면, 그 예는, 알릴, 메탈릴, 2-부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐 또는 2-옥테닐이다.
히드록시, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르바미드기에 의해 치환된 C1-C4알킬로서 G14는 예컨데, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-시아노에틸, 메톡시카르보닐메틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-아미노카르보닐프로필 또는 2-(디메틸아미노카르보닐)에틸일 수 있다.
C2-C12알킬렌 치환체는 예컨데, 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
C6-C15아릴렌 치환체는 예컨데, o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
C6-C12시클로알킬렌으로서 특히 상술된 것은 시클로헥실렌일 수 있다.
바람직한 것은 n이 1 또는 2이고, G가 수소이고, G11이 수소 또는 메틸이고, G13은 수소, C1-C12알킬 또는 화학식의 기이고, G14는 n이 1이면, 수소 또는 C1-C12알킬이고, n이 2이면, C2-C8알킬렌 또는 1-옥소-C2-C8알킬렌인 화학식(1b)의 화합물이다.
이 계통의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기와 같은 것들이 있다:
37) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아민
38) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아세타미 드
39) 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아민
40) 4-벤조일아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
41) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디부틸아디파미드
42) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디시클로헥실-2-히드 록시프로필렌-1,3-디아민
43) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-p-크실렌디아민
44) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙신아미드
45) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 -4-일)-β-아미노프로피오네이트
46) 화학식의 화합물
47) 4-(비스-2-히드록시에틸아미노)-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
48) 4-(3-메틸-4-히드록시-5-3차-부틸벤즈아미도)-2,2,6,6-테트라메틸피페리 딘
49) 4-메타크릴아미도-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘
(c') 하기 화학식 (12c)의 화합물:
상기식에서,
n은 1 또는 2이고, G, G1및 G11은 (a')에서 이미 정의된 바와 같고, 및,
n이 1이면,
G15는 C2-C8알킬렌 또는 C2-C8히드록시알킬렌 또는 C4-C22아실옥시알킬렌이고, 및,
n이 2이면,
G15는 (-CH2)2C(CH2-)2이다.
G15가 C2-C8알킬렌 또는 C2-C8히드록시알킬렌이면, 그 예는, 에틸렌, 1-메틸에틸렌, 프로필렌, 2-에틸프로필렌 또는 2-에틸-2-히드록시메틸프로필렌이다.
C4-C22아실옥시알킬렌으로서 G15는 예컨데, 2-에틸-아세톡시메틸프로필렌이다.
이 계통의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기와 같은 것들이 있다:
50) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸
51) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-3-에틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸
52) 8-아자-2,7,7,8,9,9-헥사메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸
53) 9-아자-3-히드록시메틸-3-에틸-8,8,9,10,10-펜타메틸-1,5-디옥사스피로 [5.5]운데칸
54) 9-아자-3-에틸-3-아세톡시메틸-9-아세틸-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥 사스피로[5.5]운데칸
55) 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-스피로-2'-(1',3'-디옥산)-5'-스피로 -5''-(1'',3''-디옥산)-2''-스피로-4'''-(2''',2''',6''',6'''-테트라메 틸피페리딘).
(d') 하기 화학식(12d), (12e) 및 (12f)의 화합물, 바람직하게는 화학식 (12f)의 화합물:
상기식에서,
n은 1 또는 2이고, G, G1및 G11은 (a')에서 정의된 바와 같고,
G16은 수소, C1-C12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-C6알콕시알킬이고, 및,
n이 1이면,
G17은 수소, C1-C12알킬, C3-C5알케닐, C7-C9아랄킬, C5-C7시클로알킬, C2-C4히드록시알킬, C2-C6알콕시알킬, C6-C10아릴, 글리시딜 또는 화학식 -(CH2)p-COO-Q 또는 화학식 -(CH2)p-O-CO-Q 기(여기서 p는 1 또는 2이고, Q는 C1-C4알킬 또는 페닐)이고, 및
n이 2이면,
G17은 C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C6-C12아릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-(여기서 D는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌, C6-C12알킬렌) 기 또는 -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2-(여기서 Z'는 수소, C1-C18알킬, 알릴, 벤질, C2-C12알카노일 또는 벤조일)이고,
T1및 T2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 비치환 또는 할로- 또는 C1-C4알킬-치환 C6-C10아릴 또는 C7-C9아랄킬이거나, 또는 T1및 T2는 이들에 부착된 탄소 원자와 함께, C5-C14시클로알칸 고리를 형성한다.
C1-C12알킬 치환체는 예컨데, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2차-부틸, 3차-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
C1-C18알킬의 의미에서 치환체는 예컨데, 상술된 기, 예컨데, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실 일 수 있다.
C2-C6알콕시알킬 치환체는 예컨데, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 3차-부톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, n-부톡시에틸, 3차-부톡시에틸, 이소프로폭시에틸 또는 프로폭시프로필이다.
G17이 C3-C5알케닐이면, 그 예는, 1-프로페닐, 알릴, 메탈릴, 2-부테닐 또는 2-펜테닐이다.
C7-C9아랄킬로서 G17, T1및 T2는 특히, 페네틸 또는 특히 벤질이다. T1및 T2가 탄소 원자와 함께 시클로알칸 고리를 형성하면, 그 예는, 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄 또는 시클로도데칸 고리일 수 있다.
G17이 C2-C4히드록시알킬이면, 그 예는, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
C6-C10아릴로서 G17, T1및 T2는 특히, 페닐, 비치환 또는 할로겐 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 α- 또는 β-나프틸이다.
G17이 C2-C12알킬렌이면, 그 예는, 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
C4-C12알케닐렌으로서 G17은 특히, 2-부테닐렌, 2-펜테닐렌 또는 3-헥세닐렌이다.
G17이 C6-C12아릴렌이면, 그 예는, o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
Z'가 C2-C12알카노일이면, 그 예는, 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 도데카노일이고, 바람직하게는 아세틸이다.
C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌으로서 D는 (b')에 정의된 바와 같다.
이 계통의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기와 같은 것들이 있다:
56) 3-벤질-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
57) 3-n-옥틸-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
58) 3-알릴-1,3,8-트리아자-1,7,7,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온
59) 3-글리시딜-1,3,8-트리아자-7,7,8,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디 온
60) 1,3,7,7,8,9,9-헵타메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온
61) 2-이소프로필-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5] 데칸
62) 2,2-디부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소디스피로[4.5] 데칸
63) 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소디스피로[5.1.11.2]헨아 이코산
64) 2-부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-4,8-디아자-3-옥소스피로[4.5]데칸 및 바람직하게는:
65) 8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸 -2,4-디온
또는 하기 화학식의 화합물임:
66)
67)
68)
69)
(e') 마찬가지로 바람직한, 하기 화학식(12g)의 화합물:
상기식에서,
n은 1 또는 2의 수이고, G18은 화학식또는이고,
여기서 G 및 G11은 (a')에서 정의된 바와 같고,
G1및 G2는 수소, 메틸 또는 함께 치환체 =O이고,
E는 -O- 또는 -NG13-이고,
A는 C2-C6알킬렌 또는 -(CH2)3-O-이고,
x는 0 또는 1의 수이고,
G13은 수소, C1-C12알킬, C2-C5히드록시알킬 또는 C5-C7시클로알킬이고,
G19는 G18과 동일하거나 -NG21G22, -OG23, -NHCH2OG23또는 -N(CH2OG23)2기 중의 하나이고,
G20은 n=1이면, G18또는 G19와 동일하고, n=2이면, G20은 -E-B-E-기(여기서 B는 C2-C8알킬렌 또는 사슬 중간에 1 또는 2개의 -N(G21)-기를 포함하는 C2-C8알킬렌)이고,
G21은 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4히드록시알킬이거나 또는 화학식의 기 또는 화학식의 기이고,
G22는 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4히드록시알킬이거나, 또는 G21및 G22는 함께 C4-C5알킬렌 또는 C4-C5옥사알킬렌, 예컨데, -CH2CH2OCH2CH2- 또는 화학식 -CH2CH2N(G11)CH2CH2-의 기이고, 및
G23은 수소, C1-C12알킬 또는 페닐이다.
C1-C12알킬 치환체는 예컨데, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2차-부틸, 3차-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
C2-C5히드록시알킬 치환체는 예컨데, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
A가 C2-C6알킬렌이면, 그 예는, 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.
G21및 G22가 함께 C4-C5알킬렌 또는 옥사알킬렌이면, 그 예는, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이다.
이 계통의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예는 하기와 같은 것들이 있다:
70)
71)
72)
73)
74)
75)
상기식에서, R은 화합물 74)에서와 동일한 의미이다.
76)
77)
상기식에서, R'은 화합물 76)에서와 동일한 의미이다.
78)
79)
80)
(f') 구조 반복 단위가 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 라디칼, 특히, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴아미드를 함유하는 올리고머 또는 중합체 화합물 및 이러한 라디칼을 포함하는 이들의 공중합체.
이 계통의 2,2,6,6-폴리알킬피페리딘 화합물의 예는 m이 2 내지 약 200의 수인 하기 화학식의 화합물이다:
81)
82)
83)
84)
85)
86)
87)
88)
89)
90)
91)
92)
93)
94)
95)
상기식에서, R은 화학식의 라디칼이거나, 또는 사슬이고, m' 및 m''은 0 내지 200 범위의 정수이고, 단, m'+m''=m이다.
중합체 화합물의 또 다른 예는 화학식의 화합물과 에피클로히드린의 반응 생성물; 부탄-1,2,3,4-테트라카르복시산과 테트라카르복시산으로부터 유도된 카르복시 측쇄가 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘으로 에스테르화된 화학식의 이관능성 알코올의 폴리에스테르; 화학식의 화합물(여기서 라디칼 R의 약 3분의 1은 -C2H5이고, 및 나머지 3분의 2는이고, 및 m은 2 내지 200 범위의 정수임)이거나; 또는 반복 단위가두 개의 단위, 즉 하나는및 또 다른 하나는단위로 구성되는 공중합체이다.
(g') 화학식(13a)의 화합물:
상기식에서,
n은 1 또는 2의 수이고, G 및 G11은 (a')에서 정의된 바와 같고, G14는 (b')에서 정의된 바와 같고, -CONH-Z 및 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-의 의미는 G14를 제외한다.
이러한 화합물의 예는 하기와 같다:
100)
101)
102)
특히 중요한 조성물은 성분(e)로서 화학식 (28a), (28b), (28c), (28d), (28e), (28f) 및 (28g)의 화합물을 하나 이상 포함하는 것이다:
TinuvinR123
TinuvinR144
TinuvinR292
TinuvinR622
ChimassorbR944
ChimassorbR119
상기식에서,
m은 2 내지 200 범위의 정수이다.
신규 조성물의 성분(e) 또는 입체 장애 아민형의 화합물은 공지되어 있고, 일부는 시판되고 있다.
TinuvinR123, TinuvinR144, TinuvinR292, TinuvinR622, ChimassorbR944 및 ChimassorbR119는 Ciba Spezialitatenchemie AG사의 상품명으로 보호된다.
신규 조성물의 성분(e)로서 특히 바람직한 것은 분자량 또는 평균 분자량 Mn이 500 내지 10 000의 범위, 특히 1000 내지 10 000의 범위인 입체 장애 아민을 부가한 것이다. 이들 중에서 특히 중요한 것은 분자량 또는 평균 분자량 Mn이 1500 내지 10 000의 범위, 예컨데, 2000 내지 7500의 범위인 입체 장애 아민이다.
특히 중요한 것은 성분(e)로서 2개 또는 그 이상의 입체 장애 아민형 화합물을 포함하는 신규 조성물이다.
성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 혼합물은 산화, 열 또는 광-유도 분해에 대해 안정화된 유기 물질에 적합하다. 이러한 물질의 예는 하기와 같다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체(예컨대 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔) 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 경우에 따라 가교될 수 있는 폴리에틸렌, 예컨대 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉 상기에서 예를 든 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한 방법 및 특히 하기 방법으로 제조할 수 있다:
a) 라디칼 반응(통상 고압 및 승온 상태에서).
b) 주기율표의 Ⅳb, Ⅴb, Ⅵb 또는 Ⅶ족 금속을 통상 하나 또는 하나 이상 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 반응. 상기 금속은 보통 π- 또는 σ-배위 결합할 수 있는 리간드, 예컨대 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 하나 또는 하나 이상을 가진다. 상기 금속 착물은 유리(free)형태 이거나 예컨대 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘과 같은 기재에 고정된 형태일 수 있다. 상기 촉매는 중합 반응 매질에 용해 또는 불용성일 수 있다. 상기 촉매는 중합 과정에서 단독으로 사용되거나 다른 활성화제, 예컨대 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있는데, 상기 금속은 주기율표의 Ⅰa, Ⅱa, Ⅲa족의 원소이다. 활성화제는 다른 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기에 의해 유리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 계는 보통 필립스, 표준 오일 인디아나, 지글러(-나타), TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 자리 촉매(SSC)로 통상 명명되어 있다.
2. 1)에서 상술한 중합체의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌(예컨대 PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 형태의 폴리에틸렌(예컨데 LPDE/HDPE)간의 혼합물.
3. 모노올레핀 및 디올레핀 상호간 또는 기타 비닐 단량체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 직쇄 저밀도 프로필렌(LLDPE) 및 이들의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 이들과 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)과의 삼합체; 및 상기 공중합체 상호간 또는 상기 1)에서 상술한 중합체와의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교차 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 이들과 다른 중합체(예컨대 폴리아미드)의 혼합물.
4. 수소화 개질물(예컨대 점착제 수지)을 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9) 및 폴리알킬렌 및 전분의 혼합물.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트와 같은 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴산 유도체와의 공중합체; 스티렌 공중합체 및 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체와 같은 다른 중합체으로 이루어진 고 충격 강도의 혼합물; 및 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
7. 예컨대 폴리부타디엔상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타티엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸메타크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레산이미드, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴과 같은 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체 뿐만 아니라 이들과 6)항에 수록한 공중합체(예컨대, 소위 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물)의 혼합물.
8. 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부티렌-이소프렌(할로부틸 고무)의 염소화 또는 브롬화 공중합체, 염소화 또는 술포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루라이드와 같은 할로겐 함유 중합체뿐만 아니라, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체와 같은 이들의 공중합체.
9. 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트와 같은 α,β-불포화산 및 이들의 유도체로부터 유도된 중합체; 부틸 아크릴레이트에 의해 내충격-개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 9)항에서 상술한 단량체 상호간 또는 다른 불포화 단량체간의 공중합체. 예컨대 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 공중합체 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼합체.
11. 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트 또는 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민과 같은 불포화 알코올 및 아민 또는 이들의 아실 유도체로부터 유도된 중합체; 뿐만 아니라 1)항에서 상술한 올레핀과 이들의 공중합체.
12. 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드와 같은 고리형 에테르의 동종 중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르와의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 예컨대 에틸렌 옥사이드를 공단량체로 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한 쪽 끝에는 히드록시기를 말단기로, 다른 한 쪽에는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔으로부터 유도된 폴리우레탄, 뿐만 아니라 이들의 전구체.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산에서 유도된 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌 디아민 및 이소프탈산 또는/및 테레프탈산 및 경우에 따라 개질제로서, 예컨대 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌테레프탈아미드, 폴리-m-페닐렌이소프탈아미드와 같은 탄성중합체로부터 제조되는 폴리아미드; 상술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합된 또는 분지된 탄성중합체와의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 또한 EPDM 또는 ABS에 의해 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 중에 축합된 폴리아미드(반응물 사출 성형법(RIM) 폴리아미드 계).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올-시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트와 같은 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산으로부터 유도된 폴리에스테르 또는 상응하는 락톤 뿐만 아니라 히드록시 말단기를 갖는 폴리에테르로부터 유도된 블록-코폴리에테르 에스테르; 및 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한쪽에는 알데히드로부터, 다른 한쪽은 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교 중합체, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비건조 알키드 수지.
23. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 및 저가연성인 이들의 할로겐-함유 개질물과 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
24. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교성 아크릴 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 지방족, 지환족, 헤테로 고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교된 에폭시 수지, 예컨대 가속제와 연결 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 함께 가교된 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 이들의 동족 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 송진 및 이들의 유도체.
28. 상술한 중합체의 혼합물(복혼합물), 예컨대 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
29. 순단량체 화합물 또는 이들 화합물의 혼합물인 천연 및 합성 유기 물질, 예컨대 광물성 오일, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르(예컨대, 프탈레이트, 아디페이트, 인산염 또는 트리멜리테이트) 및 다양한 중량비의 광물성 오일과 합성 에스테르와의 혼합물을 기재로 한 지방 및 왁스, 예컨대 방사 조성물로 사용되는 물질, 뿐만 아니라 이들 물질의 수성 유제.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 천연 라텍스 또는 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 라티스.
성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 혼합물은 폴리우레탄 제조용, 특히 가요성 폴리우레탄 발포체 제조에 사용된다. 이와 관련하여 신규 조성물 및 이들로부터 생성된 생성물은 분해에 대해 효과적으로 보호된다. 특히 발포체 제조 중 눌어붙는 것(scorching)을 막는다.
폴리우레탄은 예컨데, 말단 히드록시기를 함유하는 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부타디엔을 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트와 반응시켜 수득된다.
말단 히드록시기를 함유하는 폴리에테르는 공지되어 있고, 예컨데, 산화 에틸렌, 산화 프로필렌, 산화 부틸렌, 테트라히드로푸란, 산화 스티렌 또는 에피클로히드린과 같은 에폭시드를 예컨데, BF3존재하에 서로 중합체화시킴으로서, 또는 이들 에폭시드를, 단독으로 또는 혼합물로서 또는 연속적으로, 물, 알코올, 암모니아 또는 아민과 같은 반응성 수소 원자 함유 출발 성분, 예컨데, 에틸렌 글리콜, 프로필렌, 1,3- 및 1,2-글리콜, 트리메티롤프로판, 4,4'-디히드록시디페닐프로판, 아닐린, 에탄올아민 또는 에틸렌디아민과 부가 반응시킴으로서 제조된다. 수크로오스 폴리에테르는 본 발명에 적합하다. 많은 경우에서 바람직한 것은 주로 OH기를 우세하게 함유하는(폴리에테르에 존재하는 모든 OH기를 기본으로 하여 90중량% 이하) 폴리에테르이다. 또한, 예컨데, 폴리에테르 존재하에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 중합하여 형성되는 바와 같이 비닐 중합체에 의해 개질된 폴리에테르는 OH기를 함유하는 폴리부타디엔만큼 적합하다.
이들 화합물은 일반적으로 400 내지 10000의 분자량을 갖고, 폴리히드록시 화합물, 특히 2 내지 8개의 히드록시기를 함유하는 화합물, 특히 분자량이 800 내지 10 000인, 바람직하게 1000 내지 6000이고, 예컨데, 최소한 2개, 일반적으로 2 내지 8개, 그러나 바람직하게 2 내지 4개의 히드록시기를 함유하는 화합물이고, 균일한 폴리우레탄 및 다공성 폴리우레탄의 각 제조법이 공지되어 있다.
2개 이상의 이소시아네이트-활성 수소 원자, 특히 분자량이 400-10 000인 것을 함유하는 상술된 화합물의 혼합물에도 적용할 수 있다.
적합한 폴리이소시아네이트는 지방족, 시클로지방족, 아르지방족, 방향족 및 헤테로고리 폴리이소시아네이트, 예컨데, 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로부탄 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3- 및 -1,4-디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 1-디이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산, 2,4- 및 2,6-헥사히드로톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 헥사히드로-1,3- 및/또는 -1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 펄히드로-2,4'- 및/또는 -4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 디페닐메탄 2,4'- 및/또는 -4,4'-디이소시아네이트, 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트, 트리페닐메탄 4,4',4''-트리이소시아네이트, 폴리페닐-폴리메틸렌 폴리이소시아네이트이고, 이들은 포스겐화에 따른 아닐린-포름알데히드 축합 반응에 의해 수득되고, m- 및 p-이소시아네이토페닐술포닐 이소시아네이트, 과염소화 아릴 폴리이소시아네이트, 카르보디이미드기 함유 폴리이소시아네이트, 알로파네이트기 함유 폴리이소시아네이트, 이소시아누레이트기 함유 폴리이소시아네이트, 우레탄기 함유 폴리이소시아네이트, 아실화 우레아기 함유 폴리이소시아네이트, 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트, 에스테르기 함유 폴리이소시아네이트, 상술된 이소시아네이트와 아세탈의 반응 생성물 및 중합체 지방산 라디칼 함유 폴리이소시아네이트이다.
증류 잔류물 함유-이소시아네이트를 적용시키는 것도 가능하며, 이들은 하나 또는 그 이상의 상술된 폴리이소시아네이트이거나 여기에 용해될 수 있으며, 이소시아네이트의 공업적 제조에 의해 수득된다. 이것은 부가적으로 상술된 이소시아네이트의 소망하는 혼합물로 사용될 수 있다.
특히 바람직한 것은 일반적으로 공업적으로 수득할 수 있는 폴리이소시아네이트, 예컨데, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물(TDI), 폴리페닐-폴리메틸렌-폴리이소시아네이트이고, 이들은 포스겐화에 따른 아닐린-포름알데히드 축합 반응에 의해 수득되고(조 MDI), 및 카르보디이미드, 우레탄, 알로파네이트, 이소시아누레이트, 우레아 또는 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트(개질된 폴리이소시아네이트)이다.
보호되는 유기 물질은 바람직하게 천연, 반합성 또는 바람직하게 합성 중합체이다. 특히 바람직한 것은 열경화성 중합체, 특히, 폴리올레핀, 특히, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 또는 모노- 및 디-올레핀과 이들의 공중합체이다.
특히 중요한 것은 열 및 산화 분해에 대한, 특히 열경화의 가공시에 발생되는 열 응력하에서의 신규 조성물의 작용이다. 따라서 신규 성분 (b), (c), (d) 및 (e)는 가공(가공 중의) 안정화제의 용도로서 탁월하게 적합하다.
성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 혼합물은 추출 매체와 장기간 접촉하는 폴리올레핀을 안정화시키는 데 적합하다.
성분 (b)는 안정화되는 유기 물질에, 안정화되는 유기 물질의 중량을 기준하여 0.0005 내지 5%, 특히 0.001 내지 2%, 예컨데, 0.01 내지 2%로 부가하는 것이 바람직하다.
성분 (c), (d) 및 (e)는 안정화되는 유기 물질에, 안정화되는 유기 물질의 중량을 기준하여 0.01 내지 10%, 예컨데, 0.01 내지 5%, 바람직하게 0.025 내지 3% 및 특히 0.025 내지 1%로 신중하게 부가된다.
성분 (a), (b), (c), (d) 및 (e)를 부가하는 데 있어서, 신규 조성물은 하기의 공안정화제(첨가제)를 더 포함할 수 있다:
1. 산화 방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페놀, 2-삼차-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄나 측쇄에 분지된 노닐페놀, 예컨대 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예컨대 2,4-디옥틸티오메틸-6-삼차-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예컨대 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민E).
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예컨대 2,2'-티오비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-이차-아밀페놀), 4,4'-비스-(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예컨대 3,5,3',5'-테트라-삼차-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예컨대 디옥타데실 2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실메르캅토에틸-2,2-비스-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트,
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예컨대 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예컨대 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.14. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르.
1.15. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.16. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예컨대 N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
1.18. 아스코르브산(비타민 C).
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대 p,p'-디-삼차-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨일)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸/삼차-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸/삼차-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제와 광 안정화제.
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-2차부틸-5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,-α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-삼차-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르 교환 반응 생성물; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2(R은 3'-삼차-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐임),
2,2, 2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예컨대 4-삼차-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예컨대 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5 니켈 화합물, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민과 같은 부가적인 리간드를 경우에 따라 갖는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차-부틸벤질포스폰산의 모노알킬 에스테르(예컨대 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예컨대 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 부가적인 리간드를 경우에 따라 갖는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예컨대 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스-(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합 생성물 (CAS Reg. No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌-말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀-공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이들과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차-부톡사닐리드와의 혼합물 및 o- 및 p-메톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예컨대 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진,
3. 금속 탈활성화제, 예컨대 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실알-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일) 히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐) 히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살일 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피온일 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 2-에틸헥실(3,3'5,5'-테트라-3차-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트.
5. 히드록시아민, 예컨대 N,N-디벤질히드록시아민, N,N-디에틸히드록시아민, N,N-디옥틸히드록시아민, N,N-디라우릴히드록시아민, N,N-디테트라데실히드록시아민, N,N-디헥사데실히드록시아민, N,N-디옥타데실히드록시아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록시아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록시아민, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록시아민.
6. 니트론, 예컨대 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실-니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록시아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예컨대 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물 분해제, 예컨대 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤즈이미다졸 또는 2-메르캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카르밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9.폴리아미드 안정화제, 예컨대 요오드화물 및/또는 인 화합물과 조합한 구리 염 및 이가 마그네슘 염.
10. 염기성 공안정화제, 예컨대 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고지방산의 알칼리금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨 및 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.
11. 핵 생성제, 예를 들어 무기 물질, 예컨대 활석, 금속 옥사이드, 예컨대 이산화 티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(예컨대 모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체(이오노머).
12. 충전제 및 강화제, 예컨대 탄산 칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 벌브(bulb), 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목재 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예컨대 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 첨가제, 촉매, 유량-조절제, 광학 광택제, 난연제, 대전 방지제 및 발포제.
공안정화제는 예컨데 안정화되는 유기 물질의 총 중량을 기준하여 0.01 내지 10%의 농도로 부가된다.
충전제 및 강화제(12항에 상술됨) 예컨데, 활석, 탄산 칼슘, 운모 또는 고령토는 예컨데 안정화되는 폴리올레핀의 총 중량을 기준하여 0.01 내지 40%의 농도로 폴리올레핀에 부가된다.
충전제 및 강화제(12항에 상술됨) 예컨데, 금속 수산화물, 특히 수산화 알루미늄 또는 수산화 마그네슘은 예컨데 안정화되는 폴리올레핀의 총 중량을 기준하여 0.01 내지 60%의 농도로 폴리올레핀에 부가된다.
충전제로서 카아본 블랙은 안정화되는 폴리올레핀의 총 중량을 기준하여 0.01 내지 5%의 농도로 폴리올레핀에 신중하게 부가된다.
강화제로서 유리 섬유는 안정화되는 폴리올레핀의 총 중량을 기준하여 0.01 내지 20%의 농도로 폴리올레핀에 신중하게 부가된다.
기타 바람직한 조성물은 성분 (a) 내지 (e) 이외에, 기타 첨가제 뿐만아니라, 특히 고급 지방산의 알칼리 토금속염, 예컨데 칼슘 스테아레이트를 포함한다.
성형물을 제조하기 위한, 중합체 유기 물질 예컨데, 폴리올레핀을 가공하기 위한 통상적인 안정화제 배합물로서, 유기 포스파이트 또는 포스포나이트를 기본으로 한 2차 산화방지제와 페놀성 산화방지제의 배합물이 권장된다. 그러나, 특별한 기재 및 가공에 따라, 많은 폴리올레핀 제조자들은 약 280℃이상의 고온 범위에서 가공하게 된다. 고온, 특히 300℃이상의 적용에 적합한 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 신규 가공 안정화제 혼합물을 혼입함으로써, 고-밀도 폴리에틸렌을 기초로 한 공업 물질 및 성형물, 예컨데, 파이프 및 이들의 기술적인 변형물(피팅)은 더 빠른 속도와 낮은 불량율로 생산될 수 있다. 이 안정화제 혼합물의 또 다른 장점은 매우 소량으로도 이용할 수 있다는 점이다. 이는 통상적인 안정화제 혼합물에 대한 산화방지제의 전체적인 농도를 감소시킨다. 따라서 벤조푸란-2-온 형[성분(b)] 안정화제를 낮은 농도로 사용하면 폴리올레핀에서 약 3분의 1까지 안정화제의 전체적인 농도를 감소시키고, 동시에 경제적인 장점을 나타낸다.
성분 (b), (c), (d) 및 (e) 및 소망하는 기타 첨가제의 중합체 유기 물질에의 혼입은 공지된 방법에 의해, 예컨데, 성형 또는 중합체 유기 물질에 대한 용해된 또는 분산된 안정화제 혼합물의 적용 전후에 필요에 따라 이어서 용매를 증발시키면서 행해진다. 필요에 따라 기타 첨가제와 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 안정화제 혼합물은 예컨데 2.5 내지 25 중량%의 농도로 이러한 성분을 함유하는 마스터배치의 형태로 안정화 될 유기 물질에 부가될 수 있다.
기타 첨가제를 첨가하거나 첨가하지 않은 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 안정화제 혼합물은 중합반응 전 또는 도중에, 또는 가교반응 전에 부가될 수 있다.
기타 첨가제를 첨가하거나 첨가하지 않은 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 안정화제 혼합물은 순수한 형태 또는 왁스, 오일 또는 안정화되는 유기 물질의 중합체에서 캡슐화될 수 있다.
기타 첨가제를 첨가하거나 첨가하지 않은 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 안정화제 혼합물은 안정화되는 중합체에 분무될 수 있다. 이들은 기타 첨가제(예컨데, 상술된 통상적인 첨가제) 또는 이들의 용융물과 희석되어 이러한 첨가제와 함께 안정화되는 중합체에 분무될 수 있다. 중합 반응 촉매의 탈활성화 중 분무에 의한 부가는 예컨데 탈활성화에 사용되는 증기를 사용하여 분무되어질 수 있으므로 특히 유리하다.
구형 중합 폴리올레핀의 경우, 예컨데, 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 안정화제 혼합물, 기타 첨가제를 첨가하거나 첨가하지 않은 함께 분무에 의해 적용하므로 유리할 수 있다.
이러한 방법으로 안정화되는 물질은 다양한 형태로, 예컨데, 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물, 도표 또는 도료 물질용 결합제, 특히 분말 도료, 접착제 또는 퍼티로 사용될 수 있다.
이러한 방법으로 안정화되는 폴리올레핀은 다양한 형태로, 특히 추출 매체에서 장기간 접촉되는 두꺼운 층의 폴리올레핀으로서, 예컨데, 액체 또는 기체용 파이프, 필름, 지질막(geomembrane), 스트립, 프로필 또는 탱크에 사용될 수 있다.
바람직한 두꺼운 층의 폴리올레핀 성형물은 1 내지 50mm, 특히 1 내지 30mm, 예컨데, 2 내지 10mm 두께를 갖는다.
상술된 바와 같이, 보호되는 유기 물질은 바람직하게 유기, 특히 합성 중합체이다. 이와 관련하여, 열경화성 물질이 특히 유리하다. 이와 관련하여, 강조되는 것은 가공 안정화제(열 안정화제)로서 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 신규 안정화제 혼합물의 탁월한 작용이다. 이러한 목적을 위해, 이들은 유리하게 가공 중 또는 전에 중합체에 부가된다. 그러나, 그 밖의 중합체(예컨데, 탄성중합체) 또는 윤활제 또는 수성 액체는 분해, 예컨데, 광-유도 또는 열-산화 분해에 대해 안정화될 수 있다. 탄성중합체는 상기 열거한 유기 물질로 부터 사용될 수 있다.
당해 윤활제 또는 수성 액체는 예컨데, 광물성 오일 또는 합성 오일 또는 이들의 혼합물을 기본으로 한다. 윤활제는 당해 분야 기술자에게 공지되어 있고, 관련 기술 문헌, 예컨데, Dieter Klamann, Schmierstoffe und verwandte Produkte (Verlag Chemie, Weinheim, 1982)에, Schewe-Kobek, Das Schmiermittel-Taschenbuch (Dr. Alfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974)에 및 Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 13권, 85-94쪽(Verlag Chemie, Weinheim, 1977)에 기재되어 있다.
따라서 본 발명의 바람직한 구체예는 특히 유기 물질, 특히 열경화성 중합체를 산화, 열 또는 광-유도 분해에 대해 안정화시키기 위한 안정화제로서, 특히 가공 안정화제(열 안정화제)로서 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 용도이다.
본 발명은 또한
(i) 하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물,
(ii) 유기 포스파이트 또는 포스포나이트의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물,
(iii) 페놀성 산화방지제의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물, 및
(iv) 입체 장애 아민의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물에 관한 것이다.
바람직한 것은 성분 (i):(ii):(iii):(iv)의 중량비가 10:1:1:0.1 내지 0.01:1:10:100, 특히 5:1:1:0.1 내지 0.01:1:1:10인 안정화제 혼합물이다.
성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 신규 안정화제 혼합물은 가수 분해에 대해 우수한 안정성, 및 유리한 색 특성, 즉, 가공중 유기 물질을 거의 변색시키지 않는 특성을 갖는다.
본 발명의 성분으로 안정화된 유기 물질은 특히 광-유도 분해에 대해 잘 보호되어 진다.
따라서 본 발명은 각 성분 (b), (c), (d) 및 (e) 하나 이상을 상기 물질에 혼입 또는 적용시키는 것을 포함하는, 산화, 열 또는 광- 유도 분해로부터 유기 물질을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
바람직한 것은, 각 성분 (b), (c), (d) 및 (e) 하나 이상을 상기 폴리올레핀에 혼입 또는 적용시킴으로써, 추출 매체와 장기간 접촉되고, 층 두께가 1 내지 50mm, 특히 1 내지 30mm, 예컨데, 2 내지 10mm인, 두꺼운 층의 폴리올레핀 성형물과 같은 폴리올레핀을 안정화시키는 방법이다.
특히 중요한 것은 각 성분 (b), (c), (d) 및 (e) 하나 이상을 상기 성형물에 혼입 또는 적용시킴으로써 추출 매체와 장기간 접촉되고, 파이프 또는 지질막으로서 두꺼운 층의 폴리올레핀 성형물을 안정화시키는 방법이다.
지질막의 의미는 예컨데, 매립지에 사용되고, 300년의 수명이 요구되는 필름이다.
추출 매체는 예컨데, 액체 또는 기체 무기 또는 유기 물질이다.
기체 무기 물질의 예는 산소; 질소; 질소의 산화물; 예컨데, NO, NO2; 황의 산화물, 예컨데, 이산화황; 할로겐, 예컨데, 불소 또는 염소; 브뢴스테드산, 예컨데, 플루오르산, 염산, 브롬산, 요오드산 또는 시안산; 또는 염기, 예컨데, 암모니아이다.
기체 유기 물질의 예는 C1-C4의 알칸, 예컨데, 메탄, 에탄, 프로판 또는 부탄; 일산화탄소; 이산화탄소; 또는 포스겐이다.
액체 무기 물질의 예는 물, 염소화 식수 또는 수용성 염 용액, 예컨데, 염화나트륨 용액(염수) 또는 황산 나트륨 용액; 브롬; 산 할로겐화물, 예컨데, 티타늄 테트라클로라이드, 티오닐 클로라이드, 니트로실 클로라이드 또는 트리메틸실릴 클로라이드; 알칼리, 예컨데, 수성 수산화 나트륨(NaOH), 수성 수산화 칼륨(KOH), 수성 암모니아 용액, 중탄산 나트륨 수용액 또는 수성 탄산 나트륨 용액이다.
액체 유기 물질의 예는 유기 용매 또는 액체 유기 시약이다.
유기 용매의 예는 지방족 탄화수소, 예컨데, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 석유 유분, 노난 또는 데칸; 알코올, 예컨데, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, 아밀 알코올, 시클로헥산올, 펜타에리트로이톨, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 디글리콜, 메틸셀룰로솔브, 폴리에틸렌 글리콜 또는 글리세롤; 케톤, 예컨데, 아세톤, 디에틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 디페닐 케톤 또는 시클로헥사논; 에테르, 예컨데, 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란 또는 디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨데, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌; 헤테로고리 용매, 예컨데, 푸란, 피리딘, 2,6-루티딘 또는 티오펜; 쌍극성 반 양자성 용매, 예컨데, 디메틸포름아미드, 디에틸아세타미드 또는 아세토니트릴; 또는 계면활성제이다.
본 발명의 목적을 위해, 추출 매체는 상술된 액체 또는 기체 무기 및 유기 물질의 혼합물 및 용액, 특히 수성 혼합물, 유제 또는 용액이다.
특히 중요한 것은 화학 공업 또는 매립지에서 중요한 추출 매체이다.
따라서, 본 발명의 바람직한 구체예는 추출 매체와 장기간 접촉되는 폴리올레핀의 안정성을 개선시키기 위해, 필요에 따라 기타 첨가제와 함께 성분 (b), (c), (d) 및 (e)의 안정화제 혼합물을 사용하는 것이다.
안정화제로서 사용하기에 바람직한 성분 (b), (c), (d) 및 (e), 안정화를 위한 방법 및 안정화제 혼합물은 유기 물질과 함께 조성물에 상술된 바와 동일하다.
하기의 실시예는 본 발명을 보다 자세하게 설명한다. 부와 백분율은 중량 기준이다.
실시예 1: 물과 장기간 접촉하는 폴리에틸렌의 안정화.
칼슘 스테아레이트 0.1중량% 및 표 (1)에 기재된 안정화제를 반응기로부터 직접 취한 폴리에틸렌 중합체(HostalenRCRP 100; PE-HD)에 건조 부가시키고, 첨가제를 2분 동안 Pappenmaier 혼합기(20형)에서 혼입시켰다(실시예 1a 내지 1c).
실시예 안정화제 양(중량%)
실시예 1aa) IrgafosR168c)IrganoxR1010d)ChimassorbR944e) 0.100.100.20
실시예 1bb) Verbindung(101)f)IrgafosR168c)IrganoxR1010d)ChimassorbR944e) 0.050.100.050.20
실시예 1cb) Verbindung(101)f)IrgafosR168c)IrganoxR1010d)ChimassorbR119e) 0.050.100.050.20
a) 비교 실시예.
b) 본 발명에 따른 실시예
c) IrgafosR168(Ciba Spezialitatenchemie AG)는 트리스(2,4-디-3차-부틸페닐) 포스파이트이다.
d) IrganoxR1010(Ciba Spezialitatenchemie AG)는 3-(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 펜타에리트로이톨 에스테르(화학식 (6c)의 화합물)이다.
e) ChimassorbR944(Ciba Spezialitatenchemie AG)는 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-3차-옥틸아미노-2,6-디클로르-1,3,5-트리아진으로부터 제조된 선형 또는 고리형 축합 생성물을 나타낸다[화학식(28e)의 화합물].
f) 화합물(101)은 화학식(5a)의 화합물 약 85중량부 및 화학식(5b)의 화합물 약 15중량부의 혼합물이다.
g) ChimassorbR119(Ciba Spezialitatenchemie AG)는 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄으로부터 제조된 축합 생성물을 나타낸다[화학식(28f)의 화합물].
IrgafosR168, IrganoxR1010, ChimassorbR944 및 ChimassorbR119는 Ciba Spezialitatenchemie AG사의 상품명으로 보호된다.
Schwabenthan 압출기에서, 안정화될 폴리에틸렌은 220℃에서 균질화되고, 300℃에서 과립화 되었다. 물에서 압출 실험을 위해 폭 44mm, 길이 20mm, 두께 2mm로 측정된 시험 쉬트를 벤치 압착기를 사용하여 각 배합물(실시예 1a 내지 1c)의 과립으로부터 압착되었다. 시험 쉬트의 탈형을 용이하게 하기 위해, 압착은 2개의 알루미늄 호일 사이에서 실시되었다.
안정화제 추출 실험은 탈이온수에서 실시되었다. 추출 용기의 열 조절은 최대 온도 편차 1.5℃로 Heraeus(Hanau, 독일) 대류 오븐에서 실시되었다. 물의 끓는점 이하에서 추출 실험을 하기 위해, 유리 용기가 사용되었다. 물의 온도가 105℃인 경우 스테인레스 강 압력 용기가 사용되었다. 물이 안정화제로 과포화되는 위험 때문에, 실험에 쓰이는 액체의 양은 중합체 약 70g당 400ml로 고정시켰고, 물은 일정 시간 간격마다, 특히 샘플 채취후에 깨끗한 물로 보충되었다.
시험 쉬트를 50일 동안 80℃에서 상술된 조건하을 거치게 하였다. 추출 실험이 끝난 후, 시험 쉬트의 잔류 안정화제의 양 및 산화 유발 시간(OIT)이 측정되었다.
입체 장애 페놀, IrganoxR1010의 잔류량은 자동샘플 채취기를 구비한 Spectra Physics SP 8800형 및 Spectra 200형의 UV/VIS 탐지기로 측정되었다. 상온에서 Nucleosil C 185㎛로 채워진 hyperchrome형 125×4.6mm 칼럼으로 크로마토그래피를 행했다. 주입된 부피는 1.5ml/분의 유속에서 14㎕이었다. UV 측정은 270nm에서 행했다.
트리아진 함유 입체 장애 아민, ChimassorbR944 및 ChimassorbR119의 잔류양은 Perkin Elmer Lambda 15형 UV 분광계로 246.4 및 300nm에서의 흡수율의 차를 측정해서 결정되었다.
산화 유발 시간은 TA 기구(Alzenau, 독일)로 부터 DuPont instrument 910, 시차 주사 칼로리미터에 의해 및 샘플양 5 내지 10mg으로 측정되었고, 폴리에틸렌 샘플의 완전한 분해가 시작될 때까지 일정 열 응력(190℃ C/O2)하에서, 시간의 주기를 분으로 기재했다. 산화 유발 시간이 길수록, 폴리에티렌이 더안정하고, 장기간 동안 폴리에틸렌과 접촉한 추출된 물에 대해 폴리에틸렌은 더 안정하다.
결과는, 안정화제 혼합물이 신규 성분 (b), (c), (d) 및 (e)를 포함하면, 장기간 동안 추출 매체와 접촉한 폴리올레핀의 안정성이 개선됨을 나타낸다.
결과는 표 (2)에 나타냈다.
80℃에서 50일 동안의 물 저장성
실시예 안정화제 80℃에서 50일 후의 잔류 안정화제 함량 산화 유발시간(분)
실시예 1aa) 0.10% IrgafosR168c)0.10% IrganoxR1010d)0.20% ChimassorbR944e) 52%57% 34
실시예 1bb) Verbindung(101)f)0.10% IrgafosR168c)0.05% IrganoxR1010d)0.20% ChimassorbR944e) 56%71% 38
실시예 1cb) 0.05% Verbindung(101)f)0.10% IrgafosR168c)0.05% IrganoxR1010d)0.20% ChimassorbR119e) 57%70% 39
각주 a) 내지 g)는 표 (1) 참조.
실시예 2: 다중 압착 및 특히 고온에서 폴리프로필렌의 안정화.0.008%의 IrganoxR1076(화학식 (6b)의 화합물)(230℃ 및 2.16kg에서 측정시 용융 지수 3.2)으로 초기에 안정화된 폴리프로필렌 분말(ProfaxR6501) 1.5kg을 0.10%의 칼슘 스테아레이트 및 표 (3)에 열거한 0.015 내지 0.20%의 안정화제와 혼합시켰다. 이 혼합물을 지름 20mm 및 길이 400mm인 압출기에서 100rpm으로하고, 최고 압출 온도를 280, 300, 320 및 340℃로 맞춰서 압출시켰다. 냉각시키기 위해, 압출물을 물중탕을 통과시킨 후, 과립화시켰다. 이들 과립을 반복 압출시켰다. 5회 압출 후, 용융 지수를 측정했다(230℃ 및 2.16kg에서). 용융 지수가 높게 증가 한다는 것은 심각한 사슬 절단을 나타내므로, 안정성이 낮다는 것을 의미한다. 결과는 표 (3)에 나타냈다. 이는, 안정화제 혼합물이 신규 성분 (b), (c), (d) 및 (e)를 포함하면, 폴리프로필렌의 안정성이 개선됨을 나타낸다.
80℃에서 50일 동안의 물 저장성
실시예 안정화제 양(중량%) 5회 압출 후의 용융 지수
실시예 2aa) IrgafosR168c)IrganoxR1010d)ChimassorbR944e) 0.100.100.20 17.5
실시예 2bb) Verbindung(101)f)IrgafosR168c)IrganoxR1010d)ChimassorbR944e) 0.0150.100.050.10 8.6
실시예 2cb) Verbindung(101)f)IrgafosR168c)IrganoxR1010d)ChimassorbR119e) 0.0150.100.050.10 8.0
각주 a) 내지 g)는 표 (1) 참조.
안정화제로서 하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물, 하나 이상의 유기 포스파이트 또는 포스포나이트형 화합물, 하나 이상의 페놀성 산화방지제형 화합물 및 하나 이상의 입체 장애 아민형 화합물을 포함하는 유기 물질은 산화, 열 또는 광-유발 분해에 대해 탁월한 안정성을 갖는다.

Claims (28)

  1. a) 산화, 열 또는 광-유도 분해되기 쉬운 유기물질,
    b) 하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물,
    c) 유기 포스파이트 또는 포스포나이트의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물,
    d) 페놀성 산화방지제의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물 및
    e) 입체 장애 아민의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 성분(b)로서 하기 화학식(1)의 화합물을 포함하는 조성물:
    (1)
    상기식에서, n이 1이면,
    R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로-, 아미노-, C1-C4알킬아미노-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티이닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 이소퀴놀릴, 퀴놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카르바졸릴, β-카르볼리닐, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐, 비페닐, 테르페닐, 풀루오레닐 또는 페녹사지닐이거나, 또는 R1은 하기 화학식(2)의 라디칼이고,
    (2)
    및, n이 2이면,
    R1은 비치환 또는 C1-C4알킬- 또는 히드록시-치환 페닐렌 또는 나프틸렌이거나; 또는 -R12-X-R13-이고,
    R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, 염소, 히드록시, C1-C25알킬, C7-C9페닐알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C5-C8시클로알킬; C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노, C1-C25알카노일옥시, C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일옥시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일옥시; C6-C9시클로알킬카르보닐옥시, 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일옥시이거나; 또는 기타 라디칼 R2및 R3또는 라디칼 R3및 R4또는 라디칼 R4및 R5는 함께 이들에 부착된 탄소 원자와 결합하여 벤조 고리를 형성하고, R4는 부가적으로 -(CH2)p-COR15또는 -(CH2)qOH이거나, 또는, R3, R5및 R6이 수소이면, R4는 부가적으로 하기 화학식(3)의 라디칼이고,
    (3)
    R1은 n=1일 때 상술된 바와 같이 정의되고,
    R6은 수소 또는 하기 화학식(4)의 라디칼이고,
    (4)
    R4는 화학식(3)의 라디칼이 아니고 및 R1은 n=1일 때 상술된 바와 같이 정의되고,
    R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 히드록시, C1-C25알킬, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알킬; C1-C25알콕시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알콕시; C1-C25알킬티오, C3-C25알케닐, C3-C25알케닐옥시, C3-C25알키닐, C3-C25알키닐옥시, C7-C9페닐알킬, C7-C9페닐알콕시, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페녹시; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C5-C8시클로알킬; 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 C5-C8시클로알콕시; C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노, C1-C25알카노일, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일; C1-C25알카노일옥시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일옥시; C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알케노일; C3-C25알케노일옥시, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알케노일옥시; C6-C9시클로알킬카르보닐, C6-C9시클로알킬카르보닐옥시, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일; 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일옥시;또는이거나, 또는 기타, 화학식(2)에서 라디칼 R7및 R8또는 라디칼 R8및 R11은 이들에 부착된 탄소 원자와 함께 합쳐져서 벤조 고리를 형성하고,
    R12및 R13은 서로 독립적으로 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌 또는 나프틸렌이고,
    R14는 수소 또는 C1-C8알킬이고,
    R15는 히드록시,, C1-C18알콕시 또는이고,
    R16및 R17은 서로 독립적으로 수소, CF3, C1-C12알킬 또는 페닐이거나, 또는 R16및 R17은 이들에 부착한 C원자와 함께 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-C8시클로알킬리덴 고리를 형성하고;
    R18및 R19는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
    R20은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R21은 수소, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐; C1-C25알킬, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C25알킬; 비치환 또는 페닐 라디칼 상에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C7-C9페닐알킬; 비치환 또는 페닐 라디칼 상에서 C1-C4 알킬에 의해 1 내지 3회 치환되고, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C7-C25페닐알킬이거나, 또는 기타 라디칼 R20및 R21은 이들에 부착한 탄소 원자와 함께 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-C12시클로알킬렌 고리를 형성하고;
    R22는 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R23은 수소, C1-C25알카노일, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C3-C25알카노일; 디(C1-C6알킬)포스포네이트 기에 의해 치환된 C2-C25알카노일; C6-C9시클로알킬카르보닐, 테노일, 푸로일, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일;
    또는이고,
    R24및 R25는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬이고,
    R26은 수소 또는 C1-C8알킬이고,
    R27은 직접 결합, C1-C18알킬렌, 사슬 중간에 산소, 황 또는을 포함하는 C2-C18알킬렌; C2-C18알케닐렌, C2-C20알킬리덴, C7-C20페닐알킬리덴, C5-C8시클로알킬렌, C7-C8비시클로알킬렌, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌 또는또는이고,
    R28은 히드록시,, C1-C18알콕시 또는이고,
    R29는 산소, -NH- 또는이고,
    R30은 C1-C18알킬 또는 페닐이고,
    R31은 수소 또는 C1-C18알킬이고,
    M은 r-가 금속 양이온이고,
    X는 직접 결합, 산소, 황 또는 -NR31-이고,
    n은 1 또는 2이고,
    p는 0, 1 또는 2이고,
    q는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,
    r은 1, 2 또는 3이고, 및
    s는 0, 1 또는 2 이다.
  3. 제 1항에 있어서, 성분(b)로서 하나 이상의 하기 화학식(5)의 화합물을 포함하는 조성물:
    (5)
    상기식에서,
    R2는 수소 또는 C1-C6알킬이고,
    R3은 수소이고,
    R4는 수소 또는 C1-C6알킬이고,
    R5는 수소이고,
    R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, 단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 적어도 2개는 수소이다.
  4. 제 1항에 있어서, 성분(b)가 하기 화학식(5a) 또는 (5b)의 화합물 또는 화학식(5a) 및 (5b)의 2 화합물의 혼합물인 조성물:
    (5a)
    (5b)
  5. 제 1항에 있어서, 성분(c)로서 하기 화학식(14), (15), (18) 또는 (19)의 화합물을 포함하는 조성물:
    (14)
    (15)
    (18)
    (19)
    상기식에서,
    n'은 2이고, 및 y'는 1, 2 또는 3이고;
    A'는 C2-C18알킬렌, p-페닐렌 또는 p-비페닐렌이고,
    E'는 y'가 1이면, C1-C18알킬, -OR'1또는 불소이고;
    E'는 y'가 2이면, p-비페닐렌이고,
    E'는 y'가 3이면, N(CH2CH2O-)3이고;
    R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C7-C9페닐알킬, 시클로헥실, 페닐 또는 총 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
    R'14는 수소 또는 C1-C9알킬이고,
    R'15는 수소 또는 메틸이고,
    X'는 직접 결합이고,
    Y'는 산소이고,
    Z'는 직접 결합 또는 -CH(R'16)-이고, 및
    R'16은 C1-C4알킬이다.
  6. 제 1항에 있어서, 성분(c)가 트리스(2,4-디-3차-부틸페닐) 포스파이트, 비스(2,4-디-3차-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트 또는 테트라키스(2,4-디-3차-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌디포스포나이트인 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 성분(d)로서 하기 화학식(6)의 화합물을 포함하는 조성물:
    (6)
    상기식에서,
    R1은 C1-C4알킬이고,
    n은 1, 2, 3 또는 4이고,
    X는 메틸렌,또는이고,
    Y는 산소 또는 -NH-이고;
    n이 1이면,
    X는이고, 여기서 Y는 R2에 부착되고,
    R2는 C1-C25알킬이고;
    n이 2이면,
    X는이고, 여기서 Y는 R2에 부착되고,
    R2는 C2-C12알킬렌, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C12알킬렌이거나; 또는 Y가 -NH-이면, R2는 부가적으로 직접 결합이고;
    n이 3이면,
    X는 메틸렌 또는이고, 여기서 에틸렌기는 R2에 부착되고,
    R2는이고; 그리고
    n이 4이면,
    X는이고, 여기서 Y는 R2에 부착되고,
    R2는 C4-C10알칸테트라일이다.
  8. 제 7항에 있어서, 화학식(6)의 화합물에서 n이 1일 때, R2가 C1-C20알킬인 조성물.
  9. 제 7항에 있어서, 화학식(6)의 화합물에서
    n이 2일 때,
    R2는 C2-C8알킬렌, 사슬 중간에 산소 또는 황을 포함하는 C4-C8알킬렌이거나; 또는 Y가 -NH-이면, R2는 부가적으로 직접 결합이고; 그리고
    n이 4일 때,
    R2는 C4-C8알칸테트라일인 조성물.
  10. 제 7항에 있어서, 화학식(6)의 화합물에서
    R1은 메틸 또는 3차-부틸이고,
    n이 1, 2 또는 4이고,
    X는이고,
    Y는 산소 또는 -NH-이고; 그리고
    n이 1일 때,
    R2는 C14-C18알킬이고;
    n이 2일 때,
    R2는 C4-C6알킬렌이거나, 또는 사슬 중간에 산소를 포함하는 C4-C6알킬렌이고; 그리고
    n이 4일 때,
    R2는 C4-C6알칸테트라일인 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 성분(d)가 하기 화학식 (6a), (6b), (6c) 또는 (6d)의 화합물을 하나 이상 포함하는 조성물.
    (6a)
    (6b)
    (6c)
    (6d)
  12. 제 1항에 있어서, 성분(e)가 하기 화학식(12) 또는 (13)의 라디칼을 하나 이상 포함하는 조성물:
    (12)
    (13)
    상기식에서,
    G는 수소 또는 메틸이고, 및
    G1및 G2는 수소, 메틸 또는 함께 산소이다.
  13. 제 1항에 있어서, 성분(e)가 화학식 (28a), (28b), (28c), (28d), (28e), (28f) 또는 (28g)의 화합물인 조성물:
    (28a)
    (28b)
    (28c)
    (28d)
    (28e)
    (28f)
    (28g)
    상기식에서,
    m은 2 내지 200 범위의 정수이다.
  14. 제 1항에 있어서, 성분(a)로서 천연, 반합성 또는 합성 중합체를 포함하는 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 성분(a)로서 열가소성 중합체를 포함하는 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 성분(a)로서 폴리올레핀을 포함하는 조성물.
  17. 제 1항에 있어서, 성분(a)로서 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 또는 모노- 및 디올레핀과 이들의 공중합체를 포함하는 조성물.
  18. 제 1항에 있어서, 성분(a)로서 두꺼운 층의 폴리올레핀 성형물을 포함하는 조성물.
  19. 제 18항에 있어서, 두꺼운 층의 폴리올레핀 성형물이 1 내지 50mm의 두께를 갖는 조성물.
  20. 제 18항에 있어서, 두꺼운 층의 폴리올레핀 성형물이 폴리올레핀 파이프 또는 폴리올레핀 지질막을 포함하는 조성물.
  21. 제 1항에 있어서, 성분(a)로서 장기간동안 추출 매체와 접촉하는 폴리올레핀을 포함하는 조성물.
  22. 제 21항에 있어서, 추출 매체가 액체 또는 기체 무기 또는 유기 물질인 조성물.
  23. 제 1항에 있어서, 성분(b)가 성분(a)의 중량을 기준하여 0.0005 내지 5%의 양으로 존재하는 조성물.
  24. 제 1항에 있어서, 성분(c), (d) 및 (e)가 성분(a)의 중량을 기준하여 0.01 내지 10%의 양으로 존재하는 조성물.
  25. 제 1항에 있어서, 성분 (a), (b), (c), (d) 및 (e) 이외에, 기타 첨가제를 더 포함하는 조성물.
  26. (i) 하나 이상의 벤조푸란-2-온형 화합물,
    (ii) 유기 포스파이트 또는 포스포나이트의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물,
    (iii) 페놀성 산화방지제의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물, 및
    (iv) 입체 장애 아민의 군으로부터 선정된 하나 이상의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물.
  27. 제 26항에 있어서, 성분 (i):(ii):(iii):(iv)의 중량비가 10:1:1:0.1 내지 0.01:1:10:100인 안정화제 혼합물.
  28. 제 1항에 따른 각 성분 (b), (c), (d) 및 (e) 하나 이상을 상기 물질에 혼입 또는 적용시키는 것을 포함하는, 산화, 열 또는 광-유도 분해로부터 유기 물질을 안정화시키는 방법.
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