JP2003532752A - 光安定性の製品 - Google Patents

光安定性の製品

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Abstract

(57)【要約】 本発明は一般に、少なくとも１つの単層または多層ポリエステルフィルムと、１つ以上の紫外線吸収化合物、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）組成物、およびホスホネート安定化化合物を含む有効量の光吸収組成物とを含有する光安定性の製品を提供する。一般に、光吸収化合物とＨＡＬＳ組成物との重量比は、約２：１より大きい。上記光安定性の製品を利用して製造される、種々の複合製品および構造物も提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、光安定性のポリマー製品および光安定性の光学体をはじめとする光
安定性の製品に関する。より具体的には、本発明は、少なくとも１層のポリマー
フィルムを含む製品に関する。
【０００２】 発明の背景 ポリマーフィルムは、広範囲の工業的および消費者用途において幅広く使用さ
れ非常に有用である。かかるフィルムを例えば透明または淡彩遮断フィルムとし
て用いて、下にある無数の基材を保護することができる。ポリマーフィルム、特
にポリエステル材料からできたポリマーフィルムは、遮断フィルムにおいて望ま
しい多くの特徴を提供する。特にそれらは透明性、耐久性、靭性、可撓性、成形
性および手ごろな価格を示す。
【０００３】 しかし屋外用途およびフィルムが光源に暴露されるその他の用途では、いくつ
かの最も望ましいポリマーフィルムの使用が著しく制限されるかもしれない。例
えば、多くのポリマーフィルムは、紫外線への長期の暴露（屋外使用中に、ある
いは蛍光源またはその他のＵＶ放射光源への暴露によって自然に起きる）を受け
ると劣化する。
【０００４】 したがって、改善された光安定性を示す、少なくとも１層のポリマーフィルム
を含有する製品に対する要望がある。
【０００５】 発明の概要 簡単に述べると、一態様では、本発明は、少なくとも１つの単層または多層ポ
リエステルフィルムと、紫外線吸収化合物およびヒンダードアミン光安定剤（Ｈ
ＡＬＳ）組成物を含む有効量の光吸収組成物とを含み、光吸収化合物とＨＡＬＳ
組成物との重量比が約２：１より大きい、光安定性の製品を提供する。
【０００６】 別の態様では、本発明は、少なくとも１つの単層または多層ポリエステルフィ
ルムと、ホスホネート安定化化合物およびヒドロキシ官能性トリスアリールトリ
アジン化合物を含む光吸収組成物の各有効量とを含む、光安定性の製品を提供す
る。
【０００７】 さらに別の態様では、本発明は、少なくとも１つの単層または多層ポリエステ
ルフィルムと、式、
【化２】 （式中、各Ｒ１は同一または異なり、１〜約１８個の炭素原子を有する置換また
は非置換の分岐または非分岐のアルキル、アリール、アルカリールまたはアルコ
キシ基からなる群より選択される。）を有するヒドロキシ官能性トリスアリール
トリアジン化合物から本質的になる有効量の光吸収組成物とを含む、光安定性の
製品を提供する。
【０００８】 なおさらに別の態様では、本発明は、上記光安定性の製品を利用してつくられ
た種々の複合製品および構造物を提供する。
【０００９】 好ましい実施態様の詳細な説明 発明の製品は、一般に少なくとも１つの単層または多層ポリエステル（すなわ
ちポリエステル含有）フィルム、および有効量の少なくとも１つの光安定化組成
物を含む。光安定化組成物は、紫外線吸収化合物を単独で、または１つ以上のヒ
ンダードアミン光安定化（「ＨＡＬＳ」）化合物と組み合わせて含むことができ
る。ポリエステルフィルムは延伸でき、および／または多層光学フィルム構造物
の一部であることができる。ポリエステルフィルムに１つ以上のホスホネート安
定化組成物を組み込んで、溶融安定性および／または耐候性を助けることもでき
る。
【００１０】 発明のポリエステルフィルムには、任意のポリエステル含有ポリマーを組み込
むことができる。有用なポリエステルポリマーとしては、例えばテレフタレート
、イソフタレート、および／または例えばポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）
などのナフタレートコモノマー単位を有するポリマー、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）ならびにそれらの共重合体および混合物が挙げられる。その他の
適切なポリエステル共重合体の例は、どちらも本願明細書に援用した、国際公開
第９９／３６２６２号および第９９／３６２４８号に提供されている。その他の
適切なポリエステル材料としては、ポリカーボネート、ポリアリーレート、例え
ばポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリプロピレンナフタレート（ＰＰＮ
）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（
ＰＰＴ）などのその他のナフタレートおよびテレフタレート含有ポリマー、上記
のいずれかの相互の、その他のポリエステルとの、あるいは非ポリエステルポリ
マーとの混合物および共重合体が挙げられる。一般に好ましい実施態様では、光
安定化組成物は直接、ポリエステル樹脂（例えばＰＥＴまたはＰＥＮベースの樹
脂）に組み込まれる。これは紫外線源への暴露に際し、標準的ポリエステルフィ
ルムを劣化から効率的にそして最大限保護する比較的簡単な方法である。ポリマ
ーフィルムは多層の同一または異なるポリエステル材料を含有でき、あるいは１
つ以上の非ポリエステル層から構成できる。
【００１１】 市販のＵＶ保護ポリエステルフィルムのほとんどは、ＵＶ保護被膜をポリエス
テル基材に被着する、その中の非ポリエステル層がＵＶ保護剤を含有する多層フ
ィルムを（同時押出しなどによって）調製する、あるいはフィルム形成後にＵＶ
保護剤をポリエステルフィルム中に吸収させる、のいずれかによって製造される
。本発明は、光安定化組成物をポリエステル樹脂中に直接押出しすることで、か
かるフィルムに比べて顕著な利点を有することができ、製造の簡単さ、コスト削
減、光安定化添加剤（群）の耐久性、およびその中に組成物が組み込まれるポリ
エステル層全体にわたる保護の均一性を提供する。
【００１２】 本発明のポリエステルフィルムは、単層、二層、三層またはその他の任意の非
交代性層状構造物であることができる。フィルムは交代性または反復性複層構造
を含むことができ、あるいは両者の組み合わせを含むことができる。ポリエステ
ルフィルムの製造については当技術分野で周知であり、かかるフィルムを形成す
るための任意の公知の方法が、本発明の光安定化製品を形成するのに適している
。このようにして製造された製品は、看板および屋外保護用途をはじめとする耐
候性を必要とする全ての用途で有用でありうる。
【００１３】 さらに、ポリエステルフィルムは、複層の光学フィルムを含むことができ、あ
るいはそれらから構成されうる。一般的に言えば、複層の光学フィルムは、多数
の交互の高低屈折率層間の設計された構成的干渉を通じて光を反射する、光学干
渉フィルターを製造するのに使用される。かかるフィルムは、等方性層または複
屈折層のどちらか、あるいは両方から構成されうる。複屈折光学フィルムは複層
「スタック」で構築され、ブルースター角（ｐ−偏光の反射率が０になる角度）
は層内の種々の屈折率の相対値の制御によって、所望の値に調節される。この特
性によって、そのｐ−偏光に対する反射率が照射角と共に緩慢に低下する、照射
角とは独立である、あるいは直角から遠ざかる照射角と共に増大する、多層ミラ
ーおよび偏光子の構築が可能になる。その結果、広い帯域幅にわたり（ミラーの
場合は任意の照射方向で、偏光子の場合は選択された偏光で、ｓ−およびｐ−偏
光の両方に対し）高反射率を有する多層フィルムが達成できる。
【００１４】 有用な多層構造物は、例えば、その内容の全てが本願明細書に援用される以下
の公開された特許出願に開示されている。ＷＯ９５／１７３０３、ＷＯ９６／１
９３４７、およびＷＯ９７／０１４４０。最も有用なフィルムは、例えば７０−
ナフタレート／３０−テレフタレートコポリエステル（コ−ＰＥＮ）などのＰＥ
ＮおよびＰＥＮ共重合体、あるいはＰＥＮよりも低い屈折率を有するその他のポ
リマーの交互の薄い層からできた複層構造物である。
【００１５】 単層または多層ポリマー体中で所望の特性を達成する能力は、それを調製する
のに使用されるプロセス条件によって影響されることが多い。例えば、ポリマー
光学体は、ダイを通して溶融ポリマー組成物を押出し、冷却されたキャスティン
グホイール上にフィルムとしてキャストするキャスティングプロセスによって形
成できる。キャストフィルムの所望のキャスティング厚さは、ある程度光学体の
所望の用途に左右され、ポリマー体が形成されるプロセス条件の調節によって達
成されてもよい。典型的なキャスティング厚さは約０．３ｍｍから３．０ｍｍま
での範囲であるが、特定の最終用途次第で、より薄いまたは厚いキャスティング
も製造できる。
【００１６】 キャストポリマー体（またはフィルム）は、再び具体的な所望の特性セット次
第で、任意に延伸できる。典型的に、廷伸体は急冷プロセス後、縦方向（流れ方
向と称されることもある）および横方向（または幅方向）のどちらかまたは両方
に延伸される。どちらの方向の廷伸の程度も大きく異なることができる（必ずし
も同じでなくてもよい）が、典型的に廷伸寸法は、ポリマー体キャスト寸法の２
．５〜５．０倍の間で変わる。キャストポリマー体を廷伸前、またはその最中に
例えば赤外線ランプまたは強制対流によって加熱して、その温度をガラス転移温
度をわずかに越えて上昇させることができる。
【００１７】 例えば、複層光学フィルムを用いる場合、多層装置の種々の屈折率（したがっ
て光学特性）間で所定の関係を達成することが必要であるかもしれない。有機ポ
リマーフィルムの場合、これらの特性は伸張または廷伸によって得ることができ
る、および／または調節することができる。一般に、これは、個々のポリマーを
同時押出しして多層フィルムを形成し、次にフィルムを選択された温度で伸張す
ることにより延伸し、続いて選択された温度で任意に熱硬化してポリマーフィル
ムを調製することによって達成される。代案として、押出しおよび廷伸工程を同
時に実施してもよい。偏光子形態の多層光学体の場合、多層フィルムは典型的に
実質的に１方向に伸張される（一軸廷伸）。ミラー形態の多層光学体の場合、フ
ィルムは実質的に２方向に伸張される（二軸廷伸）。
【００１８】 伸張する場合、コアポリマー体も（伸張比の平方根に等しい）交差伸張の自然
な減少から交差伸張方向に寸法的に弛緩させてもよく、または拘束してもよい（
すなわち交差伸張寸法の実質的な変化なし）。コアフィルムは、長さ廷伸機のよ
うに流れ方向に、そして幅出機を使用して幅方向に、あるいは斜め角度に伸張し
てもよい。
【００１９】 かかる伸張および廷伸加工に関して、伸張前温度、伸張温度、伸張速度、伸張
比、熱硬化温度、熱硬化時間、熱硬化弛緩、および交差伸張弛緩は、所望の屈折
率関係をはじめとする所望の特性を有するフィルムを産生するように選択される
ものと理解されるであろう。これらの変数は相互依存性であり、したがって、例
えば、比較的低い伸張速度は、例えば、比較的低い伸張温度と共に使用できる、
あるいはそれと連動できる。これらの変数の適切な組み合わせを選択して所望の
多層装置を達成することは、当業者には明らかである。一般に、偏光子形態であ
る多層フィルムの場合、好ましい伸張比は第１の軸に沿って１：２〜１０（より
好ましくは１：３〜７）であり、第２の軸に沿って１：０．５〜１（より好まし
くは１：１〜７、最も好ましくは１：３〜６）である。ミラーフィルムの場合、
両方の軸に沿った（互いに同一または異なることができる）伸張比は１：２〜１
０（より好ましくは１：２〜８、そして最も好ましくは１：３〜７）の範囲であ
ることが一般に好ましい。
【００２０】 任意の公知の紫外線吸収化合物が、本発明の光安定化組成物への組込みに適し
ている。しかし一般に、実際には最も有用な紫外線吸収化合物としてはトリアジ
ン化合物、そして特にヒドロキシ官能性トリスアリールトリアジン化合物が挙げ
られるであろう。一般に、これらの組成物は、化学式、
【化３】 （式中、Ｒ１は同一または異なり、１〜約１８個の炭素原子を有する置換または
非置換の分岐または非分岐のアルキル、アリール、アルカリールまたはアルコキ
シ基からなる群より選択される。）に対応する。
【００２１】 特に好ましい紫外線吸収化合物としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒ
ドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフ
ェニル）−ｓ−トリアジンが挙げられる。例えばデラウェア州ウィルミントンの
Ｃｙｔｅｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＣ
ｙａｓｏｒｂＴＭＵＶ−１１６４をはじめとする適切な紫外線吸収化合物が市販
されている。
【００２２】 一般に、紫外線吸収化合物（「ＵＶＡ」と称されることもある）は、光安定性
製品中にポリエステルフィルムの約０．２５〜約５重量％、好ましくは約０．５
〜約４重量％、さらにより好ましくは約１〜約３重量％の量で存在する。
【００２３】 本発明の光安定化組成物において有用な多くのヒンダードアミン光安定化組成
物（すなわち「ＨＡＬＳ」）が、当技術分野で公知である。一般に、最も有用な
ＨＡＬＳは、テトラメチルピペリジンから誘導されるもの、およびポリマー第三
級アミンと考えることができるものである。大まかに、これらとして、ポリエス
テル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリウレア、ポ
リアミノトリアジン、およびそれらの共重合体をはじめとする、ポリアルキルピ
ペリジン成分を含有する、高分子量の（すなわち約５００より大きい）、オリゴ
マーおよびポリマー化合物が挙げられる。好ましいＨＡＬＳ組成物は、ヒドロキ
シピペリジンと適切な酸またはトリアジンとの重縮合物をはじめとする、置換ヒ
ドロキシピペリジンからできたポリマー化合物を含有するものである。特に好ま
しいＨＡＬＳ化合物は、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との重縮合物である。適切なＨ
ＡＬＳ組成物は、例えばニューヨーク州タリータウンのＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａ
ｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから「Ｔｉｎｕｖｉｎ」
の商品名で市販されている。かかる有用なＨＡＬＳ組成物の１つはＴｉｎｕｖｉ
ｎ ６２２である。
【００２４】 一般に、ヒンダードアミン光安定化組成物は、ポリエステルフィルムの約０．
０５〜約１重量％、好ましくは約０．１〜約０．５重量％の量で光安定性の製品
中に存在する。
【００２５】 本発明のいくつかの実施態様に従って、ポリエステルフィルム中に１つ以上の
追加的なホスホネート安定剤が組み込まれる。これらの安定剤は、重合反応の前
または最中のどちらかにポリエステルに添加でき、あるいは代案として、フィル
ム形態への押出しまたはキャスティング前にポリエステル樹脂に添加できる。ホ
スホネート安定剤は、ポリエステル形成重合反応中に使用された触媒を安定化さ
せるのに特に有用である。これらの触媒は、安定化されないままであると、押出
しおよび／または熟成中にポリエステルを劣化させ、溶融安定性の低下を引き起
こし、究極的には曇り度を増大させることができる。任意の従来のホスホネート
安定剤が、本発明の実施において有用と考えられる。ホスホノ酢酸トリエチル（
「ＴＥＰＡ」）が好ましく、バージニア州グレンアレンのＡｌｂｒｉｇｈｔ ＆
Ｗｉｌｓｏｎ Ｃｏ．から市販されている。典型的に、ホスホネート安定剤は
、約０．２５重量％未満、好ましくは約０．１重量％未満、そしてより好ましく
は約０．０２５〜０．０７５重量％の間のレベルで添加される。
【００２６】 当技術分野で一般に公知の１つ以上の追加的添加剤を本発明の製品にさらに組
み込むことができる。これらとしては、例えば潤滑剤およびその他の溶融加工助
剤、顔料、染料およびその他の着色剤、補足紫外線安定剤、抗酸化剤、成核剤、
充填剤、可塑剤、増白剤、難燃剤、帯電防止およびスリップ剤などが挙げられる
。
【００２７】 好ましくない放射線、特に紫外線への暴露の悪影響を遅延させる組成物の能力
を促進する任意のやり方で有効量の光安定化組成物を、ポリエステルフィルムを
含む光安定性の製品に組み込むことができる。例えば、ポリエステル樹脂のポリ
エステルフィルムへの形成前、最中、または後に、任意の追加的な添加剤および
補助剤と共に光安定化組成物をポリエステル樹脂に直接組み込むことができる。
かかる組込みは、ポリマー樹脂またはフィルム中に添加剤を混合または分散する
、摩砕または押出しなどの任意の従来方法を使用して行ってもよい。
【００２８】 光安定性の製品は、それらの最も基本的な形態では、単独でまたは適切な基材
と組み合わせて使用される、少なくとも１つの単層または多層ポリエステルフィ
ルムから構成される。ポリエステルフィルムは、それ自体が１つ以上の追加的ポ
リエステルまたは非ポリエステル層を含むことができる。例えば、少なくとも１
つの追加的表層を少なくとも１つのポリエステルフィルムの外面に接触させて配
置させ、複合フィルム構造物を形成することができる。この表層は構造物全体の
表面の荒さを低下させて、光学体の透明性および低い曇り度を維持する働きをす
る。これらの表層または「スキン」層は、ポリエステルコア外面の一方または両
方の上に同時押出しでき、あるいはスキン層は、適切な感圧または非感圧接着剤
を使用してポリエステルコアフィルム上に被着またはラミネートすることができ
る。本発明のポリエステルフィルム構造物は、ハードコート、接着剤、帯電防止
剤、接着促進下塗り剤、追加的紫外線安定化コーティングなどの１つ以上のコー
ティングを含むこともできる。しかし、光安定化組成物それ自体を、ポリエステ
ルフィルム中、あるいは複合製品を構成する１つ以上の追加的層または構成要素
中に組み込むことができることは理解されるであろう。光安定性の製品は、増大
した耐候性を必要とする任意の用途で使用できる。一般に、製品は、屋外条件へ
の暴露に際して少なくとも３年間、好ましくは少なくとも５年間にわたって顕著
な劣化を示さない（例えば目立つ、または好ましくない色変化がない）であろう
。
【００２９】 典型的に、光安定性の製品をその他の光学製品またはフィルムに組み込んで、
または被着して、複数の光学的効果を結合することができる。例えば、製品を１
つ以上の追加的光学活性層と共に組み込んで、再帰反射性標識または製品、ＩＲ
ミラー、保護オーバーレイ（例えば商業的グラフィック用途のための）、ＵＶ吸
収構造物、または太陽光制御構造物、偏光子、または装飾的構造物を形成するこ
とができる。本発明の着色製品は、ガラスまたはポリカーボネートなどの車の窓
または窓ガラスを薄く着色するのにも使用できる。着色および非着色光学体は、
貫入抵抗または引裂抵抗フィルム、安全および保安フィルムの構造物中で、そし
てコンピューターモニター、テレビスクリーンなどの光学ディスプレーのための
コントラスト増強層として用途がある。
【００３０】 １つの特に有用な製品構造は、再帰反射性ベースシート材料および光安定性の
製品を含む。例えば、ポリエステルフィルムを含む光安定性の製品を再帰反射性
ベースシート材料上に重ねて、改善された耐候特性を有する道路または交通標識
材料、あるいは類似製品を提供することができる。かかるベースシート材料は、
例えば、複合製品の片側に再帰反射性要素を形成させて、代案として、透明な接
着剤の手段によってまたは直接ラミネートによって複合構造物に再帰反射性ベー
スシート材料を付着させて、再帰反射性にすることができる。再帰反射性複合構
造体は、キューブコーナー再帰反射性要素を有する部分からなってもまたはそれ
を含んでもよく、あるいは微小球ベースの再帰反射性構造体（例えば透明微小球
単層および反射手段）からなってもまたはそれを含んでもよい。有用な再帰反射
性製品は、硬質のおよび可撓性の両方の形態を含む。
【００３１】 以下の実施例は、本発明の理解を助けるために提供され、その範囲を制限する
ものと解釈されるべきではない。特に断りのない限り、任意の部および百分率は
重量による。
【００３２】 実施例 実施例で使用するために２つのポリエステル樹脂を調製した。出発材料として
エチレングリコールおよびジメチルテレフタレートを使用して、バッチ反応器内
で両樹脂を調製した。触媒として０．０２重量％の酢酸コバルト、０．０２重量
％の酢酸亜鉛、および０．０３重量％の三酢酸アンチモンを使用して、ＰＥＴ−
Ａと命名した最初の樹脂を製造した。ＰＥＴ−Ａは、米国バージニア州グレンア
レンのＡｌｂｒｉｇｈｔ ａｎｄ Ｗｉｌｓｏｎ Ｃｏ．Ａから入手した０．０
４重量％のホスホノ酢酸トリエチル（ＴＥＰＡ）も含有した。ＴＥＰＡは引き続
く押出し加工中に触媒捕捉剤としての役割を果たして樹脂を安定化させ、ポリマ
ー鎖上の化学的活性部位の形成を防止すると考えられる。触媒として０．０５重
量％の酢酸マンガンおよび０．０７重量％の三酢酸アンチモンを、および０．０
５重量％のＴＥＰＡを使用して、ＰＥＴ−Ｂと命名した第２の樹脂を製造した。
【００３３】 実施例で使用するために、いくつかの異なる紫外線吸収剤（「ＵＶＡ」）を入
手した。ビス−２（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシエチル）エーテ
ル「ＵＶＡ−１」は、社内で調製した。２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮＴＭ３６０）、２−（２−ヒドロキシ−３，５
−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｔ
ＩＮＵＶＩＮＴＭ９００）、および２−（２−ヒドロキシ−３−ジメチルベンジ
ル−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮＴＭ９２８）は、米国ニューヨーク州タリータウン
のＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．から入手し
た。２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）−５−（オクチルオキシ）フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢＴＭＵＶ
−１１６４）および２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オン）（ＣＹＡＳＯＲＢＴＭＵＶ−３６３８）は、米国ニ
ュージャージー州ウェストパターソンのＣｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．から入手した。
【００３４】 実施例で使用するために、いくつかの異なるヒンダードアミン光安定剤（「Ｈ
ＡＬＳ」）を入手した。ブタン二酸ジメチルエステルと４−ヒドロキシ−２，２
，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマー（ＴＩＮＵＶ
ＩＮＴＭ６２２）、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ
’’’−（１，２−エタン−ジイル−ビス（（（４，６−ビス−（ブチル（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ）−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）イミノ）−３，１−プロパンジイル））ビス（Ｎ’，Ｎ’
’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジニル）−）（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢＴＭ１１９）、およびポリ（（６−
（（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２，４
−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジイル）イミノ）ヘ
キサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジイル）イミノ）
）（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢＴＭ９４４）は、全て米国ニューヨーク州タリータウ
ンのＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．から入手
した。
【００３５】 ＡＳＴＭ Ｇ−１５１「実験室光源を使用する促進試験装置内で非金属材料を
暴露するための標準実施法」に記載されるものと同様の技術を使用して、実施例
のフィルムに促進ＵＶ耐候試験を実施した。代案としてその他の技術も使用でき
る。使用した特定技術は屋外耐久性の優れた予測であり、すなわち材料の性能を
正確に格付けすると考えられる。当技術は、暴露時間に関して３５０ｎｍの波長
で吸光度をフォローすることを伴う。吸光度対時間のプロットを外挿して、吸光
度がＡ＝１．００のレベルに低下する時間を予測し、この時間を「促進ＵＶ耐候
時間」として記録する。経時的観察から、屋外材料の有用な寿命は、我々の促進
ＵＶ耐候試験によって求めた値のほぼ１０〜１５倍であることが示された。
【００３６】 ポリマーフィルムのＵＶ耐候性の別の尺度は、ＵＶ放射線に暴露した際の光沢
の保持である。この方法もまた、同一放射線量に暴露した際の各材量の元の光沢
レベルの保持（百分率として）に基づいて、同様の材料の相対的格付けを提供す
る。光沢保時試験は、ＵＶＡ ３４０ランプを使用して、ＡＳＴＭ Ｇ−５３に
従った蛍光ＵＶ暴露を用いる。試験を３４０ｎｍで１００８ＭＪ／ｍ２の放射線
暴露で実施した。表３および表４に報告した値は、暴露前に測定した光沢の百分
率としての最終光沢を表す。
【００３７】 実施例１〜４ 二軸スクリュー押出機と、非伸張ウェブをキャスティングするためのステーシ
ョンとを使用して、ＰＥＴ−Ｂ押出し試験で４つのＵＶＡを評価した。次に実験
室二軸フィルム伸張装置を使用して、キャストウェブを厚さおよそ２５〜５０μ
ｍの二軸廷伸フィルムに伸張した。伸張装置は、Ｔ．Ｍ．Ｌｏｎｇ Ｃｏ．から
入手できるフィルム伸張装置などのこの種の市販の装置に見られるものに類似し
たパンタグラフ機構を使用する特注装置であった。Ａが最高品質を示しＣが最低
品質を示すＡ−Ｂ−Ｃスケールで、フィルムを主観的に評価した。３２０ｎｍ波
長での吸光度、２９０℃の温度でのＵＶＡの耐熱性、樹脂中でのＵＶＡ溶解度、
および黄色度の欠如についてフィルムを評価した。表１に結果を要約する。
【００３８】
【表１】 表１
【００３９】 実施例５〜１９ 実施例５〜１９のために、連続パイロットプラント規模の逐次二軸廷伸フィル
ム製造ラインでフィルムを製造した。ポリマーと添加剤との混合を促進するため
に高剪断混合スクリューを装着した、４０ｍｍの二軸スクリュー押出機を使用し
た。二軸スクリュー粉末供給装置を使用して、添加剤を押出機に計量しながら供
給した。手動ダイボルト調節を有するフィルムダイを使用した。冷却した（２０
℃）キャスティングホイールを使用した。静電ピン止めを使用して、キャストウ
ェブの急冷および一様な厚みの提供を助けた。余熱ロールと伸張ギャップ中のＩ
Ｒ加熱とを有する長さ廷伸機を使用して、キャストウェブを流れ方向に伸張した
。横方向への伸張と熱硬化は、幅出機オーブン内で実施した。実施例５〜１１で
は、いくつかのＵＶＡのいくつかの使用量レベルを試験した。実施例１２〜１５
では、いくつかのＨＡＬＳ添加剤を試験して、それらとＰＥＴとの透明フィルム
への溶融加工性を判断した。実施例１６〜１９ではいくつかのＵＶＡ／ＨＡＬＳ
の組み合わせを試験した。結果を下の表２および３に要約する。
【００４０】
【表２】 表２
【００４１】
【表３】 表３
【００４２】 実施例２０〜２４ 実施例５〜１９で使用したものとは異なるフィルム製造ライン上で、３つの追
加的フィルムを製造した。樹脂ＰＥＴ−Ａを使用した。同様のフィルム製造条件
を用いた。実施例２０のフィルムは、２．０重量％のＣｙａｓｏｒｂ １１６４
および０．２５重量％のＴｉｎｕｖｉｎ ６２２を含有した。実施例２１のフィ
ルムは、２．０重量％のＣｙａｓｏｒｂ １１６４のみを含有した。実施例２２
のフィルムは、樹脂ＰＥＴ−Ａ中の２．２重量％のＵＶＡ−１を含有した。実施
例２３のために、市販のＵＶ−安定化ＰＥＴフィルム、Ｃｏｕｒｔｇａｒｄ Ｕ
Ｖ−ＳＲ（米国バージニア州マーティンズビルのＣｏｕｒｔａｕｌｄｓ Ｐｅｒ
ｆｏｒｍａｎｃｅ Ｆｉｌｍｓ）を入手した。これらのフィルムの促進ＵＶ耐候
性能を表４に要約する。
【００４３】
【表４】 表４
【００４４】 本発明の範囲と精神を逸脱することなく本発明の種々の修正と変更ができるこ
とは当業者には明らかであり、本発明は本願明細書で述べる例証的実施態様に制
限されないものと理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/5333 Ｃ０８Ｋ 5/5333 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 テリー・アール・ベイリー アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ジョン・ダブリュー・フランク アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA45 AA46 AC12 AC16 AE05 AF29 AF57 AH03 AH19 BC01 4F100 AA04A AA04B AA04C AA04D AA04E AH03A AH03B AH03C AH03D AH03E AK41A AK41B AK41C AK41D AK41E AK42 AK42A AK42B AK42C AK42D AK42E AL05A AL05B AL05C AL05D AL05E BA02 BA03 BA04 BA05 BA10A BA10B BA10C BA10D BA10E BA13 CA07 EH17 EH172 EJ38 EJ382 GB07 GB90 JD09A JD09B JD09C JD09D JD09E YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 4J002 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 CF132 CF161 CG001 CH052 CK012 CK022 CL072 CM012 CM022 EU186 EW127 FD042 FD047 FD056 GC00 GF00 GL00

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つの単層または多層ポリエステルフィルムと、
    紫外線吸収化合物およびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）組成物を含む有
    効量の光吸収組成物とを含み、光吸収化合物とＨＡＬＳ組成物との重量比が約２
    ：１より大きい光安定性の製品。
  2. 【請求項２】 紫外線吸収化合物が約０．５〜約４重量％の量で存在し、Ｈ
    ＡＬＳ組成物が約０．０５〜約１．０重量％の量で存在する、請求項１に記載の
    製品。
  3. 【請求項３】 少なくとも１つの紫外線吸収化合物を含む光吸収組成物とホ
    スホネート安定化化合物の各有効量をその中に分散した、少なくとも１つの単層
    または多層ポリエステルフィルムを含む光安定性の製品。
  4. 【請求項４】 ホスホネート安定化化合物がホスホノ酢酸トリエチルである
    、請求項３に記載の製品。
  5. 【請求項５】 紫外線吸収化合物が約０．５〜約４重量％の量で存在し、ホ
    スホネート安定化化合物が約０．２５重量％未満の量で存在する、請求項３に記
    載の製品。
  6. 【請求項６】 光安定化組成物がヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）組
    成物をさらに含む、請求項３に記載の製品。
  7. 【請求項７】 紫外線吸収化合物がヒドロキシ官能性トリス−アリールトリ
    アジンである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製品。
  8. 【請求項８】 紫外線吸収化合物が２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニ
    ル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン
    である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製品。
  9. 【請求項９】 ＨＡＬＳ組成物がテトラメチルピペリジンから誘導され、あ
    るいはブタン二酸ジメチルエステルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
    メチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマーを含む、請求項１または６に記
    載の製品。
  10. 【請求項１０】 式、 【化１】 （式中、各Ｒ１は同一または異なり、１〜約１８個の炭素原子を有する置換また
    は非置換の分岐または非分岐のアルキル、アリール、アルカリールまたはアルコ
    キシ基からなる群より選択される。）を有するヒドロキシ官能性トリス−アリー
    ルトリアジンから本質的になる有効量の光吸収組成物をその中に分散した、少な
    くとも１つの単層または多層ポリエステルフィルムを含む光安定性の製品。
  11. 【請求項１１】 前記ポリエステルフィルムがテレフタレートモノマー単位
    を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の製品。
  12. 【請求項１２】 製品が再帰反射性にされる、請求項１〜１１のいずれか１
    項に記載の製品。
  13. 【請求項１３】 製品が赤外ミラー、窓用フィルム、貫入抵抗フィルム、太
    陽光制御フィルム、保安フィルム、保護オーバーレイフィルム、またはコントラ
    スト増強フィルムである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製品。
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