CN114316471A - 适用于硬质聚氯乙烯材料的复合光稳定剂、硬质聚氯乙烯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种适用于硬质聚氯乙烯材料的复合光稳定剂、硬质聚氯乙烯材料及其制备方法。该复合光稳定剂包括紫外线吸收剂和相对分子质量大于1500的聚合型受阻胺光稳定剂。本发明提供的上述复合光稳定剂用于硬质聚氯乙烯材料后能够更有效地改善其长期耐光老化特性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体而言，涉及一种适用于硬质聚氯乙烯材料的复合光稳定剂、硬质聚氯乙烯材料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯是五大通用塑料之一，已在化工、建筑、轻工、汽车、家电、包装等工业部门广泛应用。硬质聚氯乙烯主要用于建筑、电器、包装行业，包括用作输水管和化学工业用耐腐蚀管道，还有硬质板材、门窗型材等。聚氯乙烯具有耐化学药品性好，耐燃、耐磨、消声、消震、电绝缘性能优良、力学性能好、制品成本低等特点，并可采用多种成型方法加工成型，主要缺点是稳定性差，易受热、光引起不同程度的降解，如变黄、褪色、表面龟裂粉化、力学性能大幅下降。因此，许多产品都对提出聚氯乙烯长期耐光老化要求，通过添加不同比例光稳定剂来满足要求。
发明专利CN1359972A公开了一种含受阻光稳定剂耐候性聚氯乙烯薄膜制备方法，使用受阻胺光稳定剂三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯(GW-540，CAS No.95733-09-8)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UV-770，CAS No.52829-07-9)，或三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯(GW-540，CAS No.95733-09-8)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UV-770，CAS No.52829-07-9)分别与二苯甲酮、苯并三唑、三嗪紫外线吸收剂组合。
然而，以上两篇专利为聚氯乙烯薄膜领域，其使用时间短耐候要求低。其采用的光稳定剂对于耐候要求远高于薄膜类聚氯乙烯制品的硬质聚氯乙烯材料，如硬质板材、门窗型材等而言，效果仍欠佳。
发明专利CN109627831A公开了使用聚氯乙烯作为智能隐形防护网，添加水杨酸酯、苯酮类、苯并三唑类、丙烯腈、三嗪与受阻胺光稳定剂双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(GW-540，CAS No.95733-09-8)、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶(UV-744)，该专利采用单体型受阻胺光稳定剂，分子量小于1000，其耐候效果同样欠佳。
基于以上原因，有必要开发适用于硬质聚氯乙烯材料的光稳定剂，以有效改善硬质聚氯乙烯材料的长期耐光老化特性。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种适用于硬质聚氯乙烯材料的复合光稳定剂、硬质聚氯乙烯材料及其制备方法，以解决现有技术中硬质聚氯乙烯材料长期耐光老化性能欠佳的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种适用于硬质聚氯乙烯材料的复合光稳定剂，其包括紫外线吸收剂和相对分子质量大于1500的聚合型受阻胺光稳定剂。
进一步地，聚合型受阻胺光稳定剂选自己二胺哌啶系列受阻胺光稳定剂、丁胺哌啶系列受阻胺光稳定剂、酯连接的受阻胺光稳定剂中的一种或多种；
优选地，所述聚合型受阻胺光稳定剂选自聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯、聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}、N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物中的一种或多种。
进一步地，紫外线吸收剂选自二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂和三嗪类紫外线吸收剂中的一种或多种。
进一步地，紫外线吸收剂选自2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2氢-苯并三唑-2-羟基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-2′-亚甲基双(6-(2氢-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基))苯酚、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-辛氧基酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚中的一种或多种；优选地，紫外线吸收剂选自2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚中的一种或多种。
进一步地，按重量份计，复合光稳定剂包括10～90份的紫外线吸收剂和10～90份的聚合型受阻胺光稳定剂；优选地，紫外线吸收剂和聚合型受阻胺光稳定剂的重量比为(25～60):(40～75)。
进一步地，所述紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂，且紫外线吸收剂与聚合型受阻胺光稳定剂的重量比为(25～50):(50～75)；优选地，所述紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑和/或2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚和/或2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑；所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}和/或N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物；或者，紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚和/或2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯、N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺中的一种或多种；
或者紫外线吸收剂为三嗪类紫外线吸收剂，所述聚合型受阻胺光稳定剂为酯连接的受阻胺光稳定剂；优选地，所述紫外线吸收剂为2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯。
进一步地，紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，且二者重量比为(25～30):(70～75)，优选为25:75；或者紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚，聚合型受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}，且二者重量比为(40～60):(60～40)，优选为50:50；或者紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，聚合型受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}，且二者重量比为(35～45):(55～65)，优选为40:60；或者紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，且二者重量比为(55～65):(35～45)，优选为60:40；或者紫外线吸收剂为2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，且二者重量比为(30～40):(60～70)，优选为35:65；或者紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，聚合型受阻胺光稳定剂为N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，且二者重量比为(55～65):(35～45)，优选为60:40；或者紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑，聚合型受阻胺光稳定剂为N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物，且二者重量比为(40～50):(50～60)，优选为45:55；或者紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚和2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，三者之间的重量比为(20～30):(20～30):(40～60)，优选为25:25:50。
根据本发明的另一方面，还提供了一种硬质聚氯乙烯材料，其原料包括聚氯乙烯、增塑剂、稳定剂、润滑剂、填料、颜料和上述复合光稳定剂。
进一步地，按重量份计，硬质聚氯乙烯材料的原料包括100份的聚氯乙烯、5～20份的增塑剂、2～8份的稳定剂、1～3份的润滑剂、10～200份的填料、0.5～2份的颜料0.3～0.5份的复合光稳定剂；优选地，增塑剂为CPE、ACR中的一种或多种；优选地，稳定剂为二碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅中的一种或多种；优选地，润滑剂为BaSt、HSt、PbSt、石蜡中的一种或多种；优选地，填料为CaCO3。
根据本发明的又一方面，还提供了一种上述硬质聚氯乙烯材料的制备方法，其包括以下步骤：将硬质聚氯乙烯材料的原料进行预混，得到预混料；将预混料进行熔融挤出，形成片材，得到硬质聚氯乙烯材料。
本发明提供的复合光稳定剂中同时包含了紫外线吸收剂和相对分子质量大于1500的聚合型受阻胺光稳定剂，该复合光稳定剂用于硬质聚氯乙烯材料后能够更有效地改善其长期耐光老化特性。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如本发明背景部分所介绍的，现有技术中硬质聚氯乙烯材料长期耐光老化性能欠佳的问题。
为了解决上述问题，本发明提供了一种适用于硬质聚氯乙烯材料的复合光稳定剂，所述复合光稳定剂包括紫外线吸收剂和相对分子质量大于1500的聚合型受阻胺光稳定剂。
本发明提供的复合光稳定剂中同时包含了紫外线吸收剂和相对分子质量大于1500的聚合型受阻胺光稳定剂，一方面，该复合光稳定剂中的紫外线吸收剂和聚合型受阻胺光稳定剂具有更好的协效耐候性能；另一方面，本发明采用相对分子质量大于1500的聚合型受阻胺光稳定剂，其与紫外线吸收剂配合使用的效果显著优于单体型受阻胺光稳定剂和紫外线吸收剂的使用效果。最重要的是，不同于聚氯乙烯薄膜材料或其他高分子材料，硬质聚氯乙烯材料中往往需要添加含有橡胶相分子结构的增塑剂(比如CPE、ACR等)，其非晶区较多，因此硬质聚氯乙烯材料更容易老化。本发明的复合光稳定剂用于硬质聚氯乙烯材料后，能够更适应其他助剂，也能够更有效地改善其长期耐光老化特性。
在一种优选的实施方式中，聚合型受阻胺光稳定剂选自己二胺哌啶系列受阻胺光稳定剂、丁胺哌啶系列受阻胺光稳定剂、酯连接的受阻胺光稳定剂中的一种或多种；
优选地，所述聚合型受阻胺光稳定剂选自聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622，CAS No.65447-77-0)、聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944，CAS No.70624-18-9)、N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(UV-119，CAS No.106990-43-6)、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(UV-2020，CASNo.192268-64-7)中的一种或多种。以上聚合型受阻胺光稳定剂的相对分子质量均大于1500，与紫外线吸收剂配合应用于聚氯乙烯硬质材料中，能够更好地发挥二者的协同增效作用，进一步改善材料的长期耐光老化性能。
所述己二胺哌啶系列受阻胺光稳定剂是指含有己二胺结构的受阻胺光稳定剂，如UV-944,UV2020；所述丁胺哌啶系列受阻胺光稳定剂是含有丁二胺结构的受阻胺光稳定剂，如UV119；酯连接的受阻胺光稳定剂是指含有酯键的受阻胺光稳定剂，如UV-622。
上述紫外线吸收剂的类型可以采用本领域常用类型，包括但不限于二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂和三嗪类紫外线吸收剂中的一种或多种。更优选地，紫外线吸收剂选自2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531，CAS No.1843-05-6)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9，CAS No.131-57-7)、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326，CAS No.3896-11-5)、2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328，CAS No.25973-55-1)、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329，CAS No.3147-75-9)、2-(2′-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(UV-P，CAS No.2440-22-4)、2-(2氢-苯并三唑-2-羟基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(UV-234，CAS No.70321-86-7)、2-2′-亚甲基双(6-(2氢-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基))苯酚(UV-360，CAS No.103597-45-1)、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-辛氧基酚(UV-1164，CAS No.2725-22-6)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577，CAS No.147315-50-2)中的一种或多种。
优选地，紫外线吸收剂选自2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)、2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577)中的一种或多种。
为了进一步改善硬质聚氯乙烯耐候性能，在一种优选的实施方式中，按重量份计，复合光稳定剂包括10～90份的紫外线吸收剂和10～90份的聚合型受阻胺光稳定剂；更优选地，紫外线吸收剂和聚合型受阻胺光稳定剂的重量比为(25～60):(40～75)；更优选为(35～60)：(40～65)。
在实际应用过程中，本发明发明人针对以上不同紫外线吸收剂和聚合型受阻胺光稳定剂的配合使用性能进行了大量筛选和优选，创造性地提出了二者具体类型的下述配合方式，对于硬质聚氯乙烯材料的长期耐光老化性能以及各方面综合性能具有更显著的改善，具体地：
在一种实施例中，紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂，且紫外线吸收剂与聚合型受阻胺光稳定剂的重量比为(25～50):(50～75)。当采用苯并三唑类紫外线吸收剂与上述聚合型受阻胺光稳定剂配合时，将二者重量比控制在上述范围内，能够发挥更好的协同抗老化作用。更优选地，紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)和/或2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)和/或2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)和/或N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(UV-2020)；或者，紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)和/或2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)、N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(UV-119)中的一种或多种；
在另一种实施例中，紫外线吸收剂为三嗪类紫外线吸收剂，所述聚合型受阻胺光稳定剂为酯连接的受阻胺光稳定剂；优选地，所述紫外线吸收剂为2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577)，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)。
进一步地，本发明发明人针对具体紫外线吸收剂和聚合型受阻胺光稳定剂配合使用时的用量关系进行了优选，提出以下效果更佳的实施方式：
紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)，且二者重量比为(25～30):(70～75)，优选为25:75；或者
紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)，聚合型受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)，且二者重量比为(40～60):(60～40)，优选为50:50；或者
紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，聚合型受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)，且二者重量比为(35～45):(55～65)，优选为40:60；或者
紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)，且二者重量比为(55～65):(35～45)，优选为60:40；或者
紫外线吸收剂为2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577)，聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)，且二者重量比为(30～40):(60～70)，优选为35:65；或者
紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，聚合型受阻胺光稳定剂为N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(UV-119)，且二者重量比为(55～65):(35～45)，优选为60:40；或者
紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，聚合型受阻胺光稳定剂为N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(UV-2020)，且二者重量比为(40～50):(50～60)，优选为45:55；或者
紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)和2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)，三者之间的重量比为(20～30):(20～30):(40～60)，优选为25:25:50。
根据本发明的另一方面，提供了一种硬质聚氯乙烯材料，其原料包括聚氯乙烯、增塑剂、稳定剂、润滑剂、填料、颜料和上述复合光稳定剂。
优选地，按重量份计，硬质聚氯乙烯材料的原料包括100份的聚氯乙烯、5～20份的增塑剂、2～8份的稳定剂、1～3份的润滑剂、10～200份的填料、0.5～2份的颜料0.3～0.5份的复合光稳定剂；
优选地，增塑剂含有橡胶相分子结构的增塑剂，包括但不限于CPE(氯化聚乙烯)、ACR(甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯共聚物)中的一种或多种；
优选地，稳定剂为二碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅中的一种或多种；
优选地，润滑剂为BaSt(硬脂酸钡)、HSt(硬脂酸)、PbSt(硬脂酸铅)、石蜡中的一种或多种；
优选地，填料为CaCO3。
最优选地，按重量份计，硬质聚氯乙烯材料的原料包括4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉和0.4份以上复合光稳定剂。以上原料经预混、熔融挤出形成的硬质聚氯乙烯材料具有更显著的长期耐老化性能。
上述硬质聚氯乙烯材料包括但不限于板材、型材(如门窗型材等)。
根据本发明的又一方面，还提供了上述硬质聚氯乙烯材料的制备方法，其包括以下步骤：将硬质聚氯乙烯材料的原料进行预混，得到预混料；将预混料进行熔融挤出，形成片材，得到硬质聚氯乙烯材料。
具体加工过程中，可以按配方称取各原料进行预混后，将预混料送入排气式双螺杆挤出机中，在料筒温度180℃温度下进行熔融挤出即可。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
对比例1
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
对比例2
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.4份2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
对比例3
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.4份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
对比例4
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.4份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
对比例5
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.4份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
对比例6
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.24份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)，0.16份双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UV-770)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
对比例7
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.2份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)，0.2份三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯(GW540)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例1
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.1份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)，0.3份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例2
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.1份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)，0.3份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例3
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.12份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)，0.28份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例4
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.16份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-326)，0.24份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例5
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.2份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)，0.2份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例6
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.16份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)，0.24份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例7
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.24份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)，0.16份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例8
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.28份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)，0.12份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例9
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.16份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.24份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例10
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.14份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.26份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例11
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.18份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.22份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例12
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.2份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.2份聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(UV-944)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例13
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.24份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.16份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例14
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.22份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.18份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例15
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.26份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.14份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例16
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.2份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.2份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例17
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.14份2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577)，0.26份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例18
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.12份2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577)，0.28份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例19
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.16份2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577)，0.24份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例20
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.2份2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚(UV-1577)，0.2份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例21
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.24份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.16份N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(UV-119)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例22
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.22份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.18份N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(UV-119)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例23
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.26份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.14份N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(UV-119)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例24
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.2份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.2份N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(UV-119)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例25
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.18份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.22份N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(UV-2020)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例26
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.16份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.24份N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(UV-2020)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例27
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.2份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.2份N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(UV-2020)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例28
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.24份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.16份N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物(UV-2020)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例29
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.1份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)、0.1份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.2份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例30
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.08份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)、0.08份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.24份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例31
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.12份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)、0.12份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.16份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
实施例32
将100份聚氯乙烯，4份CPE，2份ACR，3份二碱式硫酸铅，3份二碱式亚磷酸铅，1份PbSt，1份BaSt，1份HSt，0.4份石蜡，50份轻质活性CaCO3，1份色粉进行，0.06份2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(UV-328)、0.06份2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-329)，0.28份聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(UV-622)预混，然后送入排气式锥形双螺旋杆挤出机，料筒温度为180℃的条件下熔融混炼挤出成片材，进行氙灯加速光老化，条件102min干燥，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2，黑板温度63±3℃，试验箱温度38±3℃，相对湿度50±10％；18分钟喷淋，辐照度宽带(300～400nm)60±2W/m2。分别耐候1000小时、2000小时、3000小时、4000小时、5000小时、6000小时，然后分别测耐候先后的色差。测定结果填入表1。
表1
有以上表格中的数据可知，实施例1至32中在硬质聚氯乙烯材料中添加本发明提供的复合光稳定剂，相比于对比例1中不添加光稳定剂，以及对比例2至7中添加传统光稳定剂的材料相比，本发明的复合光稳定剂显然能够显著改善其耐老化性能。
除此以外，相比于实施例1中UV-326和UV-944组成的复合光稳定剂，实施例2至32中使用的UV-326和UV-622；UV-328和UV-944；UV-329和UV-944；UV-329和UV-622；UV-1577和UV-622；UV-329和UV-119；UV-329和UV-2020；UV-328、UV-329和UV-622的复合方式具有更加优异的效果。特别是，分别比较实施例2至4、实施例5至8、实施例9至12、实施例13至16、实施例17至20、实施例21至24、实施例25至28、实施例29至32，在复合光稳定剂的成分组成固定的基础上对各成分的比例进行调整，也能够促使硬质聚氯乙烯材料获得更好的抗老化性能。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种适用于硬质聚氯乙烯材料的复合光稳定剂，其特征在于，所述复合光稳定剂包括紫外线吸收剂和相对分子质量大于1500的聚合型受阻胺光稳定剂。
2.根据权利要求1所述的复合光稳定剂，其特征在于，所述聚合型受阻胺光稳定剂选自己二胺哌啶系列受阻胺光稳定剂、丁胺哌啶系列受阻胺光稳定剂、酯连接的受阻胺光稳定剂中的一种或多种；
优选地，所述聚合型受阻胺光稳定剂选自聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯、聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}、N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的复合光稳定剂，其特征在于，所述紫外线吸收剂选自二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂和三嗪类紫外线吸收剂中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的复合光稳定剂，其特征在于，所述紫外线吸收剂选自2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2氢-苯并三唑-2-羟基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-2′-亚甲基双(6-(2氢-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基))苯酚、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-辛氧基酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚中的一种或多种；优选地，所述紫外线吸收剂选自2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚中的一种或多种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的复合光稳定剂，其特征在于，按重量份计，所述复合光稳定剂包括10～90份的所述紫外线吸收剂和10～90份的所述聚合型受阻胺光稳定剂；
优选地，所述紫外线吸收剂和所述聚合型受阻胺光稳定剂的重量比为(25～60)：(40～75)。
6.根据权利要求4所述的复合光稳定剂，其特征在于，
所述紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂，且所述紫外线吸收剂与所述聚合型受阻胺光稳定剂的重量比为(25～50):(50～75)；优选地，所述紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑和/或2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚和/或2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑；所述聚合型胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}和/或N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物；或者，所述紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚和/或2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯、N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺中的一种或多种；或者
所述紫外线吸收剂为三嗪类紫外线吸收剂，所述聚合型受阻胺光稳定剂为酯连接的受阻胺光稳定剂；优选地，所述紫外线吸收剂为2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚，所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯。
7.根据权利要求1所述的复合光稳定剂，其特征在于，
所述紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑，所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，且二者重量比为(25～30):(70～75)，优选为25:75；或者
所述紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚，所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}，且二者重量比为(40～60):(60～40)，优选为50:50；或者
所述紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}，且二者重量比为(35～45):(55～65)，优选为40:60；或者
所述紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，且二者重量比为(55～65):(35～45)，优选为60:40；或者
所述紫外线吸收剂为2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-羟基)-5-己基氧基-苯酚，所述聚合型受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，且二者重量比为(30～40):(60～70)，优选为35:65；或者
所述紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，所述聚合型受阻胺光稳定剂为N,N”'-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N”-二丁基-N,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，且二者重量比为(55～65):(35～45)，优选为60:40；或者
所述紫外线吸收剂为2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，所述聚合型受阻胺光稳定剂为N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物的聚合物，且二者重量比为(40～50):(50～60)，优选为45:55；或者
所述紫外线吸收剂为2-(2氢-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚和2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑，所述受阻胺光稳定剂为聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，三者之间的重量比为(20～30):(20～30):(40～60)，优选为25:25:50。
8.一种硬质聚氯乙烯材料，其特征在于，所述硬质聚氯乙烯材料的原料包括聚氯乙烯、增塑剂、稳定剂、润滑剂、填料、颜料和权利要求1至7中任一项所述的复合光稳定剂。
9.根据权利要求8所述的硬质聚氯乙烯材料，其特征在于，按重量份计，所述硬质聚氯乙烯材料的原料包括100份的所述聚氯乙烯、5～20份的所述增塑剂、2～8份的所述稳定剂、1～3份的所述润滑剂、10～200份的所述填料、0.5～2份的所述颜料0.3～0.5份的所述复合光稳定剂；
优选地，所述增塑剂为CPE、ACR中的一种或多种；
优选地，所述稳定剂为二碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅中的一种或多种；
优选地，所述润滑剂为BaSt、HSt、PbSt、石蜡中的一种或多种；
优选地，所述填料为CaCO3。
10.一种权利要求8或9所述的硬质聚氯乙烯材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述硬质聚氯乙烯材料的原料进行预混，得到预混料；
将所述预混料进行熔融挤出，形成片材，得到所述硬质聚氯乙烯材料。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6110566A (en) * | 1997-10-23 | 2000-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Stabilization of fluorescent dyes in vinyl articles using hindered amine light stabilizers |
| CN1306038A (zh) * | 2000-12-27 | 2001-08-01 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 轻质碳酸钙高填充聚氯乙烯穿线管材制备方法 |
| CN1359972A (zh) * | 2001-12-29 | 2002-07-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 含受阻胺光稳定剂耐候性聚氯乙烯薄膜的制备方法 |
| US20040030009A1 (en) * | 2002-03-04 | 2004-02-12 | Francois Gugumus | Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins |
| CN105143331A (zh) * | 2013-06-28 | 2015-12-09 | 北欧化工股份公司 | 用于生产彩色聚乙烯管材的挤出加工助剂的应用 |
| CN109265995A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-25 | 北京天罡助剂有限责任公司 | 一种聚合型受阻胺光稳定剂及其应用 |
| CN112876760A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种具有延长光老化性能的光稳定剂控制释放型高分子复合材料 |
-
2021
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6110566A (en) * | 1997-10-23 | 2000-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Stabilization of fluorescent dyes in vinyl articles using hindered amine light stabilizers |
| CN1306038A (zh) * | 2000-12-27 | 2001-08-01 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 轻质碳酸钙高填充聚氯乙烯穿线管材制备方法 |
| CN1359972A (zh) * | 2001-12-29 | 2002-07-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 含受阻胺光稳定剂耐候性聚氯乙烯薄膜的制备方法 |
| US20040030009A1 (en) * | 2002-03-04 | 2004-02-12 | Francois Gugumus | Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins |
| CN105143331A (zh) * | 2013-06-28 | 2015-12-09 | 北欧化工股份公司 | 用于生产彩色聚乙烯管材的挤出加工助剂的应用 |
| CN109265995A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-25 | 北京天罡助剂有限责任公司 | 一种聚合型受阻胺光稳定剂及其应用 |
| CN112876760A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种具有延长光老化性能的光稳定剂控制释放型高分子复合材料 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 李世昌等: "受阻胺光稳定剂的高分子量化研究进展", 《合成材料老化与应用》 * |
| 李杰等: "受阻胺光稳定剂在PVC中的作用与应用", 《聚氯乙烯》 * |
| 胡俊峰: "PVC 压延膜耐老化机理与相关性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
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