KR101276454B1 - 저광택 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

저광택 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

저광택 열가소성 수지 조성물이 제공된다. 상기 저광택 열가소성 수지 조성물은, 30 내지 70중량%의 폴리카보네이트, 20 내지 50중량%의 폴리에스테르, 1 내지 15중량%의 충격보강제, 1 내지 5중량%의 폴리알킬메타크릴레이트, 0.5 내지 3중량%의 산화방지제, 0.5 내지 1.5중량%의 자외선 흡수제, 및 0.05 내지 0.15중량%의 광안정제를 포함한다.
저광택, 열가소성, 조성물

Description

저광택 열가소성 수지 조성물{LOW-GLOSS THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}
본 발명은 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내후성이 향상된 저광택 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리에스테르 수지는 기계적 강도, 내약품성, 전기 절연성, 성형성 및 내마모성 등에서 우수하여 유리 섬유, 무기 충전제, 난연제, 충격보강제 등 각종 첨가제 또는 다른 수지와 혼합되어 전기전자 부품, 자동차 부품, 일반 산업용 재료, 사무용제품 및 커넥터 소재로 사용되고 있다.
폴리카보네이트 수지는 유리전이 온도가 150℃ 부근인 열가소성 수지로 기계적 물성, 인장 강도 및 충격 강도, 수치 안정성, 내열성 및 광학적 투명성 등이 우수하여 자동차 부품, 전기전자 부품 또는 건축용 재료로 사용되고 있으며, 그 사용분야가 확대되고 있다.
그러나, 폴리에스테르 수지는 내열성이 부족하여 고온 내열성이 요구되는 자동차 엔진 주변의 커넥터 소재로 사용하기에는 어려움이 있다. 또한, 폴리카보네이트 수지는 유기 용매, 특정의 세제, 강 알칼리, 특정의 지방산, 오일 및 그리스와 접촉하는 용도로 사용할 경우, 제한된 내약품성을 가지고 있다.
상기의 장단점을 보완하기 위해 두 수지를 블렌딩하여 그 물성을 개선하기 위한 노력이 계속되어 왔다. 하지만 상기 수지 조성물은 높은 표면 광택을 나타내는데, 이는 플라스틱 성형품의 장점이 되기도 하지만 특정 용도에서는 광택으로 인한 눈의 피로를 유발할 수 있다. 이러한 문제를 해결하고 고급스러운 분위기를 나타내기 위해 일부 용도의 제품에서는 저광택의 표면이 요구된다. 특히, 자동차 산업에서는 광택을 낮추고 자외선 노출시 외관 변색에 대한 저항력을 높이기 위한 도장 공정을 거치게 되는데 이는 원가 상승 및 환경 오염이라는 문제점을 안고 있다.
한편, 도장을 하지 않는 소재의 경우 외부 자외선에 장기간 노출시 발생되는 변색에 의한 물성 저하 및 외관 불량이 발생할 수 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 기계적 강도, 내충격성, 및 가공성을 유지하면서도 우수한 내후성과 저광택성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 실시예들에 따른 저광택 열가소성 수지 조성물은, 30 내지 70중량%의 폴리카보네이트, 20 내지 50중량%의 폴리에스테르, 1 내지 15중량%의 충격보강제, 1 내지 5중량%의 폴리알킬메타크릴레이트, 0.5 내지 3중량%의 산화방지제, 0.5 내지 1.5중량%의 자외선 흡수제, 및 0.05 내지 0.15중량%의 광안정제를 포함한다.
상기 폴리카보네이트는 21,000 내지 30,000의 점도평균 분자량을 갖는 방향족 폴리카보네이트일 수 있다.
상기 폴리에스테르는 폴리알킬렌테레프탈레이트일 수 있다.
상기 충격보강제는, 메타크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MBS), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체-스티렌(AES), 아크릴로니트릴-스티렌-부틸아크릴레이트(ASA), 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔(SB), 스티렌-이소프렌 고무, 에틸렌-비닐아세테이트(EVA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌-비닐알콜(EVOH) 공중합체, 실리콘-아크릴릭 고무 가 코어이고 메틸메타크릴레이트가 쉘인 구조의 탄성체, 폴리부틸렌테레프탈레이트계 탄성체, 폴리에틸렌테레프탈레이드계 탄성체 및 나일론계 탄성체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 폴리알킬메타크릴레이트는, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸글리콜디메타크릴레이트 및 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상의 가교제를 사용하여 중합되고, 상기 가교제의 함량은 상기 폴리알킬메타크릴레이트 100 중량부에 대해 0.1 내지 20중량부 일 수 있다.
상기 폴리알킬메타크릴레이트는 1 내지 15㎛의 평균입경을 갖는 구형 입자일 수 있다.
상기 산화방지제는 페놀계 화합물, 포스파이트계 화합물, 및 티오에스테르계 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계 화합물, 하이드록시페닐트리아진계 화합물, 피리미딘계 화합물 및 시아노아크릴레이트계 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 광안정제는 힌더드 아민계 화합물일 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물은 0.1 내지 3중량%의 에틸렌 공중합체를 더 포함할 수 있다.
상기 에틸렌 공중합체는, 하기 화학식 1의 구조를 갖고, 15 내지 30중량%의 알킬아크릴레이트 단위, 5 내지 12중량%의 글리시딜메타크릴레이트 단위, 및 58 내지 80중량%의 에틸렌 단위로 이루어질 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112009076366258-pat00001
상기 화학식 1에서, R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 환형 또는 사슬형 탄화수소를 나타낼 수 있고, R2는 비탄소 원소를 하나 이상 포함할 수 있으며, x, y 및 z는 평균중합도로서 각각 2 내지 30,000을 나타낼 수 있다. 상기 비탄소 원소는 황(S), 산소(O), 및 질소(N)를 포함할 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물은 이형제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 저광택 열가소성 수지 조성물은 장기간 외부에 노출되어도 기계적인 물성을 유지하는 우수한 내후성을 가질 수 있다. 또, 상기 저광택 열가소성 수지 조성물은 내충격성과 성형 가공성이 우수하여 도어 핸들, 루프 랙 커버 등의 제품을 생산하는데 적용될 수 있다.
이하, 실시예들을 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 본 발명의 목적, 특징, 장점은 이하의 실시예들을 통해 쉽게 이해될 것이다. 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고, 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 따라서, 이하의 실시예들에 의하여 본 발명이 제한되어서는 안 된다.
본 발명의 실시예들에 따른 저광택 열가소성 수지 조성물은, 30 내지 70중량%의 폴리카보네이트, 20 내지 50중량%의 폴리에스테르, 1 내지 15중량%의 충격보강제, 1 내지 5중량%의 폴리알킬메타크릴레이트, 0.5 내지 3중량%의 산화방지제, 0.5 내지 1.5중량%의 자외선 흡수제, 및 0.05 내지 0.15중량%의 광안정제를 포함할 수 있다. 상기 저광택 열가소성 수지 조성물의 각 성분에 대한 설명은 다음과 같다.
폴리카보네이트
본 발명의 실시예들에 따른 저광택 열가소성 수지 조성물에는 통상적으로 사용되는 폴리카보네이트 수지가 특별한 제한없이 사용될 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지는 예를 들어, 분자량 조절제 및 촉매의 존재 하에서 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 포스겐(phosgen)을 반응시켜 제조되거나, 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 디페닐카보네이트(diphenyl carbonate)에 의해 얻어지는 전구체의 에스테르 상호 교환반응을 이용하여 제조될 수 있으며, 이에 제한되지 않 는다.
상기 폴리카보네이트는, 메틸렌 클로라이드 용액에서 측정한 점도 평균 분자량(Mv)이 21,000 내지 30,000일 수 있다. 상기 평균 분자량이 21,000 미만이면, 내후성 함께 기계적 물성이 저하될 수 있고, 30,000 초과이면, 용융 점도의 상승으로 인해 가공성이 저하될 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 폴리카보네이트의 함량은 30 내지 70중량%일 수 있다. 상기 함량이 30중량% 미만이면 충격보강 효과가 미미할 수 있고, 70중량% 초과이면 유동성이 저하될 수 있다.
폴리에스테르
본 발명의 실시예들에 따른 저광택 열가소성 수지 조성물은 폴리에스테르 수지 및 폴리에스테르 공중합체 수지 중에서 선택된 하나 이상의 수지를 포함할 수 있다. 상기 폴리에스테르는 예를 들어, 폴리알킬렌테레프탈레이트일 수 있고, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트일 수 있다.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지는 210 내지 240℃의 용융 온도와, 0.75~1.1(dl/g)의 고유 점도(Intrinsic Viscostiy, IV)를 갖는 것이 바람직하다. 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 용융 온도 및 고유 점도가 상기 범위를 벗어나면 폴리카보네이트와의 용융 혼련에 있어서 가공성이 문제될 수 있으며, 수지 조성물의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 폴리에스테르의 함량은 20 내 지 50중량%일 수 있다. 20중량% 미만이면 기계적 강도 및 유동성이 저하될 수 있고, 50중량% 초과이면 내충격성이 저하될 수 있다.
충격보강제
본 발명의 실시예들에 따른 충격보강제는 메타크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MBS), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체-스티렌(AES), 아크릴로니트릴-스티렌-부틸아크릴레이트(ASA), 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔(SB), 스티렌-이소프렌 고무, 에틸렌-비닐아세 테이트(EVA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌-비닐알콜(EVOH) 공중합체, 실리콘-아크릴릭 고무가 코어이고 메틸메타크릴레이트가 쉘인 구조의 탄성체, 폴리부틸렌테레프탈레이트계 탄성체, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 탄성체 및 나일론계 탄성체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 충격보강제는 내충격성을 향상시키고 자외선 노출에 의한 물성 저하를 막는 기능을 수행할 수 있다. 또, 내충격성을 향상시킬 수 있으면, 상기 언급된 수지 외에 어떠한 수지도 사용될 수 있다. 상기 충격보강제로 바람직하게는 코어-쉘 타입의 아크릴릭 고무가 사용될 수 있다. 코어-쉘 타입의 아크릴릭 고무는 코어와 쉘로 구성되는 2층 구조를 가지며, 코어 부분은 연질인 고무 상태이고, 그 표면의 쉘 부분은 경질인 수지 상태이다. 고무상 탄성체 자체가 분말상(입자 상태)인 그래프트 고무상 탄성체가 적합하게 사용될 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 충격보강제의 함량은 1 내지 15중량%일 수 있다. 상기 함량이 1중량% 미만이면 내충격성 향상이 미미할 수 있고, 15중량% 초과이면 다른 기계적 물성이 저하될 수 있다.
폴리알킬메타크릴레이트
본 발명의 실시예들에 따른 폴리알킬메타크릴레이트는 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸글리콜디메타크릴레이트, 및 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트에서 선택되는 하나 이상의 가교제를 사용하여 중합될 수 있다.
상기 가교제의 함량은 상기 폴리알킬메타크릴레이트 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부일 수 있다. 상기 폴리알킬메타크릴레이트는 1 내지 15㎛의 평균입경을 갖는 구형 입자일 수 있다. 상기 폴리알킬메타크릴레이트의 알킬기는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 환형 또는 사슬형의 탄화수소일 수 있다. 바람직하게는 상기 폴리알킬메타크릴레이트로 폴리메틸메타크릴레이트가 사용될 수 있다. 상기 폴리알킬메타크릴레이트는 소광제로서 기능할 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 폴리알킬메타크릴레이트의 함량은 1 내지 5중량%일 수 있다. 상기 함량이 1중량% 미만이면 소광 효과가 미미할 수 있고, 5중량% 초과이면 다른 기계적 물성이 저하될 수 있다.
산화 방지제
본 발명의 실시예들에 따른 산화방지제는 페놀계 화합물, 포스파이트계 화 합물, 티오에스테르계 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 페놀릭계 산화안정제는 예를 들어, 힌더드 페놀이나 펜타에릴쓰리톨-테트라키스 3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질) 1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온, 1,3,5-트리스-(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)일 수 있다. 바람직하게, 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트가 사용될 수 있다.
상기 포스파이트계 산화안정제는 예를 들어, 비스(2-t-비트-부틸페닐)펜타릴쓰리톨 디포스페이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트, 1,3,5-트리아진-(1H,3H,5H)-트리온, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트일 수 있다. 바람직하게, 비스(2,4-디-부틸페닐)펜타에리트리톨 포스파이트가 사용될 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 산화방지제의 함량은 0.5 내지 3중량%일 수 있다. 상기 함량이 0.5중량% 미만이면 자외선 흡수제 및 힌더드 아민계 광안정제에 의한 자외선에 대한 보강 효과가 미비할 수 있고, 3중량% 초과이면 가공성이 저하될 수 있다.
자외선 흡수제
본 발명의 실시예들에 따른 자외선 흡수제로 벤조트리아졸계 화합물, 하이드록시페닐트리아진계 화합물, 피리미딘계 화합물 및 시아노아크릴레이트계 화합물 등이 사용될 수 있다. 바람직하게, 상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계 화합물 및 트리아진계 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 자외선 흡수제는 자외선 에너지를 선택적으로 흡수하여 적외선 에너지 형태로 변환, 방출하여 장시간에 걸친 자외선 노출에 의한 재료의 내성을 보강해 주는 기능을 수행할 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 자외선 흡수제의 함량은 0.5 내지 1.5중량%일 수 있다. 상기 함량이 0.5중량% 미만이면 원하는 내후성 향상의 효과를 얻기가 어렵고, 1.5중량% 초과이면 기계적인 물성이 저하될 수 있다.
광안정제
본 발명의 실시예들에 따른 광안정제로 힌더드 아민계 화합물이 사용될 수 있다. 예를 들어, 폴리[(6-모폴리노-에스-트리아진-2,4-디일)[2,2,6,6-테트라 메틸-4-피퍼딜]이미놀]-헥사메틸렌 [2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼딜]이미놀], N-(2-히드록시 에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 등이 하나 이상 사용될 수 있다.
상기 광안정제는 광분해 반응 중 생성된 자유라디칼을 제거하여 광산화 반응을 정지시키는 기능을 수행할 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 광안정제의 함량은 0.05 내지 0.15중량%일 수 있다. 상기 함량이 0.05중량% 미만이면 원하는 내후성 향상의 효과를 얻기가 어렵고, 0.15중량% 초과이면 기계적 물성이 저하될 수 있다.
에틸렌 공중합체
본 발명의 실시예들에 따른 저광택 열가소성 수지 조성물은 에틸렌 공중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 에틸렌 공중합체는 글리시딜 메타크릴레이트 관능기를 갖는 에틸렌/알킬아크릴레이트 공중합체로, 하기 화학식 5의 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112009076366258-pat00002
상기 화학식 1에서, R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 환형 또는 사슬형 탄화수소를 나타낼 수 있고, R2는 비탄소 원소를 하나 이상 포함할 수 있으며, x, y 및 z는 평균중합도로서 각각 2 내지 30,000을 나타낼 수 있다. 상기 비탄소 원소는 황(S), 산소(O), 및 질소(N)를 포함할 수 있다.
바람직하게 상기 에틸렌 공중합체는, 상기 화학식 1에서, R1은 알킬이고, R2는 글리시딜이며, R3은 메틸인, 에틸렌-알킬아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체일 수 있다. 보다 바람직하게, 에틸렌-노말부틸아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트가 사용될 수 있다. 또, 상기 에틸렌-노말부틸아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체는 15 내지 30중량%의 노말부틸아크릴레이트 단위, 5 내지 12중량%의 글리시딜메타크릴레이트 단위 및 58 내지 80중량%의 에틸렌단위로 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 화학식 1로 표시되는 공중합체는 충격보강제 및 소광제 기능을 수행할 수 있고, 또 R2 및 R3를 포함하는 세번째 반복단위 구조로 인하여 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 카르복실 말단기와 반응하여, 카르복실 말단기 농도를 감소시킴으로써 내가수분해성을 향상시키는 기능도 수행할 수 있다.
상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 에틸렌 공중합체의 함량은 0.1 내지 3중량%일 수 있다. 상기 함량이 0.1중량% 미만이면, 내충격성 향상이 미미할 수 있고, 3중량% 초과이면, 다른 기계적 물성이 저하될 수 있다.
기타 첨가제
본 발명의 실시예들에 따른 저광택 열가소성 수지 조성물은 스테아레이트계 또는 지방산계 이형제 등을 추가로 포함할 수 있다. 상기 저광택 열가소성 수지 조성물에서 상기 이형제의 함량은 0.05 내지 1 중량%일 수 있다.
<실시예 및 비교예>
하기 표 1과 같은 조성과 함량으로 원료 물질을 혼합하여, 230 내지 260℃의 온도에서 이축 용융혼련 압출기로 혼련 압출하여 성형용 팰렛을 제조하였다. 제조된 팰렛을 100℃에서 6시간 열풍 건조한 후, 250 내지 270℃의 온도로 사출 성형 하여 시편을 제조하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
PC1 54.3 54.3 54.3 - 54.8 53.5 54.4 54.7 54.7
PC2 - - - 54.3 - - - - -
PBT 36.2 36.2 36.2 36.2 36.5 35.5 36.1 36.4 36.4
충격보강제1 4 4 4 4 4 4 4 4 4
충격보강제2 1 1 1 1 1 1 1 1 1
UVA1 0.7 - 0.7 0.7 - 2.0 0.7 0.7 -
UVA2 - 0.7 - - - - - - -
UVA3 - - - - - - - - 0.7
광안정제 0.1 0.1 0.1 0.1 - 0.3 - 0.1 0.1
산화방지제1 0.2 0.2 0.6 0.2 0.2 0.2 0.2 - 0.2
산화방지제2 0.2 0.2 - 0.2 0.2 0.2 0.2 - 0.2
산화방지제3 0.2 0.2 - 0.2 0.2 0.2 0.2 - 0.2
소광제 3 3 3 3 3 3 3 3 3
이형제 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
* PC1: 점도분자량이 21,000인 폴리카보네이트
* PC2: 점도분자량이 17,000인 폴리카보네이트
* PBT: 폴리부틸렌테리프탈레이트(삼양사의 TRIBIT 1700S)
* 충격보강제1: 아크릴릭 고무가 코어이고 폴리메틸메타크릴레이트가 쉘 구조인 Mitsubishi Rayon사에서 제조한 W450A
* 충격보강제2: 에틸렌-노말부틸아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체 (Dupont, Elvaloy PTW)
* 소광제: 구형의 폴리알킬메타크릴레이트(Ganz Chemical, Ganzpearl GM-0600)
* UVA1: 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(Cytec, Cyasorb UV-54 11)
* UVA2: 하드록시페닐/트리아진계 자외선 흡수제(Ciba Specialty Chemicals, Tinu vin 1577)
* UVA3: 벤조페논계 자외선 흡수제(BASF, Uvinul3040)
* 광안정제: N-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀계 올리고머인 힌더드 아민계 광안정제(HALs, Ciba Specialty Chemicals, Tinuvin 622)
* 산화방지제1: 힌더드 하이드록시페닐계 산화방지제(Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1076),
* 산화방지제2: 포스파이트계 산화방지제(GE Specialty Chemicals, Ultranox 627A)
* 산화방지제3: 티오에스테스계 산화방지제(RICH NOX, DSTDP 또는 Shipro Kasei Kaisha, Seenox 412S)
상기 실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물의 물성을 측정하여 아래 표 2에 기재하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
인장강도(kgf/㎠) 590 587 593 530 583 543 586 550 498
충격강도(kgfcm/cm) 70 72 73 55 69 48 70 65 55
광택도(%) 48 50 52 48 49 50 52 49 43
흐름성(g/10min) 20 21 21 26 21 23 20 21 20
ΔE 2.95 3.0 2.98 5.3 7.51 4.56 5.72 4.84 3.24
상기 물성의 측정 방법은 다음과 같다.
a) 인장강도: ASTM D790에 의거하여 1/4”시편을 사용, 50mm/min의 조건으로 측정하였다.
b) 충격강도: ASTM D256에 의거하여 아이조드노치드(IZOD NOTCHED) 타입으로 1/8” 시편을 이용하여 측정하였다.
c) 광택도: ASTM D523에 의한 60˚각도에서 표면 광택도를 측정하였다.
d) 흐름성: ASTM D1238에 의거하여 칩 상태로 110℃에서 4시간 건조한 후 250℃ 및 5kg 하중 조건에서 10분간 흐른 양을 측정하였다.
e) 내후성: 웨더오미터(weather-O-meter; Atlas사 모델 Ci4,000)를 사용하여, 제논램프 340nm에서의 광량을 0.55W/m2, 블랙판넬 온도 70℃로 설정하였으며 총 폭로량 3500KJ/㎡까지 조사하였다. 조사된 시편은 색차계(konia Minolta, Cm-3700d)를 사용하여 조사 후의 ΔE 를 측정하였다. ΔE가 적을수록 내후성이 우수함을 나타낸다.
상기 표 2에 나타난 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3은 비교예 1 내지 6에 비해 우수한 기계적인 물성과 소광 특성을 유지하면서도 내후성이 우수함을 알 수 있다.
비교예 1은 점도분자량 21,000 미만의 폴리카보네이트를 사용하는 것에 의해 기계적인 물성뿐 아니라 내후성이 저하됨을 보여준다. 비교예 2와 4는 힌더드 아민계 광안정제의 사용하지 않는 것에 의해 내후성이 현저히 저하됨을 보여준다. 비교예 3은 자외선 흡수제 및 힌더드 아민계 광안정제의 과량 첨가에 의해 내후성 측면에서의 미비한 효과에 비해 기계적인 물성이 저하됨을 보여준다. 비교예 5는 산화방지제가 자외선흡수제 및 힌더드 아민계 광안정제의 보강 작용을 함을 보여준다. 비교예 6은 벤조페논계 자외선 흡수제의 사용에 의해 내후성 측면에서 효과가 다소 있지만 수지의 기계적 물성이 현저히 저하됨을 보여준다.
이제까지 본 발명에 대한 구체적인 실시예들을 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (13)

  1. 30 내지 70중량%의 폴리카보네이트;
    20 내지 50중량%의 폴리에스테르;
    1 내지 15중량%의 충격보강제;
    1 내지 5중량%의 폴리알킬메타크릴레이트;
    0.5 내지 3중량%의 산화방지제;
    0.5 내지 1.5중량%의 자외선 흡수제; 및
    0.05 내지 0.15중량%의 광안정제를 포함하되,
    상기 폴리알킬메타크릴레이트는, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸글리콜디메타크릴레이트 및 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상의 가교제를 사용하여 중합되고,
    상기 가교제의 함량은 상기 폴리알킬메타크릴레이트 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부인 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는 21,000 내지 30,000의 점도평균 분자량을 갖는 방향족 폴리카보네이트인 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스테르는 폴리알킬렌테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 충격보강제는, 메타크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MBS), 아크릴로니트 릴-부타디엔-스티렌(ABS), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체-스티렌(AES), 아크릴로니트릴-스티렌-부틸아크릴레이트(ASA), 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔(SB), 스티렌-이소프렌 고무, 에틸렌-비닐아세테이트(EVA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌-비닐알콜(EVOH) 공중합체, 실리콘-아크릴릭 고무가 코어이고 메틸메타크릴레이트가 쉘인 구조의 탄성체, 폴리부틸렌테레프탈레이트계 탄성체, 폴리에틸렌테레프탈레이드계 탄성체 및 나일론계 탄성체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리알킬메타크릴레이트는 1 내지 15㎛의 평균입경을 갖는 구형 입자인 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화방지제는 페놀계 화합물, 포스파이트계 화합물, 및 티오에스테르계 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계 화합물, 하이드록시페닐트리아진계 화합물, 피리미딘계 화합물 및 시아노아크릴레이트계 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 광안정제는 힌더드 아민계 화합물인 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    0.1 내지 3중량%의 에틸렌 공중합체를 더 포함하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  11. 30 내지 70중량%의 폴리카보네이트;
    20 내지 50중량%의 폴리에스테르;
    1 내지 15중량%의 충격보강제;
    1 내지 5중량%의 폴리알킬메타크릴레이트;
    0.5 내지 3중량%의 산화방지제;
    0.5 내지 1.5중량%의 자외선 흡수제;
    0.05 내지 0.15중량%의 광안정제; 및
    0.1 내지 3중량%의 에틸렌 공중합체를 포함하되,
    상기 에틸렌 공중합체는, 하기 화학식 1의 구조를 갖고, 15 내지 30중량%의 알킬아크릴레이트 단위, 5 내지 12중량%의 글리시딜메타크릴레이트 단위, 및 58 내지 80중량%의 에틸렌 단위로 이루어진 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112012096478562-pat00003
    (상기 화학식 1에서, R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 환형 또는 사슬형 탄화수소를 나타내고, R2는 비탄소 원소를 하나 이상 포함하며, x, y 및 z는 평균중합도로서 각각 2 내지 30,000을 나타낸다.)
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 비탄소 원소는 황(S), 산소(O), 및 질소(N)를 포함하는 것을 특징으로 하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    이형제를 더 포함하는 저광택 열가소성 수지 조성물.
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