CN114539675A - 稳定的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有高耐热性和高耐紫外线辐射性能的树脂组合物。本发明还涉及包含所述组合物的物品以及稳定树脂组合物的化合物的组合物的用途。本发明树脂组合物包含：(A)聚丙烯树脂，(B)分子量为750g/mol或更低的任选取代的3‑(烷基化的4′‑羟苯基)丙酸的直链或支链烷基酯，(C)分子量为1250g/mol或更大的受阻胺光稳定剂，其中受阻胺包含在受阻胺光稳定剂分子的骨架中，和(D)硫增效剂。

Description

稳定的树脂组合物
本申请为分案申请，其母案申请的申请号为201580034833.2，申请日为2015年5月13日，和发明名称为“稳定的树脂组合物”。
本发明涉及具有高耐热性和高耐紫外线辐射性的树脂组合物。本发明还涉及包含所述组合物的制品、以及稳定树脂组合物的化合物的组合物的用途。
聚丙烯树脂会由于例如热、光和氧而劣化。特别是机械强度可能会降低和聚丙烯材料可能会变色。
为了防止聚丙烯组合物的这种劣化，已有提出了单独或组合应用的多种添加剂。
酚类抗氧化剂(PAO)添加剂广泛用于保护聚丙烯在处理和应用条件下免受热氧化降解。尽管酚类抗氧化剂为聚丙烯提供良好的稳定性，但大多数酚类抗氧化剂的缺点是由于被空气或NOx气体氧化为有色的醌类化合物而变黄。另外，当单独应用时，酚类抗氧化剂经常作用有限。因此，酚类抗氧化剂与其它化合物组合应用。例如，酚类抗氧化剂与亚磷酸盐组合应用，后者已知由于具有补充和协同作用(例如在高温下和在氧的存在下分解在聚合物中形成的过氧化氢)而可以增强酚类抗氧化剂的效果。同时，为了增强热性能，酚类抗氧化剂将与含硫的抗氧化剂如二烷基硫代二丙酸盐组合。
为了达到高的耐候性，酚类抗氧化剂还与各种光稳定剂组合。
光稳定剂的例子包括二苯甲酮、苯并三唑和三嗪类紫外线辐射吸收剂、位阻羟基-苯甲酸酯和受阻胺化合物。特别地，受阻胺光稳定剂(HALS)的应用已越来越多，因为它们不染色、具有很高的光稳定效果并且可以提高耐热性。
但对于在服务条件下暴露于严重紫外线辐射和高热的聚合物系统来说，提供充分保护仍是一个挑战。例如，在机车内部仪表盘、A/B柱、仪表板或车门框板的应用特别要求和需求高度性能稳定的配方以满足在这些用途中增加的需求。
为了符合严格的热和UV要求，通常已知的是应用PAO与HALS和含硫抗氧化剂的组合。但由于含硫抗氧化剂与HALS之间存在对抗性的相互作用，光稳定性有所降低。解决这种相互作用问题的一种方法可能是应用低碱度的HALS。但这种路线在许多情况下却不能提供所需要的性能(Kikkawa等人的Polym.Deg.Stab.1987,18,237245和Kikkawa的Polym.Deg.Stab.1995.49,135143)。已提出的另一种解决方案包括应用(受阻)羟基-苯甲酸盐类稳定剂(例如来自美国Stamford的Cytec Industries Inc.的Malatesta等人在2005年在Hamburg的Addcon会议上提出的“High heat and UV stabilization of polyolefinsunder demanding conditions”)。还提出了另一种解决方案即引入特定的单羧酸盐(US-A-5 081 170)。另外，在这些组合中，为了获得足够的UV稳定性，通常认为低分子量HALS的存在是关键的。但不幸的是，组合有酚类抗氧化剂/硫增效剂和仅高分子量HALS的稳定剂包通常不能实现所要求的高热稳定性和光稳定性要求。
EP-A-1 088 871描述了一种压敏胶带，它可能具有在聚氨酯树脂层和压敏粘合层之间层压的烯烃基树脂层。也可以应用添加剂如光稳定剂和抗氧化剂。EP-A-1 088 871没有涉及与所需机械性能组合而提高耐候性，也没有公开硫增效剂的附加存在。
US-A-5 214 456涉及将二氢吡啶用于有机聚合物的热和光稳定。在US-A-5 214456中公开的组合物可以含有添加剂如光稳定剂和抗氧化剂。US-A-5 214 456没有公开硫增效剂的附加存在。
DE-A-10 2008 026 672描述了由特定的全同立构聚丙烯树脂制备的粘合剂。所述粘合剂可以包含添加剂如主要和辅助抗氧化剂和填料。DE-A-10 2008 026 672没有涉及与所需机械性能组合而提高耐候性，没有公开硫增效剂的附加存在。
本发明的目的是通过提供对紫外线辐射和热均具有改进耐受性的树脂组合物而解决这个问题。
本发明人发现当应用具体组合的添加剂时，可以至少部分实现这一目的。
因此，在第一个方面，本发明涉及一种树脂组合物，其包含：
(A)聚丙烯树脂，
(B)分子量为750g/mol或更低的任选取代的3-(烷基化的4′-羟苯基)丙酸的直链或支链烷基酯，和
(C)分子量为1250g/mol或更大的受阻胺光稳定剂(HALS)，其中受阻胺包含在受阻胺光稳定剂分子的骨架中，和
(D)硫增效剂。
因此，在组分(C)中，受阻胺的官能度包含在受阻胺光稳定剂分子的骨架中。
术语"聚丙烯树脂"被解释为指单类聚丙烯树脂或者不同类聚丙烯树脂的混合物。
聚丙烯树脂在这里与述语聚丙烯聚合物或聚丙烯可互换使用。
已经意外地发现组分的这种组合形成当暴露于UV辐射时表现出最小表面氧化并因而具有良好耐候性的组合物。另外，当暴露于高热时，所述组合物保持所需的机械性能(如Izod冲击强度和拉伸强度)。
本发明的树脂组合物还可以优选包含如下一种或多种组分：不同于第一酚类抗氧化剂(B)的第二酚类抗氧化剂(E)、和选自辅助抗氧化剂(如亚磷酸盐)且不同于抗氧化剂(B)和(E)的第三抗氧化剂(F)。
在本发明的树脂组合物中的聚丙烯树脂为基于作为单独或主要存在的单体丙烯的聚合物。聚丙烯树脂可以均聚物、共聚物或无规共聚物。共聚物可以为具有基体相和分散相的非均相丙烯共聚物。这种聚合物对本领域熟练技术人员来说是已知的。聚丙烯树脂可以为至少两种聚丙烯树脂的混合物或共混物。
在其中聚丙烯树脂为非均相丙烯共聚物的实施方案中，基体相包含丙烯均聚物或丙烯-α-烯烃共聚物，其中以基体相的重量计，共聚单体的含量为至多2wt％。但优选基体相由丙烯均聚物组成。分散相由丙烯-α-烯烃共聚物组成。所述α-烯烃优选选自乙烯、丁烯、己烯和辛烯，和最优选为乙烯。取决于树脂组合物所需的机械性能，分散相的量可以在很宽范围内变化。以非均相丙烯共聚物的重量计，分散相的量可以为5-50wt％，如10-40wt％或15-25wt％。以分散相的重量计，分散相的丙烯-α-烯烃共聚物中α-烯烃共聚单体的量可以为15-65wt％，如20-60wt％或40-55wt％。
聚丙烯聚合物可以为通过任何已知的聚合方法并用任何已知的聚合催化剂体系制备的聚合物。关于技术，可以提到的有浆液、溶液或气相聚合；关于催化剂体系，可以提到的有齐格勒-纳塔、金属茂或(其它)单位点催化剂体系。这些在本领域中都是已知的。
所述聚丙烯聚合物优选具有在230℃和2.16kg下按ISO 1133测量的0.1-100的熔体流动指数(MFI)。
在另一个实施方案中，本发明的树脂组合物包含：
(A)聚乙烯树脂，
(B)分子量为750g/mol或更低的任选取代的3-(烷基化的4′-羟苯基)丙酸的直链或支链烷基酯，和
(C)分子量为1250g/mol或更大的受阻胺光稳定剂(HALS)，其中受阻胺(官能度)包含在受阻胺光稳定剂的分子骨架中，和
(D)硫增效剂。
这种聚乙烯树脂(A)可以包括基于作为单独或主要存在的单体乙烯的聚合物，或者换句话说，所述聚合物或者为均聚物、共聚物或无规共聚物。
在另外一个实施方案中，有可能的是组分(A)为聚丙烯树脂和聚乙烯树脂的共混物。
按凝胶渗透色谱法测量的酚类抗氧化剂(B)的分子量为750g/mol或更低，优选为600g/mol或更低，更优选为550g/mol或更低。酚类抗氧化剂(B)为任选取代的3-(烷基化的4'-羟基苯酚)丙酸的直链或支链烷基酯。酚类抗氧化剂(B)在酚基上可以具有一个或多个取代基。酚类抗氧化剂(B)可以合适地为受阻酚抗氧化剂。这种受阻酚抗氧化剂例如可以在酚环的羟基的邻位处具有一个或两个烷基(优选为叔丁基)。
酚类抗氧化剂(B)合适地包含烷基酯(即丙酸酯)基团。例如，酚类抗氧化剂(B)可以包含C8-24烷基酯(即丙酸酯)基团、优选为C12-20烷基酯基团、更优选为C14-18烷基酯(即丙酸酯)基团。所述烷基优选为直链烷基。换句话说，酚类抗氧化剂(B)包含烷基丙酸酯基团。
酚类抗氧化剂(B)有利地在每个分子上只含有一个酚基。
每个分子只具有一个酚基的优选酚类抗氧化剂(B)有C1-20-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，优选选自甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十三烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十四烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十五烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十六烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十七烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和十九烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。所述酚类抗氧化剂(B)更优选选自十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十三烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十四烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和十五烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
在一个实施方案中，所述酚类抗氧化剂(B)为十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
在每个分子中含有两个酚基基团的酚类抗氧化剂(B)的一些非限定性例子包括己二醇-双-3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酸酯和1,6-己二醇-双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
许多酚类抗氧化剂(B)也可以商购。一些例子包括
Figure BDA0003597532460000051
BF(可由Great LakesChemical Company获得的C14-C15醇掺混物的3,5-双(1,1-二甲基-乙基)-4-羟基苯丙酸酯)、
Figure BDA0003597532460000052
245(可由BASF获得的己二醇-双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯)、
Figure BDA0003597532460000053
259(可由BASF获得的亚己基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯])、
Figure BDA0003597532460000061
1076(可由BASF获得的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)和
Figure BDA0003597532460000062
1135(可由BASF获得的辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)。
在本发明的树脂组合物中酚类抗氧化剂(B)的量可以改变和例如可以为树脂组合物总重量的0.01-1％，例如为0.05-0.9％或0.1-0.4％。
本发明的树脂组合物还包含具体的受阻胺光稳定剂(C)。已有报导在考虑UV老化时，酚类抗氧化剂和受阻胺光稳定剂的一些组合表现出协同效果，而其它组合则表现出对抗效果(Allen等人在Plastics and rubber processing and applications,1985年第5(3)卷,259-265中)。不幸的是，不管效果是协同的还是对抗的，并没有科学地解决，但看起来取决于酚类抗氧化剂和受阻胺光稳定剂的类型。本发明人意外地发现在本发明的树脂组合物中酚类抗氧化剂(B)和受阻胺光稳定剂(C)的组合显示出协同效应，在暴露于热时均保持良好的机械性能，和在暴露于紫外线辐射时提供很良好的耐受效果。这种效果比现有技术中已知的(B)与其它高分子量HALS组合更加有效。
受阻胺光稳定剂(C)优选具有按凝胶渗透色谱法测量1250g/mol或更大的数均分子量，如1300g/mol或更大，优选为1500-4000g/mol。
在一个优选的实施方案中，本发明的树脂组合物基本上不含分子量小于1250g/mol的受阻胺光稳定剂。更优选地，本发明的树脂组合物基本上不含分子量小于1000g/mol的受阻胺光稳定剂，例如基本不含分子量小于750g/mol的受阻胺光稳定剂。例如，在本发明的树脂组合物中这种受阻胺光稳定剂的量可以为树脂组合物重量的0.1％或更低，更优选为0.05％或更低，如0.01％或更低或0.005％或更低。最优选地，本发明的树脂组合物完全不含这种低分子量的受阻胺光稳定剂。低分子量的受阻胺光稳定剂在许多情况下是不希望的，因为它们倾向于迁移至表面，和可能造成例如粘着和起霜。
受阻胺光稳定剂(C)合适地为低聚的受阻胺光稳定剂。
在受阻胺光稳定剂(C)中，受阻胺(官能度)包含在受阻胺光稳定剂分子的骨架中，而不是包含在连接到所述骨架上的侧链取代基中。因此，按照本发明，受阻胺基团的氮原子是受阻胺光稳定性分子主链的一部分。正如本领域熟练技术人员通常已知的，术语“受阻胺”指其中相邻于胺基的氮原子的一个或多个、优选两个或更多个碳原子没有氢原子直接与其连接的化合物或部分。优选地，相邻于受阻胺氮原子的一个或多个碳原子(优选两个或更多个碳原子)不是羰基碳(即在其上连接有氧原子双键的碳原子)。典型地，相邻于胺的氮原子的一个或多个碳原子和优选两个或更多个碳原子具有甲基取代基。受阻胺光稳定剂包括在其骨架中包含2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物的那些。
受阻胺(官能度)不包含在其骨架中的受阻胺光稳定剂的一些例子包括Chimassorb 944、Chimassorb 119、Tinuvin NOR 371和Uvinul 4050H。在这些例子中的每一个中，受阻胺存在于侧链取代基中，所述取代基不是实际骨架的一部分而是所述骨架的侧链基团，同时在所述骨架中存在的胺不是受阻胺。
受阻胺光稳定剂(C)合适地不含侧链哌啶基(虽然哌啶基可以作为部分骨架存在)。受阻胺光稳定剂可以为聚酯受阻胺光稳定剂。因为这种聚酯受阻胺光稳定剂易于发生光解和水解分解反应，通常避免将它们用于需要抗紫外线辐射(耐候性)的用途。但本发明人发现含这种聚酯受阻胺光稳定剂与附加组分的组合物的本发明组合物不仅耐热，而且令人惊奇地耐受紫外线辐射(耐候性)。
受阻胺光稳定剂(C)优选在受阻胺光稳定剂分子的骨架中包含如下通式(I)的基团。
Figure BDA0003597532460000071
受阻胺光稳定剂(C)优选在其骨架中包含如下通式(II)或(III)所示的基团。
Figure BDA0003597532460000081
在一个更优选的实施方案中，受阻胺光稳定剂(C)选自：
Figure BDA0003597532460000082
其中n选自9-16，优选为10-15，例如11-14，和
Figure BDA0003597532460000083
其中m选自3-10，优选为3-8，如3-6或3-4。
这种受阻胺光稳定剂可以商购，例如作为
Figure BDA0003597532460000084
622(可获自BASF的聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-alt-1,4-丁二酸))和
Figure BDA0003597532460000085
N30(可获自Clariant的2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮杂-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮和表氯醇的聚合物)。
在本发明的树脂组合物中受阻胺光稳定剂(C)的量可以改变和例如可以为树脂组合物总重量的0.01-1％，例如为0.05-0.9％或0.1-0.4％。
在本发明的树脂组合物中受阻胺光稳定剂(C)与酚类抗氧化剂(B)的重量比优选为3或更低，优选为2或更低，更优选为1或更低。
本发明的树脂组合物还可以包含硫增效剂(D)。硫增效剂为硫基过氧化氢分解剂，和对本领域的熟练技术人员来说是公知的。例如硫增效剂可以选自硫代二丙酸二月桂酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯和硫代二丙酸二(十三烷)酯。
优选的硫增效剂为二硬脂基二丙酸酯。在本发明的树脂组合物中硫增效剂(D)的量可以改变和例如可以为树脂组合物总重量的0-0.1％，例如为0.01-0.08％或0.01-0.06％。
除了分子量为750g/mol或更低的酚类抗氧化剂(B)之外，本发明的树脂组合物还可以包含不同于(B)的酚类抗氧化剂(E)。
所述另一种酚类抗氧化剂(E)每个分子合适地包含两个或更多个酚基。
合适的酚类抗氧化剂(E)的一些例子包括季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)异氰脲酸酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)苯。这种抗氧化剂增加了本发明树脂组合物的处理和长期热稳定性。
在本发明的树脂组合物中可能的酚类抗氧化剂(E)的其它例子包括2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对-甲酚]、2,2′-亚乙基双(2,4-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚丁基双(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、己二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-亚己基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酰胺)、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸酯-二乙基酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苯甲基)异氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苯甲基)异氰脲酸酯、2,4-双(正辛基硫)-6-(4-羟基-3,5-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸乙基酯)钙、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸乙基酯)镍、双[3,3-双(3-t-4-羟基苯基)丁酸]二醇酯、N,N′-双[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、2,2′-氧酰亚胺双[乙基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)对苯二酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧}乙基]-2,4,8,10-四氧螺[5,5]-十一烷、2,2-双[4-(2-)3,5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酰氧))乙氧基苯基]丙烷和β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的烷基酯。
许多酚类抗氧化剂(E)可以商购获得。一些例子包括
Figure BDA0003597532460000101
1010(可由BASF获得的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、
Figure BDA0003597532460000102
1098(可由BASF获得的1,6-亚己基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酸酯)、ADK STAB AO-80(可由AdekaPalmarole获得的3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酰氧)-1,1-二甲基)-2,4,8,10-四氧螺[5,5]十一烷)、
Figure BDA0003597532460000103
CA(可由Vertellus Specialties获得的1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷)、
Figure BDA0003597532460000104
1330(可由BASF获得的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)苯)、
Figure BDA0003597532460000105
O3(可由Clariant获得的丁酸,3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)亚乙基酯)、
Figure BDA0003597532460000106
3114(可由BASF获得的1,3,5-三(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯甲基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮)、
Figure BDA0003597532460000107
1790(可由Cytec获得的1,3,5-三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苯甲基)-异氰脲酸酯)和
Figure BDA0003597532460000108
245(可由BASF获得的己二醇-双-3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)丙酸酯)。
在本发明的树脂组合物中酚类抗氧化剂(E)的量可以改变和例如可以为树脂组合物总重量的0.01-1％，例如为0.05-0.9％或0.1-0.8％。
本发明的树脂组合物也可以合适地包含选自辅助抗氧化剂的抗氧化剂(F)。辅助抗氧化剂(F)不同于酚类抗氧化剂(B)和酚类抗氧化剂(E)，后两者都是主要抗氧化剂。主要和辅助抗氧化剂的差别在本领域中是公知的。主要抗氧化剂通常是由受阻酚和胺衍生物组成的有机分子。这些主要抗氧化剂是游离基清除剂，和通常被加到聚合物中来防止成品使用寿命期内的降解。亚磷酸酯和亚膦酸酯是辅助抗氧化剂的例子。
辅助抗氧化剂可以通过分解不稳定过氧化氢为稳定醇而防止附加自由基的形成，和通常被加到聚合物中以在造粒和挤出和/或制模过程中提供处理稳定性。当应用主要抗氧化剂如受阻酚时，聚烯烃可能会发展为更黄的颜色，降低了聚烯烃的商业价值。辅助抗氧化剂如亚磷酸酯化合物经常在聚烯烃中与受阻酚组合应用以增加稳定性并减少变黄。
合适的辅助抗氧化剂(F)的一些例子包括有机的亚磷酸酯和亚膦酸酯如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4′-二亚苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。一些优选的第二类酚类抗氧化剂为三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4′-二亚苯基二亚膦酸酯。最优选的第二类酚类抗氧化剂为三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。
许多这些第二类酚类抗氧化剂可以商购获得。一些例子包括
Figure BDA0003597532460000111
168(可由BASF获得的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯)和
Figure BDA0003597532460000112
P-EPQ(可由BASF获得的四(2,4-二-叔丁基苯基)[1,1-二苯基]-4,4′-二基二亚膦酸酯)。
在本发明的树脂组合物中抗氧化剂(F)的量可以改变和例如可以为树脂组合物总重量的0.01-1％，例如为0.05-0.9％或0.1-0.8％。
除了抗氧化剂(B)、(E)和(F)外，本发明的树脂组合物还可以包含非酚类抗氧化剂如羟胺。有用的羟胺稳定剂包括例如N,N-二苯甲基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二丁基羟胺、N,N-二己基羟胺、由氢化的牛脂胺氧化衍生的N,N-二烷基羟胺、和通式为RN(OH)R′的羟胺(其中R和R′中的每一个独立地为8-18个碳原子的烷基)，如N,N-二辛基羟胺、N,N-二癸基羟胺、N,N-二(十二烷基)羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺和N-十七烷基-N-十八烷基羟胺。羟胺优选为由BASF以
Figure BDA0003597532460000121
FS 042提供的双(十八烷基)羟胺。
在一个实施方案中，本发明的树脂组合物以其总重量计包含：
-60-95％的聚丙烯树脂(A)，优选为55-90％；
-0.01-1％的酚类抗氧化剂(B)，优选为0.05-0.9％，更优选为0.1-0.4％，
-0.01-1％的受阻胺光稳定剂(C)，优选为0.05-0.9％，更优选为0.1-0.4％，
-0.01-0.8％的硫增效剂(D)，优选为0.01-0.06％，
-0-1％的酚类抗氧化剂(E)，优选为0.05-0.9％，更优选为0.1-0.8％，和
-0-1％的酚类抗氧化剂(F)，优选为0.05-0.9％，更优选为0.1-0.8％。
除上述组分外，本发明的树脂组合物还可以包含添加剂。合适添加剂的一些例子包括着色剂、成核剂、澄清剂、脱模制、颜料、染料、增塑剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐刮擦剂、填料、冲击改进剂、阻燃剂、起泡剂、再生添加剂、偶合剂、杀菌剂、防雾添加剂、滑动添加剂、防堵剂、聚合物加工助剂如润滑剂和类似物、表面张力调节剂、助剂、增强界面结合的组分等。这些添加剂在现有技术中是公知的。添加剂的量取决于它们的类型和功能。通常，它们的量可以为树脂组合物总重量的0-30％、0-20％、0-10％或0-5％。
优选的是本发明的树脂组合物包含一种或多种着色剂。这些着色剂可以是有机着色剂、无机着色剂或它们的混合物。通常，这些着色剂可以是染料或颜料如二氧化钛、酞菁蓝和炭黑。这些着色剂可以为本发明的树脂组合物着色。通常，在本发明的树脂组合物中存在的着色剂的量为树脂组合物总重量的0.05％或更多。着色剂的量通常不超过树脂组合物总重量的5％。
优选的是本发明的树脂组合物包含至少一种填料如无机填料。无机填料的例子包括滑石、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、氢氧化铝、硫酸镁、硫酸钡、玻璃粉、粘土、白云石、云母、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾、钙硅石、纤维化的含氧硫酸镁和玻璃纤维。这些无机填料可以单独应用或者两种或更多种任意组合应用。作为无机填料，滑石、碳酸钙、硫酸钡和纤维化的含氧硫酸镁是特别优选的。
在一个合适的实施方案中，本发明的树脂组合物包含滑石。滑石可以归类为水合硅酸镁，和其主要组分可以由如下通式的一个或多个表示：(Si2O5)2Mg3(OH)2、Si8Mg6O20(OH)4或Mg12Si16O40(OH)8。
滑石可以合适地为表面处理的滑石或表面涂覆的滑石，例如用选自如下的一种或多种表面调节剂处理的滑石：硅烷、胺、二醇、硬脂酸酯、山梨酸酯和钛酸酯。
在本发明的树脂组合物中无机填料的量例如可以为树脂组合物总重量的0-30％，例如为1-25％或2-20％。
本发明的树脂组合物还可以包含树脂组合物总重量1-25％的乙烯α-烯烃共聚物弹性体。这种乙烯α-烯烃共聚物弹性体优选选自一种或多种乙烯丁烯共聚物弹性体、乙烯己烯共聚物弹性体和乙烯辛烯共聚物弹性体。乙烯α-烯烃共聚物弹性体甚至更优选选自一种或多种茂金属乙烯-辛烯共聚物弹性体和茂金属乙烯-丁烯共聚物弹性体。通常，加入这些弹性体来进一步提高抗冲击性能。这种弹性体的密度可以为860-885kg/m3。弹性体的熔体流动指数可以为0.10-10g/10min(ISO 1133,2.16kg,230℃)。
在本发明的树脂组合物中弹性体的量例如可以为树脂组合物总重量的0-25％，例如为1-20％或2-15％。
可以应用各种处理技术将本发明的树脂组合物转化为成型(半)成品制品。处理技术的合适例子包括模塑、注射压缩模塑、薄壁注塑、挤出和挤压模塑。注塑被广泛地用于生产制品，例如盖子和密封件、电池、桶、容器、汽车外部部件象保险杠、汽车内部部件象仪表盘、或汽车盖下的汽车部件。挤出广泛地用于生产制品，如杆、片材和管子。薄壁注塑例如可以用于制造薄壁包装。
用于制备本发明的树脂组合物的方法可以是本领域已知的将液体或固体组分配混入聚合物的任何方法。其例子包括挤出机混合、在Banbury类设备中混合、溶液共混等。
因此，在另一个方面，本发明涉及包含本发明树脂组合物的制品，通常为成型制品，如三维制品。
本发明的制品有利地在耐热性和耐紫外线辐射性方面有改进性能。
本发明的制品在120℃的空气烘箱中暴露1000小时后，其拉伸屈服强度优选保留90％或更多、优选92％或更多、更优选94％或更多如95％或更多。拉伸性能按ISO 527-1A确定和在23℃下测量。
本发明的制品在120℃的空气烘箱中暴露1000小时后，其Izod冲击强度优选保留90％或更多、优选92％或更多、更优选94％或更多如95％或更多。Izod冲击强度按ISO 180-1A确定和在-40℃和23℃下测量。
在经过3609kJ/m2的辐射(紫外线内部测试程序FLTM-BO 116-01)后，本发明的制品的灰度值优选为4或更大，优选为4.5或更大，如4.5-5。灰度值按ISO 105A02确定。
在另一方面，本发明涉及如下组合物用于稳定树脂组合物的用途：
(B)分子量为750g/mol或更低的任选取代的3-(烷基化的4′-羟苯基)丙酸的直链或支链烷基酯，和
(C)分子量为1250g/mol或更大的受阻胺光稳定剂，其中受阻胺包含在受阻胺光稳定剂分子的骨架中，
(D)硫增效剂，
任选还包含选自如下的一种或多种：
(E)不同于(B)的酚类抗氧化剂，和
(F)选自辅助抗氧化剂的不同于(B)和(E)的抗氧化剂。
所述树脂组合物优选用于稳定聚烯烃树脂组合物，如聚丙烯树脂组合物、聚乙烯树脂组合物或它们的任意混合物。
为了清晰和简明描述的目的，本发明特征在这里作为相同或独立实施方案的一部分进行描述，但应理解本发明的范围可以包括组合有全部或部分所述特征的实施方案。
下面通过如下实施例进一步描述本发明，但所述实施例不打算以任何方式限制本发明的范围。
实施例
实验方法。
物理性能测试
将注塑拉伸棒(ISO 527-1A测试棒)和从这些注塑拉伸棒上切下来的带缺口Izod棒在120℃下空气烘箱老化1000小时。按ISO 527-1A(T＝23℃,II)确定屈服拉伸强度。通过分别按ISO 180-1A(T＝23℃,II)和ISO 180-1A(T＝-40℃,II)在23℃或-40℃下测量Izod冲击强度确定冲击强度。
在调整后的注塑拉伸棒和从上面切下来的Izod棒上对参比样品(老化0小时)进行机械评价。在标准实验室条件下在1000小时内进行调整，所述标准实验室条件指23±1℃的温度下50±2％的相对湿度。
外观评价
灰度值按ISO 105A02确定。灰度范围为5-1。灰度5代表看不到降解和灰度1代表看到了严重降解。
颜色测量用Macbeth CE-741GL多角度,L*,a*,b*和ΔE*值(CIE)几何形状75°,D65,10°视角下完成。附加的颜色测量用Minolta CM 3700d分光光度计按ISO 7742-2在L*,a*,b*和ΔE*值(CIE)，D/8几何形状,D65,10°视角下来完成。
FT-IR(ATR)光谱
应用衰减全反射的红外光谱(FT-IR/ATR)确定由于光氧化的化学变化。应用配备有金刚石晶体的Perkin Elmer 1740/Spectrum One仪器在光谱分辨率设定为4cm-1下记录红外光谱。所有光谱均通过设定1460cm-1吸光度值为0.1而标准化。然后将在1772cm-1下的吸光度用作饰板表层中氧化程度(Nox)的度量。表面氧化程度(Nox)在加速UV老化过程中确定。
热和UV老化
应用
Figure BDA0003597532460000151
Industrietechnik提供的强制空气循环烘箱实施热老化，所述设备更精确地为配备有标定的空气流量计(设定为每小时150次换气)的型号NTU 60/60。在应用中能够承受热氧化应力足够长时间的能力通常应用这种烘箱老化进行确定。
带有VW K59纹理的注塑模板(65×65×3.2mm)的紫外线照射老化按内部测试程序FLTM-BO 116-01实施，其中规定紫外线辐射强度在420nm下为1.06W/m2/nm，氙光过滤由石英内滤和硼硅酸盐外滤和附加的配备有SF-5滤光器的滤光灯组成，黑面板温度为89℃和光:暗循环为3.8:1小时。随后，按ISO 105A02确定灰度值(要求:在接收3609kJ/m2的辐射或总1165小时的测试持续时间后，评级最小为4)。灰度的范围为5-1。灰度5代表看不到降解和灰度1代表看到了严重降解。颜色测量用Macbeth CE-741GL多角度,L*,a*,b*和ΔE*值(CIE)几何形状75°,D65,10°视角下完成。附加的颜色测量用Minolta CM 3700d分光光度计按ISO 7742-2在L*,a*,b*和ΔE*值(CIE)，D/8几何形状,D65,10°视角下完成。应用衰减全反射的红外光谱(FT-IR/ATR)确定由于光氧化的化学变化。表面氧化程度(Nox)在加速UV老化过程中确定。
样品制备
分别应用熔体流动指数(MFI)为14.5和67的两种原材料(聚合物的混合物)制备几个样品。除了这两种反应器共聚物外，组合物还包含橡胶、填料、稳定剂、偶合剂、耐刮擦剂、滑动助剂、硅氧烷聚合物母料和着色母料。
所有样品的基本组成在下表1中表示。
表1样品的基本组成
Figure BDA0003597532460000171
将实施例的组合物(7kg)在双螺杆ZE 21挤出机中配混。挤出机中的温度分布为80-210℃，通量为在750rpm下4kg/h。
实施例1
除了所提到的基本组成外，将如下稳定剂加入对比例和本发明实施例中(表2和3)。
评价不同的受阻胺光稳定剂，在对比例中应用
Figure BDA0003597532460000176
944(可由BASF获得的聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-亚己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])、
Figure BDA0003597532460000172
119(可由BASF获得的1,5,8,12-四[4,6-双(N-丁基-N-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷)、
Figure BDA0003597532460000173
NOR371(可由BASF获得的三嗪衍生物)、
Figure BDA0003597532460000174
4050H(可由BASF获得的N,N′-二甲酰基-N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺)和在本发明实施例中应用
Figure BDA0003597532460000175
622(可由BASF获得的聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-alt-1,4-丁二酸))。进一步的酚类抗氧化剂有
Figure BDA0003597532460000181
1076(可由BASF获得的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)和
Figure BDA0003597532460000182
UV2908(可由Cytec获得的3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯)。二硬脂基硫代丙酸酯(DSTDP)也由BASF提供。
在配备有标定空气流量计的用于(人工)热老化的强制空气循环烘箱中，确定在暴露于高热条件(120℃)下经过1000小时老化后Izod冲击强度(23℃和-40℃)和拉伸屈服强度(23℃)的变化。样品的拉伸屈服和冲击强度保留的机械数据在下表2中给出。
在加速UV老化的过程中确定表面氧化程度(Nox)，表3给出的值对应于1195小时的总测试持续时间。
表2预定热老化后拉伸屈服和冲击强度保留的机械数据
Figure BDA0003597532460000183
1对比例
2本发明实施例
表3经过预定UV老化后的视觉外观数据
Figure BDA0003597532460000191
1对比例
2本发明实施例
相比于分别含Chimassorb 944、Chimassorb 119、Uvinul 4050H和Tinuvin NOR371的对比例，含有聚酯受阻胺光稳定剂Tinuvin 622的本发明实施例令人惊奇地表现出良好的性能，所有这些均与Irganox 1076组合。在热老化以及UV老化中，本发明实施例均令人惊奇地表现出良好的性能。据认为这种改进的性能与其结构直接相关。不希望被任何理论所束缚，发明人相信为了产生捕获自由基的活性物质，聚酯受阻胺光稳定剂必须首先开始自身分解。一个优点可能是由于其自身分解形成了低分子量的稳定物质，该物质在聚合物基体中表现出增加的移动性，和因而可能具有增强的能力来参与自由基捕集和过氧化物分解反应。其它可能的解释可能包括兼容性、稳定基团的分配等。
实施例2
应用不同批次的聚丙烯制备进一步的对比例和本发明实施例(表4和5)。
Figure BDA0003597532460000201
622和
Figure BDA0003597532460000202
1076由BASF提供。
在配备有标定空气流量计的用于(人工)热老化的强制空气循环烘箱中，确定在暴露于高热条件(120℃)下经过1200小时老化后Izod冲击强度(23℃和-40℃)和拉伸屈服强度(23℃)的变化。样品的拉伸屈服和冲击强度保留的机械数据在下表4中给出。
在加速UV老化的过程中确定表面氧化程度(Nox)，表5给出的值对应于总1195小时的总测试持续时间。
表4经过1200小时的预定热老化后冲击强度保留的机械数据
G<sup>1</sup> H<sup>1</sup> I<sup>2</sup>
Tinuvin 622 0.4 0.4 0.4
Irganox 1076 0.2 0.2
DSTDP 0.05 0.05
Izod冲击强度保留(23℃)(％) 88 94 92
1对比例
2本发明实施例
表5经过预定UV老化后的视觉外观数据
G<sup>1</sup> H<sup>1</sup> I<sup>2</sup>
Tinuvin 622 0.4 0.4 0.4
Irganox 1076 0.2 0.2
DSTDP 0.05 0.05
经过1195小时加速UV老化后的灰度值 5 5 5
经过1195小时加速UV老化后的表面氧化程度(N<sub>ox</sub>) 0.00146 0.00422 0.00112
1对比例
2本发明实施例
相比于对比例，含3-(烷基化的-4′-羟基苯基)丙酸烷基酯和硫增效剂的本发明实施例令人惊奇地表现出良好的性能，特别是针对Izod冲击强度保留和表面氧化程度的组合。

Claims (28)

1.一种树脂组合物，其包含：
(A)聚丙烯树脂，
(B)分子量为750g/mol或更低的任选取代的3-(烷基化的4′-羟苯基)丙酸的直链或支链烷基酯，
(C)分子量为1250g/mol或更大的受阻胺光稳定剂，其中受阻胺包含在受阻胺光稳定剂分子的骨架中，
(D)硫增效剂，其为硫基过氧化氢分解剂，和
(E)不同于(B)的酚类抗氧化剂，
其中受阻胺光稳定剂(C)与酚类抗氧化剂(B)的重量比为3或更低。
2.权利要求1的树脂组合物，还包含(F)不同于(B)和(E)的抗氧化剂，选自辅助抗氧化剂和非酚类抗氧化剂。
3.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述聚丙烯树脂(A)为非均相聚丙烯和包含聚丙烯均聚物基体相和丙烯/α-烯烃弹性体共聚物的分散相。
4.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述酚类抗氧化剂(B)选自C1-20-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
5.权利要求4的树脂组合物，其中所述酚类抗氧化剂(B)选自甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、辛基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、异辛基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十三烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十四烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十五烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十六烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十七烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和十九烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
6.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述受阻胺光稳定剂(C)的分子量为1500-4000g/mol。
7.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述受阻胺光稳定剂(C)在其骨架中包含通式(I)的基团：
Figure FDA0003597532450000021
8.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述受阻胺光稳定剂(C)在其骨架中包含通式(II)的基团：
Figure FDA0003597532450000022
9.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述受阻胺光稳定剂(C)在其骨架中包含通式(III)的基团：
Figure FDA0003597532450000023
10.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述受阻胺光稳定剂(C)选自：
Figure FDA0003597532450000031
其中n选自9-16，和
Figure FDA0003597532450000032
其中m选自3-10。
11.权利要求10的树脂组合物，其中所述受阻胺光稳定剂(C)为聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-alt-1,4-丁二酸)或者为2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮杂-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮和表氯醇的聚合物。
12.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述树脂组合物基本上不含分子量小于1250g/mol的受阻胺光稳定剂，其中“基本上不含”指分子量小于1250g/mol的受阻胺光稳定剂的量为树脂组合物重量的0.1％或更低。
13.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述树脂组合物完全不含分子量小于1250g/mol的受阻胺光稳定剂。
14.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述硫增效剂(D)选自硫代二丙酸二月桂酯、二硬脂基-3,3′-硫代二丙酸酯和新戊烷四(3-十二烷基硫代丙酸酯)。
15.权利要求14的树脂组合物，其中所述硫增效剂为二硬脂基-3,3′-硫代二丙酸酯。
16.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述酚类抗氧化剂(E)在每个分子中有两个或更多个酚基。
17.权利要求16的树脂组合物，其中所述酚类抗氧化剂(E)选自2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对-甲酚]、2,2′-亚乙基双(2,4-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚丁基双(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、己二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-亚己基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酰胺)、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸酯-二乙基酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苯甲基)异氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苯甲基)异氰脲酸酯、2,4-双(正辛基硫)-6-(4-羟基-3,5-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸乙基酯)钙、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸乙基酯)镍、双[3,3-双(3-t-4-羟基苯基)丁酸]二醇酯、N,N′-双[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、2,2′-氧酰亚胺双[乙基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)对苯二酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧}乙基]-2,4,8,10-四氧螺[5,5]-十一烷、2,2-双[4-(2-)3,5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酰氧))乙氧基苯基]丙烷和β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的烷基酯。
18.权利要求2的树脂组合物，其中所述抗氧化剂(F)选自亚磷酸酯辅助抗氧化剂。
19.权利要求18的树脂组合物，其中所述抗氧化剂(F)选自三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4′-二亚苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。
20.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述树脂组合物还包含滑石无机填充料。
21.权利要求20的树脂组合物，其中所述滑石无机填充料的平均颗粒直径为5μm或更小。
22.权利要求1或2的树脂组合物，其中所述树脂组合物还包含一种或多种着色剂，其选自二氧化钛、铜酞菁和炭黑中的一种或多种。
23.包含权利要求1-22任一项的树脂组合物的物品。
24.权利要求23的物品，其中所述物品在120℃的空气烘箱中暴露1000小时后，其拉伸屈服强度保留为90％或更高。
25.权利要求23或24的物品，其中所述物品在120℃的空气烘箱中暴露1000小时后，其Izod冲击强度保留为90％或更高。
26.权利要求23或24的物品，其中所述物品在经过3609kJ/m2的辐射后，其灰度值为4或更高。
27.如下组合物用于稳定树脂组合物的用途：
(B)分子量为750g/mol或更低的任选取代的3-(烷基化的4′-羟苯基)丙酸的直链或支链烷基酯，
(C)分子量为1250g/mol或更大的受阻胺光稳定剂，其中受阻胺包含在受阻胺光稳定剂分子的骨架中，
(D)硫增效剂，其为硫基过氧化氢分解剂，
(E)不同于(B)的酚类抗氧化剂，和
任选的(F)选自辅助抗氧化剂的不同于(B)和(E)的抗氧化剂，
其中受阻胺光稳定剂(C)与酚类抗氧化剂(B)的重量比为3或更低。
28.权利要求27的用途，其中所述树脂组合物为聚烯烃树脂组合物。
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