NL1008496C2

NL1008496C2 - Stabiliseren van polycarbonaten, polyesters en polyketonen.

Info

Publication number: NL1008496C2
Application number: NL1008496A
Authority: NL
Inventors: Andre Schmitter; Alfred Georges Oertli
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1997-03-06
Filing date: 1998-03-05
Publication date: 1998-11-13
Also published as: DE19808938A1; IT1298340B1; US6310220B1; KR19980079962A; NL1008496A1; ES2149678A1; JPH10306209A; GB2322861B; FR2760460B1; BE1012881A5; ITMI980445A1; KR100530094B1; FR2760460A1; JP4217926B2; ES2149678B1; GB9804057D0; GB2322861A

Description

Stabiliseren van polvcarbonaten. polyesters en polvketonen

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op samenstellingen die een polycarbonaat, een polyester of een polyketon, welke onderhevig is 5 aan oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak, of de mengsels of blends daarvan en ten minste een verbinding van het type benzofuran-2-on omvatten, op de toepassing daarvan voor het stabiliseren van een polycarbonaat, een polyester of een polyketon of de mengsels of blends daarvan tegen oxidatie, thermische en/of door licht 10 geïnduceerde afbraak, alsook op een werkwijze voor het stabiliseren van deze kunststofmaterialen.

Uit onder andere R. G&chter en H. Müller, "Plastics Additives Handbook, derde druk", bladzijden 88/89 (1990) is bekend dat poly-carbonaten met geschikte stabilisatormengsels, die triarylfosfieten of 15 fosfonieten en bepaalde fenolische antioxidantia omvatten, beschermd kunnen worden tegen oxidatieve beschadiging tijdens de bereiding, verwerking en het gebruik daarvan.

Deze bekende stabilisatormengsels voldoen niet in alle opzichten aan de hoge eisen die worden gesteld aan stabilisatormengsels, in het 20 bijzonder met betrekking tot de stabiliteit bij bewaren, de absorptie van water, de gevoeligheid voor hydrolyse, verwerkingsstabilisatie, kleurgedrag, transmissie-eigenschappen, vluchtigheid, migratiegedrag, verenigbaarheid en verbetering van de licht-stabilisatie. In het geval van amorfe kunststoffen, die b.v. als vervanging voor glas worden 25 gebruikt, zijn verkleuringen en een vermindering van de doorlatendheid ongewenst tijdens de verwerking of het gebruik van de kunststoffen. In het geval van polyesters, in het bijzonder PET, die in contact komen met dranken, zijn de afbraakproducten van polyesters, zoals formalde-hyd of aceetaldehyd, uitermate ongewenst omdat deze reeds b.ij lage 30 concentraties de smaak van de dranken negatief kunnen beïnvloeden. Derhalve bestaat er nog steeds behoefte aan effectieve stabilisatoren voor polycarbonaten, polyesters of polyketonen of de mengsels of blends daarvan, die de doorlatendheid van deze kunststoffen bij blootstelling aan licht of onder oxidatieve of thermische spanning niet in 35 aanzienlijke mate verlagen en die het vergelen van deze kunststoffen en de afgifte van afbraakproducten van deze kunststoffen grotendeels voorkomen.

Het gebruik van de verbindingen van hot benzofuran-2-on-type als 1008496 2 stabilisatoren voor organische polymeren, in het bijzonder polyalkenen, is bijvoorbeeld uit US 4325863; US 4388244; US 5175312; US 5252643; US 5216052; US 5369159; US 54881 17; US 5356966; US 5367008; US 5428162; US 5428177 of US 5516920 bekend.

5 Thans is gevonden dat deze verbindingen van het type benzofuran-2-on bijzonder geschikt zijn als stabilisatoren voor polycarbonaten, polyesters of polykelonen of de mengsels of blends daarvan.

Dienovereenkomstig heeft deze uitvinding betrekking op samenstellingen, omvattende 10 a) een vast en glasachtig gevormd voortbrengsel dat transparant is bij een golflengte van 350 tot 700 nm en gebaseerd is op een polycarbonaat, een polyester of een polyketon welke onderhevig is aan oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak, of mengsels of blends daarvan, en b) ten minste een verbinding van het type benzofuran-2-on.

15 Interessante samenstellingen zijn die, waarin component (b) een verbinding is

met de formule I

O

20 n2 JL jl n’ (i)’ R3 y I"s n 25 waarin, als n = 1, R, naflyl, fenantryl, anlryl, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl, 5,6,7,8-telrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]lhienyl, nafto[2,3-b]lhienyl, thianlrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanlhenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, 30 pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chinolizinyl, iso-chinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chioxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, [1-carbolinyl, fenantridinyl, acridinyl, perimidinyl, fcnanlrolinyl, fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifcnyl, tci fcnyl, fluorcnyl of fcnoxazinyl is, die ieder ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd 35 zijn met CrCy alkyl, C,-U4 alkoxy, CrC< alkylthio, hydroxyl, halogeen, amino,

alkylamino, fenylamino of di(U|-C4 alkyljamino, of R, een groep is met de formule II

1 0 08 Δ q £ 3 R9 5 R8 en 10 als n = 2,

Ri ongesubstitueerd of met Cj-Cj, alkyl of hydroxyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen is; of —R12—X—R13— is, R2, R3, Ri, en R5 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, 15 hydroxyl, Ci-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, ongesubstitueerd of met C1-CJt alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met C^-C* alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; Cj-Cl8 alkoxy, Cj-C^ alkylthio, C^-C*, alkyl-amino, diiCi-C;, alkyl)amino, Cj-C25 alkanoyloxy, C^-C^ alkanoylamino.

20 C3-C23 alkenoyloxy; door zuurstof, zwavel of N-Rli( onderbroken C3-C29

alkanoyloxy; C6-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met C,-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy zijn; of R2 en R3, of R3 en R/,, of R4 en R9, samen met de verbindende koolstofatomen, een benzeenring vormen, R$ 25 bovendien -(CH2)p-COR15 of -(CH2)q0H is of, als R3, R^ en R6 waterstof zijn, R|, bovendien een groep is met de formule III

O

30 TT Rl (III),

Rië“^—Rn 35 waarin Rj is zoals hierboven voor n = 1 is gedefinieerd, R8 waterstof of een groep met de formule IV is 1 0 08496 4 o 0 \ / R2vVr, (IV), 5 r3 7^ r5 10 waarin R/, geen groep met de formule III is en R, is zoals hierboven voor n = 1 is gedefinieerd, R7, R8, R9, R10 en Ru ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, halo-

geen, hydroxyl, C^-C^ alkyl; door zuurstof, zwavel of N-R,,, onderbro-15 I

ken C2-C25 alkyl; C, -C23 alkoxy; door zuurstof, zwavel of N-R,,, onderbroken C2-C25 alkoxy; C,-C2- alkylthio, C,-C29 alkenyl, C,-C29 alkenyloxy, 20 C3-C25 alkynyl, C3-C23 alkynyloxy, C7-Cq fenylalkyl, C--Cy fenylalkoxy, ongesubstitueerd of met C,-C,, alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met C,-C,, alkyl gesubstitueerd fenoxy; ongesubstitueerd of met C,-C,, alkyl gesubstitueerd 0r-Cb cycloalkyl; ongesubstitueerd of met C,-C,, alkyl gesubstitueerd C3-Ca cycloalkoxy; C,-C:, alkylamino, 25 | di(C,-C,, alkyl) amino, O, -c25 alkanoyl; door zuurstof, zwavel of N-R,,, C3-C25 alkanoyl; C,-C25 alkanoyloxy; door zuurstof, zwavel of N—Rl/t on-30 | derbroken C3-C25 alkanoyloxy; C,-C25 alkanoylamino; C-,.-(1,.-. alkenoyl; door zuurstof, zwavel of N-R,„ onderbroken C.-Cl- alkenoyl; C.-Calkenoyl- I ‘ ^ "

35 I

oxy; door zuurstof, zwavel of N-R,,, onderbroken C ,-Calkenoyloxy; C6-C9 cycloalkylcarbonyl, Cf)-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyl of met C,-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met C -Cl alkyl 40 gesubstitueerd benzoyloxy; 1 0 08 4 9 6 5

Rl8 0 ^20 ^21 — O — C — C — Rjc of—O-C-C-O— R2j zijn, of, in de formule II,

I I I

5 ^19 H R22

Ry en R8, of R8 en Rn, samen met de verbindende kool stof a tomen, een benzeenring vormen, R12 en R13 ieder onafhankelijk van elkaar ongesubstitueerd of met Cj-rC^ alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen zijn, 10 R1/( waterstof of Cj-Cg alkyl is, R24 R15 hydroxyl,^—O Cj -Cl8 alkoxy of -N is, 15 R25

Ri8 en R1? ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, C]-C12 alkyl of fenyl zijn, of Rl6 en R17, samen met het verbindende koolstofatoom, een C5~C8 cycloalkylideenring vormen, die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1-3 Cj-Ci, alkylgroepen; 20 Rl8 en R19 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C^, alkyl of fenyl zijn, R20 waterstof of C^-C/, alkyl is, R21 waterstof, ongesubstitueerd of met Cj-C,, alkyl gesubstitueerd 25 fenyl; Cj -C25 alkyl; door zuurstof, zwavel of N-Rlit onderbroken C2-C23 alkyl; ongesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1-3 C^-C,, alkylgroepen gesubstitueerd C7-C9 fenylalkyl; door zuurstof, zwavel of N-R,*, onder-

30 I

broken c?-c25 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1-3 Cj-Οή alkylgroepen is gesubstitueerd, is, of R20 en R21, samen met de verbindende koolstofatomen, een C5-C12 cycloalkyleenring vormen, die ongesubstitueerd is of met 1-3 Cj-C/, alkylgroepen is gesubsti- 35 tueerd; R22 waterstof of Cj-Ci, alkyl is, R23 waterstof, C,-C29 alkanoyl, C3-C25 alkenoyl; door zuurstof, zwavel of N-Rli( onderbroken C3-C2- alkanoyl; C2-C-,r alkanoyl dat is gesubstitueerd

40 I

met een di(Cj-C6 alkyl)fosfonaatgroep; C0-Cq cycloalkylcarbonyl, the-noyl, furoyl, benzoyl of met C,-C,2 alkyl gesubstitueerd benzoy], 1008496 6 H,Ch /CH3 CH3 n C H3C^ / 3 m / 'Vh 0 5 II /=( 3 || f—i ch3 c CsH2s~ //~OH ’ -c-CH2—S—CHj——OH 1 ^26 CH, " 10 H3Cx / o 3 c II _y "ch3 o o o — C—CHS—C--(Q-OH —C-R2T-C-RM »f -iUR_R]0 CHS R* L J 2 15 is, R2it en R25 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Cl8 alkyl 20 zijn, R26 waterstof of Cj-C8 alkyl is, R27 een directe binding, C] -Cl8 alkyleen; door zuurstof, zwavel of N—Rl4 onderbroken C2-C,8 alkyleen; C2-CiH alkenyleen, C, C20 alkylideen,

25 I

C7-C20 fenylalkylideen, C^-Cg cycloalkyleen, C7-C8 bicycloalkyleen, ongesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyleen, °f

30 0 S

is, 35 R28 hydroxyl, _q'J_Mr+ ? C, -Cl8 alkoxy of -N is, R-,n ‘ 0 0

I II

40 R2S) zuurstof, —NH— of N~C—NH-RJ(I is, »1 0 08496 7 R3o Ci-Cjg alkyl of fenyl is, R31 waterstof of Cj-Cjg alkyl is, M een r-waardig metaalkation is, X een directe binding, zuurstof, zwavel of -NR31- is, 5 η 1 of 2 is, p 0, 1 of 2 is, q 1, 2, 3. 5 of 6 is, r 1, 2 of 3 is en s 0, 1 of 2 is.

10 Naftyl, fenantryl, antryl, 5.6,7.8-tetrahydro-2-naftyl, 5.6,7.8- tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo[b]thienyl, nafto[2,3“b]thienyl, thiantrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrro-lyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indo-lizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chinolizinyl, iso-15 chinolyl, chinolyl, ftalazinyl, nafthyridinyl, chinoxalinyl, chinazo-linyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenantridi-nyl, acridinyl, perimidinyl, fenantrolinyl, fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, terfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl, die ieder ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd zijn 20 met Cj-C;, alkyl, C j-0^, alkoxy, Cj-C alkylthio, hydroxyl, halogeen, amino, Cj-C^ alkylamino, fenylamino of di(Cj-Ct alkyl)amino, zijn bijvoorbeeld 1-naftyl, 2-naftyl, l-fenylamino-4-naftyl, 1-methylnaftyl, 2-methylnaftyl, l-methoxy-2-naftyl, 2-methoxy-l-naftyl, 1-dimethyl-amino-2-naftyl, 1,2-dimethyl-4-naftyl, l,2-dimethyl-6-naftyl, 1,2- 25 dimethyl-7-naftyl, 1,3-dimethyl-6-naftyl, 1,4-dimethyl-6-naftyl, 1,5-dimethyl-2-naftyl, 1,6-dimethyl-2-naftyl, l-hydroxy-2-naftyl, 2- hydroxy-1-naftyl, 1,4-dihydroxy-2-naftyl, 7“fenantryl, 1-antryl, 2- antryl, 9-antryl, 3“benzo[b]thienyl, 5"benzo[b]thienyl, 2-benzo- [bjthienyl, 4-dibenzofuryl, 4,7“dibenzofuryl, 4-methyl-7-dibenzofuryl, 30 2-xanthenyl, 8-methyl-2-xanthenyl, 3~xanthenyl, 2-fenoxathiinyl, 2,7- fenoxathiinyl, 2-pyrrolyl, 3"Pyrrolyl, 5"®ethyl-3-pyrrolyl, 2-imidazo-lyl, 4-imidazolyl, 5“imidazolyl, 2-methyl-4-imidazolyl, 2-ethyl-4-imidazolyl, 2-ethyl-5-imidazolyl, 3~Pyrazolyl, l-methyl-3~pyrazolyl, l-propyl-4-pyrazolyl, 2-pyrazinyl, 5,6-dimethyl-2-pyrazinyl, 2-indo-35 lizinyl, 2-methyl-3-isoindolyl, 2-methyl-l-isoindolyl, l-methyl-2-indolyl, l-methyl-3-indolyl, 1,5-dimethyl-2-indolyl , 1-methyl-3-inda- zolyl, 2,7-dimethyl-8-purinyI, 2-methoxy-7-methyl-8-purinyl, 2-chino-lizdnyl, 3_isochinoly], 6-isochinolyl, 7-isochinolyl, isochinolyl, 3“ P1 0 08496 8 methoxy-6-isochinolyl, 2-chinolyl, 6-chinolyl, 7-chinolyl, 2-methoxy- 3-chinolyl, 2-methxoy-6-chinolyl, 6-ftalazinyl, 7-ftalazinyl, 1- methoxy-6-ftalazinyl, 1,4-dimethoxy-6-ftalazinyl, 1,8-nafthyridine-2- yl, 2-chinoxalinyl, 6-chinoxalinyl, 2,3-dimethyl-6-chnoxalinyl, 2,3- 5 dimethoxy-6-chinoxalinyl, 2-chinazolinyl, 7~chinazolinyl, 2-dimethyl-amino-6-chinazolinyl, 3-cinnolinyl, 6-cinnolinyl, 7-cinnolinyl, 3~ methoxy-7-cinnolinyl, 2-pteridinyl, 6-pteridinyl, 7-Pteridinyl, 6,7- dimethoxy-2-pteridinyl, 2-carbazolyl, 3~carbazolyl, 9"®ethyl-2-carba-zolyl, 9_methyl“3_carbazolyl, £-carboline-3_yl. l-methyl-(S-carboline-10 3-yl, l-methyl-p-carboline-6-yl, 3-fenantridinyl, 2-acridinyl, 3-acrl- dinyl, 2-perimidinyl, l-methyl-5-perimidinyl, 5-fenantrolinyl, 6- fenantrolinyl, 1-fenazinyl, 2-fenazinyl, 3-isothiazolyl, ^-isothia-zolyl, 5-isothiazolyl, 2-fenothiazinyl, 3“fenothiazinyl, lO-methyl-3-fenothiazinyl, 3_isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 4-methyl-3- 15 furazanyl, 2-fenoxazinyl of 10-methyl-2-fenoxazinyl.

Bijzondere voorkeur hebben naftyl, fenantryl, antryl, 5.6,7.8- tetrahydro-2-naftyl, 5.6,7.8-tetrahydro-l-naftyl, thienyl, benzo-[bjthienyl, nafto[2,3~b]thienyl, thiantrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthenyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, isoindolyl, indolyl, fenothia-20 zinyl, bifenyl, terfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl, die ieder ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd zijn met 0,-0*, alkyl, Cj —C/, alkoxy, Cj-C/( alkylthio, hydroxyl, fenylamino of difCj-C^ alkyl)amino, bijvoorbeeld 1-naftyl, 2-naftyl, l-fenylamino-4-naftyl, 1-methylnaftyl, 2- methylnaftyl, l-methoxy-2-naftyl, 2-methoxy-l-naftyl, 1-dimethylamino-25 2-naftyl, 1,2-dimethyl-4-naftyl, 1,2-dimethyl-6-naftyl, 1,2-dimethyl- 7-naftyl, 1,3-dimethyl-6-naftyl, 1,4-dimethyl-6-naftyl, 1,5-dimethyl- 2-naftyl, 1,6-dimethyl-2-oa£tyl, l-hydroxy-2-naftyl, 2-hydroxy-1-naftyl , 1,4-dihydroxy-2-naftyl, 7~fenantryl, 1-antryl, 2-antryl, 9-an- tryl, 3-benzo[b]thienyl, 5“benzo[b]thienyl, 2-benzo[b]thienyl, 4-di- 30 benzofuryl, 4,7-dibenzofuryl, 4-methyl-7-dibenzofuryl, 2-xanthenyl, 8-methyl-2-xanthenyl, 3"xanthenyl, 2-pyrrolyl, 3_Pyrrolyl. 2-fenothiazinyl, 3“fenothiazinyl, lO-methyl-3-fenothiazinyl.

Halogeen is bijvoorbeeld chloor, broom of jood, Chloor heeft de voorkeur.

35 Alkanoyl met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of on vertakte groep, bijvoorbeeld formyl, acetyl, propionyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl, undeca-noyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoy L, pentadecanoy.1 , hexadeca- 1008496 9 noyl, heptadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl of docosanoyl. Alkanoyl met 2-18, in het bijzonder 2-12, bijvoorbeeld 2-6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.

Met een di(Cj-C6 alkyl)fosfonaatgroep gesubstitueerd C2-C23 al-5 kanoyl is bijvoorbeeld (CH3CH20)2P0CH2C0-, (CH30)2P0CH2C0-, (CH3CH2CH2CH20) 2P0CH2C0-, (CH3CH20) 2P0CH2CH2C0-, (CH30) 2P0CH2CH2C0-, ( ch3ch2ch2ch2o ) 2poch2ch2co- , ( ch3ch2o ) 2P0 (CH2) „co-, ( ch3ch2o ) 2P0 ( ch2 ) 8co- of (CH3CH20)2P0(CH2)17CO-.

Alkanoyl met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of on-10 vertakte groep, bijvoorbeeld formyloxy, acetoxy, propionyloxy, buta-noyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nona-noyloxy, decanoyloxy, undecanoyloxy, dodecanoyloxy, tridecanoyloxy, tetradecanoyloxy, pentadecanoyloxy, hexadecanoyloxy, heptadecanoyloxy, octadecanoyloxy, eicosanoyloxy of docosanoyloxy. Alkanoyloxy met 2-18, 15 in het bijzonder 2-12, bijvoorbeeld 2-6 koolstofatomen heeft de voorkeur. Acetoxy heeft bijzondere voorkeur.

Alkenoyl met 3~25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenoyl, 2-butenoyl, 3_butenoyl, isobutenoyl, n-2,4-pentadienoyl, 3-methyl-2-butenoyl, n-2-octenoyl, n-2-dodecenoyl, 20 isododecenoyl, oleoyl, n-2-octadecanoyl of n-4-octadecenoyl. Alkenoyl met 3-18, in het bijzonder Ί-12, bijvoorbeeld 3“6, in het bijzonder 3" 4 koolstofatomen heeft de voorkeur.

Door zuurstof, zwavel of N-R^ onderbroken C3~C23 alkenoyl is bij-25 | voorbeeld CH3OCH2CH2CH=CHCO- of CH3OCH2CH2OCH=CHCO-.

Alkenoyloxy met 3“25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenoyloxy, 2-butenoyloxy, 3“butenoyloxy, iso-butenoyloxy, n-2,4-pentadienoyloxy, 3-methyl-2-butenoyloxy, n-2-oc- 30 tenoyloxy, n-2-dodecenoyloxy, isododecenoyloxy, oleoyloxy, n-2-octa-decenoyloxy of n-4-octadecenoyloxy. Alkenoyloxy met 3"l8< in het bijzonder 3-12, bijvoorbeeld 3“6, in het bijzonder 3“4 koolstofatomen heeft de voorkeur.

35 Door zuurstof, zwavel of N-R,„ onderbroken C3-C2:i alkenoyloxy is bijvoorbeeld CH3OCH2CH2CH=CHCOO- of CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-.

Door zuurstof, zwavel of N-R,„ onderbroken C.-C_ alkanoyl is bij- 40 | »1008496 10 voorbeeld CH3-0-CH2CO-, CH-,-S-CH2C0-. CH,-NH-CH2CO-, CH -N(CH3)-CH2CO-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2co-, ch3-(o-ch2ch2-) 2o-ch2co-, CH.r(o-CH2cH2-) 3o-ch2co- of CH3-(0-CH2CH2-)/,0-CH200-.

5 Door zuurstof, zwavel of N-R,/, onderbroken C,-C2r alkanoyloxy is bijvoorbeeld CH3-0-CH2C00-, CH3-S-CH2COO-, CH3-NH-CH2C00-, ch3-n ( ch3 ) -CH2C00-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2coo- , CH3- ( o-ch2ch2- ) 2o-ch2coo- , CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2C00- of CH3-(O-CH2CH2-)a0-CH2C0O-.

10 C6-Cg cycloalkylcarbonyl is bijvoorbeeld cyclohexylcarbonyl, cycloheptylcarbonyl of cyclooctylcarbonyl. Cyclohexylcarbonyl heeft de voorkeur.

C6-C9 cycloalkylcarbonyloxy is bijvoorbeeld cyclohexylcarbonyl-oxy, cycloheptylcarbonyloxy of cyclooctylcarbonyloxy. Cyclohexylcarbo-15 nyloxy heeft de voorkeur.

Met C,-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyl, dat bij voorkeur 1-3, in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-, ra- of p-methylbenzoyl, 2,3~dimethylbenzoyl, 2 , k-dimethylbenzoyl, 2,5-dimethy]-benzoyl, 2,6-dimethylbenzoyl, 3.^“dimethylbenzoyl, 3,5-dimethylben- 20 zoyl, 2-methyl-6-ethylbenzoyl, ^-tert-butylbenzoyl, 2-ethylbenzoyl, 2,4,6-trimethylbenzoyl, 2,6-dimethyl-4-tert-butylbenzoyl of 3.5-di- tert-butylbenzoyl. Substituenten die de voorkeur hebben zijn C,-C? alkyl, in het bijzonder 0,-0/, alkyl.

Met Cj-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy, dat bij voorkeur 1-3, 25 in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-, m- of p-methylbenzoyloxy, 2,3-dimethylbenzoyloxy, 2,4-dimethylbenzoyloxy, 2,5-dimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethylbenzoyloxy, 3,4-dimethylbenzoyl- oxy, 3,5-dimethylbenzoyloxy, 2-methyl-6-ethylbenzoyloxy, 4-tert-butyl-benzoyloxy, 2-ethylbenzoyloxy, 2,4,6-trimethylbenzoyloxy, 2,6-di- 30 methyl-^-tert-butylbenzoyloxy of 3>5-di-tert-butylbenzoyloxy. Substituenten die de voorkeur hebben zijn C,-C8 alkyl, in het bijzonder C.-C, alkyl.

Alkyl met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-35 butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl , isopenty.l, 1-methylpentyl, 1,3~dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyJ, isoheptyl, 1,1,3,3'tetramethylbutyl, 1-methylhepty1, 3-,nothylhepty], n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3. )-letraraethy1 - pentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5- *1 0 08 4 9 fi 11 hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl, octadecyl, eicosyl of docosyl. Een van de voorkeursbetekenissen van R2 en R9 is bijvoorbeeld C)“Ci8 alkyl. Een betekenis van R<, die bijzondere voorkeur heeft is 0,-(^ alkyl.

5 Alkenyl met 3~25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenyl, 2-butenyl, 3~butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-niethyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, isodode-cenyl, oleyl, n-2-octadecenyl of n-4-octadecenyl. Alkenyl met 3-l8. in het bijzonder 3~12, bijvoorbeeld 3~6, in het bijzonder 3-^ koolstof-10 atomen heeft de voorkeur.

Alkenyloxy met 3-25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propenyloxy, 2-butenyloxy, 3"butenyloxy, iso-butenyloxy, n-2,4-pentadienyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, n-2-octenyl-oxy, n-2-dodecenyloxy, isododecenyloxy, oleyloxy, n-2-octadecenyloxy 15 of n-^-octadecenyloxy. Alkenyloxy met 3~l8, in het bijzonder 3“12, bijvoorbeeld 3“6, in het bijzonder 3~4 koolstofatomen heeft de voorkeur.

Alkynyl met 3~25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propynyl (-CH2-OCH), 2-butynyl, 3_butynyl, n-2-20 octynyl of n-2-dodecynyl. Alkynyl met 3_l8, in het bijzonder 3~12, bijvoorbeeld 3-6, in het bijzonder koolstofatomen heeft de voor keur.

Alkynyloxy met 3"25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld propynyloxy (-0CH2-CeCH), 2-butynyloxy, 3“butynyl-25 oxy, n-2-octynyloxy of n-2-dodecynyloxy. Alkynyloxy met 3~l8, in het bijzonder 3~12, bijvoorbeeld 3-6, in het bijzonder 3_i* koolstofatomen heeft de voorkeur.

Door zuurstof, zwavel of N-Rl9 onderbroken C3~C2- alkyl is bij-30 I

voorbeeld CH3-0-CH2-, CH3-S-CH2-, CH.-NH-CH2-, CH-N(CH3)-CH2-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2- of ch3- {0—CH2CH2-) ü0—ch2- .

C?-C9 fenylalkyl is bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-35 dimethylbenzyl of 2-fenylethyl. Benzyl en α,α-dimethylbenzyl hebben de voorkeur.

C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of 1-3 keer met C,-C,·, alkyl op de fenylgroep is gesubstitueerd is bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl, 2-fenyJethyl, 2-methylbenzy1, 3- »1008496 12 methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 2,4-dimethylbenzyl, 2,6-dimethylbenzyl of 4-tert-butylbenzyl. Benzyl heeft de voorkeur.

C7-C25 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of 1-3 keer met Cy-Ch alkyl op de fenylgroep is gesubstitueerd en dat is onderbroken

5 I

door zuurstof, zwavel of N-R,,, is een vertakte of onvertakte groep.

bijvoorbeeld fenoxymethyl, 2-methylfenoxymethyl, 3-n>ethylfenoxymethyl, 4-methy1fenoxymethy1, 2, 4-dimethylfenoxymethyl, 2,3-dimethylfenoxy- 10 methyl, fenylthiomethyl, N-methyl-N-fenylmethyl, N-ethyl-N-fenyl-methyl, 4-tert-butylfenoxymethyl, 4-tert-butylfenoxyethoxymethyl, 2,4-di-tert-butylfenoxymethyl, 2,4-di-tert-butylfenoxyethoxymethyl, fenoxyethoxyethoxyethoxymethyl, benzyloxymethyl, benzyloxyethoxy-methyl, N-benzyl-N-ethylmethyl of N-benzyl-N-isopropylmethyl.

15 C7-C9 fenylalkoxy is bijvoorbeeld benzyloxy, a-methylbenzyloxy, α,α-dimethylbenzyloxy of 2-fenylethoxy. Benzyloxy heeft de voorkeur.

Met Cj-C*, alkyl gesubstitueerd fenyl. dat bij voorkeur 1-3. in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-. m- of p-methylfenyl, 2,3-dimethylfenyl, 2,4-dimethylfenyl, 2,5~dimethylfenyl, 20 2,6-dimethylfenyl, 31^-dimethylfenyl, 3.5_dimethylfenyl, , 2-methyl-6- ethylfenyl, 4-tert-butylfenyl, 2-ethylfenyl of 2,6-diethylfenyl.

Met 0,-0¾ alkyl gesubstitueerd fenoxy, dat bij voorkeur 1-3, in hte bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenoxy, 2,3“dimethylfenoxy, 2,4-dimethylfenoxy, 2,5“dimethyl- 25 fenoxy, 2,6-dimethylfenoxy, 3>^-dimethylfenoxy, 3.5~dimethylfenoxy, 2-methyl-6-ethylfenoxy, 4-tert-butylfenoxy, 2-ethylfenoxy of 2,6-di-ethylfenoxy.

Ongesubstitueerd of met 0,-0/, alkyl gesubstitueerd Cr-CR cycloalkyl is bijvoorbeeld cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclo-30 pentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethyl-cyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl of cyclooctyl. Cyclohexyl en tert-butylcyclohexyl hebben de voorkeur.

Ongesubstitueerd of met 0,-0¾ alkyl gesubstitueerd CS-CR cyclo-alkoxy is bijvoorbeeld cyclopentoxy, methylcyclopentoxy, dimethyl-35 cyclopentoxy, cyclohexoxy, methylcyclohexoxy, dimethylcyclohexoxy. trimethylcyclohexoxy, tert-butylcyclohexoxy, cycloheptoxy of cyclo-octoxy. Cyclohexoxy en tert-butylcyclohexoxy hebben de voorkeur.

Alkoxy met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of on-vertakte groep, bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, propoxy, isoprupoxy, n- 1008496 13 butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy of octadecyloxy. Alkoxy met 1-12, in het bijzonder 1-8, bijvoorbeeld 1-6 koolstofatomen heeft de voorkeur.

5 I

Door zuurstof, zwavel of N-R^ onderbroken C2-C25 alkoxy is bijvoorbeeld ch3-o-ch2ch2o-, ch3-s-ch2ch2o-, ch3-nh—ch2ch2o-, ch3-n { ch3 ) —ch2ch2o— , ch3-o-ch2ch2-o-ch2ch2o- , ch3— ( o-ch2ch2- ) 2o-ch2ch2o- , 10 CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20- of CHj— (0—CH2CH2—) ήΟ—CH2CH20-.

Alkylthio met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methylthio, ethylthio, propylthio, iso-propylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, decylthio, tetradecylthio, hexa-15 decylthio of octadecylthio. Alkylthio met 1-12, in het bijzonder 1-8, bijvoorbeeld 1-6 koolstofatomen heeft de voorkeur.

Alkylamino met maximaal 4 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino of tert-butylamino.

20 Di(Cj-C/, alkyl)amino betekent ook dat de twee groepen onafhanke lijk van elkaar vertakt of onvertakt zijn, bijvoorbeeld dimethylamino, methylethylamino, diethylamino, methyl-n-propylamino, methylisopropyl-amino, methyl-n-butylamino, methylisobutylamino, ethylisopropylamino, ethyl-n-butylamino, ethylisobutylamino, ethyl-tert-butylaraino, di-25 ethylamino, diisopropylamino, isopropyl-n-butylamino, isopropyliso-butylamino, di-n-butylamino of diisobutylamino.

Alkanoylamino met maximaal 25 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld formylamino, acetylamino, propionyl-amino, butanoylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino, 30 octanoylamino, nonanoylamino, decanoylamino, undecanoylamino, dodeca-noylamino, tridecanoylaraino, tetradecanoylamino, pentadecanoylamino, hexadecanoylamino, heptadecanoylamino, octadecanoylamino, eicosanoyl-amino of docosanoylamino. Alkanoylamino met 2-l8, in het bijzonder 2-12, bijvoorbeeld 2-6 koolstofatomen heeft de voorkeur.

35 Cu-Cjg alkyleen is een vertakte of onvertakte groep, bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, penta-methyleen, hexamethyleen, heptamethyleen, octamethyleen, deca-methyleen, dodecamethyleen of octadecamethyleen. C,-C.;, alkyleen, in het bijzonder C,-C8 alkyleen heeft de voorkeur.

1 0 08496 l4

Een met Cj-C/, alkyl gesubstitueerde Cr-Cl2 cycloalkyleenring, die bij voorkeur 1 -3. in het bijzonder 1 of 2 vertakte of onvertakte alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld cyclopentyleen, methylcyclo-pentyleen, dimethylcyclopentyleen, cyclohexyleen, methylcyclohexyleen, 5 dimethylcyclohexyleen, trimethylcyclohexyleen, tert-butylcyclo-hexyleen, cycloheptyleen, cyclooctyleen of cyclodecyleen. Cyclohexyleen en tert-butylcyclohexyleen hebben de voorkeur.

Door zuurstof, zwavel of N-R1/( onderbroken C2-Cl8 alkyleen is bij-

10 I

voorbeeld -CH2-0-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-0-CH2CH2-0-CH2-, -CH2- (0-CH2CH2-) 20-CH2-, -CH2- (0-CH2CH2-) 30-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)i0-CH2- of -CH2CH2-S-CH2CH2-.

C2-Cl8 alkenyleen is bijvoorbeeld vinyleen, methylvinyleen, oc-15 tenylethyleen of dodecenylethyleen. C2-C8 alkenyleen heeft de voorkeur.

Alkylideen met 2-20 koolstofatomen is bijvoorbeeld ethylideen, propylideen, butylideen, pentylideen, 4-methylpentylideen, hep- tylideen, nonylideen, tridecylideen, nonadecylideen, 1-methyl- ethylideen, 1-ethylpropylideen of 1-ethylpentylideen. C2-Cg alkylideen 20 heeft de voorkeur.

Fenylalkylideen met 7“20 koolstofatomen is bijvoorbeeld ben-zylideen, 2-fenylethylideen of l-fenyl-2-hexylideen. C--C,, fenyl alkylideen heeft de voorkeur.

C^-C8 cycloalkyleen is een verzadigde koolwaterstofgroep met twee 25 vrije valenties en ten minste een ringeenheid en is bijvoorbeeld cyclopentyleen, cyclohexyleen, cycloheptyleen of cyclooctyleen. Cyclohexyleen heeft de voorkeur.

C7-C8 bicycloalkyleen is bijvoorbeeld bicycloheptyleen of bi-cyclooctyleen.

30 Ongesubstitueerd of met 0,-0*, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen is bijvoorbeeld 1,2-, 1,3_, 1,4-fenyleen, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7“· 2,6- of 2,7~naftyleen. 1,4-fenyleen heeft de voorkeur.

Een roet 0,-C/, alkyl gesubstitueerde C5-C8 cycloalkylideenring, die bij voorkeur 1-3. in het bijzonder 1 of 2 vertakte of onvertakte 35 alkylgroepen bevat, is bijvoorbeeld cyclopentylideen, methyl, cyclo- pentylideen, dimethylcyclopentylideen, cyclohexylideen, methylcyclo-hexylideen, dimethylcyclohexylideen, trimethylcyclohexylideen, tert-butyl cyclohexylideen, cycloheptylideen of cyclooct.ylideen. Cyclohexylideen en tert-butylcyclohexylideen hebben de voorkeur.

P1 0 08 4 9 6 15

Een één-, twee- of driewaardig metaalkation is bij voorkeur een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aluminiumkation, bijvoorbeeld Na*, K\ Mg**, Ca** of Al***.

Samenstellingen die van belang zijn omvatten die, welke als com-5 ponent (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als η 1 is, ongesubstitueerd fenyl of fenyl, dat op de para-plaats is gesubstitueerd met Ci_Ci8 alkylthio of di^-C/, alkyl)amino, is; mono- of penta-gesubstitueerd alkylfenyl met in totaal niet meer dan 18 koolstofatomen in de 1-5 alkylsubstituenten is; of ongesubsti-10 tueerd of met Cj-C*, alkyl, Cj-C/, alkoxy, Cj-C^, alkylthio, hydroxyl of amino gesubstitueerd naftyl, bifenyl, terfenyl, fenantryl, antryl, fluorenyl, carbazolyl, thienyl, pyrrolyl, fenothiazinyl of 5,6,7,8-tetrahydronaftyl is.

De voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als component 15 (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als n 2 is,

Rj -R12-X—R13~ is, R12 en R13 fenyleen zijn, X zuurstof of -NR31- is en 20 R31 C,-C/, alkyl is.

Ook wordt de voorkeur gegeven aan samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als η 1 is,

Rj ongesubstitueerd of met Cf-C/, alkyl, Cj-Cft alkoxy, C,-C;i alkylthio, 25 hydroxyl, halogeen, amino, Cj-C^ alkylamino of di(Cj-C^ alkyl)amino gesubstitueerd naftyl, fenantryl, thienyl, dibenzofuryl, carbazolyl, fluorenyl of een groep met de formule II is A: -

Re 35 R7, Rg, Rg, R10 en R,, ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, chlooi', broom, hydroxyl, Cj-C^ alkyl, CL,-C|8 alkyl dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C,-Clf( alkoxy, C2-C|H alkoxy dat is onderbroken door »1008496 16 zuurstof of zwavel; Ct-Cl8 alkylthio, C3-C)2 alkenyloxy, C3-C12 alkynyl-oxy, C7-Cg fenylalkyl, C7-C9 fenylalkoxy, ongesubstitueerd of met C,-^ alkyl gesubstitueerd fenyl; fenoxy, cyclohexyl, Cc,-C8 cycloalkoxy, C,-C*, alkylamino, di{Cx-C^ alkyl)amino, C,-C12 alkanoyl, C3~C,2 alkanoyl dat 5 is onderbroken door zuurstof of zwavel; Cj-C^ alkanoyloxy, C3-C12 alka-noyloxy dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C,-C12 alkanoyl-amino, C3-C12 alkenoyl, C3-C12 alkenoyloxy, cyclohexylcarbonyl, cyclo-hexylcarbonyloxy, benzoyl of met Cx —C* alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyloxy of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd benzoyloxy; 10 Rl8 0 r20 r21

- 0 - C - C - R.t· of-0-C-C-0 - R?, zijn, of in formule II

I II

Rig H R22 15 R7 en R8, of Rg en Ru, samen met de verbindende koolstof atomen, een benzoring vormen,

Rzft

Rjr hydroxyl, Cj-C12 alkoxy of -N is,

20 I

«v,

Ri8 en Rig onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-C,, alkyl zijn, R20 waterstof is, R2] waterstof, fenyl; C,-Cl8 alkyl, C2-Cl8 alkyl dat is onderbroken door 25 zuurstof of zwavel; C7-C9 fenylalkyl, Cv-C]8 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of dat op de fenylgroep 1~3 keer met Cj-C,, alkyl is gesubstitueerd en is onderbroken door zuurstof of zwavel is, of R2U en R21, samen met de verbindende koolstofatomen, een cyclohexyleenring vormen die ongesubstitueerd is of 1-3 keer met Cj-C/, alkyl is gesubstitueerd; 30 R22 waterstof of Cj-C^, alkyl is, R23 waterstof, C3-Cl8 alkanoyl, C3-Cig alkenoyl, C3-C12 alkanoyl dat is onderbroken door zuurstof of zwavel; C2-C12 alkanoyl dat is gesubstitueerd met een di(C,-C6 alkyl)fosfonaatgroep; C6-Cy cycloalkylcarbonyl, benzoyl, 35 H3Cv /CH3 \\ , -0—0.H5- ^26 40 P1 0 08496 17 H3c. /CH> f h3cv/CHs ' 5 \\ 1/C-CH3 jj -ΛοΗ,

-C-CH2—S—CH2—^V-OH ’ -c---V-/-OH

r26 CH3[ Rz6 J2 oo a 0

10 II II of II

C R27 C R28 C Rjj Rgp is, R24 en R25 onafhankelijk van elkaar waterstof of C,-C12 alkyl zijn, 15 R26 waterstof of Cj-C*, alkyl is, R27 Cj-C^ alkyleen, C2-C8 alkenyleen, C2-C8 alkylideen, C7-C12 fenyl-alkylideen, C5~C8 cycloalkyleen of fenyleen is, 20 R28 hydroxyl, C,-C12 alkoxy of -N is, r25 _ R2g zuurstof of -NH- is, R30 C]-Cl8 alkyl of fenyl is en 25 s 1 of 2 is.

Op overeenkomstige wijze wordt de voorkeur gegeven aan samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als η 1 is,

Rj fenantryl, thienyl, dibenzofuryl, ongesubstitueerd of met Cj-C*, 30 alkyl gesubstitueerd carbazolyl; of fluorenyl is; of R, een groep is met de formule II

R9 T li (II).

35 R8 MO R?, Rh, R,r R10 en Rn ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, *1008496 18 hydroxyl, C,-Cl8 alkyl, C,-Cl8 alkoxy, C,-C,ö alkylthio, C-j-Ctl alkenyl-oxy, C3-C4 alkynyloxy, fenyl, benzoyl, benzoyloxy of R20 R21 5 — 0-C-C — 0 - Ro, zijn,

I I

H R22 R20 waterstof is, R21 waterstof, fenyl of C1_C18 alkyl is, of R20 en R21, samen met de 10 verbindende koolstofatomen, een cyclohexyleenring vormen die ongesubstitueerd is of 1-3 keer met 0,-C/, alkyl is gesubstitueerd, R22 waterstof of Cj-C*, alkyl is en R23 waterstof, C,-C12 alkanoyl of benzoyl is.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die als 15 component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin, als η 1 is, R7, Rg, Rg, R10 en Rn ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C12 alkyl, Cj-C*, alkylthio of fenyl zijn.

Van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (b) 20 ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin R2, R3, R/, en R5 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, C,-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, C5-C8 cycloalkyl, C,-Cl8 alkoxy, C,-Cl8 alkylthio, 0,-0ι8 alkanoyloxy, 0,-0,8 alkanoylamino, C3-Cl8 alkenoyloxy of benzoyloxy zijn; of R2 en R3, of R3 en R*,, of R^ en R^, samen met de 25 verbindende koolstofatomen, een benzoring vormen, waarbij R^ bovendien -(CH2) p-C0R15 of -(CH2)q0H is of, als R-jt Rrj en R6 waterstof zijn, R,, bovendien een groep met de formule III is, 30 R,5 hydroxyl, C,-C12 alkoxy of -N is, r23

Ri8 en R,? methylgroepen zijn of, samen met de verbindende koolstofatomen, een C3-C8 cycloalkylideenring vormen die ongesubstitueerd is of 35 1-3 keer met C,-C/, alkyl is gesubstitueerd, R2i| en R2fj ieder onafhankelijk van elkaar waterstof of C,-C12 alkyl zijn, p 1 of 2 is en q 2, 3, 4, 5 of 6 is.

40 Ook van bijzonder belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule 1 omvatten, waarin ten 1008496 19 minste twee van de groepen R2, R3, R<, en R- waterstof zijn.

Van speciaal belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin R3 en R5 waterstof zijn.

5 Van zeer speciaal belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule I omvatten, waarin R2 Cj-Ci, alkyl is, R3 waterstof is, R4 Cj-C/j alkyl is, of als R6 waterstof is, R^, bovendien een groep met de 10 formule III is, R5 waterstof is en

Rj5 en R17, samen met het verbindende koolstofatoom, een cyclo-hexylideen vormen.

De volgende verbindingen zijn voorbeelden van het benzofuran-2-15 on-type die bijzonder geschikt zijn als component (b) in de nieuwe samenstelling: 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzo- furan-2-on; 5,7-di-tert-butyl-3_[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyljbenzo- furan-2-on; 3.3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]-fenyl)benzofuran-2-on]; 5,7-di-tert-butyl~3-(M-ethoxyfenyl)benzofuran- 20 2-on; 3“(^-acetoxy-3.5“dimethylfenyl)-5,7_di-tert-butylbenzofuran-2- on; 3-(3,5-dimethyl-M-pivaloyloxyfenyl)-5,7"di-tert-butylbenzofuran-2-on; 5,7-di-tert-butyl-3-fenylbenzof uran-2-on; 5.7-di-tert-butyl-3-(3,4-dimethylfenyl)benzofuran-2-on; 5,7-di-tert-butyl~3_(2,3~dimethyl- fenyl)benzofuran-2-on.

25 Ook van speciaal belang zijn samenstellingen die als component (b) ten minste een verbinding met de formule V omvatten

O

Ο-Λ M 1¾ 30 Π <V>' r8 35 waarin

Ft, waterstof of C,-C(, alkyl is, PM008496 20

Rj waterstof is, R/, waterstof of Cj-C6 alkyl is, R5 waterstof is, R?, Rg, Rg, R10 en Rn ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, 0,-C,, 5 ^20 ^2) alkyl, Cj-C^ alkoxy of—0—C—C—0- R21 zijn, met dien verstande,

I I

H R22 10 dat ten minste twee van de groepen R7, Rg, Rg, R10 of Rn waterstof zijn, R20, R2i en R23 waterstof zijn en R23 C2-C* alkanoyl is.

Zeer bijzondere voorkeur wordt gegeven aan samenstellingen die 15 als component (b) ten minste een verbinding met de formule Va of Vb O /?

H C /CH“ H,C^ /CH» rVH

H3C^c X XC ^ ch c. λ m h,c Tl] T IT h3c I \\ l \\ 20 Ss/1 X/ H.C — C—CH3 H3C—c—CH3

3 I 3 I

CH3 ch3 25 (Va) (Vb) of een mengsel van de twee verbindingen met de formule Va en Vb omvatten.

30 De verbindingen van het benzofuran-2-on-type, die als component

(b) in de nieuwe samenstelling worden gebruikt, zijn bekend uit de literatuur en de bereiding daarvan wordt bijvoorbeeld in de volgende Amerikaanse octrooischriften beschreven: US *4325863, US *43882*4*4, US

5175312, US 52526*43, US 5216052, US 5369159, US 5^88117. US 5356966, 35 US 5367008. US 5^28162, US 5*428177 of US 5516920.

De verbindingen van het benzofuran-2-on-type [component Ib) ) zijn geschikt voor het stabiliseren van polycarbonaten, polyesters of polv-ketonen of mengsels of blends daarvan tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak. Het is van speciaai belang dat *40 de verbindingen van het benzofuran-2-on-type de doorschijnendheid van •1008496 21 deze kunststoffen niet in aanzienlijke mate verlagen als ze worden blootgesteld aan licht of onder oxidatieve of thermische spanning en dat ze het vergelen in aanzienlijke mate voorkomen.

Dienovereenkomstig hebben ook die nieuwe samenstellingen de voor-5 keur, waarin component (a) een transparant, vast en glasachtig gevormd voortbrengsel is.

Glasachtige gevormde voortbrengsels zijn bijvoorbeeld ramen, autoruiten, autolampen, beschermende schermen of verpakkingen zoals flessen of foelies.

10 Bijzonder interessante samenstellingen zijn die, waarin het ge vormde voortbrengsel dat wordt gebruikt als component (a) transparant is bij golflengten van 350 tot 700 nm.

Polyesters (PES) kunnen homo- of copolyesters zijn die bestaan uit alifatische, cycloalifatische of aromatische dicarbonzuren en 15 diolen of hydroxycarbonzuren.

De alifatische dicarbonzuren kunnen 2-40 koolstofatomen bevatten, de cycloalifatische dicarbonzuren kunnen 6-10 koolstofatomen bevatten, de aromatische dicarbonzuren kunnen 8-l4 koolstofatomen bevatten, de alifatische hydroxycarbonzuren kunnen 2-12 koolstofatomen bevatten en 20 de aromatische alsook de cycloalifatische hydroxycarbonzuren kunnen 7~ 14 koolstofatomen bevatten.

De alifatische diolen kunnen 2-12 koolstofatomen bevatten, de cycloalifatische diolen kunnen 5"8 koolstofatomen bevatten en de aromatische diolen kunnen 6—16 koolstofatomen bevatten.

25 Aromatische diolen zijn die diolen waarin twee hydroxylgroepen aan een of verschillende aromatische koolwaterstofgroepen zijn gebonden.

Het is ook mogelijk dat de polyesters vertakt zijn met kleine hoeveelheden, b.v. 0,1-3 mol/ί, gebaseerd op de aanwezige dicarbon-30 zuren, van meer dan difunctionele monomeren (b.v. pentaerytritol. trimellietzuur, 1,3,5~tri(hydroxyfenyl)benzeen, 2,4-dihydroxybenzo- ezuur of 2-(4-hydroxyfenyl)-2-(2,4-dihydroxyfenyl)propaan).

Polyesters die bestaan uit ten minste 2 monomeren kunnen een willekeurige verdeling bezitten of het kunnen blokcopolymeren zijn.

35 Geschikte dicarbonzuren zijn lineaire en vertakte verzadigde alifatische dicarbonzuren, aromatische dicarbonzuren en cycloalifatische dicarbonzuren.

Alifatische dicarbonzuren zijn geschikt die welke 2-40 koolstof- »1008496 22 atomen bevatten, bijvoorbeeld oxaalzuur, malonzuur, dimethylmalonzuur, barnsteenzuur, pimelinezuur, adipinezuur, trimethyladipinezuur, seba-cinezuur, azelaïnezuur en dimeerzuren (dimerisatieproducten van onverzadigde alifatische carbonzuren zoals oliezuur), gealkyleerd malon-5 en barnsteenzuur zoals octadecylbarnsteenzuur.

Geschikte cycloalifatische dicarbonzuren zijn: 1,3-cyclobutaan- dicarbonzuur, 1,3“1,3-cyclopentaandicarbonzuur, 1,3~ en 1,4-cyclo- hexaandicarbonzuur, 1,3- en l,4-(dicarboxylmethyl)cyclohexaan, 4,4’- dicyclohexyldicarbonzuur.

10 Geschikte aromatische dicarbonzuren zijn: bij voorkeur rereftaal- zuur, isoftaalzuur, o-ftaalzuur alsook 1,3". 1.4-, 2,6- of 2,7~ naftaleendicarbonzuur, 4,4'-difenyldicarbonzuur, 4,4’-difenylsulfon- dicarbonzuur, 4,4' -benzofenondicarbonzuur, 1,1,3-trimethyl-5-carboxyl- 3-(p-carboxylfenyl)indaan, 4,4'-difenyletherdicarbonzuur, bis-p-(car- 15 boxylfenyl)methaan of bis-p-(carboxylfenyl)ethaan.

De aromatische dicarbonzuren hebben de voorkeur en van deze hebben tereftaalzuur, isoftaalzuur en 2,6-naftaleendicarbonzuur bijzondere voorkeur.

Verdere geschikte dicarbonzuren zijn die welke -C0-NH groepen 20 bevatten; deze worden beschreven in DE-A-2414349· Dicarbonzuren die N-heterocyclische ringen bevatten 2ijn ook geschikt, bijvoorbeeld die welke zijn verkregen uit carboxyl-gealkyleerde, carboxyl-gefenyleerde of carboxy-gebenzyleerde monoamine-s-triazinedicarbonzuren (zie DE-A-2121184 en 2533675). mono- of bishydantoïnen, benzimidazolen die ge-25 halogeneerd kunnen zijn of parabanzuur. In dit geval kunnen de car-boxyalkylgroepen 3~20 koolstofatomen bevatten.

Geschikte alifatische diolen zijn de lineaire en vertakte alifatische glycolen, bij voorkeur die met 2-12, bij voorkeur 2-6 koolstofatomen in de molecule, bijvoorbeeld: ethyleenglycol, 1,2- en 1,3-pro- 30 pyleenglycol, 1,2-, 1,3". 2,3" of 1,4-butaandiol, pentylglycol, neo- pentylglycol, 1,6-hexaandiol, 1,12-dodecaandiol. Een geschikte cycloalifatische diol is bijvoorbeeld 1,4-dihydroxycyclohexaan. Verdere geschikte alifatische diolen zijn bijvoorbeeld 1,4-bis(hydroxymethyl )cyclohexaan, aromatisch-alifatische diolen, zoals p-xylyleen-35 glycol of 2,5-dichloor-p-xylyleenglycol, 2,2-(β-hydroxyethoxy- fenyl)propaan alsook polyoxyalkyleenglyco)en, zoals diethyleenglycol, triethyleenglycol, polyethyleenglycol of polypropyleengivcol. De alkyleendiolen zijn bij voorkeur lineair en bevatten bij voorkeur 2-4 »1008496 23 koolstof atomen.

Diolen die de voorkeur hebben zijn de alkyleendiolen, 1,4-di-hydroxycyclohexaan en 1,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexaan. Ethyleen- glycol, 1,4-butaandiol alsook 1,2- en 1,3-propyleenglycol hebben bij-5 zondere voorkeur.

Verdere geschikte alifatische diolen zijn de β-hydroxy-ge-alkyleerde, bij voorkeur β-hydroxy-geëthyleerde, bisfenolen zoals 2,2-bis[4'-(β-hydroxyethoxy)fenyl]propaan. Verdere bisfenolen worden later weergegeven.

10 Een andere geschikte groep van alifatische diolen zijn de hetero cyclische diolen die worden beschreven in de Duitse octrooischriften I812OO3. 2342432, 2342372 en 2453326. Illustratieve voorbeelden zijn: N,N'-bsi(β-hydroxyethyl)-5,5_dimethylhydantoïne, N,N'-bis(β-hydroxy- propyl)-5.5"dimethylhydantoïne, methyleenbis[N-(β-hydroxyethyl)-5-15 methyl-5-ethylhydantoïne], methyleenbis[N-(£-hydroxyethyl)-5,5-di-methylhydantoïne], N.N'-bis(|i-hydroxyethyl)benzimidazolon, N,N'-bis(fi-hydroxyethyl)-(tetrachloor)benzimidazolon of N,N'-bis(β-hydroxyethyl}-( tetrabroom)benzimidazolon.

Geschikte aromatische diolen zijn difenolen met een kern en bij 20 voorkeur difenolen met twee kernen, die aan elke aromatische kern een hydroxylgroep bevatten. Aromatisch betekent bij voorkeur aromatische koolwaterstofgroepen zoals fenyleen of naftyleen. Naast bijvoorbeeld hydrochinon, resorcinol of 1,5-, 2,6- en 2,7-dihydroxynaftaleen dienen in het bijzonder die bisfenolen te worden vermeld, die kunnen worden 25 geïllustreerd met de volgende formules: 30 R” R" R" R”

R" FT

1008496 2h R" R” R’ R' 10 honcK <*\ Ay0" A^a-%T^ATaAa R" R” R” R" 20 25

De hydroxylgroepen kunnen zich op de in-plaats, bij voorkeur op de 30 p-plaats bevinden en R' en R" in deze formules kunnen alkyl met 1-6 koolstofatomen, halogeen zoals chloor of broom en bij voorkeur waterstofatomen zijn. A kan een directe binding of zuurstof, zwavel, -S0-,

—S02—, C=0, —P(0)(C,-C20 alkyl)—, ongesubstitueerd of gesubstitueerd 35 I

alkylideen, cycloalkylideen of alkyleen zijn.

Kenmerkende voorbeelden van ongesubstitueerd of' gesubstitueerd alkylideen zijn ethylideen, 1,1- of 2,2-propylideen , 2,2-buty1ideen, 1 ,1 -isobutyl ideen, pentylideen, hexyl ideen, heptyl ideen, oct.y I ideen , *1008496 25 dichloorethylideen, trichloorethylideen.

Kenmerkende voorbeelden van ongesubstitueerd of gesubstitueerd alkyleen zijn methyleen, ethyleen, fenylmethyleen, difenylmethyleen, methylfenylmethyleen. Kenmerkende voorbeelden van cycloalkylideen zijn 5 cyclopentylideen, cyclohexylideen, cycloheptylideen en cyclo-octylideen.

Illustratieve voorbeelden van bisfenolen zijn: bis(p-hydroxy- fenyl)ether of bis(p-hydroxyfenyl)thioether, bis(p-hydroxyfenyl)-sulfon, bis(p-hydroxyfenyl)methaan, bis(4-hydroxyfenyl)-2,2'-bifenyl, 10 fenylhydrochinon, 1,2-bis{p-hydroxyfenyl)ethaan, 1-fenylbis(p-hydroxyfenyl) methaan, difenylbis(p-hydroxyfenyl)methaan, difenylbis(p- hydroxyfenyl)ethaan, bis (3.5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)sulfon, bis(3.5-dime thy 1-4-hydroxy f enyl)-p-diisopropylbenzeen, bis (3, 5"dimethyl-4- hydroxyfenyl)-m-diisopropylbenzeen, 2,2-bis(3'.5'-dimethyl-4'-hydroxy-15 fenyl)propaan, 1,1- of 2,2-bis(p-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bisip- hydroxy fenyl)hexafluorpropaan, 1,1-dichloor- of 1,1,l-trichloor-2,2-bis(p-hydroxyfenyl)ethaan, l,l-bis(p-hydroxyfenyl)cyclopentaan en bij voorkeur 2,2-bis(p-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol A) en l,l-bis(p-hydroxyfenylJcyclohexaan (bisfenol C).

20 Geschikte polyesters van hydroxycarbonzuren zijn bijvoorbeeld polycaprolacton, polypivalolacton of de polyesters van 4-hydroxycyclo-hexaancarbonzuur of 4-hydroxybenzoëzuur.

Polymeren die ook geschikt zijn, zijn die welke in hoofdzaak esterbindingen bevatten, maar die ook andere bindingen bevatten, b.v. 25 polyesteramiden of polyesterimiden.

Polyesters die aromatische dicarbonzuren bevatten, in het bijzonder de polyalkyleentereftalaten, zijn uitermate belangrijk geworden. Derhalve hebben die nieuwe vormgevingsverbindingen de voorkeur, waarin de polyester uit ten minste 30 mol#, bij voorkeur ten minste 40 mol# 30 aromatische dicarbonzuren en ten minste 30 mol#, bij voorkeur ten minste 40 mol# alkyleendiolen, die bij voorkeur 2-12 koolstofatomen bevatten, gebaseerd op de polyester, bestaat.

In dit geval is de alkyleendiol bij voorkeur lineair en bevat deze 2-6 koolstofatomen, bijvoorbeeld ethyleen-, tri-, tetra- of hexa-35 methyleenglycol, en is het aromatische dicarbonzuur tereftaalzuur en/of isoftaalzuur.

Bijzonder geschikte polyesters zijn PEN, PTT, PET, PETG (met glycol gemodificeerd polyethyleentereftalaat) of PBT en overeenkomst:- 1 0 08 4 9 p 26 ge copolymeren of blends daarvan. PET en zijn copolyineren hebben bijzondere voorkeur.

Als esters van carbonzuur zijn polycarbonaten (PC) de eenvoudigste polyesters. Polycarbonaten worden bijvoorbeeld door condensatie 5 uit bisfenol A en fosgeen of fosgeen-analogen, zoals trichloormethyl-chloorformiaat, trifosgeen of difenylcarbonaat, in het laatste geval gewoonlijk onder toevoeging van een geschikte transveresteringskataly-sator, bijvoorbeeld boorhydride, een amine, b.v. 2-methylimidazool, of een quaternair ammoniumzout, verkregen. Naast bisfenol A kunnen ook 10 andere bisfenol-componenten worden gebruikt en het is ook mogelijk om monomeren te gebruiken die zijn gehalogeneerd in de benzeenkern. Bijzonder geschikte bisfenol-componenten die vermeld dienen te worden zijn: 2,2-bis(4'-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol A), 2,4'-dihydroxy- difenylmethaan, bis(2-hydroxyfenyl)methaan, bis(4-hydroxyfenyl)- 15 methaan, bis(4-hydroxy-5-propylfenyl)methaan, 1,1-bis(4'-hydroxy-fenyl)ethaan, bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexylmethaan, 2,2-bis(4'- hydroxyfenyl)-1-fenylpropaan, 2,2-bis(3 ' ,5 ' “dimethyl-4'-hydroxy fenyl) propaan, 2,2-bis(3'. 5'-dibroom-41-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(3',5'~dichloor-4'-hydroxyfenyl)propaan, 1,1-bis(4'-hydroxv- 20 fenyl)cyclododecaan, 1,1-bis(3',5'-dimethyl-4’-hydroxyfenyl)cyclo- dodecaan, 1,1-bis(4’-hydroxyfenyl)-3.3,5-trimethylcyclöhexaan, 1,1- bis(4’-hydroxyfenyl)-3.3,5,5"tetramethylcyclohexaan of l,l-bis(4'-hydroxyfenyl)-3,3 *5“trimethylcyclopentaan. De polycarbonaten kunnen worden vertakt met geschikte hoeveelheden van meer dan difunctionele 25 monomeren (voorbeelden zoals hiervoor vermeld).

Naast blends van PES en PC, d.w.z. in het bijzonder PBT/PC en PET/PC, zijn polymeren die gebruikt kunnen worden volgens de onderhavige uitvinding bijvoorbeeld ook PC/ABS en ternaire blends, zoals blends van PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC, PBT/PET/PC/ABS of PBT/PC/ASA.

30 De blends worden op gebruikelijke wijze uit de uitgangspolymeren bereid. De PES-component die de voorkeur heeft is PBT en de PC-compo-nent die de voorkeur heeft is een PC op basis van bisfenol A. De verhouding van PES tot PC bedraagt bij voorkeur 95:5 tot 5:95. waarbij een verhouding waarin een component ten minste 70% verschaft bijzonde-35 re voorkeur heeft.

Vanwege transveresteringsreacties omvatten alle PES/PC-blends gewoonlijk een betrekkelijk groot gehalte aan blokcopolvmeerstructu-ren, d.w.z. dat een gedeelte van de blend de vorm heeft, van een 1 0 08496 27 PC/PES-blokcopolymeer. De verbetering van de eigenschappen volgens de uitvinding vergroot de verenigbaarheid van de polymeren met elkaar. Hte is echter ook mogelijke om de verenigbaarheid met zogenaamde com-patibiliseermiddelen te vergroten. In het onderhavige geval kunnen dit 5 bijvoorbeeld polyester/polycarbonaat-copolymeren of ook polyarylaten (= aromatische polyester) zijn.

Bijzonder interessante samenstellingen zijn die, waarin component (a) een polycarbonaat is dat is verkregen uit bisfenol A.

Polyketonen betekent kunststofmaterialen die worden bereid door 10 polymerisatie van koolmonoxide met onverzadigde koolwaterstoffen, zoals onder andere wordt beschreven in EP-A-0222454 of EP-A-0685517·

Gebruikelijke samenstellingen, zoals hierboven beschreven, zijn die, waarin de componenten (b) en (c) aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,0005 tot 5l. bij voorkeur 0,001 tot 2%, gewoonlijk 0,01 tot 2%, 15 gebaseerd op het gewicht van component (a).

Naast de componenten (a) en (b) kunnen de nieuwe samenstellingen extra toevoegsels of costabilisatoren omvatten, zoals bijvoorbeeld de volgende: 1. Antioxidantia 20 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethy1fenol, 2,6-di-tert-butyl-4- ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-buty1-4- isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyclo- hexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tri- 25 cyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyraethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methyl-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1’- methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)- fenol en mengsels daarvan.

30 1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6- tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-raethylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1^ Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon. 2,r>- 35 di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-buty1-4-hydroxyanisol, 3 -5-di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3.5_di- tert-butyl-4-hydroxyfeny1stearaat,, bis- (3,5"di-tert-buty]-4-hydroxyfeny1)adi paat.

»1008496 28 1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-toco-ferol, ó-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.8 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio-bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol) , 4,4'- 5 thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol) , 4,4'-bis(2,6-di- methyl-4-hydroxyf enyl) disui fide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen, bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 10 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'- methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol) , 2,2' -ethylideenbis (6-tert- butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- 15 fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'- methyleenbis{2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol), 1,l-bis(5“tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3“ tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, l,l-bis(5~tert-20 butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-glycol-bis[3.3“bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis(3~ tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-buty1 - 2 ’ - hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]-tereftalaat, 1,1-bis(3.5~dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3.5_ 25 di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5”tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5.5-tetra(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-me thy1fenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5.3'>5'_ tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3.5~ 30 dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl-3_hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5_di-tert-butyl -4-hydroxybenzylmercaptoacetaat .

35 1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3~ tert-butyl -4-hydroxy-5~methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethy1-2,2-bis (3.5-di -tert-butyl -4-hydroxy benzyl) malonaat. di | 4- (1 , 1 , 3.3" tetra- **1 0 08496 29 methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-9-hydroxybenzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1.3.5” tris(3,5“di-tert-butyl-9-hydroxybenzyl)-2,9,6-trimethylbenzeen, 1,9- bis(3.5”di-tert-butyl-9-hydroxybenzyl)-2,3,5.6-tetramethy1benzeen, 5 2,9,6-tris(3.5”di-tert-butyl-9-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-verbindineen. bijvoorbeeld 2,9-bis(octylroercapto)- 6-(3.5“di-tert-buty1-9-hydroxyanilino)-1,3,5"triazine, 2-octyl- mercapto-9,6-bis(3.5”di-tert-buty1-9-hydroxyanilino)-1,3.5”triazine, 2-octylmercapto-9,6-bis (3.5-di-tert-butyl-9-hydroxyfenoxy) -1,3.5-tri- 10 azine, 2,9,6-tris(3.5“di-tert-butyl-9-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3.5“tris(3.5"di-tert-buty1-9-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3.5-tris- (9-tert-butyl-3_hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,9,6-tris- (3.5-di-tert-butyl-9-hydroxyfenylethyl)-l,3.5”triazine, 1,3.5”tris-(3.5-di-tert-butyl-9-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3.5“triazine, 15 1.3.5"tris(3,5~dicyclohexyl-9-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-9- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-buty1-9-hydroxybenzyl-fosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-buty1-9-hydroxybenzyIfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-9-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca- 20 zout van de monoethylester van 3.5-di-tert-butyl-9-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 9-hydroxylaurinezuuranilide, 9- hydroxystearinezuuranilide, N-(3.5-di-tert-buty1-9-hydroxyfenyl)- carbarainezuur-octylester.

25 1.13 Esters van B-(3.5-di-tert-butvl-9-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleen- glycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris- 30 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis (hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3” thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, triinethylol-propaan, 9-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.19 Esters van b-(b-tert-butvl-9-hvdroxv-3-methvlfenvl)propion-zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, 35 ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol , 1,9- nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio-diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tri s ( hydroxyethyl) isocyanuraat , N . N ' - bi. s (hyd roxyc thy 1 ) ox a a 1 zuur- »1008496 30 diamide, 3“thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosf a-2,6,7“trioxabicyclo- [2.2.2]octaan.

1.15 Esters van 6- (3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvlipropionzuur 5 met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleen-glycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-raat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thia-10 pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- 1-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van ^.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlazijnzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 15 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleen- glycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-raat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3~thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxy-methyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

20 1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-9-hvdroxvfenvl)propionzuur.

zoals b.v. N,N'-bis (3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa- methyleendiamine, N,N'-bis(3.5~di-tert-buty1-4-hydroxyfenylpropionyl )trimethyleendiamine, N,N'-bis (3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- propionyl)hydrazide , N,N'-bis[2-(3~[3.5~di-tert-butyl-4-hydroxy- 25 f enyl]propionyloxy) ethylJoxamide.

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v, N,N1-diisopropyl-p-fenyleen-diamine, N,N’-di-sec-butyl-p-fenyleendi amine, N,N1-bis (1,4-dimethy1-pentyl)-p-fenyleendiamine, N,N’-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p- 30 fenyleendiamine, N,N1-bis (1-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N.N dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N1-difenyl-p-fenyleendiamine , N , N ’ -di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine , N-(1,3_dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1-methylheptyl )-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleen- 35 diamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)difenylamine, N,N'-dimethyl-N.N'-di-sec-butyl-p-fenyl eendiamine , difenylamine, N-al1yldifeny1 ami nr , 4- isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl) -1-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.w 1008496 31 p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylamino-fenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoyl-aminofenol, di(4-methoxyfenyl) amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethyl- aminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diaminodifenyl- 5 methaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, l,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguani-de, di[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenyl-10 aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel 15 van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allylfenothia-zine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetra-methylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

20 2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2'-hydroxyfenylIbenztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2’- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- triazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3.3“tetramethylbutyl)fenyl)benzo- 25 triazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzo-triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl- 2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2’- 30 hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2’-hydroxy-5'-(2-octyl- oxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5’- [2 - (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl ]-2' -hydroxy f enyl) -5-chloor-benzo-triazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)- fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2’-hydroxy-5'-(2- 35 methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3' - tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'- [ 2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl- *1008496 32 2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2'- methyleenbis[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benztriazool-2-ylfenol] ; het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5’-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-2'-hydroxyfenyl]benzotriazool met polyethyleenglycol 300; 5 [R-CH2CH2-C00-CH2CH2]2- met R = 3' -tert-butyl-4' -hydroxy-5' -2H-benzo- triazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5’- (1,1,3,3- tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3.3"tetra- methylbutyl)-5'"{0,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-10 methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy- en 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, 15 benzoylresorcinol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3.5-di"tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecyles ter, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-(l,|5-difenylacrylzuur- 20 ethylester resp. -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-^-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-me thoxykaneelzuur-methylester. N - ((J-carbomethoxy-[5-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindineren. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 25 2,2'-thiobis[4-(1,1,3.3~tetramethylbutyl}fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butyiamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarba-maat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethylester, van 4-hydroxy-3,5“di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkel-30 complexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl- ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5~hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethyLpiperidi- 35 ne-4-yl)succinaat, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-y1)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat , n-buty1 - 3,5-di- tert-butvl-4 - hydroxybenzylmal onzuur-bis(l ,2,2,6,6-pen tame thy 1 - 4-piperidyl )ester, het condensatieproduct van 1 - (2-hydroxyet.hy 1 ) - P1008496 33 2.2.6.6- tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor- 1,3.5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilo- 5 triacetaat, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaan- tetracarboxylaat, 1,1'-(1,2-ethaandiy1)-bis (3,3.5.5-tetramethylpipera- zinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl- 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)raalonaat, 3-n-octyl-7,7.9.9" 10 tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N' -bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4~morfolino-2,6-dichloor-l,3.5-triazine, het condensatieproduct van 2- 15 chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3.5“ triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4, 6-di(4-n-butylamino-l, 2,2,6,6-pentamethylpiperidyl )-1,3.5-triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7.7.9.9-tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl- 20 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5~dion, 3-dodecyl-l- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5_dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, een condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexa-methyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor-l,3.5“triazine, een 25 condensatieproduct van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-1,3.5“triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi-dyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7.7.9,9-tetramethy1-1-oxa~3,8- 30 diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, een reactieproduct van 7.7,9.9-tetra-methyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epi-chloorhydrine, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, N,N' -bisformyl-N,N' -bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine, di-ester van 4-methoxymethyleen-35 malonzuur met l,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidine, poly[methyl-propyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxaan, reactieproduct van maleïnezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetra-methy1-4-aminopiperidine of 1,2,2,6,6-pentamethy1-4-aminopiperidine.

008496 34 2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4’-dioctyloxyoxanili-de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanili-de, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5_tert- 5 butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2’-ethyl-5, 4'-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hvdroxyfenvl)-l.3.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6- tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3.5~triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- 10 oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5”triazine, 2-(2,4-dihydroxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4- dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2- 15 hydroxy-4-tridecyloxyfenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylfenyl )-1,3,5” triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methyl)-1,3,5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~octyloxypropyl- oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l,3*5_triazine, 2-[4 —(dodecyl-oxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) - 2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-di-20 methylfenyl)-1,3,5"triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5~triazine, 2-(2- hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3.5~triazine, 2-(2-hydroxy-4- methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3.5"triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3~ butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4- 25 (4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3,5“triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethyl- hexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3>5“triazine.

3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N.N’-difenyloxaal-zuurdiamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyl- 30 oyl) hydrazine, N,N'-bis(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)- hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis{benzylideen)oxaal-zuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur- bisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladipinezuurdihydrazide, N,N'-bis-(salicyloyl)oxaalzuurdihydrazide, N,N’-bis(salicyloyl)thiopropionzuur-35 dihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld tri fenyl fosf iet., difenylalkylfosfieten , fenyldialkylfosfieten , tris (nonyl fenyl ) iixsf i trilaurylfosfiet, trioctadecylfosf iet, distearylpentaerytr itoldi- »1008496 35 fosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerytri-toldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytritoldi fosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerytritoldifosf iet, diiso- decyloxypentaerytritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-buty1-6-methyl- 5 fenyl)pentaerytritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)pentaery tri toldi fosfiet , tristearylsorbitoltrifosf iet, tetrakis(2,4-di- tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l.3.2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l, 3.2-dioxafosfocine, 10 bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet, 2-ethylhexyl(3.3'.5.5'-tetra-tert- butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet.

De volgende fosfieten hebben bijzondere voorkeur:

Tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Irgafod®l68, Ciba-Geigy), tris- 15 (nonylfenyl)fosfiet, (A) (B) (CH3>»CN^\/C<CH3>3 fCHIC^S/” ” ΧΛο 20 / v ηΤ \

H,C—CH f F I P—O—CH2CH2--N

f I (CH3)3C^VA

^ (CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C L J 3 25 ,ch3)ic^yc<c^ p—O CH2CH(C4H9)CH2CH3 30 X ιΓ° (CH3)3C-^^\ C(CH3)3 35 ««w-c(D)

C(CH3)3 (CH3)3C

1 0 08496 36 _C(CH3)3 (ch3)3c , »>c^j^°-pOC}-°^^c»> ,e,

5 C(CH3)3 (CH3)3C

Γ ?h3 Ί (G)

(F) I

h3c—c—ch3 h37c-o-p "V” >-o-c18h37 Av-o--f-och2ch3 ^ ° V'Ah, 1-1 r' \ M3U CH- 3 -J 2 15 (H) C(CH3)7 Γ PjCH^ 20 L ' J2 L J2 (i) 25 Γ C(CH3)7| (ch3)3c -O—°-ρ·Ό-O-1p·""°'~\jt'c(cHs)3 H3C J 2 _ CH3 _ 2 30 35 1 0 08496 37 C(CH3)3 /0 \ .(CH2)3CH3 (CH3)3C-f Vo-P X 5 O—' ch2ch3 C(CH3)3 (L) /~=\ ?H3 r—λ 0—\ /—0 /-v ?*"*3 r=r\

10 O-p-O-0-: DC 'p-0-CD~i~O

λ—/ CH3 n—\ o ' ' o y=s I,H >—/ C(CH3)2 (CH3)2c 3 ό b 15 (CH3)3Cv^s^C(CH3)3

yC

CH2 P ο CbH,7

fT

/^/^C(CH3)3

(CH3)3C

25 Met bijzondere voorkeur worden tris(2,i<-di-tert-butylfenyl)- fosfiet [Irgafo^Stt.68, Ciba Spezialitatenchemie], bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl_ethylfosfiet [Irgafod®58. Ciba Spezialitatenchemie, formule (G)], Ultrano^S626 [GE Chemicals, formule (D)], tetra-kis)2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4’-bifenyleendifosfoniet [Irgafo^EP-EPQ, 30 Ciba Spezialitatenchemie, formule (H)], GSi® P101 [Yoshitomi, formule (I)], UltranokSb^l [GE Chemicals, formule (K)], Doverphosi§S9228 [Dover Chemicals, formule (L)] of MarWSHPIO [Adeka Argus, formule (M)] toe-gepast.

5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, 35 Ν,Ν-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl-hydroxylamine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, N,Ν-dihexadecylhydroxyl-amine , N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxy1-ami no, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine 1 0 08496 38 uit gehydrogeneerd talgvetamine.

6. Ni tronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa- 5 pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydro-geneerde talgvetamine.

10 7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di- laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen. zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecylesters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mer- 15 captobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerytritol-tetrakis(β-dodecylmercapto)propionaat.

9. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, poly-vinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- 20 en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stea-raat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmi-taat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

10. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, 25 fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren en de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipinezuur, difenylazijn-zuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren zoals b.v. Ionische copolymeren (ionomeren).

30 11. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal- ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

35 12. Triarvlfosfinen. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfine.

13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulgatoren, pigmenten. Theologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, 1 008496 39 antistatische middelen en opblaasmiddelen.

De costabilisatoren worden toegevoegd in concentraties van bijvoorbeeld 0,01 tot 10#, gebaseerd op het totale gewicht van het te stabiliseren polycarbonaat, polyester of polyketon of de mengsels of 5 blends daarvan.

Andere samenstellingen die de voorkeur hebben omvatten naast de componenten (a) en (b) verdere toevoegsels, in het bijzonder fenoli-sche antioxidantia, licht-stabilisatoren of/en verwerkingsstabilisato-ren.

10 Toevoegsels die bijzondere voorkeur hebben zijn fenolische anti oxidantia (onderdeel 1 van de lijst), sterisch gehinderde aminen (onderdeel 2.6 van de lijst), fosfieten en fosfonieten (onderdeel *4 van de lijst), triarylfosfinen (onderdeel 12 van de lijst) en UV-ab-sorptiemiddelen (onderdeel 2.1, 2,2 en 2.8 van de lijst).

15 Component (b) en alle verdere toevoegsels worden, als ze worden toegepast, aan de hand van bekende werkwijzen, gewoonlijk vóór of tijdens het vormgeven, in component (a) [polycarbonaat, polyester of polyketon of mengsels of blends daarvan] opgenomen, of anders wordt de opgeloste of gedispergeerde component (b) op component (a) aangebracht 20 en wordt het oplosmiddel vervolgens verdampt. Component (b) kan ook in de vorm van een stamsamenstelling, die deze componenten in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.# bevat, aan de te stabiliseren materialen [component (a)] worden toegevoegd.

Component (b) kan ook vóór of tijdens de polymerisatie of vóór 25 het verknopen worden toegevoegd.

Component (b) kan in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren worden opgenomen in de te stabiliseren component (a).

Component (b) kan ook op de te stabiliseren component (a) worden gesproeid. Component (b) kan andere toevoegsels (b.v. de hierboven 30 vermelde standaardtoevoegsels) of de smelten daarvan verdunnen, zodat deze ook, samen met deze toevoegsels, op de te stabiliseren component (a) gesproeid kunnen worden. Aanbrengen door sproeien tijdens de de-activering van de polymerisatiekatalysatoren is bijzonder voordelig, in welk geval de stoom die wordt gebruikt voor de deactivering voor 35 het sproeien gebruikt kan worden.

De op deze wijze gestabiliseerde polycarbonaten, polyesters en polyketonen of de mengsels of blends daarvan kunnen in een groot aantal vormen worden toegepast, waaronder gewoonlijk glazen, films, 1 0 08496 40 vezels, filamenten, vormstukken, profielen of bindmiddelen voor verf, in het bijzonder poederlakken, hechtmiddelen of stopverf. In een uitvoeringsvorm van deze uitvinding die bijzondere voorkeur heeft worden de op deze wijze gestabiliseerde polycarbonaten, polyesters en poly-5 ketonen of de mengsels of blends daarvan gebruikt als een glasvervanger voor b.v. ramen, autoruiten, autolampen of beschermende schermen.

Component (b) is in het bijzonder geschikt als verwerkingsstabi-lisator (hitte-stabilisator). Hiervoor wordt deze bij voorkeur vóór of 10 tijdens het verwerken aan component (a) toegevoegd.

Een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft derhalve betrekking op de toepassing van verbindingen van het benzofuran-2-on-type [component (b)] als stabilisatoren voor polycarbonaten, polyesters of polyketonen of mengsels of blends daarvan [component (a)] 15 tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak.

Component (b) wortd gekenmerkt door zijn voordelige kleurgedrag, d.w.z. weinig verkleuring van de polycarbonaten, polyesters of polyketonen of mengsels of blends daarvan tijdens de verwerking.

Deze uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor het 20 stabiliseren van polycarbonaten, polyesters of polyketonen of mengsels of blends daarvan tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak, die het daarin opnemen, of het daarop aanbrengen, van ten minste een verbinding van het benzofuran-2-on-type [component (b)] omvat.

25 De voorkeursverbindingen van het benzofuran-2-on-type voor ge bruik als stabilisatoren en voor de werkwijze van het stabiliseren zijn dezelfde als die welke zijn beschreven voor de samenstelingen met een polycarbonaat, polyester of polyketon of mengsels of blends daarvan .

30 De uitvinding wordt verder geïllustreerd aan de hand van de vol gende voorbeelden, waarin delen en percentages betrekking hebben op het gewicht.

Voorbeeld I: Stabilisatie van polycarbonaat.

35 1,0 kg van een polycarbonaatpoeder dat 8 uur bij 120‘'C in een vacuümdroogoven is gedroogd (LexarfiÖ115 van General Electric) on 0,1 tot 0,6 g (0,01 tot 0,06%) van de in tabel A vermelde stabilisatoren 1 0 0849 6 4i worden 2 minuten in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 280°C in een Schwabenthan-extrudeerinrichting geëxtrudeerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. Vervolgens worden uit het aldus verkregen granulaat bij 5 een maximale temperatuur van 300°C met behulp van een spuitgietmachine platen met een laagdikte van 2 mm gevormd. Deze platen laat men vervolgens 2000 uur bij 135°C in een oven met luchtcirculatie verouderen. Daarna wordt de geelheidsindex (YI) van deze platen volgens ASTM D I925-7O bepaald en de transmissie wordt bij 450 nm in procenten be-10 paald. Lage YI-waarden duiden op weinig verkleuring, hoge YI-waarden op sterke verkleuring van de patronen. Hoe minder verkleuring, des te effectiever de stabilisator. Hoe hoger de transmissiewaarden, des te effectiever de stabilisator. De resultaten worden weergegeven in de tabellen A en B.

15

Tabel A:

Voorbeeld Stabilisatoren Geelheidsindex Geelheidsindex

vóór veroude- na 2000 uur ren in de oven bij 135°C

Iaa) - 4.0 24,7

Iba) 0,05% Irgafod® 168C) 3,3 23,1 20 Icb) 0,01¾ verbinding (101)d) 3.6 16,3

Idb) 0,01% verbinding (102)c) 4,1 14,2

Ieb) 0,05% Irgafoö® 168C) 3,0 17,7 0,01% verbinding (101)cl 1

Ilfb) 0,05% Irgafod® l68c) 3,0 14,6 0,01% verbinding (102)e) 25 1 0 084 9 6 42

Tabel B:

Voorbeeld Stabilisatoren Transmissie in Transmissie in

% vóór verou- % na 2000 uur deren in de bij 135°C

oven

Iaa) - 84,9 76,5

Iba) 0,05¾ Irgafod® l68c> 84,8 77.9 5 Icb> 0,01¾ verbinding (101)d) 85,7 8l,0

Idb) 0,01% verbinding (102)1 85,6 81,5

Ieb) 0,05¾ Irgafo^S l68c) 85,8 8l,1 0,01% verbinding (101)dl

Ifb) 0,05% Irgafoö® 168C) 86,2 8l,6 0,01% verbinding (102)c) ajVergelijkingsvoorbeelden.

10 b) Voorbeeld volgens deze uitvinding.

c) Irgafo£®l68 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet.

d) Verbinding (101) is een mengsel van ongeveer 85 gewichtsdelen van de verbinding met de formule Va en ongeveer 15 gewichtsdelen van 15 de verbinding met de formule Vb.

0 /? ur ch3o-^ .H HC .cn3oi/ CH3

h.c. / 3 / V/ h3°\ / I

20 H3C j] L jl H3C lL IJ

H3C—c—ch3 h3c —c—ch3

3 I I

CH3 CH3 25 (Va) (Vb) 1 0 08496

Verbinding (102) is 3-[4-(2-acetoxyethoxy ) fenyl j-ri ,7-d i-tert. -buty]benzofuran-2-on met de formule Vc.

43

Vx<C^Os 5 h>c' ίιύ ° (v°) ^o—ch2-ch2-o-c-ch3 H3C—C—CH3 ch3 10

Voorbeeld II: Stabilisatie van polycarbonaat.

15 Aan 1,0 kg van een polycarbonaatpoeder dat 8 uur bij 120°C in een vacutimdroogoven is gedroogd (Lexar®L45 van General Electric) worden de in tabel C vermelde stabilisatoren toegevoegd en het geheel wordt 2 minuten in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 280°C in een Schwabenthan-extrudeer- 20 inrichting geëxtrudeerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. Vervolgens worden uit het aldus verkregen granulaat bij een maximale temperatuur van 300°C met behulp van een spuitgietmachine platen met een laagdikte van 2 mm gevormd. Deze platen laat men vervolgens bij 135°C in een oven met luchtcirculatie verouderen, waarbij de tijd 25 totdat de geelheidsindex (YI) volgens ASTM D 1925-70 een waarde van 20 bereikt wordt gemeten. Hoe langer de tijd, des te effectiever de sta-bilisator. De resultaten worden weergegeven in tabel 3· 1008496 kk

Tabel C:

Voorbeeld Stabilisatoren Tijd in uur bij 135°C tot YI = 20 IIaa) - 1550 IIba) 0,05% Irgafod® 168C) 2000 5 0,0062 verbinding (101)d) IIcb) 0,0222 Irgafod® l68c) 2300 0,0122 Irganox® 1076f> 0,0092 verbinding (101)<n IIdb) 0.0342 Irgafod® l68c) 2300 0,0172 Irganoj® 1076n

Voetnoten a) tot en met d) worden toegelicht aan het einde van tabel 10 B.

f) IrganojdJD IO76 {Ciba Spezialitatenchemie AG) is een verbinding met de formule A

H,C

3 \ /CH3 15 /c n

HaC Wx II

HO—U /)—CH—CH—C—o—C1BH37 (A), lrganox®1076 H,C- / / CH3

20 H3C

Voorbeeld III: Stabilisatie van polycarbonaat.

25 Aan 1,0 kg van een polycarbonaatpoeder dat 8 uur bij 120CC in een vacuümdroogoven is gedroogd (Lexar®L45 van General Electric) worden de in tabel D vermelde stabilisatoren toegevoegd en het geheel wordt 2 minuten in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 280°C in een Schwabenthan-extrudeer-30 inrichting geëxtrudeerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. Vervolgens worden uit het aldus verkregen granulaat bij een maximale temperatuur van 300°C met behulp van een spuitgietmachj 11e platen met een iaagdikte van 2, 4 en 8 mm gevormd. De geelheidsindex (VI) van 1008496 45 deze platen wordt volgens ASTM D 1925-70 bepaald. Lage YI-waarden duiden op weinig verkleuring, hoge YI-waarden op sterke verkleuring van de platen. Hoe minder verkleuring, des te effectiever de stabilisator of het stabilisatormengsel. De resultaten worden weergegeven in 5 tabel D.

Tabel D: ——s=gaa8=ga:^M=aa^=^=···.,,......—— ==sss^==asBBSsa=aB=

Voorbeeld Stabilisatoren Geelheidsindex van platen van 2, 4 & 8 mm 2 mm 4 mm 8 mm illlaa) - 3,1 6,6 14,1 0,0065» verbinding (101)'1’ IIIbb) 0,022% Irgafoö® l68c) 0,4 2,0 4,8 0,012% Irganok® 1076f)

Voetnoten a] tot ën met f"5 worden toegelicht aan het einde van de tabellen B en C.

15 Voorbeeld IV: Stabilisatie van polybutyleentereftalaat (PBT).

Aan 1,0 kg van een polybutyleentereftalaatpoeder dat 10 uur bij 100 °C in een vacuümdroogoven is gedroogd (CrastiriSBóOO van Ciba Spe-zialitëtenchemie AG) worden de in tabel E vermelde stabilisatoren 20 toegevoegd en het geheel wordt 2 minuten in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 250°C in een extrudeerinrichting met dubbele wormgang (type Berstorff) geëxtrudeerd en daarna gegranuleerd. Het aldus verkregen granulaat wordt bij een maximale temperatuur van 260°C in een spuitgietmachine 25 tot kleine staafjes met een dikte van 4x6 mm en een lengte van 50 gevormd. Deze kleine staafjes laat men vervolgens bij l60°C in een oven met luchtcirculatie verouderen. Na 36Ο uur wordt de slagvastheid in kJ/m2 van de staafjes gemeten. Hoe hoger de waarden, des te beter de stabilisatie. De resultaten worden weergegeven in tabel E.

30 1008496 46

Tabel E: Slagvastheid bij 160°C in de verouderingstest in een oven Voorbeeld Stabilisatoren Slagvastheid in kj/nr’ na 0 uur na 360 uur IVaa) - 130 25 IVba) 0,05¾ Irganox® 2458) 130 109 5 IVca) 0,10¾ Irganok® 24581 133 111 IVda) 0,05¾ Irgano><§> 2458) 133 108 0,05¾ Irgafo^S* l68c)

0,05¾ Irgano^D 2458J

IVeb) 0,05¾ Irgafoö® l68c) 131 129 0,02¾ verbinding (101)‘n

Voetnoter^^)to^e^^e^^^^orden toegeïicht*^an het einde van de 10 tabellen B en C.

g) Irganoj^D 245 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is een verbinding met de formule B

H»C μ, p CH, 3 \ .CH, H3C\ /3 15 -C n

HaC >=\ II H CHa (B)

HO—(v Λ—CHg—CH—c—o—(CH2CH20)3—c—CH2-CH2—U Λ- OH

ch3 ch3 20

Voorbeeld V: Stabilisatie van polycarbonaat.

Aan 1,0 kg van een polycarbonaatpoeder dat 8 uur bij 120°C in een 25 vacuümdroogoven is gedroogd (Lexar®l45 van General Electric) worden de in tabel F vermelde stabilisatoren toegevoegd en het geheel wordt 2 minuten in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 280°C in een Schwabenthan-extrudeer-inrichting geëxtrudeerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. 30 Vervolgens worden uit het aldus verkregen granulaat, bij een maximale temperatuur van 300°C met behulp van een spuitgietmachine platen met. een laagdikte van 2 mm gevormd. Vervolgens worden deze platen 2500 uur 1008496 47 bij een zwarte standaardtemperatuur van 63°C, bij een droog/nat-cyclus van 102/18 minuten en een intensiteit van 0,35 W/m2 bij 340 nm, in een Weather-O-Meter (WOM Cl 65) bestraald. Daarna wordt de geelheidindex (YI) van deze platen volgens ASTM D 1925-70 bepaald. Lage YI-waarden 5 duiden op weinig verkleuring, hoge YI-waarden op een sterke verkleuring van de platen. Hoe minder verkleuring', des te effectiever de stabilisator of het stabilisatormengsel. De resultaten worden weergegeven in tabel F.

10 Tabel F:

Voorbeeld Stabilisatoren Geelheidsindex na 25ΟΟ uur blootstelling aan licht

Vaa) - 30,2

Vba' 0,30% Tinuviri® 234h) 17,9

Veb) 0,30¾ Tinuviri® 234m 17.0 0,02% verbinding (101)1,1

Vfb' 0,30% Tinuviri® 36Ο1' 15,1 0,02% verbinding (101)ll)

Vgb) 0,30% Tinuviri® 15771 10.0 0,02% verbinding (101)dl 0,30% Tinuviri® 234h) 20 Vhb) 0,05% Irgafos® l681'’ 13,7 0,02% verbinding (101)'" 0,30% Tinuviri® 360J 1

Vib) 0,05% Irgafori® l68c’ 12,2 0,02% verbinding (101)<u 0,30% Tinuviri® 1577'1

Vjbl 0,05% Irgafori® 168’ 1 9,7 0,02% verbinding (101)'n 25 Voetnoten a) tot en met f) worden toegelicht aan het einde van de 1 0 08496 48 tabellen B en C.

h) Tinuvir® 234 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is een verbinding met de formule UV-1 L L. /N-\ / (UV-1), Tinuvin®234

10 N H^'^O

H3C CH3 i) Tinuvir® 360 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is een verbinding met 15 de formule UV-2

Ογ ?h hwh ?h n-Q

. VNxY YY'" (UV-2), Tinuvin®360 H3C-9-CH3 h3c—c~ch3 ch2 <?h2 H3C-C-CH3 H3C-C-CH3 25 ch3 ch3 1 1008496

Tinuvir® 1577 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is een verbinding met 30 de formule UV-3 49 0-n-C6H13 ψο„ I (UV-3), Tinuvin®1577

N^N

15 Voorbeeld VI: Stabilisatie van polycarbonaat.

Aan 1,0 kg van een polycarbonaatpoeder dat 8 uur bij 120°C in een vacuümdroogoven is gedroogd (Lexari@l45 van General Electric) worden de in tabel G vermelde stabilisatoren toegevoegd en het geheel wordt 2 20 minuten in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 280°C in een Schwabenthan-extrudeer-inrichting geëxtrudeerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. Het aldus verkregen granulaat wordt in 1 cm dikke dozen van polystyreen verpakt en de geelheidsindex (YI) wordt volgens ASTM D 1925-70 25 bepaald. Lage YI-waarden duiden op weinig verkleuring, hoge YI-waarden op een sterke verkleuring van de monsters. Hoe minder verkleuring, des te effectiever de stabilisator of het mengsel van stabilisatoren. De resultaten worden weergegeven in tabel G.

30 Tabel G:

Voorbeeld Stabilisatoren Geelheidsindex VIaa) - 10,1 VIba) 0,05% GSYE> P101k) 5,0 VIcbl 0,04% GS\® P101kl 1,0 0,02% verbinding (101)d) 35 Voetnoten a, b en d worden toegelicht aan het einde van tabel B.

1 0 08496 (I) 50 k) GSV® P101 (Yoshitomi) is een verbinding met de formule 1

5 /C(CH3)3 (CH3)3C

(chac~0“ °~pO—0-p--°—0-c(cha H,c J2 L CH3 J2 10

Voorbeeld VII: Stabilisatie van polyesters.

Aan 2,5 kg van een polyester die 12 uur bij 120°C in een vacuüm-droogoven is gedroogd (Polyclear® T86 van Hoechst) worden de in tabel 15 H vermelde stabilisatoren toegevoegd en het geheel wordt 2 uur in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 275°C in een Schwabenthan-extrudeerinrichting geëxtru-deerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. Het aldus verkregen granulaat wordt nog eens 12 uur in een vacuümdroogoven gedroogd. 20 In een dubbele bepaling wordt 500 mg van het granulaat 10 minuten op 290°C verhit en 1 uur bij 290°C onder zuivere zuurstof in een ranci-maat {??) bewaard. De resulterende gasvorinige scheidingsproducten worden continu in een waterige verzameloplossing geleid en de geleidbaarheid (pS) van deze oplossing wordt continu gemeten. Lage geleid-25 baarheidswaarden duiden erop dat er weinig scheidingsproducten worden gevormd, terwijl hoge geleidbaarheidswaarden erop duiden dat er veel scheidingsproducten worden gevormd. Hoe lager de geleidbaarheidswaarden, des te effectiever de stabilisator. De resultaten worden weergegeven in tabel H.

30

Tabel H:

Voorbeeld Stabilisatoren Geleidbaarheid (pS)

Vila3’ - 46 VIIbh) 0,20% verbinding (101)"’ 33 35 Voetnoten a, b en d worden toegelicht aan het einde van tabel B.

1 0 08 49 6 51

Voorbeeld VIII: Stabilisatie van polyesters.

Aan 2,5 kg van een polyester die 12 uur bij 120°C in een vacuüm-droogoven is gedroogd (Polycleai® T86 van Hoechst) worden de in tabel 5 I vermelde stabilisatoren toegevoegd en het geheel wordt 2 uur in een Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 275°C in een Schwabenthan-extrudeerinrichting geëxtru-deerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. Het aldus verkregen granulaat wordt nog eens 12 uur in een vacuümdroogoven gedroogd. 10 Uitgaande van een begintemperatuur van 30°C wordt 15 mg van het granulaat aan een verhittingsprogramma in een thermografiemeter (Mettler Thermo Gravimeter) onderworpen. Tijdens het verhitten worden schei-dingsproducten gevormd, waardoor het gewicht van het oorspronkelijke monster afneemt. De temperatuur waarbij het monster een gewichts-15 verlies van 1% bereikt wordt gemeten. Hoe hoger de temperatuur waarbij dit gewichtsverlies van 1% wordt bereikt, des te beter de stabilisatie. De resultaten worden weergegeven in tabel I.

Tabel I: 20 Voorbeeld Stabilisatoren Temperatuur (°C)

Villa31 - 271 VIIIbb) 0,20% verbinding (101)"’ 277

Voetnoten a, b en d worden toegelicht aan het einde van tabel B.

25 Voorbeeld IX: Stabilisatie van polyesters.

Aan 2,5 kg van een polyester die 12 uur bij 120°C in een vacuümdroogoven is gedroogd (Polyclear® T86 van Hoechst) worden de in tabel J vermelde stabilisatoren toegevoegd en het geheel wordt 2 uur in een 30 Henschel-menger gemengd. Vervolgens wordt dit mengsel bij een maximale temperatuur van 275°C in een Schwabenthan-extrudeerinrichting geëxtru-deerd. Daarna wordt de polymeerstreng gegranuleerd. Het aldus verkregen granulaat wordt nog eens 12 uur in een vacuümdroogoven gedroogd. Uitgaande van een begintemperatuur van 30“C wordt 15 mg van het granu-35 laat aan een verhittingsprogramma in een thermografiemeter (Mettler Thermo Gravimeter) onderworpen. Tijdens het verhitten worden schei -dingsproducten gevormd, waardoor het gewicht van het oorspronkelijke 1008496 52 monster afneemt. De meting wordt beëindigd als een temperatuur van 290°C wordt bereikt en het gewichtsverlies van het monster wordt bepaald. Hoe lager het gewichtsverlies bij het bereiken van 290°C, des te efficiënter de stabilisatie. De resultaten worden weergegeven in 5 tabel J.

Tabel J:

Voorbeeld Stabilisatoren Gewichtsverlies in %

bij 290°C

IXaa) - 3,0 10 IXbbl 0,20% verbinding (101)'11 2,5

Voetnoten a, b en d worden toegelicht aan het einde van tabel B.

1 0 08496

Claims

1. Samenstelling, omvattende a) een vast en glasachtig gevormd voortbrengsel dat transparant is bij een 5 golflengte van 350 tot 700 nm en gebaseerd is op polycarbonaat, een polyester of een polykelon welke onderhevig is aan oxidalieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak, of mengsels of blends daarvan, en b) ten minste een verbinding van het type benzofuran-2-on.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (b) een verbinding is met de formule I - — O

15 R ΊΓ f[ (o. n 20 waarin, als n = 1, R, naftyl, fenantryl, antryl, 5,6,7,8-Telrahydro-2-naflyl, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naflyl, thienyl, benzo[b]lhienyl, naf\o[2,3-b]lhienyl, thianlrenyl, dibenzofuryl, chromenyl, xanthcnyl, fenoxathiinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, 25 pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, chinolizinyl, iso-chinolyl, chinolyl, flalazinyl, naflhyridinyl, chioxalinyl, chinazolinyl, cinnolinyl, pleridinyl, carbazolyl, β-carbolinyl, fenantridinyl, acridinyl, perimidinyl, fenantrolinyl, fenazinyl, isothiazolyl, fenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, lerfenyl, fluorenyl of fenoxazinyl is, die ieder ongesubstitueerd zijn of gesubstitueerd 30 zijn niet C,-C4 alkyl, C ,-C4 alkoxy, C,-C4 alkyIthio, hydroxyl, halogeen, amino, C,-C4 alkylamino, fenylamino of di(C,-C4 alkyljamino, of R, een groep is mei de formule 11 1 0 08 49 6 Rg XC « 5 «Γχ Re en 10 als η = 2, Rx ongesubstitueerd of met 0,-0,, alkyl of hydroxyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen is; of -R12—X—Rj3~ is, R2, R3, R,, en Rg ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, chloor, 15 hydroxyl, c1-c23 alkyl, C7-Cg fenylalkyl, ongesubstitueerd of met C.-C,, alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met C,-C,, alkyl gesubstitueerd C5-Cb cycloalkyl; C, -C, 8 alkoxy , C,-Cl8 alkylthio, C, - C,, alkyl-amino, di(Cj-C,, alkyl) amino , 0,-0^ alkanoyloxy, 0,-02Γ) alkanoylamino, 20 03 -025 alkenoyloxy; door zuurstof, zwavel of N-R,,, onderbroken C3-C2- alkanoyloxy; C6-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met C,-Cl2 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy zijn; of R2 en R3. of R3 en R,(. of R,, en R_. samen met de verbindende koolstofatomen, een benzeenring vormen, R,, 25 bovendien -(CH2)p-C0R,5 of -(CH2)q0H is of. als Rv R. en R(> waterstof zijn, R/, bovendien een groep is met de formule III

30 R’ (ll,>' Ri6~^ R17 35 waarin Rt is zoals hierboven voor n = 1 is gedefinieerd, R6 waterstof of een groep met de formule IV is 1 008496 O 0 \ ^ R2 l· II Ri (,V)’ 5 ΛΛ ^3 R5 «4 10 waarin R;, geen groep met de formule III is en R, is zoals hierboven voor n = 1 is gedefinieerd, R?, R8, R9. R10 en Ru ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, halo- geen, hydroxyl, C, -C25 alkyl; door zuurstof, zwavel of N-Ri;j onderbro-

15 I ken C2-C25 alkyl; C, -C29 alkoxy; door zuurstof, zwavel of N-R,onderbroken C2-C25 alkoxy; C,-C29 alkylthio, 03-029 alkenyl, C3-C2r;i alkenyloxy. 20 C3-C25 alkynyl, C3-C25 alkynyloxy, C?-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkoxy, ongesubstitueerd of met C,-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl; ongesubstitueerd of met C,-C,, alkyl gesubstitueerd fenoxy; ongesubstitueerd of met Cj-Cj, alkyl gesubstitueerd Cs-C8 cycloalkyl; ongesubstitueerd of met Cj-C,, alkyl gesubstitueerd C5~C8 cycloalkoxy; Cj-C,, alkylami.no,

25 I d i (C j - C i, alkyl) amino, C, -C28 alkanoyl; door zuurstof, zwavel of N-R,,, C3-C2- alkanoyl; Cj -C28 alkanoyloxy; door zuurstof, zwavel of N-R,,, on- 30 | derbroken C3-C25 alkanoyloxy; alkanoylamino; C3-C2r, alkenoy] ; door zuurstof, zwavel of N-R,,, onderbroken C3 C25 alkenoyl; C3-C29 alkenoyl-

35 I oxy; door zuurstof, zwavel of N-R,,, onderbroken C,-C28 alkenoyloxy; C6-Cg cycloalkylcarbonyl, C8-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyl of met C,-CJ2 alkyl gesubstitueerd benzoyl; benzoyl oxy ol' met <’ -( alkyl (t0 gesubstitueerd benzoyloxy; 1 0 08496 r18 o r20 r2I - O - C - C - R,, of-O-C-C-O- R2, zijn, of, in de formule II, I II

5 R19 H R22 R? en R8. of R8 en Ru, samen met de verbindende kools tof atomen, een benzeenring vormen, R12 en R,3 ieder onafhankelijk van elkaar ongesubstitueerd of met 0,-0(, alkyl gesubstitueerd fenyleen of naftyleen zijn,

10 Rlit waterstof of C,-C8 alkyl is, R2* Γ - 1 r+1 1 R,5 hydroxyl, —O — Μ I, C,-C,8 alkoxy of -N is, 15 r25 Ri6 en R1? ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, CF·,, C,-C,2 alkyl of fenyl zijn, of Rl6 en R17, samen met het verbindende koolstofatoom, een C5~C8 cycloalkylideenring vormen, die ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met I-3 0,-0/, alkylgroepen;

20 Rl8 en Rig ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, 0,-0,, alkyl of fenyl zijn, R20 waterstof of 0,-0(, alkyl is, R2, waterstof, ongesubstitueerd of met 0,-0(, alkyl gesubstitueerd 25 fenyl; C,-C25 alkyl; door zuurstof, zwavel of N—R,#, onderbroken C2-C2-alkyl; ongesubstitueerd of aan de fenylgroep met 1-3 0,-0(, alkylgroepen gesubstitueerd C7-Cg fenylalkyl; door zuurstof, zwavel of N-R,Λ onder-

30 I broken C?-C25 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1-3 C|-C(, alkylgroepen is gesubstitueerd, is, of R20 en R2I , samen met de verbindende koolstofatomen, een C5~C,2 cycloalkyleenring vormen, die ongesubstitueerd is of met 1-3 0,-0/, alkylgroepen is gesubsti-35 tueerd; R22 waterstof of 0,-0(, alkyl is, R23 waterstof, C,-C25 alkanoyl, Cj-C2C) alkenoyl; door zuurstof, zwavel of I ' N—R, (, onderbroken C3 C2g alkanoyl; C2-C2r alkanoyl dat is gesubstitueerd HO \ met een di(C,-Cfi alkyl) fosfonaatgroep; 0(,-0,, eye] oa] kyl carbonyl , the- noyl, furoyJ , benzoyl of' met C,-C,2 alkyl gesubstitueerd benzoyl. 1 008496 Η Ο Ρ^3 CH, H3C'-r/ ΗΧν / 3 II /=( 3, II ff-,i CHj

5 -C-CsH2l-^ />—'OH -C-CH —S — CH —V_7-0H Rjg ^26 CH,

10 H,CV / O 3 II / ch3 O O r o -o^cH-p-Q-OH · °f _^-R_Rjo CH3 R26 L J 2 15 is, R2i, en R25 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof of C,-C)8 alkyl 20 zijn, R26 waterstof of C,-C8 alkyl is, R27 een directe binding, C,-C|R alkyleen; door zuurstof, zwavel of N-Rjij onderbroken C2-C]R alkyleen; C2-ClR alkenyleen, C2-C20 alkylideen,

25 I C7-C20 fenylalkylideen, C9-C8 cycloalkyleen, C7-C8 bicycloalkyleen, ongesubstitueerd of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd fenyleen,

30 Os is, R2/, - 1 r+l ^

35 R28 hydroxyl, —o — M J , C,-Cl8 alkoxy of -N is, fv, o I II ^10 R29 zuurstof, -Nil- of N-C-NH-R-,,, is, 1008496 R-jo Cj-Cl8 alkyl of fenyl is, R3, waterstof of C,-Cl8 alkyl is, M een r-waardig raetaalkation is, X een directe binding, zuurstof, zwavel of -NR3J- is, 5 η 1 of 2 is, p 0, 1 of 2 is, q 1, 2, 3. 4, 5 of 6 is, r 1, 2 of 3 is en s 0, 1 of 2 is. 10

3· Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (b) een verbinding is met de formule V O

15 R® R2Ï11^TR10 (V) R4 R„ 20 waarin R2 waterstof of Cj-C6 alkyl is,

25 R3 waterstof is, R4 waterstof of alkyl is, R5 waterstof is, Ry, R8, Rg, R10 en Ru ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, 0,-C,, R20 R2) 30 | | alkyl, Cj -C/, alkoxy of-0-C-C-0- R2 ( zijn, met dien verstande, H R22 dat ten minste twee van de groepen R?, Rg, R9, R10 of Rn waterstof 35 zijn, R20, ^2i en ^23 waterstof zijn en R2j C2-C, alkanoyl is. ^ . Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (b) een 40 verbinding is met de formule Va of Vb 1008496 O O 'CHj ?Λ/CH* 5 'yVvVCH’ . h3c IJJ l^jj^ h3c Ij) H,C —c —CH, HgC —c—CHg ch3 ch3 10 (Va) (Vb) of een mengsel of blend van de twee verbindingen met de formule Va en Vb. 15

5. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de polycarbonaat-component (a) is afgeleid van bisfenol Λ.

6. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de polyester in component (a)

20 PEN, PTT, PET, PETG of PBT of een copolymeer of blend daarvan is.

7. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,0005 tol 5%, gebaseerd op het gewicht van component (a).

8. Samenstelling volgens conclusie 1, die bovendien naast de componenten (a) en (b) verdere toevoegsels omvat.

9. Samenstelling volgens conclusie 8, die als verdere toevoegsels fenolische antioxidantia, UV-absorpliemiddelen, lichl-stabilisatorcn en/of 30 verwerkingsstabilisatoren omvat.

10. Samenstelling volgens conclusie 8, die als verder toevoegsel ten minste een _ verbinding van hel type van de organische fosfieten of fosfonieten omvat. 1008496

11. Werkwijze voor het stabiliseren van een polycarbonaat, polyester of polyketon of de mengsels of blends daarvan tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak, die het daarin opnemen, of daarop aanbrengen, van ten minste een verbinding van het benzofuran-2-on-type omvat. 5

12. Toepassing van de verbinding van het benzofuran-2-on-type als stabilisator voor een vast en glasachtig gevormd voortbrengsel dat transparant is bij een golflengte van 350 tot 700 nm, en gebaseerd is een polycarbonaat, polyester of polyketon of de mengsels of blends daarvan tegen oxidatieve, thermische en/of door 10 licht geïnduceerde afbraak. 1 0 08 49 6