JPH11503780A - ポリケトンポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリケトンポリマーを含むと共に、これと少なくとも２個の紫外線吸収性−放散性官能基を分子構造内に有する安定化量の安定化剤とを緊密混合してなるポリマー組成物につき開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリケトンポリマー組成物 本発明は、ポリケトンポリマー組成物に関するものである。より詳細には本発 明は、ＵＶ光による劣化に対し作用する安定化剤を含有したポリケトンポリマー 組成物に関するものである。 一酸化炭素とオレフィンとのポリマー（一般にポリケトンもしくはポリケトン ポリマーと称する）は当業界で周知されている。一酸化炭素と少なくとも１種の エチレン系不飽和化合物との線状交互ポリマーの種類はポリケトンポリマーのう ち特に興味が持たれる。この種類のポリマーは、ＵＳ−Ａ−４８８０８６５号お よびＵＳ−Ａ−４８１８８１１号を例とする多くの特許公報に開示されている。 ポリケトンポリマーの性質は、これらを多くの用途に適せしめる。しかしなが ら殆どのポリマーの場合のように、これらは紫外（ＵＶ）光に露出すると物理的 性質の劣化を示しうる。ポリケトンにおいて、この種の劣化はたとえば延性、強 度および靭性のような物理的性質の喪失をもたらしうる。 ＵＶ線の悪作用に対しポリマーを安定化させることにより、ポリマー特性の劣 化を防止もしくは抑制することが望ましい。多くの市販入手しうるＵＶ安定化剤 が存在し、これらは種々の組合せにて種々のレベルの効果を以て用いることがで きる。この種の安定化剤は、たとえばヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ） およびヒンダードフェノール、励起状態のクエンチャー、過酸化物分解剤、金属 失活剤およびＵＶ吸収性添加剤のようなラジカル抑制剤を包含する。多くの場合 、紫外線安定化はこの種の安定化剤の組合せにより達成される。 ポリケトンポリマーにつき従来開発された安定化方式はＵＳ−Ａ−４９５４５ ４８号に提案された対策を包含する。その場合、カーボンブラックとジフェニル アミン安定化剤との組合せ物の使用が好適であった。ＵＳ−Ａ−５１４９７３３ 号は、カーボンブラックと立体障害チオビスフェノール安定化剤との組合せ物の 使用を提案している。しかしながらＵＶ吸収性カーボンブラックによるポリケト ンポリマーの安定化は、固定部分着色を含め諸欠点を有する。必要とされる高充 填量もポリマーの物理的性質に悪影響を及ぼし、溶融処理安定性も低下しうる。 したがって、一層効率的にポリケトンポリマーを安定化するには、代案物質また は新規な物質を探索することが望ましい。 非着色性のＵＶ吸収性添加剤が当業界で知られている。これら添加剤は、有害 なＵＶエネルギーを吸収すると共にエネルギーを熱として効率的に放散させる官 能基を有することによりポリマーを保護する。ＵＳ−Ａ−５０１９６１４号は、 たとえばヒドロキシベンゾトリアゾールのようなＵＶ吸収剤をポリケトンポリマ ーのための安定化剤として使用することを提案している。たとえばヒドロキシベ ンゾトリアゾール安定化剤の場合、添加剤により吸収されたエネルギーはヒドロ キシル基と隣接トリアゾール基との互変異性によって容易に放散される。この場 合、分子間のヒドロキシル基とトリアゾール基とが互いに相乗的に機能して、安 定化を与えると共に「官能基」を構成する。従来技術におけるＵＶ吸収性添加剤 によるポリケトンポリマーの安定化は、これら官能基を１個しか含まない。 ＵＶ吸収性添加剤を含有するポリケトンポリマー組成物を用いてさらに開発研 究する際、たとえば押出および射出成形のような溶融処理技術が用いられて、こ れら組成物を製造物品まで処理した。残念ながら、溶融処理に際し或る程度のポ リケトンの劣化が生じて、たとえば延性および靭性のような機械的性質の喪失が 生ずることが経験された。したがって、組成物の溶融安定性における改善をもた らすようなＵＶ吸収性添加剤を見出すことが望ましい。 今回、ポリケトンポリマー組成物の改善された溶融安定性を、ＵＶ吸収性添加 剤としてその分子構造内に１個より多いＵＶ吸収性−放散性官能基を含む化合物 を使用すれば達成しうることが予想外に突き止められた。さらに、これら組成物 は向上したレベルのＵＶ安定性と向上した着色性能とを有することも判明した。 さらに、ここに提案する安定化剤は低レベルの揮発性を有して、溶融処理に際し 蒸発による安定化剤の喪失が存在したとしても最小化される。 したがって本発明は、ポリケトンポリマーを含むと共にこれと分子構造内に少 なくとも２個の紫外線吸収性−放散性官能基を有する安定化量の安定化剤とを緊 密混合してなるポリマー組成物に関するものである。 さらに本発明は、ポリケトンポリマーを分子構造内に少なくとも２個の紫外線 吸収性−放散性官能基を有する安定化量の安定化剤と緊密混合することからなる 方法にも関するものである。 向上した溶融安定性および向上したＵＶ安定性を有するポリケトンポリマー組 成物は、たとえば自動車構造部品および部材のような広範囲のエンジニアリング ・サーモプラスチック用途に有用である。他方、日光への露出に直面する殆ど全 てのポリケトンポリマー物品はＵＶ安定化により利点を得ることができる。本発 明を実施する際に有用な材料はポリケトンポリマーおよび１個より多いＵＶ吸収 性−放散性官能基を有するＵＶ安定化剤を含む。さらに当業界で周知された他の ポリマー添加剤を、作成されたポリケトン組成物と一緒に使用することもできる 。たとえば充填剤、増量剤、潤滑剤、顔料、可塑化剤および他のポリマー材料を 、組成物の諸性質を向上もしくは変化させるべく安定化されるポリケトン組成物 に添加することができる。 本発明に使用するポリケトンは典型的には一酸化炭素と少なくとも１種のエチ レン系不飽和化合物との線状交互コポリマーである。すなわちポリケトンポリマ ーは、典型的にはエチレン系不飽和化合物の各分子につき１分子の一酸化炭素を 含有することを意味する線状交互構造を有する。エチレン系不飽和化合物は典型 的には２０個までの炭素原子を含み、専ら炭素と水素とで構成される化合物およ びさらに異原子をも含む化合物、たとえば不飽和エステル、エーテルおよびアミ ドを包含する。不飽和炭化水素が好適である。適するエチレン系モノマーの例は 脂肪族α−オレフィン（たとえばエテン、プロペンおよびブテン−１）、環式オ レフィン（たとえばシクロペンテン）、芳香族化合物（たとえばスチレンおよび α−メチルスチレン）、並びにビニルエステル（たとえば酢酸ビニルおよびプロ ピオン酸ビニル）である。好適ポリケトンポリマーは一酸化炭素とエテンとの線 状交互ポリマーまたは一酸化炭素とエテンと少なくとも３個の炭素原子を有する 他のエチレン系不飽和化合物（特にたとえばプロペンもしくはブテン−１のよう なα−オレフィン）との線状交互ポリマーである。 一酸化炭素とエテンと他のエチレン系不飽和化合物との好適ポリケトンポリマ ーを用いる場合、典型的にはポリマー内に他のエチレン系不飽和化合物の成分を 組込んだ各単位につきエテンの成分を組込んだ少なくとも２個の単位が存在する 。好ましくは他のエチレン系不飽和化合物の成分を組込んだ各単位につきエテン の成分を組込んだ１０〜１００単位が存在する。したがって好適ポリケトンポリ マーのポリマー鎖は、反復式 ［式中、Ｇはエチレン系不飽和を介し重合した少なくとも３個の炭素原子を有す るエチレン系不飽和化合物の成分であり、ｙ：ｘの比は典型的には０．５以下で ある］ により示される。一酸化炭素とエテンとの線状交互ポリマーを本発明の組成物に 使用する場合は、第２のエチレン系不飽和化合物が存在せず、ポリマーはｙが０ は０．０１〜０．１である。末端基の正確な性質はポリマーの諸性質に大して影 響を与えないと思われ、ポリマーは上記ポリマー鎖のための式により良好に示さ れる。 １０００〜２００，０００の数平均分子量を有するポリケトンポリマー、特に ２０，０００〜９０，０００の数平均分子量（数平均分子量はゲル透過クロマト グラフィーにより測定される）を有するものが特に興味を引く。ポリマーの物理 的性質は部分的に分子量、ポリマーが単一もしくは複数のエチレン系不飽和化合 物のいずれに基づくか、並びにエチレン系不飽和化合物の性質および比率に依存 する。ポリマーの典型的融点は示差走査熱量法により測定して１７５〜３００℃ 、より典型的には２１０〜２７０℃である。ポリマーは典型的には標準細管粘度 測定装置にて６０℃でｍ−クレゾール中で測定して０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より 典型的には０．８〜４ｄｌ／ｇの極限粘度数（ＬＶＮ）を有する。 ポリケトンポリマーの好適製造方法はＵＳ−Ａ−４８０８６９９号およびＵＳ −Ａ−４８６８２８２号から公知である。ＵＳ−Ａ−４８０８６９９号は、エテ ンと一酸化炭素とを第ＶＩＩ族金属化合物と６未満のｐＫａを有する非ヒドロハ ロゲン酸のアニオンと二座燐、砒素もしくはアンチモン配位子とからなる触媒の 存在下に接触させることによるポリケトンポリマーの製造を教示している。ＵＳ −Ａ−４８６８２８２号は、一酸化炭素およびエテンをエチレン系不飽和基を有 する１種もしくはそれ以上の炭化水素の存在下に同様な触媒と接触させることに よるポリケトンポリマーの製造を教示している。 ポリケトンポリマーは、１個より多いＵＶ吸収性−放散性官能基を有するＵＶ 安定化剤との緊密混合物を形成することにより、ＵＶ線への露出によって生ずる 劣化に対し安定化される。上記したようにＵＶ吸収性−放散性官能基は、他の官 能基もしくはその部分と協働して２８０〜３８０ｎｍの範囲を含む広範囲の周波 数にわたりＵＶエネルギーを吸収すると共にＵＶエネルギーを放散して添加剤が 反復してＵＶエネルギーを吸収すると共に熱として放散するような官能基を含む 。より詳細には２９０〜３２０ｎｍの範囲におけるＵＶ吸収が、地球上の日光の 悪作用に対しポリケトンを安定化するのに最も重要であると考えられる。同じ添 加剤分子における基の任意の組合せも有用であが、好適なＵＶ吸収性−放散性官 能基はヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、修酸アニリ ド、シアノアクリレート、ヒドロキシフェニルトリアジンおよびフェニルサリチ レートを包含する。ヒドロキシベンゾトリアゾールが好適な基である。最も好適 な基は１−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシアレーン、特に １−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシベンゼンの構造を含む 。ビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（ベンゾトリアゾー２−イル）フェ ニル］メタンが、最も好適な基を含む安定化剤である。 本発明のＵＶ安定化剤は少なくとも２個のＵＶ吸収性−放散性官能基を含む。 この種の物質は構造式： Ｇ¹−Ｒ¹−Ｇ²−(Ｒ^x−Ｇ^y)_n ［式中、ｎは０、１、２、３もしくは４であり、Ｇ¹、Ｇ²およびＧ^yはそれぞれ 独立してＵＶ吸収性−放散性官能基であり、Ｒ¹およびＲ^xは架橋基もしくは化学 結合とすることもできる］ により示すことができる。２個の官能基（Ｇ）を含む分子であるダイマーが好適 である。これら物質は次の構造式： Ｇ¹−Ｒ¹−Ｇ² を有する。 存在する場合、架橋基（Ｒ）は専ら炭素原子と水素原子とを含みうるが、これ らはたとえば窒素、塩素もしくは酸素のような異原子を有することもできる。こ れらは典型的には２０個まで、より典型的には１０個までの炭素原子を含む。好 適架橋基はたとえばエチレン、１，３−プロピレン、１，４−および２，３−ブ チレン基のようなアルキレン基である。代案として、架橋基はたとえば−ＣＨ₂ −φ−ＣＨ₂−［ここでφは１，４−フェニレン基を示す］におけるようなフェ ニレン基を含むこともできる。好適架橋基はメチレン（−ＣＨ₂−）基である。 ＵＶ吸収性−放散性基を含む前記の基以外の官能基も、安定化剤の全体的な物 理的および／または化学的性質を調整すべく存在させることができる。たとえば ペンダント有機もしくは無機基を必要に応じ存在させて、たとえばスペクトル吸 収最大値、揮発性または適合性のような諸性質を改変することができる。水素、 並びにＣ₁〜Ｃ₉アルキルおよびアルコキシ基が、本発明の残余の安定化剤分子に 固定される典型的な追加要素もしくは基である。 最も好適な安定化剤は一般式： ［式中、Ｒ¹は上記の意味を有し、基Ｒ²は独立してヒドロカルビル基、特にアル キル基、より詳細にはＣ_1-20アルキル基、特にＣ_1-8アルキル基である］ のヒドロキシベンゾトリアゾールダイマーである。 置換１，３，５−トリアジンのダイマーおよびトライマーが本発明の範囲内に おける他のダイマーおよびトライマー安定化剤の例である。 さらに、同様な構造を有する他の安定化剤もこの点に関し有用であることに注 目すべきである。この種の安定化剤は、安定化剤内のＵＶ吸収性−放散性官能基 がたとえばヒドロキシベンゾトリアゾールとヒドロキシベンゾフェノンとの混合 物のような異なる成分となるよう処理することができる。 たとえば、この種の安定化剤は一般式 ［式中、Ｒ¹は上記の意味を有し、Ｒ³はＣ_1-10脂肪族、脂環式もしくはアリール 基である］ を有することができる。 広義に言えば本発明の方法は、安定化量のＵＶ安定化剤をポリケトンポリマー 中へ分散させて混合物を形成することを含む。安定化剤の安定化量は、ポリケト ンのＵＶ劣化を防止するのに充分な量である。この量は一般に０．１〜１０重量 ％（ポリケトンの重量に対し）である。好ましくは０．２〜５重量％を添加する 。０．４〜２重量％を添加するのが最も好適である。 安定化剤は処理の任意の段階で、好ましくは高められた温度にかける前に、ポ リケトンポリマー中へ混入することができる。ポリマーと添加剤との緊密混合物 を形成させるのに適する任意慣用の方法を用いて混合物を形成させることができ 、ただしこの方法は組成物の各成分の実質的に均一な配合物をもたらすものとす る。この種の方法は一般に溶融処理法であり、微細型におけるポリマーと安定化 剤との乾式配合を包含し、次いで混合物を溶融押出しする。たとえば溶剤付着の ような技術、並びに当業者に知られた他の方法を用いることもできる。 このように形成された安定化ポリケトンは、たとえば溶融紡糸、押出、射出成 形および熱成形のような常法により生成される確立された用途を有する繊維、シ ート、フィルム、ラミネート、容器、ワイヤおよびケーブルの製造に有用である 。これら組成物は、仕上製品が紫外線に直接露呈される、たとえば外装自動車用 途につき製造される構造部品のような種々の用途に特に有用である。 限定はしないが、以下の例および表により本発明をさらに説明する。各例にお いて重量％は特記しない限りポリマーの重量に基づく。例１〜３ （例３は比較例である） ２２０℃の融点と１．８ｄｌ／ｇの極限粘度数とを有する一酸化炭素とエテン と少量のプロペンとの線状交互ポリマーの試料を１重量％のＵＶ安定化剤と混合 した。例１において、試験したＵＶ安定化剤はビス［２−ヒドロキシ−５−メチ ル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］メタン（フェアマウント ・ケミカル・カンパニーから商標ＭＩＸＸＩＭ ＢＢ ２００として市販入手し うる）とし；例２において、試験したＵＶ安定化剤はビス［２−ヒドロキシ−５ −オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］メタン（フェア マウント・ケミカル・カンパニーから商標ＭＩＸＸＩＭ ＢＢ １００として市 販入手しうる）とし；例３において、比較のため試験したＵＶ安定化剤は２−（ ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルプロピル） フェノール］（チバ・ガイギー社から商標チヌビン ３２８として市販入手しう る）とした。これら混合物をそれぞれ、２５ｍｍ二軸スクリュー押出機で２５５ ℃の溶融温度を用いてペレット中に溶融配合した。試験試料を厚さ１．５５ｍｍ （１／１６インチ）の型Ｖ、ＡＳＴＭ Ｄ６３８引張試験片として射出成形した 。これら試験試料を次いで加速ＵＶ老化にかけた。加速老化は、試験試料をウェ ザロメーターにおける蛍光源に露出して行った。これら試験に用いたＱＵＶ加速 風化試験器にはＵＶ−３４０Ａ蛍光灯を装着した。加速老化試験の条件は、何ら の水凝縮期間なしの連続ＵＶ露出を用いた。試験の際の黒色パネルの温度は５０ ℃とした。この加速老化手法をここではＱＵＶ老化と称する。 光劣化は破断点伸び率の損失をもたらす。常温延伸の能力がポリマーの延性お よび衝撃性能に関する重要なパラメータである。ここで用いた試験条件下で、ポ リケトンはこの性質を５０％もしくはそれ以上の伸び率にて示す。５０％もしく はそれ以下の数値まで破断歪みの減少を受ける各試料は、典型的にはネックもし くはコールド−泥の不能を示す。したがって、５０％もしくはそれ以下の破断歪 みを有する試料は、この試験に失格であると思われた。 試験試料の破断歪みを、市販の引張試験器を用いると共に２５．５ｍｍ（１． ００インチ）のグリップ対グリップの間隔と１６．５ｍｍ（０．６５インチ）の ゲージ長さと１２．７ｍｍ／ｍｉｎ（０．５インチ／ｍｉｎ）のクロスヘッド速 度とを用いて測定した。表１は合格／失格基準にて各試料の性能を要約し、破断 点伸び率の数値を括弧内に示す。この例は、ダイマーのヒドロキシベンゾトリア ゾール添加剤（例１および例２）がモノマーのヒドロキシベンゾトリアゾール添 加剤（例３）よりも優秀であったことを示す。 例４および５（例４は比較例である） この例においては、２００℃の融点と１．８ｄｌ／ｇの極限粘度数（ＬＶＮ） とを有する一酸化炭素とエテンと少量のプロペンとの線状交互ポリマーを１．０ 重量％のビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（ベンゾトリアゾール−２− イル）フェニル］メタンと合した（例５）。混合物をペレットまで溶融押出し、 次いで試験試料まで射出成形した。ＵＶ安定化剤を含まない同一のポリケトンポ リマーを比較として用いた（例４）。使用した試験試料は３．１８ｍｍ（１／８ インチ）の型Ｉ、ＡＳＴＭ Ｄ６３８引張試験片とした。試験試料をサウス・フ ロリダ老化にかけた。全ての引張試料片の引張試験は、５０．８ｍｍ／ｍｉｎ（ ２．００インチ／ｍｉｎ）のクロスヘッド速度と１１４ｍｍ（４．５０インチ） のゲージ長さとを使用し、これはグリップ対グリップの間隔でもある。表２は、 地球上の日光に露出する前後における各試料の初期ゲージ長さの％としての破断 点伸び率を示す。この例は、ダイマーのベンゾトリアゾール添加剤がポリケトン ポリマーにおける破断点伸び率を維持する劇的な安定化作用を示す。 例６および７（例７は比較例である） これら例においては、１．８ｄｌ／ｇの極限粘度数（ＬＶＮ）と２２０℃の融 点とを有する一酸化炭素とエテンと少量のプロペンとの線状交互ポリマーの粉末 を１重量％のＵＶ安定化剤と合した。例６において、試験したＵＶ安定化剤はビ ス［２−ヒドロキシ−５−オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フ ェニル］メタンとし；例７において、比較につき試験したＵＶ安定化剤は２−（ ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルプロピル） フェノールとした。これら混合物を３０ｍｍ二軸スクリュー押出機により溶融配 合し、次いで厚さ０．７６ｍｍ（０．０３０インチ）の円盤まで溶融レオロジー 試験につき圧縮成形した。溶融粘度測定を２７５℃および１ラド／秒の剪断速度 で操作される平行プレート粘度計を用いて行った。 ２７５℃にて２８分間後の組成物の複合粘度を例６にては１０，０００ Ｐａ ．ｓまで上昇させ、例７においては１４，０００ Ｐａ．ｓまで上昇させた。こ れは、溶融処理条件下で本発明による組成物が従来技術による組成物と比較して 優秀な安定性を有することを示す。例８および９ （例９は比較例である） これら例においては、１．８ｄｌ／ｇの極限粘度数と２２０℃の融点とを有す る一酸化炭素とエテンと少量のプロペンとの線状交互ポリマーを１重量％のＵＶ 安定化剤と合した。例８において、試験したＵＶ安定化剤はビス［２−ヒドロキ シ−５−オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］メタンと し；例９において、比較につき試験したＵＶ安定化剤は２−（５−クロル−ベン ゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（１，１−ジメチルエチル）フ ェノール（チバ・ガイギーから商標チヌジン３２６として市販入手しうる）とし た。これら混合物を溶融配合し、試験試料まで射出成形し、ＱＵＶ老化にかけ、 さらに例１〜３に記載したように試験した。結果を表３に示す。 押出後のペレットの黄色指数を、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５によりガードナー・ カラーガード・システム２０００（商標）を用いて測定した。より低い黄色指数 はポリマーの低い変色を意味する。測定された数値は例８のペレットにつき２７ ．２であり、例２のペレットにつき３９．４であった。 さらにペレットの各試料を厚さ１ｍｍのシートまで圧縮成形し、これには２５ ０℃にて０．４ ＭＰａで０．５分間および４ ＭＰａの圧力にて１．５分間プ レスして行った。各シートから切除した円形ディスクを動的レオロジー試験（す なわち動的剪断モジュラスの測定）に２７２℃の温度でかけ、これには１ラド／ ｓの角振動数を用いると共に各試料を０．９ｍｍの間隔でアルミニウム円盤の間 に保った。交叉時間は、動的損失率（すなわち損失弾性率と貯蔵弾性と比率）が １に等しくなるまで測定の際に経過した時間として規定される。より高い交叉時 間はより良好な溶融処理安定性を意味する。例８において交叉時間は２３分間で あり、例９において交叉時間は１５分間未満であった。 上記から明らかなように、本発明による組成物はＵＶ老化性能、色形成および 溶融処理安定性において、従来技術による組成物と比較し優秀である。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年５月１日 【補正内容】 補正明細書 として放散するような官能基を含む。より詳細には２９０〜３２０ｎｍの範囲に おけるＵＶ吸収が、地球上の日光の悪作用に対しポリケトンを安定化するのに最 も重要であると考えられる。同じ添加剤分子における基の任意の組合せも有用で ある。本発明によるＵＶ吸収性−放散性官能基はヒドロキシベンゾトリアゾール 、ヒドロキシベンゾフェノン、修酸アニリド、シアノアクリレート、ヒドロキシ フェニルトリアジンおよびフェニルサリチレートよりなる群から選択される。ヒ ドロキシベンゾトリアゾールが好適な基である。最も好適な基は１−（ベンゾト リアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシアレーン、特に１−（ベンゾトリアゾ ール−２−イル）−２−ヒドロキシベンゼンの構造を含む。ビス［２−ヒドロキ シ−５−メチル−３−（ベンゾトリアゾー２−イル）フェニル］メタンが、最も 好適な基を含む安定化剤である。 本発明のＵＶ安定化剤は少なくとも２個のＵＶ吸収性−放散性官能基を含む。 この種の物質は構造式： Ｇ¹−Ｒ¹−Ｇ²−(Ｒ^x−Ｇ^y)_n ［式中、ｎは０、１、２、３もしくは４であり、Ｇ¹、Ｇ²およびＧ^yはそれぞれ 独立してＵＶ吸収性−放散性官能基であり、Ｒ¹およびＲ^xは架橋基もしくは化学 結合とすることもできる］ により示すことができる。２個の官能基（Ｇ）を含む分子であるダイマーが好適 である。これら物質は次の構造式： Ｇ¹−Ｒ¹−Ｇ² を有する。 存在する場合、架橋基（Ｒ）は専ら炭素原子と水素原子とを含みうるが、これ らはたとえば窒素、塩素もしくは酸素のような異原子を有することもできる。こ れらは典型的には２０個まで、より典型的には１０個までの炭素原子を含む。好 適架橋基はたとえばエチレン、１，３−プロピレン、１，４−および２，３−ブ チレン基のようなアルキレン基である。代案として、架橋基はたとえば−ＣＨ₂ −φ−ＣＨ₂−［ここでφは１，４−フェニレン基を示す］におけるようなフェ ニレン基を含むこともできる。好適架橋基はメチレン（−ＣＨ₂−）基である。 ＵＶ吸収性−放散性基を含む前記の基以外の官能基も、安定化剤の全体的な物 理的および／または化学的性質を調整すべく存在させることができる。たとえば ペンダント有機もしくは無機基を必要に応じ存在させて、たとえばスペクトル吸 収最大値、揮発性または適合性のような諸性質を改変することができる。水素、 並びにＣ₁〜Ｃ₉アルキルおよびアルコキシ基が、本発明の残余の安定化剤分子に 固定される典型的な追加要素もしくは基である。 補正請求の範囲 １． ポリケトンポリマーを含むと共に、これと少なくとも２個の紫外線吸収性 −放散性官能基をその分子構造内に有する安定化量の安定化剤とを緊密混合して なり、安定化剤がヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、 オキサアニリド、ジフェニルシアノアクリレート、フェニルサリチレート、ヒド ロキシフェニルトリアジンおよびその組合せ物よりなる群から選択される組成物 からなることを特徴とするポリマー組成物。 ２． 前記紫外線吸収性−放散性官能基のそれぞれが同一である請求の範囲第１ 項に記載の組成物。 ３． 前記安定化剤が２個の紫外線吸収性−放散性官能基を含む請求の範囲第１ 項または第２項に記載の組成物。 ４． 前記安定化剤が式 ［式中、Ｒ¹はアルキレン架橋基であり、基Ｒ²はアルキル基である］ を有する組成物からなる請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の組成物。 ５． ポリケトンポリマーが、一酸化炭素とエテンおよび必要に応じ他のエチレ ン系不飽和化合物、特にプロペンもしくはブテン−１との線状交互ポリマーであ る請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 前記安定化剤がポリケトンポリマーの重量に対し０．２〜５重量％、特に ０．４〜２重量％の量にて存在する請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載 の組成物。 ７． ポリケトンポリマーを安定化量の請求の範囲第１項に記載の安定化剤と緊 密混合することを特徴とする方法。 【手続補正書】 【提出日】１９９７年１０月２４日 【補正内容】 請求の範囲 １． ポリケトンポリマーを含むと共に、これと少なくとも２個の紫外線吸収性 −放散性官能基をその分子構造内に有する安定化量の安定化剤とを緊密混合して なり、安定化剤がヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、 オキサアニリド、ジフェニルシアノアクリレート、フェニルサリチレート、ヒド ロキシフェニルトリアジンおよびその組合せ物よりなる群から選択される組成物 からなることを特徴とするポリマー組成物。 ２． 前記紫外線吸収性−放散性官能基のそれぞれが同一である請求の範囲第１ 項に記載の組成物。 ３． 前記安定化剤が２個の紫外線吸収性−放散性官能基を含む請求の範囲第１ 項または第２項に記載の組成物。 ４． 前記安定化剤が式 ［式中、Ｒ¹はアルキレン架橋基であり、基Ｒ²はアルキル基である］ を有する組成物からなる請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の組成物。 ５． ポリケトンポリマーが、一酸化炭素とエテンおよび必要に応じ他のエチレ ン系不飽和化合物、特にプロペンもしくはブテン−１との線状交互ポリマーであ る請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 前記安定化剤がポリケトンポリマーの重量に対し０．２〜５重量％、特に ０．４〜２重量％の量にて存在する請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載 の組成物。 ７． ポリケトンポリマーを安定化量の請求の範囲第１項に記載の安定化剤と緊 密混合することを特徴とする方法。８． 少なくとも２個の紫外線放散性官能基を分子構造内に有する安定化剤であ って、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、オキサアニ リド、ジフェニルシアノアクリレート、フェニルサリチレート、ヒドロキシフェ ニルトリアジンおよびその組合せ物よりなる群から選択される組成物からなる該 安定化剤のポリケトンのＵＶ安定性を改良するための使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウエインカウフ，ドナルド，ヒル アメリカ合衆国テキサス州77007、ヒユー ストン、イースト７・１／２ストリート 714

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ポリケトンポリマーを含むと共に、これと少なくとも２個の紫外線吸収性 −放散性官能基を分子構造内に有する安定化量の安定化剤とを緊密混合してなる ことを特徴とするポリマー組成物。 ２． 安定化剤がヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、 オキサアニリド、ジフェニルシアノアクリレート、フェニルサリチレート、ヒド ロキシフェニルトリアジンおよびその組合せ物よりなる群から選択される組成物 からなることを特徴とするポリマー組成物。 ３． 前記紫外線吸収性−放散性官能基のそれぞれが同一である請求の範囲第１ 項または第２項に記載の組成物。 ４． 前記安定化剤が２個の紫外線吸収性−放散性官能基を含む請求の範囲第１ 〜３項のいずれか一項に記載の組成物。 ５． 前記安定化剤が式 ［式中、Ｒ¹はアルキレン架橋基であり、基Ｒ²はアルキル基である］ を有する組成物からなる請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の組成物。 ６． ポリケトンポリマーが、一酸化炭素とエテンおよび必要に応じ他のエチレ ン系不飽和化合物、特にプロペンもしくはブテン−１との線状交互ポリマーであ る請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の組成物。 ７． 前記安定化剤がポリケトンポリマーの重量に対し０．２〜５重量％、特に ０．４〜２重量％の量にて存在する請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載 の組成物。 ８． ポリケトンポリマーを、少なくとも２個の紫外線吸収性−放散性官能基を 分子構造内に有する安定化量の安定化剤と緊密混合することを特徴とする方法。