JP3105723B2 - エチレンポリマー組成物 - Google Patents
エチレンポリマー組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
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- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
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- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンホモポリマー
組成物およびエチレンコポリマー組成物の分野に関す
る。
組成物およびエチレンコポリマー組成物の分野に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】紫外線は、約１０〜約４００ｎｍの波長
を有する。紫外線は、ポリマーを有用性の少い組成物に
分解させる。しかし、紫外線は、ラベルおよびある種の
印刷インキをポリマー物品上で硬化させるのに使用でき
る。これらの印刷インキの硬化に紫外線を使用すること
の利点の一つは、これらの印刷インキがそれらの組成中
に非常に少量の溶剤を含有することである。これは、こ
れらの印刷インキの迅速な硬化を促進させる。さらに、
これはまた、比較的慣用的な溶剤型印刷インキに関連す
る火災の危険性を最小にする。しかし、さらに重要なこ
とは、これらの紫外線−硬化性印刷インキ中には極く少
量の溶剤しか含まれていないので、比較的慣用的な溶剤
型印刷インキより大気に対する環境災害が少い。これ
は、加工の間に溶剤型印刷インキが大気中に蒸発させる
溶剤量の約３０〜約６０重量％であるためである。
を有する。紫外線は、ポリマーを有用性の少い組成物に
分解させる。しかし、紫外線は、ラベルおよびある種の
印刷インキをポリマー物品上で硬化させるのに使用でき
る。これらの印刷インキの硬化に紫外線を使用すること
の利点の一つは、これらの印刷インキがそれらの組成中
に非常に少量の溶剤を含有することである。これは、こ
れらの印刷インキの迅速な硬化を促進させる。さらに、
これはまた、比較的慣用的な溶剤型印刷インキに関連す
る火災の危険性を最小にする。しかし、さらに重要なこ
とは、これらの紫外線−硬化性印刷インキ中には極く少
量の溶剤しか含まれていないので、比較的慣用的な溶剤
型印刷インキより大気に対する環境災害が少い。これ
は、加工の間に溶剤型印刷インキが大気中に蒸発させる
溶剤量の約３０〜約６０重量％であるためである。
【０００３】ポリマー中に特別に工夫された組成物を配
合することによって紫外線の有害な影響からポリマーを
保護することができる。通常、これらの組成物は、添加
剤パッケージの一部としてポリマーに添加される。これ
らの添加剤パッケージは、しばしば、特定のポリマー、
特定のポリマー用途および特定のポリマー操作環境用と
して特別に設計される。しかし、これらの添加剤パッケ
ージの形成は、ポリマー科学および工学上非常に予測し
難い領域である。
合することによって紫外線の有害な影響からポリマーを
保護することができる。通常、これらの組成物は、添加
剤パッケージの一部としてポリマーに添加される。これ
らの添加剤パッケージは、しばしば、特定のポリマー、
特定のポリマー用途および特定のポリマー操作環境用と
して特別に設計される。しかし、これらの添加剤パッケ
ージの形成は、ポリマー科学および工学上非常に予測し
難い領域である。
【０００４】ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリトリトールジホスファイト（これは熱安定剤
として多数の添加剤パッケージに使用されている非常に
有効な二次酸化防止剤である）は、強力な紫外線に当て
ると黄緑色に変化する傾向があるが、類似化合物は同じ
量の強力な紫外線に当てても黄緑色に変化しないことが
最近発見された。
ペンタエリトリトールジホスファイト（これは熱安定剤
として多数の添加剤パッケージに使用されている非常に
有効な二次酸化防止剤である）は、強力な紫外線に当て
ると黄緑色に変化する傾向があるが、類似化合物は同じ
量の強力な紫外線に当てても黄緑色に変化しないことが
最近発見された。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この変色問題
の解決は、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリトリトールジホスファイトを単に変色しない化
合物に置き換ればよいような容易さではない。これは、
新規の添加剤パッケージの試験には、非常に多くの時間
および費用を要するためである。これには、いずれかの
政府機関が要求するであろう要求事項が加わる。従っ
て、新規の添加剤パッケージに使用されている化合物が
既に政府の認可を受けたものであれば最も良いことにな
る。新規の添加剤パッケージにおいて使用される化合物
が「良好な公衆の心象」を有するものであれば更に良
い。すなわち、公衆がこの化合物は環境に対して有害で
ないことを認知していることである。
の解決は、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリトリトールジホスファイトを単に変色しない化
合物に置き換ればよいような容易さではない。これは、
新規の添加剤パッケージの試験には、非常に多くの時間
および費用を要するためである。これには、いずれかの
政府機関が要求するであろう要求事項が加わる。従っ
て、新規の添加剤パッケージに使用されている化合物が
既に政府の認可を受けたものであれば最も良いことにな
る。新規の添加剤パッケージにおいて使用される化合物
が「良好な公衆の心象」を有するものであれば更に良
い。すなわち、公衆がこの化合物は環境に対して有害で
ないことを認知していることである。
【０００６】前記した理由のため、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファ
イトを含有する新規の添加剤パッケージを形成する必要
性が存在する。この新規の添加剤パッケージは、ポリマ
ー組成物と配合した後には紫外線によって促進される黄
−緑変色を最小にするものでなければならない。
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファ
イトを含有する新規の添加剤パッケージを形成する必要
性が存在する。この新規の添加剤パッケージは、ポリマ
ー組成物と配合した後には紫外線によって促進される黄
−緑変色を最小にするものでなければならない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によって、エチレ
ンホモポリマーまたはエチレンコポリマー組成物は、 （ａ）エチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマー
組成物の重量に基づいて、約０．０００１〜０．３０重
量％未満の量のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスファイト；および、 （ｂ）エチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマー
の重量に基づいて約０．０００１〜約１重量％の量の：
（１）カルボン酸化合物；（２）アルコール化合物；お
よび（３）ヒドロキシカルボン酸化合物から成る群から
選ばれる少なくとも１種の色安定化化合物を含む（また
は所望により本質的に成るまたはこれらから成る）。
ンホモポリマーまたはエチレンコポリマー組成物は、 （ａ）エチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマー
組成物の重量に基づいて、約０．０００１〜０．３０重
量％未満の量のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスファイト；および、 （ｂ）エチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマー
の重量に基づいて約０．０００１〜約１重量％の量の：
（１）カルボン酸化合物；（２）アルコール化合物；お
よび（３）ヒドロキシカルボン酸化合物から成る群から
選ばれる少なくとも１種の色安定化化合物を含む（また
は所望により本質的に成るまたはこれらから成る）。
【０００８】本発明において使用されるエチレンホモポ
リマーおよびエチレンコポリマーは、当業界において公
知の任意の方法によって製造できる。重合方法および重
合触媒の好適な例は、次のＵ．Ｓ．Ｐ．中に見出すこと
ができる：３，１５２，８７２；３，１７２，７３７；
３，２０３，７６６；３，２２５，０２３；３，２２
６，２０５；３，２４２，１５０；３，２４８，１７
９；３，３７４，２１１；３，６２２，５２１；および
３，６２２，５２２。
リマーおよびエチレンコポリマーは、当業界において公
知の任意の方法によって製造できる。重合方法および重
合触媒の好適な例は、次のＵ．Ｓ．Ｐ．中に見出すこと
ができる：３，１５２，８７２；３，１７２，７３７；
３，２０３，７６６；３，２２５，０２３；３，２２
６，２０５；３，２４２，１５０；３，２４８，１７
９；３，３７４，２１１；３，６２２，５２１；および
３，６２２，５２２。
【０００９】エチレンは、任意の好適なオレフィンコモ
ノマーと共重合できる。しかし、コモノマーがモノ−１
−オレフィンである場合が好ましい。モノ−１−オレフ
ィンの好適な例は、プロピレン、１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、３−
エチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−ノネンおよび１−デセンである。これに加えて、２
種以上のオレフィンをエチレンと共重合させてコポリマ
ーを形成することもできる。コモノマーとして特に好ま
しいのは、１−ヘキセンである。
ノマーと共重合できる。しかし、コモノマーがモノ−１
−オレフィンである場合が好ましい。モノ−１−オレフ
ィンの好適な例は、プロピレン、１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、３−
エチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−ノネンおよび１−デセンである。これに加えて、２
種以上のオレフィンをエチレンと共重合させてコポリマ
ーを形成することもできる。コモノマーとして特に好ま
しいのは、１−ヘキセンである。
【００１０】エチレンホモポリマーまたはエチレンコポ
リマー組成物の密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以上である場
合が好ましく；これに加えて、０．１ｇ／１０分以上の
メルトインデックスを有することも好ましい。密度はＡ
ＳＴＭ Ｄ−１５０５によって測定でき、メルトインデ
ックスはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（ＦＲ−１９０／２，
１６）によって測定できる。
リマー組成物の密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以上である場
合が好ましく；これに加えて、０．１ｇ／１０分以上の
メルトインデックスを有することも好ましい。密度はＡ
ＳＴＭ Ｄ−１５０５によって測定でき、メルトインデ
ックスはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（ＦＲ−１９０／２，
１６）によって測定できる。
【００１１】エチレンホモポリマー組成物またはエチレ
ンコポリマー組成物の成分の一つは、ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ァイトである。この化合物は、商標名ＵＬＴＲＡＮＯＸ
６２６の下にＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ Ｃ
ＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮから商用として入手できる。この
化合物は次の構造：
ンコポリマー組成物の成分の一つは、ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ァイトである。この化合物は、商標名ＵＬＴＲＡＮＯＸ
６２６の下にＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ Ｃ
ＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮから商用として入手できる。この
化合物は次の構造：
【００１２】
【化１】
【００１３】を有する。
【００１４】この化合物は、二次酸化防止剤として公知
である。二次酸化防止剤は、通常、ポリマー組成物の熱
安定性および色安定性を増加させるために一次酸化防止
剤と共に使用される。
である。二次酸化防止剤は、通常、ポリマー組成物の熱
安定性および色安定性を増加させるために一次酸化防止
剤と共に使用される。
【００１５】エチレンホモポリマーまたはエチレンコポ
リマー組成物において使用されるビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイ
トの量は、約０．０００１〜０．３０重量％未満である
が、使用される量が約０．００１〜約０．０２５重量％
が好ましい。これらの重量％は、エチレンホモポリマー
またはエチレンコポリマーの重量に基づくものである。
リマー組成物において使用されるビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイ
トの量は、約０．０００１〜０．３０重量％未満である
が、使用される量が約０．００１〜約０．０２５重量％
が好ましい。これらの重量％は、エチレンホモポリマー
またはエチレンコポリマーの重量に基づくものである。
【００１６】エチレンホモポリマーまたはエチレンコポ
リマー組成物の他の成分は、色安定化化合物である。こ
の化合物は：（１）カルボン酸化合物；（２）アルコー
ル化合物；および（３）ヒドロキシカルボン酸化合物か
ら成る群から選ばれる。これらの化合物は次のようにさ
らに記述できる。
リマー組成物の他の成分は、色安定化化合物である。こ
の化合物は：（１）カルボン酸化合物；（２）アルコー
ル化合物；および（３）ヒドロキシカルボン酸化合物か
ら成る群から選ばれる。これらの化合物は次のようにさ
らに記述できる。
【００１７】カルボン酸化合物は、その分子構造中に１
〜約３０個の炭素原子を有する。カルボン酸化合物が脂
肪族分子構造を有するものが好ましい。すなわち、カル
ボン酸化合物がカルボン酸基が分子の一端に結合してい
る直鎖分子構造を有するものが好ましい。しかし、この
カルボン酸化合物は１個以上のカルボン酸基を有するこ
ともできる。本発明の目的のために、これらのカルボン
酸化合物を、カルボン酸基に結合しているヒドロキシ基
（−ＯＨ）を有しないものと定義する。他の官能基およ
び他の原子（既に存在する炭素、水素および酸素以外
の）がカルボン酸化合物に結合しているカルボン酸基の
官能性能力を実質的に妨害しないならば、これらはカル
ボン酸の分子構造の一部となることができる。例えば、
カルボン酸化合物は、その分子構造中に存在するエーテ
ル基を有することができる。カルボン酸化合物の好適な
例は、メタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペ
ンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナ
ン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサ
デカン酸、エタン二酸およびプロペン酸である。カルボ
ン酸化合物が、約４〜約２２個の炭素原子を有する飽和
脂肪酸から成る群から選ばれるのが好ましいが、カルボ
ン酸化合物がドデカン酸、ヘキサデカン酸およびオクタ
デカン酸から成る群から選ばれる場合がさらに好まし
い。これらの特定のカルボン酸化合物は、それらの飽和
度および低揮発性のために好ましい。
〜約３０個の炭素原子を有する。カルボン酸化合物が脂
肪族分子構造を有するものが好ましい。すなわち、カル
ボン酸化合物がカルボン酸基が分子の一端に結合してい
る直鎖分子構造を有するものが好ましい。しかし、この
カルボン酸化合物は１個以上のカルボン酸基を有するこ
ともできる。本発明の目的のために、これらのカルボン
酸化合物を、カルボン酸基に結合しているヒドロキシ基
（−ＯＨ）を有しないものと定義する。他の官能基およ
び他の原子（既に存在する炭素、水素および酸素以外
の）がカルボン酸化合物に結合しているカルボン酸基の
官能性能力を実質的に妨害しないならば、これらはカル
ボン酸の分子構造の一部となることができる。例えば、
カルボン酸化合物は、その分子構造中に存在するエーテ
ル基を有することができる。カルボン酸化合物の好適な
例は、メタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペ
ンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナ
ン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサ
デカン酸、エタン二酸およびプロペン酸である。カルボ
ン酸化合物が、約４〜約２２個の炭素原子を有する飽和
脂肪酸から成る群から選ばれるのが好ましいが、カルボ
ン酸化合物がドデカン酸、ヘキサデカン酸およびオクタ
デカン酸から成る群から選ばれる場合がさらに好まし
い。これらの特定のカルボン酸化合物は、それらの飽和
度および低揮発性のために好ましい。
【００１８】アルコール化合物は、その分子構造中に１
〜約５００個の炭素原子を有するものである。アルコー
ルが脂肪族分子構造を有する場合が好ましい。すなわ
ち、アルコールが分子の一端にアルコール基を有する直
鎖分子構造を有する場合が好ましい。しかし、このアル
コール化合物は、１個以上のアルコール基を有するもの
でよい。本発明の目的のためには、これらのアルコール
化合物は、アルコール化合物に結合しているカルボン酸
基（−ＣＯＯＨ）を有しないものと定義する。他の官能
基および他の原子（既に存在する炭素、水素および酸素
以外の）もアルコール化合物に結合しているアルコール
基の官能性を実質的に妨害しない限りアルコール化合物
の分子構造の一部となることができる。例えば、アルコ
ール化合物もその分子構造中に存在するエーテル基を有
することができる。アルコール化合物の好適な例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノー
ル、ノナノール、デカノール、ドデカノール、テトラデ
カノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エタ
ンジオール、プロピレングリコールおよびメトキシポリ
エチレングリコールである。アルコール化合物が、約５
〜約５０個の炭素原子を有する飽和アルコール化合物か
ら成る群から選ばれる場合が好ましく、アルコール化合
物がポリエチレングリコールおよびメトキシポリエチレ
ングリコールから成る群から選ばれるのがさらに好まし
い。これらの特定のアルコール化合物は、それらの飽和
度および低揮発性のために好ましい。
〜約５００個の炭素原子を有するものである。アルコー
ルが脂肪族分子構造を有する場合が好ましい。すなわ
ち、アルコールが分子の一端にアルコール基を有する直
鎖分子構造を有する場合が好ましい。しかし、このアル
コール化合物は、１個以上のアルコール基を有するもの
でよい。本発明の目的のためには、これらのアルコール
化合物は、アルコール化合物に結合しているカルボン酸
基（−ＣＯＯＨ）を有しないものと定義する。他の官能
基および他の原子（既に存在する炭素、水素および酸素
以外の）もアルコール化合物に結合しているアルコール
基の官能性を実質的に妨害しない限りアルコール化合物
の分子構造の一部となることができる。例えば、アルコ
ール化合物もその分子構造中に存在するエーテル基を有
することができる。アルコール化合物の好適な例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノー
ル、ノナノール、デカノール、ドデカノール、テトラデ
カノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エタ
ンジオール、プロピレングリコールおよびメトキシポリ
エチレングリコールである。アルコール化合物が、約５
〜約５０個の炭素原子を有する飽和アルコール化合物か
ら成る群から選ばれる場合が好ましく、アルコール化合
物がポリエチレングリコールおよびメトキシポリエチレ
ングリコールから成る群から選ばれるのがさらに好まし
い。これらの特定のアルコール化合物は、それらの飽和
度および低揮発性のために好ましい。
【００１９】ヒドロキシカルボン酸化合物は、その分子
構造中に１〜約３０個の炭素原子を有するものがよい。
ヒドロキシカルボン酸化合物が、脂肪族分子構造を有す
る場合が好ましい。すなわち、ヒドロキシカルボン酸化
合物が直鎖分子構造を有する場合が好ましい。しかし、
このヒドロキシカルボン酸化合物は、１個以上のアルコ
ール基および１個以上のカルボン酸基を有することがで
きる。他の官能基または他の原子（既に存在する炭素、
水素および酸素以外の）も、ヒドロキシカルボン酸化合
物に結合しているアルコール基またはカルボン酸基の官
能性能力を実質的に妨害しない限り、ヒドロキシカルボ
ン酸の分子構造の一部となることができる。例えば、ヒ
ドロキシカルボン酸化合物は、その分子構造中に存在す
るエーテル基を有することもできる。ヒドロキシカルボ
ン酸化合物の好適な例は、ヒドロキシエタン酸、２−ヒ
ドロキシプロパン酸、ヒドロキシブタン酸、２，３−ジ
ヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシプロパン酸、ヒドロ
キシプロパン二酸、ヒドロキシブタン二酸、２，３−ジ
ヒドロキシブタン二酸およびヒドロキシ−１，２，３−
プロパントリカルボン酸である。ヒドロキシカルボン酸
化合物が、同じ炭素原子に少なくとも１個のヒドロキシ
基と１個のカルボン酸基が結合しているヒドロキシカル
ボン酸化合物から成る群から選ばれるのが好ましい。こ
の特別な構造は、これらの原子間に起こる独特の分子軌
道交互作用のために好ましい。ヒドロキシカルボン酸化
合物が、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカ
ルボン酸である場合が好ましい。この特定のヒドロキシ
カルボン酸化合物は、その驚ろくべき、かつ、予想外の
効果および「良好な公衆の心象」を有するクエン酸とし
ても公知であるために好ましい。
構造中に１〜約３０個の炭素原子を有するものがよい。
ヒドロキシカルボン酸化合物が、脂肪族分子構造を有す
る場合が好ましい。すなわち、ヒドロキシカルボン酸化
合物が直鎖分子構造を有する場合が好ましい。しかし、
このヒドロキシカルボン酸化合物は、１個以上のアルコ
ール基および１個以上のカルボン酸基を有することがで
きる。他の官能基または他の原子（既に存在する炭素、
水素および酸素以外の）も、ヒドロキシカルボン酸化合
物に結合しているアルコール基またはカルボン酸基の官
能性能力を実質的に妨害しない限り、ヒドロキシカルボ
ン酸の分子構造の一部となることができる。例えば、ヒ
ドロキシカルボン酸化合物は、その分子構造中に存在す
るエーテル基を有することもできる。ヒドロキシカルボ
ン酸化合物の好適な例は、ヒドロキシエタン酸、２−ヒ
ドロキシプロパン酸、ヒドロキシブタン酸、２，３−ジ
ヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシプロパン酸、ヒドロ
キシプロパン二酸、ヒドロキシブタン二酸、２，３−ジ
ヒドロキシブタン二酸およびヒドロキシ−１，２，３−
プロパントリカルボン酸である。ヒドロキシカルボン酸
化合物が、同じ炭素原子に少なくとも１個のヒドロキシ
基と１個のカルボン酸基が結合しているヒドロキシカル
ボン酸化合物から成る群から選ばれるのが好ましい。こ
の特別な構造は、これらの原子間に起こる独特の分子軌
道交互作用のために好ましい。ヒドロキシカルボン酸化
合物が、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカ
ルボン酸である場合が好ましい。この特定のヒドロキシ
カルボン酸化合物は、その驚ろくべき、かつ、予想外の
効果および「良好な公衆の心象」を有するクエン酸とし
ても公知であるために好ましい。
【００２０】エチレンホモポリマーまたはエチレンコポ
リマー組成物中において使用される色安定化化合物の量
は、約０．０００１〜約１重量％であるが約０．０００
５〜約０．６重量％が好ましく、０．００１〜０．４重
量％の量で使用するのが最も好ましい。これらの重量％
は、エチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマーの
重量に基づくものである。しかし、ある種の特定の色安
定化化合物は、変色を受け入れられる程度の最小にする
ために非常に少量の使用で予想外、かつ、驚ろくべき効
果を有することに留意すべきである。例えば、クエン酸
を使用する場合には、約０．００１〜約０．１重量％を
使用すればよい。
リマー組成物中において使用される色安定化化合物の量
は、約０．０００１〜約１重量％であるが約０．０００
５〜約０．６重量％が好ましく、０．００１〜０．４重
量％の量で使用するのが最も好ましい。これらの重量％
は、エチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマーの
重量に基づくものである。しかし、ある種の特定の色安
定化化合物は、変色を受け入れられる程度の最小にする
ために非常に少量の使用で予想外、かつ、驚ろくべき効
果を有することに留意すべきである。例えば、クエン酸
を使用する場合には、約０．００１〜約０．１重量％を
使用すればよい。
【００２１】エチレンホモポリマーおよび（または）エ
チレンコポリマーは、当業者において公知の任意の多く
の方法によって、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスファイトおよび色安定
化化合物と混合することができる。例えば、これらはミ
キサー中において乾式混合または湿式混合することがで
きる。しかし、これら成分を押出して成分を完全かつ緊
密に混合するのが好ましい。
チレンコポリマーは、当業者において公知の任意の多く
の方法によって、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスファイトおよび色安定
化化合物と混合することができる。例えば、これらはミ
キサー中において乾式混合または湿式混合することがで
きる。しかし、これら成分を押出して成分を完全かつ緊
密に混合するのが好ましい。
【００２２】他の成分も、エチレンホモポリマーおよび
（または）エチレンコポリマー組成物と混合できる。例
えば、防曇剤、制生剤、カップリング剤、難燃剤、発泡
剤、芳香剤、潤滑剤、離型剤、有機過酸化物、煙抑制
剤、および熱安定剤である。これらの化合物に関する詳
細な情報は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃ
ｙｃｒｏｐｅｄｉａ．１９９２．１４３〜１９８頁に記
載されている。
（または）エチレンコポリマー組成物と混合できる。例
えば、防曇剤、制生剤、カップリング剤、難燃剤、発泡
剤、芳香剤、潤滑剤、離型剤、有機過酸化物、煙抑制
剤、および熱安定剤である。これらの化合物に関する詳
細な情報は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃ
ｙｃｒｏｐｅｄｉａ．１９９２．１４３〜１９８頁に記
載されている。
【００２３】〔例〕次の例は、本発明を例示するもので
ある。
ある。
【００２４】例 本例は当業者における熟練者が本発明
を理解するために示す。この例は本発明の例示のための
ものであり、本発明を限定するものと解釈すべきではな
い。
を理解するために示す。この例は本発明の例示のための
ものであり、本発明を限定するものと解釈すべきではな
い。
【００２５】表Ｅ−１における各実験に示した各成分
は、約２分間乾式混合したものであった。その後に、エ
チレンコポリマー組成物を４種の別個の温度帯域を有す
る２軸スクリュー押出機中において押出した。帯域１は
１９０℃であり、帯域２は２１０℃であり、帯域３は２
２０℃であり、そして帯域４は２１５℃であった。押出
機スクリューは、２５ｒｐｍで回転させた。押出後に、
エチレンコポリマー組成物の各ストランドを、ペレット
化し、試料カートン中に収納した。
は、約２分間乾式混合したものであった。その後に、エ
チレンコポリマー組成物を４種の別個の温度帯域を有す
る２軸スクリュー押出機中において押出した。帯域１は
１９０℃であり、帯域２は２１０℃であり、帯域３は２
２０℃であり、そして帯域４は２１５℃であった。押出
機スクリューは、２５ｒｐｍで回転させた。押出後に、
エチレンコポリマー組成物の各ストランドを、ペレット
化し、試料カートン中に収納した。
【００２６】次に、各充填試料カートンは、ＨＵＮＴＥ
Ｒ ＡＳＳＯＣＴＡＴＥ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ．ＩＮ
Ｃ．から購入したＨＵＮＴＥＲ ＬＡＢ Ｄ２５ ＯＰ
ＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲによって分析した。この分析
によって、初期ＨＵＮＴＥＲ「ａ」およびＨＵＮＴＥＲ
「ｂ」値（表Ｅ−１のＩＡおよびＩＢ）が得られた。マ
イナスのＨＵＮＴＥＲ「ａ」値は、試料が緑色になる傾
向を示す。値のマイナスが大きければ、試料における緑
色がそれに応じて強いことを示す。プラスのＨＵＮＴＥ
Ｒ「ａ」値は、試料が赤色になる傾向を示す。この値の
プラスが大きければ、試料中における赤色がそれに応じ
て大きいこと示す。同様に、マイナスのＨＵＮＴＥＲ
「ｂ」値は、試料が青色になる傾向を示す。この値のマ
イナスが大きければ試料中における青色がそれに応じて
強いことを示す。プラスのＨＵＮＴＥＲ「ｂ」値は、試
料が黄色になる傾向を示す。プラスが大きい値は、試料
中における黄色がそれに応じて強いことを示す。従っ
て、各試料は２種のＨＵＮＴＥＲ値、緑−赤値および青
−黄値を有する。
Ｒ ＡＳＳＯＣＴＡＴＥ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ．ＩＮ
Ｃ．から購入したＨＵＮＴＥＲ ＬＡＢ Ｄ２５ ＯＰ
ＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲによって分析した。この分析
によって、初期ＨＵＮＴＥＲ「ａ」およびＨＵＮＴＥＲ
「ｂ」値（表Ｅ−１のＩＡおよびＩＢ）が得られた。マ
イナスのＨＵＮＴＥＲ「ａ」値は、試料が緑色になる傾
向を示す。値のマイナスが大きければ、試料における緑
色がそれに応じて強いことを示す。プラスのＨＵＮＴＥ
Ｒ「ａ」値は、試料が赤色になる傾向を示す。この値の
プラスが大きければ、試料中における赤色がそれに応じ
て大きいこと示す。同様に、マイナスのＨＵＮＴＥＲ
「ｂ」値は、試料が青色になる傾向を示す。この値のマ
イナスが大きければ試料中における青色がそれに応じて
強いことを示す。プラスのＨＵＮＴＥＲ「ｂ」値は、試
料が黄色になる傾向を示す。プラスが大きい値は、試料
中における黄色がそれに応じて強いことを示す。従っ
て、各試料は２種のＨＵＮＴＥＲ値、緑−赤値および青
−黄値を有する。
【００２７】各試料の初期ＨＵＮＴＥＲ値の測定後に、
試料を紫外線に当てた。この紫外線は、ＦＬＵＯＲＥＳ
ＣＥＮＴ ＭＩＮＥＲＡＬＳ ＣＯＭＰＡＮＹから購入
したＵＶＳ−５４ ＳＩＸ ＷＡＴＴ ＳＨＯＲＴ−Ｗ
ＡＶＥ ＬＥＮＧＴＨ（２５４ＮＡＮＯＭＥＴＥＲＳ）
１１５ ＶＯＬＴＳ ＨＡＮＤ ＨＥＬＤ ＭＩＮＥＲ
ＡＬ ＬＩＧＨＴによって放出されたものであった。こ
のミネラライトは、２５４ｎｍに最大強度を有する広い
帯域の紫外線を放出する。このミネラライトは、３１０
ｎｍ波長で平方ｃｍ当り１４０マイクロワットのエネル
ギーを放出する。各試料は、この紫外線に２分間当て
た。その後に、各試料を再びＨＵＮＴＥＲＬＡＢ Ｄ２
５ ＯＰＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲによってＨＵＮＴＥ
Ｒ「ａ」およびＨＵＮＴＥＲ「ｂ」値に関して分析し
た。この分析によって最終のＨＵＮＴＥＲ「ａ」および
ＨＵＮＴＥＲ「ｂ」値（表Ｅ−１におけるＦＡおよびＦ
Ｂ）が得られた。
試料を紫外線に当てた。この紫外線は、ＦＬＵＯＲＥＳ
ＣＥＮＴ ＭＩＮＥＲＡＬＳ ＣＯＭＰＡＮＹから購入
したＵＶＳ−５４ ＳＩＸ ＷＡＴＴ ＳＨＯＲＴ−Ｗ
ＡＶＥ ＬＥＮＧＴＨ（２５４ＮＡＮＯＭＥＴＥＲＳ）
１１５ ＶＯＬＴＳ ＨＡＮＤ ＨＥＬＤ ＭＩＮＥＲ
ＡＬ ＬＩＧＨＴによって放出されたものであった。こ
のミネラライトは、２５４ｎｍに最大強度を有する広い
帯域の紫外線を放出する。このミネラライトは、３１０
ｎｍ波長で平方ｃｍ当り１４０マイクロワットのエネル
ギーを放出する。各試料は、この紫外線に２分間当て
た。その後に、各試料を再びＨＵＮＴＥＲＬＡＢ Ｄ２
５ ＯＰＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲによってＨＵＮＴＥ
Ｒ「ａ」およびＨＵＮＴＥＲ「ｂ」値に関して分析し
た。この分析によって最終のＨＵＮＴＥＲ「ａ」および
ＨＵＮＴＥＲ「ｂ」値（表Ｅ−１におけるＦＡおよびＦ
Ｂ）が得られた。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】注． １．これは重量部におけるエチレンコポリマー「Ａ」の
量である。このエチレンコポリマーはコモノマーとして
１−ヘキセンを使用した。これはＡＳＴＭ Ｄ１５０５
−８５によって測定して０．９５３〜０．９５６ｇ／ｃ
ｍ3 の範囲内の密度を有した。これはまた、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−６５Ｔ（ＦＲ−１９０／２．１６）によ
って測定して０．３〜０．４ｇ／１０分の範囲内のメル
トインデックスを有した。
量である。このエチレンコポリマーはコモノマーとして
１−ヘキセンを使用した。これはＡＳＴＭ Ｄ１５０５
−８５によって測定して０．９５３〜０．９５６ｇ／ｃ
ｍ3 の範囲内の密度を有した。これはまた、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−６５Ｔ（ＦＲ−１９０／２．１６）によ
って測定して０．３〜０．４ｇ／１０分の範囲内のメル
トインデックスを有した。
【００３１】２．これは重量部におけるエチレンコポリ
マー「Ｂ」の量である。このエチレンコポリマーは、コ
モノマーとして１−ヘキセンを使用した。これは、ＡＳ
ＴＭＤ−１５０５−８５によって測定して０．９６０〜
０．９６３ｇ／ｃｍ3 の範囲内の密度を有した。これは
また、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−６５Ｔ（ＦＲ−１９０
／２．１６）によって測定して５．５〜７．５ｇ／１０
分の範囲内のメルトインデックスを有した。
マー「Ｂ」の量である。このエチレンコポリマーは、コ
モノマーとして１−ヘキセンを使用した。これは、ＡＳ
ＴＭＤ−１５０５−８５によって測定して０．９６０〜
０．９６３ｇ／ｃｍ3 の範囲内の密度を有した。これは
また、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−６５Ｔ（ＦＲ−１９０
／２．１６）によって測定して５．５〜７．５ｇ／１０
分の範囲内のメルトインデックスを有した。
【００３２】３． これは、重量部におけるオクタデシ
ル３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートの量である。この化合物
は、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６としても公知の一次酸化
防止剤である。この化合物は、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ
ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮから入手できる。
ル３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートの量である。この化合物
は、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６としても公知の一次酸化
防止剤である。この化合物は、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ
ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮから入手できる。
【００３３】４．これは重量部におけるビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホス
ファイトの量である。
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホス
ファイトの量である。
【００３４】５．これは重量部におけるオクタデカン酸
の量である。
の量である。
【００３５】６．これは重量部における２−ヒドロキシ
−１，２，３−プロパントリカルボン酸（クエン酸とし
ても公知である）である。しかし、実験２６はこの酸の
ナトリウム塩である。
−１，２，３−プロパントリカルボン酸（クエン酸とし
ても公知である）である。しかし、実験２６はこの酸の
ナトリウム塩である。
【００３６】７．これは重量部におけるＣＡＲＢＯＷＡ
Ｘ ４００の量である。この組成物はポリエチレングリ
コールおよびメトキシポリエチレングリコールから成
る。この組成物は、ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ ＣＯ
ＲＰＯＲＡＴＩＯＮから入手できる。
Ｘ ４００の量である。この組成物はポリエチレングリ
コールおよびメトキシポリエチレングリコールから成
る。この組成物は、ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ ＣＯ
ＲＰＯＲＡＴＩＯＮから入手できる。
【００３７】８．これは初期ＨＵＮＴＥＲ「ａ」値であ
る。
る。
【００３８】９．これは初期ハンター「ｂ」値である。
【００３９】１０．これは相対的初期色値である。これ
は本明細書の目的のために〔（ＩＡ）2 ＋（ＩＢ）2 〕
1/2 と定義する。
は本明細書の目的のために〔（ＩＡ）2 ＋（ＩＢ）2 〕
1/2 と定義する。
【００４０】１１．これは最終ＨＵＮＴＥＲ「ａ」値で
ある。
ある。
【００４１】１２．これは最終ＨＵＮＴＥＲ「ｂ」値で
ある。
ある。
【００４２】１３．これは最終色値である。これは本明
細書の目的のために〔（ＦＡ）2 ＋（ＦＢ）2 〕1/2 と
定義する。
細書の目的のために〔（ＦＡ）2 ＋（ＦＢ）2 〕1/2 と
定義する。
【００４３】１４．これは初期および最終色値の相対的
変化である。本明細書の目的のために、〔（ＦＡ−Ｉ
Ａ）2 ＋（ＦＢ−ＩＢ）2 〕1/2 と定義する。
変化である。本明細書の目的のために、〔（ＦＡ−Ｉ
Ａ）2 ＋（ＦＢ−ＩＢ）2 〕1/2 と定義する。
【００４４】結果から次のことが認められる。実験１〜
３、６〜７、１３、１５、１７および１９では、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリト
ールジホスファイトが黄−緑色変色問題の原因となって
いることを示している。実験８〜１２、１４、１６、１
８、および２１〜２４では、オクタデカン酸（これは飽
和脂肪酸である）が変色問題を最小にしていることを示
している。例えば、実験６〜７と実験１２とを比較する
と、オクタデカン酸の添加によって変色問題が約７５％
も減少させている。実験４と実験８とを比較すると、使
用したＣＡＲＢＯＷＡＸ ４００の量がオクタデカン酸
の量より約５０％も少ないにも拘らず、ＣＡＲＢＯＷＡ
Ｘ ４００がオクタデカン酸より約３０％も有効である
ことが明白である。実験９は、実験８〜１２で得られた
結果を保持していないために変則的な実験であると考え
るべきことに留意すべきである。実験５および２５と実
験８とを比較すると、使用したクエン酸の量が使用した
オクタデカン酸の量より約８０％も少いにも拘らずクエ
ン酸がオクタデカン酸より９０％も有効であることが明
白である。これに加えて、実験２６と実験２０および２
５とを比較すると、クエン酸のナトリウム塩は同様な効
果がないことに留意すべきである。
３、６〜７、１３、１５、１７および１９では、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリト
ールジホスファイトが黄−緑色変色問題の原因となって
いることを示している。実験８〜１２、１４、１６、１
８、および２１〜２４では、オクタデカン酸（これは飽
和脂肪酸である）が変色問題を最小にしていることを示
している。例えば、実験６〜７と実験１２とを比較する
と、オクタデカン酸の添加によって変色問題が約７５％
も減少させている。実験４と実験８とを比較すると、使
用したＣＡＲＢＯＷＡＸ ４００の量がオクタデカン酸
の量より約５０％も少ないにも拘らず、ＣＡＲＢＯＷＡ
Ｘ ４００がオクタデカン酸より約３０％も有効である
ことが明白である。実験９は、実験８〜１２で得られた
結果を保持していないために変則的な実験であると考え
るべきことに留意すべきである。実験５および２５と実
験８とを比較すると、使用したクエン酸の量が使用した
オクタデカン酸の量より約８０％も少いにも拘らずクエ
ン酸がオクタデカン酸より９０％も有効であることが明
白である。これに加えて、実験２６と実験２０および２
５とを比較すると、クエン酸のナトリウム塩は同様な効
果がないことに留意すべきである。
【００４５】本発明をある好ましい方法を参照にして詳
細に説明してきたてが、他の変法も可能である。従っ
て、添付の特許請求の範囲の精神並びに範囲は、本明細
書に含まれる好ましい方法に限定すべきではない。
細に説明してきたてが、他の変法も可能である。従っ
て、添付の特許請求の範囲の精神並びに範囲は、本明細
書に含まれる好ましい方法に限定すべきではない。
【００４６】本明細書の目的のためには、「エチレンポ
リマー」の用語は、エチレンホモポリマーおよびエチレ
ンコポリマーの両者を意味するものである。
リマー」の用語は、エチレンホモポリマーおよびエチレ
ンコポリマーの両者を意味するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−77447（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−43235（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−20249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−185723（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−320411（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08K 5/00 - 5/59
Claims (8)
- 【請求項１】 エチレンポリマー組成物であって、 （ａ）エチレンポリマーの重量に基づいて、０．０００
１から０．３０重量％未満の範囲内の量のビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホ
スファイト；および （ｂ）エチレンポリマーの重量に基づいて、０．０００
１〜１重量％の範囲内の量の少なくとも１種の色安定化
化合物、ただし前記の色安定化化合物は、 （１）カルボン酸化合物； （２）アルコール化合物；または （３）ヒドロキシカルボン酸化合物である を含有することを特徴とするポリマー組成物。 - 【請求項２】 前記のエチレンポリマーが、コモノマー
としてモノ−１−オレフィンを有するコポリマーである
請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記のコモノマーが、１−ヘキセンであ
る請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記のエチレンポリマーが、０．９４ｇ
／ｃｍ３以上の密度および０．１ｇ／１０分以上のメル
トインデックスを有する請求項１〜３の任意の１項に記
載の組成物。 - 【請求項５】 前記の色安定化化合物が、ドデカン酸、
ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、または該カルボン酸
化合物２種以上の混合物であるカルボン酸化合物である
請求項１〜４の任意の１項に記載の組成物。 - 【請求項６】 前記の色安定化化合物が、ポリエチレン
グリコール、メトキシポリエチレングリコール、または
該アルコール化合物の混合物であるアルコール化合物で
ある請求項１〜５の任意の１項に記載の組成物。 - 【請求項７】 前記の色安定化化合物が、少なくとも１
個のヒドロキシ基および同じ炭素に結合している１個の
カルボン酸基を有するヒドロキシカルボン酸である請求
項１〜６の任意の１項に記載の組成物。 - 【請求項８】 前記のヒドロキシカルボン酸が、２−ヒ
ドロキシ−１，２，３−プロパントリカルボン酸である
請求項７に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/997,976 US5378747A (en) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | Ethylene polymer compositions |
| US997976 | 1992-12-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234891A JPH06234891A (ja) | 1994-08-23 |
| JP3105723B2 true JP3105723B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=25544619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05324838A Expired - Fee Related JP3105723B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-12-22 | エチレンポリマー組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5378747A (ja) |
| EP (1) | EP0604944B1 (ja) |
| JP (1) | JP3105723B2 (ja) |
| AT (1) | ATE140248T1 (ja) |
| CA (1) | CA2107855C (ja) |
| DE (1) | DE69303590T2 (ja) |
| DK (1) | DK0604944T3 (ja) |
| ES (1) | ES2089692T3 (ja) |
| HU (1) | HU211768B (ja) |
| NO (1) | NO307219B1 (ja) |
| SG (1) | SG63587A1 (ja) |
| TW (1) | TW272216B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5854304A (en) * | 1994-12-14 | 1998-12-29 | Epi Environmental Products Inc. | Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof |
| EP0781803A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-02 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic polymer compositions |
| US6362258B1 (en) * | 1995-12-29 | 2002-03-26 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic polymer composition |
| US6635701B2 (en) | 2001-08-09 | 2003-10-21 | Equistar Chemicals L.P. | Oriented high density polyethylene film, compositions and process suitable for preparation thereof |
| US6887923B2 (en) * | 2002-12-11 | 2005-05-03 | Equistar Chemicals, L.P. | Processing aids for enhanced machine direction orientation rates and property enhancement of polyolefin films using hydrocarbon waxes |
| DE102005023040A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyolefinische Formmasse mit verbesserter Beständigkeit gegen thermo-oxidativen Abbau und ihre Verwendung für das Herstellen von Rohren |
| BRPI0714102B1 (pt) * | 2006-08-02 | 2018-09-25 | Dow Global Technologies Inc | composição de polietileno de alta densidade, processo para produzir uma composição de polietileno de alta densidade, dispositivo reservatório e método para confeccionar um dispositivo reservatório |
| SG10201405659QA (en) | 2009-07-09 | 2014-11-27 | Advanced Tech Materials | Substantially rigid collapsible liner and flexible gusseted or non-gusseted liners and methods of manufacturing the same and methods for limiting choke-off in liners |
| WO2012118527A1 (en) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Advanced Technology Materials, Inc. | Nested blow molded liner and overpack and methods of making same |
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| US3773743A (en) * | 1969-02-03 | 1973-11-20 | Dow Chemical Co | Process for improving the color of ziegler olefin polymers |
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