HU211768B - Ethylene copolymer composition - Google Patents

Ethylene copolymer composition Download PDF

Info

Publication number
HU211768B
HU211768B HU9303759A HU9303759A HU211768B HU 211768 B HU211768 B HU 211768B HU 9303759 A HU9303759 A HU 9303759A HU 9303759 A HU9303759 A HU 9303759A HU 211768 B HU211768 B HU 211768B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
compositions according
weight
ethylene
contain
Prior art date
Application number
HU9303759A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9303759D0 (en
HUT66776A (en
Inventor
Paritosh Kumar Das
Kenneth Wayne Willcox
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of HU9303759D0 publication Critical patent/HU9303759D0/hu
Publication of HUT66776A publication Critical patent/HUT66776A/hu
Publication of HU211768B publication Critical patent/HU211768B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 8 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 211 768 Β
A találmány etilénpolimereket - homopolimereket vagy kopolimereket - tartalmazó kompozíciókra vonatkozik.
Az ultraibolya fény - amelynek hullámhosszúsága körülbelül 10 és 400 nm között van - általában degradálja, és ezáltal alkalmazástechnikai szempontból értéktelenebbekké teszi a polimerkompozíciókat. Ezzel kapcsolatban azonban megjegyezzük, hogy ultraibolya fénysugárzással ki lehet keményíteni polimertermékekre felvitt címkéket és bizonyos típusú nyomdafestékeket. Az ultraibolya fénnyel kikeményíthetó nyomdafestékek csak igen kis mennyiségben tartalmaznak oldószert, és ebből számos előny származik. Az ultraibolya fénnyel végzett kikeményítés előnyei közül megemlítjük, hogy az alacsony oldószertartalomnak köszönhetően a nyomdafestékek gyorsan kikeményíthetők, és tűzveszélyességük - a hagyományosan alkalmazott, oldószerbázisú nyomdafestékekkel ellentétben minimális. Még ezeknél az előnyöknél is nagyobb jelentősége van annak, hogy az ultraibolya fénnyel kikeményíthető nyomdafestékek - minthogy csak igen kis mennyiségben tartalmaznak oldószert - környezetvédelmi szempontból sokkal kevésbé veszélyesek a légkörre, mint a hagyományos, oldószeralapú nyomdafestékek, amelyekből mintegy 30-60 m%-nyi mennyiség elpárolog és a légkörbe jut az alkalmazás során.
A polimereket meg lehet védeni az ultraibolya sugárzás káros hatásaitól olyan módon, hogy speciálisan erre a célra készített kompozíciókkal keverik őket össze. Rendszerint úgy járnak el, hogy egy adalékcsomag részeként adják hozzá ezeket a kompozíciókat a polimerhez. Ezeket az adalékcsomagokat gyakran egy adott polimerhez, egy bizonyos polimerfelhasználáshoz és egy speciális polimeralkalmazási környezethez tervezik. Ezzel kapcsolatban azonban megemlítjük, hogy ilyen adalékcsomagok összeállítása csak polimerkémiai és polimertechnológiai ismeretek alapján nagyon bizonytalan vállalkozás.
A közelmúltban felfedezték, hogy a bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit, amelyet - mint nagyon hatásos szekunder antioxidánst - sok adalékcsomag tartalmaz hőstabilizátorként, hajlamos sárgászöldre színeződni, ha erős ultraibolya fénysugárzás éri; ugyanakkor vannak olyan analóg vegyületek, amelyek nem színeződnek sárgászöldre, ha ugyanolyan intenzitású ultraibolya fénnyel sugározzuk be őket.
Ennek ellenére ezt az elszíneződési problémát nem lehet egyszerűen csak úgy megoldani, hogy a bisz[2,4di-(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfitot helyettesítjük valamilyen színét nem változtató vegyülettel, mert sok időt és nagy költséget igényel az új adalékcsomagok bevizsgálása, és különböző igényekkel léphetnek fel egyes kormányhivatalok is. Mindezt figyelembevéve az a legjobb megoldás, ha olyan vegyületeket használunk fel új adalékcsomagokban, amelyeknek alkalmazása már hivatalosan engedélyezett. Még ennél is jobb, ha az új adalékcsomagba olyan vegyületeket teszünk, amelyeknek jó a közmegítélése is, vagyis olyan vegyületeket, amelyek a közvélemény szerint nem jelentenek veszélyt a környezetre.
Az említett okok miatt meg kell változtatni az eddig alkalmazott, bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfitot tartalmazó adalékcsomagok összetételét. Olyan adalékcsomagokra van szükség, amelyek polimerkompozíciókhoz keverve minimálisra csökkentik az ultraibolya fény által kiváltott sárgászöld elszíneződést.
A találmány megalkotásakor az volt a célunk, hogy olyan, etilénhomopolimereket vagy etilénkopolimereket tartalmazó kompozíciókat állítsunk elő, amelyeknek színe nem változik sárgászöldre, ha ultraibolya fény hatásának vannak kitéve.
A találmány szerinti etilénhomopolimer-kompozíciók és etilénkopolimer-kompozíciók - adott esetben más adalékanyag(ok) mellett - ennek megfelelően
a) 0,0001 tömeg%-nál nagyobb, de 0,30 tömeg%nál kisebb mennyiségben bisz[2,4-di(terc-butil)-fenil]pentaeritrit-di-foszfitot és
b) színstabilizáló vegyületként 0,0001-1 tömeg% mennyiségben
1) Cj_j0 karbonsavat; vagy
2) Ci_j0 telített alifás alkoholt vagy 200-8000 átlagos mólsúlyú polietilénglikolt és/vagy
3) C,_30 hidroxi-karbonsavat tartalmaznak az etilénhomopolimer, illetve az etilénkopolimer tömegére vonatkoztatva.
A találmányról eddig közöltek, valamint a találmánnyal kapcsolatos egyéb jellemzők, szempontok, célkitűzések és előnyök jobb megértetését szolgálják a leírás következő részei, valamint az igénypontok.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható etilénhomopolimereket és etilénkopolimereket a szakterületen használatos eljárások bármelyikével elő lehet állítani. A polimerizációs eljárásokra és a polimerizációs katalizátorokra megfelelő példákat lehet találni a 3 152 872, a 3 172 737, a 3 203 766, a 3 225 023, a 3 226 205, a 3 242 150, a 3 248 179, a 3 374 211, a 3 622 521 és a 3 622 522 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.
Az etilén bármely alkalmas olefinmonomerrel kopolimerizálható. Ezzel kapcsolatban azonban meg kell említeni, hogy komonomerként mono-1-olefineket célszerű felhasználni, például propilént, 1-butént, 3-metil1-butént, 1-pentént, 3-metil-1-pentént, 4-metil-1 -pentánt, 1-hexént, 3-etil-l-hexént, 1-heptént, 1-oktént, 1nonént és 1-decént. Az etilénkopolimerek készítésekor két vagy több olefin is kopolimerizálható etilénnel. Különösen célszerű komonomerként - vagyis társmonomerként - 1-hexént felhasználni.
Előnyös, ha az etilénhomopolimer- vagy etilénkopolimer-kompozíció 0,94 g/cm-'-nél nagyobb sűrűségű. Ezentúlmenően az is előnyös, ha a folyási mutatószám (vagyis az ömledékindex) meghaladja a 0,1 g/10 perc értéket. A sűrűséget az ASTMD-1505 sz., a folyási mutatószámot pedig az ASTMD-1238 (FR-190/2.16) sz. szabvány szerint lehet meghatározni.
Mint már említettük, a találmány szerinti etilénhomopolimer-kompozíciók és etilénkopolimer-kompozíciók egyik komponense a bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit, amelyet be lehet szerezni 2
HU 211 768 Β mint ULTRANOX 626 kereskedelmi néven forgalmazott terméket - a GENERAL ELECTRIC CORPORATION-től. Ennek a vegyületnek a kémiai szerkezetét a (I) képlet ábrázolja.
Az (I) képletű bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit ismert szekunder antioxidáns. Szekunder antioxidánsokat rendszerint primer antioxidánsokkal együtt alkalmaznak a polimer-kompozíciók hőés színstabilitásának javítása érdekében.
Mint már említettük, a találmány szerinti etilénhomopolimer- és etilénkopolimer-kompozíciók bisz[l,4di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit-tartalma körülbelül 0,0001%-nál nagyobb, de 0,30%-nál kisebb, az etilénhomopolimer, illetve az etilénkopolimer tömegére vonatkoztatva. Célszerű olyan kompozíciókat előállítani, amelyeknél ez a komponenskoncentráció mintegy 0,001-0,025 m%.
Az etilénhomopolimer- és az etilénkopolimer-kompozíciók további komponense(i) a színstabilizáló vegyületek), amely(ek)et (1) karbonsavak, (2) alkoholok és (3) hidroxi-karbonsavak közül lehet kiválasztani. Ezeket a vegyületeket bővebben a következőkben ismertetjük.
Olyan karbonsavat lehet alkalmazni, amely legalább egy és legfeljebb körülbelül 30 szénatomot tartalmaz. Célszerű alifás karbonsavat kiválasztani. Előnyös, ha a karbonsav egyenes szénláncú, és karboxilcsoportja a szénlánc valamelyik végéhez kapcsolódik. Ezzel kapcsolatban azonban megemlítjük, hogy a karbonsav egynél több karboxilcsoportot is tartalmazhat. Az (1) csoportba olyan karbonsavakat sorolunk, amelyek nem rendelkeznek hidroxilcsoporttal, de más funkciós csoportok és a jelenlevő szénatomokon, hidrogénatomokon és oxigénatomokon kívül más atomok is lehetnek bennük, ha nem befolyásolják lényeges mértékben a karboxilcsoportok funkciós képességeit. A karbonsav molekulaszerkezetében lehet például egy étercsoport is. Néhány példa a megfelelő karbonsavakra: metánsav. etánsav, propánsav. butánsav, pentánsav, hexánsav, heptánsav, oktánsav, nonánsav, dekánsav, dodekánsav, tetradekánsav, hexadekánsav, oktadekánsav, etándikarbonsav és propénsav. A karbonsavat célszerű a mintegy 4-22 szénatomos telített zsírsavak közül kiválasztani. Ezek közül a karbonsavak közül is elsősorban a dodekánsavat, a hexadekánsavat, valamint az oktadekánsavat előnyös alkalmazni, minthogy telítettek és egyúttal kevéssé illékonyak. Az aromás karbonsavak közül a benzoesavat, a hidroxi-benzoesavat és a ftálsavat használhatjuk előnyösen.
Az alkoholok legalább 1 és legfeljebb mintegy 500 szénatomosak lehetnek, és célszerűen alifásak. Előnyös olyan alkoholokat alkalmazni, amelyek egyenes szénláncúak, és egy olyan hidroxilcsoporttal rendelkeznek, amely a szénlánc valamelyik végéhez kapcsolódik. Ezzel kapcsolatban azonban szót kell ejteni arról, hogy a találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható alkoholok egynél több hidroxilcsoportot is tartalmazhatnak. Azt is megemlítjük, hogy a (2) csoportba olyan alkoholokat sorolunk, amelyek nem rendelkeznek karboxilcsoporttal vagy karboxilcsoportokkal, de más funkciós csoportok és az alkoholban jelenlevő szénatomokon, hidrogénatomokon és oxigénatom(ok)on kívül más atomok is jelen lehetnek bennük, amennyiben nem befolyásolják lényeges mértékben a hidroxilcsoport(ok) funkcionális képességeit. Az alkohol molekulaszerkezetében lehet például egy étercsoport is. Néhány példa a megfelelő alkoholokra: metanol, etanol, propanol, butanol, pentánok hexánok heptanol, oktanok nonanol, dékánok dodekanol, tetradekanol, hexadekanol, oktadekanol, etándiol, polietilénglikol és metoxi-polietilénglikol. Az alkoholt célszerű a mintegy
5-50 szénatomot tartalmazó telített alkoholok közül kiválasztani. Ezek közül az alkoholok közül is elsősorban a polietilénglikolt és a metoxi-polietilénglikolt előnyös alkalmazni, minthogy telítettek és kevésbé illékonyak.
A hidroxi-karbonsavak legalább 1 és legfeljebb mintegy 30 szénatomosak lehetnek, és célszerűen alifásak. Előnyös olyan hidroxi-karbonsavakat alkalmazni, amelyek egyenes szénláncúak. Ezzel kapcsolatban megemlítjük, hogy a találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható hidroxi-karbonsavak egynél több karboxil-csoportot és egynél több hidroxilcsoportot is tartalmazhatnak. A hidroxi-karbonsavakban jelen lehetnek más funkcionális csoportok és a szénatomokon, hidrogénatomokon, valamint oxigénatomokon kívül más atomok is, ha nem befolyásolják lényegesen a jelenlevő hidroxilcsoport(ok) és karboxilcsoport(ok) funkcionális képességeit. A hidroxi-karbonsav molekulaszerkezetében lehet például étercsoport is. Néhány példa a megfelelő hidroxi-karbonsavakra: hidroxietánsav, 2-hidroxi-propánsav, hidroxi-butánsav, 2,3-dihidroxi-propánsav. hidroxi-propánkarbonsav, hidroxibutánkarbonsav, hidroxi-propándikarbonsav, hidroxibutándikarbonsav, 2,3-dihidroxi-butándikarbonsav és 2-hidroxi-1,2,3-propántrikarbonsav. A találmány szerinti kompozíciók elkészítéséhez célszerű olyan hidroxi-karbonsavakat kiválasztani, amelyekben legalább egy hidroxilcsoport és egy karboxilcsoport kapcsolódik ugyanahhoz a szénatomhoz. Ezeknek a hidroxikarbonsavaknak a molekulaszerkezete azért előnyös, mert ilyen szénatomok között különleges kölcsönhatások alakulnak ki a molekulapályán. Különösen előnyös 2-hidroxi-1,2,3-propántrikarbonsavat felhasználni: egyrészt azért, mert meglepően hatásos, másrészt azért, mert ennek a citromsavként ismert vegyületnek jó a híre a köztudatban.
A találmány szerinti kompozíciókban a színstabilizáló vegyület mennyisége az etilénhomopolimer vagy az etilénkopolimer tömegére számítva mintegy 0,0001-1 t%, célszerűen mintegy 0,0005-0,6 t%, előnyösen 0,001-0,41%. Ezzel kapcsolatban azonban meg kell jegyeznünk, hogy egyes különleges színstabilizáló vegyületek olyan meglepően hatásosak, hogy csak nagyon kis mennyiségben kell őket alkalmazni ahhoz, hogy az elszíneződés mértékét elfogadható szintre csökkentsük. így például a cimtromsavat mintegy 0,001-0,1 t% mennyiségben alkalmazhatjuk a homopolimer vagy a kopolimer tömegére vonatkoztatva.
Az etilénhomopolimert és/vagy az etilénkopolimert
HU 211 768 Β a szakmában ismert módon lehet elegyíteni a bisz[2,4di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfittal és a színstabilizáló vegyülettel. így például megfelelő keverőberendezésekben szárazon és nedvesen egyaránt össze lehet keverni a komponenseket. Abban az esetben azonban, ha extrudálásra kerül sor, célszerű gondosan és bensőségesen összekeverni a komponenseket.
A találmány szerinti, etilénhomopolimert és/vagy etilénkopolimert tartalmazó kompozíciókban az eddig említetteken kívül egyéb komponensek is lehetnek: például párásodásgátló szerek, mikrobicidek, kapcsolóanyagok, égésgátló adalékok, habosítóanyagok, illatanyagok, csúsztatóanyagok, formaleválasztó adalékanyagok, szerves peroxidok, füstölésgátló adalékanyagok és hőstabilizátorok. Ezekre az adalékanyagokra vonatkozóan további ismeretek találhatók a Modern Plastics Encyclopedia (1992) 143-198. oldalain.
Példa
Ezzel a példával segítséget kívánunk nyújtani a szakmában járatos személyeknek ahhoz, hogy megismerjék a találmányt. A példa a találmány bemutatására szolgál; semmilyen vonatkozásban sem korlátozza a találmány tárgyát képező eljárást.
Az E-l táblázatban feltüntetett komponenseket az egyes sorokban megadott mennyiségi arányoknak megfelelően mintegy kél perc alatt kevertük össze szárazon. Az így kapott etilénkopolimer-kompozíciót négy különálló hőmérsékleti zónával rendelkező, ikercsigás extruderrel extrudáltuk. Az első zónában 190 °C, a második zónában 210 °C, a harmadik zónában 220 °C. a negyedik zónában pedig 215 °C volt a hőmérséklet. Az extrudercsigák 25 fordulat/perc sebességgel forogtak. Extrudálás után az etilénkopolimer-kompozícióból készített szalagokat pelletizáltuk és kartonpapírból készült mintadobozba helyeztük.
A kartondobozokba töltött mintákat ezután HUN10
TER LÁB D25 OPTICAL SENSOR elnevezésű készülékkel vizsgáltuk meg, amelyet a UNTER ASSOCIATE LABORATORY, INC.-től szereztünk be. Ennek a vizsgálatnak az eredményeként kaptuk meg a HUNTER „a” és a HUNTER „b” kiindulási értékeket, amelyeket az E-l táblázat IA és IB jelzésű oszlopaiban szerepeltetünk. A negatív HUNTER „a” érték azt jelzi, hogy a minta hajlamos megzöldülni: minél negatívabb ez az érték, annál intenzívebben zöldül meg a minta. A pozitív HUNTER „a” érték azt mutatja, hogy a minta pirosodásra hajlamos: minél pozitívabb ez az érték, annál intenzívebben pirosodik meg a minta. A pozitív HUNTER „b” érték arra utal, hogy a minta sárgulásra hajlamos: minél pozitívabb ez az érték, annál intenzívebben sárgul meg a minta. Az előbbiekből az következik, hogy minden egyes mintának két HUNTER-értéke lehet: az egyik a zöld/piros érték, a másik meg a kék/sárga érték.
Azt követően, hogy minden egyes mintára meghatároztuk a kiindulási HUNTER-értékeket, ultraibolya fénnyel sugároztuk be a mintákat. Az ultraibolya fényt „UVS-54 SIX WATT SHORT-WAVE LENGTH (254 NANOMETERS) 115 VOLTS HAND HELD MINERAL LIGHT” szolgáltatta, amelyet a FLUORESCENT MINERALS COMPANY-tól szereztünk be. Ez a „mineral light” széles spektrumú ultraibolya fény, amelynek 254 nanométeren van az intenzitásmaximuma. Ez a „mineral light” 310 nanométeres hullámhosszúságon 140 mikrowatt energiát szolgáltat négyzetcentiméterenként. Ezzel az ultraibolya fénnyel 2 percig sugároztunk be minden egyes mintát. Ezt követően a HUNTER LÁB D25 OPTICAL SENSOR elnevezésű készülékkel ismét meghatároztuk minden egyes minta HUNTER „a” és HUNTER „b” értékeit. Ez a meghatározás szolgáltatta a végső HUNTER „a” és HUNTER „b” értékeket, amelyeket az E-l táblázat FA és FB jelzésű oszlopaiban szerepeltetünk.
E-l táblázat
Sor- szám -, PA1 PB2 UX4 SA5 CA6 CW' IA8 IB9 IC10 FA11 FB12 FC13 CC14
1. 100 - 0,042 - - - - -2,20 1,25 2,53 -2,54 2,41 3,50 1,21
2. 100 - 0,042 0,021 - - - -1,90 -0,64 2,01 -9,44 13,10 16,15 15,67
3. 100 - 0,042 0,042 - - - -1,91 -0,98 2,15 -14,27 22,64 26,76 26,66
4. 100 - 0,042 0,021 - - 0,025 -1,83 -1,20 2,19 -6,32 7,04 9,46 9,38
5. 100 - 0,042 0,021 - 0,01 - -1,70 0,09 1,70 -2,38 -0,89 2,54 1,19
6. 100 - 0,30 0,02 - - - -1,75 0,39 1,79 -10,30 14,48 17,77 16,48
7. 100 - 0,30 0,02 - - - -1,72 -0,19 1,73 -9,04 12,03 15,05 14,24
8. 100 - 0,30 0,02 0,05 - - -1,73 -0,42 1,78 -8,70 10,90 13,95 13,29
9. 100 - 0,30 0,02 0,05 - - -1,64 -0,78 1,82 -6,32 6,61 9,15 8,75
10. 100 - 0.30 0,02 0,10 - - -1,60 -0,80 1,79 -6,30 6,39 8,97 8,59
11. 100 - 0,30 0,02 0,20 - - -1,67 -0,85 1,87 -5,25 4,42 6,86 6,37
12. 100 - 0,30 0,02 0,40 - - -1,72 -0,84 1,91 -3,87 2,52 4,62 3,99
13. 100 - 0,30 0,015 - - - -1,61 -0,10 1,61 -6,70 7,94 10,39 9,52
14. 100 - 0,30 0,015 0,10 - -1,69 -0,60 1,79 2,64 0,73 2,74 1,63
HU 211 768 Β
Sor- szám -- PA1 PB2 IX3 UX4 SA5 CA6 cw7 IA8 IB9 IC10 FA11 FB12 FC13 CC14
15. 100 - 0,30 0,010 - - - -1,79 0,19 1,80 -4,90 4,89 6,92 5,64
16. 100 - 0,30 0,010 0,10 - - -1,61 -0,82 1,81 -2,36 0,21 2,37 1,27
17. 100 - 0,30 0,0075 - - - -1,76 0,32 1,79 -3,70 3,17 4,87 3,47
18. 100 - 0,30 0,0075 0,10 - - -1,68 -0,89 1,90 -2,15 -0,20 2,16 0,84
19. - 100 - - - - - -1,41 2,09 2,52 -1,38 1,50 2,03 0,59
20. - 100 0,30 0,02 - - - -1,16 0,14 1,17 -6,55 8,87 11,02 10,26
21. - 100 0,30 0,02 0,10 - - -1,12 -0,30 1,16 -3,61 3,60 5,10 4,63
22. - 100 0,30 0,015 0,10 - - -1,30 2,39 2,72 -1,30 1,64 2,09 0,75
23. - 100 0,30 0,010 0,10 - - -1,33 2,33 2,68 -1,35 1,53 2,04 0,80
24. - 100 0,30 0,0075 0,10 - - -1,36 2,37 2,73 -1,32 1,56 2,04 0,81
25. - 100 0,30 0,02 - 0,01 - -1,06 -0,73 1,29 -1,79 0,06 1,79 1,08
26. - 100 0,30 0,02 - 0,01 - -1,00 0,33 1,05 -7,81 11,51 13,91 13,09
1 Az „A” etilénkopolimer mennyiség tömegrészben kifejezve. Ez az etilénkopolimer 1-hexén komonomer felhasználásával készült. Az ASTMD-1505-85 sz. szabvány szerint mért sűrűsége 0,953-0,956 g/cm3, folyási mutatószáma pedig - amelyet az ASTMD-1238-65T (FR-190/2,16) sz. szabvány szerint határoztunk meg - 0,3-0,4 g/cm3.
2 A „B” etilénkopolimer mennyisége tömegrészben kifejezve. Ez az etilénkopolimer 1-hexén komonomer felhasználásával készült. Az ASTMD-1505-85 sz. szabvány szerint mért sűrűsége 0,960-0,963 g/cm3, folyási mutatószáma pedig - amelyet az ASTMD-1238-65T (FR-190/2,16) sz. szabvány szerint határoztunk meg - 5,5-7,5 g/cm3.
3 A 3-[3’,5'-di(tercier-butil)-4’-hidroxi-fenil]propionsav-oktadecil-észter mennyisége tömegrészben kifejezve. Ez a vegyület az IRGANOX 1076 néven is ismert, primer antioxidáns, amely a C1BA-GEIGY CORPORATION-től szerezhető be.
4 A bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit mennyisége tömegrészben kifejezve.
5 Az oktadekánsav mennyisége tömegrészben kifejezve.
6 A 2-hidroxi-l,2,3-propántrikarbonsav - vagyis a citromsav - mennyisége tömegrészben kifejezve. Megjegyezzük azonban, hogy a 26. kísérlethez a citromsav nátriumsóját használtuk fel.
7 A polietilénglikolból és metoxi-polietilénglikolból álló CARBOWAX 400 mennyisége tömegrészben kifejezve. Ezt az anyagot a UNION CARBIDE CORPORATION-től lehet beszerezni.
8 A kiindulási HUNTER „a” érték.
9 A kiindulási HUNTER „b” érték.
10 A relatív kiindulás színérték, amelyet az [(1Α)2 + (IB)2]1/2 képlet alapján határoztunk meg.
11 A végső HUNTER „a” érték.
12 A végső HUNTER „b” érték.
13 A relatív végső színérték, amelyet az [(FA)2 + (FB)2]172 képlet alapján határoztunk meg.
14 A kiindulási és a végső színérték relatív változása, amelyet az [(FA - IA)2 + (FB - IB)2]172 képlet alapján határoztunk meg.
A táblázat adataiból levonható következtetések:
1. Az 1-3., a 6-7., a 13., a 15., a 17. és a 19. kísérletek eredményei azt mutatják, hogy a sárgászöldre színeződésért a bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit tehető felelőssé.
2. A 8-12., a 14., a 16., a 18. és a 21-24. kísérletek eredményeiből arra lehet következtetni, hogy az oktadekánsav - amely egy telített zsírsav - minimálisra csökkenti az elszíneződést. Ha a 6-7. és a 12. kísérlet eredményeit összehasonlítjuk, kitűnik az adatokból, hogy oktadekánsav adagolásával mintegy 75%-kal lehet csökkenteni az elszíneződés intenzitását.
3. A 4. és a 8. kísérlet adatainak összevetéséből kitűnik, hogy a CARBOWAX 400 még abban az esetben is hatásosabb volt mintegy 30%-kal az oktadekánsavnál, ha csak fele annyit használtunk fel belőle a kompozíciókban, mint az oktadekánsavból.
4. A 9. kísérletet kivételnek kell tekinteni, mert eredményei nincsenek összhangban a 8-12. kísérletek adataival.
5. Ha az 5. és a 25. kísérletek eredményeit összehasonlítjuk a 8. kísérlet adataival, azt állapíthatjuk meg, hogy a citromsav még abban az esetben is hatásosabb volt mintegy 90%-kal az oktadekánsavnál, ha mintegy 80%-kal kevesebbet használtunk fel belőle, mint az oktadekánsavból.
6. Ha a 26. kísérlet eredményeit összevetjük a 20. és 25. kísérletekéivel, arra a következtetésre jutunk, hogy a citromsav nátriumsójával nem érhetők el olyan jó eredmények mint citromsavval.
A találmány részletesebb ismertetése céljából ismertettünk a leírásban néhány előnyösen megvalósítható eljárásváltozatot, ez azonban nem jelenti azt, hogy más eljárásváltozatok nem lehetségesek. A találmánynak az igénypontsorozat által meghatározott lényege és terjedelme ezért nem korlátozható a leírás szerinti előnyös eljárásváltozatokra.
A leírásban szereplő „etilénpolimer” kifejezés vo5
HU 211 768 Β natkozik mind az etilénhomopolimerekre, mind az etilénkopolimerekre.

Claims (21)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1) Ci-3o karbonsavat; vagy
1. Etilén (ko)polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy az etilénpolimer tömegére vonatkoztatva
a) 0,0001 tömeg%-nál nagyobb, de 0,30 tömeg%nál kisebb mennyiségben bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfitot és
b) színstabilizáló vegyületként 0,0001-1 tömeg% mennyiségben
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy etilénpolimerként etilénkopolimert tartalmaznak.
2) C|_3() telített alifás alkoholt vagy 200-8000 átlagos móltömegű polietiléngli kol t és/vagy
3. A 2. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy etilénkopolimerként etilénmonomerből és mono-1-olefin komonomerből előállított kopolimert tartalmaznak.
3) Ci_3() hidroxi-karbonsavat tartalmaz.
4. A 3. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy olyan kopolimert tartalmaznak, amelyet etilénmonomerből, valamint propilén, 1-butén, 3-metil- 1-butén, 1-pentén, 3-metil-1 -pentén, 4-metil-1-pentán. 1-hexén, 3-etil-l-hexén, 1-heptén, 1-oktén, 1-nonén vagy 1-decén komonomerből vagy a felsorolt komonomerek bármilyen elegyéből állítottak elő.
5. A 3. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy etilénmonomerből és 1-hexén komonomerből készült kopolimert tartalmaznak.
6. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy 0,94 g/cm’-nél nagyobb sűrűségű és 0,1 g/10 percnél nagyobb folyási mutatószámú etilénpolimert tartalmaznak.
7. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy az etilénpolimer tömegére vonatkoztatva 0,001-0,025 t% mennyiségben tartalmaznak bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfitot.
8. A 7. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy alifás karbonsavakat tartalmaznak.
9. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy karbonsavként hangyasavat, ecetsavat, propánsavat, butánsavat, pentánsavat, hexánsavat, heptánsavat, oktánsavat, nonánsavat, dekánsavat, dodekánsavat, tetradekánsavat, hexadekánsavat, oktadekánsavat, etándikarbonsavat vagy propénsavat vagy a felsorolt savak bármilyen elegyét tartalmazzák.
10. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy karbonsavként 4-22 szénatomos telített zsírsavakat tartalmaznak.
11. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy karbonsavként dodekánsavat, hexadekánsavat vagy oktadekánsavat vagy ezeknek a savaknak bármely elegyét tartalmazzák.
12. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy karbonsavként oktadekánsavat tartalmaznak.
13. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy alkoholként metanolt, etanolt, propánok, butanolt, pentánok, hexánok, heptanolt, oktanok, nonanolt, dékánok, dodekanolt, tetradekanolt, hexadekanolt, oktadekanolt, etándiolt, polietilénglikolt vagy metoxi-polietilénglikolt vagy a felsorolt alkoholok elegyét tartalmazzák.
14. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy alkoholként polietilénglikolt vagy metoxipolietilénglikolt vagy azok elegyét tartalmazzák.
15. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy alifás hidroxi-karbonsavakat tartalmaznak.
16. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy hidroxi-karbonsavként hidroxi-etánsavat, hidroxi-propánsavat, hidroxi-butánsavat, 2,3-dihidroxi-propánsavat, hidroxi-propándikarbonsavat, hidroxi-butándikarbonsavat, 2,3-di-hidroxi-butándikarbonsavat, 2-hidroxi-1,2,3-propántrikarbonsavat vagy a felsorolt hidroxi-karbonsavak bármilyen elegyét tartalmazzák.
17. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy olyan hidroxi-karbonsavakat tartalmaznak, amelyeknek legalább egy hidroxi le soportj a és egy karboxilcsoportja ugyanahhoz a szénatomhoz kapcsolódik.
18. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy a hidroxi-karbonsavként 2-hidroxi1,2,3-propántrikarbonsavat tartalmaznak.
19. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy az etilénpolimer tömegére számítva 0,0005-0,6 t%-ban tartalmaznak színstabilizáló vegyületet.
20. Az 1. igénypont szerinti kompozíciók, azzal jellemezve, hogy 0,001-0,4 t% mennyiségben tartalmaznak színstabilizáló vegyületet az etilénpolimer tömegére számítva.
21. Etilénkopolimer-kompozíciók, azzal jellemezve, hogy az etilénkopolimer tömegére vonatkoztatva
a) 0,0001-0,025 tömeg% mennyiségű bisz[2,4-di(tercier-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfitot és
b) színstabilizáló vegyületként 0,001-0,1 tömeg% mennyiségű 2-hidroxi-1,2,3-propántrikarbonsavat tartalmaznak.
HU9303759A 1992-12-28 1993-12-27 Ethylene copolymer composition HU211768B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/997,976 US5378747A (en) 1992-12-28 1992-12-28 Ethylene polymer compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9303759D0 HU9303759D0 (en) 1994-04-28
HUT66776A HUT66776A (en) 1994-12-28
HU211768B true HU211768B (en) 1995-12-28

Family

ID=25544619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9303759A HU211768B (en) 1992-12-28 1993-12-27 Ethylene copolymer composition

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5378747A (hu)
EP (1) EP0604944B1 (hu)
JP (1) JP3105723B2 (hu)
AT (1) ATE140248T1 (hu)
CA (1) CA2107855C (hu)
DE (1) DE69303590T2 (hu)
DK (1) DK0604944T3 (hu)
ES (1) ES2089692T3 (hu)
HU (1) HU211768B (hu)
NO (1) NO307219B1 (hu)
SG (1) SG63587A1 (hu)
TW (1) TW272216B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5854304A (en) * 1994-12-14 1998-12-29 Epi Environmental Products Inc. Degradable/compostable concentrates, process for making degradable/compostable packaging materials and the products thereof
EP0781803A1 (en) * 1995-12-29 1997-07-02 General Electric Company Stabilized thermoplastic polymer compositions
US6362258B1 (en) * 1995-12-29 2002-03-26 General Electric Company Stabilized thermoplastic polymer composition
US6635701B2 (en) * 2001-08-09 2003-10-21 Equistar Chemicals L.P. Oriented high density polyethylene film, compositions and process suitable for preparation thereof
US6887923B2 (en) * 2002-12-11 2005-05-03 Equistar Chemicals, L.P. Processing aids for enhanced machine direction orientation rates and property enhancement of polyolefin films using hydrocarbon waxes
DE102005023040A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyolefinische Formmasse mit verbesserter Beständigkeit gegen thermo-oxidativen Abbau und ihre Verwendung für das Herstellen von Rohren
WO2008016815A2 (en) 2006-08-02 2008-02-07 Dow Global Technologies Inc. High-density polyethylene compositions, method of producing the same, articles made therefrom, and method of making such articles
CN104816877B (zh) 2009-07-09 2018-02-02 恩特格里斯公司 基于衬里的存储系统和输送材料的方法
BR112013022316A2 (pt) 2011-03-01 2017-05-30 Advanced Tech Materials sistema baseado em revestimento interno, e, método para prover um sistema baseado em revestimento interno

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE544418A (hu) * 1955-11-02
US3076776A (en) * 1958-10-30 1963-02-05 Phillips Petroleum Co Method for improving the extrudability of crystalline polyolefins with aliphatic alcohols
US3493537A (en) * 1962-12-28 1970-02-03 Monsanto Co Discoloration inhibitors for an ethylene-vinyl acetate copolymer
BE655915A (hu) * 1963-11-18
US3773743A (en) * 1969-02-03 1973-11-20 Dow Chemical Co Process for improving the color of ziegler olefin polymers
IT978015B (it) * 1973-01-04 1974-09-20 Montedison Spa Procedimento per prevenire la colorazione dei polimeri e co polimeri olefinici preparati con catalizzatori a base di vanadio
US3922249A (en) * 1973-04-12 1975-11-25 Phillips Petroleum Co Stabilized antistatic compositions useful with olefin polymers
CA1068893A (en) * 1975-08-11 1980-01-01 James F. York Stabilizer for vinyl polymers
US4065100A (en) * 1976-02-05 1977-12-27 Eaton Corporation Hoist load brake
US4185004A (en) * 1977-04-27 1980-01-22 Phillips Petroleum Company Multi-component stabilizing system for pigmented polyolefins
JPS6017299B2 (ja) * 1977-11-21 1985-05-02 アデカ・ア−ガス化学株式会社 合成樹脂用光安定剤
US4237042A (en) * 1978-10-13 1980-12-02 American Cyanamid Company Polyolefins stabilized against light-induced degradation
JPS5578033A (en) * 1978-12-08 1980-06-12 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin composition
US4504615A (en) * 1979-12-21 1985-03-12 Phillips Petroleum Company Treating polymers of ethylene
US4419473A (en) * 1981-06-22 1983-12-06 Milliken Research Corporation Polyolefin plastic compositions having improved transparency
US4413078A (en) * 1982-05-07 1983-11-01 Borg-Warner Chemicals, Inc. Light-stable polyolefins
CA1194632A (en) * 1983-01-26 1985-10-01 The Dow Chemical Company Stabilized carboxyl-containing ethylene interpolymers
CA1262792A (en) * 1983-11-28 1989-11-07 Michael H. Fisch Pentaerythritol-spiro-bis-phosphite compositions having improved hydrolytic stability
DE3566260D1 (en) * 1984-04-17 1988-12-22 Ciba Geigy Ag Process for preparing cyclic phosphorous-acid esters
US4820772A (en) * 1987-04-20 1989-04-11 Chisso Corporation Polyolefin composition
JPH07119306B2 (ja) * 1988-01-13 1995-12-20 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法
US5000917A (en) * 1988-02-29 1991-03-19 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylphenthene
US5066460A (en) * 1988-02-29 1991-11-19 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylpentene
SU1599394A1 (ru) * 1989-02-28 1990-10-15 Владимирский Химический Завод Научно-Производственного Объединения "Полимерсинтез" Способ получени формовочной массы дл переработки литьем и экструзией
DE69014028T2 (de) * 1989-08-28 1995-05-04 Chisso Corp Kristalline Polyolefinmischung.
US5070129A (en) * 1990-02-06 1991-12-03 Phillips Petroleum Company Polyolefin composition containing fluoropolymer
US5103035A (en) * 1990-04-05 1992-04-07 Ethyl Corporation Process for preparing bis(alkylphenyl)pentaerythritol diphosphites
US5102611A (en) * 1990-05-18 1992-04-07 Phillips Petroleum Company Process for making smooth plastic tubing
US5147911A (en) * 1990-08-23 1992-09-15 Ciba-Geigy Corporation Compositions stabilized with poly-1,3,2-oxazaphospholidines
DE59209521D1 (de) * 1991-05-15 1998-11-19 Basf Ag Elektrisches Mittel- und Hochspannungskabel mit einer Kabelummantelung von hoher Widerstandsfestigkeit gegenüber der Bildung und dem Wachstum von Wasserbäumchen
JP3069183B2 (ja) * 1992-01-14 2000-07-24 旭電化工業株式会社 安定化された合成樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE69303590D1 (de) 1996-08-14
CA2107855A1 (en) 1994-06-24
JP3105723B2 (ja) 2000-11-06
DE69303590T2 (de) 1996-11-07
EP0604944A1 (en) 1994-07-06
SG63587A1 (en) 1999-03-30
HU9303759D0 (en) 1994-04-28
NO934846L (no) 1994-06-29
NO307219B1 (no) 2000-02-28
CA2107855C (en) 1999-08-17
DK0604944T3 (da) 1996-08-05
NO934846D0 (no) 1993-12-27
HUT66776A (en) 1994-12-28
EP0604944B1 (en) 1996-07-10
TW272216B (hu) 1996-03-11
US5378747A (en) 1995-01-03
JPH06234891A (ja) 1994-08-23
ATE140248T1 (de) 1996-07-15
ES2089692T3 (es) 1996-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3206431A (en) Thermoplastic polymers containing 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzoic acid esters as u.v. stabilizers
US3168492A (en) Polypropylene stabilized with 3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzoic acid or anhydride
EP1254923B1 (en) Stabilization of cross-linked silane group containing polymers
TWI477547B (zh) 抗刮聚丙烯
US4403053A (en) Stabilized olefin polymers
HU211768B (en) Ethylene copolymer composition
IE62689B1 (en) Thermostabilized copolymer composition
AU610992B2 (en) Stabilizing composition for organic polymers
KR102459223B1 (ko) 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이것을 사용한 성형품
JPH05178944A (ja) エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル
WO2006132026A1 (ja) アルミニウム顔料配合樹脂組成物
US4369277A (en) Pyrrole-stabilized chlorine-containing thermoplastics
KR880001328B1 (ko) 유기물질에 대한 안정화 조성물
JPS6132342B2 (hu)
JPS58145744A (ja) 充填剤入りポリオレフィン組成物
JPH03134027A (ja) 担体としてポリカプロラクトンを用いる過酸化物マスターバッチ
US4983657A (en) Synergistic mixture for polyolefin stabilization
US3897388A (en) Antioxidant comprising a hydroxy aromatic compound containing sulfur and organic phosphite
JP2020180304A (ja) 樹脂添加剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品
JP2020180303A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品
US3504012A (en) Hydroxyethyl-beta-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzylthio) alkanoate
JP2803275B2 (ja) カーボンブラック含有ポリオレフィン樹脂組成物
US3864431A (en) Stabilized polyolefins useful as wire insulation in petroleum-jelly filled cables
EP0095078B1 (en) Stabilized olefin polymer compositions and their use for preparing shaped articles
US3274146A (en) Polypropylene stabilization

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee