JPH05178944A - エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル - Google Patents
エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブルInfo
- Publication number
- JPH05178944A JPH05178944A JP4134472A JP13447292A JPH05178944A JP H05178944 A JPH05178944 A JP H05178944A JP 4134472 A JP4134472 A JP 4134472A JP 13447292 A JP13447292 A JP 13447292A JP H05178944 A JPH05178944 A JP H05178944A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- cross
- linking
- crosslinking
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 スコーチを防止し、且つ最終的な架橋度を向
上させる。常温で、液状の組成物で、経日安定性が高
く、且つ蒸気圧が小さく、揮発速度が遅い。 【構成】 有機過酸化物を架橋剤として用いるエチレン
系ポリマー用の組成物において （ＲはＨ，Ｃ１〜９のアルキル基、ｎは２，３。） で示される１種以上の化合物を添加してなる架橋用組成
物、及び該組成物を架橋した絶縁層を有する電力ケーブ
ル。
上させる。常温で、液状の組成物で、経日安定性が高
く、且つ蒸気圧が小さく、揮発速度が遅い。 【構成】 有機過酸化物を架橋剤として用いるエチレン
系ポリマー用の組成物において （ＲはＨ，Ｃ１〜９のアルキル基、ｎは２，３。） で示される１種以上の化合物を添加してなる架橋用組成
物、及び該組成物を架橋した絶縁層を有する電力ケーブ
ル。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン系ポリマーを
加熱して架橋させる際に架橋度の向上を行なうことがで
きるエチレン系ポリマー用の架橋用組成物、架橋方法方
法及びその架橋用組成物を用いた電力ケーブルに関す
る。更に本発明は、常温において液状であり、揮発性が
少なく、且つ経日安定性のよいエチレン系ポリマーの架
橋用組成物に関する。
加熱して架橋させる際に架橋度の向上を行なうことがで
きるエチレン系ポリマー用の架橋用組成物、架橋方法方
法及びその架橋用組成物を用いた電力ケーブルに関す
る。更に本発明は、常温において液状であり、揮発性が
少なく、且つ経日安定性のよいエチレン系ポリマーの架
橋用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機過酸化物を架橋剤として架橋
エチレン系ポリマー成形品を製造する場合、架橋度を上
げるためには架橋剤を多量に用いるか、或いは架橋助剤
を添加する方法が知られている。架橋助剤としては、ポ
リマーの友１８巻６号３７３頁（１９８１年）に、トリ
アリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を用いる方法が記
載されている。又アイ．アンド．イー．シー プロダク
ト リサーチ アンド デベロップメント（Ｉ．＆Ｅ．
Ｃ ＰＲＯＤＵＣＴ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＡＮＤ ＤＥ
ＶＥＬＯＰＭＥＮＴ）２巻３号２０２頁（１９６３年）
には、ジビニルベンゼン等が記載されている。又特公昭
５４−８５００号公報では、選択された例えばα−メチ
ルスチレンやアクリル酸エステル等のビニル化合物を添
加する方法が開示されている。
エチレン系ポリマー成形品を製造する場合、架橋度を上
げるためには架橋剤を多量に用いるか、或いは架橋助剤
を添加する方法が知られている。架橋助剤としては、ポ
リマーの友１８巻６号３７３頁（１９８１年）に、トリ
アリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を用いる方法が記
載されている。又アイ．アンド．イー．シー プロダク
ト リサーチ アンド デベロップメント（Ｉ．＆Ｅ．
Ｃ ＰＲＯＤＵＣＴ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＡＮＤ ＤＥ
ＶＥＬＯＰＭＥＮＴ）２巻３号２０２頁（１９６３年）
には、ジビニルベンゼン等が記載されている。又特公昭
５４−８５００号公報では、選択された例えばα−メチ
ルスチレンやアクリル酸エステル等のビニル化合物を添
加する方法が開示されている。
【０００３】更にゴム・プラスチック絶縁電力ケーブル
（以下、単に「電力ケーブル」と言う）は、通常導体の
外周に内部半導電層及び絶縁体層を設けたケーブルコ
ア、又は内部半導電層、絶縁体層及び外部半導電層を設
けたケーブルコアを有するものである。これらの各層
は、架橋剤を配合したポリエチレン系樹脂をベースとす
る樹脂組成物を、押し出し機により導体の外周に押し出
し被覆した後、過熱してベース樹脂を架橋させることに
より形成される。
（以下、単に「電力ケーブル」と言う）は、通常導体の
外周に内部半導電層及び絶縁体層を設けたケーブルコ
ア、又は内部半導電層、絶縁体層及び外部半導電層を設
けたケーブルコアを有するものである。これらの各層
は、架橋剤を配合したポリエチレン系樹脂をベースとす
る樹脂組成物を、押し出し機により導体の外周に押し出
し被覆した後、過熱してベース樹脂を架橋させることに
より形成される。
【０００４】一方、ポリエチレンの架橋剤としてジクミ
ルペルオキサイド（ＤＣＰ）が多用されている。このも
のは、常温で固体（融点３８〜４０℃）であるため、こ
れを取扱う際に異物が混入し易く、異物の発見も困難で
ある、という問題がる。又エチレン系ポリマーとＤＣＰ
を混合する際に押し出し機等が用いられるが、ＤＣＰを
一定速度で供給するためには、ＤＣＰを加熱、溶融する
必要がある。そのため、作業工程が増加し、保安面での
配慮も要求される。
ルペルオキサイド（ＤＣＰ）が多用されている。このも
のは、常温で固体（融点３８〜４０℃）であるため、こ
れを取扱う際に異物が混入し易く、異物の発見も困難で
ある、という問題がる。又エチレン系ポリマーとＤＣＰ
を混合する際に押し出し機等が用いられるが、ＤＣＰを
一定速度で供給するためには、ＤＣＰを加熱、溶融する
必要がある。そのため、作業工程が増加し、保安面での
配慮も要求される。
【０００５】更に、電力ケーブルの製造においては、導
体の外周に樹脂を被覆するに際し、押し出し機内で溶融
した樹脂に架橋剤あるいは酸化防止剤等の添加剤と架橋
剤との混合物を直接注入しながら被覆を行なう場合に
は、架橋剤が常温が液体である必要があった。
体の外周に樹脂を被覆するに際し、押し出し機内で溶融
した樹脂に架橋剤あるいは酸化防止剤等の添加剤と架橋
剤との混合物を直接注入しながら被覆を行なう場合に
は、架橋剤が常温が液体である必要があった。
【０００６】このような問題を解決するため、常温で液
体の架橋用有機過酸化物も提案されている。例えば、特
公平２−３１１０６号公報では、２５〜１０重量％のビ
ス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
と７５〜９０重量％のイソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシドからなる有機過酸化物混合物が開示されて
いる。又、特開昭５４−１３２６４４号公報では、アル
キル基で置換されたジクミルペルオキシドが開示されて
いる。
体の架橋用有機過酸化物も提案されている。例えば、特
公平２−３１１０６号公報では、２５〜１０重量％のビ
ス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
と７５〜９０重量％のイソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシドからなる有機過酸化物混合物が開示されて
いる。又、特開昭５４−１３２６４４号公報では、アル
キル基で置換されたジクミルペルオキシドが開示されて
いる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ポリマーの友１８巻６
号３７３頁記載のＴＡＩＣ及びアイ．アンド．イー．シ
ー プロダクト リサーチ アンド デベロップメント
第２巻３号２０２頁記載のジビニルベンゼン等の架橋
助剤はそれ自体単独重合することができる。そのため架
橋剤である有機過酸化物と共存させるか、或いは架橋助
剤と架橋剤をポリマーに混合分散させる際に１部重合す
るという問題があった。そのような問題を回避するため
には、架橋助剤と架橋剤を別々に混合分散させるか、又
は比較的低い温度で混合分散させる必要があった。しか
し低い温度ではポリマーの粘度が高く、分散に長時間を
要するという欠点があった。又特公昭５４−８５００号
公報の方法は、スコーチ防止の効果はあるが、架橋度を
向上させる効果は少ない。又α−メチルスチレンやアク
リル酸エステルは、その分子量が小さいため、蒸気圧が
高い。そのため、エチレン系ポリマーとの混練、或いは
エチレン系ポリマーと混合された組成物を貯蔵する際
に、揮発し、架橋物の性能にばらつきを生じるなどの欠
点があった。又特公昭５４−８５００号公報では後述す
る本発明の如く、イソプロペニル基を２個以上有する芳
香族化合物を含む架橋用組成物が架橋度の向上効果が大
きく且つスコーチ防止の効果を合わせ持っていることを
何等示唆もしていない。
号３７３頁記載のＴＡＩＣ及びアイ．アンド．イー．シ
ー プロダクト リサーチ アンド デベロップメント
第２巻３号２０２頁記載のジビニルベンゼン等の架橋
助剤はそれ自体単独重合することができる。そのため架
橋剤である有機過酸化物と共存させるか、或いは架橋助
剤と架橋剤をポリマーに混合分散させる際に１部重合す
るという問題があった。そのような問題を回避するため
には、架橋助剤と架橋剤を別々に混合分散させるか、又
は比較的低い温度で混合分散させる必要があった。しか
し低い温度ではポリマーの粘度が高く、分散に長時間を
要するという欠点があった。又特公昭５４−８５００号
公報の方法は、スコーチ防止の効果はあるが、架橋度を
向上させる効果は少ない。又α−メチルスチレンやアク
リル酸エステルは、その分子量が小さいため、蒸気圧が
高い。そのため、エチレン系ポリマーとの混練、或いは
エチレン系ポリマーと混合された組成物を貯蔵する際
に、揮発し、架橋物の性能にばらつきを生じるなどの欠
点があった。又特公昭５４−８５００号公報では後述す
る本発明の如く、イソプロペニル基を２個以上有する芳
香族化合物を含む架橋用組成物が架橋度の向上効果が大
きく且つスコーチ防止の効果を合わせ持っていることを
何等示唆もしていない。
【０００８】又特公平２−３１１０６号公報及び特開昭
５４−１３２６４４号公報の有機過酸化物は、代表的な
架橋用過酸化物であるジクミルペルオキシドと比べ架橋
度が低いという欠点があった。一方、常温で液状の有機
過酸化物としては、冬季での作業を考慮すると、特公平
２−３１１０６号公報及び特開昭５４−１３２６４４号
公報の有機過酸化物より、更に低融点の有機過酸化物が
要望されている。又、液状であり、且つ蒸気圧が低いこ
とが要求されている。
５４−１３２６４４号公報の有機過酸化物は、代表的な
架橋用過酸化物であるジクミルペルオキシドと比べ架橋
度が低いという欠点があった。一方、常温で液状の有機
過酸化物としては、冬季での作業を考慮すると、特公平
２−３１１０６号公報及び特開昭５４−１３２６４４号
公報の有機過酸化物より、更に低融点の有機過酸化物が
要望されている。又、液状であり、且つ蒸気圧が低いこ
とが要求されている。
【０００９】又、電力ケーブルの製造時又は電力ケーブ
ルを接続するときに、絶縁体層や半導電層の形成材料と
して従来のものより融点の高い樹脂を用いることや架橋
度を高くすることにより得られた電力ケーブルの信頼性
が向上するが、従来使用されている架橋剤を用いた場
合、成形中にスコーチ（焼け）を起こし易く、製品内に
琥珀色の微小異物を生じ電力ケーブルとしての信頼性が
低下するという問題があった。又従来の架橋方法を用い
たとき架橋剤の分解生成物であるガスの発生や水トリー
が生成するという問題があった。従って架橋効率が高
く、スコーチ性が少なく且つガスの発生や水トリーの生
成を抑制する架橋剤が要望されていた。
ルを接続するときに、絶縁体層や半導電層の形成材料と
して従来のものより融点の高い樹脂を用いることや架橋
度を高くすることにより得られた電力ケーブルの信頼性
が向上するが、従来使用されている架橋剤を用いた場
合、成形中にスコーチ（焼け）を起こし易く、製品内に
琥珀色の微小異物を生じ電力ケーブルとしての信頼性が
低下するという問題があった。又従来の架橋方法を用い
たとき架橋剤の分解生成物であるガスの発生や水トリー
が生成するという問題があった。従って架橋効率が高
く、スコーチ性が少なく且つガスの発生や水トリーの生
成を抑制する架橋剤が要望されていた。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来法の問題点を長期に亘って研究した結果、それらの問
題点を解決した、エチレン系ポリマーの架橋用組成物を
見出して本発明を解決した。本発明は、架橋剤である有
機過酸化物と一般式
来法の問題点を長期に亘って研究した結果、それらの問
題点を解決した、エチレン系ポリマーの架橋用組成物を
見出して本発明を解決した。本発明は、架橋剤である有
機過酸化物と一般式
【化４】 で示される化合物とを必須成分とするエチレン系ポリマ
ーの架橋用組成物に関する。
ーの架橋用組成物に関する。
【００１１】更に本発明は前述の、架橋剤である有機過
酸化物と一般式
酸化物と一般式
【化５】 で示される化合物を必須成分とする架橋用組成物を用い
ることを特徴とするエチレン系ポリマーの架橋方法に関
する。
ることを特徴とするエチレン系ポリマーの架橋方法に関
する。
【００１２】更に本発明は前述の、架橋剤である有機過
酸化物と一般式
酸化物と一般式
【化６】で示される化合物を必須成分とするエチレン系
ポリマー架橋用組成物を架橋してなる絶縁層を有する電
力ケーブルに関する。
ポリマー架橋用組成物を架橋してなる絶縁層を有する電
力ケーブルに関する。
【００１３】本発明に於て一般式（化１）で示される化
合物としては、例えばｏ−ジイソプロペニルベンゼン、
ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニル
ベンゼン、１，２，４−トリイソプロペニルベンゼン、
１，３，５−トリイソプロペニルベンゼン、３−イソプ
ロピル−ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、４−イソプロ
ピル−ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、４−イソプロピ
ル−ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、５−イソプロピル
−ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、２−イソプロピル−
ｐ−ジイソプロペニルベンゼン、或いはそれらの混合物
などが挙げられる（以下これらを総称してｐｏｌｙ−Ｉ
ＰＢと略記する）。これらの内ｍ−ジイソプロペニルベ
ンゼンは常温に液状であり架橋度向上の効果も大きく特
に好ましい。
合物としては、例えばｏ−ジイソプロペニルベンゼン、
ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニル
ベンゼン、１，２，４−トリイソプロペニルベンゼン、
１，３，５−トリイソプロペニルベンゼン、３−イソプ
ロピル−ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、４−イソプロ
ピル−ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、４−イソプロピ
ル−ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、５−イソプロピル
−ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、２−イソプロピル−
ｐ−ジイソプロペニルベンゼン、或いはそれらの混合物
などが挙げられる（以下これらを総称してｐｏｌｙ−Ｉ
ＰＢと略記する）。これらの内ｍ−ジイソプロペニルベ
ンゼンは常温に液状であり架橋度向上の効果も大きく特
に好ましい。
【００１４】本発明に用いる有機過酸化物は具体的に
は、例えば、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド類或い
は１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、エチル−
３，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、
３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，
５，−テトラオキシシクロノナンなどのペルオキシケタ
ール類、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペ
ルオキシアセテートなどのペルオキシエステル類が挙げ
られる。
は、例えば、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド類或い
は１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、エチル−
３，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、
３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，
５，−テトラオキシシクロノナンなどのペルオキシケタ
ール類、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペ
ルオキシアセテートなどのペルオキシエステル類が挙げ
られる。
【００１５】これらの有機過酸化物の内、ジクミルペル
オキシド（以下ＤＣＰと略記する）及びビス（α−ｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンは、架橋効率
が高く、又揮発性が少ないことから特に好ましい。しか
しながら、これらは２５℃で固体であるため前述したよ
うに取扱いが困難である。そのため、これらとｐｏｌｙ
−ＩＰＢを混合するか、さらに、−１０℃で液状である
イソプロピルクミル−ｔ−ブチルペルオキシドを混合す
ることにより、結晶析出温度が２５℃以下で、架橋効率
が高く、揮発性の少ない組成物を得ることができる。又
イソプロピルクミル−ｔ−ブチルペルオキシドは従来架
橋剤としても最も汎用されているＤＣＰと比較して熱分
解温度が高いためスコーチ性が小さく、且つ常温で液体
であり揮発性も比較的小さく、更に分解生成物として電
力ケーブル等において有害な化合物を生成しないため特
に好ましい。尚、上記過酸化物として挙げたものの内、
ＤＣＰとビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル
−１，２，４，５，−テトラオキシシクロノナン、ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチル
ペルオキシベンゾエート以外のものは、−１０℃で液体
である。
オキシド（以下ＤＣＰと略記する）及びビス（α−ｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンは、架橋効率
が高く、又揮発性が少ないことから特に好ましい。しか
しながら、これらは２５℃で固体であるため前述したよ
うに取扱いが困難である。そのため、これらとｐｏｌｙ
−ＩＰＢを混合するか、さらに、−１０℃で液状である
イソプロピルクミル−ｔ−ブチルペルオキシドを混合す
ることにより、結晶析出温度が２５℃以下で、架橋効率
が高く、揮発性の少ない組成物を得ることができる。又
イソプロピルクミル−ｔ−ブチルペルオキシドは従来架
橋剤としても最も汎用されているＤＣＰと比較して熱分
解温度が高いためスコーチ性が小さく、且つ常温で液体
であり揮発性も比較的小さく、更に分解生成物として電
力ケーブル等において有害な化合物を生成しないため特
に好ましい。尚、上記過酸化物として挙げたものの内、
ＤＣＰとビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル
−１，２，４，５，−テトラオキシシクロノナン、ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチル
ペルオキシベンゾエート以外のものは、−１０℃で液体
である。
【００１６】本発明で使用されるエチレン系ポリマーと
しては、例えばポリエチレン、エチレンプロピレンコポ
リマー（ＥＰＲ）、エチレンブテンコポリマー、エチレ
ンペンテンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー
（ＥＶＡ）、エチレンプロピレンジエンコポリマー（Ｅ
ＰＤＭ）、塩素化ポリエチレン、エチレンエチルアクリ
レートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレンメチルメタクリ
レートコポリマー、エチレングリシジルメタクリレート
コポリマー（ＥＧＭＡ）、エチレンアクリロニトリルコ
ポリマーなどが挙げられる。これらの内、ポリエチレ
ン、ＥＰＲ、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ＥＧＭＡにおいて、架橋
度向上の効果が優れている。
しては、例えばポリエチレン、エチレンプロピレンコポ
リマー（ＥＰＲ）、エチレンブテンコポリマー、エチレ
ンペンテンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー
（ＥＶＡ）、エチレンプロピレンジエンコポリマー（Ｅ
ＰＤＭ）、塩素化ポリエチレン、エチレンエチルアクリ
レートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレンメチルメタクリ
レートコポリマー、エチレングリシジルメタクリレート
コポリマー（ＥＧＭＡ）、エチレンアクリロニトリルコ
ポリマーなどが挙げられる。これらの内、ポリエチレ
ン、ＥＰＲ、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ＥＧＭＡにおいて、架橋
度向上の効果が優れている。
【００１７】本発明において有機過酸化物とｐｏｌｙ−
ＩＰＢの配合割合は通常、重量比で１：０．０２〜１：
３が用いられる。有機過酸化物に対するｐｏｌｙ−ＩＰ
Ｂの配合割合が１：０．０２未満では、架橋度の向上の
効果が充分でなく、又１：３より大きくても架橋度が低
下する傾向となり、好ましくない。そして特に好ましい
範囲は１：０．１〜１：１である。又架橋時においては
エチレン系ポリマー１００重量部に対し有機過酸化物と
ｐｏｌｙ−ＩＰＢは夫々０．３〜５重量部、０．１〜３
重量部の範囲であることが好ましい。この場合有機過酸
化物が０．３重量部未満では架橋度の向上の効果の点で
充分ではなく、又５重量部を越えると架橋度が上がりす
ぎてもろくなる。又ｐｏｌｙ−ＩＰＢが、０．１重量部
未満では、架橋度の点で充分でなく、又３重量部を越え
ても架橋度が低下する傾向となり、好ましくない。
ＩＰＢの配合割合は通常、重量比で１：０．０２〜１：
３が用いられる。有機過酸化物に対するｐｏｌｙ−ＩＰ
Ｂの配合割合が１：０．０２未満では、架橋度の向上の
効果が充分でなく、又１：３より大きくても架橋度が低
下する傾向となり、好ましくない。そして特に好ましい
範囲は１：０．１〜１：１である。又架橋時においては
エチレン系ポリマー１００重量部に対し有機過酸化物と
ｐｏｌｙ−ＩＰＢは夫々０．３〜５重量部、０．１〜３
重量部の範囲であることが好ましい。この場合有機過酸
化物が０．３重量部未満では架橋度の向上の効果の点で
充分ではなく、又５重量部を越えると架橋度が上がりす
ぎてもろくなる。又ｐｏｌｙ−ＩＰＢが、０．１重量部
未満では、架橋度の点で充分でなく、又３重量部を越え
ても架橋度が低下する傾向となり、好ましくない。
【００１８】本発明の架橋用組成物とは、特定の有機過
酸化物とｐｏｌｙ−ＩＰＢとの組成物のみならず、架橋
されるエチレン系ポリマーに、夫々の成分が配合された
もの、或いは、更にその他の添加剤が配合されたものを
意味する。
酸化物とｐｏｌｙ−ＩＰＢとの組成物のみならず、架橋
されるエチレン系ポリマーに、夫々の成分が配合された
もの、或いは、更にその他の添加剤が配合されたものを
意味する。
【００１９】又本発明の組成物を用いてエチレン系ポリ
マーの架橋を行なう際に、架橋プロセスに一般に用いら
れる種々の添加剤、例えば酸化防止剤、顔料、紫外線安
定剤、充填剤、可塑剤、滑剤、架橋助剤などを加えるこ
とができる。
マーの架橋を行なう際に、架橋プロセスに一般に用いら
れる種々の添加剤、例えば酸化防止剤、顔料、紫外線安
定剤、充填剤、可塑剤、滑剤、架橋助剤などを加えるこ
とができる。
【００２０】酸化防止剤としては、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−
ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール等のフェノール系化合物、りん系化合
物あるいはビス（２−メチル−４−（３−ｎアルキルチ
オプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）ス
ルフィド、２，２’−チオジエチレンビス−〔３−
（３，５，ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ジラウリルチオプロピオネート、ジ
ステアリルチオプロピオネート等の硫黄系化合物などが
挙げられる。これらの酸化防止剤の配合量は、エチレン
系ポリマー１００重量部に対して通常０．０５〜１．０
重量部が用いられる。酸化防止剤は、本来架橋反応を抑
制する働きを有するものであるが、本発明の組成物は、
これらの共存下においても架橋度の向上とスコーチ防止
の効果を達成することができる。
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−
ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール等のフェノール系化合物、りん系化合
物あるいはビス（２−メチル−４−（３−ｎアルキルチ
オプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）ス
ルフィド、２，２’−チオジエチレンビス−〔３−
（３，５，ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ジラウリルチオプロピオネート、ジ
ステアリルチオプロピオネート等の硫黄系化合物などが
挙げられる。これらの酸化防止剤の配合量は、エチレン
系ポリマー１００重量部に対して通常０．０５〜１．０
重量部が用いられる。酸化防止剤は、本来架橋反応を抑
制する働きを有するものであるが、本発明の組成物は、
これらの共存下においても架橋度の向上とスコーチ防止
の効果を達成することができる。
【００２１】本発明において組成物の架橋温度は一般に
１１０〜２２０℃、適度な架橋時間を得るために、好ま
しくは１３０〜２００℃が用いられる。
１１０〜２２０℃、適度な架橋時間を得るために、好ま
しくは１３０〜２００℃が用いられる。
【００２２】本発明の電力ケーブルは、導体外周に各種
の機能を有する樹脂層を２層以上有する構造のものにお
いては、少なくともその１層が本発明の架橋剤及び添加
剤を有するエチレン系ポリマーを架橋してなる樹脂であ
る電力ケーブルである。
の機能を有する樹脂層を２層以上有する構造のものにお
いては、少なくともその１層が本発明の架橋剤及び添加
剤を有するエチレン系ポリマーを架橋してなる樹脂であ
る電力ケーブルである。
【００２３】本発明の組成物は、エチレン系ポリマーと
配合された状態で、運搬、貯蔵することもできる。この
ような使われ方は、架橋作業を簡素化する。
配合された状態で、運搬、貯蔵することもできる。この
ような使われ方は、架橋作業を簡素化する。
【００２４】
【発明の効果】本発明の架橋可能な組成物は、以下に述
べる特徴を有している。即ち、架橋において、有機過酸
化物単独で架橋したときと比べて最終的な架橋度を向上
させることができる。又ｐｏｌｙ−ＩＰＢを用いないと
きと比べスコーチ時間も長い。又、混練時において重合
反応を起こす虞れもない。又、２５℃で固体の有機過酸
化物にｐｏｌｙ−ＩＰＢを配合することにより、上記効
果の他のこの組成物の結晶析出温度も低下させ、常温或
いはそれ以下の温度で、液状の組成物とすることも可能
である。又、経日安定性が高く、且つ蒸気圧が小さく、
揮発速度が遅い。更に本発明の組成物を用いる架橋で
は、酸化防止剤の共存下でも上記効果を得ることができ
る。又本発明の組成物を用いて製造した電力ケーブル
は、スコーチがなく、架橋度（ゲル分率）が高く、電気
特性（交流破壊強度）も良好である。更に本発明の電力
ケーブルは従来の架橋方法と比較して架橋度が向上する
ため、従来と同じ架橋度を得るために必要な架橋剤（有
機過酸化物）の添加量を従来より減らすことができるた
め、架橋剤の分解生成物によるガス発生が少なくなり、
水トリーも減少させることができる。
べる特徴を有している。即ち、架橋において、有機過酸
化物単独で架橋したときと比べて最終的な架橋度を向上
させることができる。又ｐｏｌｙ−ＩＰＢを用いないと
きと比べスコーチ時間も長い。又、混練時において重合
反応を起こす虞れもない。又、２５℃で固体の有機過酸
化物にｐｏｌｙ−ＩＰＢを配合することにより、上記効
果の他のこの組成物の結晶析出温度も低下させ、常温或
いはそれ以下の温度で、液状の組成物とすることも可能
である。又、経日安定性が高く、且つ蒸気圧が小さく、
揮発速度が遅い。更に本発明の組成物を用いる架橋で
は、酸化防止剤の共存下でも上記効果を得ることができ
る。又本発明の組成物を用いて製造した電力ケーブル
は、スコーチがなく、架橋度（ゲル分率）が高く、電気
特性（交流破壊強度）も良好である。更に本発明の電力
ケーブルは従来の架橋方法と比較して架橋度が向上する
ため、従来と同じ架橋度を得るために必要な架橋剤（有
機過酸化物）の添加量を従来より減らすことができるた
め、架橋剤の分解生成物によるガス発生が少なくなり、
水トリーも減少させることができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。有機過酸化物及び添加物の略号は以下の
化合物を意味する。 ＤＣＰ；ジクミルペルオキシド（日本油脂製パークミル
Ｄ、純度９９％） ＢＣＰ；ｔ−ブチルクミルペルオキシド（日本油脂製パ
ーブチルＣ、純度９２％） ＤＢＣ；ｍ−ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（日本油脂製パーブチルＰ、純度９９
％） ＩＰＣ；イソプロピルクミル−ｔ−ブチルペルオキシド
（日本油脂製パーブチルＩＰＣ、ｍ／ｐ＝６０／４０、
純度９４％） ２５Ｂ；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキサン（日本油脂製パーへキサ２５Ｂ、純
度９２％） ２５Ｙ；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキシン−３（日本油脂製パーへキシン２５
Ｂ、純度９０％） ３Ｍ；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂製パーヘキサ
３Ｍ、純度９２％） ＩＰＣＣ；イソプロピルクミルクミルペルオキシド（イ
ソプロピルクミルアルコール（ｍ／ｐ＝６０／４０）と
クメンヒドロペルオキシドを１／１（モル）で過塩素酸
触媒で縮合して合成） ＭＤＩＢ；ｍ−ジイソプロペニルベンゼン ＸＤＩＢ；ジイソプロペニルベンゼン（ｏ−／ｍ−／ｐ
−＝３／６７／３０） ＴＩＢ；１，２，４−トリイソプロペニルベンゼン ＲＤＩＢ；４−イソプロピル−ｏ−ジイソプロペニルベ
ンゼン／４−イソプロピル−ｍ−ジイソプロペニルベン
ゼン／２−イソプロピル−ｐ−ジイソプロペニルベンゼ
ン＝１／１／１ αＭＳ；α−メチルスチレン ＤＶＢ；ｐ−ジビニルベンゼン ＴＢＰ；４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール） ＯＭＡ；２−エチルヘキシルメタクリレート ＴＡＩＣ；トリアリルイソシアヌレート
的に説明する。有機過酸化物及び添加物の略号は以下の
化合物を意味する。 ＤＣＰ；ジクミルペルオキシド（日本油脂製パークミル
Ｄ、純度９９％） ＢＣＰ；ｔ−ブチルクミルペルオキシド（日本油脂製パ
ーブチルＣ、純度９２％） ＤＢＣ；ｍ−ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（日本油脂製パーブチルＰ、純度９９
％） ＩＰＣ；イソプロピルクミル−ｔ−ブチルペルオキシド
（日本油脂製パーブチルＩＰＣ、ｍ／ｐ＝６０／４０、
純度９４％） ２５Ｂ；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキサン（日本油脂製パーへキサ２５Ｂ、純
度９２％） ２５Ｙ；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキシン−３（日本油脂製パーへキシン２５
Ｂ、純度９０％） ３Ｍ；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂製パーヘキサ
３Ｍ、純度９２％） ＩＰＣＣ；イソプロピルクミルクミルペルオキシド（イ
ソプロピルクミルアルコール（ｍ／ｐ＝６０／４０）と
クメンヒドロペルオキシドを１／１（モル）で過塩素酸
触媒で縮合して合成） ＭＤＩＢ；ｍ−ジイソプロペニルベンゼン ＸＤＩＢ；ジイソプロペニルベンゼン（ｏ−／ｍ−／ｐ
−＝３／６７／３０） ＴＩＢ；１，２，４−トリイソプロペニルベンゼン ＲＤＩＢ；４−イソプロピル−ｏ−ジイソプロペニルベ
ンゼン／４−イソプロピル−ｍ−ジイソプロペニルベン
ゼン／２−イソプロピル−ｐ−ジイソプロペニルベンゼ
ン＝１／１／１ αＭＳ；α−メチルスチレン ＤＶＢ；ｐ−ジビニルベンゼン ＴＢＰ；４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール） ＯＭＡ；２−エチルヘキシルメタクリレート ＴＡＩＣ；トリアリルイソシアヌレート
【００２６】実施例 １ 日本ユニカー（株）製低密度ポリエチレン（ＮＵＣ−９
０２５）５００ｇとＤＣＰ１２．５ｇとＭＤＩＢ５ｇを
混合し組成物を得た。この組成物を加熱ロールを用いて
約１１０℃で約２０分間混練りした。得られた組成物は
均一であり、表面状態に異常は認められなかった。それ
をキュラストメーター（東洋ボールドウイン社製；ＪＳ
ＲキュラストメーターＩＩＩ型）で加熱試験した。１８
０℃で最大トルク値を測定した。別に１４５℃において
スコーチ時間を測定した。スコーチ時間は１８０℃での
最大トルク値の１０％、最小値から上昇した時間とし
た。その結果を表１に示す。又キュラストメーターのト
ルク値と時間の関係を図１に示す。
０２５）５００ｇとＤＣＰ１２．５ｇとＭＤＩＢ５ｇを
混合し組成物を得た。この組成物を加熱ロールを用いて
約１１０℃で約２０分間混練りした。得られた組成物は
均一であり、表面状態に異常は認められなかった。それ
をキュラストメーター（東洋ボールドウイン社製；ＪＳ
ＲキュラストメーターＩＩＩ型）で加熱試験した。１８
０℃で最大トルク値を測定した。別に１４５℃において
スコーチ時間を測定した。スコーチ時間は１８０℃での
最大トルク値の１０％、最小値から上昇した時間とし
た。その結果を表１に示す。又キュラストメーターのト
ルク値と時間の関係を図１に示す。
【００２７】比較例 １ 実施例１において、ＭＤＩＢを用いない他は実施例１に
準じて操作を行なった。その結果を表１に示す。又キュ
ラストメーターのトルク値と時間の関係を図１に示す。
図１により、１８０℃での高温においては比較例１に比
べ実施例１は架橋速度、架橋度共に大きく、又１４５℃
の低温においては、反対に架橋速度が低下した。このこ
とは、実施例１は架橋度を向上させ且つスコーチ時間を
延ばすことを示す。
準じて操作を行なった。その結果を表１に示す。又キュ
ラストメーターのトルク値と時間の関係を図１に示す。
図１により、１８０℃での高温においては比較例１に比
べ実施例１は架橋速度、架橋度共に大きく、又１４５℃
の低温においては、反対に架橋速度が低下した。このこ
とは、実施例１は架橋度を向上させ且つスコーチ時間を
延ばすことを示す。
【００２８】比較例 ２ 実施例１において、ＤＣＰの代りにＩＰＣＣ１３ｇを用
い、ＭＤＩＢを用いない他は実施例１に準じて操作を行
なった。その結果を表１に示す。
い、ＭＤＩＢを用いない他は実施例１に準じて操作を行
なった。その結果を表１に示す。
【００２９】比較例 ３ 実施例１において、ＭＤＩＢの代りにＤＶＢ５ｇを用い
た他は実施例１に準じて操作を行なった。その結果を表
１に示す。又加熱ロールで混練後の表面にＤＶＢの重合
によると思われる斑点が生じた。
た他は実施例１に準じて操作を行なった。その結果を表
１に示す。又加熱ロールで混練後の表面にＤＶＢの重合
によると思われる斑点が生じた。
【００３０】比較例 ４ 実施例１において、ＭＤＩＢの代りにＴＡＩＣ５ｇを用
いた他は実施例１に準じて操作を行なった。その結果を
表１に示す。又加熱ロールで混練後の表面にＴＡＩＣの
重合によると思われる斑点が生じた。
いた他は実施例１に準じて操作を行なった。その結果を
表１に示す。又加熱ロールで混練後の表面にＴＡＩＣの
重合によると思われる斑点が生じた。
【００３１】実施例１と比較例３，４より本発明の組成
物は混練作業時に重合反応を起こさないことがわかる。
物は混練作業時に重合反応を起こさないことがわかる。
【００３２】実施例２〜１９及び比較例５〜２２ 実施例１において、組成物の組成を表１に示すようにし
た他は実施例１に準じて操作を行なった。その結果を表
１に示す。
た他は実施例１に準じて操作を行なった。その結果を表
１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１の結果より、本発明で特定される各種
の有機過酸化物とｐｏｌｙ−ＤＩＢを併用したときは、
ｐｏｌｙ−ＤＩＢを用いないときと比較して、最大トル
ク値が向上し且つスコーチ時間が長くなった（実施例１
〜５／比較例１）。又、従来知られている架橋助剤は、
架橋度の向上は見られたが、スコーチ時間は短くなった
（比較例３，４）。又、ＯＭＡ、αＭＳは、スコーチ時
間の延長には効果があるが、最大トルク値の増大効果は
少ないか、或いは減少した（比較例５，６）。又、有機
過酸化物とＭＤＩＢを併用した場合、酸化防止剤（ＴＢ
Ｐ）の添加剤の存在下においても、同様の効果が見られ
た（実施例６，７，８，１２，１３，１５，１７／比較
例７〜１０、１３〜１５、１７，１８，２０）。又、有
機過酸化物の併用系においても同様の効果を得た（実施
例１０，１１，１４，１６，１８，１９／比較例１１，
１２，１６，１９，２１，２２）。又、ＭＤＩＢに従来
の架橋助剤であるＴＡＩＣを併用した場合でも架橋度の
向上とスコーチ時間の延長効果があった（実施例９／実
施例７）。又、従来の液状過酸化物は、最大トルク値及
びスコーチ時間において、本発明の方法に比べ劣ってい
る（実施例１，１９／比較例２、２２）。
の有機過酸化物とｐｏｌｙ−ＤＩＢを併用したときは、
ｐｏｌｙ−ＤＩＢを用いないときと比較して、最大トル
ク値が向上し且つスコーチ時間が長くなった（実施例１
〜５／比較例１）。又、従来知られている架橋助剤は、
架橋度の向上は見られたが、スコーチ時間は短くなった
（比較例３，４）。又、ＯＭＡ、αＭＳは、スコーチ時
間の延長には効果があるが、最大トルク値の増大効果は
少ないか、或いは減少した（比較例５，６）。又、有機
過酸化物とＭＤＩＢを併用した場合、酸化防止剤（ＴＢ
Ｐ）の添加剤の存在下においても、同様の効果が見られ
た（実施例６，７，８，１２，１３，１５，１７／比較
例７〜１０、１３〜１５、１７，１８，２０）。又、有
機過酸化物の併用系においても同様の効果を得た（実施
例１０，１１，１４，１６，１８，１９／比較例１１，
１２，１６，１９，２１，２２）。又、ＭＤＩＢに従来
の架橋助剤であるＴＡＩＣを併用した場合でも架橋度の
向上とスコーチ時間の延長効果があった（実施例９／実
施例７）。又、従来の液状過酸化物は、最大トルク値及
びスコーチ時間において、本発明の方法に比べ劣ってい
る（実施例１，１９／比較例２、２２）。
【００３５】実施例 ２０ エースポリマー（株）製高密度ポリエチレン（ＨＤＦ６
０８０Ｖ）５００ｇとＤＣＰ１２．５ｇ、ＭＤＩＢ５．
０ｇ（ＭＤＩＢ／ＤＣＰ＝０．４０）、ＴＢＰ１．０ｇ
を混合し組成物を得た。この組成物を加熱ロールを用い
て約１３０℃で約２０分間混練りした。その後実施例１
に準じて試験を行なった。その結果、１８０℃での最大
トルク値は５．６５ｋｇｆ・ｃｍ、１４５℃でのスコー
チ時間は９．３分であった。
０８０Ｖ）５００ｇとＤＣＰ１２．５ｇ、ＭＤＩＢ５．
０ｇ（ＭＤＩＢ／ＤＣＰ＝０．４０）、ＴＢＰ１．０ｇ
を混合し組成物を得た。この組成物を加熱ロールを用い
て約１３０℃で約２０分間混練りした。その後実施例１
に準じて試験を行なった。その結果、１８０℃での最大
トルク値は５．６５ｋｇｆ・ｃｍ、１４５℃でのスコー
チ時間は９．３分であった。
【００３６】比較例 ２３ 実施例２０において、ＭＤＩＢを用いない他は実施例２
０に準じて試験を行なった。その結果、１８０℃での最
大トルク値は３．５０ｋｇｆ・ｃｍ、１４５℃でのスコ
ーチ時間は８．８分であった。
０に準じて試験を行なった。その結果、１８０℃での最
大トルク値は３．５０ｋｇｆ・ｃｍ、１４５℃でのスコ
ーチ時間は８．８分であった。
【００３７】実施例２０と比較例２３の比較から高密度
ポリエチレンにおいても低密度ポリエチレンと同様にＭ
ＤＩＢを用いることにより最大トルク値が向上し、スコ
ーチ時間が長くなることがわかる。
ポリエチレンにおいても低密度ポリエチレンと同様にＭ
ＤＩＢを用いることにより最大トルク値が向上し、スコ
ーチ時間が長くなることがわかる。
【００３８】実施例 ２１ 実施例１のポリエチレン５００ｇと２５Ｙ７．５ｇ、Ｍ
ＤＩＢ５．０ｇ（ＭＤＩＢ／２５Ｙ＝０．６６）、ＴＢ
Ｐ１．０ｇを混合して組成物を得た。この組成物を加熱
ロールを用いて約１１０℃で約２０分間混練りした。そ
れをキュラストメーターで試験した。その結果、２００
℃での最大トルク値は２．７８ｋｇｆ・ｃｍ、１６０℃
でのスコーチ時間は３２分であった。
ＤＩＢ５．０ｇ（ＭＤＩＢ／２５Ｙ＝０．６６）、ＴＢ
Ｐ１．０ｇを混合して組成物を得た。この組成物を加熱
ロールを用いて約１１０℃で約２０分間混練りした。そ
れをキュラストメーターで試験した。その結果、２００
℃での最大トルク値は２．７８ｋｇｆ・ｃｍ、１６０℃
でのスコーチ時間は３２分であった。
【００３９】比較例 ２４ 実施例２１においてＭＤＩＢを用いない他は実施例２１
に準じて試験を行なった。その結果、２００℃での最大
トルク値は２．１７ｋｇｆ・ｃｍ、１６０℃でのスコー
チ時間は２６分であった。
に準じて試験を行なった。その結果、２００℃での最大
トルク値は２．１７ｋｇｆ・ｃｍ、１６０℃でのスコー
チ時間は２６分であった。
【００４０】実施例２１と比較例２４の比較から比較的
高温においてもＭＤＩＢを用いることにより最大トルク
値が向上し、スコーチ時間が長くなることがわかる。
高温においてもＭＤＩＢを用いることにより最大トルク
値が向上し、スコーチ時間が長くなることがわかる。
【００４１】実施例 ２２ エチレンプロピレンコポリマー（日本合成ゴム（株）製
ＪＳＲ−ＥＰ９１２Ｐ）（プロピレン含有量２２％）５
００ｇと２５Ｙ７．５ｇ、ＭＤＩＢ２．５ｇ（ＭＤＩＢ
／２５Ｙ＝０．３３）を混合し組成物を得た。この組成
物を加熱ロールを用いて約６０℃で約２０分間混練りし
た。その後キュラストメーターを用いて試験をした。２
００℃での最大トルク値は１０．４７ｋｇｆ・ｃｍ、で
あった。又１６０℃でのスコーチ時間は１６分であっ
た。
ＪＳＲ−ＥＰ９１２Ｐ）（プロピレン含有量２２％）５
００ｇと２５Ｙ７．５ｇ、ＭＤＩＢ２．５ｇ（ＭＤＩＢ
／２５Ｙ＝０．３３）を混合し組成物を得た。この組成
物を加熱ロールを用いて約６０℃で約２０分間混練りし
た。その後キュラストメーターを用いて試験をした。２
００℃での最大トルク値は１０．４７ｋｇｆ・ｃｍ、で
あった。又１６０℃でのスコーチ時間は１６分であっ
た。
【００４２】比較例 ２５ 実施例２２においてＭＤＩＢを用いない他は実施例２２
に準じて試験を行なった。２００℃での最大トルク値は
７．２８ｋｇｆ・ｃｍ、であった。又１６０℃でのスコ
ーチ時間は１０分であった。
に準じて試験を行なった。２００℃での最大トルク値は
７．２８ｋｇｆ・ｃｍ、であった。又１６０℃でのスコ
ーチ時間は１０分であった。
【００４３】比較例 ２６ 実施例２２においてＭＤＩＢの代りにαＭＳ２．５ｇを
用いた他は実施例２２に準じて試験を行なった。２００
℃での最大トルク値は８．１５ｋｇｆ・ｃｍであった。
又１６０℃でのスコーチ時間は１６分であった。
用いた他は実施例２２に準じて試験を行なった。２００
℃での最大トルク値は８．１５ｋｇｆ・ｃｍであった。
又１６０℃でのスコーチ時間は１６分であった。
【００４４】実施例 ２３ エチレン酢ビコポリマー（三菱油化（株）製ＥＶＡ３０
３Ｅ）（酢ビ含有量１２重量％）５００ｇと、２５Ｂ
７．５ｇ及びＭＤＩＢ２．５ｇ（ＭＤＩＢ／２５Ｂ＝
０．３３）を混合し組成物を得た。この組成物を加熱ロ
ールを用いて約８０℃で約２０分間混練りした。その後
キュラストメーターを用いて試験をした。１８０℃での
最大トルク値は６．１４ｋｇｆ・ｃｍであった。又１４
５℃でのスコーチ時間は１０分であった。
３Ｅ）（酢ビ含有量１２重量％）５００ｇと、２５Ｂ
７．５ｇ及びＭＤＩＢ２．５ｇ（ＭＤＩＢ／２５Ｂ＝
０．３３）を混合し組成物を得た。この組成物を加熱ロ
ールを用いて約８０℃で約２０分間混練りした。その後
キュラストメーターを用いて試験をした。１８０℃での
最大トルク値は６．１４ｋｇｆ・ｃｍであった。又１４
５℃でのスコーチ時間は１０分であった。
【００４５】比較例 ２７ 実施例２３においてＭＤＩＢを用いない他は実施例２３
に準じて試験を行なった。１８０℃での最大トルク値は
４．６６ｋｇｆ・ｃｍであった。又１４５℃でのスコー
チ時間は６分であった。
に準じて試験を行なった。１８０℃での最大トルク値は
４．６６ｋｇｆ・ｃｍであった。又１４５℃でのスコー
チ時間は６分であった。
【００４６】比較例 ２８ 実施例２３においてＭＤＩＢの代りにアクリル酸ｎ−オ
クチル２．５ｇを用いた他は実施例２３に準じて試験を
行なった。１８０℃での最大トルク値は３．９２ｋｇｆ
・ｃｍであった。又１４５℃でのスコーチ時間は９分で
あった。
クチル２．５ｇを用いた他は実施例２３に準じて試験を
行なった。１８０℃での最大トルク値は３．９２ｋｇｆ
・ｃｍであった。又１４５℃でのスコーチ時間は９分で
あった。
【００４７】実施例 ２４ エチレン酢ビコポリマー（三菱油化（株）製ＥＶＡ３０
３Ｅ）５００ｇと、３Ｍ１２．５ｇ及びＭＤＩＢ２．５
ｇ（ＭＤＩＢ／３Ｍ＝０．２０）を混合し組成物を得
た。この組成物を加熱ロールを用いて約８０℃で約２０
分間混練りした。その後キュラストメーターを用いて試
験をした。１４５℃での最大トルク値は３．４９ｋｇｆ
・ｃｍであった。又１２０℃でのスコーチ時間は１２分
であった。
３Ｅ）５００ｇと、３Ｍ１２．５ｇ及びＭＤＩＢ２．５
ｇ（ＭＤＩＢ／３Ｍ＝０．２０）を混合し組成物を得
た。この組成物を加熱ロールを用いて約８０℃で約２０
分間混練りした。その後キュラストメーターを用いて試
験をした。１４５℃での最大トルク値は３．４９ｋｇｆ
・ｃｍであった。又１２０℃でのスコーチ時間は１２分
であった。
【００４８】比較例 ２９ 実施例２４においてＭＤＩＢを用いない他は実施例２４
に準じて試験を行なった。１４５℃での最大トルク値は
２．８９ｋｇｆ・ｃｍであった。又１２０℃でのスコー
チ時間は７分であった。
に準じて試験を行なった。１４５℃での最大トルク値は
２．８９ｋｇｆ・ｃｍであった。又１２０℃でのスコー
チ時間は７分であった。
【００４９】実施例 ２５〜３０ 表２に示す有機過酸化物と
【化７】で示される化合物としてＭＤＩＢ或いはＸＤＩ
Ｂを表２の割合で混合し組成物を得た。それを、内径２
０ｍｍの試験管に入れ、撹拌しながら毎分０．５℃の割
合で、冷却した。そして、結晶が析出し始める温度を測
定した。その結果を、表２に示す。又、この組成物を３
０℃の恒温槽に１ケ月間貯蔵した後、組成物中の添加物
の量をガスクロマトグラフにより定量し添加物の重合率
を計算した。又、この組成物２０ｇを日本ユニカー
（株）製低密度ポリエチレン（ＮＵＣ−９０２５）ペレ
ット１０００ｇに混合した組成物を得た。これを厚さ
０．０５ｍｍのポリエチレン製の袋に入れ、密封して約
１５℃の室温で、３０日間、放置した。その際の重量の
変化より、組成物の揮発量を測定した。その結果を表２
に示す。
Ｂを表２の割合で混合し組成物を得た。それを、内径２
０ｍｍの試験管に入れ、撹拌しながら毎分０．５℃の割
合で、冷却した。そして、結晶が析出し始める温度を測
定した。その結果を、表２に示す。又、この組成物を３
０℃の恒温槽に１ケ月間貯蔵した後、組成物中の添加物
の量をガスクロマトグラフにより定量し添加物の重合率
を計算した。又、この組成物２０ｇを日本ユニカー
（株）製低密度ポリエチレン（ＮＵＣ−９０２５）ペレ
ット１０００ｇに混合した組成物を得た。これを厚さ
０．０５ｍｍのポリエチレン製の袋に入れ、密封して約
１５℃の室温で、３０日間、放置した。その際の重量の
変化より、組成物の揮発量を測定した。その結果を表２
に示す。
【００５０】比較例 ３０〜３５ 表２に示す有機過酸化物単独或いは表２の割合で２種の
有機過酸化物を混合し組成物を得た。それらについて、
実施例２５に準じて試験を行なった。その結果を表２に
示す。
有機過酸化物を混合し組成物を得た。それらについて、
実施例２５に準じて試験を行なった。その結果を表２に
示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】表２より、本発明の組成物は、ＭＤＩＢを
添加しない組成物に比べ、結晶析出温度が低く、実施例
２５〜３０は２０℃以下の液状の架橋用組成物となるこ
とがわかる。又、実施例２５〜３０は比較例３２に比
べ、揮発量が少ない。
添加しない組成物に比べ、結晶析出温度が低く、実施例
２５〜３０は２０℃以下の液状の架橋用組成物となるこ
とがわかる。又、実施例２５〜３０は比較例３２に比
べ、揮発量が少ない。
【００５３】実施例 ３１〜３２ 実施例２５の結晶析出温度の測定方法に準じて、ＤＣ
Ｐ、ＩＰＣ及びＤＣＰ、ＢＣＰとＭＤＩＢとの組成物の
結晶析出温度を測定した。その結果を図２〜３に示す。
Ｐ、ＩＰＣ及びＤＣＰ、ＢＣＰとＭＤＩＢとの組成物の
結晶析出温度を測定した。その結果を図２〜３に示す。
【００５４】図２〜３により、２５℃で固体のＤＣＰと
ＭＤＩＢとの組成物は、結晶析出温度が低下し、更に他
の液状有機過酸化物との混合により、結晶析出温度を低
下させることが分かった。
ＭＤＩＢとの組成物は、結晶析出温度が低下し、更に他
の液状有機過酸化物との混合により、結晶析出温度を低
下させることが分かった。
【００５５】実施例 ３３（電力ケーブルの製造） 導体上にエチレンビニルアセテート、アセチレンブラッ
ク、ＩＰＣ及びＭＤＩＢ（１００／６０／０．５／０．
２重量比）組成物からなる内部半導電層を押し出し機を
用いて被覆し、次いで低密度ポリエチレン、ＩＰＣ、Ｍ
ＤＩＢ及びＴＢＰ（１００／２．５／１／０．２重量
比）組成物からなる絶縁層を押し出し機を用いて１４５
℃で押し出して被覆し、更に内部半導電層と同組成の外
部半導電層を順次押し出し被覆した後、２００℃で５分
間架橋させ、６ｋＶ，３８ｍｍ2 の架橋ポリエチレン絶
縁電力ケーブルを製造した。得られた電力ケーブルの交
流破壊電圧は２５０ｋＶであった。又架橋絶縁部分を切
り出し、顕微鏡により観察した結果「焼け」は見られな
かった。又１３０℃のキシレン中で５時間抽出してゲル
分を測定した結果、ゲル分率は９３％であった。
ク、ＩＰＣ及びＭＤＩＢ（１００／６０／０．５／０．
２重量比）組成物からなる内部半導電層を押し出し機を
用いて被覆し、次いで低密度ポリエチレン、ＩＰＣ、Ｍ
ＤＩＢ及びＴＢＰ（１００／２．５／１／０．２重量
比）組成物からなる絶縁層を押し出し機を用いて１４５
℃で押し出して被覆し、更に内部半導電層と同組成の外
部半導電層を順次押し出し被覆した後、２００℃で５分
間架橋させ、６ｋＶ，３８ｍｍ2 の架橋ポリエチレン絶
縁電力ケーブルを製造した。得られた電力ケーブルの交
流破壊電圧は２５０ｋＶであった。又架橋絶縁部分を切
り出し、顕微鏡により観察した結果「焼け」は見られな
かった。又１３０℃のキシレン中で５時間抽出してゲル
分を測定した結果、ゲル分率は９３％であった。
【００５６】比較例 ３６ 実施例３３において絶縁用組成物として、低密度ポリエ
チレン、ＩＰＣ、ＭＤＩＢ及びＴＢＰ組成物の代りに、
低密度ポリエチレン、ＤＣＰ及びＴＢＰ（１００／２．
５／１／０．２重量比）を用いた他は実施例３３に準じ
て電力ケーブルを製造し試験を行った。得られた電力ケ
ーブルの交流破壊電圧は２１０ｋＶであった。また顕微
鏡の観察により「焼け」が見られた。又１３０℃のキシ
レン中で５時間抽出してゲル分を測定した結果、ゲル分
率は８８％であった。
チレン、ＩＰＣ、ＭＤＩＢ及びＴＢＰ組成物の代りに、
低密度ポリエチレン、ＤＣＰ及びＴＢＰ（１００／２．
５／１／０．２重量比）を用いた他は実施例３３に準じ
て電力ケーブルを製造し試験を行った。得られた電力ケ
ーブルの交流破壊電圧は２１０ｋＶであった。また顕微
鏡の観察により「焼け」が見られた。又１３０℃のキシ
レン中で５時間抽出してゲル分を測定した結果、ゲル分
率は８８％であった。
【００５７】実施例３３及び比較例３５より本発明の電
力ケーブルは、スコーチがなく、架橋度が高く又電気特
性も従来の電力ケーブルと比較して向上したことがわか
る。
力ケーブルは、スコーチがなく、架橋度が高く又電気特
性も従来の電力ケーブルと比較して向上したことがわか
る。
【図１】実施例１及び比較例１におけるキュラストメー
ターの結果である。
ターの結果である。
【図２】ＤＣＰ、ＩＰＣとＭＤＩＢとの三元組成物の組
成と結晶析出温度の関係を示す。
成と結晶析出温度の関係を示す。
【図３】ＤＣＰ、ＢＰＣとＭＤＩＢとの三元組成物の組
成と結晶析出温度の関係を示す。
成と結晶析出温度の関係を示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 架橋剤である有機過酸化物と一般式 【化１】 で示される化合物とを必須成分とするエチレン系ポリマ
ーの架橋用組成物。 - 【請求項２】 架橋剤である有機過酸化物と一般式 【化２】 で示される化合物を必須成分とする架橋用組成物を用い
ることを特徴とするエチレン系ポリマーの架橋方法。 - 【請求項３】 架橋剤である有機過酸化物と一般式 【化３】 で示される化合物を必須成分とするエチレン系ポリマー
の架橋用組成物を架橋してなる絶縁層を有する電力ケー
ブル。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13447292A JP3175297B2 (ja) | 1991-06-24 | 1992-04-28 | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル |
| DK92305614.7T DK0522729T3 (da) | 1991-06-24 | 1992-06-18 | Sammensætning til tværbinding af ethylenpolymer, fremgangsmåde til tværbinding af polymeren og elektrisk effektkabel med den tværbundne polymer |
| EP92305614A EP0522729B1 (en) | 1991-06-24 | 1992-06-18 | Composition for cross linking ethylene polymer, method for cross linking the polymer, and electric power cable providing the cross linked polymer |
| DE69205741T DE69205741T2 (de) | 1991-06-24 | 1992-06-18 | Zusammensetzung zum Vernetzen von Ethylenpolymer, Verfahren zum Vernetzen des Polymers und Starkstromkabel mit vernetztem Polymer. |
| US07/903,259 US5252676A (en) | 1991-06-24 | 1992-06-24 | Ethylene polymer crosslinking composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17772391 | 1991-06-24 | ||
| JP3-177723 | 1991-06-24 | ||
| JP13447292A JP3175297B2 (ja) | 1991-06-24 | 1992-04-28 | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178944A true JPH05178944A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3175297B2 JP3175297B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=26468584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13447292A Expired - Fee Related JP3175297B2 (ja) | 1991-06-24 | 1992-04-28 | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5252676A (ja) |
| EP (1) | EP0522729B1 (ja) |
| JP (1) | JP3175297B2 (ja) |
| DE (1) | DE69205741T2 (ja) |
| DK (1) | DK0522729T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015527475A (ja) * | 2012-09-12 | 2015-09-17 | アルケマ フランス | 架橋開始剤と促進剤の一次混合物 |
| JP2020517761A (ja) * | 2017-04-27 | 2020-06-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリエチレン混合組成物 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1276762B1 (it) * | 1995-06-21 | 1997-11-03 | Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli | Composizione polimerica per il rivestimento di cavi elettrici avente una migliorata resistenza al"water treeing"e cavo elettrico |
| US6277925B1 (en) | 1999-03-18 | 2001-08-21 | Hercules Incorporated | Allyl compounds, compositions containing allyl compounds and processes for forming and curing polymer compositions |
| JP4506953B2 (ja) * | 2004-05-28 | 2010-07-21 | 日本電気株式会社 | 共重合高分子膜およびその作製方法 |
| US7557301B2 (en) * | 2004-09-28 | 2009-07-07 | Southwire Company | Method of manufacturing electrical cable having reduced required force for installation |
| US10763008B2 (en) | 2004-09-28 | 2020-09-01 | Southwire Company, Llc | Method of manufacturing electrical cable, and resulting product, with reduced required installation pulling force |
| US7749024B2 (en) | 2004-09-28 | 2010-07-06 | Southwire Company | Method of manufacturing THHN electrical cable, and resulting product, with reduced required installation pulling force |
| US8800967B2 (en) | 2009-03-23 | 2014-08-12 | Southwire Company, Llc | Integrated systems facilitating wire and cable installations |
| FR2937041B1 (fr) * | 2008-10-09 | 2012-07-20 | Arkema France | Composition semi-conductrice pour cables electriques |
| US8986586B2 (en) | 2009-03-18 | 2015-03-24 | Southwire Company, Llc | Electrical cable having crosslinked insulation with internal pulling lubricant |
| US8658576B1 (en) | 2009-10-21 | 2014-02-25 | Encore Wire Corporation | System, composition and method of application of same for reducing the coefficient of friction and required pulling force during installation of wire or cable |
| US10325696B2 (en) | 2010-06-02 | 2019-06-18 | Southwire Company, Llc | Flexible cable with structurally enhanced conductors |
| FR2972560A1 (fr) | 2011-03-08 | 2012-09-14 | Nexans | Cable electrique a moyenne ou haute tension |
| FR2972559B1 (fr) | 2011-03-08 | 2017-11-24 | Nexans | Cable electrique a moyenne ou haute tension |
| US9352371B1 (en) | 2012-02-13 | 2016-05-31 | Encore Wire Corporation | Method of manufacture of electrical wire and cable having a reduced coefficient of friction and required pulling force |
| EP2684940B1 (en) | 2012-07-09 | 2014-09-17 | Infineum International Limited | Additives for fuels and oils comprising functionalised diblock copolymers |
| US11328843B1 (en) | 2012-09-10 | 2022-05-10 | Encore Wire Corporation | Method of manufacture of electrical wire and cable having a reduced coefficient of friction and required pulling force |
| FR2995716B1 (fr) * | 2012-09-17 | 2014-09-05 | Silec Cable | Procede de fabrication d'un cable de transport d'energie electrique et cable fabrique par un tel procede |
| US10056742B1 (en) | 2013-03-15 | 2018-08-21 | Encore Wire Corporation | System, method and apparatus for spray-on application of a wire pulling lubricant |
| JP6438458B2 (ja) | 2013-04-17 | 2018-12-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | シリコーン及び脂肪酸アミドスリップ剤を有するポリマー組成物 |
| US10431350B1 (en) | 2015-02-12 | 2019-10-01 | Southwire Company, Llc | Non-circular electrical cable having a reduced pulling force |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS548500A (en) * | 1977-06-21 | 1979-01-22 | Nippon Signal Co Ltd:The | Vehicle detector of ultrasonic type |
| JPS6019745B2 (ja) * | 1978-03-27 | 1985-05-17 | 三井化学株式会社 | ペルオキシド組成物、その製法、その用途 |
| US4499248A (en) * | 1983-05-12 | 1985-02-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Poly-diisopropenyl benzene synthesis |
| US4994539A (en) * | 1984-10-03 | 1991-02-19 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Method for improving impulse destructive stength of electrical insulating materials |
| EP0197303B1 (en) * | 1985-03-08 | 1989-10-18 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Electrical insulating materials |
| US5037890A (en) * | 1987-11-02 | 1991-08-06 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for producing graft-modified α-olefin copolymer |
| JPH0231106A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-01 | Kanai Hiroyuki | 自動車用ホイールのリム径及びリム幅の測定検査方法 |
| US5091479A (en) * | 1988-12-06 | 1992-02-25 | Akzo Nv | Use of oligomers of alkenyl groups-substituted aromatics as co-agents |
| US5130376A (en) * | 1990-04-23 | 1992-07-14 | Hercules Incorporated | UHMWPE/styrenic molding compositions with improved flow properties and impact strength |
-
1992
- 1992-04-28 JP JP13447292A patent/JP3175297B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 EP EP92305614A patent/EP0522729B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 DE DE69205741T patent/DE69205741T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 DK DK92305614.7T patent/DK0522729T3/da active
- 1992-06-24 US US07/903,259 patent/US5252676A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015527475A (ja) * | 2012-09-12 | 2015-09-17 | アルケマ フランス | 架橋開始剤と促進剤の一次混合物 |
| US10808051B2 (en) | 2012-09-12 | 2020-10-20 | Arkema France | Primer mixture of crosslinking initiator and promoter |
| JP2020517761A (ja) * | 2017-04-27 | 2020-06-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリエチレン混合組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69205741T2 (de) | 1996-04-11 |
| DE69205741D1 (de) | 1995-12-07 |
| US5252676A (en) | 1993-10-12 |
| JP3175297B2 (ja) | 2001-06-11 |
| DK0522729T3 (da) | 1995-12-27 |
| EP0522729A1 (en) | 1993-01-13 |
| EP0522729B1 (en) | 1995-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3175297B2 (ja) | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル | |
| TWI224607B (en) | Tree resistant cable | |
| EP2072569B1 (en) | Polyolefin composition for medium/high/extra high voltage cables with improved electrical breakdown strength | |
| JP2001354811A (ja) | ポリエチレン架橋性組成物 | |
| KR20010052091A (ko) | 전기 케이블용 조성물 | |
| WO2000002207A1 (en) | Composition for electric cables | |
| EP3619267B1 (en) | Polyolefin blend with unique microphase structure | |
| US4369331A (en) | Ethylene polymer compositions stabilized against water treeing by an organic titanate; and the use thereof as insulation about electrical conductors | |
| JP2921090B2 (ja) | 半導電性樹脂組成物 | |
| JPH08283470A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH05295046A (ja) | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル | |
| CA1107024A (en) | Production of extruded polyolefin products | |
| JP2921091B2 (ja) | 電線・ケーブル | |
| JPH05320269A (ja) | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及び電力ケーブル | |
| JP2814715B2 (ja) | 電線・ケーブル | |
| JPH09245520A (ja) | 電力ケーブルの半導電層用組成物 | |
| JPH06116234A (ja) | エチレン系ポリマーの架橋剤、架橋方法及び電力ケーブル | |
| JPH11172011A (ja) | 架橋ポリオレフィン組成物の製造方法 | |
| JPH11297122A (ja) | 半導電性樹脂組成物及び電線・ケーブル | |
| JP2871011B2 (ja) | 電力ケーブル | |
| JPH01113446A (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
| JPH03277641A (ja) | 耐水トリー性電気絶縁組成物 | |
| JPS5885215A (ja) | 架橋ポリオレフイン絶縁電線 | |
| JPH11265618A (ja) | 架橋性電気絶縁用樹脂組成物及び電気絶縁物並びに電線・ケーブル | |
| JPS5885211A (ja) | 半導電性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080406 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080406 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090406 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100406 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100406 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110406 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120406 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |