JPH11172011A - 架橋ポリオレフィン組成物の製造方法 - Google Patents
架橋ポリオレフィン組成物の製造方法Info
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- JPH11172011A JPH11172011A JP34523097A JP34523097A JPH11172011A JP H11172011 A JPH11172011 A JP H11172011A JP 34523097 A JP34523097 A JP 34523097A JP 34523097 A JP34523097 A JP 34523097A JP H11172011 A JPH11172011 A JP H11172011A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオレフィンに架橋剤を含浸して架橋ポリ
オレフィン組成物を製造する方法において、架橋剤の酸
化による該組成物の劣化を防止すると共に、安全に該組
成物を製造する方法を提供する。 【解決手段】 上記架橋剤を含浸する工程を、酸素不存
在下、若しくは低濃度の酸素存在下密閉系で行う。
オレフィン組成物を製造する方法において、架橋剤の酸
化による該組成物の劣化を防止すると共に、安全に該組
成物を製造する方法を提供する。 【解決手段】 上記架橋剤を含浸する工程を、酸素不存
在下、若しくは低濃度の酸素存在下密閉系で行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋ポリエチレン
絶縁電力ケーブル（ＣＶケーブル）の絶縁体に用いられ
る架橋ポリエチレン組成物等の架橋ポリオレフィン組成
物を製造する方法に関する。
絶縁電力ケーブル（ＣＶケーブル）の絶縁体に用いられ
る架橋ポリエチレン組成物等の架橋ポリオレフィン組成
物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの絶
縁体を形成するには、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
に老化防止剤、架橋剤を添加して、これを混練して混和
物とし、このものを導体上に直接又は内部半導電層を介
して押出被覆し、次いで架橋設備にて加熱して低密度ポ
リエチレンを架橋させる方法が採られている。
縁体を形成するには、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
に老化防止剤、架橋剤を添加して、これを混練して混和
物とし、このものを導体上に直接又は内部半導電層を介
して押出被覆し、次いで架橋設備にて加熱して低密度ポ
リエチレンを架橋させる方法が採られている。
【０００３】この低密度ポリエチレンに老化防止剤、架
橋剤を添加する方法としては、特開昭５７−６５７２６
号公報、同５７−１４９３４２号公報、同６３−２０７
６２７号公報等にあるように、低密度ポリエチレンにま
ず老化防止剤を添加し、老化防止剤の融点以上の温度で
混練し、老化防止剤を分散させたペレットとする。次い
で、架橋剤を加熱溶融して液状化し、これを上記ペレッ
トに添加し、混合して架橋剤をこれに含浸させる方法が
ある。
橋剤を添加する方法としては、特開昭５７−６５７２６
号公報、同５７−１４９３４２号公報、同６３−２０７
６２７号公報等にあるように、低密度ポリエチレンにま
ず老化防止剤を添加し、老化防止剤の融点以上の温度で
混練し、老化防止剤を分散させたペレットとする。次い
で、架橋剤を加熱溶融して液状化し、これを上記ペレッ
トに添加し、混合して架橋剤をこれに含浸させる方法が
ある。
【０００４】昨今の電力ケーブルの高電圧化に伴い、絶
縁体に異物が混入すると、絶縁破壊を起こすことから、
用いる材料のクリーン化が計られている。そのため、上
記混練、混合のために用いられる混合機は、密閉型のも
のが多く使用されるようになってきている。
縁体に異物が混入すると、絶縁破壊を起こすことから、
用いる材料のクリーン化が計られている。そのため、上
記混練、混合のために用いられる混合機は、密閉型のも
のが多く使用されるようになってきている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、密閉型
の混合機にポリオレフィンと架橋剤を入れて混合、含浸
させると、混合機内部に存在する空気中の酸素により、
架橋剤が酸化されてポリオレフィン組成物の架橋特性が
変化してしまうという問題があった。又、混合機内でし
ばしば発生する静電気により架橋剤蒸気に引火し、最悪
の場合は爆発する恐れがあった。
の混合機にポリオレフィンと架橋剤を入れて混合、含浸
させると、混合機内部に存在する空気中の酸素により、
架橋剤が酸化されてポリオレフィン組成物の架橋特性が
変化してしまうという問題があった。又、混合機内でし
ばしば発生する静電気により架橋剤蒸気に引火し、最悪
の場合は爆発する恐れがあった。
【０００６】本発明は、上記のような架橋剤の酸化によ
るポリオレフィン組成物の劣化を防止すると共に、安全
に架橋ポリオレフィン組成物を製造する方法を提供する
ことを目的とする。
るポリオレフィン組成物の劣化を防止すると共に、安全
に架橋ポリオレフィン組成物を製造する方法を提供する
ことを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究を行
った結果、上記含浸工程を酸素が存在しないか、低濃度
下で行うことにより、本発明の目的が達成し得ることを
見出して、本発明を完成した。
った結果、上記含浸工程を酸素が存在しないか、低濃度
下で行うことにより、本発明の目的が達成し得ることを
見出して、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、ポリオレフィンに架
橋剤を含浸することによって架橋ポリオレフィン組成物
を製造する方法において、該含浸処理を酸素不存在下、
若しくは低濃度の酸素存在下密閉系で行うことを特徴と
する架橋ポリオレフィン組成物の製造方法を要旨とす
る。又、本発明の方法は、混合機にポリオレフィン及び
架橋剤を入れた後、該混合機内部を不活性ガスで置換し
て、該混合機を密閉して両者を混合することを特徴とす
る。
橋剤を含浸することによって架橋ポリオレフィン組成物
を製造する方法において、該含浸処理を酸素不存在下、
若しくは低濃度の酸素存在下密閉系で行うことを特徴と
する架橋ポリオレフィン組成物の製造方法を要旨とす
る。又、本発明の方法は、混合機にポリオレフィン及び
架橋剤を入れた後、該混合機内部を不活性ガスで置換し
て、該混合機を密閉して両者を混合することを特徴とす
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリオレフィ
ンとしては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体等の１種又は２種以上を混合して用い
ることができるが、電力ケーブルの絶縁体等の用途に
は、低密度ポリエチレンが好ましく、特にエーテル化合
物等の不純物を含まないものが好ましい。
ンとしては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体等の１種又は２種以上を混合して用い
ることができるが、電力ケーブルの絶縁体等の用途に
は、低密度ポリエチレンが好ましく、特にエーテル化合
物等の不純物を含まないものが好ましい。
【００１０】又、架橋剤としては、有機過酸化物、例え
ば、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール
類、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイ
ド等のハイドロパーオキサイド類、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキ
サイド類、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキ
シジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボ
ネート類、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル類が挙
げられる。これらは、１種類、又は２種類以上混合して
用いることができる。これらの過酸化物の中でも、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド
が好ましい。
ば、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール
類、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイ
ド等のハイドロパーオキサイド類、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキ
サイド類、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキ
シジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボ
ネート類、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル類が挙
げられる。これらは、１種類、又は２種類以上混合して
用いることができる。これらの過酸化物の中でも、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド
が好ましい。
【００１１】架橋剤のポリオレフィンへの配合量は、特
に限定されるものではないが、通常ポリオレフィン１０
０重量部に対して０．５〜５重量部の範囲とされる。な
お、架橋剤は、再結晶等の精製処理を施して不純物、特
にエーテル化合物を除去したものを用いることにより、
得られる組成物の電気的特性が良好となって好ましい。
に限定されるものではないが、通常ポリオレフィン１０
０重量部に対して０．５〜５重量部の範囲とされる。な
お、架橋剤は、再結晶等の精製処理を施して不純物、特
にエーテル化合物を除去したものを用いることにより、
得られる組成物の電気的特性が良好となって好ましい。
【００１２】本発明に係るポリオレフィン組成物は、架
橋剤を必須成分とするが、架橋剤と共に、老化防止剤も
成分とすることができる。該老化防止剤としては、４，
４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テ
トラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、ジラウリル−３，３′−
チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプ
ロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−
ラウリルチオプロピオネート）、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４′−ビフェニレン−ジホスファ
イト等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。
橋剤を必須成分とするが、架橋剤と共に、老化防止剤も
成分とすることができる。該老化防止剤としては、４，
４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テ
トラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、ジラウリル−３，３′−
チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプ
ロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−
ラウリルチオプロピオネート）、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４′−ビフェニレン−ジホスファ
イト等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。
【００１３】老化防止剤の配合量は限定されるものでは
ないが、通常ポリオレフィン１００重量部に対して０．
０５〜０．５重量部の範囲とされる。なお、老化防止剤
も、再結晶等の精製処理を施して不純物、特にエーテル
化合物を除去したものを用いることにより、得られる組
成物の電気的特性が良好となって好ましい。
ないが、通常ポリオレフィン１００重量部に対して０．
０５〜０．５重量部の範囲とされる。なお、老化防止剤
も、再結晶等の精製処理を施して不純物、特にエーテル
化合物を除去したものを用いることにより、得られる組
成物の電気的特性が良好となって好ましい。
【００１４】次に、本発明に係る組成物の製造法を説明
する。ここではポリオレフィンの形態としてペレットを
用いた例を示すが、パウダー或いは顆粒であっても同様
である。本発明に係るポリオレフィン組成物は、架橋剤
を配合したものであるが、架橋剤と共に老化防止剤を配
合するときは、老化防止剤を最初に配合するのが望まし
い。すなわち、まず、ペレットに老化防止剤を添加し、
押出機等の溶融混練機に投入して混練した後、冷却して
造粒する。老化防止剤は固体粉末状のままで添加しても
良く、コンパウンドの架橋特性に悪影響を及ぼさなけれ
ば、その融点以上に加熱して融液状として添加しても良
い。混練時間は５〜３０分程度で良い。
する。ここではポリオレフィンの形態としてペレットを
用いた例を示すが、パウダー或いは顆粒であっても同様
である。本発明に係るポリオレフィン組成物は、架橋剤
を配合したものであるが、架橋剤と共に老化防止剤を配
合するときは、老化防止剤を最初に配合するのが望まし
い。すなわち、まず、ペレットに老化防止剤を添加し、
押出機等の溶融混練機に投入して混練した後、冷却して
造粒する。老化防止剤は固体粉末状のままで添加しても
良く、コンパウンドの架橋特性に悪影響を及ぼさなけれ
ば、その融点以上に加熱して融液状として添加しても良
い。混練時間は５〜３０分程度で良い。
【００１５】次いで、造粒されたペレットに架橋剤を添
加して、架橋剤をペレットに吸収させる含浸工程が行わ
れるが、架橋剤の添加に先立ち、上記の状態のペレット
を、６０℃以上の温度で１時間以上、好ましくは３〜１
０時間以上維持するのが望ましい。上記含浸工程は、混
合機、例えば低速攪拌機等に上記ペレットと所定量の架
橋剤を投入して攪拌、混合するすることにより行われ
る。攪拌時間は、１０〜６０分程度、好ましくは１５〜
３０分程度である。架橋剤は、固体粉末状のものを投入
してペレットの熱で溶融してペレットに浸透させても良
く、予め加熱溶融し、融液状としてから投入しても良
い。又、常温で液状のものはそのまま投入すれば良い。
この架橋剤を添加混合する際は、６０℃以上の温度で行
うのが特に望ましい。
加して、架橋剤をペレットに吸収させる含浸工程が行わ
れるが、架橋剤の添加に先立ち、上記の状態のペレット
を、６０℃以上の温度で１時間以上、好ましくは３〜１
０時間以上維持するのが望ましい。上記含浸工程は、混
合機、例えば低速攪拌機等に上記ペレットと所定量の架
橋剤を投入して攪拌、混合するすることにより行われ
る。攪拌時間は、１０〜６０分程度、好ましくは１５〜
３０分程度である。架橋剤は、固体粉末状のものを投入
してペレットの熱で溶融してペレットに浸透させても良
く、予め加熱溶融し、融液状としてから投入しても良
い。又、常温で液状のものはそのまま投入すれば良い。
この架橋剤を添加混合する際は、６０℃以上の温度で行
うのが特に望ましい。
【００１６】本発明は、上記含浸工程を酸素不存在下、
若しくは低濃度の酸素存在下密閉系で行うことを特徴と
する。より具体的には、混合機にポリオレフィン及び架
橋剤を入れた後、該混合機内部を不活性ガスで置換し
て、該混合機を密閉して両者を混合する方法が挙げられ
る。上記含浸工程は、酸素不存在下で行われるのが最も
好ましいが、その酸素濃度が５％以下、特に３％以下で
も効果を発揮する。混合機内部をそのような状態にする
際に用いられる不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴ
ンガス等が好適である。
若しくは低濃度の酸素存在下密閉系で行うことを特徴と
する。より具体的には、混合機にポリオレフィン及び架
橋剤を入れた後、該混合機内部を不活性ガスで置換し
て、該混合機を密閉して両者を混合する方法が挙げられ
る。上記含浸工程は、酸素不存在下で行われるのが最も
好ましいが、その酸素濃度が５％以下、特に３％以下で
も効果を発揮する。混合機内部をそのような状態にする
際に用いられる不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴ
ンガス等が好適である。
【００１７】上記含浸工程を経たペレット内部の架橋剤
を均一に分布させるために、ペレットを加熱して、熟成
しても良い。熟成は、３時間以上、好ましくは５〜４８
時間ペレットを加熱するのが望ましい。加熱温度は、特
に上記の造粒温度以上の温度とするのが望ましい。熟成
を特に密閉容器内で行うと架橋剤の揮発、逸散を抑制
し、ポリオレフィンペレットの架橋特性の劣化を防止す
るという効果がある。
を均一に分布させるために、ペレットを加熱して、熟成
しても良い。熟成は、３時間以上、好ましくは５〜４８
時間ペレットを加熱するのが望ましい。加熱温度は、特
に上記の造粒温度以上の温度とするのが望ましい。熟成
を特に密閉容器内で行うと架橋剤の揮発、逸散を抑制
し、ポリオレフィンペレットの架橋特性の劣化を防止す
るという効果がある。
【００１８】上記のようにして、架橋剤（及び老化防止
剤）が配合されたポリオレフィンペレットは、常法によ
り成型されて電力ケーブルの絶縁体や種々の成形品とさ
れた後、加熱され架橋されて目的の製品とされる。又、
この組成物は、架橋剤及び老化防止剤以外の種々の添加
剤、例えばカーボンブラック等の着色剤、トリアリルイ
ソシアヌレート等の架橋助剤、充填剤、紫外線吸収剤等
を適宜添加することができる。これら必要に応じて添加
される各種の添加物は、上記組成物を製造する際に、架
橋剤、又は老化防止剤を併用する場合は老化防止剤、と
同時に添加しても良く、得られた組成物に添加しても良
い。
剤）が配合されたポリオレフィンペレットは、常法によ
り成型されて電力ケーブルの絶縁体や種々の成形品とさ
れた後、加熱され架橋されて目的の製品とされる。又、
この組成物は、架橋剤及び老化防止剤以外の種々の添加
剤、例えばカーボンブラック等の着色剤、トリアリルイ
ソシアヌレート等の架橋助剤、充填剤、紫外線吸収剤等
を適宜添加することができる。これら必要に応じて添加
される各種の添加物は、上記組成物を製造する際に、架
橋剤、又は老化防止剤を併用する場合は老化防止剤、と
同時に添加しても良く、得られた組成物に添加しても良
い。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。 （実施例１，２）低密度ポリエチレンのペレット１００
重量部に、老化防止剤としての４，４′−チオビス（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．３重量部を
添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機に投
入し、加熱混練後、押出し造粒してペレットとした。こ
のペレットをＶ型ブレンダーに入れ、架橋剤としてのジ
クミルパーオキサイド２．０重量部を添加し、混合、含
浸を行った。この際、Ｖ型ブレンダー内部に窒素ガスを
吹き込んで置換し、その内部の酸素濃度を３％以下又は
５％以下とすると共にＶ型ブレンダーを密閉して行っ
た。得られたポリオレフィン組成物を加熱架橋して、そ
れらのスコーチングタイム及びゲル分率を下記の方法に
より測定し、比較例１の場合のスコーチングタイム及び
ゲル分率との比率を表１に示した。
る。 （実施例１，２）低密度ポリエチレンのペレット１００
重量部に、老化防止剤としての４，４′−チオビス（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．３重量部を
添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機に投
入し、加熱混練後、押出し造粒してペレットとした。こ
のペレットをＶ型ブレンダーに入れ、架橋剤としてのジ
クミルパーオキサイド２．０重量部を添加し、混合、含
浸を行った。この際、Ｖ型ブレンダー内部に窒素ガスを
吹き込んで置換し、その内部の酸素濃度を３％以下又は
５％以下とすると共にＶ型ブレンダーを密閉して行っ
た。得られたポリオレフィン組成物を加熱架橋して、そ
れらのスコーチングタイム及びゲル分率を下記の方法に
より測定し、比較例１の場合のスコーチングタイム及び
ゲル分率との比率を表１に示した。
【００２０】スコーチングタイム 架橋した組成物から直径約４５ｍｍでダイス中空部を完
全に満たすに十分な厚さの（通常４〜５ｍｍ）円板状の
試料を作成し、この試料とローターを予め１５０℃に加
熱されたダイスに入れる。１５０℃で１分間保持した
後、直ちにローターを回転させ、ムーニー粘度と時間と
の関係を表す図に滑らかな曲線が得られるのに十分な数
の読み取りを行った図１のＭ（ムーニー粘度）−時間曲
線を作成する。この曲線によって図１のｔ5 又はｔ10が
得られたとき試験を終了する。なお、ムーニー粘度は、
ＪＩＳ Ｋ６３００に定めたムーニー粘度計を使用して
測定する。図１でムーニー粘度の最低値をＶm とする
と、ｔ5 は粘度の読みがＶm より５Ｍだけ上昇するまで
ダイスを閉じた時刻から経過した時間を表し、これをム
ーニー・スコーチ時間（スコーチングタイム）とする。
同様にｔ10はムーニー粘度の読みがＶm より１０Ｍだけ
上昇するまでの経過時間である。実施例及び比較例のス
コーチングタイムは、ｔ5 になるまでの時間比である。
全に満たすに十分な厚さの（通常４〜５ｍｍ）円板状の
試料を作成し、この試料とローターを予め１５０℃に加
熱されたダイスに入れる。１５０℃で１分間保持した
後、直ちにローターを回転させ、ムーニー粘度と時間と
の関係を表す図に滑らかな曲線が得られるのに十分な数
の読み取りを行った図１のＭ（ムーニー粘度）−時間曲
線を作成する。この曲線によって図１のｔ5 又はｔ10が
得られたとき試験を終了する。なお、ムーニー粘度は、
ＪＩＳ Ｋ６３００に定めたムーニー粘度計を使用して
測定する。図１でムーニー粘度の最低値をＶm とする
と、ｔ5 は粘度の読みがＶm より５Ｍだけ上昇するまで
ダイスを閉じた時刻から経過した時間を表し、これをム
ーニー・スコーチ時間（スコーチングタイム）とする。
同様にｔ10はムーニー粘度の読みがＶm より１０Ｍだけ
上昇するまでの経過時間である。実施例及び比較例のス
コーチングタイムは、ｔ5 になるまでの時間比である。
【００２１】ゲル分率 ポリオレフィン組成物から作成した厚さ約２ｍｍのシー
トを、１６０℃で予熱５分間、加圧４０分間、又は１８
０℃で予熱３分間、加圧１５分間プレス架橋する。架橋
した上記のシートから０．４０〜０．４５ｇ（１ｍｍ厚
×約２０ｍｍ×約２５ｍｍ）の試験片を切り取り秤量す
る。試験管にキシレン１００〜１５０ｍｌを入れ、この
中に試験片を入れる。試験片が入った試験管を１１０℃
で２４時間保持する。試験片を試験管から取り出し、乾
燥器中８０℃で２４時間以上乾燥する。乾燥後の試験片
を秤量する。ゲル分率は次式により算出する。 Ｇ＝Ｗ2 ×１００／Ｗ1 ここで、Ｇ ：ゲル分率（％） Ｗ1 ：試験前の試験片の重さ（ｇ） Ｗ2 ：試験後の試験片の重さ（ｇ）（比較例１）Ｖ型ブ
レンダーによるペレットへの架橋剤の混合、含浸を、窒
素ガスを吹き込まずに行った以外は、実施例１と同様に
してポリオレフィン組成物を得た。得られたポリオレフ
ィン組成物を加熱架橋して、そのスコーチングタイム及
びゲル分率を測定した。
トを、１６０℃で予熱５分間、加圧４０分間、又は１８
０℃で予熱３分間、加圧１５分間プレス架橋する。架橋
した上記のシートから０．４０〜０．４５ｇ（１ｍｍ厚
×約２０ｍｍ×約２５ｍｍ）の試験片を切り取り秤量す
る。試験管にキシレン１００〜１５０ｍｌを入れ、この
中に試験片を入れる。試験片が入った試験管を１１０℃
で２４時間保持する。試験片を試験管から取り出し、乾
燥器中８０℃で２４時間以上乾燥する。乾燥後の試験片
を秤量する。ゲル分率は次式により算出する。 Ｇ＝Ｗ2 ×１００／Ｗ1 ここで、Ｇ ：ゲル分率（％） Ｗ1 ：試験前の試験片の重さ（ｇ） Ｗ2 ：試験後の試験片の重さ（ｇ）（比較例１）Ｖ型ブ
レンダーによるペレットへの架橋剤の混合、含浸を、窒
素ガスを吹き込まずに行った以外は、実施例１と同様に
してポリオレフィン組成物を得た。得られたポリオレフ
ィン組成物を加熱架橋して、そのスコーチングタイム及
びゲル分率を測定した。
【００２２】［表１］ 表１の結果から、低濃度酸素下にポリオレフィンに架橋
剤を含浸させると、得られる組成物の架橋特性が向上す
ることが判る。
剤を含浸させると、得られる組成物の架橋特性が向上す
ることが判る。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法を採用することにより、得
られるポリオレフィン組成物の架橋特性を、従来の方法
により得られるポリオレフィン組成物に比べて向上させ
ることができる。又、密閉型の混合機を使用する架橋剤
の含浸工程における引火、爆発の危険性を低減すること
ができる。
られるポリオレフィン組成物の架橋特性を、従来の方法
により得られるポリオレフィン組成物に比べて向上させ
ることができる。又、密閉型の混合機を使用する架橋剤
の含浸工程における引火、爆発の危険性を低減すること
ができる。
【図１】スコーチングタイムを求めるためのＭ（ムーニ
ー粘度）−時間曲線を表す。
ー粘度）−時間曲線を表す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｄ
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオレフィンに架橋剤を含浸すること
によって架橋ポリオレフィン組成物を製造する方法にお
いて、該含浸処理を酸素不存在下、若しくは低濃度の酸
素存在下密閉系で行うことを特徴とする架橋ポリオレフ
ィン組成物の製造方法。 - 【請求項２】 混合機にポリオレフィン及び架橋剤を入
れた後、該混合機内部を不活性ガスで置換して、該混合
機を密閉して両者を混合することを特徴とする請求項１
記載の架橋ポリオレフィン組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34523097A JPH11172011A (ja) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | 架橋ポリオレフィン組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34523097A JPH11172011A (ja) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | 架橋ポリオレフィン組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11172011A true JPH11172011A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18375185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34523097A Pending JPH11172011A (ja) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | 架橋ポリオレフィン組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11172011A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041069A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-13 | Nippon Unicar Co Ltd | 接着性エチレン系樹脂組成物、その製造方法及びそれから得られる押出成形品 |
| JP2012504169A (ja) * | 2008-09-30 | 2012-02-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改質剤を基材に結合させるプロセス |
| JP2013112787A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Mitsui Chemicals Tohcello Inc | 太陽電池封止用樹脂シートの製造方法 |
-
1997
- 1997-12-15 JP JP34523097A patent/JPH11172011A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041069A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-13 | Nippon Unicar Co Ltd | 接着性エチレン系樹脂組成物、その製造方法及びそれから得られる押出成形品 |
| JP2012504169A (ja) * | 2008-09-30 | 2012-02-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改質剤を基材に結合させるプロセス |
| US8975341B2 (en) | 2008-09-30 | 2015-03-10 | Dow Global Technologies Llc | Process for attaching a modifying agent to a substrate |
| JP2013112787A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Mitsui Chemicals Tohcello Inc | 太陽電池封止用樹脂シートの製造方法 |
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