JP2002322265A - 芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】熱安定性の優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネートをエステル交換法で製造する方法を提供する
こと。 【解決手段】アルカリ金属及び／またはアルカリ土類金
属触媒の存在下、炭酸ジエステルと脂環構造を有するジ
ヒドロキシ化合物及び芳香族ジヒドロキシ化合物とを、
溶融重縮合して得られた芳香族―脂肪族共重合ポリカー
ボネートにホスファイト化合物を配合する。
ーボネートをエステル交換法で製造する方法を提供する
こと。 【解決手段】アルカリ金属及び／またはアルカリ土類金
属触媒の存在下、炭酸ジエステルと脂環構造を有するジ
ヒドロキシ化合物及び芳香族ジヒドロキシ化合物とを、
溶融重縮合して得られた芳香族―脂肪族共重合ポリカー
ボネートにホスファイト化合物を配合する。
Description
本発明は、色相、熱安定性に優れた芳香族−脂肪族共重
合ポリカーボネート樹脂のエステル交換法による製造方
法に関するものである。
合ポリカーボネート樹脂のエステル交換法による製造方
法に関するものである。
【０００１】
【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重
合により得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れている
ことから、光学材料として各種レンズ、プリズム、光デ
ィスク基板などに利用されている。しかしながら、芳香
族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてなるポ
リカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流動性
が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また
屈折率は１．５８と高いものの分散の程度を表すアッベ
数が３０と低く、屈折率とアッベ数とのバランスが悪い
ため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられ
るには十分な性能を有していない。このようなＢＰＡ型
ポリカーボネートの欠点を解決する目的で、ＢＰＡとト
リシクロ（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノール
（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合ポリカーボネート
が提案されている（特開昭６４−６６２３４号）。しか
しながら、この共重合ポリカーボネートの製造方法は、
ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭあるいは
ＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合する、ＴＣＤＤＭの
ビスクロロホルメートとＢＰＡあるいはＢＰＡ及びＴＣ
ＤＤＭとを重縮合する、ＢＰＡのビスクロロホルメー
トとＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとの混合物とＢ
ＰＡ及び／またはＴＣＤＤＭとを重縮合する方法が述べ
られているにすぎない。このような、脂肪族ジヒドロキ
シ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の共重合体の製造
において、ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート
を製造し、その後ジヒドロキシ化合物と重縮合させると
いう２段階の反応では、製造工程も複雑になり、その結
果として製造コストも高くなる欠点があった。別の製造
方法としては、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物と
を溶融状態で重縮合させるエステル交換法が知られてい
る。しかし、この製造方法では高温長時間の重合条件と
なるため、着色しやすく、また、ポリマー中に残留する
触媒がポリマー物性を低下させる原因となり、特に、脂
肪族構造を含有するポリカーボネートではその傾向が顕
著であった。
ル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重
合により得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れている
ことから、光学材料として各種レンズ、プリズム、光デ
ィスク基板などに利用されている。しかしながら、芳香
族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてなるポ
リカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流動性
が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また
屈折率は１．５８と高いものの分散の程度を表すアッベ
数が３０と低く、屈折率とアッベ数とのバランスが悪い
ため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられ
るには十分な性能を有していない。このようなＢＰＡ型
ポリカーボネートの欠点を解決する目的で、ＢＰＡとト
リシクロ（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノール
（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合ポリカーボネート
が提案されている（特開昭６４−６６２３４号）。しか
しながら、この共重合ポリカーボネートの製造方法は、
ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭあるいは
ＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合する、ＴＣＤＤＭの
ビスクロロホルメートとＢＰＡあるいはＢＰＡ及びＴＣ
ＤＤＭとを重縮合する、ＢＰＡのビスクロロホルメー
トとＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとの混合物とＢ
ＰＡ及び／またはＴＣＤＤＭとを重縮合する方法が述べ
られているにすぎない。このような、脂肪族ジヒドロキ
シ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の共重合体の製造
において、ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート
を製造し、その後ジヒドロキシ化合物と重縮合させると
いう２段階の反応では、製造工程も複雑になり、その結
果として製造コストも高くなる欠点があった。別の製造
方法としては、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物と
を溶融状態で重縮合させるエステル交換法が知られてい
る。しかし、この製造方法では高温長時間の重合条件と
なるため、着色しやすく、また、ポリマー中に残留する
触媒がポリマー物性を低下させる原因となり、特に、脂
肪族構造を含有するポリカーボネートではその傾向が顕
著であった。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱安定性の
優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートをエステ
ル交換法で製造する方法を提供することを目的としてい
る。
優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートをエステ
ル交換法で製造する方法を提供することを目的としてい
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、鋭意検討の結果、特定の化合物をエステル交換
法で得た芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに添加
することにより、極めて優れた熱安定性が付与できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
に鑑み、鋭意検討の結果、特定の化合物をエステル交換
法で得た芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに添加
することにより、極めて優れた熱安定性が付与できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち本発明は、アルカリ金属及び／ま
たはアルカリ土類金属触媒の存在下、炭酸ジエステルと
脂環構造を有するジヒドロキシ化合物及び芳香族ジヒド
ロキシ化合物とを、溶融重縮合して得られた芳香族―脂
肪族共重合ポリカーボネートに下記構造式（Ｉ）〜（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種以
上のホスファイト化合物、さらには下記構造式（Ｖ）で
表されるラクトン系化合物を所定量添加することによ
る、色相、熱安定性の優れた芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートの製造方法を提供するものである。
たはアルカリ土類金属触媒の存在下、炭酸ジエステルと
脂環構造を有するジヒドロキシ化合物及び芳香族ジヒド
ロキシ化合物とを、溶融重縮合して得られた芳香族―脂
肪族共重合ポリカーボネートに下記構造式（Ｉ）〜（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種以
上のホスファイト化合物、さらには下記構造式（Ｖ）で
表されるラクトン系化合物を所定量添加することによ
る、色相、熱安定性の優れた芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートの製造方法を提供するものである。
【０００５】
【化４】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、炭素数１〜１８のアル
キル基、又は炭素数１８のオキシアルキル基を示し、Ｒ
1 〜Ｒ6 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。また、ｎは置換基数を表し０〜４の整数である。）
キル基、又は炭素数１８のオキシアルキル基を示し、Ｒ
1 〜Ｒ6 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。また、ｎは置換基数を表し０〜４の整数である。）
【０００６】本発明に用いられる芳香族炭酸ジエステル
は、下記の一般式（ＶＩ）で表される化合物である。
は、下記の一般式（ＶＩ）で表される化合物である。
【０００７】
【化５】 （式中Ａｒは１価の芳香族基であり、Ａｒは同一であっ
ても異なっていてもよい。）
ても異なっていてもよい。）
【０００８】上記一般式（ＶＩ）で表される芳香族炭酸
ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリ
ールカーボネート、ジキシリルカーボネート、ビスプロ
ピルフェニルカーボネート、ビスオクチルフェニルカー
ボネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメト
キシフェニルカーボネート、ビスエトキシフェニルカー
ボネート等が例示されるが、特に好ましくは、ジフェニ
ルカーボネートが挙げられ、含有する塩素量は１ｐｐｍ
以下であることが好ましい。芳香族炭酸ジエステルは、
ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０. ９７〜
１. ２モルの量で用いられることが好ましく、特に好ま
しくは、０. ９９〜１. １０モルの量である。
ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリ
ールカーボネート、ジキシリルカーボネート、ビスプロ
ピルフェニルカーボネート、ビスオクチルフェニルカー
ボネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメト
キシフェニルカーボネート、ビスエトキシフェニルカー
ボネート等が例示されるが、特に好ましくは、ジフェニ
ルカーボネートが挙げられ、含有する塩素量は１ｐｐｍ
以下であることが好ましい。芳香族炭酸ジエステルは、
ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０. ９７〜
１. ２モルの量で用いられることが好ましく、特に好ま
しくは、０. ９９〜１. １０モルの量である。
【０００９】本発明の反応に用いられる脂環構造を有す
るジヒドロキシ化合物としては、例えば、トリシクロ
（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノール、β，β，
β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノ
ール（スピログリコール）、ペンタシクロ［９．２．
１．１3,9 ．０2,10．０4,8 ］ペンタデカンジメタノー
ル、ペンタシクロ［９．２．１．１4,7 ．０2,10．０
3,8 ］ペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジ
メタノールあるいは１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどが挙げられる。これらのうちで、特にトリシクロ
（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノールが好まし
い。これらの脂環構造を有するジヒドロキシ化合物は、
不純物として含まれるカルボニル基含有量がＫＯＨ換算
で１. ０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは、０. ５ｍｇ以下、
さらに好ましくは、０. １ｍｇ以下であるものが用いら
れる。また、塩素や金属イオンの含有量がそれぞれ１ｐ
ｐｍ以下のものが好ましい。
るジヒドロキシ化合物としては、例えば、トリシクロ
（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノール、β，β，
β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノ
ール（スピログリコール）、ペンタシクロ［９．２．
１．１3,9 ．０2,10．０4,8 ］ペンタデカンジメタノー
ル、ペンタシクロ［９．２．１．１4,7 ．０2,10．０
3,8 ］ペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジ
メタノールあるいは１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどが挙げられる。これらのうちで、特にトリシクロ
（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノールが好まし
い。これらの脂環構造を有するジヒドロキシ化合物は、
不純物として含まれるカルボニル基含有量がＫＯＨ換算
で１. ０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは、０. ５ｍｇ以下、
さらに好ましくは、０. １ｍｇ以下であるものが用いら
れる。また、塩素や金属イオンの含有量がそれぞれ１ｐ
ｐｍ以下のものが好ましい。
【００１０】本発明の反応に用いられる芳香族ジヒドロ
キシ化合物は下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物で
ある。
キシ化合物は下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物で
ある。
【００１１】
【化６】 （上記式（ＶＩＩ）において、Ｘは
【００１２】
【化７】 であり、ここに、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ
3 とＲ4 が結合し環を形成していてもよい。Ｒ1とＲ2
はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基また
はハロゲンであり、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なっていて
もよい。また、ｍおよびｎは置換基数を表し、０〜４の
整数である。）
炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ
3 とＲ4 が結合し環を形成していてもよい。Ｒ1とＲ2
はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基また
はハロゲンであり、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なっていて
もよい。また、ｍおよびｎは置換基数を表し、０〜４の
整数である。）
【００１３】一般式（ＶＩＩ）で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，
４’−ジヒドロキシジビフェニル、３，３’，５，５’
−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等
のビフェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。これらのうち
で、特に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン（以下、ＢＰＺと記す）が好ましい。また、
上記芳香族ジヒドロキシ化合物を２種類以上併用して用
いることもできる。
ロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，
４’−ジヒドロキシジビフェニル、３，３’，５，５’
−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等
のビフェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。これらのうち
で、特に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン（以下、ＢＰＺと記す）が好ましい。また、
上記芳香族ジヒドロキシ化合物を２種類以上併用して用
いることもできる。
【００１４】本発明の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネートにおいては、原料として用いた芳香族ジヒドロキ
シ化合物由来の構成単位（Ａ）と脂環式脂肪族ジヒドロ
キシ化合物由来の構成単位（Ｂ）のモル比（Ａ）／
（Ｂ）が、９０／１０〜１０／９０であることが好まし
く、さらに好ましくは、８０／２０〜２０／８０が好ま
しい。すなわち、この構成単位のモル比（Ａ）／（Ｂ）
が１０／９０より低いと耐熱性が著しく低下し、９０／
１０より高いと光弾性定数、吸水率が高くなり、さらに
屈折率とアッベ数のバランスが悪化するため光学材料と
しては好ましくない。
ネートにおいては、原料として用いた芳香族ジヒドロキ
シ化合物由来の構成単位（Ａ）と脂環式脂肪族ジヒドロ
キシ化合物由来の構成単位（Ｂ）のモル比（Ａ）／
（Ｂ）が、９０／１０〜１０／９０であることが好まし
く、さらに好ましくは、８０／２０〜２０／８０が好ま
しい。すなわち、この構成単位のモル比（Ａ）／（Ｂ）
が１０／９０より低いと耐熱性が著しく低下し、９０／
１０より高いと光弾性定数、吸水率が高くなり、さらに
屈折率とアッベ数のバランスが悪化するため光学材料と
しては好ましくない。
【００１５】本発明では、エステル交換法で製造した芳
香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに上記構造式
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物より選ばれる少な
くとも１種以上のホスファイト化合物を添加する。
香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに上記構造式
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物より選ばれる少な
くとも１種以上のホスファイト化合物を添加する。
【００１６】構造式（Ｉ）で表されるホスファイト化合
物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（４−
メチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２−メチル−４−エチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２−メチル−４−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（モノ，ジノニルフェニル）ホスファイト等
が挙げられる。構造式（ＩＩ）で表されるホスファイト
化合物としてはビス（モノノニルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビ
ス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイト等が挙げられる。構造式（ＩＩ
Ｉ）で表されるホスファイト化合物としては、２，２−
メチレンビス（４，６−ジメチルフェニル）オクチルホ
スファイト、２，２−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−
６−メチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ
メチルフェニル）ヘキシルホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ヘキシル
ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ステアリルホスファイト等が挙げら
れる。
物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（４−
メチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２−メチル−４−エチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２−メチル−４−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（モノ，ジノニルフェニル）ホスファイト等
が挙げられる。構造式（ＩＩ）で表されるホスファイト
化合物としてはビス（モノノニルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビ
ス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイト等が挙げられる。構造式（ＩＩ
Ｉ）で表されるホスファイト化合物としては、２，２−
メチレンビス（４，６−ジメチルフェニル）オクチルホ
スファイト、２，２−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−
６−メチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ
メチルフェニル）ヘキシルホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ヘキシル
ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ステアリルホスファイト等が挙げら
れる。
【００１７】これらのホスファイト化合物の添加量は、
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート１００重量部に
対して０．００５〜０．１重量部、好ましくは、０．０
１〜０．０８重量部、さらに好ましくは、０．０１〜
０．０５重量であり、これより少ないと所望の効果が得
られず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当で
はない。
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート１００重量部に
対して０．００５〜０．１重量部、好ましくは、０．０
１〜０．０８重量部、さらに好ましくは、０．０１〜
０．０５重量であり、これより少ないと所望の効果が得
られず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当で
はない。
【００１８】さらに本発明では、上記構造式（Ｖ）で表
される７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフ
ェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを使用するの
も好ましい。
される７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフ
ェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを使用するの
も好ましい。
【００１９】７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメ
チルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの添加
量は、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート１００重
量部に対して０．００５〜０．１重量部、好ましくは、
０．０１〜０．０８重量部、さらに好ましくは、０．０
２〜０．０５重量部であり、これより少ないと所望の効
果が得られず、過剰では光学物性を始めとする諸物性が
低下し適当ではない。
チルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの添加
量は、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート１００重
量部に対して０．００５〜０．１重量部、好ましくは、
０．０１〜０．０８重量部、さらに好ましくは、０．０
２〜０．０５重量部であり、これより少ないと所望の効
果が得られず、過剰では光学物性を始めとする諸物性が
低下し適当ではない。
【００２０】本発明では、エステル交換触媒としてアル
カリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物が
用いられる。このような化合物としては、アルカリ金
属、アルカリ土類金属等の有機酸塩類、無機塩類、酸化
物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド等が好ま
しく用いられ、これらの化合物は、単独あるいは組み合
わせて用いることができる。
カリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物が
用いられる。このような化合物としては、アルカリ金
属、アルカリ土類金属等の有機酸塩類、無機塩類、酸化
物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド等が好ま
しく用いられ、これらの化合物は、単独あるいは組み合
わせて用いることができる。
【００２１】このようなアルカリ金属化合物としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が挙げられる。
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が挙げられる。
【００２２】また、アルカリ土類金属化合物としては、
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、
炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カル
シウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、
炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カル
シウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２３】これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合
計１モル当たり１０-9〜１０-3モル、好ましくは、１０
-7〜１０-5モルの量で用いられる。
計１モル当たり１０-9〜１０-3モル、好ましくは、１０
-7〜１０-5モルの量で用いられる。
【００２４】一般に、エステル交換法では、重合終了後
に使用した触媒を不活性化させる目的で酸性の失活剤を
添加する。失活剤の例としては、リン酸、亜リン酸、次
亜リン酸、フェニルリン酸、フェニルホスフィン、フェ
ニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、ジフェニルホ
スフェート、ジフェニルホスファイト、ジフェニルホス
フィン、ジフェニルホスフィンオキシド、ジフェニルホ
スフィン酸、モノメチルアシッドホスフェート、モノメ
チルアシッドホスファイト、ジメチルアシッドホスフェ
ート、ジメチルアシッドホスファイト、モノブチルアシ
ッドホスフェート、モノブチルアシッドホスファイト、
ジブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホス
ファイト、モノステアリルアシッドホスフェート、ジス
テアリルアシッドホスフェート等のリン含有酸性化合
物、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエン
スルホン酸プロピル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、
ｐ−トルエンスルホン酸ペンチル、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ヘキシル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−
トルエンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸
フェネチル、ｐ−トルエンスルホン酸ナフチル等の芳香
族スルホン酸化合物等が挙げられる。
に使用した触媒を不活性化させる目的で酸性の失活剤を
添加する。失活剤の例としては、リン酸、亜リン酸、次
亜リン酸、フェニルリン酸、フェニルホスフィン、フェ
ニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、ジフェニルホ
スフェート、ジフェニルホスファイト、ジフェニルホス
フィン、ジフェニルホスフィンオキシド、ジフェニルホ
スフィン酸、モノメチルアシッドホスフェート、モノメ
チルアシッドホスファイト、ジメチルアシッドホスフェ
ート、ジメチルアシッドホスファイト、モノブチルアシ
ッドホスフェート、モノブチルアシッドホスファイト、
ジブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホス
ファイト、モノステアリルアシッドホスフェート、ジス
テアリルアシッドホスフェート等のリン含有酸性化合
物、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエン
スルホン酸プロピル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、
ｐ−トルエンスルホン酸ペンチル、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ヘキシル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−
トルエンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸
フェネチル、ｐ−トルエンスルホン酸ナフチル等の芳香
族スルホン酸化合物等が挙げられる。
【００２５】失活剤の添加量は、アルカリ金属及び／ま
たはアルカリ土類金属触媒に対して中和当量の１／５〜
２０倍量、好ましくは、１／２〜１０倍量であり、これ
より少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物
性、機械的物性が低下し適当ではない。
たはアルカリ土類金属触媒に対して中和当量の１／５〜
２０倍量、好ましくは、１／２〜１０倍量であり、これ
より少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物
性、機械的物性が低下し適当ではない。
【００２６】また、失活剤と併用して、芳香族スルホン
酸ホスホニウム塩類の添加も有効であり、例えば、ベン
ゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ｐ−トル
エンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ブチルベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、オクチ
ルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシ
ルホスホニウム塩等が挙げられる。
酸ホスホニウム塩類の添加も有効であり、例えば、ベン
ゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ｐ−トル
エンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ブチルベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、オクチ
ルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシ
ルホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２７】これら芳香族スルホン酸ホスホニウム塩の
添加量は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート１０
０重量部に対して０．０００１〜０．０３重量部、好ま
しくは、０．００１〜０．０１重量部であり、これより
少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機
械的物性が低下し適当ではない。
添加量は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート１０
０重量部に対して０．０００１〜０．０３重量部、好ま
しくは、０．００１〜０．０１重量部であり、これより
少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機
械的物性が低下し適当ではない。
【００２８】また、用途、目的に応じてヒンダートフェ
ノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤
を加えることもできる。
ノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤
を加えることもできる。
【００２９】ヒンダートフェノール系酸化防止剤として
は、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３
−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−
ｔ−ブチルフェニル］ブタン等が挙げられる。これら
は、単独あるいは２種以上併用して用いてもよい。
は、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３
−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−
ｔ−ブチルフェニル］ブタン等が挙げられる。これら
は、単独あるいは２種以上併用して用いてもよい。
【００３０】これらのヒンダートフェノール系酸化防止
剤の添加量は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
１００重量部に対して０．００５〜０．１重量部、好ま
しくは、０．０１〜０．０８重量部、さらに好ましく
は、０．０１〜０．０５重量であり、これより少ないと
所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機械的物性
が低下し適当ではない。
剤の添加量は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
１００重量部に対して０．００５〜０．１重量部、好ま
しくは、０．０１〜０．０８重量部、さらに好ましく
は、０．０１〜０．０５重量であり、これより少ないと
所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機械的物性
が低下し適当ではない。
【００３１】紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５
−メチル―２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］］、２−（４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘ
キシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジヒドロキソ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６，−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス
（１−オクチロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が
挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上併用して
用いてもよい。
−メチル―２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］］、２−（４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘ
キシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジヒドロキソ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６，−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス
（１−オクチロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が
挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上併用して
用いてもよい。
【００３２】離型剤としては、一般的に使用されている
ものでよく、例えば、天然パラフィン類、合成パラフィ
ン類、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス類、蜜
蝋、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグ
リセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等
の脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは、単独あるい
は２種以上併用して用いてもよい。
ものでよく、例えば、天然パラフィン類、合成パラフィ
ン類、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス類、蜜
蝋、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグ
リセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等
の脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは、単独あるい
は２種以上併用して用いてもよい。
【００３３】その他、難燃剤、耐電防止剤、顔料、染料
等も単独または組み合わせて用いることができる。
等も単独または組み合わせて用いることができる。
【００３４】これら触媒失活剤、添加剤等の添加時期に
制限はないが、一般には重縮合反応終了後、樹脂が溶融
状態にあるうちに添加する方法、あるいは一端冷却ペレ
ット化した後に再溶融混合する方法が採られる。
制限はないが、一般には重縮合反応終了後、樹脂が溶融
状態にあるうちに添加する方法、あるいは一端冷却ペレ
ット化した後に再溶融混合する方法が採られる。
【００３５】また、添加方法にも制限はなく、例えば、
重合装置に直接投入混合する方法、単軸あるいは２軸押
出機等を用い混練する方法などが挙げられる。押出機を
使用する場合においては、溶融樹脂の温度を２３０℃〜
３００℃、好ましくは、２４０℃〜２７０℃の範囲で制
御するのが望ましい。この温度より低いと添加剤が十分
に分散されないため効果が発揮されず、これより高いと
樹脂の熱劣化が促進され着色の原因となる。
重合装置に直接投入混合する方法、単軸あるいは２軸押
出機等を用い混練する方法などが挙げられる。押出機を
使用する場合においては、溶融樹脂の温度を２３０℃〜
３００℃、好ましくは、２４０℃〜２７０℃の範囲で制
御するのが望ましい。この温度より低いと添加剤が十分
に分散されないため効果が発揮されず、これより高いと
樹脂の熱劣化が促進され着色の原因となる。
【００３６】また、減圧条件下でベント式押出機を用い
た場合は、添加剤の添加混練と併せてポリマー中に残留
するモノマー等の低沸点化合物の脱揮除去を行うことも
できる。その場合、水等の脱揮助剤の添加も低沸点化合
物の除去に有効である。
た場合は、添加剤の添加混練と併せてポリマー中に残留
するモノマー等の低沸点化合物の脱揮除去を行うことも
できる。その場合、水等の脱揮助剤の添加も低沸点化合
物の除去に有効である。
【００３７】添加剤の形態としては、希釈せずにそのま
ま添加する方法、可溶性溶媒に希釈し添加する方法、マ
スターバッチの形態で添加する方法などが挙げられるが
特に制限はない。
ま添加する方法、可溶性溶媒に希釈し添加する方法、マ
スターバッチの形態で添加する方法などが挙げられるが
特に制限はない。
【００３８】本発明に用いられる芳香族−脂肪族共重合
ポリカーボネートの重量平均分子量は、２０，０００〜
２００，０００であることが好ましく、さらに好ましく
は、４０，０００〜１２０，０００である。
ポリカーボネートの重量平均分子量は、２０，０００〜
２００，０００であることが好ましく、さらに好ましく
は、４０，０００〜１２０，０００である。
【００３９】本発明に関わるエステル交換反応は、公知
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下
でエステル交換反応により副生するモノヒドロキシ化合
物を除去しながら重縮合反応を行うものである。
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下
でエステル交換反応により副生するモノヒドロキシ化合
物を除去しながら重縮合反応を行うものである。
【００４０】反応は、一般には二段以上の多段工程で実
施される。具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６
０℃、好ましくは、１８０〜２４０℃の温度で０．１〜
５時間、好ましくは、０. ５〜３時間反応させる。次い
で、反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香
族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳
香族炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合
反応を行う。このような反応は、連続式、バッチ式のい
ずれでもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反
応装置としては、槽型、押出機型あるいはパドル翼、格
子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた
横型攪拌装置が使われる。
施される。具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６
０℃、好ましくは、１８０〜２４０℃の温度で０．１〜
５時間、好ましくは、０. ５〜３時間反応させる。次い
で、反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香
族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳
香族炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合
反応を行う。このような反応は、連続式、バッチ式のい
ずれでもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反
応装置としては、槽型、押出機型あるいはパドル翼、格
子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた
横型攪拌装置が使われる。
【００４１】また、本発明の樹脂を光学用途に使用する
場合は、製品への異物混入を防止するため、クリーンル
ーム、クリーンブース等の環境下で製造することが望ま
しい。また、その場合は、原料用フィルターの設置やペ
レット化時に用いる冷却水用フィルターの装着あるいは
押出機の出口にポリマーフィルターを装着することが異
物混入を防止するのに有効である。
場合は、製品への異物混入を防止するため、クリーンル
ーム、クリーンブース等の環境下で製造することが望ま
しい。また、その場合は、原料用フィルターの設置やペ
レット化時に用いる冷却水用フィルターの装着あるいは
押出機の出口にポリマーフィルターを装着することが異
物混入を防止するのに有効である。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。
【００４３】（１）重量平均分子量（Ｍｗ） ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １１）
を用い、スチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）
として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。
を用い、スチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）
として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。
【００４４】（２）溶液色相（ＹＩ値） サンプル９. ０ｇを塩化メチレン９０ｍｌに溶解し、
５. ０ｃｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値（Ｙｅｌｌｏ
ｗ Ｉｎｄｅｘ）を測定した。色差計は日本電色工業
（株）社製スペクトロカラーメーターＳＥ−２０００を
使用した。
５. ０ｃｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値（Ｙｅｌｌｏ
ｗ Ｉｎｄｅｘ）を測定した。色差計は日本電色工業
（株）社製スペクトロカラーメーターＳＥ−２０００を
使用した。
【００４５】（３）滞留安定性（ｄＹＩ値） サンプル２. ０ｇを試験管にとり、ＳＣＩＮＩＣＳ社製
ＤＲＹ ＢＬＯＣＫＢＡＴＨ ＡＬ−３０１を用いて１
２０℃窒素フロー下で２時間乾燥させた後、２６０℃窒
素フロー下で２時間滞留試験を行った。サンプルを室温
に戻した後、塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、５. ５ｃ
ｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値を測定し、塩化メチレ
ンのみのＹＩ値との差（ｄＹＩ）を評価した。色差計は
日本電色工業（株）社製スペクトロカラーメーターＳＥ
−２０００を使用した。
ＤＲＹ ＢＬＯＣＫＢＡＴＨ ＡＬ−３０１を用いて１
２０℃窒素フロー下で２時間乾燥させた後、２６０℃窒
素フロー下で２時間滞留試験を行った。サンプルを室温
に戻した後、塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、５. ５ｃ
ｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値を測定し、塩化メチレ
ンのみのＹＩ値との差（ｄＹＩ）を評価した。色差計は
日本電色工業（株）社製スペクトロカラーメーターＳＥ
−２０００を使用した。
【００４６】合成例１ ＢＰＺ（ジスフェノールＺ）６０３８. ０ｇ、ＴＣＤＤ
Ｍ（トリシクロ（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノ
ール）４４１６. ５ｇ 、ジフェニルカーボネート１０
０２５. ５ｇ及び触媒として０．１ｗｔ％水酸化ナトリ
ウム水溶液をＢＰＺとＴＣＤＤＭの合計モル量に対して
１. ５×１０-6ｍｏｌ／ｍｏｌとなるようニッケル製の
５０Ｌ重合釜に仕込み、窒素置換を３回行った後、１８
０℃に加熱し、常圧で３０分間撹拌溶解した。次いで、
減圧度１５０ｍｍＨｇ、重合温度２１０℃の条件下で１
時間反応させ、さらに減圧度を１５ｍｍＨｇ、重合温度
を２３０℃に変更し１時間反応させた後、最終的に０.
２ｍｍＨｇ、２４０℃の条件で２時間反応を行った。反
応終了後、窒素雰囲気下で生成ポリカーボネートを取り
出しペレットとした。得られたポリカーボネートの重量
平均分子量は５７，０００、溶液色相ＹＩ値は１．１８
であった。
Ｍ（トリシクロ（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノ
ール）４４１６. ５ｇ 、ジフェニルカーボネート１０
０２５. ５ｇ及び触媒として０．１ｗｔ％水酸化ナトリ
ウム水溶液をＢＰＺとＴＣＤＤＭの合計モル量に対して
１. ５×１０-6ｍｏｌ／ｍｏｌとなるようニッケル製の
５０Ｌ重合釜に仕込み、窒素置換を３回行った後、１８
０℃に加熱し、常圧で３０分間撹拌溶解した。次いで、
減圧度１５０ｍｍＨｇ、重合温度２１０℃の条件下で１
時間反応させ、さらに減圧度を１５ｍｍＨｇ、重合温度
を２３０℃に変更し１時間反応させた後、最終的に０.
２ｍｍＨｇ、２４０℃の条件で２時間反応を行った。反
応終了後、窒素雰囲気下で生成ポリカーボネートを取り
出しペレットとした。得られたポリカーボネートの重量
平均分子量は５７，０００、溶液色相ＹＩ値は１．１８
であった。
【００４７】実施例１ 合成例１で製造したポリカーボネートペレットを真空乾
燥機にて１ｍｍＨｇ、９０℃の条件で１２時間乾燥させ
た後、触媒として使用した水酸化ナトリウムの中和当量
の６倍量のｐ−トルエンスルホン酸ブチル（東京化成社
製）とポリカーボネート１００重量部に対して０．０５
重量部のビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（商
品名アデカスタブＰＥＰ−３６、旭電化社製）及び０．
０１重量部の５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−
ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン
（商品名ＨＰ−１３６、チバスペシャリティケミカルズ
社製）をマスターバッチの形態で添加混合した後、２軸
混練押出機にて混練し再ペレット化した。得られたペレ
ットの重量平均分子量は５６，６００、溶液色相はＹＩ
値１．１０、滞留安定性ｄＹＩ値は１．９９であった。
燥機にて１ｍｍＨｇ、９０℃の条件で１２時間乾燥させ
た後、触媒として使用した水酸化ナトリウムの中和当量
の６倍量のｐ−トルエンスルホン酸ブチル（東京化成社
製）とポリカーボネート１００重量部に対して０．０５
重量部のビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（商
品名アデカスタブＰＥＰ−３６、旭電化社製）及び０．
０１重量部の５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−
ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン
（商品名ＨＰ−１３６、チバスペシャリティケミカルズ
社製）をマスターバッチの形態で添加混合した後、２軸
混練押出機にて混練し再ペレット化した。得られたペレ
ットの重量平均分子量は５６，６００、溶液色相はＹＩ
値１．１０、滞留安定性ｄＹＩ値は１．９９であった。
【００４８】実施例２〜４，比較例１〜３ 添加剤の種類及び量を表−１に示すように変えた以外
は、実施例１と同様の方法でポリカーボネートを製造し
物性評価を行った。評価結果を表−１に示す。
は、実施例１と同様の方法でポリカーボネートを製造し
物性評価を行った。評価結果を表−１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族−脂肪族共重合
ポリカーボネートに、特定構造のホスファイト化合物、
さらには５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメ
チルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを所定
量添加することにより、優れた耐熱安定性を有する芳香
族−脂肪族共重合ポリカーボネートを製造することがで
き、工業的にも極めて有効な方法である。
ポリカーボネートに、特定構造のホスファイト化合物、
さらには５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメ
チルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを所定
量添加することにより、優れた耐熱安定性を有する芳香
族−脂肪族共重合ポリカーボネートを製造することがで
き、工業的にも極めて有効な方法である。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CG021 EW066 EW086 FD066 GP01 GS02 4J029 AA09 AB04 AC02 AD01 AD10 AE04 AE05 BB12A BB12B BD10 BE05A BE05B BF14A BF14B BH02 DB11 DB13 HC05A HC05B 5D029 KA07 KC17
Claims (4)
- 【請求項１】アルカリ金属及び／またはアルカリ土類金
属触媒の存在下、炭酸ジエステルと、脂環構造を有する
ジヒドロキシ化合物と、芳香族ジヒドロキシ化合物とを
溶融重縮合して得られた芳香族―脂肪族共重合ポリカー
ボネート１００重量部に、下記構造式（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種以上
のホスファイト化合物０．００５〜０．１重量部を添加
することを特徴とする芳香族―脂肪族共重合ポリカーボ
ネートの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、炭素数１〜１８のアル
キル基、又は炭素数１〜８のオキシアルキル基を示し、
Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。また、ｎは置換基数を表し０〜４の整数である。） - 【請求項２】芳香族ジヒドロキシ化合物が、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンであるこ
とを特徴とする請求項１記載の芳香族−脂肪族共重合ポ
リカーボネートの製造方法。 - 【請求項３】脂環構造を有するジヒドロキシ化合物が、
下記式（ＩＶ）で表されるトリシクロ（５．２．１．０
2,6 ）デカンジメタノールであることを特徴とする請求
項１または２記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネ
ートの製造方法。 【化２】 - 【請求項４】さらに、下記構造式（Ｖ）で表される５，
７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニ
ル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを芳香族―脂肪族
共重合ポリカーボネート１００重量部に対して０．００
５〜０．１重量部添加することを特徴とする請求項１〜
３何れか１項に記載の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボ
ネートの製造方法。 【化３】 【０００１】
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001128919A JP2002322265A (ja) | 2001-04-26 | 2001-04-26 | 芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| JP2002322265A true JP2002322265A (ja) | 2002-11-08 |
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| JP2001128919A Pending JP2002322265A (ja) | 2001-04-26 | 2001-04-26 | 芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
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| JP (1) | JP2002322265A (ja) |
Cited By (2)
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| WO2000063275A1 (fr) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Teijin Limited | Polycarbonate aromatique ramifie, son procede d'obtention et article moule par soufflage obtenu a partir de ce polycarbonate |
-
2001
- 2001-04-26 JP JP2001128919A patent/JP2002322265A/ja active Pending
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