JP2002114843A - 芳香族ー脂肪族共重合ポリカーボネートの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】加熱処理を行っても、分子量低下による機械的
物性低下がなく、且つ高い透明性と良好な色相を維持す
る熱安定性の優れた芳香族ー脂肪族共重合ポリカーボネ
ートの製造方法を提供すること。 【解決手段】炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合
物と脂肪族ジヒドロキシ化合物をアルカリ金属及び／ま
たはアルカリ土類金属触媒の存在下、溶融重縮合により
得られたポリカーボネートに、リン含有酸性化合物およ
び／または芳香族スルホン酸ホスホニウム塩を添加す
る。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、エステル交換法によっ
て製造されたポリカーボネート樹脂の熱安定性および色
相の改良に関するものである。

【０００１】

【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重
合により得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れている
ことから、光学材料として各種レンズ、プリズム、光デ
ィスク基板などに利用されている。しかしながら、芳香
族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてなるポ
リカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流動性
が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また
屈折率は１．５８と高いものの分散の程度を表すアッベ
数が３０と低く、屈折率とアッベ数とのバランスが悪い
ため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられ
るには十分な性能を有していない。このようなＢＰＡ型
ポリカーボネートの欠点を解決する目的で、ＢＰＡとト
リシクロ（５．２．１．０^2,6 ）デカンジメタノール
（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合ポリカーボネート
が提案されている（特開昭６４−６６２３４号）。しか
しながら、この共重合ポリカーボネートの製造方法は、
ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭあるいは
ＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合する、ＴＣＤＤＭの
ビスクロロホルメートとＢＰＡあるいはＢＰＡ及びＴＣ
ＤＤＭとを重縮合する、ＢＰＡのビスクロロホルメー
トとＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとの混合物とＢ
ＰＡ及び／またはＴＣＤＤＭとを重縮合する方法が述べ
られているにすぎない。このような、脂肪族ジヒドロキ
シ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の共重合体の製造
において、ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート
を製造し、その後ジヒドロキシ化合物と重縮合させると
いう２段階の反応では、製造工程も複雑になり、その結
果として製造コストも高くなる欠点があった。別の製造
方法としては、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物と
を溶融状態で重縮合させるエステル交換法が知られてい
る。しかし、この製造方法では高温長時間の重合条件と
なるため、着色しやすく、また、ポリマー中に残留する
触媒がポリマー物性を低下させる原因となり、特に、脂
肪族構造を含有するポリカーボネートではその傾向が顕
著であった。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加熱処理を
行っても、分子量低下による機械的物性低下がなく、且
つ高い透明性と良好な色相を維持する熱安定性の優れた
エステル交換法で製造された芳香族ー脂肪族共重合ポリ
カーボネートを提供することを目的としている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、鋭意検討を行った結果、特定の化合物をエステ
ル交換法で得た芳香族ー脂肪族共重合ポリカーボネート
に添加することにより、極めて優れた熱安定性を付与で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】すなわち本発明は、炭酸ジエステルと芳香
族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物をア
ルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属触媒の存在
下、溶融重縮合により得られたポリカーボネートにリン
含有酸性化合物および／または下記一般式（I）で示さ
れる芳香族スルホン酸ホスホニウム塩を所定量添加する
ことにより、色相、熱安定性の優れた芳香族ー脂肪族共
重合ポリカーボネートの製造法を提供するものである。

【０００５】

【化２】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を
示し、Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜
８のオキシアルキル基を示す。）

【０００６】本発明に用いられるリン含有酸性化合物と
しては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、フェ
ニルリン酸、フエニルホスフイン、フエニルホスフイン
酸、フエニルホスホン酸、ジフェニルホスフェート、ジ
フエニルホスファイト、ジフエニルホスフィン、ジフェ
ニルホスフィンオキシド、ジフエニルホスフィン酸、モ
ノメチルアシツドホスフエート、モノメチルアシッドホ
スファイト、ジメチルアシッドホスフエート、ジメチル
アシッドホスファイト、モノブチルアシッドホスフエー
ト、モノブチルアシツドホスファイト、ジブチルアシッ
ドホスフェート、ジブチルアシツドホスファイト、モノ
ステアリルアシツドホスフエート、ジステアリルアシツ
ドホスフエート等が挙げられる。

【０００７】このリン含有酸性化合物の添加量は、アル
カリ金属及び／またはアルカリ土類金属触媒に対して中
和当量の１／５〜２０倍量、好ましくは１／２〜１０倍
量であり、これより少ないと所望の効果が得られず、過
剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。

【０００８】また、前記一般式（I）で示される芳香族
スルホン酸ホスホニウム塩としては、例えばベンゼンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ｐ−トルエンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ブチルベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、オクチルベン
ゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホ
ニウム塩等が挙げられる。

【０００９】この芳香族スルホン酸ホスホニウム塩の添
加量は、芳香族一脂肪族共重合ポリカーボネートに対し
て、１〜３００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍ
であり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰
では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。

【００１０】芳香族一脂肪族共重合ポリカーボネートへ
のこれらリン含有酸性化合物、芳香族スルホン酸ホスホ
ニウム塩の添加時期に制限はなく、例えば、重縮合反応
の終了後樹脂が溶融状態にあるうちに添加する方法、或
いは、一端冷却ペレット化した後に再溶融混合するなど
の方法が挙げられる。また、添加方法にも制限はなく、
例えば、重合器に直接投入混合する方法、単軸、或いは
２軸押出機等を用い混練する方法などが挙げられる。添
加の形態としては、希釈せずにそのまま添加する方法、
可溶性溶媒に希釈し添加する方法、マスターバッチの形
態で添加する方法などが挙げられるが特に制限はない。

【００１１】また、用途、目的に応じて慣用の添加剤、
例えば、熱安定剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、滑
剤、酸化防止剤、着色剤、充填材（強化剤）、離型剤、
可塑剤、赤外線吸収剤、抗菌剤などを使用できる。これ
らの添加剤は、１種又は２種以上組み合わせて使用でき
る。

【００１２】酸化防止剤として、例えば、リン化合物、
ヒンダードフェノール化合物などが挙げられる。

【００１３】前記リン化合物として、例えば、トリエチ
ルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリ
イソデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、
フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
−トリルホスファイト、フェニル−ビス（４−ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（４−オクチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス［４−（１−フェニルエチ
ル）フェニル］ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、ペンタエリスリトー
ル−ビス［（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト］、ペンタエリスリトール−ビス
［（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト］
などのホスファイト化合物；テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホス
フォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４′−（２，２−ジフェニルプロパン）ホ
スフォナイトなどのホスフォナイト化合物；フェニルホ
スフォン酸ジメチルなどのフェニルホスフォン酸エステ
ル化合物などが挙げられる。これらは、単独あるいは２
種以上併用して用いてもよい。これらリン化合物の添加
量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．００
５〜０．２重量部、好ましくは、０．０１〜０．１重量
部であり、これより少ないと所望の効果が得られず、過
剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。

【００１４】ヒンダードフェノール化合物としては、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３
−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−
ｔ−ブチルフェニル］ブタン等が挙げられる。これら
は、単独あるいは２種以上併用して用いてもよい。

【００１５】これらのヒンダードフェノール化合物の添
加量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．０
０５〜０．１重量部、好ましくは、０．０１〜０．０８
重量部、さらに好ましくは、０．０１〜０．０５重量で
あり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰で
は耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。

【００１６】紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５
−メチル―２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］］、２−（４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘ
キシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジヒドロキソ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６，−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス
（１−オクチロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が
挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上併用して
用いてもよい。

【００１７】離型剤としては、一般的に使用されている
ものでよく、例えば、天然パラフィン類、合成パラフィ
ン類、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス類、蜜
蝋、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグ
リセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等
の脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは、単独あるい
は２種以上併用して用いてもよい。

【００１８】また、添加時期、滋加方法、添加形態につ
いては特に制限はないが、前期のリン含有酸性化合物及
び／又は芳香族スルホン酸ホスホニウム塩を添加し触媒
を失活させた後に添加するのが好ましい。

【００１９】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
減圧下、２００〜３００℃の温度で脱気除去する工程を
設けても良く、このためには、パドル翼、格子翼、メガ
ネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた横型攪拌装
置、多ベント式２軸押出機、或いは薄膜蒸発器が好適に
用いられる。

【００２０】本発明における触媒失活剤、或いは他の添
加剤の添加法にあたり、多ベント式２軸押出機を使用す
る場合、溶融樹脂の温度を、好ましくは２３０〜３００
℃、さらに好ましくは２４０〜２７℃の範囲で制御する
のが望ましい。この温度より低いと、添加剤が分散され
ず、効果が発揮されない。また、これより高いと熱劣化
が促進され着色の原因となる。

【００２１】また、本発明の樹脂を光学用途に使用する
場合は、製品への異物混入を防止するため、クリーンル
ーム、クリーンブース等の環境下で製造することが望ま
しい。また、その場合は原料用フィルターの設置や、ペ
レット化時に用いる冷却水用フィルターの装着、或いは
押出機の出口にポリマーフィルターを装着することが異
物混入を防止するのに有効である。

【００２２】本発明に用いられる炭酸ジエステルとし
て、芳香族炭酸ジエステルが挙げられ、下記の一般式
（II）で示される。

【００２３】

【化３】 （式中Ａｒは１価の芳香族基であり、Ａｒは同一であっ
ても異なっていてもよい。）

【００２４】上記一般式（II）で示される芳香族炭酸ジ
エステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリー
ルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ビスプロピ
ルフェニルカーボネート、ビスオクチルフェニルカーボ
ネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメトキ
シフェニルカーボネート、ビスエトキシフェニルカーボ
ネート等が例示されるが、特に好ましくは、ジフェニル
カーボネートが挙げられ、含有する塩素量は１ｐｐｍ以
下であることが好ましい。芳香族炭酸ジエステルは、ジ
ヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０.９７〜１.２
モルの量で用いられることが好ましく、特に好ましく
は、０.９９〜１.１０モルの量である。

【００２５】本発明の反応に用いられる、脂肪族ジヒド
ロキシ化合物として脂環構造を有するジヒドロキシ化合
物が挙げられる。脂環構造を有するジヒドロキシ化合物
として、トリシクロ（５．２．１．０^2,6）デカンジメ
タノール、β，β，β^'，β^'−テトラメチル−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−
３，９−ジエタノール（スピログリコール）、ペンタシ
クロ［９．２．１．１ ^3,9．０^2,10．０^4,8］ペンタデカ
ンジメタノール、ペンタシクロ［９．２．１．１^4,7．
０^2,10．０^3,8］ペンタデカンジメタノール、２，６−
デカリンジメタノールあるいは１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどが挙げられる。これらのうちで、特に
トリシクロ（５．２．１．０^2,6）デカンジメタノール
が好ましい。これらの脂環構造を有するジヒドロキシ化
合物は、不純物として含まれるカルボニル基含有量がＫ
ＯＨ換算で１.０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは、０.５ｍｇ
以下、さらに好ましくは、０.１ｍｇ以下であるものが
用いられる。また、塩素や金属イオンの含有量がそれぞ
れ１ｐｐｍ以下のものが好ましい。また、これらのジヒ
ドロキシ化合物を２種類以上併用して共重合ポリカーボ
ネートを製造することも可能である。

【００２６】本発明の反応に用いられる芳香族ジヒドロ
キシ化合物は下記一般式（III）で示される化合物であ
る。

【００２７】

【化４】 （式中、Ｘは

【００２８】

【化５】 であり、ここに、Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、炭素数１〜
１０のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ₃とＲ₄が
結合し環を形成していてもよい。Ｒ₁とＲ₂は水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基またはハロゲンであり、Ｒ
₁とＲ₂は同じでも異なっていてもよい。また、ｍおよび
ｎは置換基数を表し、０〜４の整数である。）

【００２９】一般式（III）で表される芳香族ジヒドロ
キシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４^'
−ジヒドロキシジビフェニル、３，３^'，５，５^'−テト
ラメチル−４，４^'−ジヒドロキシビフェニル等のビフ
ェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン等が挙げられる。これらのうちで、特
に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン（以下、ＢＰＺと記す）が好ましい。また、一般
（III）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物を２種類
以上併用して用いることもできる。

【００３０】本発明では、触媒としてアルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物が用いられる。
このような化合物としては、アルカリ金属、アルカリ土
類金属等の有機酸塩類、無機塩類、酸化物、水酸化物、
水素化物あるいはアルコキシド等が好ましく用いられ、
これらの化合物は、単独あるいは組み合わせて用いるこ
とができる。

【００３１】このようなアルカリ金属化合物としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が挙げられる。

【００３２】また、アルカリ土類金属化合物としては、
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、
炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カル
シウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。

【００３３】これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合
計１モル当たり１０^-9〜１０^-3モル、好ましくは、１０
^-7〜１０^-5モルの量で用いられる。

【００３４】本発明の芳香族一脂肪族共重合ポリカーボ
ネートにおいては、原料として用いた芳香族ジヒドロキ
シ化合物由来の構成単位（Ａ）と脂肪族ジヒドロキシ化
合物由来の構成単位（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が、
９０／１０〜１０／９０であることが好ましく、さらに
好ましくは８０／２０〜２０／８０が好ましい。すなわ
ち、この構成単位のモル比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０
より低いと耐熱性に劣るものとなり、９０／１０より高
いと光弾性定数、吸水率などが高くなり、さらに屈折率
とアッペ数のバランスが悪くなり光学材料としては好ま
しくない。

【００３５】本発明に用いられるポリカーボネートの重
量平均分子量は、２０，０００〜２００，０００である
ことが好ましく、さらに好ましくは、４０，０００〜１
２０，０００である。

【００３６】本発明に関わるエステル交換反応は、公知
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下
でエステル交換反応により副生するモノヒドロキシ化合
物を除去しながら重縮合反応を行うものである。

【００３７】反応は、一般には二段以上の多段工程で実
施される。具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６
０℃、好ましくは、１８０〜２４０℃の温度で０．１〜
５時間、好ましくは、０.５〜３時間反応させる。次い
で、反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香
族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳
香族炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合
反応を行う。このような反応は、連続式、バッチ式のい
ずれでもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反
応装置としては、槽型、押出機型あるいはパドル翼、格
子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた
横型攪拌装置が使われる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。

【００３９】（１）重量平均分子量（Ｍｗ） ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １１）
を用い、スチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）
として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。

【００４０】（２）溶液色相（ＹＩ値） サンプル９.０ｇを塩化メチレン９０ｍｌに溶解し、５.
０ｃｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ
Ｉｎｄｅｘ）を測定した、色差計は日本電色工業（株）
社製スペクトロカラーメーターＳＥ−２０００を使用し
た。

【００４１】（３）滞留安定性（ｄＹＩ値） サンプル２.０ｇを試験管にとり、ＳＣＩＮＩＣＳ社製
ＤＲＹ ＢＬＯＣＫ ＢＡＴＨ ＡＬ−３０１を用いて１
２０℃窒素フロー下で２時間乾燥させた後、２６０℃窒
素フロー下で２時間滞留試験を行った。サンプルを室温
に戻した後、塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、５.５ｃ
ｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値を測定し、塩化メチレ
ンのみのＹＩ値との差（ｄＹＩ）を評価した。色差計は
日本電色工業（株）社製スペクトロカラーメーターＳＥ
−２０００を使用した。

【００４２】実施例1 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン（ＢＰＺ）６０３８．０ｇ（２２．５ｍｏ１）、トリ
シクロ（５．２．１．０^2,6 ）デカンジメタノール（Ｔ
ＣＤＤＭ）４４１６．５ｇ（２２．５ｍｏ１）、ジフェ
ニルカーボネート１００２５．５ｇ（４６．８ｍｏ
ｌ）、及び触媒として水酸化ナトリウム（水溶液で）
１．５ｘ１０^-6ｍｏｌ／ｍｏｌ（ＢＰＺとＴＣＤＤＭの
合計モルに対して）の比でニッケル製の５０Ｌ重合釜に
仕込み、窒素置換を３回行った後、１８０℃に加熱し、
常圧で３０分間撹拌溶解した。次いで、減圧度１５０ｍ
ｍＨｇ、２１０℃の条件下で１時間、さらに減圧度１５
ｍｍＨｇ、２３０℃まで減圧度及び反応温度を上げ１時
間重合させた後、最終的に０．２ｍｍＨｇ、２４０℃で
２時間反応させた。反応終了後、窒素雰囲気下で生成ポ
リカーボネートを取り出した。得られたポリカーボネー
トの分子量は５７２００であった。次いでこのポリカー
ボネートを真空乾燥機にて９０℃、１ｍｍＨｇで１２時
間乾燥させた後、亜リン酸の涼加量が水酸化ナトリウム
の中和当量の９倍量［４．５ｘ１０^-6ｍｏｌ／ｍｏｌ
（ＢＰＺとＴＣＤＤＭの合計モルに対して）］となるよ
うに調製した亜リン酸のマスターバッチと乾燥させたポ
リカーボネートを良く混合した後、２軸混連練押出機に
て混練し、ペレット化した。得られたペレットの溶液の
ｄＹＩ値は１．７９、重量平均分子量は、５４６００で
あった。また、滞留安定性ｄＹＩ値は２．９４であっ
た。

【００４３】実施例２〜７、比較例１ 触媒種および触媒量、添加剤種および添加剤量を表１に
記載のように変えた以外は、実施例１と同様の方法でポ
リカーボネートを製造し、物性の評価を行った。製造条
件と物性評価結果を表１に示した。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、芳香族ー脂肪族共重合
ポリカーボネートに、リン含有性酸性化合物及び／また
は芳香族スルホン酸ホスホニウム塩を添加することによ
り、優れた耐熱安定性を有する芳香族ー脂肪族共重合ポ
リカーボネートを製造することができ、色相に優れた光
学材料用途など広範囲の用途に使用できる成形材料を得
ることが可能となった。

【００４５】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB04 AC02 AE04 BB13A BB13B BD09A BD10 BE05A BE05B BF14A BF14B BG06X BG06Y BG08X BG08Y BH02 DB07 DB11 DB13 HC05A HC05B JA091 JC373 JC633 JD05 JD06 JF011 JF031 JF111 JF453 JF523 KE05 KE06 KH01 KH06 KH08

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合
   物と脂肪族ジヒドロキシ化合物をアルカリ金属及び／ま
   たはアルカリ土類金属触媒の存在下、溶融重縮合により
   得られた芳香族ー脂肪族共重合ポリカーボネートに、リ
   ン含有酸性化合物および/または下記一般式(I)で示され
   る芳香族スルホン酸ホスホニウム塩を添加することを特
   徴とする芳香族ー脂肪族共重合ポリカーボネートの製造
   法。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を
   示し、Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜
   ８のオキシアルキル基を示す。
2. 【請求項２】前記ポリカーボネートが、炭酸ジエステル
   とトリシクロ（５．２．１．０^2,6）デカンジメタノー
   ルと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
   キサンをアルカリ金属及び/またはアルカリ土類金属触
   媒の存在下、溶融重縮合により得られたものである請求
   項１記載の芳香族ー脂肪族共重合ポリカーボネートの製
   造法。