JP2002317043A - 芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】極めて良好な色相を有する芳香族−脂肪族共重
合ポリカーボネートの製造方法を提供すること。 【解決手段】芳香族炭酸ジエステルと少なくとも１種の
脂環構造を有するジヒドロキシ化合物及び少なくとも１
種の芳香族ジヒドロキシ化合物とを、アルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物触媒の存在下、
溶融重合せしめて芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネー
トを製造する際に、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルの重量比１：１とした混合物の大気中２６０℃
で３時間保持後の溶融ハーゼン色数が５０番以下の芳香
族ジヒドロキシ化合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネートの製造方法に関するものであり、更に詳しくは色
相に優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重
合させて得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れている
ことから、光学材料として各種レンズ、プリズム、光デ
ィスク基板などに利用されている。しかしながら、芳香
族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてなるポ
リカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流動性
が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また
屈折率は１．５８と高いものの分散の程度を表すアッベ
数が３０と低く、屈折率とアッベ数とのバランスが悪い
ため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられ
るには十分な性能を有していないという欠点がある。こ
のようなＢＰＡ−ポリカーボネートの欠点を解決する目
的で、ＢＰＡとトリシクロ（５．２．１．０^2,6 ）デカ
ンジメタノール（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合ポ
リカーボネートが提案されている（特開昭６４−６６２
３４号）。しかしながら、この共重合ポリカーボネート
の製造方法は、ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣ
ＤＤＭあるいはＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合する、
ＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとＢＰＡあるいは
ＢＰＡ及びＴＣＤＤＭとを重縮合する、ＢＰＡのビス
クロロホルメートとＴＣＤＤＭのビスクロロホルメート
との混合物とＢＰＡ及び／又はＴＣＤＤＭとを重縮合す
る方法が述べられているにすぎない。このような、脂肪
族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の共
重合体の製造において、ジヒドロキシ化合物のビスクロ
ロホルメートを製造し、その後ジヒドロキシ化合物と重
縮合させるという２段階の反応では、製造工程も複雑に
なり、その結果として製造コストも高くなる欠点があっ
た。別の製造方法としては、炭酸ジエステルとジヒドロ
キシ化合物とを溶融状態で重縮合させるエステル交換法
が知られている。しかし、この製造方法では高温長時間
の重合条件となるため、着色しやすく、また、ポリマー
中に残留する触媒がポリマー物性を低下させる原因とな
り、特に、脂肪族構造を含有するポリカーボネートでは
その傾向が顕著であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、極めて良好
な色相を有するエステル交換法芳香族−脂肪族共重合ポ
リカーボネートの製造方法を提供することを目的として
いる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、鋭意検討を行った結果、特定の条件を満たす芳
香族ジヒドロキシ化合物を用いることにより、極めて良
好な色相を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネー
トが得られることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】すなわち本発明は、芳香族炭酸ジエステル
と少なくとも１種の脂環構造を有するジヒドロキシ化合
物及び少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物と
を、アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属
化合物触媒の存在下、溶融重合せしめて芳香族−脂肪族
共重合ポリカーボネートを製造する際に、芳香族ジヒド
ロキシ化合物と炭酸ジエステルの重量比１：１とした混
合物の大気中２６０℃で３時間保持後の溶融ハーゼン色
数が５０番以下の芳香族ジヒドロキシ化合物を用いるこ
とにより、極めて良好な色相を有する芳香族−脂肪族共
重合ポリカーボネートの製造法を提供するものである。

【０００６】本発明では、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルの重量比１：１とした混合物の大気中２
６０℃で３時間保持後の溶融ハーゼン色数が５０番以
下、好ましくは４０番以下、さらに好ましくは３０番以
下である芳香族ジヒドロキシ化合物を用いることを特徴
とする。

【０００７】本発明の反応に用いられる芳香族ジヒドロ
キシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４’
−ジヒドロキシジビフェニル、３，３’，５，５’−テ
トラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のビ
フェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン等が挙げられる。これらのうちで、特
に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン（以下、ＢＰＺと記す）が好ましい。また、これら
芳香族ジヒドロキシ化合物を２種類以上併用して用いる
事もできる。

【０００８】本発明の反応に用いられる脂環構造を有す
るジヒドロキシ化合物としては、例えば、トリシクロ
（５．２．１０^2,6）デカンジメタノール、β，β，
β'，β'−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノー
ル（スピログリコール）、ペンタシクロ［９．２．１．
１ ^3,9．０^2,10．０^4,8］ペンタデカンジメタノール、ペ
ンタシクロ［９．２．１．１^4,7．０^2,10．０^3,8］ペン
タデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール
あるいは１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙
げられる。これらのうちで、特にトリシクロ（５．２．
１０^2,6）デカンジメタノール（以下、ＴＣＤＤＭと略
す）が好ましい。上記脂環構造を有するジヒドロキシ化
合物は、不純物として含まれるカルボニル基含有量がKO
H換算で１０mg/g以下、好ましくは０.５ｍｇ、さらに好
ましくは０.１ｍｇ以下であるものが用いられる。ま
た、塩素や金属イオンの含有量がそれぞれ１ｐｐｍ以下
のものが好ましい。

【０００９】本発明の反応に用いられる芳香族炭酸ジエ
ステルは、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリー
ルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ビスプロピ
ルフェニルカーボネート、ビスオクチルフェニルカーボ
ネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメトキ
シフェニルカーボネート、ビスエトキシフェニルカーボ
ネート等の置換ジフェニルカーボネート等が例示される
が、特に好ましくはジフェニルカーボネートが挙げら
れ、塩素含有量は、１ppm 以下であることが好ましい。
芳香族炭酸ジエステルは、ジヒドロキシ化合物の合計１
モルに対して０.９７〜１.２モルの量で用いられること
が好ましく、特に好ましくは０.９９〜１.１モルの量で
ある。

【００１０】本発明で芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネートを製造するに際して、芳香族炭酸ジエステルは芳
香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物の
合計１モルに対して１．００〜１．３０モル、好ましく
は１．０５〜１．１０モルの量で用いられる。

【００１１】本発明では、上記のような少なくとも１種
の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物および少なくと
も１種の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
のエステル交換反応により芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネートを製造するに際して、重合速度を高めるため
に重合触媒を用いることができる。

【００１２】重合触媒としては、アルカリ金属化合物お
よびアルカリ土類金属化合物等の有機酸塩類、無機塩
類、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド
等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは
組み合わせて用いることができる。

【００１３】このようなアルカリ金属化合物としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が挙げられる。

【００１４】また、アルカリ土類金属化合物としては、
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、
炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カル
シウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。

【００１５】これらの重合触媒は、ジヒドロキシ化合物
の合計１モルに対して、１０^-9〜１０^-3モル、好ましく
は１０^-7〜１０^-5モルの量で用いられる。

【００１６】本発明では、上記のようにして得られる
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに、本発明の目
的を損なわない範囲で触媒失活剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、離型剤などを添加することができる。

【００１７】触媒の失活剤としては、例えば、リン酸、
亜リン酸、次亜リン酸、フェニルリン酸、フェニルホス
フィン、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、
ジフェニルホスフェート、ジフェニルホスファイト、ジ
フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィンオキシド、
ジフェニルホスフィン酸、モノメチルアシッドホスフェ
ート、モノメチルアシッドホスファイト、ジメチルアシ
ッドホスフェート、ジメチルアシッドホスファイト、モ
ノブチルアシッドホスフェート、モノブチルアシッドホ
スファイト、ジブチルアシッドホスフェート、ジブチル
アシッドホスファイト、モノステアリルアシッドホスフ
ェート、ジステアリルアシッドホスフェート等のリン含
有酸性化合物、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ
−トルエンスルホン酸プロピル、ｐ−トルエンスルホン
酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ペンチル、ｐ−トル
エンスルホン酸ヘキシル、ｐ−トルエンスルホン酸オク
チル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエン
スルホン酸フェネチル、ｐ−トルエンスルホン酸ナフチ
ル等の芳香族スルホン酸化合物が挙げられる。

【００１８】このリン含有酸性化合物、芳香族スルホン
酸化合物の添加量は、アルカリ金属化合物及び／または
アルカリ土類金属化合物触媒に対して中和当量の１／５
〜２０倍量、好ましくは１／２〜１０倍量であり、これ
より少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物
性、機械的物性が低下し適当ではない。

【００１９】これらの失活剤は単独或いは２種以上併用
してもよい。

【００２０】また、芳香族スルホン酸ホスホニウム塩も
好適に用いることができ、例えば、ベンゼンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、ブチルベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩、オクチルベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩
等が挙げられる。

【００２１】この芳香族スルホン酸ホスホニウム塩の添
加量は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに対し
て１〜３００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍで
あり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰で
は耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。

【００２２】酸化防止剤としては、例えば、トリフェニ
ルホスファイト、トリス（４−メチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２−メチル−４−エチルフェニル）ホスファイト、
トリス（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２，６−ジ−−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ，ジ
ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（モノノニルフェ
ニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジメチルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、２，２−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジメチ
ルフェニル）ヘキシルホスファイト、２，２−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ヘキシルホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ステアリルホスファイト等のホスファイ
ト化合物、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
１，１，３−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキ
シ）−５−ｔ−ブチルフェニル］ブタン等のヒンダード
フェノール系化合物が挙げられる。これらは、単独、或
いは２種以上併用して用いてもよい。

【００２３】これらの酸化防止剤の添加量は、芳香族−
脂肪族共重合ポリカーボネート１００重量部に対して
０．００５〜０．１重量部、好ましくは、０．０１〜
０．０８重量部、さらに好ましくは、０．０１〜０．０
５重量であり、これより少ないと所望の効果が得られ
ず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではな
い。

【００２４】紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５
−メチル―２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］］、２−（４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘ
キシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジヒドロキソ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６，−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス
（１−オクチロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が
挙げられる。これらは、単独、或いは２種以上併用して
用いてもよい。

【００２５】離型剤としては、一般的に使用されている
ものでよく、例えば、天然、合成パラフィン類、シリコ
ーンオイル、ポリエチレンワックス類、蜜蝋、ステアリ
ン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ペ
ンタエリスリトールテトラステアレート等の脂肪酸エス
テル等が挙げられ、これらは、単独、或いは２種以上併
用して用いてもよい。

【００２６】その他難燃剤、耐電防止剤、顔料、染料等
必要に応じて単独または組み合わせて用いることができ
る。各種添加剤の添加順序としては、触媒失活剤と同時
に、或いは触媒失活剤を添加した後に添加するのが好ま
しい。

【００２７】芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートへ
のこれら触媒失活剤、添加剤等の添加時期に制限はな
く、例えば、重縮合反応の終了後樹脂が溶融状態にある
うちに添加する方法、或いは一端冷却ペレット化した後
に再溶融混合するなどの方法が挙げられる。また、添加
方法にも制限はなく、例えば、重合器に直接投入混合す
る方法、単軸、或いは２軸押出機等を用い混練する方法
などが挙げられる。添加の形態としては、希釈せずにそ
のまま添加する方法、可溶性溶媒に希釈し添加する方
法、マスターバッチの形態で添加する方法などが挙げら
れるが特に制限はない。

【００２８】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
減圧下、２００〜３００℃の温度で脱揮除去する工程を
設けても良く、このためには、パドル翼、格子翼、メガ
ネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた横型攪拌装
置、多ベント式２軸押出機、或いは薄膜蒸発器が好適に
用いられる。

【００２９】本発明における触媒失活剤、或いは他の添
加剤の添加法にあたり、多ベント式２軸押出機を使用す
る場合、溶融樹脂の温度を、好ましくは２３０℃〜３０
０℃、さらに好ましくは２４０℃〜２７０℃の範囲で制
御するのが望ましい。この温度より低いと、添加剤が分
散されず、効果が発揮されない。また、これより高いと
熱劣化が促進され着色の原因となる。

【００３０】本発明に関わるエステル交換反応は、公知
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧
下にエステル交換反応により副生成物を除去しながら溶
融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段の多
段工程で実施される。

【００３１】具体的には、第一段目の反応を１２０〜２
６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０〜５時
間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応
系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジヒド
ロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳香族炭酸
ジエステルとの反応を行い、最終的には１３３Ｐａ以下
で減圧下、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下におい
て、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。この
ような反応は、連続式、バッチ式のいずれでもよい。上
記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、槽型、
押出機型、或いはパドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面
更新性に優れた攪拌翼を備えた横型攪拌装置が使われ
る。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。

【００３３】（１）重量平均分子量（Ｍｗ） 重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は以下の通りであ
る。ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １
１）を用い、ポリスチレン換算分子量（重量平均分子
量：Ｍｗ）として測定した。展開溶媒にはクロロホルム
を用いた。 （２）溶液色相（ＹＩ値） 溶液色相（ＹＩ値）の測定は以下の通りである。サンプ
ル９.０ｇを塩化メチレン９０ｍｌに溶解し、５.０ｃｍ
石英ガラスセルを用いてＹＩ値（イエローインデック
ス）を測定した、色差計は日本電色工業製スペクトロカ
ラーメーターＳＥ−２０００を使用した。 （３）ＡＰＨＡ（ハーゼン単位色数）測定 ＤＰＣとＢＰＺを１：１で混合した粉末を比色管に入れ
て栓をし、２６０℃に加熱したオイルバス中に３時間保
持した後、液面が標線と一致した時点でＡＰＨＡ標準液
と比較しＡＰＨＡ値を決定した。ＡＰＨＡ標準液は、Ｊ
ＩＳ Ｋ００７１−１：１９９８に基づき調製した。

【００３４】実施例１ 実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、第１竪型
攪拌重合槽（反応条件：１３３２９Ｐａ、２０５℃、攪
拌速度１６０rpm）での原料モル比（ジフェニルカーボ
ネート／（ＢＰＺ＋ＴＣＤＤＭ））が１．０１となるよ
うに、触媒として酢酸カルシウムをＢＰＺ（mol）に対
して６μmol、及びジフェニルカーボネートとＢＰＺと
を一定比率（ジフェニルカーボネート／ＢＰＺ（モル
比）＝２．０２）で混合調製した溶融混合物を５４．３
kg/hの流量で、第１重合槽に連続的に供給し、また、同
時にＴＣＤＤＭを１５．２kg/hの流量で連続的に供給
し、第１重合槽での平均滞留時間が６０分となるように
槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を
制御しつつ液面レベルを一定に保った。槽底より排出さ
れた重合液（プレポリマー）は、引き続き第２、第３、
第４の竪型重合槽並びに第５の横型重合槽（日立製作所
製 メガネ翼重合機（商品名））に逐次連続供給され
た。平均滞留時間は第２〜第４の竪型重合槽が各６０
分、第５横型重合槽は９０分となるように液面レベルを
制御し、また同時に副生するフェノールの留去も行っ
た。第２〜第５重合槽各槽の重合条件はそれぞれ、第２
重合槽（２２０℃、１９９９Ｐａ、攪拌速度１６０rp
m）、第３重合槽（２３０℃、４０Ｐａ、攪拌速度６０r
pm）、第４重合槽（２４０℃、４０Ｐａ、攪拌速度２０
rpm）、第５横型重合槽（２４５℃、４０Ｐａ、攪拌速
度５rpm）とした。第５横型重合槽より排出されたポリ
マーは溶融状態のまま連続的に３ベント式２軸押出機
（４６mm２軸押出機 神戸製鋼所製）に導入され、樹脂
供給口の最も近いベント口の手前で後述する添加剤をマ
スターバッチの形態で樹脂に対し２wt%の割合でサイド
フィードコンパクターにより供給し、各ベントにて脱揮
後、水冷ペレット化した。マスターバッチの組成は、ユ
ーピロンＨ−４０００（三菱ガス化学製ポリカーボネー
ト）のフレーク状のものをベースとし、亜リン酸（東京
化成工業製）の添加量が酢酸カルシウムの中和当量の１
０倍量［３０μmol/mol（ＢＰＺとＴＣＤＤＭの合計モ
ルに対して）］、及び芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネート１００重量部に対して、ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイト（旭電化工業製 ＰＥＰ−３６）が３
００ppm、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ２４５；チバスペシャ
リティケミカルズ製）が２００ppm、オクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（旭電化工業製 ＡＯ−５０）が３
００ppm、ペンタエリスリトールテトラステアレート
（日本油脂製）が２００ppm、２−［２−ヒドロキシ−
３，５−ビス（α，α’ジメチルベンジル）フェニル］
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４；
チバスペシャリティケミカルズ製）が５００ppm、調色
剤（三菱化学製 ダイヤレジンBlue-G）が０．３ppmとな
るように調製した。

【００３５】比較例１ 溶融ハーゼン色数が７０番であるＢＰＺを使用した以外
は実施例１と同様に行った。その結果、得られたポリマ
ーの重量平均分子量は５５６００、溶液色相（ＹＩ）は
１．４〜１．８であった。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、芳香族−脂肪族共重合
ポリカーボネートをエステル交換法により製造する際、
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルの重量比を
１：１とした混合物の大気中２６０℃で３時間保持後の
溶融ハーゼン色数が５０番以下の芳香族ジヒドロキシ化
合物を用いることにより、優れた色相を有する芳香族−
脂肪族共重合ポリカーボネートを製造することができ、
工業的にも極めて有効な方法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 角田 隆志 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所 (72)発明者 野村 俊広 三重県 四日市市日永東２丁目４番地16号 三菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 BB09A BB12A BB13A BD09A BD10 BF14A BG08X BH02 DB11 DB13 HC05A JF011 JF111 KB05 KB13 KD02 KE05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１種の脂環構造を有するジヒド
   ロキシ化合物と少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化
   合物と芳香族炭酸ジエステルとをアルカリ金属化合物及
   び／またはアルカリ土類金属化合物触媒の存在下、溶融
   重合せしめる芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの
   製造法において、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエ
   ステルの重量比１：１混合物の大気中２６０℃で３時間
   保持後の溶融ハーゼン色数が５０番以下の芳香族ジヒド
   ロキシ化合物を用いることを特徴とする芳香族―脂肪族
   共重合ポリカーボネートの製造方法。
2. 【請求項２】少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合
   物が、下記構造式（I）で表わされる１，１−ビス（４
   −ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンであることを特
   徴とする請求項１記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカー
   ボネートの製造法。 【化１】
3. 【請求項３】少なくとも１種の脂環構造を有するジヒド
   ロキシ化合物が、下記構造式（II）で表わされるトリシ
   クロ（５．２．１．０^2,6）デカンジメタノールである
   ことを特徴とする請求項１〜２何れか１項記載の芳香族
   −脂肪族共重合ポリカーボネートの製造法。 【化２】
4. 【請求項４】芳香族炭酸ジエステルがジフェニルカーボ
   ネートであることを特徴とする請求項１〜３何れか１項
   記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造
   法。