KR19980033126A - 내연기관 배기가스 정화용 촉매 및 정화 방법 - Google Patents
내연기관 배기가스 정화용 촉매 및 정화 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR19980033126A KR19980033126A KR1019970054588A KR19970054588A KR19980033126A KR 19980033126 A KR19980033126 A KR 19980033126A KR 1019970054588 A KR1019970054588 A KR 1019970054588A KR 19970054588 A KR19970054588 A KR 19970054588A KR 19980033126 A KR19980033126 A KR 19980033126A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- weight
- supported
- purification
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 143
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 86
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 23
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 13
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 13
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 13
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 231100001135 endothelial toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DHKVCYCWBUNNQH-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(1,4,5,7-tetrahydropyrazolo[3,4-c]pyridin-6-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)C=NN2 DHKVCYCWBUNNQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000001147 anti-toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/202—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2047—Magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
본 발명에 따르면 알칼리 금속, Ti 및 귀금속을 담지하거나, 적어도 하나의 희토류금속 및 마그네슘을 더욱 담지하는 다공성 담지체로 구성되고, 내연기관의 유로에 배치되어, 배기가스에 함유된 NOx 정화에 사용되는 촉매가 제공된다. 상기 촉매는 화학량론적 공연비 또는 리치 조건(rich condition)에서 연소된 배기가스 뿐아니라, 린 조건(lean condition)에서 연소된 배기가스에 대해서도 탁월한 NOx 정화율을 가지며, 또한 연료에 소량 포함된 SOx의 피독에 대하여 높은 내성을 가진다.
Description
본 발명은 자동차 엔진 등 내연기관 배기가스에 함유된 질소 산화물 제거용 촉매 및 배기가스로부터 효과적으로 질소 산화물을 제거하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 촉매는 화학향론적 공연비(A/F=약 14.7)의 조건하에서 연소된 배기 가스 뿐아니라(여기서, 공연비는 연료 중량에 대한 공기 중량의 비로 얻어진다), 공기 과잉조건(린 조건, lean condition) 하에서 연소되어 산소를 함유하는 배기가스로부터 산화 질소를 제거하는 성능이 우수하며, 또한 내열성 및 SOx 내피독성을 가지므로, 자동차용 린번(lean-burn) 엔진에서 배출되는 배기가스 정화 촉매용으로 적합하다.
최근들어 천연자원 절약 및 환경보전의 경향으로, 자동차용 가솔린 엔진을 린-번 조건 하에서 작동시키는 것이 사회적으로 요구되고 있다. 이러한 경향에 따라, 린-번 엔진에서 배출된 산소 함유 배기가스에서 효과적으로 질소산화물(NOx)을 제거할 수 있는 촉매(린 NOx 촉매)의 개발이 진행되고 있다.
린-번 엔진용 배기가스 정화 촉매에 관해서는, 예를 들어, 일본특허공개 제 6-31139호에 개시되어 있는 촉매와 같이 다공성 담지체 상에 알칼리 금속 산화물 및 백금을 담지한 촉매가 보고되어 있다.
또한, 일본특허공개 제8-24643호에서는, 다공성 담지체 상에 팔라듐, 로듐 및 백금 중 적어도 1종 및 알칼리 금속, 알칼리토금속 및 희토류금속 중 적어도 1종을 담지한 촉매가 개시되어 있다. 본 명세서에서는, 촉매물질의 실시형태로서, 팔라듐, 로듐 및 백금 중 적어도 1종, 및 세륨과 바륨, 그리고, 이들을 함유하는 다른 촉매를 함유하며, 이들 상에 La, Li, K, Mg 등을 담지한 촉매에 대하여 설명한다.
자동차에 대한 환경 규제가 강화됨에 따라, NOx 정화 성능이 우수한 린 NOx 촉매가 요구되는 동시에, 차속의 다양한 변화에 수반되는 연소 배기 가스의 온도변화와 연소배기가스 중에 포함되는 소량의 촉매 피독 성분(SOx, P, Pb 등)을 장시간 견디어 내는 것이 요구된다.
본 발명의 목적은, 상기한 기술적 문제를 해결하기 위하여, NOx 정화 성능이 높고, 내열성 및 배기가스 중의 촉매 피독 성분에 대한 내피독성이 탁월한 촉매 및 이 촉매를 사용하여 배기가스를 정화하는 방법을 제공하는 데에 있다.
도 1은 연료 분사 방식 자동차의 가솔린 엔진을 나타내는 개념도이고,
도 2는 Na 담지량과 NOx 정화율 사이의 관계를 나타내는 그래프이고,
도 3은 Mg, Na 담지량과 NOx 정화율 사이의 관계를 나타내는 그래프이고,
도 4는 Ce 담지량과 NOx 정화율 사이의 관계를 나타내는 그래프이고,
도 5는 Rh, Pt 담지량과 NOx 정화율 사이의 상관관계를 나타내는 그래프이고,
도 6은 Pd, Pt 담지량과 NOx 정화율 사이의 상관관계를 나타내는 그래프이고,
도 7는 Ti 담지량과 NOx 정화율 사이의 관계를 나타내는 그래프이다.
* 도면 주요 부분에 대한 부호의 설명
1 : 공기 청정기 2 : 흡기구 5 : 스로틀 밸브
9 : 연료 탱크 10: 연료 펌프 11: 연료 댐퍼
12: 연료 필터 16: 배전기 18: 스로틀 센서
본 발명에서는, 무기 산화물로 구성된 다공성 담지체 표면에 알칼리 금속, 티탄 및 귀금속을 담지한 촉매가 제공된다.
귀금속으로는, 로듐(Rh), 백금(Pt) 및 팔라듐(Pd) 중 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하며, 특히 로듐(Rh)을 함유하고, 백금(Pt) 및 팔라듐(Pt) 중 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.
알칼리 금속으로는, 나트륨, 리튬, 칼륨 및 루비듐 중 적어도 1종을 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명의 촉매는 알칼리 금속과 티탄 및 귀금속 외에 토금속과 마그네슘 중 하나 또는 모두를 함유할 수 있다.
희토류 금속은 란탄과 세륨 중 적어도 1종을 선택하는 것이 바람직하다.
알칼리 금속, 티탄, 귀금속 및 희토류금속의 담지량은 다공성 담지체 100 중량%에 대하여, 하기의 중량%가 바람직하다. 즉, 알칼리 금속은 2.5 내지27 중량%, 티탄은 1 내지 8 중량%, 귀금속 중 로듐은 0.05 내지 0.3 중량%, 백금은 0.5 내지 3 중량%, 팔라듐은 0.5 내지 15 중량%, 그리고 희토류 금속은 5 내지 30 중량%가 바람직하다.
또한, 마그네슘의 담지량은, 알칼리 금속 및 마그네슘 담지량에 대한 마그네슘 담지량의 중량비로 1 내지 40%가 바람직하다.
담지체로는, 알루미나, 티타니아, 실리카, 마그네시아, 실리카와 알루미늄의 혼합물, 다양한 종류의 복합 산화물이 사용될 수 있다. 특히, 알루미나 또는 란탄 및 알루미늄의 복합 산화물을 사용하는 것이 바람직하다. 란탄 및 알루미늄의 복합 산화물은 몰비로 란탄 1 내지 20 몰% 및 잔량의 알루미늄으로 구성되는 것이 바람직하다.
다공성 담지체는 허니콤 기판 상에 피복하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 촉매에 있어서, 다공성 담지체는 1차로 Ce로 담지되며, 2차로 Mg, Na 및 Ti로 담지되고, 또한 Pt 및 Rh로 담지되며, 마지막으로 Mg로 다시 담지되므로, 특히 높은 NOx 정화율이 얻어진다.
본 발명의 촉매는 내연기관의 배기가스 통로 중에 배열되며, 일산화탄소 또는 탄화수소와 반응하여 제거되도록, 공연비가 린 조건일 때 연소 배기가스 중에 함유되는 NOx를 환원시킨다.
본 발명의 촉매가 린 조건에서 연소된 배기가스에 함유되는 NOx에 대하여 높은 정화성능을 가지는 이유는 알칼리 금속과 공존하는 Ti에 의해 생성되는 NOx에 대한 높은 친화력 때문으로, 이 표면에 NOx가 흡수되며, 또한 흡수된 NOx는 귀금속과 공존하므로 환원되는 것으로 추정된다.
촉매를 장기간 연속적으로 사용하여 린 배기가스에 노출시키면, 린 배기가스에 대한 NOx 정화 성능은 점진적으로 저하된다. 그 이유는 린 배기가스에 산소가함유되어 있어 NOx 환원제인 일산화탄소 또는 탄화수소가 산화되기 때문이다.
따라서, 린 NOx에 대한 정화성능이 저하되는 경우에는, 화학량론적 공연비 또는 연료 과잉 조건(리치 조건)으로 변화시켜 수초 또는 수분간 연소시킨 후, 린 조건으로 다시 되돌리는 것이 바람직하다.
이러한 목적으로, 린 배기가스에 대한 촉매의 질소 산화물 정화율을 측정하고, 측정치가 설정점보다 떨어지는 경우에는 내연기관의 공연비를 일시적으로 이론적 공연비(화학량론적) 또는 연료 과잉 조건(리치 조건)으로 변화시키고, 린 조건건으로 다시 되돌리는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 촉매에 의해 정화된 배기가스 중의 NOx 농도를 측정하고, 측정치가 설정점보다 떨어지는 경우에는 일정 시간동안 엔진의 연소조건을 이론적 공연비 또는 리치 조건으로 바꾸어 구동시키는 것이 바람직하다.
촉매 제조방법으로는 함침법, 혼련법, 공침법, 졸-겔법, 이온교환법, 증착법 등의 물리적 제조방법과 화학반응을 이용하는 화학적 제조방법을 적용할 수 있다.
촉매 제조용 출발 원료로는 질화물, 아세트산염, 염화물, 황산염, 탄산염 및 알칼리금속, Mg, 희토류금속, 귀금속의 유기 화합물과 같은 다양한 화학적 화합물; 산 또는 염기에 의해 해교(deflocculated)된 금속 산화물의 졸; 금속 및 금속 산화물 등을 사용할 수 있다.
마찬가지로, Ti에 대한 출발 원료에 대해서도 다양한 화합물 및 졸을 사용할 수 있다. 금속 산화물의 졸로는 티탄 질화물의 졸과 같은 산성 티타니아의 졸 및 염기성 티타니아의 졸을 사용할 수 있다. 산성 티나니아의 졸 및 산성 알칼리 금속 용액의 혼합 졸을 사용하는 경우에는, 황산화물(SOx)에 대해 내피독성을 가지는 티타니아 입자의 표면에 알칼리 금속 산화물의 입자가 부착된 것이 다공성 담지체에 담지되므로, 출발원료로서 바람직하다.
본 발명에 따른 촉매는 NOx 뿐아니라, 탄화수소에 대해서도 고도의 정화능을 가진다. 그러나, 탄화수소에 대한 고도의 정화능을 얻기 위해서는, 배기가스 유로에 본 발명의 촉매와 함께 탄화수소 연소 촉매를 배치하는 것이 효과적이다.
조합된 방법에 있어서는, 배기가스 통로에서 본 발명에 따른 배기가스 정화 촉매의 후단에 탄화수소 연소 촉매를 위치시키는 것이 바람직하다. 탄화수소 연소 촉매로는 삼원촉매 또는 귀금속으로서 Pd를 함유하는 촉매를 사용할 수 있다.
자동차용 내연기관의 연소 배기가스에 함유된 소량의 황산화물은 촉매 활성 성분, 특히 알칼리 금속을 피독시킨다. 본 발명에 있어서는, 황산화물에 대한 내피독성을 가지는 Ti를 함유함으로써, 황산화물이 알칼리 금속에 흡수되는 것이 억제된다.
또한, 환원 환경에서는 알칼리 금속에 인접한 귀금속을 통하여, 흡수된 황화물이 환원 및 분리된다. 그러므로, 본 발명에 다른 촉매의 성능이 황산화물에 의해 일시적으로 저하되는 경우라도, 황산화물이 제거될 수 있으며, 환원 환경하에서, 즉, 화학량론적 공연비 이하로 연소된 배기가스 촉매를 사용하여 400℃ 내지 800℃로 가열하여 재활성화시킬 수 있다. 촉매 활성이 감소되는 경우에는 이러한 재활성화 방법으로 촉매를 재활성화시키는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 촉매는 디젤 자동차의 디젤엔진 배기가스 처리에 효과를 나타낼 수 있다. 디젤엔진은 고공연비의 산소 리치 조건하에서 작동된다. 본 발명에 따른 촉매는 산소 과잉 조건하에서 탁월한 활성을 나타낼 수 있기 때문에, 본 촉매는 디젤엔진에서 배출된 배기가스에서 질소 산화물을 제거하여 정화할 수 있다.
본 발명에 따른 촉매는 200℃ 이상 600℃ 이하의 온도범위에서 우수한 활성을 가지며, 특히 250℃ 이상 500℃ 이하의 온도범위에서 고도의 활성을 가진다. 그러므로, 촉매 및 배기가스가 서로 접촉하는 온도, 말하자면, 반응가스 온도를 상기 범위의 온도로 설정하는 것이 바람직하다.
도 1은 연료 분사 방식 자동차의 가솔린 엔진을 나타내는 개념도이다.
흡기관(8)에서 공기와 혼합된 가솔린는 실린더 내에서 전기점화에 의해 연소된다. 연소로 발생한 배기가스는 배기관(19) 및 본 발명의 배기가스 정화촉매(20)을 통하여 시스템 밖으로 배출된다. 조절유닛(15)으로 연료분사밸브(13)와 점화 유닛을 제어함으로써, 실린더 내의 연소조건을 이론적 공연비(화학량론적), 연료과잉 조건(리치) 및 공기 과잉 조건(린) 중 원하는 어느 한 조건으로 조절한다.
여기서, 엔진(7)으로부터 배출된 배기가스는 HC, CO, NOx 등의 유해성분을 함유하고 있기 때문에, 배기가스의 유해성분을 해독한 후에 시스템 밖으로 배출하여야 한다.
그러므로, 촉매 작용을 이용하여 배기가스를 정화하는 배기가스 정화 촉매(20)는 배기관(19)에 제공된다. 본 발명의 촉매는 종래의 화학량론적 조건 및 리치 조건에서 연소 배기가스를 정화시킬 뿐아니라 린 배기가스를 정화시킬 수 있으므로, 결과적으로 도 1의 연소 시스템의 연소조건을 임의로 설정할 수 있다. 또한, 내열성 및 SOx 내피독성을 향상시킴으로써, 도 1의 연소 시스템을 안정하게 작동시킬 수 있다.
본 발명의 실시예를 하기에 설명한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
질산 산성에서 코디에라이트로 된 허니콤(400셀/inc2)에 알루미나 분말, 알루미늄 니트레이트 및 알루미늄 히드록시드로 구성된 슬러리를 피복하고, 건조 소성하여, 허니콤의 외견 용적 1리터당 약 160g의 알루미나가 피복된 알루미나 피복 허니콤을 얻었다. 알루미나 피복 허니콤을 Ce 니트레이트 용액에 함침한 후, 200℃에서 건조하고, 700℃에서 1시간 소성하였다. 그리고 나서, 알루미나 피복 허니콤을 Na 니트레이트와 Mg 니트레이트의 혼합용액 및 질산 티타니아 졸로 함침하고, 상기와 동일한 조건으로 건조 소성하였다. 또한, 알루미나 피복 허니콤을 디니트로-디아민 Pt 니트레이트 용액 및 Rh 니트레이트 용액의 혼합용액으로 함침시킨 후, 200℃에서 건조하고, 450℃에서 1시간 소성하였다. 마지막으로, 알루미나 피복 허니콤을 Mg 니트레이트 용액에 함침시키고, 200℃에서 건조하고, 450℃에서 1시간 소성한 후, 700℃에서 5시간 소성하였다. 상기한 방법으로, 알루미나 100 중량%에 대하여 1차로 Ce 18 중량%을 담지하고, 다음으로 Na 12 중량%, Mg 1.2 중량% 및 Ti 2.5 중량%을 담지한 후, Pt 1.6 중량% 및 Rh 0.15 중량%를 담지하고, 마지막으로 Mg 1.5 중량%를 담지하여 실시예의 1의 촉매를 얻었다.
상기한 바와 동일한 조건으로, 실시예 2 내지 6을 얻었다. 또한, Ti를 함유하지 않은 촉매 1은 실시예 1의 촉매와 동일한 제조방법으로 얻었다.
제조된 촉매의 조성을 표 1에 나타내었다. 표 1에서 각 촉매 중 활성 성분의 담지 순서 항목은, 제 1 성분을 담지하고, 다음으로 제 2 성분을 담지한 후, 제 3 성분을 담지하여 연속적으로 이어진다. 담지량은 담지된 금속의 종류 앞에 표시하였다. 표에서 wt.는 중량%를 나타낸다.
담지 순서 | ||||
제 1 성분 | 제 2 성분 | 제 3 성분 | 제 4 성분 | |
촉매실시예 1 | 18 wt. Ce | 12 wt% Na1.2Wt% Mg2.5wt% Ti | 0.15wt% Rh1.6wt% Pt | 1.5wt% Mg |
촉매실시예 2 | 18 wt. La | 12 wt% Na1.2Wt% Mg2.5wt% Ti | 0.15wt% Rh1.6wt% Pt | |
촉매실시예 3 | 18 wt. Ce | 12 wt% K1.2Wt% Mg2.5wt% Ti | 0.15wt% Rh1.6wt% Pt | |
촉매실시예 4 | 18 wt. Ce | 12 wt% Li1.2Wt% Mg2.5wt% Ti | 0.15wt% Rh1.6wt% Pt | |
촉매실시예 5 | 18 wt. Ce | 12 wt% Na1.2Wt% Mg2.5wt% Ti | 0.15wt% Rh1.6wt% Pt1.6wt% Pd | 없음 |
촉매실시예 6 | 12 wt% Na2.5Wt% Ti | 1.6wt% Rh1.6wt% Pt | 없음 | |
촉매비교예 1 | 18wt% Ce | 7wt% Na | 0.15wt% Rh1.6wt% Pt |
(실험예 1)
하기의 실험방법으로 실시예 1 내지 6의 촉매 및 비교예 1의 촉매의 질소산화물에 대한 정화 성능을 평가하였다.
실험 방법:
(1) 허니콤형 촉매(한 변이 17mm인 정사각형 X 길이 21mm)를 파이렉스 반응튜브에 충전한다.
(2) 반응 튜브를 고리형 전기로에 넣고, 300℃ 또는 400℃까지 가열한다. 허니콤 입구에서의 가스 온도를 측정한다. 온도가 300℃ 또는 400℃에 이르러 안정화되면, 하기에 설명할 화학량론적 연소모델 배기가스(이하 화학량론적 모델 배기가스라 칭함)을 유동시키기 시작한다. 유동시키기 시작한 지 3분 후에, 화학량론적 모델 배기가스의 유동을 멈추고, 하기에 설명할 린-번 모델 배기가스(이하 린 모델 배기가스라 칭함)를 유동시키기 시작한다. 반응 튜브에서 배출된 가스 내의 NOx를 화학적 발광법으로 측정한다. 이 시점에서의 NOx 정화 성능이 초기성능으로 정의된다.
사용된 화학량론적 모델 배기가스는 NO 0.1 vol.%(용적%), C3H60.06 vol.%, CO 0.6 vol.%, O20.6 vol.%, H20.3 vol.%, 수증기 10 vol% 및 잔량의 질소로 구성된 가스이다. 사용된 린 모델 배기가스는 NO 0.06 vol.%, C3H60.05 vol.%, CO 0.1 vol.%, CO210 vol.%, O25 vol.%, 수증기 10 vol% alc 잔량의 질소로 구성된 가스이다. 또한, 사용된 피독 가스는 NO 0.1 vol.%, C3H60.05 vol.%, CO 0.6 vol.%, O20.6 vol.%, SO20.005 vol.%, 수증기 10 vol% 및 잔량의 질소로 구성된 가스이다. 상기한 가스 각각의 공간 속도는 건조 가스 상태(수증기 포함하지 않음)에서 30,000/h로 설정된다.
(3) 상기 (2)에서 사용된 반응튜브 충진한 허니콤을 고리형 전기로에 넣고 300℃까지 가열한다. 허니콤의 입구에서 가스 온도를 측정한다. 온도가 300℃에이르러 안정화되면, SO2를 함유하는 화학량론적 모델 배기가스(이하 피독가스라 칭함)을 유동시키기 시작한다. 5시간 동안 피독 가스를 유동시켜 SO2피독을 완료한다. SO2피독 후에 허니콤형 촉매를 사용하여, 상기 (2)와 동일한 실험으로 SO2피독 후의 NOx 정화 성능을 구한다.
(4) 상기 (2)에 사용된 허니콤을 소성로에 넣고, 공기 중에서 5시간 동안 800℃까지 가열한다. 냉각한 후, 상기 (2)와 동일한 방법으로 NOx 정화 성능을 측정한다.
표 2는 초기 성능에 있어서 NOx 정화율 및 화학량론적 모델 배기가스에서 린 모델 배기가스로 전환한지 1분 후, SO2피독 후의 허니콤형 촉매 NOx 정화율을 나타낸다. NOx 정화율은 하기의 식으로 계산한다.
실시예 1 내지 5의 촉매는 비교예의 촉매에 비하여 높은 초기 성능을 가졌으며, 내열성 및 SO2내성을 가졌다.
초기 NOx 정화율 [%] | SO2피독 후의 NOx정화율 [%] | 800℃ 소성 후의NOx 정화율 [%] | ||||
300℃ | 400℃ | 300℃ | 400℃ | 300℃ | 400℃ | |
촉매실시예 1 | 95 | 97 | 86 | 89 | 68 | 65 |
촉매실시예 2 | 92 | 90 | 90 | 87 | 65 | 60 |
촉매실시예 3 | 90 | 92 | 80 | 84 | 62 | 60 |
촉매실시예 4 | 80 | 82 | 72 | 70 | 58 | 50 |
촉매실시예 5 | 95 | 92 | 82 | 83 | 62 | 60 |
촉매실시예 6 | 90 | 92 | 75 | 70 | 55 | 50 |
촉매비교예 1 | 90 | 75 | 40 | 30 | 30 | 15 |
[실시예 2]
실시예 1 촉매의 담지체 중의 La 및 Al의 조성비를 금속 원소 환산으로 La 5몰%, Al 95몰%로 변화시켜 La 및 Al의 복합 산화물 (La-β-Al2O3)로부터 실시예 6의 촉매를 얻었다. 실시예 1의 촉매 제조방법과 동일한 방법으로 촉매를 제조하였으며, 실험방법도 실험예 1의 방법과 동일하였다. 이하, 특별한 언급이 없는 한 촉매를 평가하는 방법은 실험예 1의 방법과 동일하다.
실시예 6의 촉매에 대한 결과를 앞서 설명한 실시예 1의 촉매에 대한 결과와 함께 표 3에 나타내었다.
담지체로서 내열성 (La-β-Al2O3)를 사용함으로써, 내열성 및 SOx 내성이 향상되었다.
초기 NOx 정화율 [%] | SO2피독 후의 NOx정화율 [%] | 800℃ 소성 후의NOx 정화율 [%] | ||||
300℃ | 400℃ | 300℃ | 400℃ | 300℃ | 400℃ | |
촉매실시예 1 | 95 | 97 | 86 | 89 | 68 | 65 |
촉매실시예 6 | 94 | 97 | 95 | 96 | 72 | 70 |
[실시예 3]
실시예 1의 촉매에서 제 2 성분 중 Na 담지량을 변화시킨 촉매에 대하여, 400℃에서 NOx 정화율의 초기성능을 측정하였다. 그 결과를 도 2에 나타내었다. Na의 담지량을 담지체 100 중량%에 대하여 2.5 내지 2.7 중량%로 설정함으로써, 높은 NOx 정화율을 얻을 수 있다.
[실시예 4]
실시예 1의 촉매에서 제 2 성분 중 Mg 담지량 및 Na 담지량 사이의 중량%를 변화시킨 촉매에 대하여, 400℃에서 NOx 정화율의 초기성능을 측정하였다. 그 결과를 도 3에 나타내었다. 높은 NOx 정화율을 얻기 위해서는, (Mg 담지량)/{(Na 담지량)+(Mg 담지량)}의 중량비를 1 내지 40 중량%로 설정하는 것이 바람직하다.
[실시예 5]
실시예 1의 촉매에서 제 1 성분 중 Ce 담지량을 변화시킨 촉매에 대하여, 400℃에서 NOx 정화율의 초기성능을 측정하였다. 그 결과를 도 4에 나타내었다. Ce의 담지량을 1 내지 40 중량%로 설정함으로써, 높은 NOx 정화율을 얻을 수 있다.
[실시예 6]
실시예 1의 촉매에서 Pt 및 Rh 담지량을 변화시킨 촉매에 대하여, 400℃에서 NOx 정화율의 초기성능을 측정하였다. 그 결과를 도 5에 나타내었다. Pt의 담지량을 0.5 내지 3 중량%, Rh의 담지량을 0.05 내지 0.3 중량%로 설정함으로써, 높은 NOx 정화율을 얻을 수 있다.
[실시예 7]
실시예 1의 촉매에서 Pt 및 Pd 담지량을 변화시킨 촉매에 대하여, 400℃에서 NOx 정화율의 초기성능을 측정하였다. 그 결과를 도 6에 나타내었다. Pt의 담지량을 0.5 내지 3 중량%, Pd의 담지량을 0.5 내지 15 중량%로 설정함으로써, 높은 NOx 정화율을 얻을 수 있다.
[실시예 8]
실시예 2의 촉매에서 제 2 성분 중 Ti 담지량을 담지체 100 중량%를 기준으로 변화시킨 촉매에 대하여, 400℃에서 NOx 정화율의 초기성능 및 SOx 피독 후의 NOx 정화율을 측정하였다. 그 결과를 도 7에 나타내었다. Ti의 담지량을 1 내지 8 중량%로 설정함으로써, 높은 NOx 정화율 및 높은 SOx 내성을 얻을 수 있다.
[실시예 9]
실시예 1의 촉매를 실험예 1 (3)과 동일한 방법으로 SO2처리하였다. 다음으로, 린 모델 가스가 유동한지 1분 후의 NOx 정화율을 측정하였다. 그리고 나서, 실시예 1의 촉매를 실험예 1에 기재된 화학량론적 모델 배기가스를 400℃에서 15분간 유동시켜 화학량론적 처리를 하였다. 온도를 300℃까지 냉각시킨 후, 실험예 1에 기재된 린 모델 배기가스를 유동시키고, 1분 후에 NOx 정화율을 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타내었다. 촉매 성능은 화학량론적 처리에 의해서 회복되었다.
초기 | SO2처리 3시간 후 | 화학량론적 처리 후 | |
실시예 1의 촉매 | 97% | 89% | 97% |
[실시예 10]
실시예 1의 촉매에 대하여, 실험예 1의 방법으로 화학량론적 배기가스 흐름을 전환한 지 1분후의 NOx 정화율을 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.
초기 NOx 정화율 [%] | SO2피독 후의 NOx정화율 [%] | 800℃ 소성 후의NOx 정화율 [%] | ||||
300℃ | 400℃ | 300℃ | 400℃ | 300℃ | 400℃ | |
촉매실시예 1 | 94 | 99 | 95 | 99 | 90 | 98 |
[실시예 11]
(실험예 2)
실시예 1의 촉매를 사용하고, 실험예 1의 (1) 내지 (3)과 동일한 방법으로 실시하되, 반응 튜브로부터 배출된 가스 중의 HC를 FID법으로 측정하였다.
화학량론적 모델 배기가스 및 린 모델 배기가스도 모두 실험예 1과 동일한 방법으로 사용하였다.
표 6은 화학량론적 모델 배기가스로부터 린 모델 배기가스로 전환한지 1분 후의 HC 정화율을 나타낸다. HC 정화율은 하기의 식으로 계산하였다.
본 발명에 따른 촉매는 엔진에서 배출되는 배기가스 중의 NOx 정화 뿐아니라, HC 정화에도 효과적이다.
초기 HC 정화율 [%] | ||
300℃ | 400℃ | |
촉매실시예 1 | 97 | 93 |
[실시예 12]
실시예 1 촉매의 허니콤형 촉매 4cc (한 변이 17mm인 정사각형 X 길이 14mm) 및 실시예 1 촉매에서 제 2 성분 및 제 3 성분을 제거하여 구성되는 허니콤형 3원 촉매 2CC (한 변이 17mm인 정사각형 X 길이 7mm)를 반응 튜브에 배치하고, 실험예 2의 방법으로 린 모델 배기가스로 전환한지 1분 후의 HC 정화율을 측정하였다. HC 정화율은 300℃ 및 400℃ 모두에서 100%이었다.
본 발명에 따른 촉매는 질소 산화물을 제거하여, 산소를 함유하는 배기가스를 효과적으로 정화할 수 있으며, 내열성 및 배기가스 중에 소량 함유되는 촉매 피독 물질에 대한 내성을 가진다.
Claims (18)
- 내연기관 배기가스 중에 포함된 질소 산화물을 제거하는 정화용 촉매에 있어서, 상기 내연기관이 공연비 린 조건을 유지하도록 설정되고, 상기 공연비는 공기 중량 대 연료중량의 비로 얻어지며,알칼리 금속, 티탄 및 귀금속이 무기 산화물로 형성된 다공성 담지체 표면에 담지된 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 귀금속으로서, 로듐이 담지되고, 백금 및 팔라듐 중 하나 또는 모두가 더욱 담지되는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,희토류금속이 더욱 담지되는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,마그네슘이 더욱 담지되는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,희토류금속 및 마그네슘이 더욱 담지되는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 알칼리 금속이 나트륨, 리튬, 칼륨 및 루비듐 중에서 선택된 적어도 하나로 구성된 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 희토류금속이 란탄 및 세륨 중에서 선택된 적어도 하나로 구성되는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 담지체가 알루미나로 구성되는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 담지체가 알루미늄 및 란탄의 복합 산화물로 구성되며,상기 복합산화물 중의 란탄의 구성비가 1 내지 20 몰%이고, 잔량이 알루미늄인 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 알칼리 금속, 상기 티탄 및 상기 귀금속의 담지량이 상기 다공성 담지체 100 중량%에 대하여, 금속 원소 환산으로, 상기 알칼리 금속은 2.5 내지 27 중량%, 상기 티탄은 1 내지 8 중량%, 로듐은 0.05 내지 0.3 중량%, 백금은 0.5 내지 3 중량%이고, 팔라듐은 0.5 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 3 항에 있어서,상기 희토류금속의 담지량이 다공성 담지체 100 중량%에 대하여, 금속 원소 환산으로 5 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 4 항에 있어서,상기 알칼리 금속 및 상기 마그네슘의 담지량에 대한 마그네슘 담지량의 중량비로 마그네슘을 1 내지 40% 포함하는 것을 특징으로 하는 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 다공성 담지체가 코팅된 허니콤 기판으로 구성되는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화용 촉매.
- 무기 산화물로 형성된 다공성 담지체 상에 티탄 및 귀금속을 담지하는 촉매를 내연기관의 배기가스 유로 중에 배치하여,공기 중량 대 연료 중량의 비인 공연비의 린 조건 하에서, 연소 배기가스 중의 질소 산화물을 제거하는 내연기관 배기가스의 정화방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 촉매가 희토류 금속을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 촉매가 마그네슘을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 촉매가 희토류금속 및 마그네슘을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.
- 제 14 항에 있어서,상기 촉매의 질소 산화물 정화율을 측정하는 단계;측정치가 설정점보다 떨어지는 경우에는, 일시적으로 상기 내연기관의 공연비를 화학량론적 공연비 또는 리치 조건으로 변화시키는 단계; 및그 이후 상기 린 조건으로 다시 변화시키는 단계를 포함하여 이루어 지는 배기가스 정화방법.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8-283672 | 1996-10-25 | ||
JP28367296A JP3965711B2 (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | 窒素酸化物の浄化触媒及び浄化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR19980033126A true KR19980033126A (ko) | 1998-07-25 |
KR100240976B1 KR100240976B1 (ko) | 2000-02-01 |
Family
ID=17668577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019970054588A KR100240976B1 (ko) | 1996-10-25 | 1997-10-24 | 내연기관 배기가스 정화용 촉매 및 정화 방법 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5968870A (ko) |
EP (2) | EP1319433B1 (ko) |
JP (1) | JP3965711B2 (ko) |
KR (1) | KR100240976B1 (ko) |
CN (1) | CN1079689C (ko) |
CA (1) | CA2219367C (ko) |
DE (2) | DE69739362D1 (ko) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100656014B1 (ko) * | 2005-01-15 | 2006-12-08 | 현대자동차주식회사 | 희박 질소산화물 제거용 메조포러스 분자체 담지 백금계촉매의 제조방법 |
US8980783B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-03-17 | Hyundai Motor Company | Catalyst for converting nitrogen oxide into ammonia and method for manufacturing the same |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4464472B2 (ja) * | 1997-12-09 | 2010-05-19 | 株式会社日立製作所 | 内燃機関の排ガス浄化方法及び浄化装置 |
WO2000009881A1 (fr) * | 1998-08-10 | 2000-02-24 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Dispositif de traitement de carburant evapore, de moteur a combustion interne |
JP4012320B2 (ja) * | 1998-10-15 | 2007-11-21 | 株式会社アイシーティー | 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒 |
JP3952617B2 (ja) * | 1998-12-11 | 2007-08-01 | 株式会社日立製作所 | 内燃機関の排ガス浄化装置,排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 |
KR100284936B1 (ko) * | 1998-12-31 | 2001-04-02 | 김충섭 | 촉매 활성 귀금속 담지 제올라이트계 탈질 촉매의 제조 방법 |
JP4438114B2 (ja) * | 1999-01-14 | 2010-03-24 | 株式会社日立製作所 | 内燃機関の排ガス浄化方法,排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置 |
JP2001232195A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-08-28 | Ngk Insulators Ltd | 触媒体 |
US6391822B1 (en) * | 2000-02-09 | 2002-05-21 | Delphi Technologies, Inc. | Dual NOx adsorber catalyst system |
US6296822B1 (en) * | 2000-03-29 | 2001-10-02 | Ford Global Technologies, Inc | Process for manufacturing nox traps with improved sulfur tolerance |
FI118326B (fi) | 2000-04-10 | 2007-10-15 | Ecocat Oy | Adsorbenttikatalyytti |
GB0022786D0 (en) | 2000-09-16 | 2000-11-01 | Johnson Matthey Plc | NOx-Trap composition |
GB0028198D0 (en) * | 2000-11-20 | 2001-01-03 | Johnson Matthey Plc | High temperature nox-trap component |
JP4172272B2 (ja) | 2001-02-02 | 2008-10-29 | 株式会社日立製作所 | 排ガス浄化触媒及び該触媒を備えた内燃機関 |
US6756338B2 (en) | 2001-09-19 | 2004-06-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Lean NOx trap/conversion catalyst |
ES2192985B1 (es) * | 2002-02-15 | 2005-02-16 | Consejo Sup. Investig. Cientificas | Nuevo catalizador para la reduccion de no a n2 con hidrogeno en condiciones de nox oxidantes. |
DE10214343A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Omg Ag & Co Kg | Partikelfilter mit einer katalytisch aktiven Beschichtung zur Beschleunigung der Verbrennung der auf dem Filter gesammelten Rußpartikel während einer Regenerationsphase |
JP2006125206A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Ict:Kk | 内燃機関排気ガスの浄化方法およびその装置 |
US7820583B2 (en) * | 2006-08-24 | 2010-10-26 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Nanocomposite particle and process of preparing the same |
US20100018476A1 (en) * | 2007-05-31 | 2010-01-28 | Svetlana Mikhailovna Zemskova | On-board hydrogen generator |
JP5100313B2 (ja) * | 2007-10-31 | 2012-12-19 | 株式会社東芝 | 酸化ランタン化合物の製造方法 |
JP5526502B2 (ja) * | 2008-07-16 | 2014-06-18 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
EP2177256A1 (en) * | 2008-10-15 | 2010-04-21 | Linde AG | Catalyst containing platinum and palladium for the selective reduction of NOx with hydrogen (H2-SCR) |
EP2269729A1 (en) * | 2009-06-16 | 2011-01-05 | Linde AG | Catalyst consisting of platinum supported on chemically promoted magnesium oxide and cerium dioxide towards H2-SCR |
US8796171B2 (en) * | 2011-01-13 | 2014-08-05 | N.E. Chemcat Corporation | Denitration catalyst composition and method of denitration using same |
KR20200044362A (ko) * | 2018-10-19 | 2020-04-29 | 희성촉매 주식회사 | 내황성 냉간 시동 촉매 |
Family Cites Families (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4024706A (en) | 1976-01-07 | 1977-05-24 | Ford Motor Company | Method of improving the operational capacity of three-way catalysts |
FR2509721A1 (fr) * | 1981-07-17 | 1983-01-21 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de carbonylation de l'acetate de methyle |
JPS59142851A (ja) * | 1983-02-02 | 1984-08-16 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
JPS61112715A (ja) | 1984-11-08 | 1986-05-30 | Toyota Motor Corp | デイ−ゼル機関の排気浄化装置 |
US4608360A (en) * | 1985-07-02 | 1986-08-26 | Uop Inc. | Dehydrogenation catalyst compositions and method of preparing same |
JPS6297630A (ja) | 1985-10-24 | 1987-05-07 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を除去する方法 |
JPS62106826A (ja) | 1985-11-06 | 1987-05-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | デイ−ゼル排ガス中の窒素酸化物を除去する方法 |
JPS62117620A (ja) | 1985-11-19 | 1987-05-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ガソリンエンジン排ガス中の窒素酸化物を除去する方法 |
JPS6361708A (ja) | 1986-09-01 | 1988-03-17 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気浄化装置 |
US4904633A (en) | 1986-12-18 | 1990-02-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof |
US4780447A (en) | 1987-07-10 | 1988-10-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalysts for controlling auto exhaust emissions including hydrocarbon, carbon monoxide, nitrogen oxides and hydrogen sulfide and method of making the catalysts |
US4868148A (en) | 1987-08-24 | 1989-09-19 | Allied-Signal Inc. | Layered automotive catalytic composite |
JP2592270B2 (ja) | 1987-11-20 | 1997-03-19 | 株式会社ユニシアジェックス | 内燃機関の排気浄化システム |
SE462143C (sv) * | 1988-03-07 | 1996-02-19 | Heraeus Gmbh W C | Katalysator för bilavgasrening, förfarande för framställning därav samt användning därav |
GB8816667D0 (en) | 1988-07-13 | 1988-08-17 | Johnson Matthey Plc | Improvements in pollution control |
EP0362960A3 (en) * | 1988-10-05 | 1990-06-27 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Use of a catalyst composition for denitrization and denitrizing catalysts |
JPH03124909A (ja) | 1989-10-11 | 1991-05-28 | Mitsubishi Motors Corp | リーンバーンエンジンの排気ガス浄化装置 |
JPH088975B2 (ja) | 1989-10-20 | 1996-01-31 | 松下電器産業株式会社 | No▲下×▼除去装置 |
JP2830464B2 (ja) | 1989-12-06 | 1998-12-02 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
US5189876A (en) | 1990-02-09 | 1993-03-02 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purification system for an internal combustion engine |
JP2712758B2 (ja) | 1990-05-28 | 1998-02-16 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
JP3046051B2 (ja) | 1990-09-28 | 2000-05-29 | マツダ株式会社 | エンジンの排気ガス浄化装置 |
JP2773428B2 (ja) * | 1990-11-28 | 1998-07-09 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化方法 |
US5116800A (en) | 1990-12-11 | 1992-05-26 | Allied-Signal Inc. | High durability and exhuast catalyst with low hydrogen sulfide emissions |
JP2821033B2 (ja) * | 1991-01-07 | 1998-11-05 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
US5174111A (en) | 1991-01-31 | 1992-12-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purification system for an internal combustion engine |
DE69229132T2 (de) * | 1991-07-09 | 1999-11-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Katalysator und Verfahren zur Reinigung von Abgasen |
JP2887960B2 (ja) | 1991-07-18 | 1999-05-10 | 三菱自動車工業株式会社 | リーンバーンエンジンシステムの空燃比制御方法 |
JP2586738B2 (ja) | 1991-10-14 | 1997-03-05 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
JP3301093B2 (ja) | 1991-11-12 | 2002-07-15 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気ガス浄化装置 |
JP2982440B2 (ja) | 1991-11-28 | 1999-11-22 | 日産自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
JPH05231138A (ja) | 1992-02-20 | 1993-09-07 | Mitsubishi Motors Corp | 自動車の排ガス浄化装置 |
WO1993025805A1 (en) | 1992-06-12 | 1993-12-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control system for internal combustion engine |
JP3328322B2 (ja) * | 1992-07-13 | 2002-09-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガスの浄化方法 |
JP2605553B2 (ja) | 1992-08-04 | 1997-04-30 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
DE69332043T2 (de) * | 1992-12-28 | 2002-12-19 | Nat Inst Of Advanced Ind Scien | Entfernung von Stickstoffoxiden aus Abgas |
JP3135417B2 (ja) | 1993-05-26 | 2001-02-13 | 株式会社日立製作所 | 放送方式および放送送受信システムおよび放送受信機 |
NO179131C (no) * | 1993-06-14 | 1996-08-14 | Statoil As | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner |
JP2914121B2 (ja) | 1993-09-30 | 1999-06-28 | 三菱自動車工業株式会社 | 希薄燃焼式内燃機関の制御装置 |
JP2973795B2 (ja) | 1993-09-30 | 1999-11-08 | 三菱自動車工業株式会社 | 希薄燃焼式内燃機関の排ガス浄化装置 |
JP2970341B2 (ja) | 1993-09-30 | 1999-11-02 | 三菱自動車工業株式会社 | 希薄燃焼式内燃機関の排ガス浄化装置 |
JPH07103015A (ja) | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Mitsubishi Motors Corp | 希薄燃焼式内燃機関の排ガス浄化装置 |
JP3409894B2 (ja) * | 1993-11-17 | 2003-05-26 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
JP4098835B2 (ja) * | 1993-12-07 | 2008-06-11 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
DE69503527T2 (de) | 1994-01-20 | 1999-04-29 | Toyota Motor Co Ltd | Katalysator zur Reinigung von Abgasen |
JP3363564B2 (ja) * | 1994-02-04 | 2003-01-08 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP3033449B2 (ja) | 1994-10-20 | 2000-04-17 | 三菱自動車工業株式会社 | 火花点火式内燃エンジンの燃焼制御装置 |
KR0150432B1 (ko) | 1994-05-10 | 1998-10-01 | 나까무라 유이찌 | 내연엔진의 제어장치 및 제어방법 |
US5657625A (en) | 1994-06-17 | 1997-08-19 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Apparatus and method for internal combustion engine control |
JP3124909B2 (ja) | 1994-07-05 | 2001-01-15 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレ−ション | データ変換器支持サスペンション |
JP3511314B2 (ja) * | 1994-07-12 | 2004-03-29 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
JPH0857314A (ja) * | 1994-08-22 | 1996-03-05 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
EP0707882A1 (en) * | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gases |
JP3440654B2 (ja) | 1994-11-25 | 2003-08-25 | トヨタ自動車株式会社 | 排気浄化装置 |
JP3664182B2 (ja) * | 1994-12-19 | 2005-06-22 | トヨタ自動車株式会社 | 高耐熱性排ガス浄化用触媒とその製造方法 |
JPH1071325A (ja) | 1996-06-21 | 1998-03-17 | Ngk Insulators Ltd | エンジン排ガス系の制御方法および触媒/吸着手段の劣化検出方法 |
JP4087914B2 (ja) * | 1996-07-25 | 2008-05-21 | 日本碍子株式会社 | 脱硝システム及び脱硝方法 |
US6093670A (en) * | 1998-12-11 | 2000-07-25 | Phillips Petroleum Company | Carbon monoxide oxidation catalyst and process therefor |
-
1996
- 1996-10-25 JP JP28367296A patent/JP3965711B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-09 EP EP03003128A patent/EP1319433B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 EP EP97117488A patent/EP0838255B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 DE DE69739362T patent/DE69739362D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 DE DE69721686T patent/DE69721686T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 KR KR1019970054588A patent/KR100240976B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 CN CN97121180A patent/CN1079689C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 CA CA002219367A patent/CA2219367C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-27 US US08/958,673 patent/US5968870A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-07 US US09/348,272 patent/US6596247B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100656014B1 (ko) * | 2005-01-15 | 2006-12-08 | 현대자동차주식회사 | 희박 질소산화물 제거용 메조포러스 분자체 담지 백금계촉매의 제조방법 |
US8980783B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-03-17 | Hyundai Motor Company | Catalyst for converting nitrogen oxide into ammonia and method for manufacturing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1319433A1 (en) | 2003-06-18 |
CN1187384A (zh) | 1998-07-15 |
US6596247B1 (en) | 2003-07-22 |
CN1079689C (zh) | 2002-02-27 |
DE69739362D1 (de) | 2009-05-28 |
EP1319433B1 (en) | 2009-04-15 |
CA2219367C (en) | 2001-02-27 |
DE69721686D1 (de) | 2003-06-12 |
DE69721686T2 (de) | 2004-02-26 |
CA2219367A1 (en) | 1998-04-25 |
EP0838255B1 (en) | 2003-05-07 |
EP0838255A2 (en) | 1998-04-29 |
JPH10118458A (ja) | 1998-05-12 |
KR100240976B1 (ko) | 2000-02-01 |
JP3965711B2 (ja) | 2007-08-29 |
US5968870A (en) | 1999-10-19 |
EP0838255A3 (en) | 1998-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100240976B1 (ko) | 내연기관 배기가스 정화용 촉매 및 정화 방법 | |
US6161378A (en) | Exhaust gas purification apparatus of internal combustion engine and catalyst for purifying exhaust gas internal combustion engine | |
US6413483B1 (en) | Catalytic converter for a lean burn internal combustion engine | |
US6729125B2 (en) | Exhaust gas purifying system | |
JP2007534467A (ja) | リーンバーンエンジンからの排気ガスから汚染物質を除去するための酸化鉄で安定化された貴金属触媒 | |
EP1420872B1 (en) | Process for rejuvenating a spent catalyst | |
JP2000079327A (ja) | リ―ンバ―ン・エンジン用NOxトラップ触媒 | |
EP0906149B1 (en) | Nitrogen oxide traps | |
US5939037A (en) | Sulfur tolerant NOx traps highly loaded with sodium or potassium | |
US20130239555A1 (en) | Catalyst for Use in a Process for Purifying Exhaust Gas from Gasoline Engines of a Fuel-direct-injection Type | |
US5972828A (en) | Method of manufacturing catalyst for cleaning exhaust gas released from internal combustion engine, and catalyst for the same | |
US20020076373A1 (en) | Use of lithium in NOx adsorbers for improved low temperature performance | |
US20050255992A1 (en) | Rhodium-rich catalysts doped with rare earth oxides | |
JPH05115780A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH06165920A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
JP3589763B2 (ja) | ガソリンエンジンの排気ガス浄化方法 | |
JPH09225308A (ja) | 内燃機関用排ガス浄化触媒及び排ガス処理方法 | |
JP3549687B2 (ja) | 排ガス浄化触媒、排ガス浄化装置、及び、排ガス浄化方法 | |
JP3871992B2 (ja) | 燃料直噴式ガソリンエンジン排気ガスの浄化触媒、燃料直噴式ガソリンエンジン排気ガスの浄化方法 | |
AU742434B2 (en) | Exhaust gas purification apparatus of internal combustion engine and catalyst for purifying exhaust gas of internal combustion engine | |
JP2001009280A (ja) | 内燃機関用排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒 | |
JPH0975736A (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 | |
JPH1181987A (ja) | NOxの浄化方法 | |
JPH06377A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH0957100A (ja) | 内燃機関用排ガス浄化触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20101027 Year of fee payment: 12 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |