KR102619220B1 - 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 - Google Patents
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Abstract
기재 (11) 와, 기재 (11) 의 편측에 형성된 박리제층 (12) 을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1A) 으로서, 박리제층 (12) 은, 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이며, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 인 멜라민 수지와, 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물로부터 형성된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1A). 이러한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1A) 은, 양호한 박리성을 나타냄과 함께, 컬의 발생이 억제된다.
Description
본 발명은 세라믹 그린 시트를 제조하는 공정에서 사용하는 박리 필름에 관한 것이다.
종래부터, 적층 세라믹 콘덴서나 다층 세라믹 기판과 같은 적층 세라믹 제품을 제조하려면, 세라믹 그린 시트를 성형하여, 얻어진 세라믹 그린 시트를 복수 장 적층하여 소성시키는 것이 행해지고 있다.
세라믹 그린 시트는, 티탄산바륨이나 산화티탄 등의 세라믹 재료를 함유하는 세라믹 슬러리를 박리 필름 상에 도공함으로써 성형된다. 박리 필름에는, 당해 박리 필름 상에 성형된 얇은 세라믹 그린 시트로부터 당해 박리 필름을, 균열, 파단 등이 발생되지 않고, 적당한 박리력에 의해 박리할 수 있는 박리성이 요구된다.
박리 필름은, 일반적으로, 기재와, 기재의 일방 면에 형성된 박리제층으로 구성된다. 박리제층으로는, 자외선 경화성 화합물을 재료로 하는 것이 존재한다. 이 박리제층은, 자외선 경화성 화합물을 함유하는 박리제 조성물을 기재 상에 도공하고, 자외선의 조사에 의해 당해 조성물을 경화시킴으로써 형성된다. 그러나, 자외선 경화성 화합물에는 산소에 의해 경화가 저해되는 종류가 존재한다. 이러한 자외선 경화성 화합물을 사용하는 경우, 박리제층의 기재와는 반대측의 면 (세라믹 슬러리·세라믹 그린 시트와 접하는 면；이하 「박리면」이라고 하는 경우가 있다.) 부근의 경화가 불충분해지는 경우가 있다. 박리제층의 경화가 불충분하면, 박리제층의 탄성이 저하된다. 그 결과, 박리면에 성형된 세라믹 그린 시트로부터 박리 시트를 박리할 때에 필요로 하는 박리력이 강해진다.
한편, 특허문헌 1 및 2 에는, 열경화성 화합물의 1 종인 멜라민 수지를 사용하여 박리제층을 형성한 박리 필름이 개시되어 있다. 이 박리 필름에서는, 멜라민 수지를 함유하는 박리제 조성물을 기재 상에 도공하고, 가열함으로써, 멜라민 수지의 경화물을 함유하는 박리제층이 형성된다. 이러한 박리제층에서는, 자외선 경화성 화합물을 사용한 경우에 전술한 특유의 문제가 발생하지 않는다.
또, 일반적으로 「멜라민 수지」란, 복수 종의 멜라민 화합물, 및 1 종 또는 복수 종의 멜라민 화합물이 축합되어 생성되는 다핵체의 적어도 일방을 함유하는 혼합물을 의미한다. 본 명세서에 있어서는, 「멜라민 수지」라는 어구는, 상기 혼합물 또는 1 종의 멜라민 화합물의 집합물을 의미하는 것으로 한다. 또한, 본 명세서에서는, 당해 멜라민 수지가 경화된 것을 「멜라민 경화물」이라고 하는 것으로 한다.
그러나, 특허문헌 1 및 2 에 기재된 바와 같은 박리 필름에서는, 멜라민 수지로부터 박리제층을 형성하는 단계에 있어서 컬이 발생하기 쉽다. 특히, 박리제층을, 고온 조건 하에서 제조하는 경우, 컬의 발생이 촉진된다. 이러한 컬이 발생한 박리 필름은, 핸들링성이 나쁘고, 또한 세라믹 그린 시트의 제조에 적합하지 않다.
본 발명은, 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 양호한 박리성을 나타냄과 함께, 컬의 발생이 억제된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째로 본 발명은, 기재와, 상기 기재의 편측에 형성된 박리제층을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름으로서, 상기 박리제층은, 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이며, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 인 멜라민 수지와, 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름을 제공한다 (발명 1).
상기 발명 (발명 1) 에 따르면, 박리제층이, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 이며, 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 인 멜라민 수지와, 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물로부터 형성됨으로써, 양호한 박리성을 나타냄과 함께, 컬의 발생이 억제되어 있다.
상기 발명 (발명 1) 에 있어서, 상기 멜라민 수지는, 하기 일반식 (a)
[화학식 1]
(식 중, X 는, -H, -CH2-OH, 또는 -CH2-O-R 을 나타내고, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. R 은, 탄소수 1 ∼ 8 개의 알킬기를 나타내고, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 적어도 1 개의 X 는 -CH2-OH 이다.) 로 나타내는 화합물, 또는 2 개 이상의 상기 화합물이 축합되어 이루어지는 다핵체를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 2).
상기 발명 (발명 1, 2) 에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 수산기를 갖는 것이 바람직하다 (발명 3).
상기 발명 (발명 1 ∼ 3) 에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의, 폴리에스테르기 및 폴리에테르기에서 선택되는 1 종류 이상의 유기기를 갖는 것이 바람직하다 (발명 4).
상기 발명 (발명 1 ∼ 4) 에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량은 1000 ∼ 300000 인 것이 바람직하다 (발명 5).
상기 발명 (발명 1 ∼ 5) 에 있어서, 상기 박리제 조성물은 산 촉매를 추가로 함유하는 것이 바람직하다 (발명 6).
상기 발명 (발명 1 ∼ 6) 에 있어서, 상기 박리제층의 두께가 0.1 ∼ 3 ㎛ 인 것이 바람직하다 (발명 7).
상기 발명 (발명 1 ∼ 7) 에 있어서는, 상기 기재와 상기 박리제층의 사이에 위치하는 수지층을 추가로 구비하는 것이 바람직하다 (발명 8).
상기 발명 (발명 8) 에 있어서, 상기 수지층은, 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이며, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 인 멜라민 수지를 함유하는 조성물로부터 형성된 것임이 바람직하다 (발명 9).
본 발명에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름은, 양호한 박리성을 나타냄과 함께, 컬의 발생이 억제되어 있다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 다른 실시형태에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 다른 실시형태에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.
〔세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름〕
도 1 에 나타내는 바와 같이, 제 1 실시형태에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1A) (이하, 간단히 「박리 필름 (1A)」라고 하는 경우가 있다) 은, 기재 (11) 와, 기재 (11) 의 일방 면 (도 1 에서는 상면) 에 적층된 박리제층 (12) 을 구비하여 구성된다.
또, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 제 2 실시형태에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1B) (이하, 간단히 「박리 필름 (1B) 」라고 하는 경우가 있다.) 은, 기재 (11) 와, 기재 (11) 의 일방 면 (도 2 에서는 상면) 에 적층된 수지층 (13) 과, 수지층 (13) 의 기재 (11) 와는 반대측의 면 (도 2 에서는 상면) 에 적층된 박리제층 (12) 을 구비하여 구성된다.
1. 박리제층
박리 필름 (1A, 1B) 의 박리제층 (12) 은, 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이며, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 인 멜라민 수지와, 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물로부터 형성된 것이다.
박리 필름 (1A, 1B) 에서는, 박리제층 (12) 이 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물로부터 형성된다. 그래서, 박리면에 있어서의 표면 자유 에너지가 적당히 저하된다. 또한, 박리제층 (12) 이 멜라민 수지를 함유하는 박리제 조성물로부터 형성된다. 그래서, 가열함으로써 박리제 조성물을 충분히 경화시킬 수 있어, 그 결과, 형성되는 박리제층 (12) 이 충분한 탄성을 갖는다. 이것들에 의해 박리 필름 (1A, 1B) 의 박리면 상에 성형된 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름 (1A, 1B) 을 박리할 때의 박리력이 적당히 저하되어, 양호한 박리성이 발휘된다.
또, 일반적으로 멜라민 수지는 가교 반응을 행할 때, 당해 반응에 이용되는 관능기의 종류에 따라 알코올 (R-OH), 에테르 (R-O-R) 또는 물을 탈리시킨다. 이들 탈리된 성분은, 박리제층 (12) 형성시에 박리제층 (12) 으로부터 방출된다. 특히, 고온 조건 하에서 가교 반응을 행하는 경우에는, 당해 방출이 촉진된다. 이러한 방출이 원인이 되어, 박리제층 (12) 의 체적 수축이 발생하고, 그에 따라 박리 필름의 컬이 발생하는 것으로 생각된다.
한편, 박리 필름 (1A, 1B) 의 박리제층 (12) 을 형성하기 위한 박리제 조성물에서는, 멜라민 수지의 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이다. 이런 점은, 당해 멜라민 수지 중의 메틸올기 (-CH2-OH) 의 양이 비교적 많은 것을 의미한다. 이러한 멜라민 수지가 축합 반응한 경우, 탈리되는 성분으로서 물의 비율이 커진다. 이로써, 당해 멜라민 수지로부터 형성되는 박리제층 (12) 은, 메틸올기의 함유량이 적은 멜라민 수지로부터 형성되는 박리제층과 비교하여 체적 수축의 정도는 작아져, 박리 필름 (1A, 1B) 에 있어서의 컬의 발생도 억제된다.
또한, 박리 필름 (1A, 1B) 의 박리제층 (12) 을 형성하기 위한 박리제 조성물에서는, 멜라민 수지의 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 이다. 이런 점은, 당해 멜라민 수지가 멜라민 화합물의 다핵체를 많이 함유하는 것을 의미한다. 멜라민 화합물의 다핵체는, 단핵체와 비교해서 축합 반응이 어느 정도 진행된 화학 구조를 갖고 있다. 이러한 멜라민 화합물의 다핵체를 많이 함유하는 멜라민 수지를 함유하는 박리제 조성물을 경화시킴으로써, 탈리되는 성분의 양이 줄어든 만큼, 체적 수축도 작아진다. 이런 점에서도, 박리 필름 (1A, 1B) 에서는 컬의 발생이 보다 억제된다.
(1) 멜라민 수지
박리제층 (12) 을 형성하기 위한 박리제 조성물에 있어서, 멜라민 수지의 전체 산가는, 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이며, 0.032 ∼ 0.100 mgKOH/g 인 것이 바람직하고, 특히 0.035 ∼ 0.070 mgKOH/g 인 것이 바람직하다. 멜라민 수지의 전체 산가란, 1 g 의 멜라민 수지에 함유되는 수산화칼륨과 반응할 수 있는 기를 완전히 반응시키기 위해서 필요한 수산화칼륨의 질량 (mg) 을 의미한다. 본 명세서에 있어서, 멜라민 수지의 전체 산가는, 이론값이 아니라, 실제 측정값에 의해 표시되는 것으로 한다. 여기서, 수산화칼륨과 반응할 수 있는 기란, 메틸올기 (-CH2-OH) 이다. 한편, 이미노기 (-NH-) 및 알킬에테르기 (-CH2-OR) 는 수산화칼륨과는 반응하지 않는다. 또, 멜라민 수지의 전체 산가의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다. 전체 산가가 0.030 mgKOH/g 미만이면, 멜라민 수지 중의 이미노기 및 알킬에테르기의 비율이 비교적 커져, 축합 반응시에 분자 용적이 큰 성분이 탈리되는 비율이 커진다. 이로써, 축합 반응에 의한 체적 수축의 정도가 커져, 얻어지는 박리 필름에 있어서 컬이 발생되어 버린다. 한편, 전체 산가가 0.154 mgKOH/g 을 초과하는 경우, 축합 반응에 관여하지 않는 산성기가 과잉으로 존재하게 되어, 가교 속도를 제어하는 것이 곤란해진다. 그 결과, 박리면 상에 형성되는 세라믹 그린 시트의 품질 저하가 염려된다.
박리제층 (12) 을 형성하기 위한 박리제 조성물에 있어서, 멜라민 수지의 중량 평균 분자량은 1000 ∼ 10000 이며, 1000 ∼ 5000 인 것이 바람직하고, 특히 1000 ∼ 4000 인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 1000 미만이면, 멜라민 수지가 단핵체를 많이 함유하여, 축합 반응에 의해 탈리되는 성분의 양이 증가한다. 이로써, 박리제 조성물이 경화될 때의 체적 수축이 잘 발생하게 되어, 얻어지는 박리 필름 (1A, 1B) 에는 컬이 잘 발생하게 된다. 한편, 중량 평균 분자량이 10000 을 초과하면, 박리제 조성물의 점도가 높아져, 기재 (11) 상에 박리제 조성물을 도공할 때의 도공성이 나빠진다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정된 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
상기 멜라민 수지는, 구체적으로는 하기 일반식 (a) 로 나타내는 멜라민 화합물, 또는 2 개 이상의 당해 멜라민 화합물이 축합되어 이루어지는 다핵체를 함유하는 것이 바람직하다.
[화학식 2]
식 (a) 중, X 는, -H, -CH2-OH, 또는 -CH2-O-R 을 나타낸다. 이들 기는, 상기 멜라민 화합물끼리의 축합 반응에 있어서의 반응기를 구성한다. 구체적으로는 X 가 H 가 됨으로써 형성되는 -NH 기는, -N-CH2-OH 기 및 -N-CH2-R 기와의 사이에서 축합 반응을 행할 수 있다. 또한, X 가 -CH2-OH 가 됨으로써 형성되는 -N-CH2-OH 기 및 X 가 -CH2-R 이 됨으로써 형성되는 -N-CH2-R 기는 모두 -NH 기, -N-CH2-OH 기 및 -N-CH2-R 기와의 사이에서 축합 반응을 행할 수 있다. 식 (a) 중, 적어도 1 개의 X 는 -CH2-OH 이다. -CH2-OH 기에 있어서 축합 반응이 발생한 경우, 체적 수축을 억제하는 효과가 높아져, 박리 필름 (1A, 1B) 에 있어서의 컬을 보다 억제할 수 있다. 멜라민 수지가, 상기 멜라민 화합물이 축합되어 이루어지는 다핵체를 함유하는 경우, 당해 다핵체 자체가 적어도 1 개의 -CH2-OH 기를 갖는다. 또한, -CH2-OH 기 및 -CH2-O-R 기는, 폴리오르가노실록산이 수산기와 같은 반응기를 갖는 경우, 당해 반응기와의 사이에서의 화학 결합에 제공된다.
상기 -CH2-O-R 기에 있어서, R 은 탄소수 1 ∼ 8 개의 알킬기를 나타낸다. 당해 탄소수는 1 ∼ 6 개인 것이 바람직하고, 특히 1 ∼ 3 개인 것이 바람직하다. 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 특히 메틸기가 바람직하다.
상기 X 는 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, 상기 R 은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
멜라민 화합물에는, 일반적으로 모든 X 가 -CH2-O-R 인 풀 에테르형, 적어도 1 개의 X 가 -CH2-OH 이고 또한 적어도 1 개의 X 가 H 인 이미노·메틸올형, 적어도 1 개의 X 가 -CH2-OH 이고 또한 H 인 X 가 존재하지 않는 메틸올형, 및 적어도 1 개의 X 가 H 이고 또한 H 인 -CH2-OH 가 존재하지 않는 이미노형과 같은 종류가 존재한다. 박리 필름 (1A, 1B) 에서는, 컬을 억제하기 쉽다는 관점, 및 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이라는 물성을 달성하기 쉽다는 관점에서, 상기 멜라민 수지는, 이미노·메틸올형 또는 메틸올형 멜라민 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 식 (a) 중, 보다 많은 X 가 -CH2-OH 인 것이 바람직하고, 구체적으로는 -CH2-OH 인 X 의 수가, 적어도 1 개인 것이 바람직하고, 특히 적어도 3 개인 것이 바람직하다.
또한, 박리 필름 (1A, 1B) 에 있어서의 컬을 억제하기 쉽다는 관점, 및 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 이라는 물성을 달성하기 쉽다는 관점에서, 멜라민 수지는, 상기 식 (a) 로 나타내는 화합물이 2 ∼ 10 개 축합되어 이루어지는 다핵체인 것이 바람직하고, 특히 3 ∼ 9 개 축합되어 이루어지는 다핵체인 것이 바람직하고, 나아가서는 4 ∼ 7 개 축합되어 이루어지는 다핵체인 것이 바람직하다.
(2) 폴리오르가노실록산
폴리오르가노실록산은, 특별히 한정되는 것은 아니다. 박리 필름 (1A, 1B) 의 박리제층 (12) 이, 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물에 의해 형성됨으로써, 박리 필름 (1A, 1B) 은 양호한 박리성을 발휘할 수 있다. 폴리오르가노실록산으로는, 하기 일반식 (b) 로 나타내는 규소 함유 화합물의 중합체를 사용할 수 있다.
[화학식 3]
식 (b) 중, m 은 1 이상의 정수이다. 또, R1 ∼ R8 의 적어도 1 개는, 수산기 또는 수산기를 갖는 유기기인 것이 바람직하다. 즉, 식 (b) 로 나타내는 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 수산기 또는 수산기를 갖는 유기기를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 폴리오르가노실록산 1 분자에 있어서의 수산기 또는 수산기를 갖는 유기기 수의 상한은 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어 20 개이다. 폴리오르가노실록산이 수산기 또는 수산기를 갖는 유기기를 함유함으로써, 이들 수산기와 멜라민 수지의 -CH2-OH 기 또는 -CH2-O-R 기와의 사이에서 축합 반응이 발생하여, 폴리오르가노실록산이 멜라민 경화물에 이어진 구조가 형성된다. 이로써, 박리 필름 (1A, 1B) 의 박리면 상에 성형된 세라믹 그린 시트에 대하여, 박리제층 (12) 으로부터 폴리오르가노실록산이 이행되는 것이 억제된다. 특히, R3 ∼ R8 의 적어도 1 개가 수산기 또는 수산기를 갖는 유기기인 것이 바람직하다. 즉, 수산기의 적어도 1 개는, 폴리오르가노실록산의 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 수산기가 말단에 존재함으로써, 폴리오르가노실록산이 멜라민 수지와의 사이에서 축합 반응하기 쉬워져, 상기 이행이 효과적으로 억제된다.
식 (b) 중, R1 ∼ R8 중 수산기 이외의 기의 적어도 1 개는, 유기기인 것이 바람직하다. 여기서, 식 (b) 중의 R1 ∼ R8 의 적어도 1 개가 수산기인 경우, 그 밖의 R1 ∼ R8 에 함유되는 유기기는, 수산기를 갖는 유기기여도 되고, 또는 수산기를 갖지 않는 유기기여도 된다. 한편, 식 (b) 중의 R1 ∼ R8 의 전부가 수산기가 아닌 경우, 그 밖의 R1 ∼ R8 에 함유되는 유기기는, 수산기를 갖는 유기기인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서, 「유기기」는, 후술하는 알킬기를 함유하지 않는 것으로 한다. 식 (b) 로 나타내는 폴리오르가노실록산은, 수산기를 갖는 유기기 또는 수산기를 갖지 않는 유기기를 1 분자 중에 적어도 1 개 갖는 것이 바람직하고, 특히 1 ∼ 10 개 갖는 것이 바람직하고, 나아가서는 1 ∼ 5 개 갖는 것이 바람직하다. 여기서, 유기기는, 폴리에스테르기 및 폴리에테르기에서 선택되는 1 종류 이상의 유기기인 것이 바람직하다. 1 분자 중에 폴리에스테르기 및 폴리에테르기의 양방이 존재하고 있어도 된다. 폴리에스테르기 또는 폴리에테르기에 수산기가 함유되는 경우, 당해 수산기는 이들 유기기의 말단에 존재하고 있어도 되고, 또는 이들 유기기의 측사슬에 존재하고 있어도 된다. 폴리오르가노실록산이 상기 유기기를 가짐으로써, 박리제 조성물 중에 있어서 폴리오르가노실록산과 멜라민 수지가 양호하게 혼합되어, 경화시에 있어서 이것들이 극단적으로 상 (相) 분리되는 것이 억제된다.
식 (b) 중, R1 ∼ R8 중 상기 서술한 기 이외의 기는, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기인 것이 바람직하다. 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 특히 메틸기가 바람직하다.
R1 ∼ R8 은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, R1 및 R2 가 복수 존재하는 경우, R1 및 R2 는 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
상기 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량은 1000 ∼ 300000 인 것이 바람직하고, 특히 3000 ∼ 100000 인 것이 바람직하고, 나아가서는 4000 ∼ 50000 인 것이 바람직하다. 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량이 1000 이상임으로써, 박리제층 (12) 의 박리면에 있어서의 표면 자유 에너지가 적당히 저하되어, 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름 (1A, 1B) 을 박리할 때의 박리력을 효과적으로 저하시킬 수 있다. 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량이 300000 이하임으로써, 박리제 조성물의 점도가 과도하게 높아지는 것이 억제되어, 박리제 조성물을 기재 (11) 에 도공하기 쉬워진다.
박리제 조성물 중에 있어서의 폴리오르가노실록산의 함유량은, 멜라민 수지 100 질량부에 대하여 0.05 ∼ 15 질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.1 ∼ 10 질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.5 ∼ 8 질량부인 것이 바람직하다. 박리제 조성물 중에 있어서의 폴리오르가노실록산의 함유량이 0.05 질량부 이상임으로써, 박리제층 (12) 의 박리면의 표면 자유 에너지가 충분히 저하되어, 적당한 박리력을 달성할 수 있다. 한편, 박리제 조성물 중에 있어서의 폴리오르가노실록산의 함유량이 15 질량부 이하임으로써, 멜라민 수지의 함유량을 확보할 수 있다. 이로써, 박리제층 (12) 의 탄성이 향상되어, 적당한 박리력을 달성할 수 있다.
(3) 기타 성분
박리제 조성물은 산 촉매를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 산 촉매의 예로는, 염산, 황산, 질산, 인산, 아인산, p-톨루엔술폰산 등이 바람직하고, 특히 p-톨루엔술폰산이 바람직하다. 박리제 조성물이 산 촉매를 함유함으로써, 상기 멜라민 수지에 있어서의 축합 반응이 효율적으로 진행된다.
박리제 조성물 중에 있어서의 산 촉매의 함유량은, 멜라민 수지 100 질량부에 대하여 0.1 ∼ 30 질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.5 ∼ 20 질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 1 ∼ 15 질량부인 것이 바람직하다.
박리제 조성물은, 상기 성분 이외에, 가교제, 반응 억제제 등을 함유하고 있어도 된다.
(4) 두께
박리제층 (12) 의 두께는, 0.1 ∼ 3 ㎛ 인 것이 바람직하고, 특히 0.2 ∼ 2 ㎛ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.3 ∼ 1.5 ㎛ 인 것이 바람직하다. 박리제층 (12) 의 두께가 0.1 ㎛ 이상임으로써, 박리제층 (12) 으로서의 기능을 효과적으로 발휘할 수 있다. 특히, 멜라민 경화물을 함유하는 박리제층 (12) 의 두께가 통상보다 두꺼움으로써, 박리제층 (12) 의 탄성이 높아져 박리성이 향상된다. 또한, 박리제층 (12) 의 두께가 3 ㎛ 이하임으로써, 박리 필름 (1A, 1B) 을 롤상으로 권취했을 때에, 블로킹이 발생하는 것을 억제할 수 있다. 0.1 ∼ 3 ㎛ 와 같은 박리제층 (12) 의 두께는, 통상적인 박리제층 (12) 과 비교해서 두껍다. 통상, 박리제층 (12) 의 두께가 두꺼울수록 컬이 발생하기 쉽다. 그러나, 박리 필름 (1A, 1B) 에서는, 박리제층 (12) 이 전술한 멜라민 수지를 함유하는 박리제 조성물에 의해 형성되어 있음으로써, 박리제층 (12) 의 두께가 두꺼운 경우에도 컬의 발생을 억제할 수 있다.
2. 기재
박리 필름 (1A, 1B) 의 기재 (11) 는, 박리제층 (12) 또는 수지층 (13) 을 적층할 수 있으면 특별히 한정되는 것은 아니다. 이러한 기재 (11) 로는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리프로필렌이나 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아세트산비닐 등의 플라스틱으로 이루어지는 필름을 들 수 있다. 이들 필름은 단층이어도 되고, 동종 또는 이종의 2 층 이상의 다층이어도 된다. 이들 중에서도 폴리에스테르 필름이 바람직하고, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하고, 나아가서는 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, 가공시, 사용시 등에 있어서 먼지 등이 잘 발생되지 않기 때문에, 예를 들어 먼지 등으로 인한 세라믹 슬러리 도공 불량 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 유기 용제를 사용하는 세라믹 슬러리를 도공할 때의 정전기에 의한 발화를 방지하거나, 도공 불량 등을 방지하는 효과를 높일 수 있다.
또한, 이 기재 (11) 에 있어서는, 그 표면에 형성되는 박리제층 (12) 또는 수지층 (13) 과의 밀착성을 향상시킬 목적에서, 원하는 바에 따라 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의한 표면 처리, 혹은 프라이머 처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라즈마 방전 처리, 크롬 산화 처리 (습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존, 자외선 조사 처리 등을 들 수 있다. 또, 상기 요철화법으로는, 예를 들어 샌드 블라스트법, 용사 처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리법은, 기재 필름의 종류에 따라 적절히 선택되는데, 일반적으로 코로나 방전 처리법이 효과 및 조작성 면에서 바람직하게 사용된다.
기재 (11) 의 두께는, 통상 10 ∼ 300 ㎛ 이면 되고, 바람직하게는 15 ∼ 200 ㎛ 이고, 특히 바람직하게는 20 ∼ 125 ㎛ 이다.
3. 수지층
박리 필름 (1B) 에 형성되는 수지층 (13) 은, 도 2 에 나타내는 바와 같이 기재 (11) 와 박리제층 (12) 의 사이에 위치한다. 기재 (11) 와 박리제층 (12) 의 사이에 수지층 (13) 을 형성함으로써, 기재 (11) 의 박리제층 (12) 측의 면에 있어서의 요철을 흡수하여, 박리 필름 (1B) 의 박리면의 거칠기를 낮출 수 있다.
수지층 (13) 을 형성하는 수지로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지, 우레아 수지, 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리이미드 수지, 벤조옥사진 수지 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 특히 멜라민 수지에 의해 수지층 (13) 을 형성하는 것이 바람직하다. 수지층 (13) 을 멜라민 수지에 의해 형성함으로써, 수지층 (13) 과 기재 (11) 의 사이 및 수지층 (13) 과 박리제층 (12) 의 사이의 접착력이 향상된다. 또한, 박리 필름 (1B) 의 박리면측에 있어서의 탄성이 향상되어, 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름 (1B) 을 박리할 때의 박리력이 적당히 저하된다.
수지층 (13) 을 형성하기 위한 멜라민 수지는, 특별히 한정되는 것은 아니다. 그러나, 수지층 (13) 자체의 수축을 억제한다는 관점에서, 수지층 (13) 을 위한 멜라민 수지로서 박리제층 (12) 을 형성하기 위해서 사용되는 전술한 멜라민 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 수지층 (13) 은, 전술한 멜라민 수지를 함유하는 조성물을 사용하여 형성하는 것이 바람직하다.
또한, 수지층 (13) 은, 멜라민 수지와 함께 멜라민 수지 이외의 성분을 함유해도 되고, 예를 들어, 에폭시 수지, 페놀 수지, 우레아 수지, 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리이미드 수지, 벤조옥사진 수지와 같은 수지를 함유해도 된다. 수지층 (13) 이 이들 수지를 함유하는 경우, 그 함유량은, 멜라민 수지 100 질량부에 대하여 1 ∼ 200 질량부인 것이 바람직하고, 특히 10 ∼ 150 질량부인 것이 바람직하고, 30 ∼ 100 질량부인 것이 바람직하다. 또, 수지층 (13) 은, 가교제, 반응 억제제, 밀착 향상제 등을 함유해도 된다.
수지층 (13) 의 두께는, 통상 0.1 ∼ 3 ㎛ 이면 되고, 바람직하게는 0.2 ∼ 2 ㎛ 이고, 특히 바람직하게는 0.3 ∼ 1.5 ㎛ 이다.
4. 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 물성
박리 필름 (1A, 1B) 의 박리면 상에 성형된 세라믹 그린 시트로부터 당해 박리 필름 (1A, 1B) 을 박리할 때에 필요로 하는 박리력은, 적절히 설정할 수 있지만, 2.5 ∼ 50 mN/20 mm 인 것이 바람직하고, 특히 5 ∼ 25 mN/20 mm 인 것이 바람직하다. 박리 필름 (1A, 1B) 에 있어서의 박리제층은, 상기 멜라민 수지와 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물에 의해 형성된다. 그래서, 2.5 ∼ 50 mN/20 mm 와 같은 박리력으로 적절히 설정할 수 있다.
5. 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 제조 방법
박리 필름 (1A) 을 제조하는 경우, 기재 (11) 의 일방 면에, 전술한 박리제 조성물 및 원하는 바에 따라 유기 용제를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조 및 가열함으로써 박리제 조성물을 경화시켜, 박리제층 (12) 을 형성한다. 이로써 박리 필름 (1A) 이 얻어진다. 도공 방법으로는, 예를 들어, 그라비아 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 다이 코트법 등을 사용할 수 있다.
또, 박리 필름 (1B) 을 제조하는 경우에는, 기재 (11) 의 일방 면에, 예를 들어, 멜라민 수지의 원료가 되는 멜라민 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조 및 가열함으로써 수지층 (13) 을 형성한다. 또한, 수지층 (13) 의 기재 (11) 와는 반대측의 면에, 전술한 박리제 조성물 및 원하는 바에 따라 유기 용제를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조 및 가열함으로써 박리제 조성물을 경화시켜, 박리제층 (12) 을 형성한다. 이로써 박리 필름 (1B) 이 얻어진다. 이것들의 도공 방법으로는, 상기 서술한 도공 방법과 동일한 것을 사용할 수 있다.
상기 유기 용제로는 특별히 제한은 없으며, 다양한 것을 사용할 수 있다. 예를 들어 톨루엔, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소 화합물을 비롯해서, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 아세톤, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 이것들의 혼합물 등이 사용된다. 특히, 메틸에틸케톤과 이소프로필알코올의 혼합액을 사용하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 도공한 박리제 조성물은, 열 경화시키는 것이 바람직하다. 이 경우의 가열 온도는 90 ∼ 140 ℃ 인 것이 바람직하고, 특히 110 ∼ 130 ℃ 인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은 10 ∼ 120 초 정도인 것이 바람직하고, 특히 50 ∼ 70 초 정도인 것이 바람직하다.
박리 필름 (1A, 1B) 에서는, 박리제층 (12) 이, 전술한 멜라민 수지와 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물에 의해 형성됨으로써, 우수한 박리성을 발휘하면서 컬의 발생이 억제된다. 특히, 고온 조건 하에서 박리제층 (12) 을 형성하는 경우에도, 컬의 발생이 효과적으로 억제된다.
6. 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 사용 방법
박리 필름 (1A, 1B) 은, 세라믹 그린 시트를 제조하기 위해서 사용할 수 있다. 구체적으로는 박리제층 (12) 의 박리면에 대하여, 티탄산바륨이나 산화티탄 등의 세라믹 재료를 함유하는 세라믹 슬러리를 도공한 후, 당해 세라믹 슬러리를 건조시킴으로써 세라믹 그린 시트를 얻을 수 있다. 도공은, 예를 들어 슬롯 다이 도공 방식이나 닥터 블레이드 방식 등을 이용하여 행할 수 있다.
세라믹 슬러리에 포함되는 바인더 성분의 예로는, 부티랄계 수지, 아크릴계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 세라믹 슬러리에 함유되는 용매의 예로는, 유기 용매, 수계 용매 등을 들 수 있다.
박리 필름 (1A, 1B) 은, 상기 서술한 바와 같이 양호한 박리성을 발휘하고, 또한 컬의 발생이 억제되어 있다. 그래서, 당해 박리 필름 (1A, 1B) 을 사용하여 세라믹 그린 시트를 성형하면, 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름 (1A, 1B) 을 박리하는 경우에 적당한 박리력으로 박리할 수 있다. 또한, 만곡이 없는, 평면상의 세라믹 그린 시트를 얻을 수 있다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들어, 기재 (11) 에 있어서의 박리제층 (12) 의 반대측의 면, 박리 필름 (1A) 에 있어서의 기재 (11) 와 박리제층 (12) 의 사이, 또는 박리 필름 (1B) 에 있어서의 기재 (11) 와 수지층 (13) 의 사이 혹은 수지층 (13) 과 박리제층 (12) 의 사이에는, 대전 방지층 등의 다른 층이 형성되어도 된다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하는데, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
이미노형 메틸화멜라민 수지 (a1) (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MX-730, 중량 평균 분자량 1508) 100 질량부 (고형분으로서 환산한 양, 이하 동일) 와, 폴리에테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (b1) (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-377) 1.0 질량부와, 산 촉매로서의 p-톨루엔술폰산 (히타치 화성사 제조, 상품명 : 드라이어 900) 4.0 질량부를, 메틸에틸케톤과 이소프로필알코올과 이소부틸알코올의 혼합 용제로 혼합하여, 고형분 20 질량％ 의 박리제 조성물의 도포액을 얻었다.
얻어진 도포액을, 기재로서의 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (두께：25 ㎛) 에 있어서의, 최대 돌기 높이 (Rp) 가 452 nm 인 면 상에 마이어바 ＃6에 의해 균일하게 도포하였다. 이어서, 120 ℃ 에서 1 분간 가열 건조시켜, 박리제 조성물을 경화시키고, 기재 상에 두께가 1.2 ㎛ 인 박리제층이 적층된 박리 필름을 얻었다.
또, 기재 및 박리제층의 두께는, 반사식 막두께계 (필메트릭스사 제조, 제품명：F20) 를 사용하여 측정하였다.
〔실시예 2 ∼ 4〕
폴리에테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (b1) (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-377) 을, 폴리에스테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (b2) (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-370) 로 변경하고, 당해 b2 의 질량 부수를 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔실시예 5〕
산 촉매의 질량 부수를 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔실시예 6〕
이미노형 메틸화멜라민 수지 (a1) (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MX-730, 중량 평균 분자량 1508) 을, 이미노·메틸올형 메틸화멜라민 수지 (a2) (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MS-001, 중량 평균 분자량 3987, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.51) 로 변경한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔실시예 7 및 8〕
박리제층의 두께를 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔실시예 9〕
폴리에테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (b1) (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-377) 을, 폴리에테르 변성 폴리메틸알킬실록산 (b3) (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-325) 으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔실시예 10〕
폴리에테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (b1) (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-377) 을, 폴리에테르 변성 아크릴기 함유 폴리디메틸실록산 (b4) (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-UV3500) 로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔비교예 1〕
이미노형 메틸화멜라민 수지 (a1) (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MX-730, 중량 평균 분자량 1508) 을, 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지 (a3) (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MW-30, 중량 평균 분자량 608, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.01) 으로 변경한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔비교예 2〕
이미노형 메틸화멜라민 수지 (a1) (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MX-730, 중량 평균 분자량 1508) 을, 풀 에테르형 메틸화멜라민 수지 (a4) (DIC 사 제조, 상품명：L-105-60, 중량 평균 분자량 684, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.52) 로 변경한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
〔시험예 1〕(전체 산가의 측정)
실시예 및 비교예에서 사용한 멜라민 수지를, 고형분 농도가 50 질량％ 가 되도록 이소프로필알코올에 의해 희석하였다. 이 희석액을 200 ㎖ 비이커에 10 g 채취하였다. 이에 대하여 톨루엔, 순수 및 2-프로판올을 500 : 5 : 495 의 질량비로 혼합한 용액을 125 ㎖ 첨가하여, 측정 샘플을 얻었다. 또, 실시예 및 비교예에서 사용한 멜라민 수지의 각 상품이, 용제로 한 이소프로필알코올 이외의 것을 사용하고 있는 경우, 건조시켜 용제를 제거한 후, 이소프로필알코올에 의해 희석하고, 고형분 농도를 50 질량％ 로 하였다.
당해 측정 샘플에 대하여 전위차 자동 적정 장치 (쿄토 전자 공업사 제조, 제품명 : AT-610 EBU-610-20B) 를 사용하여, 수산화칼륨 표준 2-프로판올 용액에 의한 적정을 실시하고, 중화에 필요로 하는 수산화칼륨 표준 2-프로판올 용액의 양을 측정하였다. 측정은 3 회 실시하여, 그 평균값을 산출하였다. 이 평균값으로부터 1 g 의 멜라민 수지를 중화하는 데에 필요한 수산화칼륨의 양 (mg) 을 산출하여, 전체 산가 (mgKOH/g) 로 하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
〔시험예 2〕(컬량의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 박리 필름을, 가로 세로 10 cm 로 잘라내어 측정 샘플을 얻었다. 당해 측정 샘플을, 70 ℃ 의 항온조에 2 시간 정치 (靜置) 시켰다. 그 후, 당해 측정 샘플을 평평한 유리에 두었다. 측정 샘플이 만곡되어 있는 경우, 볼록으로 되어 있는 면이 당해 유리에 향하도록 두었다. 측정 샘플의 4 개의 정점에 대해서 당해 유리로부터의 높이를 측정하고, 그 합계를 컬량의 측정값 (mm) 으로 하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
〔시험예 3〕(박리력의 측정)
티탄산바륨 (BaTiO3 ; 사카이 화학 공업사 제조, 제품명 : BT-03) 100 질량부, 폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업사 제조, 제품명 : 에스렉 B·KBM-2) 10 질량부, 및 프탈산디옥틸 (칸토 화학사 제조, 제품명 : 프탈산디옥틸 시카 1 급) 5 질량부에, 톨루엔 69 질량부 및 에탄올 46 질량부를 첨가하여, 볼 밀로 혼합 분산시켜 세라믹 슬러리를 조제하였다.
실시예 및 비교예에서 제조하고 나서 상온에서 48 시간 보관한 박리 필름에 있어서, 박리제층의 박리면에 어플리케이터를 사용하여 상기 세라믹 슬러리를 균일하게 도공하였다. 그 후 건조기로 80 ℃ 에서 1 분간 건조시켰다. 이로써, 박리 필름 상에 두께가 3 ㎛ 인 세라믹 그린 시트가 얻어졌다. 이와 같이 하여 세라믹 그린 시트가 부착된 박리 필름을 제조하였다.
이 세라믹 그린 시트가 부착된 박리 필름을, 실온 23 도, 습도 50 ％ 의 분위기하에 24 시간 정치시켰다. 다음으로, 세라믹 그린 시트에 있어서의 박리 필름과는 반대측의 면에 대하여 아크릴 점착 테이프 (닛토 덴코사 제조, 상품명 : 31B 테이프) 를 첩부하고, 그 상태에서 20 mm 폭으로 재단하였다. 이를 측정 샘플로 하였다.
당해 측정 샘플의 점착 테이프측을 평판에 고정시키고, 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조, 제품명 : AG-IS500N) 를 사용하여 180°의 박리 각도, 100 mm/분의 박리 속도로 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름을 박리하고, 박리하는 데에 필요한 힘 (박리력 ; mN/20 mm) 을 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또, 표 1 에 기재된 약호 등의 상세함은 이하와 같다.
［멜라민 수지］
a1：이미노형 메틸화멜라민 수지 (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MX-730, 중량 평균 분자량 1508, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.18)
a2：이미노·메틸올형 메틸화멜라민 수지 (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MS-001, 중량 평균 분자량 3987, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.51)
a3：풀 에테르형 메틸화멜라민 수지 (닛폰 카바이드사 제조, 상품명：MW-30, 중량 평균 분자량 608, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.01)
a4：풀 에테르형 메틸화멜라민 수지 (DIC 사 제조, 상품명：L-105-60, 중량 평균 분자량 684, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.52)
［폴리오르가노실록산］
b1：폴리에테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-377)
b2：폴리에스테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-370)
b3：폴리에테르 변성 폴리메틸알킬실록산 (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-325)
b4：폴리에테르 변성 아크릴기 함유 폴리디메틸실록산 (빅케미·재팬사 제조, 상품명：BYK-UV3500)
표 1 에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 박리 필름에서는 컬의 발생이 억제되었다. 또한, 세라믹 그린 시트로부터 박리할 때에 적당한 박리력으로 박리할 수 있었다. 또, 실시예에서 얻어진 박리 시트에서는, 박리면의 최대 돌기 높이 (Rp) 가 비교적 낮아, 평활성도 우수한 것도 확인되었다.
한편, 비교예에서 얻어진 박리 필름에서는 큰 컬이 발생하였다.
본 발명의 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름은, 세라믹 그린 시트를 성형하기에 바람직하다.
1A, 1B…세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름
11…기재
12…박리제층
13…수지층
11…기재
12…박리제층
13…수지층
Claims (9)
- 기재와, 상기 기재의 편측에 형성된 박리제층을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름으로서,
상기 박리제층은,
전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이며, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 인 멜라민 수지와,
폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물로부터 형성되고,
상기 박리제 조성물은, 알키드 수지 및 아크릴 수지 중 적어도 일방을 함유하고 있지 않는
것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 멜라민 수지는, 하기 일반식 (a)
[화학식 1]
(식 중, X 는, -H, -CH2-OH, 또는 -CH2-O-R 을 나타내고, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. R 은, 탄소수 1 ∼ 8 개의 알킬기를 나타내고, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 적어도 1 개의 X 는 -CH2-OH 이다.) 로 나타내는 화합물, 또는 2 개 이상의 상기 화합물이 축합되어 이루어지는 다핵체를 함유하는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 수산기를 갖는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의, 폴리에스테르기 및 폴리에테르기에서 선택되는 1 종류 이상의 유기기를 갖는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량은 1000 ∼ 300000 인 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 박리제 조성물은 산 촉매를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 박리제층의 두께가 0.1 ∼ 3 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 기재와 상기 박리제층의 사이에 위치하는 수지층을 추가로 구비하는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 8 항에 있어서,
상기 수지층은, 전체 산가가 0.030 ∼ 0.154 mgKOH/g 이며, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 10000 인 멜라민 수지를 함유하는 조성물로부터 형성된 것임을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름.
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