JP2003226837A

JP2003226837A - 表面処理剤

Info

Publication number: JP2003226837A
Application number: JP2002066079A
Authority: JP
Inventors: Takaharu Hashimoto; 隆治橋本; Hiroshi Suzuki; 博鈴木
Original assignee: Matsumoto Seiyaku Kogyo KK
Current assignee: Matsumoto Seiyaku Kogyo KK
Priority date: 2002-02-05
Filing date: 2002-02-05
Publication date: 2003-08-15

Abstract

(57)【要約】【課題】有機溶剤に対する耐溶剤性を有する表面処理剤
を提供する。【解決手段】本発明は、ケイ素原子に１以上のイソシア
ナト基が直接結合したケイ素化合物、アミノ樹脂、アミ
ノ樹脂の架橋を促進するために用いる触媒、末端にヒド
ロキシル基を有するポリオルガノシロキサン及び溶剤か
らなる表面処理剤を用いて耐溶剤性に係る問題点を解決
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤に対する離
型性が良好であり、なお且つプライマー処理または、コ
ロナ処理等をしていないフィルムにコートした時に、有
機溶剤に対し、耐性を有する表面処理剤を提供する。上
記表面処理剤は、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂
等の各種フィルム及びシート、紙、天然ゴム、フッ素ゴ
ム、ＥＰＤＭゴム、ＮＢＲゴム等のシートやシール材料
等の各種成型品に好適に使用される。

【０００２】具体的には、これらフィルム及びシート等
を用いた粘着フィルムのバックコーティング剤、昇華型
もしくは熱転写型インクリボンのバックコーティング
剤、ダイシングテープの表面処理剤等、離型性及び滑り
性を主な目的として用いるフィルムもしくは紙やゴム、
滑り性の付与を目的とするフィルム、紙、ゴム、セラミ
ック用グリーンシートを作成するときの工程紙などの表
面処理に好適に使用される。基材の材質、目的に応じ
て、各成分化合物の配合比率及び有機溶剤は適宜選択さ
れる。

【０００３】特に表面に付着する埃、塵などを有機溶剤
でふき取る作業を行う工程フィルムに使用できる。

【０００４】

【従来の技術】従来のシリコーン化合物を用いた離型剤
は乾燥性、膜硬度、剥離性に優れているものの、硬化し
た皮膜表面を有機溶剤を含んだウェスなどで拭くと剥離
性、滑り性が著しく低下するため、表面に付着した塵、
埃、指紋、油汚れを取り去ることが困難であった。

【０００５】有機溶剤に対する耐溶剤性を向上するため
に、プライマー処理を行った後、離型剤を塗工する方法
が有るが、２回の工程が必要な為にコストが高くなる。
更に、プライマー処理表面の平滑性が損なわれ、離型剤
の塗工が難しく、また、巻きじわを生ずるといった問題
が生じてくる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の表面処理剤を
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の各種フィルム
及びシート、紙、天然ゴム、フッ素ゴム、ＥＰＤＭゴ
ム、ＮＢＲゴム等のシートやシール材などの各種成型品
に塗布、硬化することにより、離型性、滑り性、有機溶
剤に対する耐性を発現することができる。すなわち、基
材に負担をかけず、また、有機溶剤を使用し、表面に付
着した塵、埃、指紋、油汚れ等を除去することができ
る。

【０００７】

【課題が解決しようとする手段】本発明は、ケイ素原子
に１以上のイソシアナト基が直接結合したケイ素化合物
（成分（１））、アミノ樹脂（成分（２））、アミノ樹
脂の架橋を促進するために用いる触媒（成分（３））、
末端にヒドロキシ基を有するポリオルガノシロキサン
（成分（４））及び溶剤からなる表面処理剤を用いて耐
溶剤性に係る問題点を解決するものである。

【０００８】本発明は、ケイ素原子に１以上のイソシア
ナト基が直接結合したケイ素化合物のイソシアナト基
と、基材表面の官能基との化学結合が多く形成される事
により、基材に密着したシリコーン薄膜が形成される。
更に、末端にヒドロキシル基を有するポリオルガノシロ
キサンとアミノ樹脂が反応する事によって滑り性、離型
性を有し、耐溶剤性を有する安定な膜が形成される。

【０００９】また、アミノ樹脂と末端にヒドロキシル基
を有するポリオルガノシロキサンを硬化させることで、
有機溶剤に対して耐溶剤性を有する被膜を形成せしめる
ことができる。この硬化において触媒を用いることによ
り、アミノ樹脂の架橋を促進させ、１２０℃前後の硬化
温度においても被膜を硬化させ、有機溶剤に対する耐性
を得ることが可能である。

【００１０】

【発明の実施と形態】次に、本発明をさらに詳細に説明
する。成分（１）は、シリルイソシアナト化合物であ
り、例えば、テトライソシアナトシラン、モノメチルト
リイソシアナトシラン、モノエチルトリイソシアナトシ
ラン、モノブチルトリイソシアナトシラン、モノメトキ
シトリイソシアナトシラン、モノエトキシトリイソシア
ナトシラン、モノｎ−プロポキシトリイソシアナトシラ
ン、モノイソプロポキシトリイソシアナトシラン、モノ
ブトキシトリイソシアナトシラン、モノ２−ブトキシト
リイソシアナトシラン、モノｔ−ブトキシトリイソシア
ナトシランが例示されるが、これらに限定されるもので
はない。これらケイ素化合物は単独または２種類以上混
合して用いることができる。

【００１１】成分（２）は、アミノ樹脂であり例えばモ
ノメトキシメチル化メラミン樹脂、ジメトキシメチル化
メラミン樹脂、トリメトキシメチル化メラミン樹脂、テ
トラメトキシメチル化メラミン樹脂、ペンタメトキシメ
チル化メラミン樹脂、ヘキサメトキシメチル化メラミン
樹脂、ブチル化メラミン樹脂、モノメチロールメラミン
樹脂、ジメチロールメラミン樹脂、トリメチロールメラ
ミン樹脂、テトラメチロールメラミン樹脂、ペンタメチ
ロールメラミン樹脂、ヘキサメチロールメラミン樹脂、
イミノ基含有メトキシメチル化メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、グリコ
ールウリル樹脂、ブチル化尿素樹脂、メチル化メチロー
ル尿素樹脂等が例示される。無論ここに例示したものに
限らないが、これら樹脂を単独または２種類以上混合し
て用いる事ができる。

【００１２】成分（３）は、アミノ樹脂の架橋を促進す
るために用いる硬化触媒であり、塩化アンモニウム、芳
香族スルホン酸、酸性リン酸エステル及び／またはそれ
ら化合物の塩類が例示できる。無論ここに例示したもの
に限らないが、この化合物を単独または２種類以上混合
して用いる事ができる。

【００１３】成分（４）は、末端にヒドロキシル基を有
するポリオルガノシロキサン化合物であり、分子中に１
個またはそれ以上のヒドロキシル基を有するケイ素化合
物が用いられ、例えばα、ω−ジヒドロキシポリジメチ
ルシロキサン等が例示される。無論ここに例示したもの
に限らないが、この化合物としては、室温で１０〜１０
０００００ｍｍ^２／ｓの範囲のケイ素化合物、好ましく
は５０〜１０００００ｍｍ^２／ｓの範囲の粘度を有する
化合物を用いる。

【００１４】成分（１）、成分（２）、成分（３）、成
分（４）を溶解させる溶媒としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等の酢酸エステル、プロピレングリコー
ルモノメチルアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等を単独または２種類以上組み合わせて用いることがで
きる。

【００１５】上記各成分の混合方法を例示する。溶剤に
成分（１）、成分（４）の溶液を混合撹拌する。更に成
分（２）、成分（３）を溶解させて用いる。

【００１６】希釈溶剤としては、例えばエステル類、エ
ーテル類、炭化水素類、ケトン類、アミド類、アルコー
ル類等を用いることができる。例えば酢酸エチル、酢酸
ブチル等の酢酸エステル、プロピレングリコールモノメ
チルアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジブチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、アセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
ｔ−ブタノール等を単独または、数種組み合わせて用い
ることができる。

【００１７】以上各成分は、成分（１）が０．１〜１０
重量％、好ましくは０．５〜５重量％成分（２）が０．
１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、成分
（３）が０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０５
〜３重量％、成分（４）が０．０１〜１０重量％、好ま
しくは０．０５〜５重量％であり残部は溶媒からなる。

【００１８】これら各成分の混合割合において、適正濃
度以下の使用割合では、離型性の低下、滑り性の低下、
密着性の低下生ずる。また、有機溶剤に対する耐性が充
分に発現されない。一方、適正濃度以上の割合で用いら
れると、密着性が低下する。

【００１９】以上の各成分を必須成分とする表面処理剤
は、一旦トータル固形分濃度が５〜１０重量％の有機溶
媒溶液として調製された後、塗布厚みや塗布方法に応じ
て更に有機溶剤で希釈されて用いることができる。

【００２０】塗布厚みは、液膜として通常１〜２０μｍ
で、乾燥後として通常０．０１〜５μｍであり、塗布厚
みが薄い場合は、基材表面をすべて被うことが出来ず、
剥離性、滑り性、有機溶剤に対する耐性が充分に発現で
きない。塗布厚みが厚いとと、基材表面の剛性が高くな
り、剥離性、滑り性が低下し、また、有機溶剤に対する
耐性が充分に発現されないことがある。好ましい液膜の
厚みは２〜１０μｍである。この塗布方法は任意の方法
で使用でき、浸漬、スプレー、ロールコーター、フロー
コーター等による塗布方法が用いられる。通常塗布後常
温〜２００℃、好ましくは、５０〜１５０℃による５秒
〜３０分間加熱処理が行われる。

【００２１】上記表面処理剤は、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ＡＢＳ樹脂等の各種フィルム及びシート、紙、フッ
素ゴム、ＥＰＤＭゴム、ＮＢＲゴム等のシートやシール
材などの各種成型品に好適に使用される。具体的には、
これらフィルム及びシート等を用いたセラミック用グリ
ーンシートを作成するときの工程紙、粘着フィルムのバ
ックコーティング剤、昇華型もしくは熱転写型インクリ
ボンのバックコーティング剤、ダイシングテープの表面
処理剤等離型性、滑り性を主の目的として用いるフィル
ムに好適に使用される。

【００２２】

【発明の効果】本発明に係る表面処理剤をフィルム等に
処理すると剥離性、滑り性に対する耐溶剤性を付与する
ことができる。

【００２３】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。尚、以下の実施例は本発明を限定するものではな
い。

【００２４】本発明に用いた原料を記載するが、これに
限定するものではない。・完全アルキルメチル化メラミン樹脂「サイメル３０
０」「サイメル３０３」三井サイテック（株）社製・メチロール基型メチル化メラミン樹脂「サイメル３７
０」三井サイテック（株）社製・イミノ基型メチル化メラミン樹脂「サイメル３２５」
三井サイテック（株）社製・完全アルキル型ブチル化メラミン樹脂「マイコート５
０６」三井サイテック（株）社製・メチル／エチル混合アルキル化ベンゾグアナミン樹脂
「サイメル１１２３」三井サイテック（株）社製・グリコールウリル樹脂「サイメル１１７０」三井サイ
テック（株）社製・メチル化メチロール樹脂「ＵＦＲ−６５」三井サイテ
ック（株）社製・ブチル化尿素樹脂「ＵＦＲ−３００」三井サイテック
（株）社製・芳香族スルホン酸系触媒「キャタリスト６００」「キ
ャタリスト６０２」三井サイテック（株）社製・リン酸系触媒「キャタリスト２９６−９」三井サイテ
ック（株）社製・ヒドロキシル基含有シリコーンオイル（粘度９０ｍｍ
^２／ｓ）「ＰＲＸ−４１３」東レダウコーニングシリ
コーン（株）社製・ヒドロキシル基含有シリコーンオイル（粘度７００ｍ
ｍ^２／ｓ）「ＸＦ３９０５」ＧＥ東芝シリコーン
（株）社製・ヒドロキシル基含有シリコーンオイル（粘度３０００
ｍｍ^２／ｓ）「ＹＦ３０５７」ＧＥ東芝シリコーン
（株）社製・ヒドロキシル基含有シリコーンオイル（粘度２０００
０ｍｍ^２／ｓ）「ＹＦ３８０７」ＧＥ東芝シリコー
ン（株）社製

【００２４】実施例１〜１１表１の組成の従って塗工液を調製し、以下の塗工方法に
よって得られた薄膜を、剥離力試験、残留背着率試験、
耐溶剤性試験等により評価した。結果を表１に示した。
尚、表１の各成分は重量％で示した。

【００２５】比較例１シリコーン系離型剤オルガチックスＳＩＣ−３３０「松
本製薬工業（株）社製」を酢酸エチルとシクロヘキサノ
ンの混合溶媒にて５倍に希釈した後、ＰＥＴフィルム
（３０ｃｍ×２０ｃｍ）にバーコーターを用いて５〜７
μｍの塗膜厚さで塗布し、１２０℃で３０秒間加熱処理
を行い薄膜を得た。剥離力（ｍＮ／２５ｍｍ）５０残留接着率（％）＞８５耐溶剤性（ｍＮ／２５ｍｍ）７０００

【００２６】比較例２シリコーン系離型剤オルガチックスＳＩＣ−４３４「松
本製薬工業（株）社製」を酢酸エチルとシクロヘキサノ
ンの混合溶媒にて５倍に希釈した後、ＰＥＴフィルム
（３０ｃｍ×２０ｃｍ）にバーコーターを用いて５〜７
μｍの塗膜厚さで塗布し、１２０℃で３０秒間加熱処理
を行い薄膜を得た。剥離力（ｍＮ／２５ｍｍ）５０残留接着率（％）＞８５耐溶剤性（ｍＮ／２５ｍｍ）７０００

【００２７】フィルムへの塗工実施例１〜１１及び比較例１〜２で得られた表面処理剤
を酢酸エチル、トルエン、シクロヘキサノンなどの混合
溶剤にて適当な固形分になるように調製した後、ＰＥＴ
フィルム（３０ｃｍ×２０ｃｍ）にバーコーターを用い
て５〜７μｍの塗膜厚さで塗布し、１２０℃で３０秒間
加熱処理を行い薄膜を得た。

【００２８】剥離性試験フィルムの処理面に２５ｍｍ幅のニットーポリエステル
テープ３１Ｂを２ｋｇのゴムロールで１往復圧着して、
３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０度剥離を行った。

【００２９】残留接着率試験フィルム処理面に２５ｍｍ幅のニットーポリエステルテ
ープ３１Ｂを２ｋｇのゴムロールで１往復圧着する。ス
テンレス板にテープを貼り替え、３００ｍｍ／ｍｉｎの
速度で１８０度剥離強度を測定した。ブランクとしてス
テンレス板にニットーポリエステルテープ３１Ｂを２ｋ
ｇのゴムロールで１往復圧着し、３００ｍｍ／ｍｉｎの
速度で１８０度剥離強度を測定した。これらの剥離強度
の値を下記の式（４）に代入し、残留接着率を求めた。

【００３０】耐溶剤性試験フィルムの処理面上にエタノールを染みこませた脱脂綿
と５００ｇの分銅を置き、表面を１００回往復擦過す
る。エタノールにて擦過した部位を乾燥させた後、その
部位に２５ｍｍ幅のニットーポリエステルテープ３１Ｂ
を２ｋｇのゴムロールで１往復圧着して、３００ｍｍ／
ｍｉｎの速度で１８０度剥離を行った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ケイ素原子に１以上のイソシアナト基が直
接結合したケイ素化合物、アミノ樹脂、末端にヒドロキ
シル基を有するポリオルガノシロキサン、アミノ樹脂の
架橋を促進する為の触媒及び溶剤からなる表面処理剤。
【請求項２】アミノ樹脂がメラミン樹脂、尿素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂であり、単
独または１種類以上を混合して用いる請求項１記載の表
面処理剤。
【請求項３】アミノ樹脂がメラミン樹脂であり、メトキ
シメチル基、メチロール基、またはイミノ基から選択さ
れた基を１以上有するメラミン樹脂であり、該メラミン
樹脂を１種類または数種類を混合し用いた請求項１記載
の表面処理剤。
【請求項４】アミノ樹脂が尿素樹脂であり、メトキシメ
チル基、メチロール基、またはイミノ基から選択された
基を１以上有する尿素樹脂であり、該尿素樹脂を１種類
または数種類混合し用いた請求項１記載の表面処理剤。
【請求項５】アミノ樹脂がベンゾグアナミン樹脂であ
り、メトキシメチル基、メチロール基、またはイミノ基
から選択された基を１以上有するベンゾグアナミン樹脂
であり、該ベンゾグアナミン樹脂を１種類または数種類
混合し用いた請求項１記載の表面処理剤。
【請求項６】アミノ樹脂がグリコールウリル樹脂であ
り、メトキシメチル基、メチロール基、またはイミノ基
から選択された基を１以上有するグリコールウリル樹脂
であり、該グリコールウリル樹脂を１種類または数種類
混合し用いた請求項１記載の表面処理剤。
【請求項７】アミノ樹脂の架橋を促進する為に用いる触
媒として塩化アンモニウム、芳香族スルホン酸、酸性リ
ン酸エステル及び／またはそれら化合物の塩類を１種類
または２種類以上を混合して用いる請求項１記載の表面
処理剤。
【請求項８】末端にヒドロキシル基を有するポリオルガ
ノシロキサンの粘度が１０〜１０００００ｍｍ^２／ｓで
ある化合物を用いた請求項１記載の表面処理剤。
【請求項９】請求項１記載の表面処理剤を硬化してなる
表面処理フィルム及び／またはシート。
【請求項１０】請求項１記載の表面処理剤を硬化してな
る記載の表面処理フィルム及び／またはシートを用いて
なる物品。