JPS6123221B2 - - Google Patents
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- JPS6123221B2 JPS6123221B2 JP11339381A JP11339381A JPS6123221B2 JP S6123221 B2 JPS6123221 B2 JP S6123221B2 JP 11339381 A JP11339381 A JP 11339381A JP 11339381 A JP11339381 A JP 11339381A JP S6123221 B2 JPS6123221 B2 JP S6123221B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
-
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
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Description
本発明はジアルキルビス（トリエタノールアル
ミナイト）チタンで表面処理してなるシリコーン
ゴム系成形体に関するものであり、特にはシリコ
ーンゴム成形体の他物体に対する接着性向上を目
的とするものである。 シリコーンゴム系成形品は耐熱性、電気的特
性、耐候性等の性質にすぐれているので、各種産
業分野において広く使用されているが、このもの
にはその表面特性に関し、接着性に劣る、耐
摩耗性に劣り、表面にミクロのきずがつきやす
い、耐溶剤性に劣る、印刷性、着色性に劣
る、などの欠点があるほか、フイルムないしシ
ートとした場合に強度に劣るという難点がある。 このような欠点、例えば接着性に劣る不利を回
避する手段として、最近、シリコーンゴム系成形
品の表面をアルカリ性を呈するプライマーで処理
することにより成形品表面の分子構造中にシラノ
ール基を生成させ、この処理面にシアノアクリル
系瞬間接着剤を用いて他物体を接着させる試みが
行われているが、これは該シラノール基の生成機
構がシリコーンゴムの骨格を形成するオルガノポ
リシロキサンの解重合によるものであるので、シ
リコーンゴムの物性（機械的強度等）が劣化され
るおそれがあり、望ましい方法ではない。 なお、シリコーンゴム系成形品に対しては、室
温硬化性のシリコーンゴム組成物（通常シリコー
ンRTVと呼称されている）が接着剤として用い
られるが、このシリコーンRTVは高価なもので
あるため接着剤としての使用には汎用的でないば
かりか、このRTVの硬化層は本来機械的強度が
弱いので、これを用いることでは強固な接着介面
を形成することが困難である。 本発明はシリコーンゴム系成形体に関する前記
不利欠点を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、該成形体の表面をジアルキルビス（トリエタ
ノールアルミナイト）チタンで塗布処理するとそ
の表面特性が改質され、前記〜などの諸点が
顕著に改善されること、およびこの処理により成
形品表面の機械的強度が向上されること、またそ
の成形品がフイルムである場合にはフイルム自体
の機械的強度が大巾に向上することを確認し本発
明を完成した。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明で対象とされるシリコーンゴム系成形品
は、一般にジオルガノポリシロキサンを主体とし
これに充てん剤としてシリカ系微粉末などが配合
されたシリコーンコンパウンドを硬化触媒の存在
下に加熱硬化させることにより製造されたもので
あるが、これは縮合反応機構によるものに限られ
ず付加反応機構により製造されるシリコーンゴム
も包含されることはいうまでもなく、例えばシリ
コーンゴムとブチルゴム、ウレタンゴム、エチレ
ンプロピレンゴムなどとの共重合体、あるいはブ
レンドゴムなども使用され、その種類に制限はな
い。 本発明で使用されるアルキルルビス（トリエタ
ノールアルミナイト）チタンとしてはジ−ｎ−エ
チル−ビス（トリエタノールアルミナイト）チタ
ン、ジ−ｎ−プロピル−ビス（トリエタノールア
ルミナイト）チタン、ジ−ｎ−ブチル−ビス（ト
リエタノールアルミナイト）チタンなどが例示さ
れるが、これらは１種に限られず２種以上を併用
してもよいし、必要に応じ適当な溶剤でうすめて
使用してもよい。また、このものはその単独の使
用で本発明の目的が達成されるが、このものオキ
シシラン環含有シラン化合物と併用すればより好
ましい効果を与える。 この目的で使用されるオキシシラン環含有シラ
ン化合物としてはγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、さらには
一般式 Ｒ：メチル基、エチル基、プロピル基など
のアルキル基、ビニル基、アリル基などの
アルケニル基、フエニル基等のアリール
基、あるいはこれらの炭化水素基の水素原
子が部分的にハロゲン、シアノ基等で置換
した置換炭化水素基。 で示されるオキシラン環含有シロキサン化合物が
例示される。なお、この一般式においてｍ，ｎは
正の整数を示す。またＲは上記したとおりである
が、これは部分的に水素原子（Si−Ｈ）であつて
もよい。 なお、オキシラン環含有シラン化合物を使用す
る場合はこのものを有機チタン酸エステルの100
重量部当り５〜200重量部（好ましくは30〜100重
量部）の割合で使用することが望ましい。 シリコーンゴム系成形体の表面を、前記したジ
アルキルビス（トリエタノールアルミナイト）チ
タンまたはこのジアルキルビス（トリエタノール
アルミナイト）チタンとオキシラン環含有シラン
化合物との混合物で処理するには、該成形体の表
面にそれら処理剤を必要に応じ適当な溶剤でうす
めたのちこれをはけぬり、スプレー塗布、あるい
は浸漬等適宜の方法により塗布ないし付着させ、
風乾ないし減圧加熱乾燥あるいは単に加熱乾燥す
るという方法によればよく、これにより成形体の
表面特性等が顕著に改質される。その主な利点を
列記すればつぎのとおりである。 (1) 処理面は他物体との接着性にすぐれている。 (2) 汎用接着剤を用いることにより、シリコーン
ゴム系成形体同士、あるいはシリコーンゴム系
成形体と天然もしくは合成ゴム、熱可塑性もし
くは熱硬化性樹脂、金属、セラミツクなどの材
質のものとを強固に接着させることができる。 (3) 処理面は印刷適性、着色性にすぐれている。 (4) 処理面に導電性塗料などにより導電回路を形
成することが容易である。 (5) シリコーンゴム系成形体（フイルム、シート
等）の機械的強度が向上する。 (6) 処理面に他のプラスチツクコーテイング膜を
強固に形成することが容易であり、表面特性は
プラスチツクコート膜に応じた化学的、物理的
性質のものとなる。したがつてこれによればシ
リコーンゴムの欠点である、印刷性の不良、帯
電性による汚れ易さ、強度の弱さなどが解決さ
れる。 このような効果を有利に達成するためのシリコ
ーンゴム系成形体表面に対する前記したジアルキ
ルビス（トリエタノールアルミナイト）チタンの
塗布ないし付着量はおおむね0.5〜30ｇ／m2とす
ればよいし、またジアルキルビス（トリエタノー
ルアルミナイト）チタンとオキシラン環含有シラ
ン化合物との混合物を使用した場合にはおおむね
１〜50ｇ／m2とすればよい。 このようにして処理した処理面には、各種接着
剤が強固に固着するほか、塗料も強固に接着し、
またアクリル系等の粘着テープ類も接着するので
あるが、この接着剤としてはシアノアクリル系瞬
間接着剤のほか、ポリウレタン系、エポキシ系、
レゾルシン・ホルムアルデヒド系、ポリビニルア
ルコール−フエノール系、合成ゴム−フエノール
系の各種接着剤、およびホツトメルト接着剤
（PVA系、ウレタン系等）が例示されるし、また
塗料としてはアクリル系、エポキシ系、ウレタン
系等各種合成樹脂塗料が例示される。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ ジメチルメチルビニルポリシロキサン生ゴム
（メチルビニルポリシロキサン単位0.3モル％）
100重量部、比表面積200m2／ｇのヒユームドシリ
カ50重量部、およびジクミルパーオキサイド0.8
重量部からなるシリコーンゴムコンパウンドをク
ロロメツキプレス板で加熱可圧成形（170℃、10
分、30Kg／cm2）することにより厚さ１mm、たて、
よこ300mmの正方形のシートを得た。このシート
をさらに200℃で４時間後加熱処理した。 このシリコーンゴムシートの片面に、ジ−ｎ−
ブチル−ビス（トリエタノールアルミナイト）チ
タン（以下DBTTと略記する）の10重量％イソプ
ロパノール溶液を第１表に示す各種の量で塗布
し、風乾した。 このようにして処理した各シリコーンゴムシー
トおよび未処理のシリコーンゴムシートをそれぞ
れ２枚ずつ用意し、それらを市販の接着剤（SI−
３、およびウレタン系）を用いて接着し、ついで
その接着力をみるために剥離試験を行つた。結果
は第１表に示すとおりであつた。 〔接着剥離試験〕 シリコーンゴムシートの処理面同士を下記接着
剤の0.1mm塗布量を介して接着し、SI−接着剤に
ついては25℃24時間後、ウレタン系接着剤につい
ては25℃72時間後にテンシロンにより300mm／分
の速度で剥離した。 ΓSI−３溶剤：アイコー(株)社商品名、耐衝撃性瞬
間接着剤 Γウレタン系接着剤：国際ケミカル(株)商品名、 ADAPT Ｅ−64Aの65重量部とADAPT
Ｅ−45 BSの35重量部との混合物からなる
接着剤
ミナイト）チタンで表面処理してなるシリコーン
ゴム系成形体に関するものであり、特にはシリコ
ーンゴム成形体の他物体に対する接着性向上を目
的とするものである。 シリコーンゴム系成形品は耐熱性、電気的特
性、耐候性等の性質にすぐれているので、各種産
業分野において広く使用されているが、このもの
にはその表面特性に関し、接着性に劣る、耐
摩耗性に劣り、表面にミクロのきずがつきやす
い、耐溶剤性に劣る、印刷性、着色性に劣
る、などの欠点があるほか、フイルムないしシ
ートとした場合に強度に劣るという難点がある。 このような欠点、例えば接着性に劣る不利を回
避する手段として、最近、シリコーンゴム系成形
品の表面をアルカリ性を呈するプライマーで処理
することにより成形品表面の分子構造中にシラノ
ール基を生成させ、この処理面にシアノアクリル
系瞬間接着剤を用いて他物体を接着させる試みが
行われているが、これは該シラノール基の生成機
構がシリコーンゴムの骨格を形成するオルガノポ
リシロキサンの解重合によるものであるので、シ
リコーンゴムの物性（機械的強度等）が劣化され
るおそれがあり、望ましい方法ではない。 なお、シリコーンゴム系成形品に対しては、室
温硬化性のシリコーンゴム組成物（通常シリコー
ンRTVと呼称されている）が接着剤として用い
られるが、このシリコーンRTVは高価なもので
あるため接着剤としての使用には汎用的でないば
かりか、このRTVの硬化層は本来機械的強度が
弱いので、これを用いることでは強固な接着介面
を形成することが困難である。 本発明はシリコーンゴム系成形体に関する前記
不利欠点を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、該成形体の表面をジアルキルビス（トリエタ
ノールアルミナイト）チタンで塗布処理するとそ
の表面特性が改質され、前記〜などの諸点が
顕著に改善されること、およびこの処理により成
形品表面の機械的強度が向上されること、またそ
の成形品がフイルムである場合にはフイルム自体
の機械的強度が大巾に向上することを確認し本発
明を完成した。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明で対象とされるシリコーンゴム系成形品
は、一般にジオルガノポリシロキサンを主体とし
これに充てん剤としてシリカ系微粉末などが配合
されたシリコーンコンパウンドを硬化触媒の存在
下に加熱硬化させることにより製造されたもので
あるが、これは縮合反応機構によるものに限られ
ず付加反応機構により製造されるシリコーンゴム
も包含されることはいうまでもなく、例えばシリ
コーンゴムとブチルゴム、ウレタンゴム、エチレ
ンプロピレンゴムなどとの共重合体、あるいはブ
レンドゴムなども使用され、その種類に制限はな
い。 本発明で使用されるアルキルルビス（トリエタ
ノールアルミナイト）チタンとしてはジ−ｎ−エ
チル−ビス（トリエタノールアルミナイト）チタ
ン、ジ−ｎ−プロピル−ビス（トリエタノールア
ルミナイト）チタン、ジ−ｎ−ブチル−ビス（ト
リエタノールアルミナイト）チタンなどが例示さ
れるが、これらは１種に限られず２種以上を併用
してもよいし、必要に応じ適当な溶剤でうすめて
使用してもよい。また、このものはその単独の使
用で本発明の目的が達成されるが、このものオキ
シシラン環含有シラン化合物と併用すればより好
ましい効果を与える。 この目的で使用されるオキシシラン環含有シラ
ン化合物としてはγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、さらには
一般式 Ｒ：メチル基、エチル基、プロピル基など
のアルキル基、ビニル基、アリル基などの
アルケニル基、フエニル基等のアリール
基、あるいはこれらの炭化水素基の水素原
子が部分的にハロゲン、シアノ基等で置換
した置換炭化水素基。 で示されるオキシラン環含有シロキサン化合物が
例示される。なお、この一般式においてｍ，ｎは
正の整数を示す。またＲは上記したとおりである
が、これは部分的に水素原子（Si−Ｈ）であつて
もよい。 なお、オキシラン環含有シラン化合物を使用す
る場合はこのものを有機チタン酸エステルの100
重量部当り５〜200重量部（好ましくは30〜100重
量部）の割合で使用することが望ましい。 シリコーンゴム系成形体の表面を、前記したジ
アルキルビス（トリエタノールアルミナイト）チ
タンまたはこのジアルキルビス（トリエタノール
アルミナイト）チタンとオキシラン環含有シラン
化合物との混合物で処理するには、該成形体の表
面にそれら処理剤を必要に応じ適当な溶剤でうす
めたのちこれをはけぬり、スプレー塗布、あるい
は浸漬等適宜の方法により塗布ないし付着させ、
風乾ないし減圧加熱乾燥あるいは単に加熱乾燥す
るという方法によればよく、これにより成形体の
表面特性等が顕著に改質される。その主な利点を
列記すればつぎのとおりである。 (1) 処理面は他物体との接着性にすぐれている。 (2) 汎用接着剤を用いることにより、シリコーン
ゴム系成形体同士、あるいはシリコーンゴム系
成形体と天然もしくは合成ゴム、熱可塑性もし
くは熱硬化性樹脂、金属、セラミツクなどの材
質のものとを強固に接着させることができる。 (3) 処理面は印刷適性、着色性にすぐれている。 (4) 処理面に導電性塗料などにより導電回路を形
成することが容易である。 (5) シリコーンゴム系成形体（フイルム、シート
等）の機械的強度が向上する。 (6) 処理面に他のプラスチツクコーテイング膜を
強固に形成することが容易であり、表面特性は
プラスチツクコート膜に応じた化学的、物理的
性質のものとなる。したがつてこれによればシ
リコーンゴムの欠点である、印刷性の不良、帯
電性による汚れ易さ、強度の弱さなどが解決さ
れる。 このような効果を有利に達成するためのシリコ
ーンゴム系成形体表面に対する前記したジアルキ
ルビス（トリエタノールアルミナイト）チタンの
塗布ないし付着量はおおむね0.5〜30ｇ／m2とす
ればよいし、またジアルキルビス（トリエタノー
ルアルミナイト）チタンとオキシラン環含有シラ
ン化合物との混合物を使用した場合にはおおむね
１〜50ｇ／m2とすればよい。 このようにして処理した処理面には、各種接着
剤が強固に固着するほか、塗料も強固に接着し、
またアクリル系等の粘着テープ類も接着するので
あるが、この接着剤としてはシアノアクリル系瞬
間接着剤のほか、ポリウレタン系、エポキシ系、
レゾルシン・ホルムアルデヒド系、ポリビニルア
ルコール−フエノール系、合成ゴム−フエノール
系の各種接着剤、およびホツトメルト接着剤
（PVA系、ウレタン系等）が例示されるし、また
塗料としてはアクリル系、エポキシ系、ウレタン
系等各種合成樹脂塗料が例示される。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ ジメチルメチルビニルポリシロキサン生ゴム
（メチルビニルポリシロキサン単位0.3モル％）
100重量部、比表面積200m2／ｇのヒユームドシリ
カ50重量部、およびジクミルパーオキサイド0.8
重量部からなるシリコーンゴムコンパウンドをク
ロロメツキプレス板で加熱可圧成形（170℃、10
分、30Kg／cm2）することにより厚さ１mm、たて、
よこ300mmの正方形のシートを得た。このシート
をさらに200℃で４時間後加熱処理した。 このシリコーンゴムシートの片面に、ジ−ｎ−
ブチル−ビス（トリエタノールアルミナイト）チ
タン（以下DBTTと略記する）の10重量％イソプ
ロパノール溶液を第１表に示す各種の量で塗布
し、風乾した。 このようにして処理した各シリコーンゴムシー
トおよび未処理のシリコーンゴムシートをそれぞ
れ２枚ずつ用意し、それらを市販の接着剤（SI−
３、およびウレタン系）を用いて接着し、ついで
その接着力をみるために剥離試験を行つた。結果
は第１表に示すとおりであつた。 〔接着剥離試験〕 シリコーンゴムシートの処理面同士を下記接着
剤の0.1mm塗布量を介して接着し、SI−接着剤に
ついては25℃24時間後、ウレタン系接着剤につい
ては25℃72時間後にテンシロンにより300mm／分
の速度で剥離した。 ΓSI−３溶剤：アイコー(株)社商品名、耐衝撃性瞬
間接着剤 Γウレタン系接着剤：国際ケミカル(株)商品名、 ADAPT Ｅ−64Aの65重量部とADAPT
Ｅ−45 BSの35重量部との混合物からなる
接着剤
【表】
実施例 ２
実施例１と同様にして成形して得た厚さ１mm、
たてよこ300mmの正方形のシリコーンゴムシート
の片面に下記の処理剤組成物 ΓDBTT 10重量部、 Γγ−グリシドキシプロピルトリ メトキシシラン 10 〃 Γトルエン 40 〃 Γイソプロピルアルコール 40 〃 を第２表に示す各種の量で塗布し、24時間風乾し
た。 このようにして処理した各シリコーンゴムシー
トおよび未処理のシリコーンゴムシートについて
前例と同様に接着剥離試験を行つたところ、結果
は第２表に示すとおりであつた。
たてよこ300mmの正方形のシリコーンゴムシート
の片面に下記の処理剤組成物 ΓDBTT 10重量部、 Γγ−グリシドキシプロピルトリ メトキシシラン 10 〃 Γトルエン 40 〃 Γイソプロピルアルコール 40 〃 を第２表に示す各種の量で塗布し、24時間風乾し
た。 このようにして処理した各シリコーンゴムシー
トおよび未処理のシリコーンゴムシートについて
前例と同様に接着剥離試験を行つたところ、結果
は第２表に示すとおりであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シリコーンゴム系成形体の表面をジアルキル
ビス（トリエタノールアルミナイト）チタンで処
理してなることを特徴とするシリコーンゴム系成
形体。 ２ シリコーンゴム系成形体の表面をジアルキル
ビス（トリエタノールアルミナイト）チタンまた
はこのジアルキルビス（トリエタノールアルミナ
イト）チタンで処理したのち、この塗布処理面に
接着剤を介して他物対を接着一体化させてなるこ
とを特徴とするシリコーンゴム系成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11339381A JPS5814730A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | シリコ−ンゴム系成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11339381A JPS5814730A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | シリコ−ンゴム系成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5814730A JPS5814730A (ja) | 1983-01-27 |
| JPS6123221B2 true JPS6123221B2 (ja) | 1986-06-04 |
Family
ID=14611164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11339381A Granted JPS5814730A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | シリコ−ンゴム系成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814730A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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|---|---|---|---|---|
| JPS6113611A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-21 | Mitsubishi Electric Corp | 絶縁コイルの製造方法 |
-
1981
- 1981-07-20 JP JP11339381A patent/JPS5814730A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5814730A (ja) | 1983-01-27 |
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