KR930010439B1 - 접착용 프라이머 조성물 - Google Patents

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KR930010439B1
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도레이 실리콘 캄파니 리미티드
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Abstract

내용 없음.

Description

접착용 프라이머 조성물
본 발명은 프라이머(primer)조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 금속을 포함한 여러가지 기재의 표면에 실리콘 고무, 특히 플루오로실리콘 고무를 점착적으로 접착시키는 프라이머 조성물에 관한 것이다.
지금까지 프라이머는 폴리올레핀, 폴리아미드, 유기고무(예, EPDM 및 DPR) 및 실리콘 고무와 같은 물질을 유리, 금속 산화물 및 금속의 표면에 점착적으로 점착시키거나 피복시키는데 사용되어 왔다. 캐나다 특허 제 837, 650호에는 오가노퍼옥사이드를 사용하는 프라이머의 예로서 비닐트리스(t-부틸퍼옥시)실란이 기술되어 있다. 이와 같은 프라이머는 승온에서 오랜시간 동안 열간 압연(hot pressing)시켜야 하므로 만족스럽지 못하다. 또한, 여러가지 접착제로 점착시키는 것도 부적합하다. 이러한 이유로, 프라이머를 개선시키기 위한 여러가지 방법이 제안되어 왔다.
이러한 방법중 하나가 일본국 특허 제 75/35530호에 기술되어 있는데, 여기에는 비닐트리스(t-부틸퍼옥시)실란, 130 내지 190℃에서 반감기가 1분인 오가노퍼옥사이드, 및 불활성 유기용매를 함유하는 프라이머 조성물이 기술되어 있다. 열간 압연은 상기 캐나다 특허에서 요구되는 것보다는 짧은 시간내에 더 낮은 온도에서 수행되지만, 실리콘 고무 및 특히 플루오로실리콘 고무와 같은 피착제(adherend)에 대해서는 적절한 접착성을 제공하지 못한다.
상기한 단점은 1985년 8월 13일자로 미합중국 특허 제 4,534,815호에 기술된 본 발명자들의 발명에 의해 보완된다. 이 특허에는 기재에 실리콘 고무를 접착시키고, 특히 플루오로실리콘 고무와 기재 사이의 우수한 접착성을 제공하기 위해 알콕시 그룹-함유 오가노 실리콘 화합물, 비닐 트리스(t-부틸퍼옥시)실란 및 유기 용매를 함유하는 프라이머 조성물을 사용하는 방법이 기술되어 있다.
비닐트리스(t-부틸퍼옥시)실란의 비닐 라디칼이 포함된 탄화수소 라디칼로 대체된 화합물은 일반적으로 비닐트리스(t-부틸퍼옥시)실란에 비해 실리콘 고무에 대한 접착력이 낮다. 이들 화합물이 지금까지 실리콘 고무 공업분야에서 사용되어 왔다.
본 발명의 목적은 실리콘 고무 특히 플루오로실리콘 고무를 기재에 점착적으로 접착시키기 위한 프라이머를 제공하는 것이다. 본 발명의 두번째 목적은 수명이 연장되고 비교적 저온에서, 임의로는 가압하에 단시간 동안 가열하거나 열간 압연함에 따라 탁월한 접착성을 나타내며 냄새가 나지 않아 작업 환경에 나쁜 영향을 주지 않는 프라이머를 제공하는데 있다.
포화된 탄화수소라디칼을 갖는 오가노퍼옥시-치환된 실란, 알콕시 치환된 오가노실리콘 화합물 및 오가노티타네이트 에스테르의 혼합물을 예상회로 실리콘 고무의 접착력을 증가시킬 수 있음을 발견하게 되었다.
본 발명은 기재에 실리콘 고무 조성물을 접착시키는 프라이머 조성물을 제공하는데, 이 조성물은 (A) 일반식(I)의 실란 100중량부; (B) 1분자당 둘 이상의 알콕시 그룹 및 일반식(II)에 상응하는 단위 하나 이상을 함유하는 오가노 실리콘 화합물 5 내지 500중량부; (C) 오가노티아네이트 에스테르 0.1 내지 50중량부, 및 (D) 상기 프라이머 조성물을 가용화시키기에 충분한 양의 유기 액체로 이루어진다 :
Figure kpo00001
상기식에서, R은 1가 탄화수소 라디칼 또는 치환된 1가 탄화수소 라디칼이며, 단 알케닐은 아니고; n은 1, 2또는 3이며; R1은 R과 동일한 그룹중에서 선택된 탄화수소 라디칼을 나타내나, 단 R2는 제외되며; R2는 부가반응성 또는 축합반응성 작용 그룹을 함유하는 1가 라디칼이고; R2는 알킬, 아릴 또는 알콕시 알킬 그룹이며; a는 0 내지 3이고, b는 0 내지 3이며, c는 0 보다 크고 4이하이며, 이때, a, b 및 c의 총합은 0보다는 크고 4이하이다.
본 발명은 조성물중의 성분(A), 즉 각 분자내에 하나 이상의 실리콘-결합된 t-부틸퍼옥시 그룹을 갖는 오가노실리콘 화합물은 접착성을 제공하는 중요한 성분이다. 접착성은 성분(B) 및 (C)를 첨가함으로서 더 증가된다.
성분(A)는 일반식 RnSi[OOC(CH3)3]4-n으로 표시된다. 이 일반식에서 R은 알케닐을 제외한, 치환되거나 비치환된 1가 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 구체적인 R의 예로는 메틸, 에틸 및 프로필과 같은 알킬 라디칼; 페닐과 같은 아릴라디칼; 이들 라디칼에서 수소가 할로겐으로 치환된 라디칼들이 포함되나, 이들로써 제한되는 것은 아니다. n으로 표시된 분자당 R라디칼의 수는 1,2 또는 3이다. 성분(A)의 구체적인 예로는 메틸트리(t-부틸퍼옥시)실란, 에틸트리(t-부틸퍼옥시)실란, 부틸트리(t-부틸퍼옥시)실란, 디메틸디(t-부틸퍼옥시)실란, 디에틸디(t-부틸퍼옥시)실란, 메틸에틸디(t-부틸퍼옥시)실란, 메틸부틸디(t-부틸퍼옥시)실란, 에틸부틸디(t-부틸퍼옥시)실란, 트리메틸(t-부틸퍼옥시)실란, 디메틸에틸(t-부틸퍼옥시)실란, 메틸디에틸(t-부틸퍼옥시)실란, 트리에틸(t-부틸퍼옥시)실란, 디메틸부틸(t-부틸퍼옥시)실란 및 메틸에틸부틸(t-부틸퍼옥시)실란을 들 수 있다.
성분(A)는 단일 화합물이거나 2종 이상의 화합물의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 조성물중의 성분(B)는 각 분자내에 2개 이상의 실리콘-결합된 알콕시 그룹을 갖는 오가노실리콘화합물이다. 이 성분은 성분(C)인 오가노티타네이트 에스테르와 혼합하여 사용하는 경우에 성분(A)의 접착력을 현저히 증가시킨다.
성분(B)는 평균 단위 일반식 Ra 1Rb 2(OR3)cSiO(4-a-b-c)/2로 표시된다. 이 일반식에서 R1은 R2로 나타낸 라디칼을 제외한, 치환되거나 비치환된 1가 탄화수소 라디칼을 나타낸다. R1의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필 및 옥틸과 같은 알킬라디칼; 페닐과 같은 아릴 라디칼; 및 이들 라디칼에서 하나 이상의 수소가 할로겐 또는 시아노로 치환된 라디칼들이 포함되나 이들로 제한되는 것은 아니다.
R2는 부가-반응성 또는 축합-반응성 작용 그룹을 함유하는 1가 유기 라디칼이다. 반응성 그룹의 예로는 비닐, 알릴, 에폭시, 메타크릴옥시, 머캅토, 아미노, N-알킬아미노 및 N-(아미노알킬)아미노가 있다. 작용성 그룹은 직접적으로 또는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 페닐렌, 플루오로에틸렌, -CH2OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2CH2-, CH2OCH2CH2OCH2CH2- 및 -(CH2)3(NHCH2CH2)(1-5)와 같은 2가 유기그룹 통해, 결합된다. 상기 평균 일반식에서 R3는 메틸, 에틸 및 프로필과 같은 알킬 라디칼; 페닐과 같은 아릴라디칼; 또는 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸과 같은 알콕시알킬라디칼을 나타낸다. 상기 일반식에서 a 및 b는 0 내지 3이며, c는 0보다 크고 4이하이며, a, b 및 c의 총합은 0보다 크고 4이하이다.
성분(B)의 예로는 테트라알콕시실란, 오가노트리알콕시실란, 디오가노디알콕시실란, 각 분자내에 2개 이상의 실리콘 결합된 알콕시그룹을 함유하는 오가노폴리실옥산 및 이들 예시적 화합물의 부분가수분해-축합생성물이 포함된다.
우수한 접착력 및 공기-건조성을 고려할 경우, 성분(B)의 바람직한 양태에는 각 분자내에 R3로 나타낸, 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸과 같은 알콕시알킬 그룹 3 또는 4개를 함유하는 테트라알콕시실란 및 오가노트리알콕시알콕시실란, 및 이들의 부분 가수분해 축합 생성물이 포함된다.
성분(B)는 한 종류이거나 2종 이상의 혼합물일 수 있다. 성분(B)와 (C)의 혼합물은 성분(A)의 접착성을 현저히 증가시킨다.
본 발명 조성물중의 성분(B)이 농도는 성분(A) 100중량부당 5 내지 500중량부, 바람직하게는 30 내지 150중량부이다.
성분(B)의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시실란, 메틸비닐디메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메틸트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, γ-메타크릴옥시프로필(메틸)디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, β-(3, 4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 에틸오르토실리케이트, 메틸 셀로솔브 오르토실리케이트, 및 하나 이상의 이들 실란 및 실리케이트의 부분 가수분해-축합 생성물이 포함되나 이들로 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 조성물의 성분(C)인 오가노티타네이트 에스테르는 성분(B)와 혼합하여 사용하는 경우, 본 발명 조성물의 공기-건조성을 증가시키는 것외에도 성분(A)의 접착성을 현저히 증가시킨다. 성분(C)에는 개질되지 않은 오가노티타네이트 에스테르, 부분적으로 알콕실화된 티탄의 부분 킬레이트, 티탄 킬레이트 화합물, 규산 에스테르로부터 유도된 티탄의 킬레이트 및 이들 화합물의 부분 가수분해-축합 생성물이 포함된다.
성분(C)의 구체적인, 비제한적 예에는 테트라이소프로필 티타네이트, 테트라-n-프로필티타네이트, 테트라부틸 티타네이트, 테트라아실 티타네이트, 테트라(2-에틸헥실)티타네이트, 디부틸디이소프로필 티타네이트, 트리에탄올아민 티타네이트, 에틸렌 글리콜 티타네이트 비스(아세틸아세토네이트)디이소프로폭시티탄, 테트라(트리메틸실록시)티타네이트 및 이들 화합물의 부분 가수분해-축합 생성물이 포함된다. 이들 티탄 화합물은 개별적으로 또는 2이상의 화합물의 혼합물로서 사용될 수 있다.
성분(C)는 통상적으로 성분(A) 100중량부 당 0.1 내지 50중량부, 바람직하게는 1 내지 30중량부의 농도로 사용된다. 성분(C)에 대한 성분(B)의 중량비를 2 내지 10범위로 사용할 경우 최고의 접착성이 얻어진다.
본 발명의 조성물의 성분(D)는 조성물을 가용화시킬 수 있는 유기 액체이다. 이 성분은 유기 액체중에서의 성분(A), (B) 및 (C)의 용해도와, 조성물을 프라이머로서 피복했을 경우의 액체의 휘발성을 고려하여 선택한다. 성분(D)의 구체적인, 비제한적 예에는 크실렌, 벤젠, n-헥산, 미네랄 스피리트(mineral spirit), 트리클로로에틸렌, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 2이상의 용매의 혼합물이 포함된다. 미네랄 스피리트, n-헥산, 톨루엔 및 크실렌이 바람직한 조성물을 용해시키기에 가장 적합하다. 용매의 양은, 조성물의 점도를 선택된 특정 프라이머 피복공정에 유리한 정도로 조정하는 그 용매의 기능에 의해서만 제한된다.
본 발명의 조성물은 목적하는 점도를 갖는 균질한 용액이 형성되도록 상기 성분(A)내지 (D)를 혼합하여 제조할 수 있다. 조성물은 임의로 훈증 실리카, 침강 실리카, 미분된 석영, 규조토, 탄산칼슘, 산화 적철, 알루미나 및 카본 블랙과 같은 충전제를 포함한 다른 성분을 함유할 수 있다. 또한, 경화된 피막의 물리적 특성을 개선시키거나 변화시키기 위해 열안정화제 및 착색제를 가할 수도 있다.
프라이머로서 사용할 경우, 본 발명의 조성물은 기재상에 피복시킨 다음, 실리콘 고무를 접착시키기 전에 적어도 30분 동안 건조시킨다. 적절한 기재로는 예를 들어, 철, 스테인레스 강, 강철, 아연, 니켈, 황동 및 인청동과 같은 금속; 에폭시수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리아미드수지와 같은 플라스틱; 및 유리 및 세라믹과 같은 무기물질이 있다. 이러한 기재에 접착될 수 있는 실리콘 고무는 주성분이 오가노퍼옥사이드, 및 반복단위가 예를 들어, 디메틸실록산, 메틸비닐실옥산, 메틸페닐실옥산, 페닐비닐실옥산, 3,3,3-트리플루오로프로필메틸실옥산, 3,3,3-트리플루오로프로필비닐실옥산 및/또는 3,3,3-트리플루오로프로필페닐실옥산인 오가노실옥산 단독중합체, 공중합체 또는 이들 중합체의 혼합물인 열경화 실리콘 고무 및 부가-열경화 실리콘고무가 포함된다. 본 발명의 프라이머 조성물은 플루오로실리콘 고무, 즉 3.3.3-트리플루오로프로필과 같은 불소화 탄화수소 그룹을 함유하는 플루오로실리콘 고무를 접착시키는데 우수하다. 이러한 고무는 통상적인 프라이머를 사용하여 접착시키기에는 특히 어렵다.
실리콘 고무를 여러가지 기재에 접착시키는 것 외에도, 본 발명의 조성물은 또한 실리콘 고무를 서로 접착시키거나 천연 및 합성고무를 실리콘 고무에 접착시키는 데에도 유용하다. 본 발명의 조성물은 전술한 바와같이 프라이머로서 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물을 고무, 수지, 페인트 및 기타물질에 가하여 여러가지 기재에 대한 이들 물질의 접착성을 증가시킬 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물의 바람직한 양태를 기술한 것이며 이로써 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 실시예중의 모든 부 및 퍼센트는 중량에 의한 것이다.
[실시예 1]
표 1에 기술된 성분 형태 및 양을 사용하여 6종의 프라이머 조성물을 제조한다. 이들 조성물 중 3종은 본 발명의 대표적인 조성물이며 전술한 성분(A), (B) 또는 (C)중 하나를 사용하지 않은 3종은 대조용으로 사용한다. 6종의 조성물 각각을 미네랄 스피리트 100중량부에 용해시킨다. 3종의 본 발명의 조성물을 철, 인청동, 황동, 니켈 및 스테인레스강으로 제조된 판상을 피복시킨다. 3종의 대조용 조성물은 단지 철판 상에만 피복시킨다. 모든 피막은 실온에서 60분 동안 공기 건조시킨다. 플루오로실리콘 고무 화합물의 4mm두께의 가황하지 않은 성형품(Toray Silicone Co,. Ltd의 SE 1570u)에 가교제로서 0.5% 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시헥산)을 가한 다음, 이를 모든 판의 피복된 표면에 놓는다 .생성된 적층판을 2.943메가 파스칼의 압력하에 170℃에서 10분 동안 가열시켜 플루오로실리콘 고무를 경화시키는 동시에 이를 금속판에 접착시킨다. 경화된 적층물은 일본국 산업표준(Japanese Industry Standard: JIS) k-6744의 180°박리 시험을 사용하여 접착성을 시험한 다음 외관검사를 행하여 접착 불량의 형태, 경우에 따라서는 접착불량이 발생하는 접착 총면적의 퍼센트를 측정한다. 이는 다음과 같은 등급을 사용하여 평가한다.
A : 100% 접착불량
B : 80% 접착불량
C : 60% 접착불량
D : 박층% 접착불량
E : 계면에서의 박리
프라이머를 금속판상에서 피복하고 60분 동안 공기 건조시킨 다음 피복된 표면을 감촉에 의해 검사한다. 건조 표면을 0으로 나타내고, 습하고 끈적거리는 피막을 X로 나타내며, 이들 상태의 중간 상태를 로 나타낸다.
공기 건조 및 접착 평가의 결과를 표 1에 나타낸다.
대조용 프라이머 조성물의 어떤 것도 고무와 철판을 바람직하게 밀착시키지 못한다. 이는 고무와 기재간의 접착을 달성하려면 성분(A), (B) 및 (C)를 혼합하여야 한다는 것을 의미한다.
[표 1]
Figure kpo00002
[실시예 2]
본 실시예는 본 발명의 조성물의 성분(C)로서의 3종의 티탄 화합물의 수행능을 기술한 것이다.
본 발명의 프라이머 조성물은 표 2에 기술된 3종의 오가노티타네이트 화합물을 사용하여 제조한다. 프라이머의 접착성 및 공기-건조성은 실시예 1과 동일한 가황하지 않은 플루오로실리콘 고무 및 금속판을 사용하여 실시예 1에 기술한 바와 같이 평가한다. 미네랄 스피리트 100부를 각 시료에 대한 유기 용매로서 사용한다. 그 결과를 표2에 기록한다. 모든 시험 조성물이 고무와 기재를 우수하게 접착시키는 것으로 간주된다.
[표 2]
Figure kpo00003
[실시예 3]
본 실시예는 성분(B)로서 비닐트리메톡시실란 및 n-프로필 오르토실리케이트를 함유하는 본 발명의 조성물에 관한 것이다.
2종의 프라이머 조성물은 각기 미네랄 스피리트 100중량부 및 표3에 기술된 성분 형태 및 양을 사용하여 제조한다. 조성물을 실시예 1에 기술된 바와 동일한 금속판상에 박막으로 피복하고 실온에서 60분 동안 공기 건조시킨다. 부가-경화가능한 액체 실리콘고무(Toray Silicone Co., Ltd의 SE 6706)를 박막위에 부은 다음 주위 압력하에 150℃에서 10분 동안 경화시킨다. 생성된 접착 형태는 실시예 1에 기술된 방법을 사용하여 평가한다.
[표 3]
Figure kpo00004
[실시예 4]
본 실시예는 성분(B)로서 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 이의 부분 가수분해물을 함유하고 성분(C)로서 킬레이트화된 티탄 화합물을 함유하는 본 발명의 프라이머 조성물을 사용하여 얻은 접착성에 관한 것이다.
2종의 본 발명의 조성물은 표4에 기술한 성분 형태 및 양을 사용하여 제조한다. 조성물을 미네랄 스피리트 100부에 용해시킨다. 접착도는 실시예 1에 기술된 고무, 기재 및 방법을 사용하여 평가한다.
[표 4]
Figure kpo00005
[실시예 5]
본 실시예는 본 발명의 퍼옥시 치환된 실란을 유기 퍼옥사이드 또는 비닐 트리스(t-부틸퍼옥시)실란으로 대체시킨 프라이머, 즉 공지된 프라이머를 사용하여 얻은 접착성에 관한 것이다.
1종의 본 발명의 조성물 및 3종의 대조용 조성물은 표 5에 기술된 성분 형태 및 양을 사용하여 제조한다. 각 조성물은 용매로서 미네랄 스피리트 100부를 포함한다. 고무와 기재간의 접착성은 실시예 1에 기술된 바와 같은 플루오로실리콘 고무, 금속판 및 과정을 사용하여 평가한다.
표 5의 데이타는 본 조성물의 대표적인 성분(B)화합물 및 티탄을 혼합하여 사용함으로써 수득된 접착성의 선행기술의 에틸렌성 불포화 퍼옥시실란을 함유하는 조성물을 사용하여 얻은 접착성과 동일함을 나타낸다.
표 1의 데이타는 성분(B) 또는 (C)에 상응하는 화합물 부재하에 본 발명의 퍼옥시실란을 사용하여 수득한 바람직하지 못한 접착성을 나타내는 것이다.
[표 5]
Figure kpo00006

Claims (5)

  1. (A) 일반식(I)의 실란 100중량부; (B) 1분자당 둘 이상의 알콕시 그룹을 함유하고 일반식(II)에 상응하는 단위 하나 이상을 함유하는 오가노실리콘 화합물 5 내지 500중량부; (c) 오가노티타네이트 에스테르 0.1 내지 50중량부 및 (D) 프라이머 조성물을 가용화시키기에 충분항 양의 유기 액체를 포함하는 기재에 실리콘 고무 조성물을 접착시키기 위한 프라이머 조성물.
    Figure kpo00007
    상기 식에서 , R은 1가 탄화수소 라디칼 또는 치환된 1가 탄화수소 라디칼이며, 단 알케닐은 아니고; n은 1, 2 또는 3이며; R1은 R과 동일한 그룹중에서 선택된 탄화수소 라디칼을 나타내나, 단 R2는 제외되고; R2부가-반응성 또는 축합-반응성 작용 그룹을 함유하는 1가 라디칼이며; R3는 알킬, 아릴 또는 알콕시알킬 그룹이고; a는 0 내지 3이며, b는 0 내지 3이고, c는 0보다 크고 4이하이며, 이때, a, b 및 c의 총합은 0보다 크고 4이하이다.
  2. 제1항에 있어서, R이 알킬, 아릴 또는 할로겐에 의해 치환된 알킬 또는 아릴이고; R1이 알킬, 아릴 또는 할로켄 또는 시아노 그룹에 의해 치환된 알킬 또는 아릴이며; R2에 존재하는 작용성 그룹은 비닐, 알릴, 에폭시, 메타크릴옥시, 머캅토, 아미노 또는 N-(아미노알킬)아미노이며, 이는 직접적으로 또는 2가 탄화수소 라디칼에 의해 규소에 결합되고; R3는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸이며; 성분(D)가 액체 탄화수소 또는 액체 염소화 탄화수소인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 성분(B)가 테트라알콕시실란, 오가노트리알콕시실란, 디오가노디알콕시실란, 이들 실란의 부분 가수분해 생성물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 실란, 또는 1분자당 2개 이상의 실리콘-결합된 알콕시 그룹을 함유하는 폴리오가노실옥산인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, R 및 R1이 알킬이고; R2가 비닐, 알릴, γ-메타크릴옥시프로필, γ-글리시독시프로필 또는 N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필이며, R3가 메틸, 에틸, 프로필 또는 메톡시에틸이고; a가 0 또는 1이며; b가 0또는 1이고; c가 1 내지 4인 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 성분(A)가 메틸 트리스(t-부틸퍼옥시)실란이고; 성분(B)는 테트라(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리메톡시실란, n-프로필오르토실리케이트, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 또는 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란의 부분 가수분해물이며, 성분(A) 100중량부당 30 내지 150중량부의 농도로 존재하고; 성분(C)는 테트라부틸 티타네이트, 디부틸 티타네이트 이량체, 테트라프로필 티타네이트 및 비스(아세틸아세토네이트)디이소프로폭시티탄 중에서 선택되고; 성분(D)는 미네랄 스피리트(mineral spirit)이며; 이때 성분(C)에 대한 성분(B)의 중량비가 2 내지 10인 조성물.
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