JPH06340850A - プライマー組成物 - Google Patents
プライマー組成物Info
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- JPH06340850A JPH06340850A JP13174493A JP13174493A JPH06340850A JP H06340850 A JPH06340850 A JP H06340850A JP 13174493 A JP13174493 A JP 13174493A JP 13174493 A JP13174493 A JP 13174493A JP H06340850 A JPH06340850 A JP H06340850A
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- JP
- Japan
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- coupling agent
- titanium
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- titanium coupling
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 チタンカップリング剤の白化現象に起因する
不都合を防止することのできるプライマー組成物を提供
すること。 【構成】 チタンカップリング剤と、前記チタンカップ
リング剤と錯体を形成する化合物とを有し、チタンカッ
プリング剤の白化現象を防止することを特徴とする。
不都合を防止することのできるプライマー組成物を提供
すること。 【構成】 チタンカップリング剤と、前記チタンカップ
リング剤と錯体を形成する化合物とを有し、チタンカッ
プリング剤の白化現象を防止することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オイルシール、パッキ
ン、複写機および電子写真式プリンタ用のローラなどを
製造する場合に、ゴム様弾性体と被着体との接着に用い
られるプライマー組成物に関する。
ン、複写機および電子写真式プリンタ用のローラなどを
製造する場合に、ゴム様弾性体と被着体との接着に用い
られるプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、オイルシール等は、金属製の補強
環からなる被着体と、シリコーンゴムまたはふっ素ゴム
等のゴム様弾性体とを、チタンカップリング剤を含有す
るプライマー組成物をもって加硫接着させることにより
形成されている。
環からなる被着体と、シリコーンゴムまたはふっ素ゴム
等のゴム様弾性体とを、チタンカップリング剤を含有す
るプライマー組成物をもって加硫接着させることにより
形成されている。
【０００３】前記チタンカップリング剤を含有するプラ
イマー組成物は、金属や樹脂等の種々の被着体の表面に
強固な皮膜を形成することができるので、種々のシラン
カップリング剤と併用することにより、各種の被着体と
極めて広範囲の種々のゴム様弾性体（ゴム組成物）とを
接着させることができ、特に、シリコーンゴムに対して
良好な接着性を有している。
イマー組成物は、金属や樹脂等の種々の被着体の表面に
強固な皮膜を形成することができるので、種々のシラン
カップリング剤と併用することにより、各種の被着体と
極めて広範囲の種々のゴム様弾性体（ゴム組成物）とを
接着させることができ、特に、シリコーンゴムに対して
良好な接着性を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来のチタンカップリング剤を含有するプライマー組
成物においては、プライマー組成物を被着体に塗布する
際に、特に、塗布環境が高湿度の場合に、チタンカップ
リング剤が空気中の水分と反応して白化し（白化現
象）、酸化チタンからなる白色粉末が生成され、種々の
不都合を発生させるという問題点があった。
た従来のチタンカップリング剤を含有するプライマー組
成物においては、プライマー組成物を被着体に塗布する
際に、特に、塗布環境が高湿度の場合に、チタンカップ
リング剤が空気中の水分と反応して白化し（白化現
象）、酸化チタンからなる白色粉末が生成され、種々の
不都合を発生させるという問題点があった。
【０００５】すなわち、白化現象が生じると、酸化チタ
ンからなる白色粉末が異物となって外観品質を低下させ
たり、接着不具合を発生させるという問題点があった。
ンからなる白色粉末が異物となって外観品質を低下させ
たり、接着不具合を発生させるという問題点があった。
【０００６】特に、オイルシールにおいては、通常断面
略Ｌ字形状の補強環を用いており、Ｌ字形状の屈曲部分
に白色粉末が溜まりやすく、この状態にて補強環とゴム
組成物とを加硫接着させると、補強環の白色粉末が堆積
した部位からゴム組成物が接着剥離を生じるという問題
点があった。
略Ｌ字形状の補強環を用いており、Ｌ字形状の屈曲部分
に白色粉末が溜まりやすく、この状態にて補強環とゴム
組成物とを加硫接着させると、補強環の白色粉末が堆積
した部位からゴム組成物が接着剥離を生じるという問題
点があった。
【０００７】本発明はこれらの点に鑑みてなされたもの
であり、前述した従来のものにおける問題点を克服し、
チタンカップリング剤の白化現象に起因する不都合を防
止することのできるプライマー組成物を提供することを
目的とする。
であり、前述した従来のものにおける問題点を克服し、
チタンカップリング剤の白化現象に起因する不都合を防
止することのできるプライマー組成物を提供することを
目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ため、本発明者らは、チタンカップリング剤の白化現象
に起因する不都合を防止すべく鋭意研究を行った結果、
チタンカップリング剤を含有するプライマー組成物に、
チタンカップリング剤と錯体を形成する化合物を添加す
ることにより、チタンカップリング剤の白化現象を防止
することができることを見出し、本発明を完成したもの
である。
ため、本発明者らは、チタンカップリング剤の白化現象
に起因する不都合を防止すべく鋭意研究を行った結果、
チタンカップリング剤を含有するプライマー組成物に、
チタンカップリング剤と錯体を形成する化合物を添加す
ることにより、チタンカップリング剤の白化現象を防止
することができることを見出し、本発明を完成したもの
である。
【０００９】すなわち、請求項１に記載の本発明のプラ
イマー組成物は、チタンカップリング剤と、前記チタン
カップリング剤と錯体を形成する化合物とを有すること
を特徴としている。
イマー組成物は、チタンカップリング剤と、前記チタン
カップリング剤と錯体を形成する化合物とを有すること
を特徴としている。
【００１０】そして、請求項２に記載の本発明のプライ
マー組成物は、シランカップリング剤と、チタンカップ
リング剤と、前記チタンカップリング剤と錯体を形成す
る化合物とを有することを特徴としている。
マー組成物は、シランカップリング剤と、チタンカップ
リング剤と、前記チタンカップリング剤と錯体を形成す
る化合物とを有することを特徴としている。
【００１１】そして、請求項３に記載の本発明のプライ
マー組成物は、請求項１または請求項２において、チタ
ンカップリング剤と錯体を形成する化合物が、エチルセ
ルソルブ（２−エトキシメタノール）であることを特徴
としている。
マー組成物は、請求項１または請求項２において、チタ
ンカップリング剤と錯体を形成する化合物が、エチルセ
ルソルブ（２−エトキシメタノール）であることを特徴
としている。
【００１２】本発明に用いられるチタンカップリング剤
は、水の存在ですみやかに加水分解を受け、重縮合物を
生成し、透明な酸化チタン膜を形成することにより被着
体への接着性を向上させる作用を有するアルコキシチタ
ニウムエステル、チタニウムキレートおよびチタニウム
アシレート等を使用し得る。
は、水の存在ですみやかに加水分解を受け、重縮合物を
生成し、透明な酸化チタン膜を形成することにより被着
体への接着性を向上させる作用を有するアルコキシチタ
ニウムエステル、チタニウムキレートおよびチタニウム
アシレート等を使用し得る。
【００１３】この種のチタンカップリング剤の具体例と
しては、テトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ
−ブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チ
タネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリ
ルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、チタ
ニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチルアセト
アセテート、チタニウムラクテート、チタニウムラクテ
ートアンモニウム塩、チタニウムラクテートエチルエス
テル、オクチレングリコールチタネート、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイト
チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オ
キシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホ
スフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオ
クタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイ
ルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチ
ルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミル
フェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエ
チル−アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオ
キシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレ
ンチタネート等が例示され、それぞれ単独もしくは２種
以上混合して用いられる。
しては、テトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ
−ブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チ
タネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリ
ルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、チタ
ニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチルアセト
アセテート、チタニウムラクテート、チタニウムラクテ
ートアンモニウム塩、チタニウムラクテートエチルエス
テル、オクチレングリコールチタネート、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイト
チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オ
キシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホ
スフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオ
クタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイ
ルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチ
ルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミル
フェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエ
チル−アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオ
キシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレ
ンチタネート等が例示され、それぞれ単独もしくは２種
以上混合して用いられる。
【００１４】また、本発明に用いられるシランカップリ
ング剤としては、ゴム組成物と被着体とを接着させるた
めに、ゴム組成物と反応する官能基を有するものであれ
ばよく、特に、限定されるものではない。
ング剤としては、ゴム組成物と被着体とを接着させるた
めに、ゴム組成物と反応する官能基を有するものであれ
ばよく、特に、限定されるものではない。
【００１５】例えば、過酸化物加硫型シリコーンゴムに
対しては、ビニル基やメルカプト基等の官能基を有する
シランカップリング剤、付加型シリコーンゴムに対して
は、ビニル基やアミノ基等の官能基を有するシランカッ
プリング剤、過酸化物加硫型エチレン・プロピレンゴム
（ＥＰＤＭ）に対しては、ビニル基、メルカプト基およ
びアミノ基等の官能基を有するシランカップリング剤等
を使用し得る。
対しては、ビニル基やメルカプト基等の官能基を有する
シランカップリング剤、付加型シリコーンゴムに対して
は、ビニル基やアミノ基等の官能基を有するシランカッ
プリング剤、過酸化物加硫型エチレン・プロピレンゴム
（ＥＰＤＭ）に対しては、ビニル基、メルカプト基およ
びアミノ基等の官能基を有するシランカップリング剤等
を使用し得る。
【００１６】この種の官能基を有するシランカップリン
グ剤としては、ビニルシラン、アミノシラン、エポキシ
シラン、メルカプトシラン、クロロプロピルシラン、ア
ルコキシシラン、クロロシラン等があげられる。
グ剤としては、ビニルシラン、アミノシラン、エポキシ
シラン、メルカプトシラン、クロロプロピルシラン、ア
ルコキシシラン、クロロシラン等があげられる。
【００１７】この種のシランカップリング剤の具体例を
あげると、例えば、ビニルシランとしては、ビニルトリ
クロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ジメチルビニ
ルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メ
チルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシ
シラン等が例示される。
あげると、例えば、ビニルシランとしては、ビニルトリ
クロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ジメチルビニ
ルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メ
チルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシ
シラン等が例示される。
【００１８】そして、アミノシランとしては、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−〔Ｎ´−β−（アセトキシエチル）−β−ア
ミノエチル〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−〔Ｎ´−β−（アミノエチル）−β−（アミノ
エチル）〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（フェニルメチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン塩酸塩等が例示される。
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−〔Ｎ´−β−（アセトキシエチル）−β−ア
ミノエチル〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−〔Ｎ´−β−（アミノエチル）−β−（アミノ
エチル）〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（フェニルメチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン塩酸塩等が例示される。
【００１９】さらに、エポキシシランとしては、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
等が例示される。
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
等が例示される。
【００２０】また、メルカプトシランとしては、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン等が例示される。
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン等が例示される。
【００２１】また、クロロプロピルシランとしては、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジクロロシラン、γ−クロロプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキ
シシラン等が例示される。
−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジクロロシラン、γ−クロロプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキ
シシラン等が例示される。
【００２２】また、アルコキシシランとしては、トリメ
チルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチ
ルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチ
ルエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン等が例示される。
チルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチ
ルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチ
ルエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン等が例示される。
【００２３】また、クロロシランとしては、トリメチル
クロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリク
ロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシ
ラン、ジメチルビニルクロロシラン、メチルビニルジク
ロロシラン、メチルクロロジシラン、トリフェニルクロ
ロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、フェ
ニルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシ
ラン等が例示される。
クロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリク
ロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシ
ラン、ジメチルビニルクロロシラン、メチルビニルジク
ロロシラン、メチルクロロジシラン、トリフェニルクロ
ロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、フェ
ニルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシ
ラン等が例示される。
【００２４】また、上述した各種のシランカップリング
剤の部分加水分解縮合物等も使用し得る。
剤の部分加水分解縮合物等も使用し得る。
【００２５】さらに、上述したシランカップリング剤を
数種類組み合わせても使用し得る。例えば、ビニルトリ
エトキシシランの如きビニルシランとγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランの如きアミノシランを併用するこ
とにより、過酸化物加硫型シリコーンゴム、過酸化物加
硫型ふっ素ゴム、アミン加硫型ふっ素ゴム、過酸化物加
硫型ＥＰＤＭ、過酸化物加硫型ＮＢＲ、水添ＮＢＲ、エ
ピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム等の幅広いゴム組
成物と接着させることができる。
数種類組み合わせても使用し得る。例えば、ビニルトリ
エトキシシランの如きビニルシランとγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランの如きアミノシランを併用するこ
とにより、過酸化物加硫型シリコーンゴム、過酸化物加
硫型ふっ素ゴム、アミン加硫型ふっ素ゴム、過酸化物加
硫型ＥＰＤＭ、過酸化物加硫型ＮＢＲ、水添ＮＢＲ、エ
ピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム等の幅広いゴム組
成物と接着させることができる。
【００２６】なお、ゴム組成物の種類、例えば、付加型
のシリコーンゴム等においては、必ずしもシランカップ
リング剤を必要としないで、チタンカップリング剤と、
このチタンカップリング剤と錯体を形成する化合物とを
組合わせたプライマー組成物により強固な接着が可能で
ある。勿論、この場合においても、シランカップリング
剤を併用してもよい。
のシリコーンゴム等においては、必ずしもシランカップ
リング剤を必要としないで、チタンカップリング剤と、
このチタンカップリング剤と錯体を形成する化合物とを
組合わせたプライマー組成物により強固な接着が可能で
ある。勿論、この場合においても、シランカップリング
剤を併用してもよい。
【００２７】一方、過酸化物加硫型のシリコーンゴム等
では、通常シランカップリング剤を併用しなければ強固
な接着は得られない。
では、通常シランカップリング剤を併用しなければ強固
な接着は得られない。
【００２８】本発明に用いられるチタンカップリング剤
と錯体を形成する化合物としては、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、ラク酸、イソラク酸、ピバル酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸等の脂肪酸や乳酸等のモノカルボン
酸およびそのエステル類や塩類、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸等のジカル
ボン酸およびそのエステル類や塩類、クエン酸、イソク
エン酸等のトリカルボン酸およびそのエステル類や塩
類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、２−メトキシメタノール（メチル
セルソルブ）、２−エトキシエタノール（エチルセルソ
ルブ）等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、２−ヘプタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン等のケト
ン類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ブチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチ
ルエーテル等のエーテル類等が例示される。
と錯体を形成する化合物としては、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、ラク酸、イソラク酸、ピバル酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸等の脂肪酸や乳酸等のモノカルボン
酸およびそのエステル類や塩類、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸等のジカル
ボン酸およびそのエステル類や塩類、クエン酸、イソク
エン酸等のトリカルボン酸およびそのエステル類や塩
類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、２−メトキシメタノール（メチル
セルソルブ）、２−エトキシエタノール（エチルセルソ
ルブ）等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、２−ヘプタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン等のケト
ン類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ブチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチ
ルエーテル等のエーテル類等が例示される。
【００２９】このようなチタンカップリング剤と錯体を
形成する化合物は、分子中に不対電子対を有し、溶媒の
存在下にて容易にチタンカップリング剤と錯体を形成す
ることができるので、溶媒を添加することが好ましい。
そして、この種の溶媒としては、前記両カップリング材
等添加成分の溶解性を考慮したもの、例えば、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−ヘキサン、イソオクタンの如き脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水
素、シクロヘキサンの如き脂環式炭化水素等が例示され
るが、特に、これらに限定されるものではなく、プライ
マー被膜の風乾性等を考慮して単独もしくは２種以上を
混合して使用してもよい。
形成する化合物は、分子中に不対電子対を有し、溶媒の
存在下にて容易にチタンカップリング剤と錯体を形成す
ることができるので、溶媒を添加することが好ましい。
そして、この種の溶媒としては、前記両カップリング材
等添加成分の溶解性を考慮したもの、例えば、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−ヘキサン、イソオクタンの如き脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水
素、シクロヘキサンの如き脂環式炭化水素等が例示され
るが、特に、これらに限定されるものではなく、プライ
マー被膜の風乾性等を考慮して単独もしくは２種以上を
混合して使用してもよい。
【００３０】なお、エチルセルソルブや酢酸エチルのよ
うに、溶媒としての特性を有するとともにチタンカップ
リング剤と錯体を形成する化合物を用いる場合には、必
ずしも溶媒を用いる必要はない。
うに、溶媒としての特性を有するとともにチタンカップ
リング剤と錯体を形成する化合物を用いる場合には、必
ずしも溶媒を用いる必要はない。
【００３１】また、酢酸エチルやアルコール類等は、比
較的水分を吸収しやすいので水分量の管理などの取り扱
いに注意を要する。
較的水分を吸収しやすいので水分量の管理などの取り扱
いに注意を要する。
【００３２】本発明のプライマー組成物は、上述したシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、チタンカ
ップリング剤と錯体を形成する化合物よりなるものはも
ちろん、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、チタンカップリング剤と錯体を形成する化合物のほ
かに、プライマー被膜の耐熱性、被膜強度、接着性、耐
油性等の向上のために、シリコーンガムやレジン、ベン
ガラ、エポキシ化合物、イソシアネート等を添加した
り、プライマー被膜に導電性を付与させるために、ケッ
チェンカーボンの如き導電性カーボン等の導電性付与剤
を添加したものも含まれる。
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、チタンカ
ップリング剤と錯体を形成する化合物よりなるものはも
ちろん、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、チタンカップリング剤と錯体を形成する化合物のほ
かに、プライマー被膜の耐熱性、被膜強度、接着性、耐
油性等の向上のために、シリコーンガムやレジン、ベン
ガラ、エポキシ化合物、イソシアネート等を添加した
り、プライマー被膜に導電性を付与させるために、ケッ
チェンカーボンの如き導電性カーボン等の導電性付与剤
を添加したものも含まれる。
【００３３】本発明のプライマー組成物を被着体に塗布
する場合には、ディッピング、刷毛塗り、ロールコータ
による塗布、スプレー塗布等の各種の塗布方法を使用し
得る。そして、通常はプライマー組成物を被着体に塗布
した後、３０分以上、好ましくは６０分以上の風乾を施
した後に使用される。また、プライマー被膜の使用時の
流れ防止のために、風乾後１００〜１５０℃にて３０分
程度の熱処理を施してもよい。
する場合には、ディッピング、刷毛塗り、ロールコータ
による塗布、スプレー塗布等の各種の塗布方法を使用し
得る。そして、通常はプライマー組成物を被着体に塗布
した後、３０分以上、好ましくは６０分以上の風乾を施
した後に使用される。また、プライマー被膜の使用時の
流れ防止のために、風乾後１００〜１５０℃にて３０分
程度の熱処理を施してもよい。
【００３４】また、本発明のプライマー組成物は、鉄、
アルミニウム、ステンレス、リン酸処理被膜、ニッケル
メッキ、金属ナトリウム等により表面処理を施したＰＴ
ＦＥ、ＰＦＡなどの各種のふっ素樹脂等の幅広い被着体
と、各種のゴム組成物との接着に用いることができるの
で、オイルシール、各種パッキン類、プラテンロール、
ふっ素樹脂被覆加圧ローラに代表される各種のゴムロー
ラ等に適用することができる。
アルミニウム、ステンレス、リン酸処理被膜、ニッケル
メッキ、金属ナトリウム等により表面処理を施したＰＴ
ＦＥ、ＰＦＡなどの各種のふっ素樹脂等の幅広い被着体
と、各種のゴム組成物との接着に用いることができるの
で、オイルシール、各種パッキン類、プラテンロール、
ふっ素樹脂被覆加圧ローラに代表される各種のゴムロー
ラ等に適用することができる。
【００３５】以上説明したように本発明によれば、チタ
ンカップリング剤による白色粉末を生じない接着性に極
めて優れたプライマー組成物を得ることができるという
極めて優れた効果を奏する。
ンカップリング剤による白色粉末を生じない接着性に極
めて優れたプライマー組成物を得ることができるという
極めて優れた効果を奏する。
【００３６】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
【００３７】実施例１ まず、シランカップリング剤としてビニルトリエトキシ
シランを１０重量部、チタンカップリング剤としてテト
ラ−ｎ−ブチルチタネートを２重量部、溶媒の特性を有
するとともにチタンカップリング剤と錯体を形成する化
合物としてエチルセルソルブを９０重量部計量してプラ
イマー組成物を作成した。
シランを１０重量部、チタンカップリング剤としてテト
ラ−ｎ−ブチルチタネートを２重量部、溶媒の特性を有
するとともにチタンカップリング剤と錯体を形成する化
合物としてエチルセルソルブを９０重量部計量してプラ
イマー組成物を作成した。
【００３８】本実施例のプライマー組成物は、テトラ−
ｎ−ブチルチタネートとエチルセルソルブとを混合した
途端に、液の色相が無色透明から黄色透明に変化し、明
らかに錯体が形成されていることが確認された。
ｎ−ブチルチタネートとエチルセルソルブとを混合した
途端に、液の色相が無色透明から黄色透明に変化し、明
らかに錯体が形成されていることが確認された。
【００３９】つぎに、本実施例のプライマー組成物を、
被着体としてのリン酸被膜処理を施した内径１０ｍｍ×
外形１６ｍｍ×高さ５ｍｍの断面略Ｌ字形状の金属（Ｓ
ＰＣＣ）からなるオイルシールの補強環に塗布した後、
風乾を施した。このとき、補強環に白色粉末の発生はな
かった。
被着体としてのリン酸被膜処理を施した内径１０ｍｍ×
外形１６ｍｍ×高さ５ｍｍの断面略Ｌ字形状の金属（Ｓ
ＰＣＣ）からなるオイルシールの補強環に塗布した後、
風乾を施した。このとき、補強環に白色粉末の発生はな
かった。
【００４０】つぎに、ゴム組成物として標準的なオイル
シール用シリコーンゴムであるＫＥ８８０Ｕ（信越化学
工業（株）の商品名）１００重量部に、加硫剤Ｃ−４
（ジｔ−ブチルパーオキサイドの２０％ペースト、信越
化学工業（株）の商品名）を３重量部混練りしてゴム組
成物を調整した。そして、このゴム組成物と本実施例の
プライマー組成物を塗布した補強環とを１７０℃にて加
硫接着させてオイルシールを作成した。さらに、このよ
うにして作成したオイルシールのゴム部分をプライヤに
て剥がし、ゴム組成物と補強環との接着性を確認したと
ころ、１００％凝集破壊であり、良好な接着性を有する
ことが判明した。
シール用シリコーンゴムであるＫＥ８８０Ｕ（信越化学
工業（株）の商品名）１００重量部に、加硫剤Ｃ−４
（ジｔ−ブチルパーオキサイドの２０％ペースト、信越
化学工業（株）の商品名）を３重量部混練りしてゴム組
成物を調整した。そして、このゴム組成物と本実施例の
プライマー組成物を塗布した補強環とを１７０℃にて加
硫接着させてオイルシールを作成した。さらに、このよ
うにして作成したオイルシールのゴム部分をプライヤに
て剥がし、ゴム組成物と補強環との接着性を確認したと
ころ、１００％凝集破壊であり、良好な接着性を有する
ことが判明した。
【００４１】実施例２ 実施例１のプライマー組成物のエチルセルソルブ９０重
量部を、エチルセルソルブ３０重量部とするとともに、
ｎ−ヘプタン６０重量部とした以外は実施例１と同様の
成分を有するプライマー組成物を作成し、実施例１と同
様に補強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、補
強環に白色粉末の発生はほとんどなかった。
量部を、エチルセルソルブ３０重量部とするとともに、
ｎ−ヘプタン６０重量部とした以外は実施例１と同様の
成分を有するプライマー組成物を作成し、実施例１と同
様に補強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、補
強環に白色粉末の発生はほとんどなかった。
【００４２】つぎに、実施例１と同様にオイルシールを
作成し、接着性を確認したところ、１００％凝集破壊で
あり、良好な接着性を有することが判明した。
作成し、接着性を確認したところ、１００％凝集破壊で
あり、良好な接着性を有することが判明した。
【００４３】実施例３ 実施例１のプライマー組成物のエチルセルソルブ９０重
量部を、酢酸エチル３０重量部とするとともに、ｎ−ヘ
プタン６０重量部とした以外は実施例１と同様の成分を
有するプライマー組成物を作成し、実施例１と同様に補
強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、補強環に
白色粉末の発生はほとんどなかった。
量部を、酢酸エチル３０重量部とするとともに、ｎ−ヘ
プタン６０重量部とした以外は実施例１と同様の成分を
有するプライマー組成物を作成し、実施例１と同様に補
強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、補強環に
白色粉末の発生はほとんどなかった。
【００４４】つぎに、実施例１と同様にオイルシールを
作成し、接着性を確認したところ、１００％凝集破壊で
あり、良好な接着性を有することが判明した。
作成し、接着性を確認したところ、１００％凝集破壊で
あり、良好な接着性を有することが判明した。
【００４５】実験例４ チタンカップリング剤としてテトラ−ｎ−ブチルチタネ
ートを１０重量部、溶媒の特性を有するとともにチタン
カップリング剤と錯体を形成する化合物としてエチルセ
ルソルブを９０重量部計量してプライマー組成物を作成
した。
ートを１０重量部、溶媒の特性を有するとともにチタン
カップリング剤と錯体を形成する化合物としてエチルセ
ルソルブを９０重量部計量してプライマー組成物を作成
した。
【００４６】本実施例のプライマー組成物は、テトラ−
ｎ−ブチルチタネートとエチルセルソルブとを混合した
途端に、液の色相が無色透明から黄色透明に変化し、明
らかに錯体が形成されていることが確認された。
ｎ−ブチルチタネートとエチルセルソルブとを混合した
途端に、液の色相が無色透明から黄色透明に変化し、明
らかに錯体が形成されていることが確認された。
【００４７】つぎに、本実施例のプライマー組成物を、
被着体としてのリン酸被膜処理を施した内径１０ｍｍ×
外形１６ｍｍ×高さ５ｍｍの断面略Ｌ字形状の金属（Ｓ
ＰＣＣ）からなるオイルシールの補強環に塗布した後、
風乾を施した。このとき、補強環に白色粉末の発生はな
かった。
被着体としてのリン酸被膜処理を施した内径１０ｍｍ×
外形１６ｍｍ×高さ５ｍｍの断面略Ｌ字形状の金属（Ｓ
ＰＣＣ）からなるオイルシールの補強環に塗布した後、
風乾を施した。このとき、補強環に白色粉末の発生はな
かった。
【００４８】つぎに、ゴム組成物として標準的なオイル
シール用付加型シリコーンゴムであるＳＥ６７０７Ａ＆
Ｂ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の商品
名）１００重量部を混練りしてゴム組成物を調整した。
そして、このゴム組成物と本実施例のプライマー組成物
を塗布した補強環とを１３０℃にて加硫接着させてオイ
ルシールを作成した。さらに、このようにして作成した
オイルシールのゴム部分をプライヤにて剥がし、ゴム組
成物と補強環との接着性を確認したところ、１００％凝
集破壊であり、良好な接着性を有することが判明した。
シール用付加型シリコーンゴムであるＳＥ６７０７Ａ＆
Ｂ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の商品
名）１００重量部を混練りしてゴム組成物を調整した。
そして、このゴム組成物と本実施例のプライマー組成物
を塗布した補強環とを１３０℃にて加硫接着させてオイ
ルシールを作成した。さらに、このようにして作成した
オイルシールのゴム部分をプライヤにて剥がし、ゴム組
成物と補強環との接着性を確認したところ、１００％凝
集破壊であり、良好な接着性を有することが判明した。
【００４９】比較例１ 比較のための従来のプライマー組成物として、実施例１
のプライマー組成物のエチルセルソルブ９０重量部を、
ｎ−ヘプタン９０重量部とした以外は実施例１と同様の
成分を有するプライマー組成物を作成し、実施例１と同
様に補強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、溶
剤（ｎ−ヘプタン）が乾燥するにしたがって補強環に白
色粉末が発生し、特に、Ｌ字形状の屈曲部分に堆積し
た。
のプライマー組成物のエチルセルソルブ９０重量部を、
ｎ−ヘプタン９０重量部とした以外は実施例１と同様の
成分を有するプライマー組成物を作成し、実施例１と同
様に補強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、溶
剤（ｎ−ヘプタン）が乾燥するにしたがって補強環に白
色粉末が発生し、特に、Ｌ字形状の屈曲部分に堆積し
た。
【００５０】つぎに、実施例１と同様にオイルシールを
作成し、接着性を確認したところ、Ｌ字形状の屈曲部分
を中心として部分的に接着剥がれが生じ、接着性が不安
定であることが判明した。
作成し、接着性を確認したところ、Ｌ字形状の屈曲部分
を中心として部分的に接着剥がれが生じ、接着性が不安
定であることが判明した。
【００５１】比較例２ 比較のための従来のプライマー組成物として、実施例４
のプライマー組成物のエチルセルソルブ９０重量部を、
ｎ−ヘプタン９０重量部とした以外は実施例４と同様の
成分を有するプライマー組成物を作成し、実施例４と同
様に補強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、溶
剤（ｎ−ヘプタン）が乾燥するにしたがって補強環に白
色粉末が発生し、特に、Ｌ字形状の屈曲部分に堆積し
た。
のプライマー組成物のエチルセルソルブ９０重量部を、
ｎ−ヘプタン９０重量部とした以外は実施例４と同様の
成分を有するプライマー組成物を作成し、実施例４と同
様に補強環に塗布した後、風乾を施した。このとき、溶
剤（ｎ−ヘプタン）が乾燥するにしたがって補強環に白
色粉末が発生し、特に、Ｌ字形状の屈曲部分に堆積し
た。
【００５２】つぎに、実施例４と同様にオイルシールを
作成し、接着性を確認したところ、Ｌ字形状の屈曲部分
を中心として部分的に接着剥がれが生じ、接着性が不安
定であることが判明した。
作成し、接着性を確認したところ、Ｌ字形状の屈曲部分
を中心として部分的に接着剥がれが生じ、接着性が不安
定であることが判明した。
【００５３】上述した実験例および比較例のプライマー
組成物、白色粉末、接着性について下表にまとめて示
す。
組成物、白色粉末、接着性について下表にまとめて示
す。
【００５４】
Claims (3)
- 【請求項１】 チタンカップリング剤と、前記チタンカ
ップリング剤と錯体を形成する化合物とを有することを
特徴とするプライマー組成物。 - 【請求項２】 シランカップリング剤と、チタンカップ
リング剤と、前記チタンカップリング剤と錯体を形成す
る化合物とを有することを特徴とするプライマー組成
物。 - 【請求項３】 チタンカップリング剤と錯体を形成する
化合物が、エチルセルソルブ（２−エトキシメタノー
ル）であることを特徴とする請求項１または請求項２に
記載のプライマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13174493A JPH06340850A (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | プライマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13174493A JPH06340850A (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | プライマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340850A true JPH06340850A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=15065179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13174493A Pending JPH06340850A (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | プライマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06340850A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004026848A (ja) * | 2002-05-20 | 2004-01-29 | Nok Corp | 加硫接着用プライマー |
| JP2004075942A (ja) * | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Nok Corp | 加硫接着用プライマー |
| US6776918B1 (en) * | 1999-04-08 | 2004-08-17 | Showa Co., Ltd. | Titanium composite material |
| JP2015010178A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-01-19 | Nok株式会社 | 架橋接着剤組成物、架橋接着剤及び架橋接着方法 |
| CN107109181A (zh) * | 2014-10-29 | 2017-08-29 | Nok株式会社 | 渗油性硅橡胶用粘接剂组合物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4996046A (ja) * | 1972-12-09 | 1974-09-11 | ||
| JPS51139831A (en) * | 1975-05-29 | 1976-12-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Primer composition |
| JPS61278582A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-09 | Toray Silicone Co Ltd | 接着用プライマ−組成物 |
| JPS62158746A (ja) * | 1986-01-06 | 1987-07-14 | Toshiba Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPH03115328A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム用プライマー組成物及びシリコーンゴムの接着方法 |
-
1993
- 1993-06-02 JP JP13174493A patent/JPH06340850A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4996046A (ja) * | 1972-12-09 | 1974-09-11 | ||
| JPS51139831A (en) * | 1975-05-29 | 1976-12-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Primer composition |
| JPS61278582A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-09 | Toray Silicone Co Ltd | 接着用プライマ−組成物 |
| JPS62158746A (ja) * | 1986-01-06 | 1987-07-14 | Toshiba Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPH03115328A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム用プライマー組成物及びシリコーンゴムの接着方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6776918B1 (en) * | 1999-04-08 | 2004-08-17 | Showa Co., Ltd. | Titanium composite material |
| JP2004026848A (ja) * | 2002-05-20 | 2004-01-29 | Nok Corp | 加硫接着用プライマー |
| JP2004075942A (ja) * | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Nok Corp | 加硫接着用プライマー |
| JP2015010178A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-01-19 | Nok株式会社 | 架橋接着剤組成物、架橋接着剤及び架橋接着方法 |
| CN107109181A (zh) * | 2014-10-29 | 2017-08-29 | Nok株式会社 | 渗油性硅橡胶用粘接剂组合物 |
| EP3214145A4 (en) * | 2014-10-29 | 2018-05-09 | NOK Corporation | Adhesive composition for oil bleeding silicone rubber |
| US10450430B2 (en) | 2014-10-29 | 2019-10-22 | Nok Corporation | Adhesive composition for oil silicone rubber |
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