JPH10237364A - 親水性塗膜形成性塗料用組成物 - Google Patents
親水性塗膜形成性塗料用組成物Info
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- JPH10237364A JPH10237364A JP9350660A JP35066097A JPH10237364A JP H10237364 A JPH10237364 A JP H10237364A JP 9350660 A JP9350660 A JP 9350660A JP 35066097 A JP35066097 A JP 35066097A JP H10237364 A JPH10237364 A JP H10237364A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 親水性塗膜の親水性を損なわずにレベリング
外観に優れた消泡性の高い塗料用組成物、たとえば汚染
付着防止性の塗料用組成物を提供する。 【解決手段】 塗料用樹脂と、加水分解脱離基をもつ有
機金属化合物（Ａ）、そのオリゴマーまたは該有機金属
化合物（Ａ）の２種以上からなるコオリゴマーと、加水
分解脱離基をもつ有機金属化合物（Ｂ）、そのオリゴマ
ーまたは該有機金属化合物（Ｂ）の２種以上からなるコ
オリゴマーとを含有し、該有機金属化合物（Ｂ）の加水
分解脱離基の少なくとも１つの炭素数が４以上でありか
つ有機金属化合物（Ａ）のいずれの加水分解脱離基の炭
素数よりも多いことを特徴とする塗料用組成物。
外観に優れた消泡性の高い塗料用組成物、たとえば汚染
付着防止性の塗料用組成物を提供する。 【解決手段】 塗料用樹脂と、加水分解脱離基をもつ有
機金属化合物（Ａ）、そのオリゴマーまたは該有機金属
化合物（Ａ）の２種以上からなるコオリゴマーと、加水
分解脱離基をもつ有機金属化合物（Ｂ）、そのオリゴマ
ーまたは該有機金属化合物（Ｂ）の２種以上からなるコ
オリゴマーとを含有し、該有機金属化合物（Ｂ）の加水
分解脱離基の少なくとも１つの炭素数が４以上でありか
つ有機金属化合物（Ａ）のいずれの加水分解脱離基の炭
素数よりも多いことを特徴とする塗料用組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、親水性塗膜形成性
塗料用組成物に関する。さらに詳しくは、建築建材、土
木、重防食、自動車などの親水性塗膜を形成する塗料と
して好適でかつ塗料調製時の消泡性に優れた塗料用組成
物に関する。
塗料用組成物に関する。さらに詳しくは、建築建材、土
木、重防食、自動車などの親水性塗膜を形成する塗料と
して好適でかつ塗料調製時の消泡性に優れた塗料用組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、超耐候性塗料用樹脂として水酸基
やカルボキシル基を有する溶剤可溶なフルオロオレフィ
ン共重合体が使用され実績を伸ばしている。たとえば特
公昭６０−２１６８６号公報、特開平３−１２１１０７
号公報、特開平４−２７９６１２号公報、特開平４−２
８７０７号公報などに提案されているフルオロオレフィ
ンとビニルエーテルやビニルエステルなどとの共重合体
は通常の塗料用溶剤に可溶で、イソシアネートやメラミ
ンなどの硬化剤と組み合わせることにより、焼付けや常
温で硬化でき、耐候性などに優れた塗膜を形成すること
が知られている。
やカルボキシル基を有する溶剤可溶なフルオロオレフィ
ン共重合体が使用され実績を伸ばしている。たとえば特
公昭６０−２１６８６号公報、特開平３−１２１１０７
号公報、特開平４−２７９６１２号公報、特開平４−２
８７０７号公報などに提案されているフルオロオレフィ
ンとビニルエーテルやビニルエステルなどとの共重合体
は通常の塗料用溶剤に可溶で、イソシアネートやメラミ
ンなどの硬化剤と組み合わせることにより、焼付けや常
温で硬化でき、耐候性などに優れた塗膜を形成すること
が知られている。
【０００３】しかし、これらの塗膜は屋外に暴露した
際、大気中の汚れや雨筋汚れが付着し堆積しやすい（す
なわち、防汚染付着性がわるい）という問題を有してい
る。カーボン汚れやマジック汚れの拭き取り性（汚染除
去性）などを改良するために、たとえば特開平４−１７
３８８１号公報では、フルオロオレフィン共重合体とシ
ラン化合物との反応物が検討されている。また、米国特
許第３４２９８４５号明細書や特開平４−２７５３７９
号公報では、シリケート（モノマー）やシリケート縮合
物（オリゴマー）に水と触媒（塩酸など）を添加しアル
コール中で加水分解させたもの（加水分解物）と水酸基
含有フルオロオレフィン共重合体との組成物が提案され
ている。しかし、これらは前記防汚染付着性を改良する
という効果はえられない。
際、大気中の汚れや雨筋汚れが付着し堆積しやすい（す
なわち、防汚染付着性がわるい）という問題を有してい
る。カーボン汚れやマジック汚れの拭き取り性（汚染除
去性）などを改良するために、たとえば特開平４−１７
３８８１号公報では、フルオロオレフィン共重合体とシ
ラン化合物との反応物が検討されている。また、米国特
許第３４２９８４５号明細書や特開平４−２７５３７９
号公報では、シリケート（モノマー）やシリケート縮合
物（オリゴマー）に水と触媒（塩酸など）を添加しアル
コール中で加水分解させたもの（加水分解物）と水酸基
含有フルオロオレフィン共重合体との組成物が提案され
ている。しかし、これらは前記防汚染付着性を改良する
という効果はえられない。
【０００４】このようにシラン化合物を硬化部位として
用いた例としては、その他に特公昭４５−１１３０９
号、特開平５−７８６１２号、特開昭６１−２５８８５
２号、特開昭６２−１１６６７３号、特開昭６４−７５
５７５号、特開平２−２３２２２１号、特開平２−２４
０１５３号、特開平４−２１１４８２号、特開平４−６
５４７６号、特開平４−２９２６７７号各公報などで提
案されているが、アルコール、水を多量に含むため硬化
不充分である。あるいはあらかじめシリケートが水酸基
を有するためまたは高温焼付けを必要とするためシリケ
ートの表面への移行が抑制される。またシラン化合物が
非加水分解性基を有するため親水性が不充分であるなど
の問題点があり、これらのため前記と同様に防汚染付着
性は改良されていない。
用いた例としては、その他に特公昭４５−１１３０９
号、特開平５−７８６１２号、特開昭６１−２５８８５
２号、特開昭６２−１１６６７３号、特開昭６４−７５
５７５号、特開平２−２３２２２１号、特開平２−２４
０１５３号、特開平４−２１１４８２号、特開平４−６
５４７６号、特開平４−２９２６７７号各公報などで提
案されているが、アルコール、水を多量に含むため硬化
不充分である。あるいはあらかじめシリケートが水酸基
を有するためまたは高温焼付けを必要とするためシリケ
ートの表面への移行が抑制される。またシラン化合物が
非加水分解性基を有するため親水性が不充分であるなど
の問題点があり、これらのため前記と同様に防汚染付着
性は改良されていない。
【０００５】また、アクリル、アクリルシリコン、無機
系素材などその他の塗料でも状況はおなじで、著しく防
汚染付着性の改良されたものはほとんど知られていな
い。
系素材などその他の塗料でも状況はおなじで、著しく防
汚染付着性の改良されたものはほとんど知られていな
い。
【０００６】また、重合や顔料分散時の脱水剤としてシ
ラン化合物が利用されることもあるが、製造中にほとん
どのシラン化合物が水分と反応することもあり、これか
ら製造された塗料自体は防汚染付着性の改良にはほとん
ど効果がえられていないのが現状である。
ラン化合物が利用されることもあるが、製造中にほとん
どのシラン化合物が水分と反応することもあり、これか
ら製造された塗料自体は防汚染付着性の改良にはほとん
ど効果がえられていないのが現状である。
【０００７】また、前記防汚染付着性を改良する目的
で、たとえばＷＯ ９４／０６８７０号、ＷＯ ９５／
０２６４５号、特開平７−４８５４０号、特開平７−１
０２２１１号、特開平７−１３６５８４号、特開平７−
１７３４２９号、特開平７−８２５２０号、特開平７−
１０９４３５号、特開平７−６０１８４号各公報などに
記載されている有機金属化合物を用いる提案もあるが、
表面親水性およびその再現性、防汚染付着性、硬化性、
相溶性、リコート性、貯蔵安定性、ポットライフ、色別
れ防止性、消泡性、塗装作業性、塗膜表面の割れなどの
点で満足できるものではない。
で、たとえばＷＯ ９４／０６８７０号、ＷＯ ９５／
０２６４５号、特開平７−４８５４０号、特開平７−１
０２２１１号、特開平７−１３６５８４号、特開平７−
１７３４２９号、特開平７−８２５２０号、特開平７−
１０９４３５号、特開平７−６０１８４号各公報などに
記載されている有機金属化合物を用いる提案もあるが、
表面親水性およびその再現性、防汚染付着性、硬化性、
相溶性、リコート性、貯蔵安定性、ポットライフ、色別
れ防止性、消泡性、塗装作業性、塗膜表面の割れなどの
点で満足できるものではない。
【０００８】そこで本発明者らは、大気中の汚れや雨筋
汚れが付着かつ堆積しない、防汚染付着性に著しく優れ
た親水性の塗膜を形成しうる塗料用組成物および該組成
物に配合するための汚染付着防止剤を開発したが、消泡
剤添加時の防汚染付着性に問題が残っていた。
汚れが付着かつ堆積しない、防汚染付着性に著しく優れ
た親水性の塗膜を形成しうる塗料用組成物および該組成
物に配合するための汚染付着防止剤を開発したが、消泡
剤添加時の防汚染付着性に問題が残っていた。
【０００９】塗料用組成物を調製するばあい、各塗料成
分や添加剤を撹拌混合する。このとき混合時の起泡およ
び塗装後の泡残りを防止する目的で消泡剤の添加は必須
であり、従来よりシリコーン系消泡剤、シリカ配合シリ
コーン系消泡剤、アクリル系消泡剤などの疎水性消砲剤
が使用されている。
分や添加剤を撹拌混合する。このとき混合時の起泡およ
び塗装後の泡残りを防止する目的で消泡剤の添加は必須
であり、従来よりシリコーン系消泡剤、シリカ配合シリ
コーン系消泡剤、アクリル系消泡剤などの疎水性消砲剤
が使用されている。
【００１０】しかし、消泡作用は消泡剤がもつ疎水性部
分により生ずるため、消泡された塗料用組成物を塗布し
てえられる塗膜表面は、消泡剤の影響により疎水性にな
りやすい。このため、親水性の塗膜を形成しようとして
も、塗膜の親水性が消泡剤の存在により減殺されてしま
い、防汚染付着性が有効に発揮できない。
分により生ずるため、消泡された塗料用組成物を塗布し
てえられる塗膜表面は、消泡剤の影響により疎水性にな
りやすい。このため、親水性の塗膜を形成しようとして
も、塗膜の親水性が消泡剤の存在により減殺されてしま
い、防汚染付着性が有効に発揮できない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は表面が親水化
された塗膜の親水性を損わずしかも優れた消泡機能をも
つ塗料用組成物を提供することにある。
された塗膜の親水性を損わずしかも優れた消泡機能をも
つ塗料用組成物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、塗料用樹脂
と、加水分解脱離基をもつ有機金属化合物（Ａ）、その
オリゴマーまたは該有機金属化合物（Ａ）の２種以上か
らなるコオリゴマーと、加水分解脱離基をもつ有機金属
化合物（Ｂ）、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物
（Ｂ）の２種以上からなるコオリゴマーとを含有し、該
有機金属化合物（Ｂ）の加水分解脱離基の少なくとも１
つの炭素数が４以上でありかつ有機金属化合物（Ａ）の
いずれの加水分解脱離基の炭素数よりも多いことを特徴
とする塗料用組成物に関する。
と、加水分解脱離基をもつ有機金属化合物（Ａ）、その
オリゴマーまたは該有機金属化合物（Ａ）の２種以上か
らなるコオリゴマーと、加水分解脱離基をもつ有機金属
化合物（Ｂ）、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物
（Ｂ）の２種以上からなるコオリゴマーとを含有し、該
有機金属化合物（Ｂ）の加水分解脱離基の少なくとも１
つの炭素数が４以上でありかつ有機金属化合物（Ａ）の
いずれの加水分解脱離基の炭素数よりも多いことを特徴
とする塗料用組成物に関する。
【００１３】前記有機金属化合物（Ａ）の加水分解脱離
基の炭素数が１〜１００であり、有機金属化合物（Ｂ）
の加水分解脱離基の少なくともひとつの炭素数が４〜１
０００であるのが好ましい。さらに前記有機金属化合物
（Ａ）のすべての加水分解脱離基の炭素数が３以下であ
り、有機金属化合物（Ｂ）の少なくとも１つの加水分解
脱離基の炭素数が４以上であるのが好ましい。
基の炭素数が１〜１００であり、有機金属化合物（Ｂ）
の加水分解脱離基の少なくともひとつの炭素数が４〜１
０００であるのが好ましい。さらに前記有機金属化合物
（Ａ）のすべての加水分解脱離基の炭素数が３以下であ
り、有機金属化合物（Ｂ）の少なくとも１つの加水分解
脱離基の炭素数が４以上であるのが好ましい。
【００１４】さらにまた本発明は、塗料用樹脂、式
（１）： Ｘ1 bＭ1（ＯＲ1）aＲ2 c （１） ［式中、ａは０または１〜６の整数、ｂは０または１〜
５の整数、ｃは０または１〜６の整数（ただし、ａ＋ｂ
＋ｃ≧３であり、ａとｃとは同時に０にはならない）、
Ｘ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ1は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１００の１価の有機基、シ
ロキサン残基または水素原子、Ｒ2は同じかまたは異な
りいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／
または塩素原子を含んでいてもよいキレート化の能力を
有する炭素数１〜１０００の有機基を表す］で示される
有機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合
物の２種以上からなるコオリゴマー、および式（２）： Ｘ2 eＭ2（ＯＲ15）dＲ16 f （２） ［式中、ｄは０または１〜６の整数、ｅは０または１〜
５の整数、ｆは０または１〜６の整数（ただし、ｄ＋ｅ
＋ｆ≧３であり、ｄとｆとは同時に０にはならない）、
Ｘ2は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ2は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ15は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１０００の１価の有機基、
シロキサン残基または水素原子（ただしＲ15の少なくと
もひとつの炭素数は４以上でありかつＲ1のいずれの炭
素数よりも多い）、Ｒ16は同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよいキレート化の能力を有する炭素
数１〜１０００の有機基を表す］で示される有機金属化
合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以
上からなるコオリゴマーを含む親水性塗膜形成性塗料用
組成物に関する。
（１）： Ｘ1 bＭ1（ＯＲ1）aＲ2 c （１） ［式中、ａは０または１〜６の整数、ｂは０または１〜
５の整数、ｃは０または１〜６の整数（ただし、ａ＋ｂ
＋ｃ≧３であり、ａとｃとは同時に０にはならない）、
Ｘ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ1は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１００の１価の有機基、シ
ロキサン残基または水素原子、Ｒ2は同じかまたは異な
りいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／
または塩素原子を含んでいてもよいキレート化の能力を
有する炭素数１〜１０００の有機基を表す］で示される
有機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合
物の２種以上からなるコオリゴマー、および式（２）： Ｘ2 eＭ2（ＯＲ15）dＲ16 f （２） ［式中、ｄは０または１〜６の整数、ｅは０または１〜
５の整数、ｆは０または１〜６の整数（ただし、ｄ＋ｅ
＋ｆ≧３であり、ｄとｆとは同時に０にはならない）、
Ｘ2は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ2は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ15は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１０００の１価の有機基、
シロキサン残基または水素原子（ただしＲ15の少なくと
もひとつの炭素数は４以上でありかつＲ1のいずれの炭
素数よりも多い）、Ｒ16は同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよいキレート化の能力を有する炭素
数１〜１０００の有機基を表す］で示される有機金属化
合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以
上からなるコオリゴマーを含む親水性塗膜形成性塗料用
組成物に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の塗料用組成物は、塗料用
樹脂と、加水分解脱離基をもつ少なくとも２種の有機金
属化合物（Ａ）および（Ｂ）を含有するものである。そ
して、有機金属化合物（Ｂ）の少なくともひとつの加水
分解脱離基の炭素数が４以上であることにより、その加
水分解脱離基が加水分解前の塗料混合時に消泡作用を発
揮する。一方、有機金属化合物（Ａ）は塗膜が形成され
たのち塗膜表面に表出し、加水分解を受けることにより
塗膜表面を親水化する働きをする。
樹脂と、加水分解脱離基をもつ少なくとも２種の有機金
属化合物（Ａ）および（Ｂ）を含有するものである。そ
して、有機金属化合物（Ｂ）の少なくともひとつの加水
分解脱離基の炭素数が４以上であることにより、その加
水分解脱離基が加水分解前の塗料混合時に消泡作用を発
揮する。一方、有機金属化合物（Ａ）は塗膜が形成され
たのち塗膜表面に表出し、加水分解を受けることにより
塗膜表面を親水化する働きをする。
【００１６】好ましい本発明の塗料用組成物は、塗料用
樹脂、前記式（１）で示される有機金属化合物、そのオ
リゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなるコ
オリゴマー（以下、「化合物１」という）および前記式
（２）で示される有機金属化合物、そのオリゴマーまた
は該有機金属化合物のオリゴマー（以下、「化合物２」
という）からなる。
樹脂、前記式（１）で示される有機金属化合物、そのオ
リゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなるコ
オリゴマー（以下、「化合物１」という）および前記式
（２）で示される有機金属化合物、そのオリゴマーまた
は該有機金属化合物のオリゴマー（以下、「化合物２」
という）からなる。
【００１７】化合物１は塗膜に親水性を与え、塗膜に汚
染付着防止能および雨筋汚れ付着防止能に優れた塗膜を
形成させる作用をもつ。
染付着防止能および雨筋汚れ付着防止能に優れた塗膜を
形成させる作用をもつ。
【００１８】まず、化合物１について説明する。
【００１９】前記ａは、表面濃縮性、加水分解性、脱離
性の点から０または１〜６の整数であり、２〜４の整数
であることが好ましい。
性の点から０または１〜６の整数であり、２〜４の整数
であることが好ましい。
【００２０】前記ｂは、表面濃縮性、親水性の点から０
または１〜５の整数であり、０〜１の整数であることが
好ましい。
または１〜５の整数であり、０〜１の整数であることが
好ましい。
【００２１】前記ｃは表面濃縮性、加水分解性、脱離性
の点から０または１〜６の整数であり、０〜３の整数で
あることが好ましい。
の点から０または１〜６の整数であり、０〜３の整数で
あることが好ましい。
【００２２】なお、ａ、ｂおよびｃの合計量は、金属原
子Ｍ1の原子価で決まる量であるが、式（１）において
はＯＲ1またはＲ2のいずれか一方は、防汚染付着性、表
面濃縮性、加水分解性のために必要であるので、ａおよ
びｃが同時に０になることはなく、ａ、ｂおよびｃの合
計量は少なくとも３である。
子Ｍ1の原子価で決まる量であるが、式（１）において
はＯＲ1またはＲ2のいずれか一方は、防汚染付着性、表
面濃縮性、加水分解性のために必要であるので、ａおよ
びｃが同時に０になることはなく、ａ、ｂおよびｃの合
計量は少なくとも３である。
【００２３】前記Ｘ1は、水素原子でもよく、またたと
えばつぎの（１）〜（３）にあげるような酸素原子、チ
ッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有
機基であることが好ましい。
えばつぎの（１）〜（３）にあげるような酸素原子、チ
ッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有
機基であることが好ましい。
【００２４】（１）前記有機基Ｘ1は、たとえばＨ（Ｃ
Ｈ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）p（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１
０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されてい
てもよい）などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。
Ｈ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）p（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１
０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されてい
てもよい）などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。
【００２５】これらの具体例は、たとえばＣＨ3、ＣＨ3
ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＦ3Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｆ（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｈ2などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点からＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨが好ま
しい。
ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＦ3Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｆ（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｈ2などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点からＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨが好ま
しい。
【００２６】（２）また前記有機基Ｘ1は、たとえばＮ
Ｈ2、第二級アミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣ
Ｏ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｎ
ａ、ＳＯ3Ｋ、エポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）などの官能基を有する有機基などがあげられ
る。
Ｈ2、第二級アミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣ
Ｏ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｎ
ａ、ＳＯ3Ｋ、エポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）などの官能基を有する有機基などがあげられ
る。
【００２７】これらの具体例は、たとえばＨ2Ｎ（Ｃ
Ｈ2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10（ＣＨ2）3、
Ｈ2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10（ＣＨ2）3、
【００２８】
【化１】
【００２９】などがあげられるが、親水性、相溶性、密
着性の点からＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ 3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）5（ＣＨ2）3が好ましい。
着性の点からＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ 3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）5（ＣＨ2）3が好ましい。
【００３０】（３）また前記有機基Ｘ1は、たとえば酸
素原子、チッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子、塩素原
子、ケイ素原子などを含んでいてもよい重合性の有機基
があげられる。
素原子、チッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子、塩素原
子、ケイ素原子などを含んでいてもよい重合性の有機基
があげられる。
【００３１】これらの具体例は、たとえばＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ
（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
2（ＣＨ2）3などがあげられるが、重合性、入手の容易
さの点からＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2
＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3が好ましい。
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ
（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
2（ＣＨ2）3などがあげられるが、重合性、入手の容易
さの点からＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2
＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3が好ましい。
【００３２】なお、本発明においては、このような重合
性の有機基を有する式（１）で示される化合物を重合ま
たは共重合してえられ、分子量が２０００〜２０万、好
ましくは５０００〜２００００の重合体または共重合体
も好ましいものである。
性の有機基を有する式（１）で示される化合物を重合ま
たは共重合してえられ、分子量が２０００〜２０万、好
ましくは５０００〜２００００の重合体または共重合体
も好ましいものである。
【００３３】前記Ｒ1は、同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよく、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点から炭素数１〜１００の１価の有機基、シロキ
サン残基または水素原子である。
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよく、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点から炭素数１〜１００の１価の有機基、シロキ
サン残基または水素原子である。
【００３４】前記Ｒ1のうちの１価の有機基は、たとえ
ばＨ（ＣＨ2）m、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）mＣ＝
Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）m、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｈ
（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（Ｃ
Ｈ2）m）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n
（ＣＨ2）m）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ
2Ｏ）mＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）
m）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m
Ｃ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｆ
（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）n(CH2）m
Ｃ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2（式中、ｍは０または１〜
６の整数、ｎは１〜１０の整数、Ｒ3は炭素数１〜６の
アルキル基を表し、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い）で示されるものが好ましい。
ばＨ（ＣＨ2）m、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）mＣ＝
Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）m、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｈ
（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（Ｃ
Ｈ2）m）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n
（ＣＨ2）m）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ
2Ｏ）mＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）
m）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m
Ｃ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｆ
（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）n(CH2）m
Ｃ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2（式中、ｍは０または１〜
６の整数、ｎは１〜１０の整数、Ｒ3は炭素数１〜６の
アルキル基を表し、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い）で示されるものが好ましい。
【００３５】これらの有機基の具体例としては、たとえ
ばＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ
2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ
3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ
2）3ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3Ｃ
Ｆ2Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）7
Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、
脱離性の点からＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ
3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3
Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏが好ましくＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ
3ＣＦ2ＣＨ2がさらに好ましい。
ばＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ
2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ
3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ
2）3ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3Ｃ
Ｆ2Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）7
Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、
脱離性の点からＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ
3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3
Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏが好ましくＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ
3ＣＦ2ＣＨ2がさらに好ましい。
【００３６】前記Ｒ1のうちのシロキサン残基は、たと
えば（Ｓｉ（ＯＲ1）2Ｏ）nＲ1（式中、Ｒ1は前記した
Ｒ1のうちの１価の有機基と同じ）などがあげられる。
えば（Ｓｉ（ＯＲ1）2Ｏ）nＲ1（式中、Ｒ1は前記した
Ｒ1のうちの１価の有機基と同じ）などがあげられる。
【００３７】前記Ｒ2は、同じかまたは異なっていても
よく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいて
もよいキレート化の能力を有しており、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点から炭素数が１〜２０であり、２
〜１０であることが好ましい有機基である。
よく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいて
もよいキレート化の能力を有しており、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点から炭素数が１〜２０であり、２
〜１０であることが好ましい有機基である。
【００３８】本発明においては、このようなキレート化
の能力を有する有機基が結合している汚染付着防止剤を
用いることにより、貯蔵安定性、反応性、溶解性、相溶
性により優れているという効果がえられる。
の能力を有する有機基が結合している汚染付着防止剤を
用いることにより、貯蔵安定性、反応性、溶解性、相溶
性により優れているという効果がえられる。
【００３９】このようなキレート化の能力を有する有機
基になりうる化合物としては、たとえば２，４−ペンタ
ンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸
ブチルなどのケトステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸エ
チル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、
酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸類ま
たはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、
４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４
−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エ
チルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのア
ミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロールメラ
ミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミドなど
のエノール性活性水素化合物類などが好ましく、これら
の水素原子の全部または一部がフッ素原子および／また
は塩素原子で置換された化合物、β−ジケトン類、ケト
エステル類などが表面濃縮性または安定性の点からさら
に好ましい。
基になりうる化合物としては、たとえば２，４−ペンタ
ンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸
ブチルなどのケトステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸エ
チル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、
酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸類ま
たはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、
４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４
−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エ
チルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのア
ミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロールメラ
ミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミドなど
のエノール性活性水素化合物類などが好ましく、これら
の水素原子の全部または一部がフッ素原子および／また
は塩素原子で置換された化合物、β−ジケトン類、ケト
エステル類などが表面濃縮性または安定性の点からさら
に好ましい。
【００４０】前記金属原子Ｍ1は、たとえばＢ、Ａｌ、
Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａ
ｔ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成
および入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒまた
はＳｉが好ましい。
Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａ
ｔ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成
および入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒまた
はＳｉが好ましい。
【００４１】式（１）で示される有機金属化合物、その
オリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなる
オリゴマーは、たとえばつぎのような有機金属化合物ま
たはそれらからえられるオリゴマーもしくはコオリゴマ
ーなどがあげられる。
オリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなる
オリゴマーは、たとえばつぎのような有機金属化合物ま
たはそれらからえられるオリゴマーもしくはコオリゴマ
ーなどがあげられる。
【００４２】式（１）においてｂが０のばあい
【００４３】
【化２】
【００４４】Ｂ（ＯＣＨ3）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3)、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＨ）、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、Ｂ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｂ（ＯＣＯＣＦ3）3、
Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｂ（Ｏ
ＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣ
Ｈ3）、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、Ａｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ａｌ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ(ＯＣＨ(ＣＦ3)2)2(ＯＣ
Ｈ3)、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａ
ｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａ
ｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ａｌ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ａｌ
（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2
（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａ
ｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨ
ＣＯＣＦ3）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ
3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯ
ＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）
2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣ
ＯＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ
5）2（ＯＨ）、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＦ3）2）4、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2
（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｔ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＯ
ＣＦ3）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ
17）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ
2Ｈ5）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2 式（１）においてｂが１のばあい ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、ＨＳｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）3、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＨＳｉ
（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ
2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2)3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ
3Ｓｉ（ＯＣＨＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（Ｏ
ＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ
3）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）
2）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ｈ2
Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）
2）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（Ｏ
ＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（Ｏ
ＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＣＨ3
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2(ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17)2(ＯＣＨ3)、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3） （式中、ｇは１〜１００の整数）、 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ
3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ
2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2(ＯＣＨ3)、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ
2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3） 前記コオリゴマーのうちで、前記式（１）においてｂお
よびｃが同時に０でかつＭがＳｉであるときの有機金属
化合物からえられるコオリゴマー以外のコオリゴマーの
原料のひとつとして、つぎにあげるような化合物などが
あげられる。
Ｆ3）3、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3)、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＨ）、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、Ｂ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｂ（ＯＣＯＣＦ3）3、
Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｂ（Ｏ
ＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣ
Ｈ3）、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、Ａｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ａｌ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ(ＯＣＨ(ＣＦ3)2)2(ＯＣ
Ｈ3)、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａ
ｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａ
ｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ａｌ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ａｌ
（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2
（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａ
ｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨ
ＣＯＣＦ3）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ
3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯ
ＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）
2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣ
ＯＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ
5）2（ＯＨ）、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＦ3）2）4、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2
（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｔ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＯ
ＣＦ3）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ
17）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ
2Ｈ5）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2 式（１）においてｂが１のばあい ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、ＨＳｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）3、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＨＳｉ
（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ
2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2)3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ
3Ｓｉ（ＯＣＨＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（Ｏ
ＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ
3）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）
2）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ｈ2
Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）
2）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（Ｏ
ＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（Ｏ
ＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＣＨ3
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2(ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17)2(ＯＣＨ3)、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3） （式中、ｇは１〜１００の整数）、 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ
3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ
2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2(ＯＣＨ3)、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ
2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3） 前記コオリゴマーのうちで、前記式（１）においてｂお
よびｃが同時に０でかつＭがＳｉであるときの有機金属
化合物からえられるコオリゴマー以外のコオリゴマーの
原料のひとつとして、つぎにあげるような化合物などが
あげられる。
【００４５】Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4、Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ
（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）
2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2Ｈ）2（ＯＣ4
Ｈ9）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2
（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2)3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣ
Ｈ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ3）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯ
ＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）
（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ
9）4、Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））4 （式中、ｈは１〜１００の整数） 以上の有機金属化合物のうち、Ｒ1の炭素数が１〜３の
ものが好ましい。
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4、Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ
（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）
2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2Ｈ）2（ＯＣ4
Ｈ9）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2
（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2)3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣ
Ｈ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ3）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯ
ＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）
（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ
9）4、Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））4 （式中、ｈは１〜１００の整数） 以上の有機金属化合物のうち、Ｒ1の炭素数が１〜３の
ものが好ましい。
【００４６】また、本発明におけるオリゴマーまたはコ
オリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元
化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。
オリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元
化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。
【００４７】本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴ
マーの重合度としては２〜１００が好ましく、４〜２０
であることがさらに好ましい。重合度が小さくなるとオ
リゴマーまたはコオリゴマーが低沸点となりやすく、塗
装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくな
る。重合度が１００を超えると、合成時に重合度の制御
が困難となったり、オリゴマーまたはコオリゴマーの粘
度が高くなりやすく、作業性に劣る傾向がある。ただ
し、オリゴマーまたはコオリゴマーが、式（１）におい
てａが４、ｂとｃが０およびＭ1がＳｉでフッ素原子を
有しているとき、その重合度は塗膜外観、耐タレ性、耐
アルカリ性の点から２〜４０であることが好ましく、た
とえば
マーの重合度としては２〜１００が好ましく、４〜２０
であることがさらに好ましい。重合度が小さくなるとオ
リゴマーまたはコオリゴマーが低沸点となりやすく、塗
装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくな
る。重合度が１００を超えると、合成時に重合度の制御
が困難となったり、オリゴマーまたはコオリゴマーの粘
度が高くなりやすく、作業性に劣る傾向がある。ただ
し、オリゴマーまたはコオリゴマーが、式（１）におい
てａが４、ｂとｃが０およびＭ1がＳｉでフッ素原子を
有しているとき、その重合度は塗膜外観、耐タレ性、耐
アルカリ性の点から２〜４０であることが好ましく、た
とえば
【００４８】
【化３】
【００４９】などがあげられる。
【００５０】前記式（１）で示される有機金属化合物
は、該有機金属化合物を構成する金属のハロゲン化物、
アルキル金属、金属アルコキシド、金属キレートなどの
１種または２種以上と該有機金属化合物の有機基に該当
するアルコール、カルボン酸、オキシム、β−ジケト
ン、β−ケトエステル、アルカリ金属アルコキシド、カ
ルボン酸のアルカリ金属塩などの１種または２種以上と
を必要により触媒の存在下、通常は１気圧付近で−２０
〜１００℃、好ましくは０〜８０℃の温度で撹拌下、好
ましくは乾燥した不活性ガスの雰囲気下で反応させる方
法により合成することができ、また反応溶剤を用いるこ
とができる。
は、該有機金属化合物を構成する金属のハロゲン化物、
アルキル金属、金属アルコキシド、金属キレートなどの
１種または２種以上と該有機金属化合物の有機基に該当
するアルコール、カルボン酸、オキシム、β−ジケト
ン、β−ケトエステル、アルカリ金属アルコキシド、カ
ルボン酸のアルカリ金属塩などの１種または２種以上と
を必要により触媒の存在下、通常は１気圧付近で−２０
〜１００℃、好ましくは０〜８０℃の温度で撹拌下、好
ましくは乾燥した不活性ガスの雰囲気下で反応させる方
法により合成することができ、また反応溶剤を用いるこ
とができる。
【００５１】このような合成法において、温度を０〜２
００℃、好ましくは２０〜１５０℃とし、式（１）で示
される有機金属化合物に反応溶液がなるべく均一になる
ように徐々に水を加えることにより式（１）で示される
有機金属化合物が水と反応して加水分解するとほぼ同時
に縮合し、該有機金属化合物のオリゴマーがえられる。
００℃、好ましくは２０〜１５０℃とし、式（１）で示
される有機金属化合物に反応溶液がなるべく均一になる
ように徐々に水を加えることにより式（１）で示される
有機金属化合物が水と反応して加水分解するとほぼ同時
に縮合し、該有機金属化合物のオリゴマーがえられる。
【００５２】また、このような合成法において式（１）
で示される有機金属化合物を２種以上用いることにより
コオリゴマーがえられる。なお、コオリゴマーはその分
子鎖中に２種以上の金属を含んでいてもよい。
で示される有機金属化合物を２種以上用いることにより
コオリゴマーがえられる。なお、コオリゴマーはその分
子鎖中に２種以上の金属を含んでいてもよい。
【００５３】本発明におけるオリゴマーおよびコオリゴ
マーの重合度は、反応させる水とたとえば式（１）で示
される有機金属化合物とのモル比により制御できる。た
とえば［Ｈ2Ｏ］／［式（１）で示される有機金属化合
物］＝０．４〜０．９５の範囲内のモル比で反応させる
と、重合度が２〜２０程度のオリゴマーまたはコオリゴ
マーがえられる。また、前記モル比を０．９４〜１．０
の範囲内とすることにより、重合度が２０を超え１００
以下のオリゴマーまたはコオリゴマーがえられる。な
お、前記コオリゴマーとして、式（１）で示される２種
の有機金属化合物を用いてえられるコオリゴマーを構成
するユニットの組成比（モル比）は１／９〜９／１であ
ることが好ましい。
マーの重合度は、反応させる水とたとえば式（１）で示
される有機金属化合物とのモル比により制御できる。た
とえば［Ｈ2Ｏ］／［式（１）で示される有機金属化合
物］＝０．４〜０．９５の範囲内のモル比で反応させる
と、重合度が２〜２０程度のオリゴマーまたはコオリゴ
マーがえられる。また、前記モル比を０．９４〜１．０
の範囲内とすることにより、重合度が２０を超え１００
以下のオリゴマーまたはコオリゴマーがえられる。な
お、前記コオリゴマーとして、式（１）で示される２種
の有機金属化合物を用いてえられるコオリゴマーを構成
するユニットの組成比（モル比）は１／９〜９／１であ
ることが好ましい。
【００５４】前記触媒としては、たとえば塩酸、硫酸、
酢酸、パラトルエンスルホン酸、アンモニア、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，
８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（Ｄ
ＢＵ）、（−）−スパルテイン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノピリジン、モノエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレン
ジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水
素ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエ
トキシド、水酸化テトラメチルアンモニウム、硫酸水素
テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモ
ニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウムなどの酸／
アルカリ類、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
アセテート、ジオクチルスズマレエート、テトライソプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどの有機
金属化合物／有機金属塩類があげられるが、触媒残渣を
生成物から除去しやすいという点から塩酸、アンモニ
ア、トリエチルアミンが好ましい。
酢酸、パラトルエンスルホン酸、アンモニア、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，
８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（Ｄ
ＢＵ）、（−）−スパルテイン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノピリジン、モノエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレン
ジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水
素ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエ
トキシド、水酸化テトラメチルアンモニウム、硫酸水素
テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモ
ニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウムなどの酸／
アルカリ類、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
アセテート、ジオクチルスズマレエート、テトライソプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどの有機
金属化合物／有機金属塩類があげられるが、触媒残渣を
生成物から除去しやすいという点から塩酸、アンモニ
ア、トリエチルアミンが好ましい。
【００５５】前記反応溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、オクタノール、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロエタノール
などのアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン、テトラヒドロピランなどのエーテル類、アセ
トン、酢酸２−メトキシエチルなどのケトン／エステル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ポリオキサゾリンなどのアミド類、酢酸、ト
リフルオロ酢酸、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＯＯＨなどのカルボン
酸類、トリフルオロメチルベンゼン、ｍ−ビストリフル
オロメチルベンゼンなどの含フッ素芳香族類などがあげ
られるが、溶解力が高いという点から２，２，２−トリ
フルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフル
オロエタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、テトラヒドロピランが好ましい。
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、オクタノール、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロエタノール
などのアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン、テトラヒドロピランなどのエーテル類、アセ
トン、酢酸２−メトキシエチルなどのケトン／エステル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ポリオキサゾリンなどのアミド類、酢酸、ト
リフルオロ酢酸、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＯＯＨなどのカルボン
酸類、トリフルオロメチルベンゼン、ｍ−ビストリフル
オロメチルベンゼンなどの含フッ素芳香族類などがあげ
られるが、溶解力が高いという点から２，２，２−トリ
フルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフル
オロエタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、テトラヒドロピランが好ましい。
【００５６】前記式（１）で示される化合物１は塗膜中
で加水分解して塗膜表面を親水性とし、塗膜に優れた防
汚染付着性、低帯電性、防くもり性を与えうる。
で加水分解して塗膜表面を親水性とし、塗膜に優れた防
汚染付着性、低帯電性、防くもり性を与えうる。
【００５７】式（１）で示される化合物１においてＲ1
およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を有
していることにより、たとえば表面濃縮性、表面親水化
の再現性に優れているという効果がえられる。
およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を有
していることにより、たとえば表面濃縮性、表面親水化
の再現性に優れているという効果がえられる。
【００５８】また、式（１）で示される化合物１中のフ
ッ素原子の含有率が、少なくとも５重量％、好ましくは
１５〜６０重量％であることにより、たとえば表面濃縮
性、表面親水化の再現性に優れているという効果がえら
れる。
ッ素原子の含有率が、少なくとも５重量％、好ましくは
１５〜６０重量％であることにより、たとえば表面濃縮
性、表面親水化の再現性に優れているという効果がえら
れる。
【００５９】また、式（１）において、ａが４、ｂとｃ
が０およびＭ1がＳｉでフッ素原子を有する有機金属化
合物のオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上か
らなるコオリゴマーの重合度が２以上１００以下である
ことにより、たとえば塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ
性に優れているという効果がえられる。
が０およびＭ1がＳｉでフッ素原子を有する有機金属化
合物のオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上か
らなるコオリゴマーの重合度が２以上１００以下である
ことにより、たとえば塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ
性に優れているという効果がえられる。
【００６０】前記式（２）で示される化合物２はＲ15お
よび／またはＲ16の長鎖の疎水基により消泡作用を発揮
し、かつ塗膜を形成したのちＲ15および／またはＲ16が
加水分解により離脱した親水性となる。したがって、化
合物１で付与された塗膜表面の親水性を損うことがな
い。
よび／またはＲ16の長鎖の疎水基により消泡作用を発揮
し、かつ塗膜を形成したのちＲ15および／またはＲ16が
加水分解により離脱した親水性となる。したがって、化
合物１で付与された塗膜表面の親水性を損うことがな
い。
【００６１】化合物２としてはつぎのものが好ましい。
【００６２】前記ｄは、表面濃縮性、加水分解性、脱離
性の点から０または１〜６の整数であり、２〜４の整数
であることが好ましい。
性の点から０または１〜６の整数であり、２〜４の整数
であることが好ましい。
【００６３】前記ｅは、表面濃縮性、親水性の点から０
または１〜５の整数であり、０〜１の整数であることが
好ましい。
または１〜５の整数であり、０〜１の整数であることが
好ましい。
【００６４】前記ｆは表面濃縮性、加水分解性、脱離性
の点から０または１〜６の整数であり、０〜３の整数で
あることが好ましい。
の点から０または１〜６の整数であり、０〜３の整数で
あることが好ましい。
【００６５】なお、ｄ、ｅおよびｆの合計量は、金属原
子Ｍ2の原子価で決まる量であるが、式（１）において
はＯＲ15またはＲ16のいずれか一方は、防汚染付着性、
表面濃縮性、加水分解性のために必要であるので、ｄお
よびｆが同時に０になることはなく、ｄ、ｅおよびｆの
合計量は少なくとも３である。
子Ｍ2の原子価で決まる量であるが、式（１）において
はＯＲ15またはＲ16のいずれか一方は、防汚染付着性、
表面濃縮性、加水分解性のために必要であるので、ｄお
よびｆが同時に０になることはなく、ｄ、ｅおよびｆの
合計量は少なくとも３である。
【００６６】前記Ｘ2は、水素原子でもよく、またたと
えばつぎの（４）〜（６）にあげるような酸素原子、チ
ッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有
機基であることが好ましい。
えばつぎの（４）〜（６）にあげるような酸素原子、チ
ッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有
機基であることが好ましい。
【００６７】（４）前記有機基Ｘ2は、たとえばＨ（Ｃ
Ｈ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）p（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１
０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されてい
てもよい）などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。
Ｈ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）p（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１
０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されてい
てもよい）などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。
【００６８】これらの具体例は、たとえばＣＨ3、ＣＨ3
ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＦ3Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｆ（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｈ2などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点からＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨが好ま
しい。
ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＦ3Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｆ（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｈ2などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点からＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨが好ま
しい。
【００６９】（５）また前記有機基Ｘ2は、たとえばＮ
Ｈ2、第二級アミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣ
Ｏ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｎ
ａ、ＳＯ3Ｋ、エポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）などの官能基を有する有機基などがあげられ
る。
Ｈ2、第二級アミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣ
Ｏ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｎ
ａ、ＳＯ3Ｋ、エポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）などの官能基を有する有機基などがあげられ
る。
【００７０】これらの具体例は、たとえばＨ2Ｎ（Ｃ
Ｈ2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10（ＣＨ2）3、
Ｈ2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10（ＣＨ2）3、
【００７１】
【化４】
【００７２】などがあげられるが、親水性、相溶性、密
着性の点からＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）5（ＣＨ2）3が好ましい。
着性の点からＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）5（ＣＨ2）3が好ましい。
【００７３】（６）また前記有機基Ｘ2は、たとえば酸
素原子、チッ素原子、フッ素原子、塩素原子、ケイ素原
子などを含んでいてもよい重合性の有機基があげられ
る。
素原子、チッ素原子、フッ素原子、塩素原子、ケイ素原
子などを含んでいてもよい重合性の有機基があげられ
る。
【００７４】これらの具体例は、たとえばＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ
（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
2（ＣＨ2）3などがあげられるが、重合性、入手の容易
さの点からＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2
＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3が好ましい。
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ
（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
2（ＣＨ2）3などがあげられるが、重合性、入手の容易
さの点からＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2
＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3が好ましい。
【００７５】なお、本発明においては、このような重合
性の有機基を有する式（２）で示される化合物を重合ま
たは共重合してえられ、分子量が２０００〜２０万、好
ましくは５０００〜２００００の重合体または共重合体
も好ましいものである。
性の有機基を有する式（２）で示される化合物を重合ま
たは共重合してえられ、分子量が２０００〜２０万、好
ましくは５０００〜２００００の重合体または共重合体
も好ましいものである。
【００７６】前記Ｒ15は、同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよく、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点から炭素数１〜１０００の１価の有機基、シロ
キサン残基または水素原子であり、前記炭素数としては
４〜１００であることが好ましく、４〜２０であること
がさらに好ましい。しかし、Ｒ15の少なくともひとつは
炭素数４以上でかつ化合物１のＲ1のすべての炭素数よ
りも多くなくてはならない。
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよく、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点から炭素数１〜１０００の１価の有機基、シロ
キサン残基または水素原子であり、前記炭素数としては
４〜１００であることが好ましく、４〜２０であること
がさらに好ましい。しかし、Ｒ15の少なくともひとつは
炭素数４以上でかつ化合物１のＲ1のすべての炭素数よ
りも多くなくてはならない。
【００７７】前記Ｒ15としてはＲ1と同じものがあげら
れるが、少なくともひとつは、つぎに示すような炭素数
が４以上のものである必要がある。炭素数４以上の１価
の有機基は、たとえばＨ（ＣＨ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、
Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ
3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p、Ｆ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）pＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、（Ｆ
（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、
（Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）qＯ（Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）pＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝
Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）
q（ＣＨ2）pＣ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝
ＯＮＲ3、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ
2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ
＝ＣＦ2、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＦ2（式中、ｐ
は０または１〜６の整数、ｑは１〜１０の整数、Ｒ3は
炭素数１〜６のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖で
も分岐鎖でもよい。ただし、有機基中の炭素数の合計は
４以上である）で示されるものが好ましい。
れるが、少なくともひとつは、つぎに示すような炭素数
が４以上のものである必要がある。炭素数４以上の１価
の有機基は、たとえばＨ（ＣＨ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、
Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ
3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p、Ｆ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）pＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、（Ｆ
（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、
（Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）qＯ（Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）pＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝
Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）
q（ＣＨ2）pＣ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝
ＯＮＲ3、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ
2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ
＝ＣＦ2、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＦ2（式中、ｐ
は０または１〜６の整数、ｑは１〜１０の整数、Ｒ3は
炭素数１〜６のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖で
も分岐鎖でもよい。ただし、有機基中の炭素数の合計は
４以上である）で示されるものが好ましい。
【００７８】これらの炭素数４以上の有機基の具体例と
しては、たとえばＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3
（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）4ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）
7Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、消泡性、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点からＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｃ
Ｈ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2が好ましい。
しては、たとえばＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3
（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）4ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）
7Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、消泡性、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点からＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｃ
Ｈ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2が好ましい。
【００７９】前記Ｒ15のうちのシロキサン残基は、たと
えば（Ｓｉ（ＯＲ15）2Ｏ）nＲ15（式中、Ｒ15は前記し
たＲ15のうちの１価の有機基と同じ）などがあげられ
る。
えば（Ｓｉ（ＯＲ15）2Ｏ）nＲ15（式中、Ｒ15は前記し
たＲ15のうちの１価の有機基と同じ）などがあげられ
る。
【００８０】前記Ｒ16は、同じかまたは異なっていても
よく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいて
もよいキレート化の能力を有しており、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点から炭素数が４〜２０であり、４
〜１０であることが好ましい有機基である。
よく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいて
もよいキレート化の能力を有しており、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点から炭素数が４〜２０であり、４
〜１０であることが好ましい有機基である。
【００８１】本発明においては、このようなキレート化
の能力を有する有機基が結合している汚染付着防止剤を
用いることにより、貯蔵安定性、反応性、溶解性、相溶
性により優れているという効果がえられる。
の能力を有する有機基が結合している汚染付着防止剤を
用いることにより、貯蔵安定性、反応性、溶解性、相溶
性により優れているという効果がえられる。
【００８２】このようなキレート化の能力を有する有機
基になりうる化合物としては、たとえば２，４−ペンタ
ンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸
ブチルなどのケトステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸エ
チル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、
酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸類ま
たはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、
４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４
−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エ
チルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのア
ミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロールメラ
ミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミドなど
のエノール性活性水素化合物類などが好ましく、これら
の水素原子の全部または一部がフッ素原子および／また
は塩素原子で置換された化合物、β−ジケトン類、ケト
エステル類などが表面濃縮性または安全性の点からさら
に好ましい。
基になりうる化合物としては、たとえば２，４−ペンタ
ンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸
ブチルなどのケトステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸エ
チル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、
酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸類ま
たはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、
４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４
−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エ
チルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのア
ミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロールメラ
ミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミドなど
のエノール性活性水素化合物類などが好ましく、これら
の水素原子の全部または一部がフッ素原子および／また
は塩素原子で置換された化合物、β−ジケトン類、ケト
エステル類などが表面濃縮性または安全性の点からさら
に好ましい。
【００８３】前記金属原子Ｍ2は、たとえばＢ、Ａｌ、
Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａ
ｔ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成
および入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒまた
はＳｉが好ましい。
Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａ
ｔ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成
および入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒまた
はＳｉが好ましい。
【００８４】式（２）で示される化合物２の好ましいも
のとしては、たとえばつぎのようなものがあげられる。
のとしては、たとえばつぎのようなものがあげられる。
【００８５】式（２）においてｅが０のばあい
【００８６】
【化５】
【００８７】（式中、ｒは１〜６の整数、ｓは１〜１０
の整数。ただし少なくとも１つはｒ＋ｓ≧４）、 Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ａｌ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ａｌ（Ｏ
ＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯ
ＣＦ3）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＣＨ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ
2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ
（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯ
ＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＯＨ）、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＨ）、Ｔｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）4、Ｔｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣ
ＨＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＣＦ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2 式（２）においてｅが１のばあい ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＨＳｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8
Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17)2(Ｏ
ＣＨ3)、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3） （式中、ｇは１〜１００の整数）、 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2(ＯＣＨ3)、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ
3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3） 前記コオリゴマーのうちで、前記式（２）においてｅお
よびｆが同時に０でかつＭ2がＳｉであるときの有機金
属化合物からえられるコオリゴマー以外のコオリゴマー
の原料のひとつとして、つぎにあげるような化合物など
があげられる。
の整数。ただし少なくとも１つはｒ＋ｓ≧４）、 Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ａｌ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ａｌ（Ｏ
ＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯ
ＣＦ3）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＣＨ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ
2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ
（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯ
ＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＯＨ）、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＨ）、Ｔｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）4、Ｔｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣ
ＨＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＣＦ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2 式（２）においてｅが１のばあい ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＨＳｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8
Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17)2(Ｏ
ＣＨ3)、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3） （式中、ｇは１〜１００の整数）、 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2(ＯＣＨ3)、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ
3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3） 前記コオリゴマーのうちで、前記式（２）においてｅお
よびｆが同時に０でかつＭ2がＳｉであるときの有機金
属化合物からえられるコオリゴマー以外のコオリゴマー
の原料のひとつとして、つぎにあげるような化合物など
があげられる。
【００８８】Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4、Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ
（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）
2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2Ｈ）2（ＯＣ4
Ｈ9）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2
（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2)3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣ
Ｈ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ3）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯ
ＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）
（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ
9）4、Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））4 （式中、ｈは１〜１００の整数） また、本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴマーと
しては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元化などのオリ
ゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4、Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ
（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）
2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2Ｈ）2（ＯＣ4
Ｈ9）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2
（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2)3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣ
Ｈ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ3）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯ
ＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）
（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ
9）4、Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））4 （式中、ｈは１〜１００の整数） また、本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴマーと
しては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元化などのオリ
ゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。
【００８９】本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴ
マーの重合度としては２〜１００が好ましく、２〜４０
であることがさらに好ましい。重合度が小さくなるとオ
リゴマーまたはコオリゴマーが低沸点となりやすく、塗
装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくなる
と共に、消泡性も低下する。重合度が１００を超える
と、合成時に重合度の制御が困難となったり、オリゴマ
ーまたはコオリゴマーの粘度が高くなりやすく、作業性
に劣る傾向がある。ただし、オリゴマーまたはコオリゴ
マーが、式（２）においてｄが４、ｅとｆが０およびＭ
2がＳｉでフッ素原子を有しているとき、その重合度は
塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ性の点から２〜４０で
あることが好ましく、たとえば
マーの重合度としては２〜１００が好ましく、２〜４０
であることがさらに好ましい。重合度が小さくなるとオ
リゴマーまたはコオリゴマーが低沸点となりやすく、塗
装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくなる
と共に、消泡性も低下する。重合度が１００を超える
と、合成時に重合度の制御が困難となったり、オリゴマ
ーまたはコオリゴマーの粘度が高くなりやすく、作業性
に劣る傾向がある。ただし、オリゴマーまたはコオリゴ
マーが、式（２）においてｄが４、ｅとｆが０およびＭ
2がＳｉでフッ素原子を有しているとき、その重合度は
塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ性の点から２〜４０で
あることが好ましく、たとえば
【００９０】
【化６】
【００９１】などがあげられる。
【００９２】前記式（２）で示される化合物２は、化合
物１と同様の方法で製造できる。
物１と同様の方法で製造できる。
【００９３】本発明の塗料用組成物は、さらに塗料用樹
脂と、要すれば硬化剤および／または硬化触媒、さらに
はフロン系溶剤とからなるものであり、消泡性に優れ、
該組成物からえられる塗膜は親水性の表面を有し、防汚
染付着性、低帯電性、防くもり性に著しく優れた効果を
奏する。
脂と、要すれば硬化剤および／または硬化触媒、さらに
はフロン系溶剤とからなるものであり、消泡性に優れ、
該組成物からえられる塗膜は親水性の表面を有し、防汚
染付着性、低帯電性、防くもり性に著しく優れた効果を
奏する。
【００９４】前記塗料用樹脂としては、たとえば溶剤可
溶性で、水酸基および／またはカルボキシル基を有する
フルオロオレフィン共重合体、アクリルポリオール樹
脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素シリコーン樹脂、無
機系素材または官能基を有していないフッ化ビニリデン
の単独重合体もしくは共重合体などがあげられるが、使
用実績の点から水酸基および／またはカルボキシル基を
有するフルオロオレフィン共重合体、アクリルポリオー
ル樹脂が好ましい。
溶性で、水酸基および／またはカルボキシル基を有する
フルオロオレフィン共重合体、アクリルポリオール樹
脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素シリコーン樹脂、無
機系素材または官能基を有していないフッ化ビニリデン
の単独重合体もしくは共重合体などがあげられるが、使
用実績の点から水酸基および／またはカルボキシル基を
有するフルオロオレフィン共重合体、アクリルポリオー
ル樹脂が好ましい。
【００９５】前記塗料用樹脂としてはその他に、官能基
を有しないフッ素樹脂（特公昭４３−１０３６３号、特
開平３−２８２０６号、特開平４−１８９８７９号など
の各公報に記載のフッ化ビニリデンの単独重合体または
共重合体など）があげられ、前記の官能基を有する樹脂
にブレンドすることもできる。また、官能基を有しない
樹脂を用いるばあいは、本発明の塗料用組成物には硬化
剤や硬化触媒を用いる必要は限らずしもない。
を有しないフッ素樹脂（特公昭４３−１０３６３号、特
開平３−２８２０６号、特開平４−１８９８７９号など
の各公報に記載のフッ化ビニリデンの単独重合体または
共重合体など）があげられ、前記の官能基を有する樹脂
にブレンドすることもできる。また、官能基を有しない
樹脂を用いるばあいは、本発明の塗料用組成物には硬化
剤や硬化触媒を用いる必要は限らずしもない。
【００９６】前記水酸基および／またはカルボキシル基
を有するフルオロオレフィン共重合体としては、たとえ
ば特公昭６０−２１６８６号、特開平３−１２１１０７
号、特開平４−２７９６１２号、特開平４−２８７０７
号、特開平２−２３２２２１号などの各公報に記載され
ているようなものがあげられ、該共重合体の数平均分子
量（ＧＰＣによる）としては、１０００〜１０００００
であり、１５００〜３００００が好ましい。前記分子量
が１０００未満であれば硬化性、耐候性が不充分になる
傾向があり、１０００００を超えると作業性、塗装性に
問題が生じる傾向がある。
を有するフルオロオレフィン共重合体としては、たとえ
ば特公昭６０−２１６８６号、特開平３−１２１１０７
号、特開平４−２７９６１２号、特開平４−２８７０７
号、特開平２−２３２２２１号などの各公報に記載され
ているようなものがあげられ、該共重合体の数平均分子
量（ＧＰＣによる）としては、１０００〜１０００００
であり、１５００〜３００００が好ましい。前記分子量
が１０００未満であれば硬化性、耐候性が不充分になる
傾向があり、１０００００を超えると作業性、塗装性に
問題が生じる傾向がある。
【００９７】前記共重合体の水酸基価としては、０〜２
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１５０（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であることが好ましい。前記水酸基が少なくな
ると硬化不良になりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向
がある。
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１５０（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であることが好ましい。前記水酸基が少なくな
ると硬化不良になりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向
がある。
【００９８】前記共重合体の酸価としては、０〜２００
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１００（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であることがさらに好ましい。前記酸価が少なくな
ると硬化不良となりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向
がある。
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１００（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であることがさらに好ましい。前記酸価が少なくな
ると硬化不良となりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向
がある。
【００９９】なお、前記共重合体のひとつとして、防汚
染付着性、汚染除去性、防錆性の点からテトラフルオロ
エチレン共重合体を用いることもできる。
染付着性、汚染除去性、防錆性の点からテトラフルオロ
エチレン共重合体を用いることもできる。
【０１００】前記共重合体としては、たとえばダイキン
工業（株）製ゼッフル、旭硝子（株）製ルミフロン、セ
ントラル硝子（株）製セフラルコート、大日本インキ化
学工業（株）製フルオネート、東亜合成（株）製ザフロ
ンなどの市販品があげられる。
工業（株）製ゼッフル、旭硝子（株）製ルミフロン、セ
ントラル硝子（株）製セフラルコート、大日本インキ化
学工業（株）製フルオネート、東亜合成（株）製ザフロ
ンなどの市販品があげられる。
【０１０１】前記アクリルポリオール樹脂としては、た
とえば下記水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）および
必要に応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量
体成分とする重合体であればよい。また、塗料用樹脂と
して、水溶性および／または水分散性樹脂が好ましい。
水溶性および／または水分散性樹脂としては、たとえば
アクリルエマルジョン、水溶性アクリル樹脂、アクリル
シリコーンエマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン、水
溶性フッ素樹脂、これらの架橋硬化型タイプなどがあげ
られる。
とえば下記水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）および
必要に応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量
体成分とする重合体であればよい。また、塗料用樹脂と
して、水溶性および／または水分散性樹脂が好ましい。
水溶性および／または水分散性樹脂としては、たとえば
アクリルエマルジョン、水溶性アクリル樹脂、アクリル
シリコーンエマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン、水
溶性フッ素樹脂、これらの架橋硬化型タイプなどがあげ
られる。
【０１０２】前記アクリルエマルジョン、水溶性アクリ
ル樹脂の市販品または試作品としては、たとえば住友バ
イエルウレタン製バイヒドロールＴＰＬＳ−２９４０、
ＴＰＬＳ−２０５２などがあげられる。
ル樹脂の市販品または試作品としては、たとえば住友バ
イエルウレタン製バイヒドロールＴＰＬＳ−２９４０、
ＴＰＬＳ−２０５２などがあげられる。
【０１０３】前記フッ素樹脂エマルジョンとしては、た
とえば特開平７−５３９１１号公報記載のフルオロオレ
フィン共重合体などがあげられる。さらに、特願平５−
２３６４９３号明細書記載の水分散性フッ化ビニリデン
共重合体水性組成物およびそのフッ化ビニリデン共重合
体水性分散液をシードにして水酸基などの官能基を有す
るモノマーを後重合した水性組成物などがあげられ、よ
り好ましい。
とえば特開平７−５３９１１号公報記載のフルオロオレ
フィン共重合体などがあげられる。さらに、特願平５−
２３６４９３号明細書記載の水分散性フッ化ビニリデン
共重合体水性組成物およびそのフッ化ビニリデン共重合
体水性分散液をシードにして水酸基などの官能基を有す
るモノマーを後重合した水性組成物などがあげられ、よ
り好ましい。
【０１０４】前記水溶性フッ素樹脂としては、たとえば
特開昭６２−１４３９１５号公報記載の水酸基および／
またはカルボキシル基含有のフルオロエチレン共重合体
などがあげられ、より好ましい。
特開昭６２−１４３９１５号公報記載の水酸基および／
またはカルボキシル基含有のフルオロエチレン共重合体
などがあげられ、より好ましい。
【０１０５】単量体（ａ）としては、下記式（７）〜
（１０）で表わされる化合物をあげることができる。
（１０）で表わされる化合物をあげることができる。
【０１０６】
【化７】
【０１０７】［式中、Ｒ4は水素原子またはヒドロキシ
アルキル基を示す。］
アルキル基を示す。］
【０１０８】
【化８】
【０１０９】［式中、Ｒ4は前記に同じ。］
【０１１０】
【化９】
【０１１１】［式中、Ｚは水素原子またはメチル基を示
し、ｍは２〜８の整数、ｐは２〜１８の整数、ｑは０〜
７の整数を示す。］
し、ｍは２〜８の整数、ｐは２〜１８の整数、ｑは０〜
７の整数を示す。］
【０１１２】
【化１０】
【０１１３】［式中、Ｚは前記に同じ、Ｔ1およびＴ
2は、同一もしくは異なって、炭素数１〜２０の２価の
炭化水素基を示す。ｓおよびｖはそれぞれ０〜１０の整
数を示す。ただし、ｓとｖの和は、１〜１０である。］ 式（７）および（８）における、ヒドロキシアルキル基
は、アルキル部分の炭素数が１〜６のヒドロキシアルキ
ル基である。具体的には、−Ｃ2Ｈ4ＯＨ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ
Ｈ、−Ｃ4Ｈ8ＯＨなどをあげることができる。
2は、同一もしくは異なって、炭素数１〜２０の２価の
炭化水素基を示す。ｓおよびｖはそれぞれ０〜１０の整
数を示す。ただし、ｓとｖの和は、１〜１０である。］ 式（７）および（８）における、ヒドロキシアルキル基
は、アルキル部分の炭素数が１〜６のヒドロキシアルキ
ル基である。具体的には、−Ｃ2Ｈ4ＯＨ、−Ｃ3Ｈ6Ｏ
Ｈ、−Ｃ4Ｈ8ＯＨなどをあげることができる。
【０１１４】式（１０）における炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基としては、たとえば
の炭化水素基としては、たとえば
【０１１５】
【化１１】
【０１１６】などをあげることができる。
【０１１７】式（７）の単量体成分としては、たとえば ＣＨ2＝ＣＨＯＨ、 ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）4ＯＨ などをあげることができる。
【０１１８】式（８）の単量体成分としては、たとえば
【０１１９】
【化１２】
【０１２０】などをあげることができる。
【０１２１】式（９）の単量体成分としては、たとえば
【０１２２】
【化１３】
【０１２３】などをあげることができる。
【０１２４】式（１０）の単量体成分としては、たとえ
ば
ば
【０１２５】
【化１４】
【０１２６】などをあげることができる。
【０１２７】さらに、前記以外にも前記式（７）〜（１
０）で表わされる水酸基含有不飽和単量体とε−カプロ
ラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類との付
加物などが使用できる。
０）で表わされる水酸基含有不飽和単量体とε−カプロ
ラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類との付
加物などが使用できる。
【０１２８】その他の重合性不飽和単量体（ｂ） 下記（ｂ−１）〜（ｂ−９）のものをあげることができ
る。
る。
【０１２９】（ｂ−１）オレフィン系化合物：たとえば
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、クロロ
プレンなど。
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、クロロ
プレンなど。
【０１３０】（ｂ−２）ビニルエーテルおよびアリルエ
ーテル：たとえばエチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、イソヘキ
シルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、４−メ
チル−１−ペンチルビニルエーテルなどの鎖状アルキル
ビニルエーテル類、シクロペンチルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテルなどのシクロアルキルビニ
ルエーテル類、フェニルビニルエーテル、ｏ−，ｍ−，
ｐ−トリビニルエーテル類などのアリールビニルエーテ
ル類、ベンジルビニルエーテル、フェネチルビニルエー
テルなどのアラルキルビニルエーテル類など。
ーテル：たとえばエチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、イソヘキ
シルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、４−メ
チル−１−ペンチルビニルエーテルなどの鎖状アルキル
ビニルエーテル類、シクロペンチルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテルなどのシクロアルキルビニ
ルエーテル類、フェニルビニルエーテル、ｏ−，ｍ−，
ｐ−トリビニルエーテル類などのアリールビニルエーテ
ル類、ベンジルビニルエーテル、フェネチルビニルエー
テルなどのアラルキルビニルエーテル類など。
【０１３１】（ｂ−３）ビニルエステルおよびプロペニ
ルエステル；たとえば酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロ
ン酸ビニル、ピバリック酸ビニル、カプリン酸ビニルな
どのビニルエステル類および酢酸イソプロペニル、プロ
ピオン酸イソプロペニルなどのプロペニルエステルな
ど。
ルエステル；たとえば酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロ
ン酸ビニル、ピバリック酸ビニル、カプリン酸ビニルな
どのビニルエステル類および酢酸イソプロペニル、プロ
ピオン酸イソプロペニルなどのプロペニルエステルな
ど。
【０１３２】（ｂ−４）：アクリル酸またはメタクリル
酸のエステル：たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラ
ウリルなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１
〜１８のアルキルエステル；アクリル酸メトキシブチ
ル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシ
エチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エト
キシブチル、メタクリル酸エトキシブチルなどのアクリ
ル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシ
アルキルエステル類など。
酸のエステル：たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラ
ウリルなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１
〜１８のアルキルエステル；アクリル酸メトキシブチ
ル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシ
エチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エト
キシブチル、メタクリル酸エトキシブチルなどのアクリ
ル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシ
アルキルエステル類など。
【０１３３】（ｂ−５）ビニル芳香族化合物：たとえば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
クロルスチレンなど。
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
クロルスチレンなど。
【０１３４】（ｂ−６）その他：アクリロニトリル、メ
タクリルロニトリルなど。
タクリルロニトリルなど。
【０１３５】（ｂ−７）カルボキシル基含有単量体：式
（１１）：
（１１）：
【０１３６】
【化１５】
【０１３７】（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は同じかまた
は異なり、いずれも水素原子、アルキル基、フェニル
基、カルボキシル基またはエステル基であり、ｎは０ま
たは１である）または式（１２）：
は異なり、いずれも水素原子、アルキル基、フェニル
基、カルボキシル基またはエステル基であり、ｎは０ま
たは１である）または式（１２）：
【０１３８】
【化１６】
【０１３９】（式中、Ｒ13およびＲ14は同じかまたは異
なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖または環状アル
キル基、ｎは０または１、ｍは０または１である）で表
わされるカルボキシル基含有ビニル単量体があげられ
る。具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル
酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３−アリルオキ
シプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステ
ル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸
無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビ
ニル、ピロメリット酸ビニルなどがあげられる。
なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖または環状アル
キル基、ｎは０または１、ｍは０または１である）で表
わされるカルボキシル基含有ビニル単量体があげられ
る。具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル
酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３−アリルオキ
シプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステ
ル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸
無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビ
ニル、ピロメリット酸ビニルなどがあげられる。
【０１４０】（ｂ−８）エポキシ基含有単量体：
【０１４１】
【化１７】
【０１４２】（ｂ−９）アミノ含有単量体：
【０１４３】
【化１８】
【０１４４】前記アクリルポリオール樹脂としては、水
酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基を有して
いてもよい。
酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基を有して
いてもよい。
【０１４５】前記アクリルポリオール樹脂の水酸基価と
しては０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１０
０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。前記水酸
基価が少なくなると硬化不良になりやすい傾向があり、
２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問
題が生じる傾向がある。
しては０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１０
０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。前記水酸
基価が少なくなると硬化不良になりやすい傾向があり、
２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問
題が生じる傾向がある。
【０１４６】前記アクリルポリオール樹脂の酸価として
は、０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１００
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがさらに好ましい。前記
酸価が少なくなると硬化不良となりやすい傾向があり、
２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問
題が生じる傾向がある。
は、０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１００
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがさらに好ましい。前記
酸価が少なくなると硬化不良となりやすい傾向があり、
２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問
題が生じる傾向がある。
【０１４７】前記アクリルポリオール樹脂としては、た
とえば三菱レーヨン（株）製ダイヤナール、大日本イン
キ化学工業（株）製アクリディック、日立化成工業
（株）ヒタロイド、三井東圧化学（株）製オレスターな
どの市販品を用いることができる。
とえば三菱レーヨン（株）製ダイヤナール、大日本イン
キ化学工業（株）製アクリディック、日立化成工業
（株）ヒタロイド、三井東圧化学（株）製オレスターな
どの市販品を用いることができる。
【０１４８】前記アクリルシリコン樹脂としては、たと
えばつぎにあげるようなアクリルシリコンモノマーを式
（７）〜（１０）の化合物および／またはその他重合性
不飽和単量体（ｂ）と共に重合したものであればよい。
えばつぎにあげるようなアクリルシリコンモノマーを式
（７）〜（１０）の化合物および／またはその他重合性
不飽和単量体（ｂ）と共に重合したものであればよい。
【０１４９】１分子中に、少なくとも１個のシラン基
と、ラジカル重合性不飽和基とを有する化合物である。
ラジカル重合性不飽和基としては、たとえば
と、ラジカル重合性不飽和基とを有する化合物である。
ラジカル重合性不飽和基としては、たとえば
【０１５０】
【化１９】
【０１５１】［式中、Ｒ8は水素原子またはメチル基で
ある］などをあげることができる。
ある］などをあげることができる。
【０１５２】ラジカル重合性不飽和基が
【０１５３】
【化２０】
【０１５４】のシラン基含有重合性不飽和単量体として
は、たとえば下記式（１３）で表わされる化合物をあげ
ることができる。
は、たとえば下記式（１３）で表わされる化合物をあげ
ることができる。
【０１５５】
【化２１】
【０１５６】［式中、Ｒ9は炭素数１〜２０の炭化水素
基を示し、Ｙは同一または異なって、水素原子、水酸
基、加水分解性基、炭素数１〜８のアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示す。ただし、Ｙの少なくと
も１個は水素原子、水酸基または加水分解性基であ
る。］ 式（１３）で表わされる化合物の具体例としては、たと
えばγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポ
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシブチルフェニルジエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシブチルフェニルジプロポキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチル
エトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフ
ェニルメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルフェニルメチルエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリシラノール、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルメチルジヒドロキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニルジヒドロキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルヒ
ドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフ
ェニルメチルヒドロキシシランなどがあげられる。
基を示し、Ｙは同一または異なって、水素原子、水酸
基、加水分解性基、炭素数１〜８のアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示す。ただし、Ｙの少なくと
も１個は水素原子、水酸基または加水分解性基であ
る。］ 式（１３）で表わされる化合物の具体例としては、たと
えばγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポ
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシブチルフェニルジエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシブチルフェニルジプロポキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチル
エトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフ
ェニルメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルフェニルメチルエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリシラノール、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルメチルジヒドロキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニルジヒドロキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルヒ
ドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフ
ェニルメチルヒドロキシシランなどがあげられる。
【０１５７】前記アクリルシリコン樹脂は加水分解性シ
リル基、水酸基、エポキシ基を有してもよい。
リル基、水酸基、エポキシ基を有してもよい。
【０１５８】前記アクリルシリコン樹脂としては、たと
えば鐘淵化学工業（株）製ゼムラック、三洋化成工業
（株）製クリヤマーなどの市販品を用いることができ
る。
えば鐘淵化学工業（株）製ゼムラック、三洋化成工業
（株）製クリヤマーなどの市販品を用いることができ
る。
【０１５９】本発明においては、前記塗料用樹脂として
非含フッ素の非加水分解性基含有金属（Ｓｉ、Ｔｉ、Ａ
ｌなど）アルコキシド、非含フッ素の非加水分解性基含
有オルガノポリシロキサン、非含フッ素の金属（Ｓｉ、
Ｔｉ、Ａｌなど）アルコキシドなどの無機系素材も用い
られうる。
非含フッ素の非加水分解性基含有金属（Ｓｉ、Ｔｉ、Ａ
ｌなど）アルコキシド、非含フッ素の非加水分解性基含
有オルガノポリシロキサン、非含フッ素の金属（Ｓｉ、
Ｔｉ、Ａｌなど）アルコキシドなどの無機系素材も用い
られうる。
【０１６０】前記無機系素材としては、たとえばグンゼ
産業（株）発売エコルトン、日本合成ゴム（株）製グラ
スカ、トウペ（株）製ポーセリン、日本油脂（株）製ベ
ルクリーン、ベルハード、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン（株）製ＳＨ、ＳＲおよびＤＣシリーズ、信越化
学工業（株）製ＫＲシリーズ、味の素（株）製プレンア
クト、日本曹達（株）製有機チタネート、川研ファイン
ケミカル（株）製アルミニウムアルコレートおよびアル
ミニウムキレート化合物、北興化学工業（株）製ジルコ
ニウムアルコキサイド、日本ユニカー（株）製複合変性
シリコーンオイルならびにＭＭＣＡなどの市販品を用い
ることができる。
産業（株）発売エコルトン、日本合成ゴム（株）製グラ
スカ、トウペ（株）製ポーセリン、日本油脂（株）製ベ
ルクリーン、ベルハード、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン（株）製ＳＨ、ＳＲおよびＤＣシリーズ、信越化
学工業（株）製ＫＲシリーズ、味の素（株）製プレンア
クト、日本曹達（株）製有機チタネート、川研ファイン
ケミカル（株）製アルミニウムアルコレートおよびアル
ミニウムキレート化合物、北興化学工業（株）製ジルコ
ニウムアルコキサイド、日本ユニカー（株）製複合変性
シリコーンオイルならびにＭＭＣＡなどの市販品を用い
ることができる。
【０１６１】前記フッ素シリコーン樹脂としては、たと
えば特開平４−２７９６１２号公報に記載のものなどが
あげられる。
えば特開平４−２７９６１２号公報に記載のものなどが
あげられる。
【０１６２】前記硬化剤としては、たとえばイソシアネ
ート化合物、ブロックイソシアネート化合物、メラミン
樹脂、二塩基酸、非加水分解性基含有シラン化合物、エ
ポキシ樹脂または酸無水物などがあげられるが、耐候
性、耐酸性雨性の点からイソシアネート、ブロックイソ
シアネート、エポキシ樹脂が好ましい。
ート化合物、ブロックイソシアネート化合物、メラミン
樹脂、二塩基酸、非加水分解性基含有シラン化合物、エ
ポキシ樹脂または酸無水物などがあげられるが、耐候
性、耐酸性雨性の点からイソシアネート、ブロックイソ
シアネート、エポキシ樹脂が好ましい。
【０１６３】前記イソシアネート化合物、ブロックイソ
シアネート化合物としては、たとえば２，４−トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシア
ネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシ
アネート、これらの三量体、これらのアダクト体やビュ
ウレット体、これらの重合体で２個以上のイソシアネー
ト基を有するもの、さらにブロック化されたイソシアネ
ート類などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。
シアネート化合物としては、たとえば２，４−トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシア
ネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシ
アネート、これらの三量体、これらのアダクト体やビュ
ウレット体、これらの重合体で２個以上のイソシアネー
ト基を有するもの、さらにブロック化されたイソシアネ
ート類などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。
【０１６４】イソシアネートと塗料用樹脂との混合割合
はＮＣＯ／ＯＨ（モル比）で０．５〜５．０が好まし
く、さらに０．８〜１．２がより好ましい。また、イソ
シアネートが湿気硬化タイプのばあいは１．１〜１．５
が好ましい。
はＮＣＯ／ＯＨ（モル比）で０．５〜５．０が好まし
く、さらに０．８〜１．２がより好ましい。また、イソ
シアネートが湿気硬化タイプのばあいは１．１〜１．５
が好ましい。
【０１６５】前記メラミン樹脂としては、たとえばメラ
ミン樹脂のほか、メラミンをメチロール化したメチロー
ル化メラミン樹脂、メチロール化メラミンをメタノー
ル、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエー
テル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。
ミン樹脂のほか、メラミンをメチロール化したメチロー
ル化メラミン樹脂、メチロール化メラミンをメタノー
ル、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエー
テル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。
【０１６６】前記エポキシ化合物としては、たとえば
【０１６７】
【化２２】
【０１６８】などがあげられるがこれらに限定されるも
のではない。
のではない。
【０１６９】前記酸無水物としては、たとえば無水フタ
ル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水
１，２−シクロヘキシルジカルボン酸、無水コハク酸、
無水マレイン酸などがあげられるがこれらに限定される
ものではない。
ル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水
１，２−シクロヘキシルジカルボン酸、無水コハク酸、
無水マレイン酸などがあげられるがこれらに限定される
ものではない。
【０１７０】また、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，２−シ
クロヘキシルジカルボン酸などの二塩基酸も硬化剤とし
て用いられる。
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，２−シ
クロヘキシルジカルボン酸などの二塩基酸も硬化剤とし
て用いられる。
【０１７１】硬化触媒としては、たとえば有機スズ化合
物、有機酸性リン酸エステル、有機チタネート化合物、
酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不
飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機スルホ
ン酸、アミン系化合物、アルミニウムキレート化合物、
チタニウムキレート化合物、ジルコニウムキレート化合
物などがあげられる。
物、有機酸性リン酸エステル、有機チタネート化合物、
酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不
飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機スルホ
ン酸、アミン系化合物、アルミニウムキレート化合物、
チタニウムキレート化合物、ジルコニウムキレート化合
物などがあげられる。
【０１７２】前記有機スズ化合物の具体例としては、ジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジ
オクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテートな
どがあげられる。
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジ
オクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテートな
どがあげられる。
【０１７３】前記有機酸性リン酸エステルの具体例とし
ては、
ては、
【０１７４】
【化２３】
【０１７５】などがあげられる。
【０１７６】前記有機チタネート化合物としては、たと
えばテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン
酸エステルがあげられる。
えばテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン
酸エステルがあげられる。
【０１７７】さらに前記アミン系化合物の具体例として
は、たとえばブチルアミン、オクチルアミン、ジブチル
アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルア
ミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グア
ニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ
−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．
４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合
物、さらにはそれらのカルボン酸などの塩、過剰のポリ
アミンと多塩基酸よりえられる低分量ポリアミド樹脂、
過剰のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物などが
あげられる。
は、たとえばブチルアミン、オクチルアミン、ジブチル
アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルア
ミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グア
ニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ
−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．
４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合
物、さらにはそれらのカルボン酸などの塩、過剰のポリ
アミンと多塩基酸よりえられる低分量ポリアミド樹脂、
過剰のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物などが
あげられる。
【０１７８】前記キレート化合物の具体例としてはアル
ミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニ
ウムトリス（アセチルアセトナート）、ジルコニウムテ
トラキス（アセチルアセトナート）、ジイソプロポキシ
・ビス（エチルアセトアセテート）チタネートなどがあ
げられる。
ミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニ
ウムトリス（アセチルアセトナート）、ジルコニウムテ
トラキス（アセチルアセトナート）、ジイソプロポキシ
・ビス（エチルアセトアセテート）チタネートなどがあ
げられる。
【０１７９】硬化触媒は１種を用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。好ましい硬化触媒としては、有機ス
ズ化合物、アルミニウムキレート化合物があげられる。
を併用してもよい。好ましい硬化触媒としては、有機ス
ズ化合物、アルミニウムキレート化合物があげられる。
【０１８０】本発明における、前記塗料用樹脂と硬化剤
および／または硬化触媒との組み合わせとしては、とく
に限定されないが好ましい組み合わせとしてはつぎのよ
うなものがあげられる。
および／または硬化触媒との組み合わせとしては、とく
に限定されないが好ましい組み合わせとしてはつぎのよ
うなものがあげられる。
【０１８１】水酸基および／またはカルボキシル基を有
するフルオロオレフィン共重合体またはアクリルポリオ
ール樹脂のばあい、これらが水酸基を有するときの硬化
剤としてはイソシアネート化合物、ブロックイソシアネ
ート化合物またはメラミン樹脂であり、カルボキシル基
を有するときの硬化剤としてはメラミン樹脂またはエポ
キシ化合物である。なお、これらの系においては硬化触
媒も併用できる。
するフルオロオレフィン共重合体またはアクリルポリオ
ール樹脂のばあい、これらが水酸基を有するときの硬化
剤としてはイソシアネート化合物、ブロックイソシアネ
ート化合物またはメラミン樹脂であり、カルボキシル基
を有するときの硬化剤としてはメラミン樹脂またはエポ
キシ化合物である。なお、これらの系においては硬化触
媒も併用できる。
【０１８２】アクリルシリコーン樹脂、フッ素シリコー
ン樹脂または無機系素材のばあいは硬化触媒を用いれば
よい。
ン樹脂または無機系素材のばあいは硬化触媒を用いれば
よい。
【０１８３】前記フロン系溶剤としては、常温で液体の
ものが望ましく、トリクロロフルオロエタン、テトラク
ロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ジブロモテトラフルオロエタン、ＨＣＦＣ−１２
３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２５、ジクロロ
ヘキサフルオロシクロブタン、テトラクロロヘキサフル
オロブタン、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキ
サン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンな
どがあげられるが、前記化合物１および／または２、さ
らには塗料用樹脂、硬化剤をよく溶解させるためには、
フッ素原子、塩素原子、炭素原子を同時に含むことが望
ましく、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣ
ＦＣ−２２５、テトラクロロヘキサフルオロブタンが好
ましい。
ものが望ましく、トリクロロフルオロエタン、テトラク
ロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ジブロモテトラフルオロエタン、ＨＣＦＣ−１２
３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２５、ジクロロ
ヘキサフルオロシクロブタン、テトラクロロヘキサフル
オロブタン、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキ
サン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンな
どがあげられるが、前記化合物１および／または２、さ
らには塗料用樹脂、硬化剤をよく溶解させるためには、
フッ素原子、塩素原子、炭素原子を同時に含むことが望
ましく、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣ
ＦＣ−２２５、テトラクロロヘキサフルオロブタンが好
ましい。
【０１８４】また、これらフロン系溶剤を２種以上組み
合せるか、あるいは炭化水素系の有機溶剤と組み合せる
ことも可能である。前記塗料用樹脂とフロン系溶剤の配
合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対し０．１
〜５０重量部、塗膜外観の点から０．１〜２０重量部が
好ましい。
合せるか、あるいは炭化水素系の有機溶剤と組み合せる
ことも可能である。前記塗料用樹脂とフロン系溶剤の配
合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対し０．１
〜５０重量部、塗膜外観の点から０．１〜２０重量部が
好ましい。
【０１８５】前記塗料用樹脂と前記消泡性化合物２との
配合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対して化
合物２が０．０１〜５重量部であり、０．１〜２重量部
であることが好ましい。０．０１重量部未満であると消
泡性が低くなる傾向があり、５重量部を超えると親水性
が低下したり、塗膜にハジキが発生しやすくなる傾向が
ある。
配合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対して化
合物２が０．０１〜５重量部であり、０．１〜２重量部
であることが好ましい。０．０１重量部未満であると消
泡性が低くなる傾向があり、５重量部を超えると親水性
が低下したり、塗膜にハジキが発生しやすくなる傾向が
ある。
【０１８６】汚染付着防止性の化合物１の配合割合は、
塗料用樹脂１００重量部に対して０．１〜８０重量部、
好ましくは１〜５０重量部である。０．１重量部未満で
あると防汚染付着性が低くなる傾向があり、８０重量部
を超えると塗膜の外観不良、樹脂との相溶性が低下する
傾向がある。
塗料用樹脂１００重量部に対して０．１〜８０重量部、
好ましくは１〜５０重量部である。０．１重量部未満で
あると防汚染付着性が低くなる傾向があり、８０重量部
を超えると塗膜の外観不良、樹脂との相溶性が低下する
傾向がある。
【０１８７】本発明においては、前記塗料用組成物に有
機溶剤を配合することができる。
機溶剤を配合することができる。
【０１８８】前記有機溶剤としては、たとえばキシレ
ン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、
ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢
酸ジエチレングリコールなどのエステル系溶剤、ジメチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなど
のケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール（重合度３〜１００）、ＣＦ3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）2ＣＨ2ＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3
ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2
ＯＨなどのアルコール系溶剤などがあげられるが、相溶
性、塗膜外観、貯蔵安定性の点から低級アルコール、低
級フッ素アルコールなどのアルコール系溶剤が好まし
い。
ン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、
ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢
酸ジエチレングリコールなどのエステル系溶剤、ジメチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなど
のケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール（重合度３〜１００）、ＣＦ3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）2ＣＨ2ＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3
ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2
ＯＨなどのアルコール系溶剤などがあげられるが、相溶
性、塗膜外観、貯蔵安定性の点から低級アルコール、低
級フッ素アルコールなどのアルコール系溶剤が好まし
い。
【０１８９】前記塗料用樹脂とアルコール系溶剤との配
合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対してアル
コール１〜５０重量部であり、硬化性、塗膜外観の点か
ら１〜２５重量部であることがさらに好ましい。
合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対してアル
コール１〜５０重量部であり、硬化性、塗膜外観の点か
ら１〜２５重量部であることがさらに好ましい。
【０１９０】また、硬化剤が常温硬化型のイソシアネー
トなどのようにアルコールと反応性の高いばあいには、
さらに１〜１５重量部が好ましく、アルコールの種類も
２級または３級アルコールが好ましい。
トなどのようにアルコールと反応性の高いばあいには、
さらに１〜１５重量部が好ましく、アルコールの種類も
２級または３級アルコールが好ましい。
【０１９１】本発明の塗料用組成物は、溶剤溶解性やレ
ベリング性に優れ、形成された塗膜は高度の耐候性を有
し、防汚染付着性や耐薬品性、光学的性質、機械的性
質、基材への密着性、耐熱黄変性などに優れたものであ
り、通常の硬化用組成物と同じく建材、内装材などの屋
内用あるいは建材、自動車、航空機、船舶、電車などの
屋外用の塗料として金属、コンクリート、プラスチック
などに直接、あるいはウォッシュプライマー、錆止め塗
料、エポキシ樹脂、アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹
脂塗料などの下塗り塗料の上に重ねて塗装することがで
きる。さらにシーリング剤やフィルム形成剤としても使
用できる。
ベリング性に優れ、形成された塗膜は高度の耐候性を有
し、防汚染付着性や耐薬品性、光学的性質、機械的性
質、基材への密着性、耐熱黄変性などに優れたものであ
り、通常の硬化用組成物と同じく建材、内装材などの屋
内用あるいは建材、自動車、航空機、船舶、電車などの
屋外用の塗料として金属、コンクリート、プラスチック
などに直接、あるいはウォッシュプライマー、錆止め塗
料、エポキシ樹脂、アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹
脂塗料などの下塗り塗料の上に重ねて塗装することがで
きる。さらにシーリング剤やフィルム形成剤としても使
用できる。
【０１９２】また塗料組成は、クリヤー、ソリッド、充
填剤（フィラー）配合など種々の形態を採用できる。
填剤（フィラー）配合など種々の形態を採用できる。
【０１９３】塗装方法については、スプレー、ハケ、ロ
ーラ、カーテンフロー、ロール、ディップなど種々の方
法が用いられる。
ーラ、カーテンフロー、ロール、ディップなど種々の方
法が用いられる。
【０１９４】他の塗装方法として、屋外・屋内用塗料が
塗装された物品または屋外・屋内用物品に、化合物１
（たとえば後述する合成例Ａ−８の化合物）および／ま
たは化合物２を前記フロン系溶剤、有機溶剤（酢酸ブチ
ル、キシレン、メタノール、イソプロパノールなど）お
よび／または水に濃度１〜０．０１重量％で分散または
溶解させた組成物を上記塗装方法で塗装することも可能
であるが、塗装工程が増加する、造膜性に劣るなどの課
題がある。
塗装された物品または屋外・屋内用物品に、化合物１
（たとえば後述する合成例Ａ−８の化合物）および／ま
たは化合物２を前記フロン系溶剤、有機溶剤（酢酸ブチ
ル、キシレン、メタノール、イソプロパノールなど）お
よび／または水に濃度１〜０．０１重量％で分散または
溶解させた組成物を上記塗装方法で塗装することも可能
であるが、塗装工程が増加する、造膜性に劣るなどの課
題がある。
【０１９５】本発明の塗料用組成物には、たとえば顔
料、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、造膜
助剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ、艶消し剤、フィラー、
コロイダルシリカ、防カビ剤、シランカップリング剤、
皮張り防止剤、酸化防止剤、難燃剤、垂れ防止剤、帯電
防止剤、防錆剤、水溶性樹脂（ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイドなど）などの塗料用添加剤を配
合することもできる。ただし、他の消泡剤は形成される
塗膜の親水性を損わない量とする必要がある。
料、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、造膜
助剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ、艶消し剤、フィラー、
コロイダルシリカ、防カビ剤、シランカップリング剤、
皮張り防止剤、酸化防止剤、難燃剤、垂れ防止剤、帯電
防止剤、防錆剤、水溶性樹脂（ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイドなど）などの塗料用添加剤を配
合することもできる。ただし、他の消泡剤は形成される
塗膜の親水性を損わない量とする必要がある。
【０１９６】前記顔料としては、たとえば酸化チタン、
酸化鉄、アルミメタリック顔料、カーボンブラック、焼
成顔料、フタロシアニン系顔料、有機顔料、体質顔料な
どがあげられる。
酸化鉄、アルミメタリック顔料、カーボンブラック、焼
成顔料、フタロシアニン系顔料、有機顔料、体質顔料な
どがあげられる。
【０１９７】前記酸化チタンとしては、たとえば石原産
業（株）製タイペークＣＲ−９０、ＣＲ−９３、ＣＲ−
９５、ＣＲ−９７などがあげられる。
業（株）製タイペークＣＲ−９０、ＣＲ−９３、ＣＲ−
９５、ＣＲ−９７などがあげられる。
【０１９８】前記酸化鉄としては、たとえば戸田工業
（株）製トダカラー１２０ＥＤ、１４０ＥＤ、１６０Ｅ
Ｄ、ＫＮ−Ｒ、ＫＮ−Ｖ、チタン工業（株）製ＴＡＲＯ
ＸのＬＬ−ＸＬＯ、ＨＹ−１００、ＨＹ−２００、ＢＬ
−１００、ＢＬ−５００などがあげられる。
（株）製トダカラー１２０ＥＤ、１４０ＥＤ、１６０Ｅ
Ｄ、ＫＮ−Ｒ、ＫＮ−Ｖ、チタン工業（株）製ＴＡＲＯ
ＸのＬＬ−ＸＬＯ、ＨＹ−１００、ＨＹ−２００、ＢＬ
−１００、ＢＬ−５００などがあげられる。
【０１９９】前記アルミメタリック顔料としては、たと
えば東洋アルミニウム（株）製アルペースト０１００Ｍ
Ａ、０７００Ｍ、０２００Ｍ、０２１５Ｍ、１９５０
Ｍ、１９００Ｍ、１１００Ｍ、１１０９Ｍ、１２００
Ｍ、８８２０ＹＦ、７０８０Ｎ、ＭＧ６００、１７００
Ｎなどがあげられる。
えば東洋アルミニウム（株）製アルペースト０１００Ｍ
Ａ、０７００Ｍ、０２００Ｍ、０２１５Ｍ、１９５０
Ｍ、１９００Ｍ、１１００Ｍ、１１０９Ｍ、１２００
Ｍ、８８２０ＹＦ、７０８０Ｎ、ＭＧ６００、１７００
Ｎなどがあげられる。
【０２００】前記カーボンブラックとしては、たとえば
三菱化学（株）製ＭＡ７、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＯＩ
Ｌ７Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂなどがあげられ
る。
三菱化学（株）製ＭＡ７、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＯＩ
Ｌ７Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂなどがあげられ
る。
【０２０１】前記焼成顔料としては、たとえば大日精化
（株）製ダイピロキサイド＃９５１０、＃９５１２、＃
９４１０、＃９３１０などがあげられる。
（株）製ダイピロキサイド＃９５１０、＃９５１２、＃
９４１０、＃９３１０などがあげられる。
【０２０２】前記フタロシアニン系顔料としては、たと
えば大日精化（株）製＃５１９５Ｎ、＃５３７０などが
あげられる。
えば大日精化（株）製＃５１９５Ｎ、＃５３７０などが
あげられる。
【０２０３】前記体質顔料としては、たとえば、アスベ
ステン、炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、クレ
ー、カオリン、陶土、珪酸アルミニウム、珪藻土、ホワ
イトカーボン、シリカ白、含水微粉珪酸、ベントナイ
ト、タルク、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、バ
ライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウムなどがあ
げられる。
ステン、炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、クレ
ー、カオリン、陶土、珪酸アルミニウム、珪藻土、ホワ
イトカーボン、シリカ白、含水微粉珪酸、ベントナイ
ト、タルク、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、バ
ライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウムなどがあ
げられる。
【０２０４】前記顔料分散剤としては、たとえばビック
ケミー・ジャパン（株）製Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ、
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２
０３／２０４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙ
ｋ−１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅ
ｒｂｙｋ１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、Ｄｉｓｐ
ｅｒｂｙｋ−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｂ
ｙｋｕｍｅｎ、ＢＹＫ−Ｐ１０４／Ｐ１０５、ＢＹＫ−
１０４Ｓ、ＢＹＫ−２４０Ｓ、Ｌａｃｔｉｍｏｎなどが
あげられる。
ケミー・ジャパン（株）製Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ、
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２
０３／２０４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙ
ｋ−１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅ
ｒｂｙｋ１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、Ｄｉｓｐ
ｅｒｂｙｋ−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｂ
ｙｋｕｍｅｎ、ＢＹＫ−Ｐ１０４／Ｐ１０５、ＢＹＫ−
１０４Ｓ、ＢＹＫ−２４０Ｓ、Ｌａｃｔｉｍｏｎなどが
あげられる。
【０２０５】前記レベリング剤としては、たとえばビッ
クケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−
３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３
３５、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２
２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２４、ＢＹＫ−３２
５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３
３、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３５
４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８などがあげられ
る。
クケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−
３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３
３５、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２
２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２４、ＢＹＫ−３２
５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３
３、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３５
４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８などがあげられ
る。
【０２０６】前記増粘剤としては、たとえば楠本化成
（株）製ディスパロン＃６９００−２０Ｘ、＃６９００
−１０Ｓ、＃４２００−２０、＃４２００−１０、ＮＬ
ケミカルズ（株）製ベントンＳＤ−１、ＳＤ−２、ＳＤ
−３、＃２７、＃３４、＃３８、ＭＰＡ−２０００Ｘな
どがあげられる。
（株）製ディスパロン＃６９００−２０Ｘ、＃６９００
−１０Ｓ、＃４２００−２０、＃４２００−１０、ＮＬ
ケミカルズ（株）製ベントンＳＤ−１、ＳＤ−２、ＳＤ
−３、＃２７、＃３４、＃３８、ＭＰＡ−２０００Ｘな
どがあげられる。
【０２０７】前記消泡剤としては、たとえばビックケミ
ー・ジャパン（株）製ＢＹＫ−０５１、ＢＹＫ−０５
２、ＢＹＫ−０５３、ＢＹＫ−０５５、ＢＹＫ−０５
７、ＢＹＫ−０６５、ＢＹＫ−０６６、ＢＹＫ−０７
０、ＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８０、ＢＹＫ−０８
８、ＢＹＫ−１４１、ダウコーニングアジア（株）製の
ペインダット５４、ペインダットＳ、ＤＢ−１００、Ｏ
Ｃ−２コンパウンド、ＦＳ５４４、ＦＳ０１１、ＦＳ８
０、ＦＳ８１、ＤＫＱ１−０７１、ＤＫＱ１−１０８
６、ペインダット７などがあげられるが、前記のとお
り、形成される塗膜の親水性を損わない量とする必要が
ある。
ー・ジャパン（株）製ＢＹＫ−０５１、ＢＹＫ−０５
２、ＢＹＫ−０５３、ＢＹＫ−０５５、ＢＹＫ−０５
７、ＢＹＫ−０６５、ＢＹＫ−０６６、ＢＹＫ−０７
０、ＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８０、ＢＹＫ−０８
８、ＢＹＫ−１４１、ダウコーニングアジア（株）製の
ペインダット５４、ペインダットＳ、ＤＢ−１００、Ｏ
Ｃ−２コンパウンド、ＦＳ５４４、ＦＳ０１１、ＦＳ８
０、ＦＳ８１、ＤＫＱ１−０７１、ＤＫＱ１−１０８
６、ペインダット７などがあげられるが、前記のとお
り、形成される塗膜の親水性を損わない量とする必要が
ある。
【０２０８】前記紫外線吸収剤としては、たとえばベン
ゾフェノン系およびベンゾトリアゾール系のものが好適
であり、これらのうちでもベンゾフェノン系では、２，
２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−メチトキベンゾフ
ェノンおよび２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンが、ベンゾトリアゾール系では２−（２´
−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニ
ル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール）、２−
（２´−ヒドロキシ−５´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３
´，５´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ル−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５
´−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔｅｒｔブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´
−ヒドロキシ−３´，５´−ジｔｅｒｔブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２´−ヒドロキシ
−５´−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルが有効である。
ゾフェノン系およびベンゾトリアゾール系のものが好適
であり、これらのうちでもベンゾフェノン系では、２，
２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−メチトキベンゾフ
ェノンおよび２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンが、ベンゾトリアゾール系では２−（２´
−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニ
ル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール）、２−
（２´−ヒドロキシ−５´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３
´，５´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ル−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５
´−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔｅｒｔブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´
−ヒドロキシ−３´，５´−ジｔｅｒｔブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２´−ヒドロキシ
−５´−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルが有効である。
【０２０９】とくに好適な紫外線吸収剤は、式（１
４）：
４）：
【０２１０】
【化２４】
【０２１１】（式中、Ｒ10およびＲ11は同じかまたは異
なり、いずれも水素原子、低級アルキル基、殊に分岐鎖
状の低級アルキル基、またはアリール基、とくにフェニ
ル基を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子、とく
に塩素原子である）で示されるタイプのものである。
なり、いずれも水素原子、低級アルキル基、殊に分岐鎖
状の低級アルキル基、またはアリール基、とくにフェニ
ル基を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子、とく
に塩素原子である）で示されるタイプのものである。
【０２１２】前記ＨＡＬＳとしては、たとえばチバ・ガ
イギー（株）製チヌビン−７７０、２９２、６２２１２
３、４４０などがあげられる。
イギー（株）製チヌビン−７７０、２９２、６２２１２
３、４４０などがあげられる。
【０２１３】前記艶消し剤としては、たとえばヘキスト
インダストリー（株）製セリダスト＃３６２０、＃９６
１５Ａ、＃９６１２Ａ、＃３７１５、＃３９１０など、
ヘキストワックスＰＥ５２０、ホワイトカーボンなどが
あげられる。
インダストリー（株）製セリダスト＃３６２０、＃９６
１５Ａ、＃９６１２Ａ、＃３７１５、＃３９１０など、
ヘキストワックスＰＥ５２０、ホワイトカーボンなどが
あげられる。
【０２１４】前記シランカップリング剤としては、たと
えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、３−（グリシジル
オキシ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルイ
ソシアネート、３−トリエトキシシリルプロピルイソシ
アネート、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）
シランなどがあげられ、アルキルケトオキシム基または
イソシアネート基を含有するものが好ましい。
えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、３−（グリシジル
オキシ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルイ
ソシアネート、３−トリエトキシシリルプロピルイソシ
アネート、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）
シランなどがあげられ、アルキルケトオキシム基または
イソシアネート基を含有するものが好ましい。
【０２１５】本発明の塗料用組成物は、各種基材に塗装
することができるが、塗装する基材としては、たとえば
金属系基材、セメント系基材、プラスチック系基材など
があげられる。
することができるが、塗装する基材としては、たとえば
金属系基材、セメント系基材、プラスチック系基材など
があげられる。
【０２１６】前記金属系基材としては、たとえば鉄およ
びその化成処理物またはメッキ物、アルミおよびその化
成処理物、ステンレス鋼およびその化成処理物などがあ
げられる。
びその化成処理物またはメッキ物、アルミおよびその化
成処理物、ステンレス鋼およびその化成処理物などがあ
げられる。
【０２１７】前記セメント系基材としては、たとえばセ
メント類、石灰類、セッコウ類、コンクリート、セメン
トモルタル、石綿スレート、石膏ボードなどがあげられ
る。
メント類、石灰類、セッコウ類、コンクリート、セメン
トモルタル、石綿スレート、石膏ボードなどがあげられ
る。
【０２１８】前記プラスチック系基材としては、たとえ
ばポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネー
ト類、アクリル類、ポリオレフィン類、ポリスチレン
類、ポリウレタン類、ポリアミド類、ナイロン類、天然
ゴム類、ウレタンゴム類、ＡＢＳ樹脂類などがあげられ
る。
ばポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネー
ト類、アクリル類、ポリオレフィン類、ポリスチレン
類、ポリウレタン類、ポリアミド類、ナイロン類、天然
ゴム類、ウレタンゴム類、ＡＢＳ樹脂類などがあげられ
る。
【０２１９】基材が金属系基材のばあいは、たとえばつ
ぎのような下塗り塗料、中塗り塗料を塗装したのちに、
本発明の塗料用組成物を塗装するのが、防食性、相間密
着性の点から好ましい。
ぎのような下塗り塗料、中塗り塗料を塗装したのちに、
本発明の塗料用組成物を塗装するのが、防食性、相間密
着性の点から好ましい。
【０２２０】このばあい、ジンクリッチペイント塗料が
下塗り塗料として好ましい。
下塗り塗料として好ましい。
【０２２１】有機質系のジンクリッチペイントのビヒク
ルとしては、たとえばエポキシ樹脂−ポリアミド樹脂の
組合せ、塩化ゴム、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂
などがあげられ、また無機質系のジンクリッチペイント
のビヒクルとしてはエチルシリケート、ナトリウムシリ
ケート、リチウムシリケート、カリウムシリケート、ア
ンモニウムシリケートなどがあげられる。とくに本発明
のごとき目的に対して好ましいビヒクルは、エポキシ樹
脂−ポリアミド樹脂の組合せ、エチルシリケート、カリ
ウムシリケート、リチウムシリケートである。
ルとしては、たとえばエポキシ樹脂−ポリアミド樹脂の
組合せ、塩化ゴム、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂
などがあげられ、また無機質系のジンクリッチペイント
のビヒクルとしてはエチルシリケート、ナトリウムシリ
ケート、リチウムシリケート、カリウムシリケート、ア
ンモニウムシリケートなどがあげられる。とくに本発明
のごとき目的に対して好ましいビヒクルは、エポキシ樹
脂−ポリアミド樹脂の組合せ、エチルシリケート、カリ
ウムシリケート、リチウムシリケートである。
【０２２２】その他下塗り塗料、中塗り塗料の例として
は、好ましくはエポキシ樹脂（タール変性、ウレタン変
性を含む）、ビニル系樹脂（タール変性、アクリル樹脂
を含む）、塩化ゴム、ポリウレタン樹脂、およびフェノ
ール樹脂から選ばれた少くとも１種の合成樹脂に、通常
使用される着色顔料、体質顔料、沈殿防止剤、分散剤、
硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、溶剤などを混練してえら
れる塗料である。
は、好ましくはエポキシ樹脂（タール変性、ウレタン変
性を含む）、ビニル系樹脂（タール変性、アクリル樹脂
を含む）、塩化ゴム、ポリウレタン樹脂、およびフェノ
ール樹脂から選ばれた少くとも１種の合成樹脂に、通常
使用される着色顔料、体質顔料、沈殿防止剤、分散剤、
硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、溶剤などを混練してえら
れる塗料である。
【０２２３】前記エポキシ樹脂とは、分子中に２個以上
のエポキシ基を有する、通常塗料用に使用される樹脂で
ある。
のエポキシ基を有する、通常塗料用に使用される樹脂で
ある。
【０２２４】前記エポキシ樹脂としては、たとえばビス
フェノール型エポキシ樹脂としては、一般に市販されて
いるシエル化学（株）製の商品名エピコート８２８、同
８３４、同８３６、同１００１、同１００４、同ＤＸ−
２５５、チバガイギー（株）製の商品名アラルダイトＧ
Ｙ−２６０、ダウ・ケミカル（株）製の商品名ＤＥＲ３
３０、同３３１、同３３７：大日本インキ化学工業
（株）製の商品名エピクロン８００など、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂として一般に市販されているダ
ウ・ケミカル（株）製の商品名ＤＥＮ４３１、同４３
８、ポリグリコール型エポキシ樹脂として、市販されて
いるチバガイギー（株）製の商品名アラルダイトＣＴ−
５０８、ダウケミカル（株）製の商品名ＤＥＲ−７３
２、同７３６、エステル型エポキシ樹脂として、たとえ
ば大日本インキ化学工業（株）製の商品名エピクロン２
００、同４００；線状脂肪族エポキシ樹脂として、たと
えば日本曹達（株）製の商品名ＢＦ−１０００のごとき
エポキシ化ポリブタジエンなどをあげることができる。
フェノール型エポキシ樹脂としては、一般に市販されて
いるシエル化学（株）製の商品名エピコート８２８、同
８３４、同８３６、同１００１、同１００４、同ＤＸ−
２５５、チバガイギー（株）製の商品名アラルダイトＧ
Ｙ−２６０、ダウ・ケミカル（株）製の商品名ＤＥＲ３
３０、同３３１、同３３７：大日本インキ化学工業
（株）製の商品名エピクロン８００など、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂として一般に市販されているダ
ウ・ケミカル（株）製の商品名ＤＥＮ４３１、同４３
８、ポリグリコール型エポキシ樹脂として、市販されて
いるチバガイギー（株）製の商品名アラルダイトＣＴ−
５０８、ダウケミカル（株）製の商品名ＤＥＲ−７３
２、同７３６、エステル型エポキシ樹脂として、たとえ
ば大日本インキ化学工業（株）製の商品名エピクロン２
００、同４００；線状脂肪族エポキシ樹脂として、たと
えば日本曹達（株）製の商品名ＢＦ−１０００のごとき
エポキシ化ポリブタジエンなどをあげることができる。
【０２２５】さらにこれらの樹脂から、容易に類推され
るエポキシ系化合物、ならびに前記エポキシ樹脂の誘導
体も同様に使用可能であり本発明の技術的範囲内に含ま
れる。
るエポキシ系化合物、ならびに前記エポキシ樹脂の誘導
体も同様に使用可能であり本発明の技術的範囲内に含ま
れる。
【０２２６】たとえばポリオール型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、ハロゲン含有エポキシ樹脂などが含ま
れる。
式エポキシ樹脂、ハロゲン含有エポキシ樹脂などが含ま
れる。
【０２２７】前記エポキシ樹脂には天然アスファルト、
アスファルタイト、アスファルト性パイロビチュメン、
タール、コールタール、人造アスファルト、ピッチなど
の歴青質を混合することができる。
アスファルタイト、アスファルト性パイロビチュメン、
タール、コールタール、人造アスファルト、ピッチなど
の歴青質を混合することができる。
【０２２８】また、前記エポキシ樹脂の硬化剤として
は、アミンアダクト、ポリアミド樹脂など通常塗料用に
使用されるものが使用可能である。
は、アミンアダクト、ポリアミド樹脂など通常塗料用に
使用されるものが使用可能である。
【０２２９】前記硬化剤としては、たとえばポリアミド
樹脂として一般に市販されている富士化成工業（株）製
商品名トーマイドＹ−２５、同２４５、同２４００、同
２５００、第一ゼネラル（株）製商品名ゼナミド２００
０、バーサミド１１５、同１２５、三和化学（株）製商
品名サンマイド３２０、同３３０、同Ｘ２０００、シェ
ル化学（株）製商品名エピキュアー３２５５、同４２５
５、アミンアダクト樹脂として富士化学工業（株）製商
品名トーマイド２３８、フジキュアー２０２、旭電化
（株）製商品名アデカハードナーＥＨ−５３１、脂肪族
ポリアミンとして三和化学（株）製商品名サンマイドＴ
−１００、同Ｄ−１００、同Ｐ−１００、複素環状ジア
ミン誘導体として味の素（株）製エポメートＢ−００
２、同Ｃ−００２、同Ｓ−００５などがあげられる。
樹脂として一般に市販されている富士化成工業（株）製
商品名トーマイドＹ−２５、同２４５、同２４００、同
２５００、第一ゼネラル（株）製商品名ゼナミド２００
０、バーサミド１１５、同１２５、三和化学（株）製商
品名サンマイド３２０、同３３０、同Ｘ２０００、シェ
ル化学（株）製商品名エピキュアー３２５５、同４２５
５、アミンアダクト樹脂として富士化学工業（株）製商
品名トーマイド２３８、フジキュアー２０２、旭電化
（株）製商品名アデカハードナーＥＨ−５３１、脂肪族
ポリアミンとして三和化学（株）製商品名サンマイドＴ
−１００、同Ｄ−１００、同Ｐ−１００、複素環状ジア
ミン誘導体として味の素（株）製エポメートＢ−００
２、同Ｃ−００２、同Ｓ−００５などがあげられる。
【０２３０】前記硬化剤のエポキシ樹脂に対する添加量
は当量前後、すなわちエポキシ樹脂１当量に対して０．
７〜１．３当量程度の範囲である。
は当量前後、すなわちエポキシ樹脂１当量に対して０．
７〜１．３当量程度の範囲である。
【０２３１】また、ポリイソシアネートを前記エポキシ
樹脂の硬化剤として使用することもできる。
樹脂の硬化剤として使用することもできる。
【０２３２】本発明に使用されるビニル系樹脂として
は、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステルなどのモノマーの１種もしくは２種以
上の共重合体であり、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂などがあげられ
る。
は、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステルなどのモノマーの１種もしくは２種以
上の共重合体であり、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂などがあげられ
る。
【０２３３】また、本発明に使用される塩化ゴム樹脂と
は天然ゴムの塩素化物で通常塩素含量６５〜６８％の化
合物である。
は天然ゴムの塩素化物で通常塩素含量６５〜６８％の化
合物である。
【０２３４】塩化ゴムはロジン、クマロン−インデン樹
脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、石油樹脂、ニト
リルゴム、クロロプレンゴム、アルキド樹脂と混合して
使用することができる。
脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、石油樹脂、ニト
リルゴム、クロロプレンゴム、アルキド樹脂と混合して
使用することができる。
【０２３５】また、塩化パラフィン、塩化ジフェニル、
ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェートな
どの可塑剤と混合して使用される。
ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェートな
どの可塑剤と混合して使用される。
【０２３６】さらに、本発明に使用されるポリウレタン
樹脂とは、分子中に２個以上の活性水素を有する化合
物、たとえば多塩基酸と多価アルコールからえられるポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
オキシアルキレングリコール、アクリルポリオールなど
を主剤とし、前述した分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートを硬化剤とした組成物
である。
樹脂とは、分子中に２個以上の活性水素を有する化合
物、たとえば多塩基酸と多価アルコールからえられるポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
オキシアルキレングリコール、アクリルポリオールなど
を主剤とし、前述した分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートを硬化剤とした組成物
である。
【０２３７】基材がセメント系基材のばあいは、たとえ
ばつぎのような下塗り塗料、中塗り塗料を塗装したのち
に、本発明の塗料用組成物を塗装するのが好ましい。
ばつぎのような下塗り塗料、中塗り塗料を塗装したのち
に、本発明の塗料用組成物を塗装するのが好ましい。
【０２３８】下塗り塗料としては、未硬化型合成樹脂エ
マルジョン系複層仕上げ塗料、反応硬化形水溶性エポキ
シ樹脂複層模様仕上げ塗料および反応硬化形溶剤系エポ
キシ樹脂複層仕上げ塗料などの複層仕上げ塗料を用いる
ことがとくに好ましい。前記未硬化型合成樹脂エマルジ
ョンの樹脂成分としては、たとえばアクリル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂およびこれらの変性樹脂などが包含され
る。また、前記反応硬化型水性または溶剤系のエポキシ
樹脂の硬化系としては、たとえばエポキシ−ポリアミン
系、エポキシ−ポリアミド系、エポキシ−ポリアミンポ
リアミド系などが包含される。
マルジョン系複層仕上げ塗料、反応硬化形水溶性エポキ
シ樹脂複層模様仕上げ塗料および反応硬化形溶剤系エポ
キシ樹脂複層仕上げ塗料などの複層仕上げ塗料を用いる
ことがとくに好ましい。前記未硬化型合成樹脂エマルジ
ョンの樹脂成分としては、たとえばアクリル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂およびこれらの変性樹脂などが包含され
る。また、前記反応硬化型水性または溶剤系のエポキシ
樹脂の硬化系としては、たとえばエポキシ−ポリアミン
系、エポキシ−ポリアミド系、エポキシ−ポリアミンポ
リアミド系などが包含される。
【０２３９】下塗り塗料をセメント系基材に塗装する方
法は、たとえば吹付け塗装、ローラー塗装などにより行
うことができる。塗布量は通常０．５〜２．０ｋｇ／ｍ
2で充分と思われる。また、乾燥は通常１〜３日行われ
るのが一般的である。
法は、たとえば吹付け塗装、ローラー塗装などにより行
うことができる。塗布量は通常０．５〜２．０ｋｇ／ｍ
2で充分と思われる。また、乾燥は通常１〜３日行われ
るのが一般的である。
【０２４０】前記下塗り塗料をセメント系基材に塗装す
る前に、一般的に建築用下地処理に使用されている従来
から公知のプライマー、サーフェサーシーラーなどを塗
装しておくことができる。また、前記下塗り塗料以外に
も溶剤形エポキシ樹脂系などのシーラーに直接もしくは
該シーラーを塗布し、つぎにイソシアネート硬化型樹脂
塗料などで平滑仕上げを行なったものも包含される。
る前に、一般的に建築用下地処理に使用されている従来
から公知のプライマー、サーフェサーシーラーなどを塗
装しておくことができる。また、前記下塗り塗料以外に
も溶剤形エポキシ樹脂系などのシーラーに直接もしくは
該シーラーを塗布し、つぎにイソシアネート硬化型樹脂
塗料などで平滑仕上げを行なったものも包含される。
【０２４１】本発明の塗料用組成物を下塗り塗膜に塗装
する方法は、たとえばローラー塗装、刷毛塗装、吹付け
塗装などにより行うことができる。塗布量は０．０５〜
０．５ｋｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜０．３ｋｇ／ｍ2
である。また、乾燥は、常温で１日以上で硬化塗膜が形
成できる。
する方法は、たとえばローラー塗装、刷毛塗装、吹付け
塗装などにより行うことができる。塗布量は０．０５〜
０．５ｋｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜０．３ｋｇ／ｍ2
である。また、乾燥は、常温で１日以上で硬化塗膜が形
成できる。
【０２４２】改修塗装方法としてはセメント系基材に塗
装した建築外装用塗膜の旧上塗り塗膜に必要に応じて下
地処理を行なったのち、本発明の塗料用組成物を塗装し
改修を行なう方法がある。
装した建築外装用塗膜の旧上塗り塗膜に必要に応じて下
地処理を行なったのち、本発明の塗料用組成物を塗装し
改修を行なう方法がある。
【０２４３】前記方法において旧上塗り塗膜としては、
とくに限定されないが前記の本発明の塗料用組成物に使
用されるような硬化型フッ素塗料、硬化型アクリル塗
料、アクリルシリコン塗料、カルボニル−ヒドラジド硬
化型水性塗料、酢酸ビニル変性アクリル樹脂系塗料など
の非架橋溶剤系塗料およびアクリル樹脂系水性塗料など
の非架橋水性塗料によって形成された塗膜であることが
とくに好ましい。
とくに限定されないが前記の本発明の塗料用組成物に使
用されるような硬化型フッ素塗料、硬化型アクリル塗
料、アクリルシリコン塗料、カルボニル−ヒドラジド硬
化型水性塗料、酢酸ビニル変性アクリル樹脂系塗料など
の非架橋溶剤系塗料およびアクリル樹脂系水性塗料など
の非架橋水性塗料によって形成された塗膜であることが
とくに好ましい。
【０２４４】また、前記カルボニル−ヒドラジド硬化系
水性塗料としては、カルボニル基含有共重合体水分散液
にジヒドラジド架橋剤およびヒドラジン残基を有する水
性ポリウレタン樹脂を配合してなるもの（たとえば特願
平４−１７１６８３号公報）があげられる。前記旧上塗
り塗膜とセメント系基材との間にはプライマー、サーフ
ェサーが塗装されていても、また、このものの上に複層
塗材が塗装されていてもよい。
水性塗料としては、カルボニル基含有共重合体水分散液
にジヒドラジド架橋剤およびヒドラジン残基を有する水
性ポリウレタン樹脂を配合してなるもの（たとえば特願
平４−１７１６８３号公報）があげられる。前記旧上塗
り塗膜とセメント系基材との間にはプライマー、サーフ
ェサーが塗装されていても、また、このものの上に複層
塗材が塗装されていてもよい。
【０２４５】旧上塗り塗膜に必要に応じて行なう下地処
理は、たとえば下記の下地処理剤を塗布することによっ
て実施できる。該下地処理剤としては、たとえばセメン
ト系（たとえばセメント／合成樹脂エマルジョン系な
ど）のフィラーまたはサーフェサー、反応硬化樹脂系
（たとえばエポキシポリアミン系、エポキシポリアミド
系など）の浸透形シーラーなどが好ましい例としてあげ
られる。
理は、たとえば下記の下地処理剤を塗布することによっ
て実施できる。該下地処理剤としては、たとえばセメン
ト系（たとえばセメント／合成樹脂エマルジョン系な
ど）のフィラーまたはサーフェサー、反応硬化樹脂系
（たとえばエポキシポリアミン系、エポキシポリアミド
系など）の浸透形シーラーなどが好ましい例としてあげ
られる。
【０２４６】下地処理方法は前記下地処理剤をたとえば
ローラー、刷毛などで塗装することによって実施でき
る。また、下地処理剤の塗布量は、たとえばフィラーの
ものでは０．３〜２．０ｋｇ／ｍ2、サーフェサーでは
０．１〜１．０ｋｇ／ｍ2、浸透形シーラーでは０．０
１〜０．５ｋｇ／ｍ2で充分と考える。
ローラー、刷毛などで塗装することによって実施でき
る。また、下地処理剤の塗布量は、たとえばフィラーの
ものでは０．３〜２．０ｋｇ／ｍ2、サーフェサーでは
０．１〜１．０ｋｇ／ｍ2、浸透形シーラーでは０．０
１〜０．５ｋｇ／ｍ2で充分と考える。
【０２４７】また、これらの下地処理剤を塗装したの
ち、さらにポリイソシアネート硬化型溶剤系塗料を塗装
することができる。この塗料の塗装方法は、たとえばロ
ーラー、刷毛、吹付けによって行なうことができる。ま
た、塗布量は０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ2で充分と考え
る。前記下地処理剤およびポリイソシアネート硬化型溶
剤系塗料の乾燥は通常１〜３回行なわれる。また、本発
明の塗料用組成物の塗装、乾燥は前記した本発明の塗料
用組成物と同様の方法で行なうことができる。
ち、さらにポリイソシアネート硬化型溶剤系塗料を塗装
することができる。この塗料の塗装方法は、たとえばロ
ーラー、刷毛、吹付けによって行なうことができる。ま
た、塗布量は０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ2で充分と考え
る。前記下地処理剤およびポリイソシアネート硬化型溶
剤系塗料の乾燥は通常１〜３回行なわれる。また、本発
明の塗料用組成物の塗装、乾燥は前記した本発明の塗料
用組成物と同様の方法で行なうことができる。
【０２４８】基材がプラスチック系基材であるばあいも
前記金属系基材、セメント系基材に使用される下塗り塗
料、中塗り塗料を塗装したのちに、本発明の塗料用組成
物を塗装することもできる。
前記金属系基材、セメント系基材に使用される下塗り塗
料、中塗り塗料を塗装したのちに、本発明の塗料用組成
物を塗装することもできる。
【０２４９】基材がプラスチック系基材のうちでもフィ
ルム、シートであるばあいの塗装方法としては、たとえ
ばグラビアコーティング法、ドクターブレード法、ロー
ルコート法、リバースロール法、エヤーナイフコート法
などもあげられ、これらの塗装方法のばあい、塗装膜厚
としては塗膜外観、塗装性の点から１〜２０μｍ、好ま
しくは１〜１０μｍが適当である。
ルム、シートであるばあいの塗装方法としては、たとえ
ばグラビアコーティング法、ドクターブレード法、ロー
ルコート法、リバースロール法、エヤーナイフコート法
などもあげられ、これらの塗装方法のばあい、塗装膜厚
としては塗膜外観、塗装性の点から１〜２０μｍ、好ま
しくは１〜１０μｍが適当である。
【０２５０】本発明の塗料用組成物が塗装された物品の
用途としては、たとえば建築用防水シート、トンネル用
防水シート、農業用ビニールシート、農業用ビニールフ
ィルム、養生シート、建築用保護シート、車両用保護シ
ート、メッシュシート、メッシュスクリーン、ポリカー
ボネート屋根、アクリルボード壁、ポリカーボネート
壁、ガードレール、信号機、トンネル内壁、トンネル内
装板、道路標識、案内板、高速道路側壁、高速道路防音
壁、道路灯、橋梁、橋桁、橋脚、煙突、壁紙、畳、マッ
ト、テーブルクロス、換気扇、マーキングフィルム、ジ
オメンブレン、広告板、郵便ポスト、電柱、テント、自
動車、航空機、船舶、電車などがあげられる。
用途としては、たとえば建築用防水シート、トンネル用
防水シート、農業用ビニールシート、農業用ビニールフ
ィルム、養生シート、建築用保護シート、車両用保護シ
ート、メッシュシート、メッシュスクリーン、ポリカー
ボネート屋根、アクリルボード壁、ポリカーボネート
壁、ガードレール、信号機、トンネル内壁、トンネル内
装板、道路標識、案内板、高速道路側壁、高速道路防音
壁、道路灯、橋梁、橋桁、橋脚、煙突、壁紙、畳、マッ
ト、テーブルクロス、換気扇、マーキングフィルム、ジ
オメンブレン、広告板、郵便ポスト、電柱、テント、自
動車、航空機、船舶、電車などがあげられる。
【０２５１】本発明の塗料用組成物において、（Ａ）汚
染付着防止性化合物１、（Ｂ）消泡性化合物２、（Ｃ）
塗料用樹脂、要すれば（Ｄ）硬化剤および／または硬化
触媒の組合せとして、つぎのものが好ましくあげられ
る。またいずれの組合せでも（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
（Ｄ）成分を予め混合したものは、塗料の２液化の点で
優れている。さらにフロン系溶剤を混合すると混合液の
安定性、塗膜外観（はじき）の点でさらに優れている。
また塗料用樹脂が、アクリルシリコン樹脂または無機系
素材であるばあい、塗料の１液化の点で優れている。
染付着防止性化合物１、（Ｂ）消泡性化合物２、（Ｃ）
塗料用樹脂、要すれば（Ｄ）硬化剤および／または硬化
触媒の組合せとして、つぎのものが好ましくあげられ
る。またいずれの組合せでも（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
（Ｄ）成分を予め混合したものは、塗料の２液化の点で
優れている。さらにフロン系溶剤を混合すると混合液の
安定性、塗膜外観（はじき）の点でさらに優れている。
また塗料用樹脂が、アクリルシリコン樹脂または無機系
素材であるばあい、塗料の１液化の点で優れている。
【０２５２】 （１） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるも の １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物からえられる塗膜は防汚染付着性、耐候性に
優れている。
優れている。
【０２５３】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）のオリゴマーまたはコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひ とつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物からえられる塗膜は初期および経時での防汚
染付着性、耐候性に優れている。
染付着性、耐候性に優れている。
【０２５４】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）のコオリゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの 少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は硬化性に優れ、塗膜は初期および経時での
防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優れている。
防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優れている。
【０２５５】 （２） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうちの少なくともひとつはポリマー鎖であるもの）でＲ1およびＲ2 のうち少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は相溶性に優れ、塗膜は防汚染付着性、耐候
性に優れている。
性に優れている。
【０２５６】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうちの少なくともひとつはポリマー鎖であるもの）のオリゴマーま たはコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含 む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は相溶性に優れ、塗膜は初期および経時での
防汚染付着性、耐候性に優れている。
防汚染付着性、耐候性に優れている。
【０２５７】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうちの少なくともひとつはポリマー鎖であるもの）のコオリゴマー で、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフ ッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は相溶性、硬化性に優れ、塗膜は初期および
経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優れて
いる。
経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優れて
いる。
【０２５８】 （３） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうちの少なくともひとつは官能基を有する基であるもの）でＲ1およ びＲ2のうち少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は相溶性に優れ、塗膜は防汚染付着性、耐候
性、塗膜外観に優れている。
性、塗膜外観に優れている。
【０２５９】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうちの少なくともひとつは官能基を有する基であるもの）のオリゴ マーまたはコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原 子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は相溶性に優れ、塗膜は初期および経時での
防汚染付着性、耐候性、塗膜外観に優れている。
防汚染付着性、耐候性、塗膜外観に優れている。
【０２６０】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうちの少なくともひとつは官能基を有する基であるもの）のコオリ ゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひと つがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は相溶性、硬化性に優れ、塗膜は初期および
経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度、塗膜外
観に優れている。
経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度、塗膜外
観に優れている。
【０２６１】 （４） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｉ ）でＲ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物からえられる塗膜は塗膜表面親水化性、防汚
染付着性、耐候性に優れている。
染付着性、耐候性に優れている。
【０２６２】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｉ ）のオリゴマーまたはコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつ がフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物からえられる塗膜は初期および経時での塗膜
表面親水化性、初期および経時での防汚染付着性、耐候
性に優れている。
表面親水化性、初期および経時での防汚染付着性、耐候
性に優れている。
【０２６３】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｉ ）のコオリゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少な くともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は硬化性に優れ、塗膜は初期および経時での
塗膜表面親水化性、初期および経時での防汚染付着性、
耐候性、可撓性、硬度に優れている。
塗膜表面親水化性、初期および経時での防汚染付着性、
耐候性、可撓性、硬度に優れている。
【０２６４】とくに好ましくは、 （Ａ４）前記式（１）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＳｉおよびＴｉ）のコオリゴマー で、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうち少なくとも１つがフッ素 原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ４）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は原料の入手が容易で、製造が容易であり、
硬化性に優れ、塗膜は初期および経時での塗膜表面親水
化性、初期および経時での防汚染付着性、耐候性、可撓
性、硬度に優れている。
硬化性に優れ、塗膜は初期および経時での塗膜表面親水
化性、初期および経時での防汚染付着性、耐候性、可撓
性、硬度に優れている。
【０２６５】 （５） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）と前記式（１）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｉ ）とのコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうち少なくともひとつがフッ素原子を含 む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性に優れ、塗膜は初期および経時
での防汚染付着性、耐候性に優れている。
での防汚染付着性、耐候性に優れている。
【０２６６】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）と前記式（１）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｉ ）とのコオリゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少 なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性、硬化性に優れ、塗膜は初期お
よび経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優
れている。
よび経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優
れている。
【０２６７】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝１、Ｍ1がＳｉ）と前記式（１）（とくにｂ ＝０、Ｍ1がＳｉ）とのコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうち少なくとも１つが フッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は原料の入手が容易で、製造が容易であり、
塗装作業性に優れ、塗膜は初期および経時での防汚染付
着性、耐候性に優れている。
塗装作業性に優れ、塗膜は初期および経時での防汚染付
着性、耐候性に優れている。
【０２６８】 （６） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうち少なくともひとつは官能基を有する基であるもの）と前記式（ １）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｉ）とのコオリゴマ ーで、Ｒ1およびＲ2のうち少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性、消泡性、色分かれ防止性、相
溶性に優れ、塗膜は初期および経時での防汚染付着性、
耐候性、塗膜外観、リコート性に優れている。
溶性に優れ、塗膜は初期および経時での防汚染付着性、
耐候性、塗膜外観、リコート性に優れている。
【０２６９】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ、Ｘ1のうち少なくともひとつは官能基を有する基であるもの）と前記式（ １）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｉＸ）とのコオリゴ マーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつ がフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性、消泡性、色分かれ防止性、相
溶性、硬化性に優れ、塗膜は初期および経時での防汚染
付着性、耐候性、可撓性、硬度、塗膜外観、リコート性
に優れている。
溶性、硬化性に優れ、塗膜は初期および経時での防汚染
付着性、耐候性、可撓性、硬度、塗膜外観、リコート性
に優れている。
【０２７０】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝１、Ｍ1がＳｉ、Ｘ1は官能基を有する基であ るもの）と前記式（１）（とくにｂ＝０、Ｍ1がＳｉ）とのコオリゴマーで、Ｒ1 およびＲ2のうち少なくとも１つがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は原料の入手が容易で、製造が容易であり、
塗装作業性、消泡性、色分かれ防止性、相溶性に優れ、
塗膜は初期および経時での防汚染付着性、耐候性、塗膜
外観、リコート性に優れている。
塗装作業性、消泡性、色分かれ防止性、相溶性に優れ、
塗膜は初期および経時での防汚染付着性、耐候性、塗膜
外観、リコート性に優れている。
【０２７１】 （７） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、 Ｓｉ）でＲ1およびＲ2のうち少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は
塗膜表面親水化性、防汚染付着性、耐候性に優れてい
る。
塗膜表面親水化性、防汚染付着性、耐候性に優れてい
る。
【０２７２】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、 Ｓｉ）のオリゴマーまたはコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひ とつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は
初期および経時での塗膜表面親水化性、初期および経時
での防汚染付着性、耐候性に優れている。
初期および経時での塗膜表面親水化性、初期および経時
での防汚染付着性、耐候性に優れている。
【０２７３】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、 Ｓｉ）のコオリゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの 少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は硬化性、貯蔵安定性、ポットライフに優
れ、塗膜は初期および経時での塗膜表面親水化性、初期
および経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に
優れている。
れ、塗膜は初期および経時での塗膜表面親水化性、初期
および経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に
優れている。
【０２７４】とくに好ましくは、 （Ａ４）前記式（１）（とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＴｉおよびＳｉ）のコオ リゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうち少なくともひと つがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ４）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は原料の入手が容易で、製造が容易であり、
硬化性、貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は初期
および経時での塗膜表面親水化性、初期および経時での
防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優れている。
硬化性、貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は初期
および経時での塗膜表面親水化性、初期および経時での
防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度に優れている。
【０２７５】 （８） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ ）と前記式（１）とくに（ｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ ）とのコオリゴマーで、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を 含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性、貯蔵安定性、ポットライフに
優れ、塗膜は初期および経時での防汚染付着性、耐候性
に優れている。
優れ、塗膜は初期および経時での防汚染付着性、耐候性
に優れている。
【０２７６】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ ）と前記式（１）（とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ ）とのコオリゴマーで、Ｍが２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少な くともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性、硬化性、貯蔵安定性、ポット
ライフに優れ、塗膜は初期および経時での防染付着性、
耐候性、可撓性、硬度に優れている。
ライフに優れ、塗膜は初期および経時での防染付着性、
耐候性、可撓性、硬度に優れている。
【０２７７】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝１、Ｍ1がＳｉ）と前記式（１）（特にｂ＝ ０、ｃ＞０、Ｍ1がＴｉまたはＡｌ）とのコオリゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属 であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるも の １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は原料の入手が容易で、製造が容易であり、
塗装作業性、硬化性、貯蔵安定性、ポットライフに優
れ、塗膜は初期および経時での防汚染付着性、耐候性、
可撓性、硬度に優れている。
塗装作業性、硬化性、貯蔵安定性、ポットライフに優
れ、塗膜は初期および経時での防汚染付着性、耐候性、
可撓性、硬度に優れている。
【０２７８】 （９） （Ａ１）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ 、Ｘ1のうち少なくとも１つは官能基を有する基であるもの）と前記式（１）（ とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ）とのコオリゴマー で、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材またはまたは官能基を有 していないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性、消泡性、色分かれ性、相溶
性、貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は初期およ
び経時での防汚染付着性、耐候性、塗膜外観、リコート
性に優れている。
性、貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は初期およ
び経時での防汚染付着性、耐候性、塗膜外観、リコート
性に優れている。
【０２７９】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにｂ＝１〜５、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ 、Ｘ1のうち少なくとも１つは官能基を有する基であるもの）と前記式（１）（ とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ）とのコオリゴマー で、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうち少なくともひとつがフッ 素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は塗装作業性、消泡性、色分かれ性、相溶
性、硬化性、貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は
初期および経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬
度、塗膜外観、リコート性に優れている。
性、硬化性、貯蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は
初期および経時での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬
度、塗膜外観、リコート性に優れている。
【０２８０】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにｂ＝１、Ｍ1がＳｉ、Ｘ1は官能基を有する基であ るもの）と前記式（１）（とくにｂ＝０、ｃ＞０、Ｍ1がＡｌまたはＴｉ）との コオリゴマーで、Ｍ1が２種以上の金属であり、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくと もひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は原料の入手が容易で、製造が容易であり、
塗装作業性、消泡性、色分かれ性、相溶性、硬化性、貯
蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は初期および経時
での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度、塗膜外観、
リコート性に優れている。
塗装作業性、消泡性、色分かれ性、相溶性、硬化性、貯
蔵安定性、ポットライフに優れ、塗膜は初期および経時
での防汚染付着性、耐候性、可撓性、硬度、塗膜外観、
リコート性に優れている。
【０２８１】 （１０） （Ａ１）前記式（１）（とくにａ＝４、ｂ＝ｃ＝０、Ｍ1がＳｉ）のオリゴマー またはコオリゴマー（いずれも重合度は２０を超え１００以下）で、Ｒ1のうち の少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ１）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物からえられる塗膜は防汚染付着性、耐候性に
優れている。
優れている。
【０２８２】より好ましくは、 （Ａ２）前記式（１）（とくにａ＝４、ｂ＝ｃ＝０、Ｍ1がＳｉ）のオリゴマー またはコオリゴマー（いずれも重合度は２０を超え１００以下）で、Ｒ1のうち の少なくともひとつがフッ素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ２）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物からえられる塗膜は初期および経時での防汚
染付着性、塗膜外観、耐候性に優れている。
染付着性、塗膜外観、耐候性に優れている。
【０２８３】さらに好ましくは、 （Ａ３）前記式（１）（とくにａ＝４、ｂ＝ｃ＝０、Ｍ1がＳｉ）のコオリゴマ ー（重合度は２０を超え１００以下）で、Ｒ1のうちの少なくともひとつがフッ 素原子を含む基であるもの １〜１００部 （Ｂ３）前記式（２）（とくにｅ＝１〜５、Ｍ2がＢ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒまたは Ｓｉ）でＲ15およびＲ16のうちの少なくともひとつがフッ素原子を含む基であり 、しかもＲ15のうちの少なくともひとつの炭素数が４以上でかつＲ1のいずれの 炭素数よりも多いもの ０．０１〜２０部 （Ｃ１）溶剤可溶性で水酸基および／またはカルボキシル基を有するフルオロオ レフィン共重合体、アクリルシリコン樹脂、無機系素材または官能基を有してい ないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体 １００部 （Ｄ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．００１〜１００部 この組成物は硬化性に優れ、塗膜は初期および経時での
防汚染付着性、耐アルカリ性、塗膜外観、耐タレ性、耐
候性、可撓性、硬度に優れている。
防汚染付着性、耐アルカリ性、塗膜外観、耐タレ性、耐
候性、可撓性、硬度に優れている。
【０２８４】
【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
【０２８５】（化合物１の合成） 合成例Ａ−１ ３リットルのガラス製３つ口フラスコにメチルトリメト
キシシランの１３６ｇ、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4の
１８７２ｇ、テトラヒドロフランの１０００ｇを入れよ
く撹拌しながら、水５１．５ｇと３７％塩酸３．９４ｇ
とテトラヒドロフラン５００ｇとの混合物を室温で３０
分かけて滴下した。これを６７℃で３時間かけて加熱撹
拌し、つぎに揮発成分を留去しながら１００℃まで加熱
した。最後に減圧して窒素置換した。つぎにフラスコ内
から液状の生成物（コオリゴマー）をとりだした（収量
１２００ｇ）。
キシシランの１３６ｇ、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4の
１８７２ｇ、テトラヒドロフランの１０００ｇを入れよ
く撹拌しながら、水５１．５ｇと３７％塩酸３．９４ｇ
とテトラヒドロフラン５００ｇとの混合物を室温で３０
分かけて滴下した。これを６７℃で３時間かけて加熱撹
拌し、つぎに揮発成分を留去しながら１００℃まで加熱
した。最後に減圧して窒素置換した。つぎにフラスコ内
から液状の生成物（コオリゴマー）をとりだした（収量
１２００ｇ）。
【０２８６】合成例Ａ−２ ３リットルのガラス製３つ口フラスコにＢ（ＯＣ4Ｈ9）
3の２３０ｇ、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4の１８７２
ｇ、テトラヒドロフランの１０００ｇを入れよく撹拌し
ながら、水５１．５ｇと３７％塩酸３．９４ｇとテトラ
ヒドロフラン５００ｇとの混合物を室温で３０分かけて
滴下した。これを６７℃で３時間かけて加熱撹拌し、つ
ぎに揮発成分を留去しながら１００℃まで加熱した。最
後に減圧して窒素置換した。つぎにフラスコ内から液状
の生成物（コオリゴマー）を採取した（収量１２８０
ｇ）。
3の２３０ｇ、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4の１８７２
ｇ、テトラヒドロフランの１０００ｇを入れよく撹拌し
ながら、水５１．５ｇと３７％塩酸３．９４ｇとテトラ
ヒドロフラン５００ｇとの混合物を室温で３０分かけて
滴下した。これを６７℃で３時間かけて加熱撹拌し、つ
ぎに揮発成分を留去しながら１００℃まで加熱した。最
後に減圧して窒素置換した。つぎにフラスコ内から液状
の生成物（コオリゴマー）を採取した（収量１２８０
ｇ）。
【０２８７】合成例Ａ−３ 撹拌機、１０段精留塔、滴下漏斗、温度計付の２リット
ルのガラス製４つ口フラスコにメチルトリメトキシシラ
ンの６３．９ｇ、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4の５００ｇ、メタノ
ールの３００ｇを入れよく撹拌しながら、水５９．０ｇ
と３５％塩酸０．３９２ｇとメタノール２００ｇとの混
合物を室温で３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３
時間かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら
１００℃まで加熱した。最後に減圧して窒素置換した。
つぎにＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの１１９１ｇと硫酸０．１
８４ｇとの混合物を反応混合物に１０分かけて滴下し
た。これをさらに撹拌しながら１時間かけて加熱還流
し、つぎに揮発成分を精留塔を用いて１０時間かけて留
去した。最後に加熱（１００℃）および減圧（３００ｍ
ｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物（６〜１０量体
が主成分のコオリゴマー）をえた（収量７８１ｇ）。こ
の粗生成物にキョーワード５００（協和化学工業（株）
製Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ）を４０ｇ加
え、８０℃で１時間撹拌した。これをＰＴＦＥメンブラ
ンフィルター（孔径３．０μｍ）で濾過して、精製物を
えた。
ルのガラス製４つ口フラスコにメチルトリメトキシシラ
ンの６３．９ｇ、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4の５００ｇ、メタノ
ールの３００ｇを入れよく撹拌しながら、水５９．０ｇ
と３５％塩酸０．３９２ｇとメタノール２００ｇとの混
合物を室温で３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３
時間かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら
１００℃まで加熱した。最後に減圧して窒素置換した。
つぎにＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの１１９１ｇと硫酸０．１
８４ｇとの混合物を反応混合物に１０分かけて滴下し
た。これをさらに撹拌しながら１時間かけて加熱還流
し、つぎに揮発成分を精留塔を用いて１０時間かけて留
去した。最後に加熱（１００℃）および減圧（３００ｍ
ｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物（６〜１０量体
が主成分のコオリゴマー）をえた（収量７８１ｇ）。こ
の粗生成物にキョーワード５００（協和化学工業（株）
製Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ）を４０ｇ加
え、８０℃で１時間撹拌した。これをＰＴＦＥメンブラ
ンフィルター（孔径３．０μｍ）で濾過して、精製物を
えた。
【０２８８】合成例Ａ−４ 撹拌機、５段精留塔、滴下漏斗、温度計付の３リットル
のガラス製４つ口フラスコにＸ−１２−６４１（信越化
学工業（株）製のポリエチレンオキシド３官能シランカ
ップリング剤）の１２２５．６ｇ、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4
の１０００ｇ、エタノールの５００ｇを入れよく撹拌し
ながら、水７４．４ｇと３５％塩酸５．５６ｇとエタノ
ール５００ｇとの混合物を室温で３０分かけて滴下し
た。これを撹拌下に３時間かけて加熱還流し、つぎに揮
発成分を留去しながら１００℃まで加熱した。最後に減
圧して窒素置換した。つぎにＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの７
０４ｇと硫酸０．１３１ｇとの混合物を反応混合物に１
０分かけて滴下した。これをさらに撹拌しながら１時間
かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を精留塔を用いて１
０時間かけて留去した。最後に加熱（１００℃）および
減圧（３００ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物
（１０〜２０量体が主成分のコオリゴマー）をえた（収
量１１６０ｇ）。この粗生成物に前記キョーワード５０
０を５５ｇ加え、８０℃で１時間かけて撹拌した。これ
をＰＴＦＥメンブランフィルター（孔径３．０μｍ）で
濾過して、精製物をえた。
のガラス製４つ口フラスコにＸ−１２−６４１（信越化
学工業（株）製のポリエチレンオキシド３官能シランカ
ップリング剤）の１２２５．６ｇ、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4
の１０００ｇ、エタノールの５００ｇを入れよく撹拌し
ながら、水７４．４ｇと３５％塩酸５．５６ｇとエタノ
ール５００ｇとの混合物を室温で３０分かけて滴下し
た。これを撹拌下に３時間かけて加熱還流し、つぎに揮
発成分を留去しながら１００℃まで加熱した。最後に減
圧して窒素置換した。つぎにＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの７
０４ｇと硫酸０．１３１ｇとの混合物を反応混合物に１
０分かけて滴下した。これをさらに撹拌しながら１時間
かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を精留塔を用いて１
０時間かけて留去した。最後に加熱（１００℃）および
減圧（３００ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物
（１０〜２０量体が主成分のコオリゴマー）をえた（収
量１１６０ｇ）。この粗生成物に前記キョーワード５０
０を５５ｇ加え、８０℃で１時間かけて撹拌した。これ
をＰＴＦＥメンブランフィルター（孔径３．０μｍ）で
濾過して、精製物をえた。
【０２８９】合成例Ａ−５ 撹拌機、５段精留塔、滴下漏斗、温度計付の３リットル
のガラス製４つ口フラスコにＸ−１２−６４１の１２２
５．６ｇ、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4の１０００ｇ、エタノー
ルの５００ｇを入れよく撹拌しながら、水７４．４ｇと
３５％塩酸５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合物
を室温で３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時間
かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１５
０℃まで加熱した。最後に減圧して窒素置換した。つぎ
にＨ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨの８６６ｇおよび２−ブタノ
ンオキシムの２５．８ｇの混合物を反応混合物に１０分
かけて滴下した。これをさらに撹拌しながら１時間かけ
て加熱還流し、つぎに揮発成分を精留塔を用いて５時間
かけて留去した。最後に加熱（１００℃）および減圧
（３００ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物（１
０〜２０量体が主成分のコオリゴマー）をえた（収量２
９８０ｇ）。
のガラス製４つ口フラスコにＸ−１２−６４１の１２２
５．６ｇ、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4の１０００ｇ、エタノー
ルの５００ｇを入れよく撹拌しながら、水７４．４ｇと
３５％塩酸５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合物
を室温で３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時間
かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１５
０℃まで加熱した。最後に減圧して窒素置換した。つぎ
にＨ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨの８６６ｇおよび２−ブタノ
ンオキシムの２５．８ｇの混合物を反応混合物に１０分
かけて滴下した。これをさらに撹拌しながら１時間かけ
て加熱還流し、つぎに揮発成分を精留塔を用いて５時間
かけて留去した。最後に加熱（１００℃）および減圧
（３００ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物（１
０〜２０量体が主成分のコオリゴマー）をえた（収量２
９８０ｇ）。
【０２９０】合成例Ａ−６ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の３リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５６（三菱化
学（株）製メチルシリケートオリゴマー）の１０００
ｇ、Ｔ−５０（日本曹達（株）製のジ−ｉ−プロポキシ
ビス（アセチルアセトナト）チタン）の７２０ｇ、エタ
ノール５００ｇを入れよく撹拌しながら、水３４ｇと３
５％塩酸５．５６ｇとを室温で３０分かけて滴下した。
これを撹拌下に３０分間かけて加熱還流し、つぎに揮発
成分を留去しながら１００℃まで加熱した。最後に減圧
して窒素置換した。つぎにＨ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＨの１
０００ｇを入れよく撹拌しながら１時間かけて加熱還流
した。つぎに揮発成分を３時間かけて留去した。最後に
加熱（１００℃）および減圧（３００ｍｍＨｇ）して窒
素置換し、液状の生成物（１０〜２０量体が主成分のコ
オリゴマー）えた（収量１９６０ｇ）。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５６（三菱化
学（株）製メチルシリケートオリゴマー）の１０００
ｇ、Ｔ−５０（日本曹達（株）製のジ−ｉ−プロポキシ
ビス（アセチルアセトナト）チタン）の７２０ｇ、エタ
ノール５００ｇを入れよく撹拌しながら、水３４ｇと３
５％塩酸５．５６ｇとを室温で３０分かけて滴下した。
これを撹拌下に３０分間かけて加熱還流し、つぎに揮発
成分を留去しながら１００℃まで加熱した。最後に減圧
して窒素置換した。つぎにＨ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＨの１
０００ｇを入れよく撹拌しながら１時間かけて加熱還流
した。つぎに揮発成分を３時間かけて留去した。最後に
加熱（１００℃）および減圧（３００ｍｍＨｇ）して窒
素置換し、液状の生成物（１０〜２０量体が主成分のコ
オリゴマー）えた（収量１９６０ｇ）。
【０２９１】合成例Ａ−７ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の５リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１（コルコ
ート社製、４量体）の５００ｇに硫酸０．４２ｇを加え
よく撹拌した。これを８０℃に加熱し、水１６．７ｇと
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール４４
７０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。さらにこの反
応混合物を１時間還流させ、８０〜１２０℃で揮発成分
を蒸留し、最後に減圧１５０ｍｍＨｇにして揮発成分を
留去し、粗生成物（得量８２１ｇ、重合度２０〜５０の
コオリゴマーを主成分とする）をえた。つぎに、ダイヤ
イオンＷＡ−２１（三菱化学（株）製陰イオン交換樹
脂）の３００ｍｌをカラムに充填し、メタノール１００
０ｍｌで洗浄し、さらに２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパノール３００ｍｌで洗浄したものに、粗生
成物を通じて脱酸処理した。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１（コルコ
ート社製、４量体）の５００ｇに硫酸０．４２ｇを加え
よく撹拌した。これを８０℃に加熱し、水１６．７ｇと
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール４４
７０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。さらにこの反
応混合物を１時間還流させ、８０〜１２０℃で揮発成分
を蒸留し、最後に減圧１５０ｍｍＨｇにして揮発成分を
留去し、粗生成物（得量８２１ｇ、重合度２０〜５０の
コオリゴマーを主成分とする）をえた。つぎに、ダイヤ
イオンＷＡ−２１（三菱化学（株）製陰イオン交換樹
脂）の３００ｍｌをカラムに充填し、メタノール１００
０ｍｌで洗浄し、さらに２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパノール３００ｍｌで洗浄したものに、粗生
成物を通じて脱酸処理した。
【０２９２】合成例Ａ−８ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の３リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの２４３０ｇを入れよく撹拌
しながら１時間かけて加熱還流した。つぎに揮発成分を
３時間かけて留去した。最後に加熱（１００℃）および
減圧（３００ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物
（１〜１０量体が主成分のコオリゴマー）えた（収量８
２０ｇ）。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの２４３０ｇを入れよく撹拌
しながら１時間かけて加熱還流した。つぎに揮発成分を
３時間かけて留去した。最後に加熱（１００℃）および
減圧（３００ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物
（１〜１０量体が主成分のコオリゴマー）えた（収量８
２０ｇ）。
【０２９３】合成例Ａ−９ 化合物１としてメチルシリケート５６の２０００ｇを用
い、これに触媒としてＡＬＣＨ−ＴＲ２０（川研ファイ
ンケミカル（株）製のアルミニウムトリス（エチルアセ
トアセテート）の２０．７ｇを混合した。
い、これに触媒としてＡＬＣＨ−ＴＲ２０（川研ファイ
ンケミカル（株）製のアルミニウムトリス（エチルアセ
トアセテート）の２０．７ｇを混合した。
【０２９４】合成例Ａ−１０ 撹拌機、５段精留塔、滴下漏斗、温度計付の３リットル
のガラス製４つ口フラスコにＭＦ−５０（信越化学工業
（株）製のカチオン系３官能シランカップリング剤）の
４６２ｇ、メチルシリケート５１の１０００ｇ、エタノ
ールの５００ｇを入れよく撹拌しながら、水２９．０ｇ
と３５％塩酸５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合
物を室温で３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時
間かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１
００℃まで加熱した。最後に減圧して窒素置換した。つ
ぎにＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの４４７０ｇと硫酸０．１３
１ｇとの混合物を反応混合物に１０分かけて滴下した。
これをさらに撹拌しながら１時間かけて加熱還流し、つ
ぎに揮発成分を精留塔を用いて１０時間かけて留去し
た。最後に加熱（１００℃）および減圧（３００ｍｍＨ
ｇ）して窒素置換し、液状の生成物（１０〜２０量体が
主成分のコオリゴマー）をえた（収量１２８３ｇ）。こ
の粗生成物に前記キョーワード５００を５５ｇ加え、８
０℃で１時間かけて撹拌した。これをＰＴＦＥメンブラ
ンフィルター（孔径３．０μｍ）で濾過して、精製物を
えた。
のガラス製４つ口フラスコにＭＦ−５０（信越化学工業
（株）製のカチオン系３官能シランカップリング剤）の
４６２ｇ、メチルシリケート５１の１０００ｇ、エタノ
ールの５００ｇを入れよく撹拌しながら、水２９．０ｇ
と３５％塩酸５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合
物を室温で３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時
間かけて加熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１
００℃まで加熱した。最後に減圧して窒素置換した。つ
ぎにＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨの４４７０ｇと硫酸０．１３
１ｇとの混合物を反応混合物に１０分かけて滴下した。
これをさらに撹拌しながら１時間かけて加熱還流し、つ
ぎに揮発成分を精留塔を用いて１０時間かけて留去し
た。最後に加熱（１００℃）および減圧（３００ｍｍＨ
ｇ）して窒素置換し、液状の生成物（１０〜２０量体が
主成分のコオリゴマー）をえた（収量１２８３ｇ）。こ
の粗生成物に前記キョーワード５００を５５ｇ加え、８
０℃で１時間かけて撹拌した。これをＰＴＦＥメンブラ
ンフィルター（孔径３．０μｍ）で濾過して、精製物を
えた。
【０２９５】（化合物２の合成例） 合成例Ｂ−１ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の５リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにＳｉ（ＯＣＨ3）4の５００ｇ、
メタノール３００ｇを入れよく撹拌しながら、水５３．
３ｇ、３５％塩酸０．３９２ｇ、メタノール２００ｇの
混合物を３０分間かけて滴下し、撹拌下に３時間還流し
た。つぎに揮発成分を留去しながら１００℃まで加熱
し、最後に減圧して窒素置換した。つぎに硫酸０．４２
ｇとＣＦ3（ＣＦ2）3（ＣＨ2）2ＯＨ ８４０ｇの混合
物を３０分かけて滴下した。さらにこの反応混合物を１
時間還流させ、１２０〜１５０℃で揮発成分を蒸留し、
最後に８０〜１００℃にしてから減圧１５０ｍｍＨｇに
して揮発成分を留去し、粗生成物（得量１２６０ｇ、重
合度２０〜５０のコオリゴマーを主成分とする）をえ
た。つぎに、ダイヤイオンＷＡ−２１（三菱化学（株）
製陰イオン交換樹脂）の３００ｍｌをカラムに充填し、
メタノール１０００ｍｌで洗浄したものに、粗生成物を
通じて脱酸処理した。
ラス製４つ口フラスコにＳｉ（ＯＣＨ3）4の５００ｇ、
メタノール３００ｇを入れよく撹拌しながら、水５３．
３ｇ、３５％塩酸０．３９２ｇ、メタノール２００ｇの
混合物を３０分間かけて滴下し、撹拌下に３時間還流し
た。つぎに揮発成分を留去しながら１００℃まで加熱
し、最後に減圧して窒素置換した。つぎに硫酸０．４２
ｇとＣＦ3（ＣＦ2）3（ＣＨ2）2ＯＨ ８４０ｇの混合
物を３０分かけて滴下した。さらにこの反応混合物を１
時間還流させ、１２０〜１５０℃で揮発成分を蒸留し、
最後に８０〜１００℃にしてから減圧１５０ｍｍＨｇに
して揮発成分を留去し、粗生成物（得量１２６０ｇ、重
合度２０〜５０のコオリゴマーを主成分とする）をえ
た。つぎに、ダイヤイオンＷＡ−２１（三菱化学（株）
製陰イオン交換樹脂）の３００ｍｌをカラムに充填し、
メタノール１０００ｍｌで洗浄したものに、粗生成物を
通じて脱酸処理した。
【０２９６】合成例Ｂ−２ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の５リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５６の５００
ｇに硫酸０．４２ｇを加えよく撹拌した。これにＣＦ3
（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2ＯＨ １１７０ｇを３０分かけて
滴下した。さらにこの反応混合物を１時間還流させ、１
２０〜１５０℃で揮発成分を蒸留し、最後に８０〜１０
０℃にしてから減圧１５０ｍｍＨｇにして揮発成分を留
去し、粗生成物（得量１４９０ｇ）をえた。つぎに、ダ
イヤイオンＷＡ−２１（三菱化学（株）製陰イオン交換
樹脂）の３００ｍｌをカラムに充填し、メタノール１０
００ｍｌで洗浄したものに、粗生成物を通じて脱酸処理
した。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５６の５００
ｇに硫酸０．４２ｇを加えよく撹拌した。これにＣＦ3
（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2ＯＨ １１７０ｇを３０分かけて
滴下した。さらにこの反応混合物を１時間還流させ、１
２０〜１５０℃で揮発成分を蒸留し、最後に８０〜１０
０℃にしてから減圧１５０ｍｍＨｇにして揮発成分を留
去し、粗生成物（得量１４９０ｇ）をえた。つぎに、ダ
イヤイオンＷＡ−２１（三菱化学（株）製陰イオン交換
樹脂）の３００ｍｌをカラムに充填し、メタノール１０
００ｍｌで洗浄したものに、粗生成物を通じて脱酸処理
した。
【０２９７】合成例Ｂ−３ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の５リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇにＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨ １５００ｇを３
０分かけて滴下した。さらにこの反応混合物を１時間還
流させ、１５０〜１８０℃で１２〜１４時間かけて揮発
成分を蒸留し、最後に８０〜１００℃にしてから減圧１
５０ｍｍＨｇにして揮発成分を留去し、生成物（得量１
８５０ｇ）をえた。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇにＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨ １５００ｇを３
０分かけて滴下した。さらにこの反応混合物を１時間還
流させ、１５０〜１８０℃で１２〜１４時間かけて揮発
成分を蒸留し、最後に８０〜１００℃にしてから減圧１
５０ｍｍＨｇにして揮発成分を留去し、生成物（得量１
８５０ｇ）をえた。
【０２９８】合成例Ｂ−４ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の３リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにＳｉ（ＯＣＨ3）4の５００ｇに
ＣＦ3（ＣＦ2）9（ＣＨ2）2ＯＨ １８３０ｇを３０分
かけて滴下した。さらにこの反応混合物を１時間還流さ
せ、１５０〜１８０℃で１２〜１４時間かけて揮発成分
を蒸留し、最後に８０〜１００℃にしてから減圧１５０
ｍｍＨｇにして揮発成分を留去し、生成物（得量１２１
０ｇ）をえた。
ラス製４つ口フラスコにＳｉ（ＯＣＨ3）4の５００ｇに
ＣＦ3（ＣＦ2）9（ＣＨ2）2ＯＨ １８３０ｇを３０分
かけて滴下した。さらにこの反応混合物を１時間還流さ
せ、１５０〜１８０℃で１２〜１４時間かけて揮発成分
を蒸留し、最後に８０〜１００℃にしてから減圧１５０
ｍｍＨｇにして揮発成分を留去し、生成物（得量１２１
０ｇ）をえた。
【０２９９】合成例Ｂ−５ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の３リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５６の５００
ｇに硫酸０．４２ｇを入れてよく撹拌し、ＭＢ−１１
（日本油脂（株）製のポリプロピレングリコール）の１
０００ｇ、ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨの１５００
ｇを入れよく撹拌しながら１時間かけて加熱還流した。
つぎに揮発成分を１２０〜１５０℃で３時間かけて留去
した。最後に加熱（８０〜１００℃）および減圧（３０
０ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物（収量２５
００ｇ）をえた。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５６の５００
ｇに硫酸０．４２ｇを入れてよく撹拌し、ＭＢ−１１
（日本油脂（株）製のポリプロピレングリコール）の１
０００ｇ、ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨの１５００
ｇを入れよく撹拌しながら１時間かけて加熱還流した。
つぎに揮発成分を１２０〜１５０℃で３時間かけて留去
した。最後に加熱（８０〜１００℃）および減圧（３０
０ｍｍＨｇ）して窒素置換し、液状の生成物（収量２５
００ｇ）をえた。
【０３００】合成例Ｂ−６ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の１リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにＫＢＭ−５０３（信越化学工業
（株）製のアクリル３官能シランカップリング剤）の１
２４ｇにキシレン５００ｇとＡＩＢＮ ６．２ｇを加え
よく撹拌した。これを８０℃に加熱し、３時間反応させ
てアクリルシリコーンオリゴマーをえた。さらにＣＦ3
（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨ ２８０ｇを３０分かけて滴
下した。さらにこの反応混合物を１時間還流させ、１２
０〜１５０℃で１２〜１４時間かけて揮発成分を蒸留
し、最後に８０〜１００℃にしてから減圧１５０ｍｍＨ
ｇにして揮発成分を留去し、生成物（得量３８０ｇ）を
えた。
ラス製４つ口フラスコにＫＢＭ−５０３（信越化学工業
（株）製のアクリル３官能シランカップリング剤）の１
２４ｇにキシレン５００ｇとＡＩＢＮ ６．２ｇを加え
よく撹拌した。これを８０℃に加熱し、３時間反応させ
てアクリルシリコーンオリゴマーをえた。さらにＣＦ3
（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨ ２８０ｇを３０分かけて滴
下した。さらにこの反応混合物を１時間還流させ、１２
０〜１５０℃で１２〜１４時間かけて揮発成分を蒸留
し、最後に８０〜１００℃にしてから減圧１５０ｍｍＨ
ｇにして揮発成分を留去し、生成物（得量３８０ｇ）を
えた。
【０３０１】合成例Ｂ−７ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の３リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇ、Ｂ（ＯＣ4Ｈ9）3の１７６ｇ、エタノールの５００
ｇを入れよく撹拌しながら、水４１．４ｇと３５％塩酸
５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合物を室温で３
０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時間かけて加熱
還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１５０℃まで加
熱した。最後に減圧して窒素置換した。つぎにＣＦ
3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨの２０００ｇを反応混合物
に１０分かけて滴下した。これをさらに撹拌しながら１
時間かけて加熱還流し、１２０〜１５０℃で１２〜１４
時間かけて揮発成分を蒸留し、最後に加熱（８０〜１０
０℃）および減圧（３００ｍｍＨｇ）して揮発成分を留
去し、液状の生成物（収量２４２０ｇ）をえた。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇ、Ｂ（ＯＣ4Ｈ9）3の１７６ｇ、エタノールの５００
ｇを入れよく撹拌しながら、水４１．４ｇと３５％塩酸
５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合物を室温で３
０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時間かけて加熱
還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１５０℃まで加
熱した。最後に減圧して窒素置換した。つぎにＣＦ
3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨの２０００ｇを反応混合物
に１０分かけて滴下した。これをさらに撹拌しながら１
時間かけて加熱還流し、１２０〜１５０℃で１２〜１４
時間かけて揮発成分を蒸留し、最後に加熱（８０〜１０
０℃）および減圧（３００ｍｍＨｇ）して揮発成分を留
去し、液状の生成物（収量２４２０ｇ）をえた。
【０３０２】合成例Ｂ−８ 撹拌機、還流塔、滴下漏斗、温度計付の３リットルのガ
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇ、ＡＳＢＤ（川研ファインケミカル（株）製のアルミ
ニウムｓｅｃブチレート）３１２ｇ、エタノールの５０
０ｇを入れよく撹拌しながら、水１５．６ｇと３５％塩
酸５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合物を室温で
３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時間かけて加
熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１５０℃まで
加熱した。最後に減圧して窒素置換した。つぎにＣＦ3
（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨの１５００ｇおよびベンジル
アルコールの５００ｇの混合物を反応混合物に１０分か
けて滴下した。これをさらに撹拌しながら１時間かけて
加熱還流し、つぎに揮発成分を１２０〜１５０℃で１２
〜１４時間かけて蒸留し、最後に加熱（８０〜１００
℃）および減圧（３００ｍｍＨｇ）して揮発成分を留去
し、液状の生成物（収量２５１０ｇ）をえた。
ラス製４つ口フラスコにメチルシリケート５１の５００
ｇ、ＡＳＢＤ（川研ファインケミカル（株）製のアルミ
ニウムｓｅｃブチレート）３１２ｇ、エタノールの５０
０ｇを入れよく撹拌しながら、水１５．６ｇと３５％塩
酸５．５６ｇとエタノール５００ｇとの混合物を室温で
３０分かけて滴下した。これを撹拌下に３時間かけて加
熱還流し、つぎに揮発成分を留去しながら１５０℃まで
加熱した。最後に減圧して窒素置換した。つぎにＣＦ3
（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＨの１５００ｇおよびベンジル
アルコールの５００ｇの混合物を反応混合物に１０分か
けて滴下した。これをさらに撹拌しながら１時間かけて
加熱還流し、つぎに揮発成分を１２０〜１５０℃で１２
〜１４時間かけて蒸留し、最後に加熱（８０〜１００
℃）および減圧（３００ｍｍＨｇ）して揮発成分を留去
し、液状の生成物（収量２５１０ｇ）をえた。
【０３０３】実施例１ ゼッフルＧＫ−５００（固形分６０重量％）２０８ｇに
ＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）製）２５０
ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８００ｇを加
え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１５００ｒ
ｐｍで１時間かけて撹拌分散した。ガラスビーズをろ別
により取り除き、分散液４２９．４ｇをえた。これにＧ
Ｋ−５００を２２４．７ｇ、酢酸ブチル１１５．４ｇを
加えてよく混合し、これをＧＫ−５００白ベース（顔料
／樹脂＝０．８３３重量比）とした。この白ベース１０
０ｇに、合成例Ａ−１でえられた化合物１の４．５ｇ
（フッ素樹脂１００重量部に対し１５重量部）とタケネ
ートＤ−１４０Ｎの１２．７ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１）お
よび酢酸ブチル６．４ｇからなる溶液、さらに酢酸ブチ
ル２０ｇを混合した。さらに、合成例Ｂ−５でえられた
化合物２（消泡性化合物）０．６ｇを加えてよく振盪混
合した。この塗装用組成物をローラー塗装によりＡＭ−
７１２処理アルミニウム板（７×１５×０．５ｃｍ）に
塗装し、室温で１週間かけて硬化乾燥させ塗装膜厚約４
０μｍの塗板としつぎの試験を行なった。結果を表１に
示す。
ＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）製）２５０
ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８００ｇを加
え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１５００ｒ
ｐｍで１時間かけて撹拌分散した。ガラスビーズをろ別
により取り除き、分散液４２９．４ｇをえた。これにＧ
Ｋ−５００を２２４．７ｇ、酢酸ブチル１１５．４ｇを
加えてよく混合し、これをＧＫ−５００白ベース（顔料
／樹脂＝０．８３３重量比）とした。この白ベース１０
０ｇに、合成例Ａ−１でえられた化合物１の４．５ｇ
（フッ素樹脂１００重量部に対し１５重量部）とタケネ
ートＤ−１４０Ｎの１２．７ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１）お
よび酢酸ブチル６．４ｇからなる溶液、さらに酢酸ブチ
ル２０ｇを混合した。さらに、合成例Ｂ−５でえられた
化合物２（消泡性化合物）０．６ｇを加えてよく振盪混
合した。この塗装用組成物をローラー塗装によりＡＭ−
７１２処理アルミニウム板（７×１５×０．５ｃｍ）に
塗装し、室温で１週間かけて硬化乾燥させ塗装膜厚約４
０μｍの塗板としつぎの試験を行なった。結果を表１に
示す。
【０３０４】（消泡性）塗料用組成物を２０ｃｍ×３０
ｃｍの縁付ブリキ板にローラー（好川産業（株）製のス
モールローラーＳＹ１１Ｍ）にて微風を当てながら塗装
し、室温で１時間乾燥（指触乾燥）後、その塗膜表面の
泡残りの程度を目視により観察した。
ｃｍの縁付ブリキ板にローラー（好川産業（株）製のス
モールローラーＳＹ１１Ｍ）にて微風を当てながら塗装
し、室温で１時間乾燥（指触乾燥）後、その塗膜表面の
泡残りの程度を目視により観察した。
【０３０５】評価 Ａ：泡残りなし Ｂ：泡残り１〜９箇所 Ｃ：泡残り１０〜３０箇所 Ｄ：泡残り３１箇所以上 （レベリング外観）消泡性試験と同様にローラー塗装後
１週間放置して塗膜の外観を目視で観察した。
１週間放置して塗膜の外観を目視で観察した。
【０３０６】評価 Ａ：レベリング異常なし Ｂ：多少「寄り（ラウンド）」がある。
【０３０７】Ｃ：「寄り（ラウンド）」が顕著にある。
【０３０８】（初期対水接触角）消泡性試験で作製した
塗板を大阪府下の建築物３階屋上で南面３０°傾斜の条
件で１週間曝露した。この試験塗板の塗膜表面に約０．
０３ｍｌの脱イオン水の水滴を形成し、２０℃にて水滴
の接触角を接触角測定器（協和科学（株）製のコンタク
タングルメータＤＣＡＡ型）で測定した。
塗板を大阪府下の建築物３階屋上で南面３０°傾斜の条
件で１週間曝露した。この試験塗板の塗膜表面に約０．
０３ｍｌの脱イオン水の水滴を形成し、２０℃にて水滴
の接触角を接触角測定器（協和科学（株）製のコンタク
タングルメータＤＣＡＡ型）で測定した。
【０３０９】（汚染付着防止性）消泡性試験で作製した
塗板を大阪府下の建築物３階屋上で南面３０°傾斜の条
件で３カ月間および６カ月間屋外曝露したのち、汚染付
着防止性と外観について評価した。汚染付着防止性は、
塗板の初期明度と曝露後の明度との差（ΔＬ＊）を測定
した。
塗板を大阪府下の建築物３階屋上で南面３０°傾斜の条
件で３カ月間および６カ月間屋外曝露したのち、汚染付
着防止性と外観について評価した。汚染付着防止性は、
塗板の初期明度と曝露後の明度との差（ΔＬ＊）を測定
した。
【０３１０】評価 Ａ：ΔＬ＊が０〜２未満 Ｂ：ΔＬ＊が２〜４未満 Ｃ：ΔＬ＊が４〜７未満 Ｄ：ΔＬ＊が７〜１０未満 Ｅ：ΔＬ＊が１０以上 実施例２〜１０ 塗料用樹脂、汚染付着防止性化合物１および消泡性化合
物２を表１に示す種類と量用いたほかは実施例１と同様
にして塗膜を形成し、各試験を行なった。結果を表１に
示す。
物２を表１に示す種類と量用いたほかは実施例１と同様
にして塗膜を形成し、各試験を行なった。結果を表１に
示す。
【０３１１】なお、表１に示す樹脂、硬化剤および市販
の消泡剤は、それぞれつぎのものである。
の消泡剤は、それぞれつぎのものである。
【０３１２】樹脂１：テトラフルオロエチレン系フッ素
樹脂ポリオール（ダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ
５００） 樹脂２：ビニリデン系フッ素樹脂／アクリル樹脂（ダイ
キン工業（株）製のゼッフルＬＣ９４０） 樹脂３：テトラフルオロエチレン系フッ素樹脂ポリオー
ル／アクリル樹脂（ダイキン工業（株）製のゼッフルＧ
Ｋ０１０） 樹脂４：クロロトリフルオロエチレン系フッ素樹脂ポリ
オール（旭硝子（株）製のルミフロンＬＦ−２００） 樹脂５：アクリルシリコーン樹脂（鐘淵化学工業（株）
製のゼムラックＹＣ３６２３） 樹脂６：アクリルウレタン樹脂（大日本インキ化学
（株）製のアクリリックＡ−８０１） 硬化剤１：イソホロンジイソシアネート系硬化剤（武田
薬品工業（株）製のタケネートＤ−１４０Ｎ） 硬化剤２：ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤
（日本ポリウレタン（株）製のコロネートＨＸ） 硬化剤３：ジブチル錫ラウレートの１％キシレン溶液 市販消泡剤：自己乳化型シリカ・シリコーン系消泡剤
（ダウコーニングアジア（株）製のＦＳ５４４）
樹脂ポリオール（ダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ
５００） 樹脂２：ビニリデン系フッ素樹脂／アクリル樹脂（ダイ
キン工業（株）製のゼッフルＬＣ９４０） 樹脂３：テトラフルオロエチレン系フッ素樹脂ポリオー
ル／アクリル樹脂（ダイキン工業（株）製のゼッフルＧ
Ｋ０１０） 樹脂４：クロロトリフルオロエチレン系フッ素樹脂ポリ
オール（旭硝子（株）製のルミフロンＬＦ−２００） 樹脂５：アクリルシリコーン樹脂（鐘淵化学工業（株）
製のゼムラックＹＣ３６２３） 樹脂６：アクリルウレタン樹脂（大日本インキ化学
（株）製のアクリリックＡ−８０１） 硬化剤１：イソホロンジイソシアネート系硬化剤（武田
薬品工業（株）製のタケネートＤ−１４０Ｎ） 硬化剤２：ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤
（日本ポリウレタン（株）製のコロネートＨＸ） 硬化剤３：ジブチル錫ラウレートの１％キシレン溶液 市販消泡剤：自己乳化型シリカ・シリコーン系消泡剤
（ダウコーニングアジア（株）製のＦＳ５４４）
【０３１３】
【表１】
【０３１４】
【発明の効果】本発明によれば、汚染付着防止能をもつ
親水性塗膜の親水性を損わずにレベリング外観に優れた
消泡性の高い塗料用組成物を提供できる。さらには、樹
脂の耐候性を向上させることが可能である。
親水性塗膜の親水性を損わずにレベリング外観に優れた
消泡性の高い塗料用組成物を提供できる。さらには、樹
脂の耐候性を向上させることが可能である。
Claims (13)
- 【請求項１】 塗料用樹脂と、加水分解脱離基をもつ有
機金属化合物（Ａ）、そのオリゴマーまたは該有機金属
化合物（Ａ）の２種以上からなるコオリゴマーと、加水
分解脱離基をもつ有機金属化合物（Ｂ）、そのオリゴマ
ーまたは該有機金属化合物（Ｂ）の２種以上からなるコ
オリゴマーとを含有し、該有機金属化合物（Ｂ）の加水
分解脱離基の少なくとも１つの炭素数が４以上でありか
つ有機金属化合物（Ａ）のいずれの加水分解脱離基の炭
素数よりも多いことを特徴とする塗料用組成物。 - 【請求項２】 前記有機金属化合物（Ａ）の加水分解脱
離基の炭素数が１〜１００であり、有機金属化合物
（Ｂ）の加水分解脱離基の少なくともひとつの炭素数が
４〜１０００である請求項１記載の塗料用組成物。 - 【請求項３】 前記有機金属化合物（Ａ）のすべての加
水分解脱離基の炭素数が３以下であり、有機金属化合物
（Ｂ）の少なくとも１つの加水分解脱離基の炭素数が４
以上である請求項１記載の塗料用組成物。 - 【請求項４】 塗料用樹脂、式（１）： Ｘ1 bＭ1（ＯＲ1）aＲ2 c （１） ［式中、ａは０または１〜６の整数、ｂは０または１〜
５の整数、ｃは０または１〜６の整数（ただし、ａ＋ｂ
＋ｃ≧３であり、ａとｃとは同時に０にはならない）、
Ｘ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ1は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１００の１価の有機基、シ
ロキサン残基または水素原子、Ｒ2は同じかまたは異な
りいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／
または塩素原子を含んでいてもよいキレート化の能力を
有する炭素数１〜１０００の有機基を表す］で示される
有機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合
物の２種以上からなるコオリゴマー、および式（２）： Ｘ2 eＭ2（ＯＲ15）dＲ16 f （２） ［式中、ｄは０または１〜６の整数、ｅは０または１〜
５の整数、ｆは０または１〜６の整数（ただし、ｄ＋ｅ
＋ｆ≧３であり、ｄとｆとは同時に０にはならない）、
Ｘ2は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ2は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ15は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１０００の１価の有機基、
シロキサン残基または水素原子（ただし、Ｒ15の少なく
ともひとつの炭素数は４以上でありかつＲ1のいずれの
炭素数よりも多い）、Ｒ16は同じかまたは異なりいずれ
も酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩
素原子を含んでいてもよいキレート化の能力を有する炭
素数１〜１０００の有機基を表す］で示される有機金属
化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種
以上からなるコオリゴマーを含む親水性塗膜形成性塗料
用組成物。 - 【請求項５】 前記式（２）において、Ｒ15またはＲ16
の少なくとも一方が炭素数４〜２０のフルオロアルキル
基を有している請求項４記載の塗料用組成物。 - 【請求項６】 前記塗料用樹脂１００重量部に対し、式
（２）の化合物を０．０１〜２０重量部含む請求項４ま
たは５記載の塗料用組成物。 - 【請求項７】 前記式（１）および（２）において、金
属原子Ｍ1およびＭ2が、アルミニウム原子、チタン原
子、ホウ素原子、ジルコニウム原子またはケイ素原子で
ある請求項４〜６のいずれかに記載の塗料用組成物。 - 【請求項８】 前記式（１）および（２）で示される有
機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物
の２種以上からなるコオリゴマーにおいて、Ｒ1および
Ｒ2のうちの少なくともひとつならびにＲ15およびＲ16
のうちの少なくともひとつがフッ素原子を有している請
求項４〜７のいずれかに記載の塗料用組成物。 - 【請求項９】 前記式（１）および（２）で示される有
機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物
の２種以上からなるコオリゴマー中のフッ素原子の含有
率が少なくとも５重量％である請求項４〜８のいずれか
に記載の塗料用組成物。 - 【請求項１０】 オリゴマーまたはコオリゴマーが、式
（１）および（２）においてａおよびｄが４、ｂとｃお
よびｅとｆが０ならびにＭ1およびＭ2がＳｉである有機
金属化合物のオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種
以上からなるコオリゴマーであり、かつ重合度が２以上
１００以下である請求項８または９記載の塗料用組成
物。 - 【請求項１１】 硬化剤および／または硬化触媒を含む
請求項１〜１０のいずれかに記載の塗料用組成物。 - 【請求項１２】 フロン系溶剤を含む請求項１〜１１の
いずれかに記載の塗料用組成物。 - 【請求項１３】 塗料用樹脂が、溶剤可溶性で水酸基お
よび／またはカルボキシル基を有するフルオロオレフィ
ン共重合体、アクリルポリオール樹脂、アクリルシリコ
ン樹脂、無機系素材または官能基を有していないフッ化
ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体である請求項
１１または１２記載の塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9350660A JPH10237364A (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-19 | 親水性塗膜形成性塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34845596 | 1996-12-26 | ||
| JP8-348455 | 1996-12-26 | ||
| JP9350660A JPH10237364A (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-19 | 親水性塗膜形成性塗料用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237364A true JPH10237364A (ja) | 1998-09-08 |
Family
ID=26578750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9350660A Pending JPH10237364A (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-19 | 親水性塗膜形成性塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10237364A (ja) |
Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
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| WO2010110166A1 (ja) | 2009-03-25 | 2010-09-30 | ダイキン工業株式会社 | 低汚染性常温硬化型塗料組成物 |
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| JPH0911130A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Waida Seisakusho:Kk | ドレッシング方法 |
-
1997
- 1997-12-19 JP JP9350660A patent/JPH10237364A/ja active Pending
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