JP4397498B2 - 離型フィルム - Google Patents
離型フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4397498B2 JP4397498B2 JP2000062932A JP2000062932A JP4397498B2 JP 4397498 B2 JP4397498 B2 JP 4397498B2 JP 2000062932 A JP2000062932 A JP 2000062932A JP 2000062932 A JP2000062932 A JP 2000062932A JP 4397498 B2 JP4397498 B2 JP 4397498B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- release
- release film
- film
- layer
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は離型フィルムに関するものであり、詳しくは液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する場合がある。)に用いられる偏光板、位相差板等の粘着剤層保護用、セラミック離型用等、各種用途に好適な離型フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが液晶偏光板、位相差板等の粘着剤層保護用、セラミック離型用等、各種用途に使用されている。
【0003】
離型フィルム使用上の問題点として、高温下、離型層表面に析出するオリゴマーが製造工程内において各種不具合を生じることが挙げられる。
【0004】
例えば、粘着用途の一例として、液晶偏光板の粘着剤層保護用途があるが、液晶偏光板の製造工程は、粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされてロール状に巻き取られる工程等からなり、オリゴマーが粘着剤塗布後の乾燥工程を経て析出する場合がある。
【0005】
離型層表面に析出するオリゴマーは、離型層が貼り合わされている相手方の粘着剤層表面へ転着し、そのようなオリゴマーの付着した粘着剤層付きの偏光板をガラス基板と貼り合わせてLCDを製造した場合、得られるLCDの輝度が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【0006】
近年、LCDの視認性向上を目的として表示画面の輝度をより高くする傾向にあり、上記不具合が深刻な問題となってきている。
【0007】
一方、非粘着用途の一例として、例えばセラミック積層工程内で用いられる離型フィルムがあるが、離型面にセラミックスラリーを塗布した後、乾燥工程を経てグリーンシートが離型フィルムに積層した状態でロール状に巻き取られる工程等のうち、スラリー塗布後の乾燥工程を経てオリゴマーが析出する。
【0008】
離型層表面に析出するオリゴマーは、離型層面と接するグリーンシート表面に転着し、そのようなオリゴマーが付着したグリーンシートを用いて、例えばセラミック積層コンデンサーを製造する場合、グリーンシート同士を積層する際にシート間接着力が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【0009】
近年、生産性向上に伴う製造コストの低減を図ることを目的として、製造工程における高速化に伴い、特に乾燥工程における乾燥温度をより高く設定する傾向にあり、オリゴマーがより析出しやすい状況になっている。
【0010】
また、離型層表面に発生するオリゴマーだけでなく、離型層中の成分、例えばシリコーン等が表面に移行することも上述と同様の不具合が生じる。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実状に鑑みなされたものであって、その解決課題は、オリゴマー析出量が極力少なく、離型層中の例えばシリコーン成分の移行が少ない、液晶偏光板、位相差板等の粘着剤層保護用、セラミック離型用等、各種離型用途に有用なフィルムを提供することにある。
【0012】
【発明を解決するための手段】
本発明者は上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【0013】
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの片面に塗布層、残留接着率が80%以上の離型層が順次設けられてなる離型フィルムであって、前記塗布層または離型層の少なくとも一方はアミノ基を有する化合物とポリビニルアルコールとを含有し、下記式(1)および(2)を同時に満足することを特徴とする離型フィルムに存する。
【0014】
OL≦3.0 …(1)
N×Wf≧0.5 …(2)
(上記式中、OLは180℃、10分間熱処理後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量(mg/m2)、Nは離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量(ppm)、Wfは離型フィルムの単位面積当たりの重量(mg/m2)を表す)
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【0016】
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルはホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。用いるポリエステルがホモポリエステルである場合、当該ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)等が例示される。
【0017】
一方、用いるポリエステルが共重合ポリエステルの場合は、30モル%以下の第三成分を含有した共重合体が好ましい。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸セバシン酸、および、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
【0018】
いずれにしても本発明でいうポリエステルとは、通常80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレート単位であるポリエチレン−2,6−ナフタレート等であるポリエステルを指す。
【0019】
本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルム層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子が通常配合される。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。
【0020】
また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらにポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
【0021】
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるものではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
【0022】
また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.01〜1μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を設ける場合等に不具合が生じる場合がある。
【0023】
さらにポリエステルフィルム層中の粒子含有量は、通常0.1〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.1重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合には、ポリエステルフィルムの透明性が不十分な場合がある。
【0024】
ポリエステルフィルム層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。
【0025】
またベント付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【0026】
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
【0027】
本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常9〜250μm、好ましくは12〜188μmの範囲がよい。
【0028】
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
【0029】
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。
【0030】
この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。静電印加密着法とは、通常、シートの上面側にシートの流れと直行する方向に線状電極を張架し、該電極に約5〜10kVの直流電圧を印加することにより、シートに静電荷を付与してシートとドラムとの密着性を向上させる方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ドラム表面の全体または一部(例えばシート両端部と接触する部分のみ)に液体を均一に塗布することにより、ドラムとシートとの密着性を向上させる方法である。本発明においては必要に応じ両者を併用してもよい。
【0031】
次に得られた未延伸シートは少なくとも一軸方向に延伸するのが好ましく、また、二軸方向に延伸してもよく、二軸延伸する場合には、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常130〜170℃であり、延伸倍率は、通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延伸温度は、通常130〜170℃であり、延伸倍率は、通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き、180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。
【0032】
上記の延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法(インラインコーティング)を施すこともできる。それは以下に限定するものではないが、特に1段目の延伸が終了して、2段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。
【0033】
上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面積倍率が10〜40倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前または後に再度縦および/または横方向に延伸してもよい。
【0034】
上述の塗布延伸法にてポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
【0035】
本発明の離型フィルムは、熱処理(180℃、10分間)後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量(OL)を3.0(mg/m2)以下に抑える必要があり、そのため、塗布層または離型層の少なくとも一方がアミノ基を有する化合物を含有する必要がある。
【0036】
アミノ基を有する化合物の具体例としては、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0037】
それらの中でも特に下記一般式(A)で表されるシラン化合物によれば、オリゴマー析出防止効果がより一層良好となるので好ましい。
【0038】
Y−(CH2)3−Si−(X)3 (A)
(上記式中、Yは−NH2基または−NHCH2CH2NH2基、Xは−OCH3基または−OCH2CH3基を表す)
さらに塗布層中に含有されるアミノ基を有する化合物の含有量は特に限定されるわけではないが、好ましくは10〜100重量%、さらに好ましくは10〜90重量%の範囲がよい。当該含有量が10重量%未満では、オリゴマー析出防止効果が不十分となる場合がある。
【0039】
本発明において、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層中にアミノ基を有する化合物を含有する場合、当該化合物以外に、本発明の主旨を損なわない範囲においてバインダーポリマーを併用してもよい。
【0040】
上記バインダーポリマーの具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、塩素系ポリマー(ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリオレフィン等が挙げられる。
【0041】
それらの中でも、塗布層を塗布延伸法により設ける場合には、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液または水分散体として使用可能な有機ポリマーが挙げられ、また、その中でもポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートを使用した場合に上塗り剤層に対する接着性が良好となる。これらのポリマーはそのモノマーの一成分としてノニオン、カチオン、または両性系の親水性成分を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散させることが可能となる。
【0042】
さらに塗布層には架橋剤を併用してもよく、具体例としてはメチロール化したあるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネートカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分はバインダーポリマーと予め結合していてもよい。
【0043】
また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、無機系粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が挙げられる。さらに必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等を塗布層が含有していてもよい。
【0044】
本発明において、塗布層の塗布量(乾燥後)は、通常0.01〜1g/m2の範囲であり、好ましくは0.03〜0.5g/m2の範囲である。塗布量が0.01g/m2未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、一方、1g/m2を超えて塗布する場合には、滑り性低下等の不具合を生じる場合がある。
【0045】
本発明において、ポリエステルフィルムに塗布層を設ける方法は、後述する離型層を設ける場合と同様に、バーコート方式、グラビアコート方式等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
【0046】
本発明の離型フィルムを構成する離型層は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定されるものではない。その中でも、硬化型シリコーン樹脂を含有するものによれば離型性が良好となるので好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。
【0047】
硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。
【0048】
具体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、KS−775、KS−778、KS−779H、KS−847H、KS−856、X−62−2422、X−62−2461、ダウ・コーニング・アジア(株)製DKQ3−202、DKQ3−203、DKQ3−204、DKQ3−205、DKQ3−210、東芝シリコーン(株)製YSR−3022、TPR−6700、TPR−6720、TPR−6721、東レ・ダウ・コーニング(株)製SD7220、SD7226、SD7229等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。また、上述のとおり、離型層中にアミノ基を有するシラン化合物を添加することもある。
【0049】
本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法としては、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
【0050】
本発明における離型フィルムを構成する離型層の塗布量(乾燥後)(g/m2)は、通常0.01〜1g/m2の範囲であり、好ましくは0.03〜0.5g/m2の範囲である。塗布量が0.01g/m2未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合があり、一方、1g/m2を超える場合には、離型層自体の塗膜硬化性等が低下する傾向がある。
【0051】
本発明における離型フィルムに関して、離型層が設けられていない面には、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよく、また、ポリエステルフィルムにはコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
【0052】
本発明の離型フィルムは、熱処理(180℃、10分間)後の離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量(OL)が3.0mg/m2以下である必要があり、好ましくは2.0mg/m2以下である。OLが3.0mg/m2を超える場合には、例えば、粘着用途において用いた場合、粘着剤塗布後の乾燥工程において、乾燥温度をより高く設定した場合に離型フィルムの離型層表面に析出するオリゴマー量が多くなる。また、液晶偏光板、位相差板粘着剤層保護用途において用いた場合、粘着剤の透明性が低下する、あるいは粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるようになる。一方、セラミック離型用において用いた場合、成形したグリーンシートを用いて、例えばセラミック積層コンデンサーを製造する場合、グリーンシート積層時にシート間接着力が低下する等の不具合を生じるようになる。
【0053】
本発明における離型フィルム中の単位面積当たりの窒素含有量(N×Wf)は0.5mg/m2以上である必要があり、好ましくは2.0mg/m2以上、さらに好ましくは4.0mg/m2以上である。N×Wfが0.5(mg/m2)未満の場合には得られる離型フィルムがオリゴマー析出防止効果に乏しくなる。
【0054】
なお、上記のNは、離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量(ppm)であり、上記のWfは、離型フィルムの単位面積当たりの重量(mg/m2)を表す。
【0055】
本発明の離型フィルムの残留接着率は、貼り合わせる相手方の粘着剤層表面、グリーンシート表面、あるいは製造工程における搬送用ロール表面へのシリコーン移行あるいは転着を抑制する点で、80%以上であることが好ましく、90%以上がさらに好ましい。残留接着率が80%未満の場合、製造工程において搬送用ロールのロール表面にシリコーン移行成分が転着したり、離型面と接する粘着剤層の粘着力が低下する、あるいはシリコーン移行が多い離型面を用いて成形されたグリーンシート同士を積層してセラミック積層コンデンサーを製造する際にシート間接着力が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【0056】
本発明における離型フィルムの剥離力は特に限定されるものではないが、好ましくは10〜200mN/cm、さらに好ましくは10〜100mN/cmの範囲である。剥離力が10mN/cm未満の場合、剥離力が軽くなりすぎて本来剥離する必要がない場面においても容易に剥離する不具合を生じる場合があり、一方、200mN/cmを超える場合には、剥離力が重くなりすぎ、例えば、セラミック離型用に用いた場合、グリーンシート剥離時に剥離し難い等の不具合を生じる場合がある。
【0057】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(2)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(3)離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量(OL)の測定
熱処理後(180℃、10分間)の離型フィルムを、上部が開放され、底辺の面積が250cm2となるように折り、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は塗布層面が内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した箱の中にDMF(ジメチルホルムアミド)10mlを入れ、3分間放置した後、DMFを回収する。回収したDMFを液体クロマトグラフィー(島津製作所製:LC−7A)に供給してDMF中のオリゴマー量を求め、この値をDMFが接触したフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量(mg/m2)とした。
【0058】
DMF中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた(絶対検量線法)。
【0059】
標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー(環状三量体)を正確に秤量し、正確に秤量したDMFに溶解し作成した。標準試料の濃度は、0.001〜0.01mg/mlの範囲が好ましい。
【0060】
なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
【0061】
移動相A:アセトニトリル
移動相B:2%酢酸水溶液
カラム:三菱化学(株)製『MCI GEL ODS 1HU』
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
検出波長:254nm
(4)離型フィルム単位面積当たりの窒素含有量(N×Wf)の算出方法
*離型フィルム中の窒素含有量(N)の測定方法
試料サンプル500mgを正確に秤量し、濃硫酸2g、硫酸銅20ml、硫酸カリウム5gを加えて加熱分解(ケルダール分解)する。すなわち、ガスバーナーで強熱し、液が緑色透明になってからさらに30分加熱する。溶解後放冷し、純水300mlを加え、NaOHを加えてアルカリ性になるまで発生するNH3を蒸留する。次に250ml定容として分取した後、インドフェノ−ル青吸光度法(測定波長:640nm)により、試料サンプル中の窒素含有量を測定した。
【0062】
また、上記手順にて5回測定した際の平均値から、離型層および塗布層がないポリエステルフィルムが存在する状態で検出された窒素含有量を差し引いた値をもって離型フィルム中の窒素含有量(N:ppm)とした。
*離型フィルム単位面積当たりの重量(Wf)の算出方法
離型フィルムの10cm平方サイズのフィルム重量を測定し、単位面積当たりの重量(Wf:mg/m2)を算出した。
【0063】
上述の各々の方法により得られたN値およびWf値を用いて(N×Wf)値を算出した。
(5)離型フィルムの残留接着率の評価
残留接着力:
試料フィルムのシリコーン面に日東電工(製)No.31B粘着テープを2kgゴムローラーにて1往復圧着し、100℃×1時間加熱処理する。次いで、圧着したサンプルから試料フィルムを剥がし、No.31B粘着テープをJIS−C−2107(ステンレス板に対する粘着力、180°引き剥がし法)の方法に準じて接着力を測定する。これを残留接着力とする。
【0064】
基礎接着力:
残留接着力の場合と同じテープ(No.31B)を用いてJIS−C−2107に準じてステンレス板に粘着テープを圧着して、同様の要領にて測定を行う。この時の値を基礎接着力とする。
【0065】
これらの測定値を用いて、下記式に基づいて残留接着率を求める。
【0066】
残留接着率(%)=残留接着力÷基礎接着力×100
なお、測定は20±2℃、65±5%RHにて行う。
(6)離型フィルムの剥離力(F)の評価
測定試料の離型層に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmにカットした後、室温にて1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
【0067】
実施例および比較例で用いたポリエステルの製造条件は、それぞれ下記のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例1(ポリエチレンテレフタレートA1)
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いでエチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.03部、平均粒径0.25μmのシリカ粒子を0.3部添加した後100分で温度を280℃、圧力を15mmHgに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレートA1を得た。
〈ポリエステルフィルムの製造〉
製造例2(PETフィルムF1)
製造例1で製造したポリエチレンテレフタレートA1を180℃で4時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により290℃で溶融し、口金から押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシートを85℃で3.5倍縦方向に延伸した。
【0068】
次いで、下記組成からなる塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導き100℃で3.7倍横方向に延伸した後、230℃にて熱固定を行い、塗工量が0.03g/m2(乾燥後)の塗布層が設けられた、厚さ38μmのPETフィルムF1を得た。
《塗布層組成》
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン 90重量%
PVA系樹脂 10重量%
なお、塗布液の固形分濃度は2重量%とした。
【0069】
また、塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
▲1▼N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲2▼N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
H2NC2H4NHC3H6Si(OC2H5)3
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲3▼γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
H2NC3H6Si(OC2H6)3
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲4▼N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)2CH3
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲5▼N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
C6H5NHC3H6Si(OCH3)3
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲6▼γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
【0070】
【化1】
【0071】
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として2%酢酸水溶液を用いた。
【0072】
▲7▼PVA系樹脂
けん化度が88モル%であり、重合度が500であるポリビニルアルコール
製造例3(PETフィルムF2)〜製造例9(PETフィルムF8)
製造例2においてアミノ基を有するシラン化合物を下記表1に示すように変更する以外は製造例2と同様にしてPETフィルムを得た。
【0073】
【表1】
【0074】
実施例1
製造例2で得られたPETフィルムF1に下記組成からなる離型層を塗布量が0.1g/m2(乾燥後)になるように設けて離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表2に示す。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−50T: 信越化学製) 1部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
実施例2
実施例1において離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−774:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−3: 信越化学製) 1部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
実施例3
実施例1においてPETフィルムF1の代わりにPETフィルムF2を用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
【0075】
実施例4
実施例1においてPETフィルムF1の代わりにPETフィルムF3を用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
【0076】
実施例5
実施例1においてPETフィルムF1の代わりにPETフィルムF4を用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
【0077】
実施例6
実施例1においてPETフィルムF1の代わりにPETフィルムF5を用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
【0078】
実施例7
実施例1において離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−50T:信越化学製) 1部
アミノ基を有するシラン化合物である(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン) 1部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
実施例8
実施例1においてPETフィルムF1の代わりにPETフィルムF8を用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。この離型フィルムの特性を表2に示す。
【0079】
実施例9
実施例1において離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。この離型フィルムの特性は表2に示す。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−723A:信越化学製) 100部
硬化型シリコーン樹脂(KS−723B:信越化学製) 5部
硬化剤(PS−3:信越化学製) 5部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
比較例1
実施例1において、PETフィルムF1の代わりにPETフィルムF7を用いる以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
【0080】
比較例2
実施例1において、PETフィルムF1の代わりにPETフィルムF6を用いる以外は実施例1と同様にして離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
【0081】
比較例3
実施例1において離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−50T: 信越化学製) 1部
ポリエーテル変性シリコーンオイル(KF−351:信越化学製)3部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
比較例4
製造例2において得られたPETフィルムF1を用いた。
【0082】
比較例5
製造例8において得られたPETフィルムF7を用い、離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表2に示す。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−847H:信越化学製) 100部
硬化剤(PL−50T: 信越化学製) 1部
アミノ変性シリコーンオイル(KF−859:信越化学製) 3部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
【0083】
【表2】
【0084】
【発明の効果】
本発明の離型フィルムは液晶偏光板、位相差板等の粘着剤層保護用、セラミック離型用等、各種離型用として、オリゴマー析出量が極力少なく、シリコーン移行が少なく、その工業的価値は極めて高い。
Claims (4)
- ポリエステルフィルムの片面に塗布層、残留接着率が80%以上の離型層が順次設けられてなる離型フィルムであって、前記塗布層または離型層の少なくとも一方はアミノ基を有する化合物とポリビニルアルコールとを含有し、下記式(1)および(2)を同時に満足することを特徴とする離型フィルム。
OL≦3.0 …(1)
N×Wf≧0.5 …(2)
(上記式中、OLは180℃、10分間熱処理後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量(mg/m2)、Nは離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量(ppm)、Wfは離型フィルムの単位面積当たりの重量(mg/m2)を表す) - アミノ基を有する化合物が下記一般式(A)で表されることを特徴とする請求項1記載の離型フィルム。
Y−(CH2)3−Si−(X)3 (A)
(上記式中、Yは−NH2基または−NHCH2CH2NH2基、Xは−OCH3基または−OCH2CH3基を表す) - 離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項1または2記載の離型フィルム。
- 粘着剤層保護用またはグリーンシート成形用であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の離型フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000062932A JP4397498B2 (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 離型フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000062932A JP4397498B2 (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 離型フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001246698A JP2001246698A (ja) | 2001-09-11 |
JP4397498B2 true JP4397498B2 (ja) | 2010-01-13 |
Family
ID=18582881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000062932A Expired - Fee Related JP4397498B2 (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 離型フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4397498B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11465935B2 (en) * | 2017-04-28 | 2022-10-11 | Saint-Gobain Glass France | Item protected by a rough temporary protective cover |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004174975A (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-24 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 転写材用ポリエステルフィルム |
JP2004240174A (ja) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 離型フィルム用ポリエステルフィルム |
JP2006022233A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Mitsubishi Polyester Film Copp | ポリエステルフィルム |
JP2009161574A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Mitsubishi Plastics Inc | 離型フィルム用ポリエテルフィルム |
JP2009155621A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-16 | Mitsubishi Plastics Inc | 離型フィルム用ポリエテルフィルム |
JP2009161571A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Mitsubishi Plastics Inc | 離型フィルム用ポリエテルフィルム |
JP2009161569A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Mitsubishi Plastics Inc | 離型フィルム用ポリエテルフィルム |
JP5398148B2 (ja) * | 2008-01-22 | 2014-01-29 | 三菱樹脂株式会社 | 離型フィルム |
JP2009178933A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Mitsubishi Plastics Inc | 離型フィルム |
JP5331275B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2013-10-30 | 三菱樹脂株式会社 | 液晶偏光板用離型フィルム |
JP2011173260A (ja) * | 2010-02-23 | 2011-09-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸配向ポリエステルフィルムおよびこれを用いた離型フィルム |
JP2011189589A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-29 | Mitsubishi Plastics Inc | 基材レス両面粘着シート用離型フィルム |
JP2012027232A (ja) * | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Mitsubishi Plastics Inc | 偏光板基材用ポリエステルフィルム |
JP2012137567A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Mitsubishi Plastics Inc | 偏光板用離型ポリエステルフィルム |
JP2012207166A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Mitsubishi Plastics Inc | 基材レス両面粘着シート |
JP2017007227A (ja) * | 2015-06-23 | 2017-01-12 | リンテック株式会社 | セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム |
JP6474327B2 (ja) * | 2015-06-23 | 2019-02-27 | リンテック株式会社 | セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム |
-
2000
- 2000-03-08 JP JP2000062932A patent/JP4397498B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11465935B2 (en) * | 2017-04-28 | 2022-10-11 | Saint-Gobain Glass France | Item protected by a rough temporary protective cover |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001246698A (ja) | 2001-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4397498B2 (ja) | 離型フィルム | |
JP5253730B2 (ja) | 離型フィルム | |
KR101704548B1 (ko) | 기재가 없는 양면 점착 시트 | |
JP2000141568A (ja) | 離型フィルム | |
JP4476423B2 (ja) | 離型フィルム | |
JP2007111923A (ja) | 離型フィルム | |
JP2012159548A (ja) | 偏光板用離型ポリエステルフィルム | |
JP2012207166A (ja) | 基材レス両面粘着シート | |
WO2011105441A1 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルムおよびこれを用いた離型フィルム | |
JP2009196178A (ja) | 離型フィルム | |
JP2004177719A (ja) | 離型フィルム | |
JP2006051661A (ja) | 離型フィルム | |
JP2005336395A (ja) | 離型フィルム | |
JP4388417B2 (ja) | 離型フィルム | |
JP4521704B2 (ja) | 離型フィルム | |
JP2000062122A (ja) | 離型フィルム | |
JP4216962B2 (ja) | 離型フィルム | |
JPH10286922A (ja) | 離型フィルム | |
JP4055071B2 (ja) | 両面離型フィルム | |
JP4155082B2 (ja) | 離型フィルム | |
JP2006051681A (ja) | 離型フィルム | |
JP4397499B2 (ja) | 液晶偏光板粘着層保護用離型フィルム | |
JP2000108252A (ja) | 離型フィルム | |
JP2011189589A (ja) | 基材レス両面粘着シート用離型フィルム | |
JP2004177718A (ja) | 離型フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070213 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20080423 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090630 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090820 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091020 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091021 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121030 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4397498 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121030 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131030 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |