JP2000108252A - 離型フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 例えば液晶偏光板保護用として好適な、オリ
ゴマー析出量およびシリコーン移行が極めて少なく、透
明性良好な離型フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレートフィルムの
片面に残留接着率が８０％以上の離型層を有する離型フ
ィルムであり、下記式およびを同時に満足すること
を特徴とする離型フィルム。 【数１】ΔＨ≦３ ……… Ｌ≧７０ ……… （上記式中、ΔＨは１７０℃で３０分間熱処理後の離型
フィルムの濁度と熱処理前の常温での離型フィルムの濁
度との差（％）、Ｌは離型フィルムの５５０ｎｍ波長に
おける光線透過率（％）を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は離型フィルムに関す
るものであり、詳しくは液晶ディスプレイ（以下、ＬＣ
Ｄと略記する場合がある）に用いられる液晶偏光板保護
用離型フィルムとして好適なフィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（以下、ＰＥＴフィルムと略記する場合がある）を
基材とする離型フィルムが液晶偏光板保護用フィルムと
して使用されている。離型フィルムを使用するときに、
高温下、離型層表面または離型層が設けられていない面
にオリゴマーが析出し、製造工程内において各種不具合
を生じるという問題がある。

【０００３】液晶偏光板製造工程には、粘着剤層を介し
て離型フィルムと偏光板が貼り合わされてロール状に巻
き取られる工程等があり、粘着剤塗布後の乾燥工程を経
て、オリゴマーが析出するものと考えられる。離型層表
面に析出するオリゴマーは貼り合わせている相手方粘着
剤層表面へ転着し、オリゴマーの付着した粘着剤層付き
の偏光基板をガラス基板と貼り合わせてＬＣＤを製造し
た場合、得られるＬＣＤの輝度が低下する等の不具合を
生じる場合がある。近年、ＬＣＤの視認性向上を目的と
して表示画面の輝度をより高くする傾向にあり、上記不
具合が特に深刻な問題となってきている。

【０００４】また、離型層が設けられていない面に析出
するオリゴマーは、搬送用ロールのロール表面に転着
し、さらに加工を継続すると、オリゴマーがロール表面
に堆積し、ロール汚れが発生する。近年、生産性向上に
伴う製造コストの低減を図るため、製造工程において高
速化が進められ、それに伴って、特に乾燥工程における
乾燥温度をより高く設定する傾向にあり、上述のオリゴ
マーがより析出しやすい状況になっている。

【０００５】また、離型フィルムの離型層のシリコーン
移行が多い場合にも、上述のオリゴマーと同様の不具合
を生じる場合がある。さらに、偏光板製造時の検査工程
においては、目視あるいは拡大鏡使用による欠陥品の流
出防止対策が講じられているのが現状であるが、離型フ
ィルムの透明性が不十分な場合には、製品に混入してい
る異物等を見落としやすくなるために、欠陥品の流出率
が増加するという問題を抱えている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、その解決課題は、例えば液
晶偏光板保護用として好適な、オリゴマー析出量および
シリコーン移行が極めて少なく、透明性良好な離型フィ
ルムを提供することにある。

【０００７】

【発明を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有する離型フィ
ルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の
要旨は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に
残留接着率が８０％以上の離型層を有する離型フィルム
であり、下記式およびを同時に満足することを特徴
とする離型フィルムに存する。

【０００８】

【数２】ΔＨ≦３ ……… Ｌ≧７０ ……… （上記式中、ΔＨは１７０℃で３０分間熱処理後の離型
フィルムの濁度と熱処理前の常温での離型フィルムの濁
度との差（％）、Ｌは離型フィルムの５５０ｎｍ波長に
おける光線透過率（％）を表す）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の離型フィルムを構成するポリエチレンテ
レフタレート（以下、ＰＥＴと略記する場合がある）と
は、テレフタル酸またはそのアルキルエステルを主たる
酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成
分として、エステル化反応あるいはエステル交換反応を
行った後、重縮合反応させて得られるポリエステルのこ
とを指すが、その一部を他の成分で置き換えてもよい。

【００１０】例えば、酸成分の一部をナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸もしくはその低級アルキルエステルで置き換えてもよ
いし、また、グリコール成分の一部をトリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノ−ル等で置換してもよい。

【００１１】いずれにしても本発明でいうポリエチレン
テレフタレートとは、８０モル％以上、好ましくは９０
モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエ
ステルを指す。本発明における離型フィルムを構成する
ＰＥＴフィルムは、フィルム中のオリゴマー含有量が極
力少ないことが好ましい。

【００１２】かかる観点より、製膜に供するポリエチレ
ンテレフタレートにあらかじめ熱的結晶化処理を施し、
含有オリゴマー量を低減させるとともに製膜時の溶融時
間を短縮する等の工夫を加えてもよい。熱的結晶化処理
の一態様として、固有粘度０．３〜０．６程度のプレポ
リマーを減圧下あるいは不活性ガス流通下、２１０〜２
６０℃で熱処理することにより重合度を高める、いわゆ
る固相重合法を採用することもできる。

【００１３】本発明におけるポリエチレンテレフタレー
ト層（ＰＥＴ層）中には、粒子を配合し、フィルムに易
滑性を付与することが好ましい。配合する粒子の種類
は、フィルムに易滑性を付与することができる粒子であ
れば、特に限定されるものではなく、具体例としては、
例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リ
ン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン等の粒子を挙げることができる。また、
特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５
５号公報等に記載されているような耐熱性有機粒子を用
いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬
化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポ
キシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さら
にＰＥＴ製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈
殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。

【００１４】一方、使用する粒子の形状に関しても特に
限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等
のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等
についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要
に応じて２種類以上を併用してもよい。また、用いる粒
子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは
０．０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μ
ｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十
分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィ
ルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型
層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。

【００１５】さらにＰＥＴ層中の粒子含有量は、通常
０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲
である。粒子含有量が０．１重量％未満の場合には、易
滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添
加する場合には、ＰＥＴフィルムの透明性が不十分とな
ることがある。ＰＥＴ層中に粒子を添加する方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採
用し得る。例えば、ＰＥＴを製造する任意の段階におい
て粒子を添加することができるが、好ましくはエステル
化の段階もしくはエステル交換反応終了後である。

【００１６】またベント付き混練押出機を用いエチレン
グリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーと
ＰＥＴ原料とをブレンドする方法、または、混練押出機
を用い、乾燥させた粒子とＰＥＴ原料とをブレンドする
方法などによって行われる。なお、本発明におけるＰＥ
Ｔフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて酸化防
止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加すること
ができる。

【００１７】本発明における離型フィルムを構成するＰ
ＥＴフィルムの厚みはフィルムとして製膜可能な範囲で
あれば特に限定されるものではないが、通常４〜５０μ
ｍ、好ましくは９〜３８μｍの範囲である。次に、本発
明におけるＰＥＴフィルムの製造例について具体的に説
明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではな
い。

【００１８】すなわち、先に述べたＰＥＴ原料を使用
し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷
却固化して未延伸シートを得る。このとき、シートの平
面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密
着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／
または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に、得
られた未延伸シートを、少なくとも一軸方向に延伸する
ことが好ましい。また、二軸方向に延伸してもよく、二
軸延伸する場合には、まず、前記の未延伸シートを一方
向にロールまたは、テンター方式の延伸機により延伸す
る。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸倍
率は、通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍であ
る。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を
行う。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸
倍率は、通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍で
ある。そして、引き続き、１８０〜２７０℃の温度で緊
張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸延
伸フィルムを得る。

【００１９】上記の延伸においては、一方向の延伸を２
段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、
最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるよ
うに行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面
積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行う
ことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う
前または後に再度縦および／または横方向に延伸しても
よい。

【００２０】上記延伸工程中にフィルム表面を処理す
る、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を
施すことができる。それは以下に限定するものではない
が、特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコ
ーティング処理を施すことができる。塗布延伸法にてＰ
ＥＴフィルム上に塗布層が塗設される場合には、延伸と
同時に塗布が可能になるとともに塗布層の厚みを延伸倍
率に応じて薄くすることができ、ＰＥＴフィルムとして
好適なフィルムを製造できる。

【００２１】本発明における離型フィルムには、帯電防
止性を付与し、離型フィルム表面へのゴミ・埃等の異物
付着を防止することが好ましい。離型フィルムに帯電防
止性を付与する方法としては、ポリエステルフィルムに
帯電防止剤を含有する塗布層を塗設する方法、離型層中
に帯電防止剤を配合する方法、ポリエステルフィルムに
銅、クロム等の導電性材料を蒸着する「蒸着法」、ポリ
エステルフィルム中に帯電防止剤を練り込む「練り込み
法」等の方法を用いることができる。離型フィルムのい
ずれか一方の面の表面固有抵抗を１０¹²Ω以下にするの
が好ましく、上記方法の中でも、ポリエステルフィルム
に帯電防止剤を含有する塗布層を塗設する方法が好まし
く、塗布延伸法（インラインコーティング法）により当
該塗布層がポリエステルフィルム上に塗設されたものが
好ましい。

【００２２】上述の塗布層中に含有する帯電防止剤とし
ては、第四級アンモニウム塩含有カチオン系、リン酸エ
ステル塩系、有機スルホン酸金属塩基系等の化合物が挙
げられるが、本発明においてはイオン化された窒素元素
またはピロリジウム環のいずれかを主鎖に含有するポリ
マーを使用することによれば、帯電防止性が特に良好と
なり好ましい。

【００２３】主鎖にイオン化された窒素元素を含有する
ポリマーとして、その一例としてアイオネンポリマーが
挙げられる。具体例としては、特公昭５３−２３３７７
号公報、特公昭５４−１００３９号公報、特開昭４７−
３４５８１号公報、特開昭５６−７６４５１号公報、特
開昭５８−９３７１０号公報、特開昭６１−１８７５０
号公報、特開昭６３−６８６８７号公報等に記載されて
いるものが挙げられる。アイオネンポリマーの詳細は、
ＡＬＡＮ Ｄ．ＷＩＬＳＯＮ ａｎｄ ＨＡＶＡＲＤ Ｊ．
ＰＲＯＳＳＥＲ（Ｅｄ．） ＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴＳ
ＩＮ ＩＯＮＩＣ ＰＯＬＹＭＥＲＳ−２ ＥＬＳＥＶＩ
ＥＲ ＡＰＰＬＩＥＤ ＳＣＩＥＮＣＥＰＵＢＬＩＳＨＥ
Ｒ、１９８６年）、ＩＯＮＥＮＥ ＰＯＬＹＭＥＲ
Ｓ：、ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＡＮＤＡＰＰＬＩＣＡＴ
ＩＯＮＳにも記載されている。

【００２４】一方、主鎖にピロリジウム環を含有するポ
リマーとは、下記構造（Ａ）、（Ｂ）を有するポリマー
が挙げられる。

【００２５】

【化１】 上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は通常アルキル基、フェニル基で
あり、Ｒ¹ 、Ｒ² とも同一基でもよいし、当該アルキル
基、フェニル基が以下に示す官能基で置換されたタイプ
でもよい。

【００２６】置換可能な官能基として一例を挙げると、
ヒドロキシ、アミド、低級アルコキシ、フェノキシ、ナ
フトキシ、シアノ、チオフェノキシ、シクロアルキル、
トリアンモニウム低級アルキル、ニトロ基はアルキル基
上でのみ、またハロゲン基はフェニル基上でのみ置換可
能である。また、Ｒ¹ 、Ｒ² は化学的に結合していても
よく、例えば、−（ＣＨ₂）ｎ−、（ｎ＝２〜５の整
数）、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₂−
Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ ₂）₃−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−等
が挙げられる。さらに、Ｒ¹ 、Ｒ² の一方のみが水素で
あってもよい。

【００２７】上記式中のＸ^-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、１／２Ｓ
Ｏ₄ ^2-、１／３ＰＯ₄ ^3-の無機酸残基、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂
Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、Ｃ_lＨ_2l+1ＣＯＯ^-（ｌ＝１〜６の整数）の
有機スルホン酸残基またはカルボン酸残基を示す。上記
（Ａ）式のポリマーは例えば下記式（Ｃ）の化合物をラ
ジカル重合触媒存在下、環化重合させることにより得る
ことができる。

【００２８】

【化２】 （Ｂ）式のポリマーは、例えば上記（Ｃ）式の化合物を
二酸化イオウを溶媒とする系にて環化重合させることに
より得られる。

【００２９】本発明において、主鎖にピロリジウム環を
有するポリマーは（Ｃ）式の化合物と重合性のある炭素
−炭素不飽和結合を有する化合物を共重合成分としてい
てもよい。主鎖にピロリジウム環を有するポリマーの分
子量は５００〜１００万、さらには１０００〜５０万の
範囲が好ましい。分子量が５００未満の場合には、帯電
防止効果はあるものの、塗膜強度が弱い、ブロッキング
しやすい等の不具合が生じる場合があり、一方、１００
万より高い場合には、塗布液の粘度が高く塗工性が低下
する場合がある。

【００３０】本発明においては、塗布層中に帯電防止剤
に加えてバインダポリマーを含有することが塗布層の耐
久性等の点で好ましい。バインダーポリマーとしては、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアル
キレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセル
ロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類、ポリエウ
レタン、ポリエステル、ポリアクリレート、塩素系ポリ
マー（ポリ塩化ビニル塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
等）、ポリオレフィン等が挙げられる。それらの中で
も、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液または水
分散体として使用可能な有機ポリマーが好ましく、ま
た、それらの中でもポリウレタン、ポリエステル、ポリ
アクリレートを使用した場合に、上塗り剤層に対する接
着性が良好となる。

【００３１】これらのポリマーは、そのモノマーの一成
分として、ノニオン、カチオンまたは両性系の親水性成
分を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散
させることが可能となる。本発明において、塗布層が帯
電防止剤とバインダーポリマーとを含有する場合、帯電
防止剤の含有量は、１０〜８０重量％の範囲が好まし
い。帯電防止剤の含有量が１０重量％未満の場合には、
帯電防止性が不十分な場合があり、一方、８０重量％を
超える場合には、塗膜耐久性が不十分となる場合があ
る。

【００３２】本発明において、塗布剤として架橋剤を併
用してもよく、具体例としてはメチロール化したあるい
はアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン
系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ
化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネー
ト、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジ
ルコーアルミネートカップリング剤等が挙げられる。こ
れらの架橋成分はバインダーポリマーとあらかじめ結合
していてもよい。

【００３３】また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的
として、無機系粒子を含有していてもよく、具体例とし
てはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸
化チタン、バリウム塩等が挙げられる。さらに必要に応
じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有
機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤染
料等を含有していてもよい。

【００３４】本発明において、塗布層の塗布量は０．０
１〜５ｇ／ｍ² 、さらには０．０２〜１ｇ／ｍ² の範囲
が好ましい。塗布量が０．０１ｇ／ｍ² 未満の場合に
は、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、一方、５
ｇ／ｍ² を超えて塗布する場合には、滑り性低下による
不具合が生じる場合がある。本発明においてポリエステ
ルフィルムに塗布層を塗設させる方法に関しては、後述
する離型層を塗設させる場合と同様にバーコート方式、
グラビアコート方式等の塗工方式を用いることができ
る。

【００３５】本発明における離型フィルムを構成する離
型層は離型性を有する材料を含有していれば、特に限定
されるものではない。中でも、硬化型シリコーン樹脂を
含有しているのが離型性が良好となる点で好ましい。硬
化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機
樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等
を使用してもよい。

【００３６】硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加
型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等
何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例
を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ
−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８５
６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、ダウ・
コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ
３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、Ｄ
ＫＱ３−２１０、東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０
２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−
６７２１、東レ・ダウ・コーニング（株）製ＳＤ７２２
０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。さら
に離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール
剤を併用してもよい。

【００３７】本発明において、ＰＥＴフィルムにさらに
離型層を塗設する方法として、リバースロールコート、
グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート
等の塗工方式を用いることができる。離型層の塗工量
は、塗工性の面から、０．０１〜５ｇ／ｍ² が好まし
い。塗工量が０．０１ｇ／ｍ² 未満では、塗工性の面よ
り安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合
がある。一方、５ｇ／ｍ² を超えて厚塗りにすると、離
型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合があ
る。

【００３８】本発明の離型フィルムは、ＰＥＴフィルム
と離型層との間に、オリゴマー析出防止層、帯電防止
層、接着層等の中間層を設けてもよく、また、ＰＥＴフ
ィルムにはコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施
してもよい。本発明の離型フィルムの濁度変化率ΔＨ
（％）は、下記式を満足する必要がある。

【００３９】

【数３】ΔＨ≦３ ……… 本発明の離型フィルムの濁度変化率ΔＨは下記式で定
義される。

【００４０】

【数４】ΔＨ＝Ｈ１−Ｈ０ ……… （上記式中、Ｈ１は１７０℃で３０分間熱処理後の離型
フィルムの濁度（％）、Ｈ０は上記熱処理前の常温にお
ける離型フィルムの濁度（％）を意味する）

【００４１】ΔＨが３％を超える場合には、離型フィル
ムの離型層表面または離型層が設けられていない面に析
出するオリゴマー量が多くなり、液晶偏光板保護用に用
いた場合、粘着剤の透明性が低下する、あるいは粘着剤
層の粘着力が低下する等の不具合を生じるようになる。

【００４２】さらに、離型層が設けられていない面にオ
リゴマーが析出する場合、搬送用ロールのロール表面に
オリゴマーが転着し、さらに加工を継続すると、オリゴ
マーがロール表面に堆積し、ロール汚れが発生するよう
になる。ΔＨは好ましくは２％以下、最も好ましくは１
％以下が良い。本発明の離型フィルムは、５５０ｎｍ波
長における光線透過率（Ｌ）が下記式を満足する必要
がある。

【００４３】

【数５】Ｌ≧７０ ……… Ｌが７０％未満の場合、離型フィルムの透明性が不十分
なために偏光板製造時の検査工程において欠陥品の流出
率が増加するようになり、低オリゴマー性に加えて、透
明性が必要とされる同用途に対応困難となる。Ｌ値は８
０％以上、さらには８５％以上が好ましい。

【００４４】さらに本発明における離型フィルムを構成
する離型層の残留接着率は、貼り合わせる相手方の粘着
剤層表面、あるいは製造工程における搬送用ロール表面
へのシリコーン移行あるいは転着を抑制する点で８０％
以上であることが必要であり、好ましくは９０％以上、
最も好ましくは９５％以上である。残留接着率が８０％
未満の場合、製造工程において搬送用ロールのロール表
面にシリコーン移行成分が転着したり、離型面と接する
粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるように
なる。

【００４５】本発明の離型フィルムは、いずれか一方の
面の表面固有抵抗（Ｒ）が１０¹²Ω以下、さらには１０
⁹ Ω以下であることが、離型フィルムへのゴミ・埃等の
異物付着防止の点で好ましい。Ｒ値が１０¹²Ωを超える
場合には、離型フィルムの帯電防止効果が不十分とな
り、離型フィルム表面にゴミ、埃等の異物が付着しやす
くなる場合がある。例えば、液晶偏光板製造工程におい
て、さらに該異物が製品に混入した場合、粘着剤層表面
に付着すると、得られるＬＣＤの輝度が低下する等の不
具合を生じる場合がある。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で用いた測定法は次のとおりである。

【００４７】（１）ポリエステルの固有粘度の測定 ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を
除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テト
ラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１０
０ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。 （２）平均粒径（ｄ₅₀：μｍ）の測定 遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製
ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布にお
ける積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。

【００４８】（３）離型フィルムの濁度変化率（ΔＨ）
の評価 田葉井製作所製の熱風循環炉を用いて試料フィルムを１
７０℃、３０分間自由端熱処理を行った。その後、ＪＩ
Ｓ−Ｋ−７１０５に準じ、日本電色工業株式会社製積分
球式濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ型」を用いて熱処理前後の
離型フィルムの濁度を測定した後、前記式により濁度
変化率（ΔＨ）を算出した。

【００４９】（４）離型フィルムの残留接着率の評価 残留接着力：試料フィルムのシリコーン面に日東電工
（製）Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーに
て１往復圧着し、１００℃×１時間加熱処理した後、圧
着したサンプルから試料フィルムを剥がし、Ｎｏ．３１
Ｂ粘着テープをＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に
対する粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて
接着力を測定し、これを残留接着力とした。 基礎接着力：残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３
１Ｂ）を用いてＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレ
ス板に試料フィルムを圧着して、同様の要領にて測定を
行い、この時の値を基礎接着力とした。これらの測定値
を用いて、下記式により残留接着率を求めた。

【００５０】

【数６】 なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行った。

【００５１】（５）離型フィルムの５５０ｎｍ波長にお
ける光線透過率（Ｌ）の評価 ダブルビーム型分光光度計（日立製作所製 ２２８型）
により、タングステンランプ光源を用いて、波長３５０
〜８００ｎｍ領域で連続的に光線透過率を測定し、記録
チャートより５５０ｎｍ波長での光線透過率を読み取っ
た。 （６）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の評価 測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎ
ｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０ｍｍ×３０
０ｍｍにカットした後、１時間放置後の剥離力を測定す
る。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「イン
テスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００
ｍｍ／分の条件下１８０°剥離を行った。

【００５２】（７）離型フィルムの帯電防止性（Ｒ）の
評価 横河・ヒューレット・パッカード社製の内部電極５０ｍ
ｍ径、外部電極７０ｍｍ径の同心型電極である１６００
８Ａ（商品名）を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下にて測定
試料を設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社高抵抗計
４３２９Ａ（商品名）で表面固有抵抗を測定し、下記判
定基準にて判定した。 《判定基準》 ○：１０⁹ Ω以下 △：１０⁹ Ωを超えて１０¹²Ω以下 ×：１０¹²Ωを超える △以上は実用上問題ないレベルである。

【００５３】製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ
１） ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反
応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去
し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要
して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終
了させた。次いでエチレングリコールスラリー、エチル
アシッドフォスフェート０．０４部、酸化ゲルマニウム
０．０１部、平均粒径０．２５μｍのシリカ粒子を０．
３部添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１
５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終
的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻
し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートを
得た。さらに０．０３ｍｍＨｇ、２２０℃で７時間固相
重合し、固有粘度０．６８のポリエチレンテレフタレー
トＡ１を得た。

【００５４】製造例２（ポリエチレンテレフタレートＡ
２） 製造例１において得られたポリエチレンテレフタレート
Ａ１において固相重合を施さない以外は製造例１と同様
にして製造し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフ
タレートＡ２を得た。 製造例３（ポリエチレンテレフタレートＡ３） 製造例１において、平均粒径０．２５μｍのシリカ粒子
を０．３部添加する代わりに平均粒径０．２７μｍの二
酸化チタン粒子を０．２部添加する以外は製造例１と同
様にして、固有粘度０．６８のポリエチレンテレフタレ
ートＡ３を得た。

【００５５】製造例４（ＰＥＴフィルムＦ１） 製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を
１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押
出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し、静電印
加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロー
ル上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシー
トを１３０℃で３．３倍縦方向に延伸した。次いで、下
記組成の塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導
き１３０℃で３．３倍横方向に延伸した後、２３０℃に
て熱固定を行い、乾燥後の塗布層の厚みが０．０５μｍ
の厚さ３８μｍの塗布層が塗設されたＰＥＴフィルムＦ
１を得た。

【００５６】

【表１】 《塗布剤組成》 ────────────────────────────────── 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＡ ７０重量％ バインダー （ポリアクリレートカチオン系水分散体である 日本カーバイド（株）ニカゾールＦＸ−６２５） ３０重量％ ──────────────────────────────────

【００５７】

【化３】

【００５８】製造例５（ＰＥＴフィルムＦ２） 製造例４における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は製造例６と同様にして、ＰＥＴフィルムＦ２を
得た。

【００５９】

【表２】 《塗布剤組成》 ─────────────────────────────────── 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＢ ７０重量％ バインダー（メチルメタクリレート／エチルアクリレート ／メチロールアクリルアミドの３元共重合体のノニオン系 ３０重量％ 水分散体）モノマー比率：４７．５／４７．５／５モル％ ───────────────────────────────────

【００６０】

【化４】

【００６１】製造例６（ＰＥＴフィルムＦ３） 製造例４における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は製造例４と同様にして、ＰＥＴフィルムＦ３を
得た。

【００６２】

【表３】 《塗布剤組成》 ─────────────────────────────────── 主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー （第一工業製薬製：シャロールＤＣ−９０２Ｐ） ２０重量％ バインダー（アクリル樹脂） ６０重量％ 架橋剤（メトキシメラミン） ２０重量％ ───────────────────────────────────

【００６３】製造例７（ＰＥＴフィルムＦ４） 製造例４における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は製造例４と同様にして、ＰＥＴフィルムＦ４を
得た。

【００６４】

【表４】 《塗布剤組成》 ─────────────────────────────────── 主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー（日東紡社製：ＰＡＳ−８８） ２０重量％ バインダー（アクリル樹脂） ６０重量％ 架橋剤（メトキシメラミン） ２０重量％ ───────────────────────────────────

【００６５】製造例８（ＰＥＴフィルムＦ５） 製造例４において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の
代わりにポリエチレンテレフタレートＡ２を用いる以外
は製造例４と同様にして製造し、ＰＥＴフィルムＦ５を
得た。 製造例９（ＰＥＴフィルムＦ６） 製造例４において、塗布層を塗設しない以外は製造例４
と同様にして製造しＰＥＴフィルムＦ６を得た。

【００６６】製造例１０（ＰＥＴフィルムＦ７） 製造例９において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の
代わりにポリエチレンテレフタレートＡ２を用いる以外
は製造例４と同様にして製造し、ＰＥＴフィルムＦ７を
得た。 製造例１１（ＰＥＴフィルムＦ８） 製造例４において、塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更
する以外は製造例４と同様にしてＰＥＴフィルムＦ８を
得た。

【００６７】

【表５】 《塗布剤組成》 ──────────────────────────────────── 側鎖に４級アンモニウム塩を含むポリアクリレート系帯電防止剤 （三菱化学（製）ＳＴー１０００） ４０重量％ 架橋剤（メトキシメチルメラミン） ６０重量％ ────────────────────────────────────

【００６８】製造例１２（ＰＥＴフィルムＦ９） 製造例４において、塗布剤を塗設する代わりにオリゴマ
ー析出防止層として厚みが９０オングストロームの銅蒸
着層を積層する以外は製造例４と同様にして、ＰＥＴフ
ィルムＦ９を得た。 製造例１３（ＰＥＴフィルムＦ１０） 製造例４において、塗布剤を塗設する代わりにオリゴマ
ー析出防止層として厚みが４０オングストロームの銅蒸
着層を積層する以外は製造例４と同様にして、ＰＥＴフ
ィルムＦ１０を得た。

【００６９】製造例１４（ＰＥＴフィルムＦ１１） 製造例４において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の
代わりにポリエチレンテレフタレートＡ２を用い、塗布
剤を塗設する代わりにγ−アミノプロピルトリエトキシ
シランからなるオリゴマー析出防止層を乾燥後の塗工量
が０．１ｇ／ｍ ² になるように片面に塗設する以外は製
造例４と同様に製造し、ＰＥＴフィルム１１を得た。

【００７０】製造例１５（ＰＥＴフィルムＦ１２） 製造例４において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の
代わりにポリエチレンテレフタレートＡ２を用い、塗布
剤を塗設する代わりにγ−アミノプロピルトリエトキシ
シランからなるオリゴマー析出防止層を乾燥後の塗工量
が０．１ｇ／ｍ ² になるように両面に塗設する以外は製
造例４と同様に製造し、ＰＥＴフィルム１２を得た。

【００７１】製造例１６（ＰＥＴフィルムＦ１３） 製造例４において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の
代わりにポリエチレンテレフタレートＡ３を用いる以外
は製造例４と同様にして製造し、ＰＥＴフィルムＦ１３
を得た。 製造例１７（ＰＥＴフィルムＦ１４） 製造例４において、３．３倍で縦方向に延伸しない以外
は製造例４と同様にして製造し、ＰＥＴフィルムＦ１４
を得た。

【００７２】実施例１ 製造例４で得られたＰＥＴフィルムＦ１の塗布層を塗設
した面にさらに下記組成からなる離型層を塗布量が０．
１ｇ／ｍ² （乾燥後）になるように塗設し、離型フィル
ムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表１に示
す。

【００７３】

【表６】 《離型剤組成》 ───────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製） １００部 硬化剤 （ＰＬ−５０Ｔ： 信越化学製） １部 ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部 ─────────────────────────────────

【００７４】実施例２ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ２を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。 実施例３ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ３を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。 実施例４ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ４を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。

【００７５】実施例５ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ８を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。 実施例６ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ１０を用いる以外は実施例１と同様にして
製造し、離型フィルムを得た。

【００７６】実施例７ 実施例１において、離型剤を下記組成のものに代える以
外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得
た。

【００７７】

【表７】 《離型剤組成》 ────────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−７２３Ａ：信越化学製） １００部 硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−７２３Ｂ：信越化学製） ２５部 硬化剤 （ＰＳ−３： 信越化学製） ５部 ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部 ──────────────────────────────────

【００７８】実施例８ 実施例１において、下記組成の離型剤を用いる以外は実
施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。

【００７９】

【表８】 《離型剤組成》 ───────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂 （Ｘ−６２−４７０：信越化学製） １００部 密着向上剤 （Ｘ−９２−４７０：信越化学製） ２部 硬化剤 （ＰＳ−１： 信越化学製） ５部 帯電防止剤 （Ｘ−９２−１６２：信越化学製） ５部 ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部 ─────────────────────────────────

【００８０】実施例９ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ１１を用いる以外は実施例１と同様にして
製造し、離型フィルムを得た。 実施例１０ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ１２を用いる以外は実施例１と同様にして
製造し、離型フィルムを得た。 実施例１１ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ１４を用いる以外は実施例１と同様にして
製造し、離型フィルムを得た。

【００８１】実施例１２ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ５を用いる以外は実施例１と同様にして離
型フィルムを得た。 実施例１３ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ６を用いる以外は実施例１と同様にして離
型フィルムを得た。

【００８２】比較例１ 実施例１において、下記組成の離型剤を用いる以外は実
施例１と同様にして製造し離型フィルムを得た。

【００８３】

【表９】 《離型剤組成》 ────────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂 １００部 （ＤＫＱ３−３０６１：ダウコーニング・アジア製） 硬化剤 （ＦＳＫ−１６３８：ダウコーニング・アジア製） ２部 ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部 ──────────────────────────────────

【００８４】比較例２ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ７を用いる以外は実施例１と同様にして離
型フィルムを得た。 比較例３ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ９を用いる以外は実施例１と同様にして離
型フィルムを得た。 比較例４ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ１３を用いる以外は実施例１と同様にして
離型フィルムを得た。以上、得られた結果をまとめて下
記表１および２に示す。

【００８５】

【表１０】

【００８６】

【表１１】

【００８７】

【発明の効果】本発明の離型フィルムは液晶偏光板保護
用に用いることができ、オリゴマー析出量が極力少な
く、シリコーン移行が少なく、透明性良好であり、その
工業的価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲垣 昌司 滋賀県坂田郡山東町井之口 347番地 三 菱化学ポリエステルフィルム株式会社滋賀 事業所内 Ｆターム(参考） 4F100 AK01C AK42A AK52B AR00B BA02 BA03 BA04 BA07 BA10C CA22C CC00C GB41 GB90 JA20B JG04 JL14B JN01 YY00 YY00B

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレートフィルムの
   片面に残留接着率が８０％以上の離型層を有する離型フ
   ィルムであり、下記式およびを同時に満足すること
   を特徴とする離型フィルム。 【数１】ΔＨ≦３ ……… Ｌ≧７０ ……… （上記式中、ΔＨは１７０℃で３０分間熱処理後の離型
   フィルムの濁度と熱処理前の常温での離型フィルムの濁
   度との差（％）、Ｌは離型フィルムの５５０ｎｍ波長に
   おける光線透過率（％）を表す）
2. 【請求項２】 いずれか一方の面の表面固有抵抗が１０
   ¹²以下であることを特徴とする請求項１記載の離型フィ
   ルム
3. 【請求項３】 少なくとも片面に帯電防止剤とバインダ
   ーポリマーとを含有する塗布層を有することを特徴とす
   る請求項１または２記載の離型フィルム。
4. 【請求項４】 帯電防止剤がイオン化された窒素元素ま
   たはピロリジウム環のいずれかを主鎖に含有するポリマ
   ーであることを特徴とする請求項３記載の離型フィル
   ム。
5. 【請求項５】 離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有す
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の離
   型フィルム。